JP2000234039A - 押出ラミネート用樹脂組成物およびそれよりなるフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温ヒートシール性、ヒートシール強度およ
びホットタック性などの性能に優れ、加工性の改良され
た押出ラミネート用樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記（ａ）〜（ｅ）の特性を有する直鎖
状エチレン・α−オレフィン共重合体６０〜９５重量％
および高圧ラジカル重合法ポリエチレン４０〜５重量％
からなる樹脂組成物を用いる。 （ａ）Ｍｗ／Ｍｎが３以下、（ｂ）密度が０．８５０〜
０．９８０ｇ／ｃｍ³、（ｃ）ＭＦＲが０．５〜２０ｇ
／１０分、（ｄ）貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率
（Ｇ’’）の値が一致する周波数（ｆ₀）からｆ₀／１０
までの周波数領域におけるＧ’の傾きＳ（Ｓ＝Δｌｏｇ
Ｇ’／Δｌｏｇｆ）が０．７＜Ｓ＜０．９、（ｅ）１６
０〜２２０℃の範囲で求めた流動の活性化エネルギーΔ
Ｈが３５ｋＪ／ｍｏｌ以下。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加工性が改良さ
れ、低温ヒートシール性、ヒートシール強度およびホッ
トタック性が、従来の成形材料に比べて著しく優れてい
る押出ラミネート用樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ラミネート用材料として用いられ
てきたものは、ラジカル開始剤を使用し、高温高圧下で
エチレンを重合することによって得られた高圧法低密度
ポリエチレン（ＬＤＰＥ）であった。ＬＤＰＥが押出ラ
ミネートに使用される理由は、通常の押出機で容易に押
し出され、Ｔ−ダイより非常に安定した溶融膜を得るこ
とができ、その溶融膜が充分なドローダウン性を有し、
さらには基材との接着性が良いからである。しかしなが
ら、ＬＤＰＥは、水物包装のように高いヒートシール強
度が要求される分野、また優れたホットタック性が要求
される自動包装分野等には使用できず、優れた加工性を
有していながら、その使用範囲は限られている。このた
め、このＬＤＰＥの代替材料として、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）等が用いられているが、このよ
うなＥＶＡは低温ヒートシール性に優れているが、ＬＤ
ＰＥの他の欠点であるヒートシール強度やホットタック
性について改良することができず、しかも、ラミネート
加工時の通常の成形温度である２８０℃付近での熱安定
性にも欠けているので、ラミネート加工時に分解して特
有のにおいを発生するという問題点もあった。

【０００３】その後、チーグラー触媒を用いて中圧法で
製造されるエチレンとα−オレフィンとの共重合体、い
わゆる直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）が出現
した。しかし、このＬＬＤＰＥはヒートシール強度、ホ
ットタック性、耐衝撃強度等に優れ、ＬＤＰＥの上記欠
点を改良することができる性能を有しているが、加工性
に大きな問題を抱えていた。すなわち、このＬＬＤＰＥ
は、従来のＬＤＰＥと比較して押出機内での剪断粘度が
高いために樹脂圧力が大きくなって高速加工が難しくな
ったり、押出機の所用動力が著しく増大したりするとい
う欠点があった。また、溶融張力が小さいために、Ｔ−
ダイでの製膜性が不安定、すなわち、膜の厚みや幅に斑
ができて実用に供することができないとの欠点もあっ
た。しかし、これらの欠点は、特開昭５８−１９４９３
５号公報等に記載されているＬＬＤＰＥとＬＤＰＥとを
ブレンドする技術によって改良できることが提案され
た。しかしながら、チーグラー触媒で重合されたエチレ
ン・α−オレフィン共重合体は、密度を下げるとベタツ
キの原因となる低分子量成分が急激に増加する。この点
から、密度を下げるのに制約が大きく、結果として低温
ヒートシール性を付与することが困難であった。

【０００４】また、このようなブレンドによる改良技術
によって加工性を満足させることができる材料は、逆に
低温ヒートシール性、ヒートシール強度、ホットタック
性などが不足となりがちで、これらの性能と加工性のバ
ランスの良好な材料の開発が望まれていた。一方、近
年、特開昭５８−１９３０９号公報等に記載されている
新しい触媒を使用することによって、従来のＬＬＤＰＥ
よりも分子量分布、組成分布の狭い材料が得られること
となった。本発明者らは、この特殊なＬＬＤＰＥを押出
ラミネート材料に適用するために検討を行ったところ、
上記の低温ヒートシール性、ヒートシール強度およびホ
ットタック性の性能については従来のＬＬＤＰＥよりも
格段に良好なものとなるが、ＬＬＤＰＥの欠点である加
工性の不良が従来のものより大幅に悪化してしまい、よ
り一層バランスの悪い材料となってしまうことが判明し
た。この問題を解決する方法としては、特開平７−２６
０７９号公報に記載されているように、特定の性能を有
するＬＤＰＥをブレンドすることで改良する方法が提案
されている。本方法を使用することで、ある程度の性能
は達成できているが、充分な加工性を付与するためには
ＬＤＰＥを大量にブレンドすることが必要であり、それ
に伴いＬＬＤＰＥの優れた機械強度を低下させてしまう
という問題が残っている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＬＬ
ＤＰＥのこのような優れた性能を保ちながら加工性を改
良する、上記従来の材料では達成できなかった低温ヒー
トシール性、ヒートシール強度およびホットタック性な
どの性能に優れ、かつ、加工性の改良された押出ラミネ
ート用の樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の分子量分布と分
岐度分布を有する直鎖状エチレン・α−オレフィン共重
合体をゲルが生成しない特定の範囲でラジカル発生剤と
反応させ、その後、酸化防止剤を添加して溶融押出ペレ
ット化することにより得られる樹脂に、特定のＬＤＰＥ
をブレンドすることにより、上記本発明の目的が達成さ
れることを見い出し、本発明を完成するに至ったもので
ある。

【０００７】すなわち、本発明は、下記（ａ）〜（ｅ）
の特性を有するエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
ィンからなる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体
６０〜９５重量％および高圧ラジカル重合で得られるメ
ルトフローレートが１．０〜２０ｇ／１０分のポリエチ
レン４０〜５重量％からなる押出ラミネート用樹脂組成
物およびそれよりなるフィルムに関するものである。

【０００８】（ａ）ＧＰＣ（ゲルパーミエーション・ク
ロマトグラフィー）より求められる重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以
下、（ｂ）密度が０．８５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³、
（ｃ）１９０℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフ
ローレートが０．５〜２０ｇ／１０分、（ｄ）動的粘弾
性の周波数依存性から得られる貯蔵弾性率（Ｇ’）と損
失弾性率（Ｇ’’）の値が一致する周波数（ｆ₀）から
ｆ₀／１０までの周波数領域におけるＧ’の傾きＳ（Ｓ
＝ΔｌｏｇＧ’／Δｌｏｇｆ）が０．７＜Ｓ＜０．９、
（ｅ）１６０〜２２０℃の範囲で求めた流動の活性化エ
ネルギーΔＨが３５ｋＪ／ｍｏｌ以下。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明に使用される直鎖状エチレン・α−
オレフィン共重合体は、エチレンと炭素数３〜１２のα
−オレフィンとの共重合体であって、密度が０．８５０
〜０．９８０ｇ／ｃｍ³の範囲で、ＧＰＣより求められ
る重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下で、ＪＩＳ Ｋ ７２１０条件
４に従って、１９０℃，２１６０ｇの荷重下で測定され
たメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜２０ｇ／１
０分のものであり、動的粘弾性の周波数依存性から得ら
れる貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の値が
一致する周波数（ｆ₀）からｆ₀／１０までの周波数領域
におけるＧ’の傾きＳ（Ｓ＝ΔｌｏｇＧ’／Δｌｏｇ
ｆ）が０．７＜Ｓ＜０．９であり、１６０〜２２０℃の
範囲で求めた流動の活性化エネルギーΔＨが３５ｋＪ／
ｍｏｌ以下である。

【００１１】ＧＰＣより求められる分子量分布が３を越
えると低分子量成分が増加して粘着性が増し、加工が困
難となるばかりでなく、ラジカル発生剤と反応させた場
合、容易にゲルが発生し、製品上好ましくない。また、
ＪＩＳ Ｋ ７２１０条件４による１９０℃，２１６０
ｇの荷重下でのメルトフローレートが０．５ｇ／１０分
未満であると樹脂の粘度が高く、押出成形が困難とな
り、２０ｇ／１０分を越えると溶融張力が低下し、加工
時の引き取りが困難となる。

【００１２】また、動的粘弾性の周波数依存性から得ら
れる貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の値が
一致する周波数（ｆ₀）からｆ₀／１０までの周波数領域
におけるＧ’の傾きＳ（Ｓ＝ΔｌｏｇＧ’／Δｌｏｇ
ｆ）が０．７以下であると製品中にゲルが発生して使用
不可能となり、０．９以上であると溶融時の粘度低下が
大きく、ＬＤＰＥを大量にブレンドしなければ押出ラミ
ネートが困難となる。一方、流動の活性化エネルギーが
３５ｋＪ／ｍｏｌを越えると溶融時の粘度の温度依存性
が大きく、良好な製品が得られる成形加工温度範囲が非
常に狭くなる。

【００１３】本発明でいう分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
は、具体的には以下のごとく求める。

【００１４】ウオーターズ社製 １５０Ｃ ＡＬＣ／Ｇ
ＰＣ（カラム：東ソー製 ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）、溶
媒：１，２，４−トリクロロベンゼン）を使用して、Ｇ
ＰＣ法により、ＭｗおよびＭｎを測定し、Ｍｗ／Ｍｎを
算出した。なお、東ソー製 標準ポリスチレンを用い
て、ユニバーサルキャリブレーション法によりカラム溶
出体積は校正した。

【００１５】このような直鎖状エチレン・α−オレフィ
ン共重合体は、例えば、以下に例示するような公報に開
示されている方法によって製造することができる。

【００１６】特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６
０−３５００７号公報、特開昭６０−３５００８号公
報、特開平３−１６３０８８号公報、特開昭６１−２９
６００８号公報、特開昭６３−２２８０４号公報、特開
昭５８−１９３０９号公報、特願昭６０−００８６２号
公報、特開昭６３−６１０１０号公報、特開昭６３−１
５２６０８号公報、特開昭６３−２６４６０６号公報、
特開昭６３−２８０７０３号公報、特開昭６４−６００
３号公報、特開平１−９５１１０号公報、特開平３−６
２８０６号公報、特開平１−２５９００４号公報、特開
昭６４−４５４０６号公報、特開昭６０−１０６８０８
号公報、特開昭６０−１３７９１１号公報、特開昭６１
−２９６００８号公報、特許公表６３−５０１３６９号
公報、特開昭６１−２２１２０７号公報、特開平２−２
２３０７号公報、特開平２−１７３１１０号公報、特開
平２−３０２４１０号公報、特開平１−１２９００３号
公報、特開平１−２１０４０４号公報、特開平３−６６
７１０号公報、特開平３−７０７１０号公報、特開平１
−２０７２４８号公報、特開昭６３−２２２１７７号公
報、特開昭６３−２２２１７８号公報、特開昭６３−２
２２１７９号公報、特開平１−１２４０７号公報、特開
平１−３０１７０４号公報、特開平１−３１９４８９号
公報、特開平３−７４４１２号公報、特開昭６１−２６
４０１０号公報、特開平１−２７５６０９号公報、特開
昭６３−２５１４０５号公報、特開昭６４−７４２０２
号公報、特開平２−４１３０３号公報、特開平１３１４
８８号公報、特開平３−５６５０８号公報、特開平３−
７０７０８号公報、特開平３−７０７０９号公報などが
挙げられる。

【００１７】以下、それらの内容に従って、本発明に使
用することができる直鎖状エチレン・α−オレフィン共
重合体の製造方法を説明する。この直鎖状エチレン・α
−オレフィン共重合体は、例えば、シクロペンタジエニ
ル誘導体を含有する有機遷移金属化合物と、これと反応
してイオン性の錯体を形成する化合物および／または有
機金属化合物からなる触媒の存在下で、エチレンと炭素
数３〜１２のα−オレフィンを共重合することにより、
好適に製造することができる。

【００１８】炭素数３〜１２のα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどを挙げるこ
とができる。

【００１９】重合方法としては、溶液重合法、高圧重合
法、気相重合法等が挙げられる。

【００２０】本発明においては、上記の方法で製造され
た直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体に、ラジカ
ル発生剤を添加し、ラジカル発生剤を分解して反応させ
たものを使用する。

【００２１】本発明で用いるラジカル発生剤としては、
有機過酸化物、例えばハイドロパーオキサイド類、ジア
ルキルパーオキサイド類、パーオキシエステル類などが
好ましく、中でも１分半減期を与える分解温度が９０℃
を越えるものが好適である。

【００２２】具体的な例示として、ジクミルパーオキサ
イド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、１，３−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジ
（ｔ−ブチル）パーオキサイド、２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシン３、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ（ｔ−ブチル）
パーオキシフタレート等が挙げられる。

【００２３】反応させる方法は、如何様な手段を採用し
ても良いが、具体的な例を示すと以下のような方法が挙
げられる。

【００２４】１）重合終了後、上記共重合体をペレット
化する時点でラジカル発生剤を同時にフィードして溶融
押出反応させる。

【００２５】２）ラジカル発生剤を大量に含んだマスタ
ーバッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチ
と上記共重合体ペレットをブレンドして押し出し、反応
させる。

【００２６】このような方法で得られた直鎖状エチレン
・α−オレフィン共重合体に酸化防止剤を添加して、さ
らに溶融混練させる。

【００２７】溶融混練させる方法としては、いかなる手
段を採用しても良いが、具体的な例を示すと以下のよう
な方法が挙げられる。

【００２８】１）押出機、バンバリーミキサー、ロール
ミル等の混練機を使用して、上記重合体に酸化防止剤を
添加する。

【００２９】２）酸化防止剤を大量に含んだマスターバ
ッチをあらかじめ作っておき、そのマスターバッチと上
記共重合体ペレットを溶融混練する。

【００３０】使用される酸化防止剤としては、フェノー
ル系酸化防止剤および燐系酸化防止剤が挙げられる。フ
ェノール系酸化防止剤としては、モノフェノール系、チ
オビスフェノール系、トリスフェノール系等の酸化防止
剤が挙げられ、さらに具体的に例示すると、２，４−ビ
ス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，
５−ジ（ｔ−ブチル）アニリノ）−１，３，５−トリア
ジン（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イル
ガノックス５６５として市販されている。）、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート（例えば、日本チバガイギ
ー（株）より商品名イルガノックス１０７６として市販
されている）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス（３，５−ジ（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシベ
ンジル）−イソシアヌレート（例えば、日本チバガイギ
ー（株）より商品名イルガノックス３１１４として市販
されている。）などが挙げられ、これらは単独または２
以上の混合物として用いられる。また、燐系酸化防止剤
を具体的に例示すると、トリス（２，４−ジ（ｔ−ブチ
ル）フェニル）フォスファイト（例えば、日本チバガイ
ギー（株）より商品名イルガフォス１６８として市販さ
れている。）、テトラキス（２，４−ジ（ｔ−ブチル）
フェニル）−４，４’−ビフェニレンフォスフォナイト
（例えば、日本チバガイギー（株）より商品名イルガフ
ォス Ｐ−ＥＰＱ ＦＦとして市販されている）、トリ
ス（ノニルフェニル）フォスファイト（例えば、旭電化
（株）より商品名ＭＡＲＫ １１７８として市販されて
いる。）などが挙げられ、単独またはこれらの混合物と
して用いられる。

【００３１】一方、高圧ラジカル重合で得られるポリエ
チレンは、通常の重合法を用いて製造されるものであ
り、メルトフローレートが１．０〜２０ｇ／１０分であ
るものを任意に選択することができる。

【００３２】高圧ラジカル重合で得られるポリエチレン
のメルトフローレートが２０ｇ／１０分を越えるとフィ
ルムの成膜性が不安定となり、また、１．０ｇ／１０分
未満であると押出性やフィルムの外観が不良となる。

【００３３】本発明の押出ラミネート用樹脂組成物にお
いて、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体が６０
重量％より少ないとヒートシール性、ホットタック性が
不良となり、９５重量％を越えると加工性が不良とな
る。

【００３４】なお、本発明の押出ラミネート用樹脂組成
物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の任
意成分を添加することができる。他の任意成分として
は、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プ
ロピレン・ジエン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重
合体ゴム等のエチレン系共重合体ゴム、スチレン・ブタ
ジエンゴム、スチレン・ブタジエンブロック共重合体ま
たはその水素添加物、ポリプロピレン、ポリエチレン等
のポリオレフィン樹脂、タルク、炭酸カルシウム、クレ
ー、マイカ、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム等の充
填剤、難燃剤、各種の顔料などを配合することができ
る。

【００３５】以上から、本発明の押出ラミネート用樹脂
組成物を得る方法としては、如何様な手段を採用しても
良い。

【００３６】また、上記の押出ラミネート用樹脂組成物
を用いて、フィルムに成形加工することができる。フィ
ルムの製造は、ドライラミネート法、押出ラミネート
法、サンドイッチラミネート法、共押出法等により、各
種基材に押出コーティングあるいは基材と共押出するこ
とによって、ラミネートされた各種包装用フィルムを得
ることができる。特に、押出ラミネート法により基材に
ラミネートして、ラミネートフィルムとすることが好ま
しい。また、各種基材とシーラント基材とのサンドイッ
チラミネート基材として使用することもできる。

【００３７】上記各種基材としては、紙、アルミニウム
箔、セロファン、織布、不織布、フィルムとすることが
できる高分子重合体、例えば、高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重
合体、アイオノマー、ポリプロピレン、ポリ（１−ブテ
ン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）等のオレフィ
ン重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル等
のビニル重合体、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
７、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイ
ロン６１０、ポリメタキシレンアジパミド等のポリアミ
ド、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート／イソフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル、ポリビニルアルコール、エチレン
・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート等を挙
げることができる。

【００３８】

【発明の効果】前記のごとく、該押出ラミネート用樹脂
組成物をヒートシール層に用いた各種の積層フィルムな
いしシートは、菓子、スナック、即席ラーメン、ふりか
け、粉末スープなどの乾燥食品、ハム、ソーセージ、畜
肉などの肉製品、こんにゃく、漬け物、味噌、液状スー
プなどの水物食品などの各種食品や液体洗剤、液体容器
などの包装に、その優れた低温ヒートシール性、ヒート
シール強度、ホットタック性、波袋強度、自動充填包装
適性などの特性を生かして有効に使用することができ
る。

【００３９】

【実施例】以下、本発明について実施例により説明する
が、これら実施例に限定されるものではない。なお、実
施例および比較例中の貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率
（Ｇ’’）、流動の活性化エネルギーΔＨは、下記の方
法により測定した。

【００４０】（動的粘弾性の測定）非共振型強制振動法
に基づく測定装置である粘弾性測定アナライザー ＤＶ
Ｅ−Ｖ４（レオロジ（株））を使用し、スリット型冶具
を用いて、測定周波数０．１６〜４００Ｈｚ、測定温度
は１６０℃、１９０℃、２２０℃の各温度で動的粘弾性
の周波数依存性を測定し、１９０℃を基準温度として貯
蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）のマスターカ
ーブを作成した。なお、歪みは１％以下の線形領域で測
定した。

【００４１】この測定において、貯蔵弾性率（Ｇ’）、
損失弾性率（Ｇ’’）を測定した。

【００４２】（流動の活性化エネルギー）測定温度１６
０〜２２０℃の範囲で、シフトファクター（ａＴ）の温
度依存性の曲線から活性化エネルギーを求めた。

【００４３】実施例１ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２０ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８であるエチレン・１
−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤として
パーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６
℃）を２５ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレ
ット化した。上記の物性値は、反応の前後でほとんど変
化が見られなかった。

【００４４】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍとＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。この時のペレットの物性を表にまとめた。

【００４５】この樹脂７５重量％と密度が０．９２１ｇ
／ｃｍ³、ＭＦＲが３．０ｇ／１０分である高圧ラジカ
ル重合で得られたＬＤＰＥ２５重量％からなる押出ラミ
ネート用樹脂組成物を積層材に押出ラミネートした。積
層材は、２軸延伸されたナイロンフィルムにアンカーコ
ーティング剤を使用してポリエチレンを積層したもので
ある。押出ラミネートは、成形温度２８５℃にて、積層
材のポリエチレン側になされた。得られた積層フィルム
の厚み構成は、ナイロンフィルム／ポリエチレン／押出
ラミネート用材料＝１５／２０／３０（μｍ）とした。

【００４６】実施例２ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが１５ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８であるエチレン・１
−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤として
パーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６
℃）を５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレ
ット化した。上記の物性値は、反応の前後でほとんど変
化が見られなかった。

【００４７】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍとＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。この時のペレットの物性を表にまとめた。

【００４８】この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様
にして積層フィルムを得た。

【００４９】実較例３ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが１０ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８であるエチレン・１
−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤として
パーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６
℃）を１００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペ
レット化した。上記の物性値は、反応の前後でほとんど
変化が見られなかった。

【００５０】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍとＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。この時のペレットの物性を表にまとめた。

【００５１】この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様
にして積層フィルムを得た。

【００５２】比較例１ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが１５ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８であるエチレン・１
−ヘキセン共重合体ペレットに、酸化防止剤としてイル
ガノックス１０７６を２０００ｐｐｍとＰＥＰ−Ｑを５
００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化
した。このペレットの物性を表にまとめた。

【００５３】この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様
にして積層フィルムを得た。

【００５４】比較例２ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが３０ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８であるエチレン・１
−ヘキセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤として
パーブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６
℃）を５００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペ
レット化した。上記の物性値は、反応の前後でほとんど
変化が見られなかった。

【００５５】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍとＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。この時のペレットの物性を表にまとめた。

【００５６】この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様
にして積層フィルムを得た。

【００５７】比較例３ メタロセン型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２０ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１．８であるエチレン・１
−ヘキセン共重合体ペレットに、酸化防止剤としてイル
ガノックス１０７６を２０００ｐｐｍとＰＥＰ−Ｑを５
００ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化
した。このペレットの物性を表にまとめた。

【００５８】この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様
にして積層フィルムを得た。

【００５９】比較例４ チーグラー型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが２０ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５であるエチレン・１−ヘ
キセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパー
ブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）を
５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化
した。上記の物性値は、反応の前後でほとんど変化が見
られなかった。

【００６０】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍとＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。この時のペレットの物性を表にまとめた。

【００６１】この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様
にして積層フィルムを得た。

【００６２】比較例５ チーグラー型触媒を用いて重合された、密度が０．９０
０ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが１５ｇ／１０分、ＧＰＣによる
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝５であるエチレン・１−ヘ
キセン共重合体ペレットに、ラジカル発生剤としてパー
ブチル−Ｐ（１分半減期を与える分解温度１７６℃）を
５０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化
した。上記の物性値は、反応の前後でほとんど変化が見
られなかった。

【００６３】このペレットに、酸化防止剤としてイルガ
ノックス１０７６を２０００ｐｐｍとＰＥＰ−Ｑを５０
０ｐｐｍ添加し、２４０℃で溶融混練してペレット化し
た。この時のペレットの物性を表にまとめた。

【００６４】この樹脂を用いた以外は、実施例１と同様
にして積層フィルムを得た。

【００６５】比較例６ 幾何拘束触媒（コンストレインド・ジオメトリー・キャ
タリスト）を用いて重合された主鎖に長鎖分岐が選択的
に導入された、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲが
８ｇ／１０分、ＧＰＣによる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
＝１．９であるエチレン・１−オクテン共重合体ペレッ
ト（ダウケミカル製 アフィニティーＰＴ１４５０）を
使用した以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを
得た。

【００６６】（評価方法）ラミネート物性評価用サンプ
ルの成形加工条件を以下に示す。

【００６７】 押出機スクリュー径：９０ｍｍ ダイス ：開口長６００ｍｍ（コートハンガ
ータイプ） リップクリアランス：０．８ｍｍ ダイス直下樹脂温度：２８５℃ 引き取り速度 ：１００ｍ／分 （ａ）サージング：サージングは、押出ラミネートした
フィルムの幅をＬとする時、Ｌ／２が１．５ｍｍ未満で
変動する時を良好、１．５ｍｍ以上で変動する時を不良
とする。

【００６８】（ｂ）樹脂圧力：押出ラミネート時、押出
機のダイヘッドに取り付けた樹脂圧力計によって測定し
た。

【００６９】（ｃ）ネックイン：ネックインは、ダイス
の有効幅をＬ₀、クラフト上にコーティングされたフィ
ルムの幅をＬとする時のＬ₀−Ｌより求めた。

【００７０】（ｄ）ヒートシール強度：東洋精機製 熱
版式ヒートシーラーにて、シール温度１１０℃、シール
圧力２ｋｇ／ｃｍ²、シール時間１秒でヒートシールし
た後に、引張試験機にてヒートシール強度を測定した。

【００７１】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:04） Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA20X AA21X AA81 AA82 AA88 AF13 AH04 BB06 BC01 BC11 4F100 AK04A AK04C AK06A AK48B AK62A AL05A BA03 BA07 BA10A BA10B JA06A JA07A JA13A JA20A JK07A YY00A 4F207 AD05 AD08 AD34 AG01 AG03 AK03 AK04 KA01 KA17 KB13 KB22 KF01 KK82 4J002 BB032 BB051 GF00 GG00

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記（ａ）〜（ｅ）の特性を有するエチレ
   ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンからなる直鎖状エ
   チレン・α−オレフィン共重合体６０〜９５重量％およ
   び高圧ラジカル重合で得られるメルトフローレートが
   １．０〜２０ｇ／１０分のポリエチレン４０〜５重量％
   からなる押出ラミネート用樹脂組成物。 （ａ）ＧＰＣ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフ
   ィー）より求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均
   分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下、（ｂ）密
   度が０．８５０〜０．９８０ｇ／ｃｍ³、（ｃ）１９０
   ℃，２１６０ｇの荷重で測定したメルトフローレートが
   ０．５〜２０ｇ／１０分、（ｄ）動的粘弾性の周波数依
   存性から得られる貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率
   （Ｇ’’）の値が一致する周波数（ｆ₀）からｆ₀／１０
   までの周波数領域におけるＧ’の傾きＳ（Ｓ＝Δｌｏｇ
   Ｇ’／Δｌｏｇｆ）が０．７＜Ｓ＜０．９、（ｅ）１６
   ０〜２２０℃の範囲で求めた流動の活性化エネルギーΔ
   Ｈが３５ｋＪ／ｍｏｌ以下。
2. 【請求項２】シール層に、請求項１に記載の押出ラミネ
   ート用樹脂組成物を使用することを特徴とする多層フィ
   ルム。