TW526285B

TW526285B - Decorative corrosion and abrasion resistant coating

Info

Publication number: TW526285B
Application number: TW089103579A
Authority: TW
Inventors: Timothy J O'brien; Inho Song; Brenda L Trautmann; Brian S Bubar; Darrell K May
Original assignee: Moen Inc
Priority date: 1999-03-01
Filing date: 2000-03-13
Publication date: 2003-04-01
Also published as: BR0000989A; CN1268535A; CA2298257C; CN1282762C; EP1033416A1; JP2000248357A; CA2298257A1; US6245435B1

Description

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發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製爱1明領域本發明係關於製造物品之裝飾性塗覆，這些物品如龍頭及相關水管裝置產品包括蓮蓬頭，金屬板，浴缸噴水口及其類似物，更特定言之，本發明關於抗腐蝕、磨蝕及化學物侵襲，且具黃銅色以外之特定抗腐蝕顏色之產品的裝飾性塗覆。本發明更特別關於可抗腐蝕的裝飾性塗覆，抗腐姑爲許多目前裝飾性塗覆的普遍問題，且本發明僅使用錯或铪爲外層裝飾性塗覆的主要成份。有許多先前技藝的專利揭示使用锆以提供抗腐蝕的黃銅色外觀裝飾性外層塗覆，然而，經由使用锆或給以外的成份作爲外層塗覆的主要成份，並應用先前技藝揭示的原則以提供黃銅色以外的顏色之嘗試都告失敗。本發明提供此種黃銅色以外的顏色之塗覆，如灰色、金色或黑色，但使用錘或铪爲外層的主要成份，並控制物理氣相沉積方法（PVD)參數以提供對腐姓、磨蝕及化學物侵襲具所欲抗力之外層。發明摘要本發明係關於製造物品之非黃銅色裝飾性塗覆且更特定於此種抗腐蝕、磨蝕及化學物侵襲之塗覆。本發明主要目的爲提供具特定裝飾性的新製造物品，如灰色、金色或黑色，且包括只以锆或铪爲主要成份之外層。另一目的爲所敘述的製造物品可依據沉積方法之特定參數經由使用锆或給作爲外層主要成份，並應用物理氣相沉積來提供不同顏色。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * V 裝--------訂---------

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526285 A7 _ B7 五、發明說明（3 ) 括PVD、CVD、PECVD、離子鍍敷及MOCVD，物理氣相沉積爲此類方法的統稱，於1990年代在美國此類方法開始特別流行用於鋅、塑膠、鋼或黃銅底質的耐久、抗括痕磨光黃銅塗飾。由莫恩（Moen Incorporated)，本應用的受託人，擁有的美國專利5,759,677描述一個提供在如龍頭的底質之黃銅外型耐久塗飾的方法。由賓州巴恩五金公司 (Baldwin Hardware Corp· of Reading，Pennsylvania)擁有的美國專利 5,814,415、5,783,313、5,716,721、5,693,427、 5,667,904、5,654，108、5,648，179、5,641，579、5,639,564、 5,626,972、5,552,233、5,484,663、5,482,788、5,478,660、 5,478,659、5,476,724及5,413,874描述著重腐蚀防護及提供各種形式五金產品的黃銅外貌裝飾性塗飾的一系列方法，於此種方法使用且於專利中描述的特定參數併入此處作爲參考，因此種參數可提供技術給熟悉使用PVD方法之技藝的人。上述專利描述錐與氮氣及碳的使用以產生PVD磨光黃銅塗飾，一般PVD層潤飾顏色、括痕抗力及化學物侵襲抗力。一般在金屬底質上於PVD層下潤飾個別電鍍層系統以提供腐蚀抗力，電鍍系統一般包括標準鉻電鍍系統及有時包括更昂貴的替換系統如鎳、雙層鎳、鈀鎳、錫鎳或鎳硼及鎢，其詳細説明揭示於上述巴恩五金專利中。氮化锆磨光黃銅僅爲許多顏色塗飾種類中的一個，這些顏色塗飾可使用-個或更多金屬及含氮氣、碳、氯氣、氣與氧的製程氣體且由PVD方法產生。 -裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -6-

526285 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（4 ) 最近確定氮化錘塗飾爲罕有的，因當與鉻電鍍腐蝕障礙系統施於腐蚀敏感底質如鋅，其提供可接受的腐钱性能，過去氮化錐僅被用來提供黃銅外貌底質。本發明特別著重一種方法，及以此種方法形成的製造物品，其中氮化鍺、碳氮化锆、氮化铪及碳氮化铪可被用來提供非黃銅色且仍保持已確定之氮化锆可提供的腐蝕性能，也確定於塗飾裝飾層使用其他金屬，如鈦、鋁或鉻會實際減少整個塗層的抗腐蝕性，故本發明特別指向維持腐蝕性能，經由僅以锆及铪作爲外層的主要成份，但仍以控制方法參數來提供黃銅色以外的顏色。 ~ 關於金屬腐蚀敏感底質之腐蚀保護的先前技藝可以於鋅模鑄上的鉻電鍍來總結，許多家庭物品如龍頭或門柄組含裝飾性成份’這些裝飾性成份由以含一組銅、鎳或絡電鍵層所形成的塗飾所保護的塑膠注射成型底質或鋅模鑄底^ 所組成。於此塗飾系統，銅層（亦稱爲，，氰化銅”層或，，穿透”層）的功用爲促進底質與下一層間的良好黏著力，鎳層的功用爲提供腐蚀保護的方法且提供所欲表面組織，一 1 爲鏡面反射表面，鉻層的功用爲提供所欲顏色、提供所欲抗磨蚀性、提供對於家用清潔劑常見的有毒化學物^強^ 或驗之所欲抗力、且更進-步改善組合物的抗腐蚀性。在上述基本設計的已熟知變化，在銅穿透層及鎳層間插入較厚的銅層，一般稱此銅層爲，，酸銅，，層，酸銅層的功用 A，均勻分佈化完全覆蓋前一層，使下一層的裂痕或孔洞消失、及平滑表面的任何粗糙：。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

526285 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 、發明說明（ /鉻對腐蝕保護及抗化學性特別有用，因其迅速形成一個很：的且化學惰性的氧化層，氧化層爲電絕緣，或至少具非常高的電阻且在鉻材料表面上各點均存在。 ^ 當氧化鉻層薄膜因機械損害如裂缝或磨蝕而部份除去寺A幾乎所有化學環境下新的氧化鉻可在曝露的金屬表面馬上生成，結果絕緣的氧化層具自療性質且在一般情況 :可心全覆盍鉻金屬表面，熟知本技藝者一般稱此氧化層爲”鈍化”氧化物薄膜。當金屬腐蝕，一個化學反應發生，其中在稱爲，，陽極區” 的區域電中性原子轉變爲帶正電金屬離子，電子留在陽極 ^向”陰極區”流動，於此由補償化學反應消耗，此電子轉移現象區別電化學反應與電子產生及電子消耗在同一區域發生的純化學反應。當以兩個不同金屬做成的電極浸在電解液中且電橋連接時，電子在電路中流經電橋而自陽極流向陰極。由此形成的電池具特徵電壓，其可由應用可變反電壓及觀察減少電路中電流至零所需特徵電壓的數値決定。可建立一評估系統，已知如，，電勢序，，，由選擇標準電極材料及‘準電解液，浸潰一系列不同金屬的電極於電解液中，經由電橋與標準電極連接，且以上述方法觀察電池極性及特徵電壓。在電勢序一端爲，，貴，，金屬如金，另一端爲，，賤，，金屬如鋅。當使用標準電解液、貴金屬電極及賤金屬電極建立電化學電池’貴金屬爲陰極，賤金屬爲陽極，若陽極以更賤 -8 本紙張尺度過用甲國國豕私準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

526285 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（6 ) 金屬的新陽極取代，電池中觀察到的伏特數及電流數會增加且新陽極的腐蝕速度較原陽極的腐蝕速度爲快，此假設在兩個電極生成的正離子價數相同且兩個電池具類似極性特徵。在一般情況下，鈍化氧化物薄膜對腐蝕具高效果，因其增加陽極及陰極反應區電路的電阻或增加於此揭示的環境的底質及外部塗層間的電阻，結果，，腐蝕電流，，減少，且腐蝕速度較鈍化氧化物薄膜已除去時爲低很多，此即爲什麼鉻板爲有效的防腐蝕塗飾層的原因之一。隨著鉻爲物質塗飾層的一部份，必存在一鈍化氧化物薄膜。鍍路裝飾塗飾層的最簡單型式存在一種現象，即已知的”大陰極面積效應”，其加速失效機構即，，小孔腐蝕，，。幾乎所有鍍鉻物品在鍍鉻時含少量微小缺陷如小孔、孔洞或裂缝’於此其下的鎳層是被曝露的，這些區域缺陷在正常腐蝕爲陽極反應位置，由此金屬鎳轉變爲正電鎳離子，不幸地，陰極位置未以此方式受束縛，而是存在於金屬鉻表面各處。因陰極總面積較陽極總面積大許多，且每一個在陰極消耗的電子必在陽極生成，腐蝕在每一個陽極位置快速進行且傾向生成小孔或裂縫，當小孔完全穿透鎳至鋅底質，鋅取代鎳成爲陽極物質，因鋅爲顯著較鎳爲鹼的金屬，腐蝕會較先前的鎳腐蚀更快速進行。一種鋅的特性固體腐蝕產品，一般稱爲”白鏽”，由腐蝕位置釋出，白鏽填補鎳上原來的腐蝕小孔，將其上的鍍鉻層推出且生成腐蚀泡。若底 -9 -

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

526285 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（7 ) 質爲黃銅而非鋅，同樣的程序亦會發生，但白鏽生成速度會降低因鋅在黃銅的化學活性較在純鋅物質態的化學活性爲低。有許多方法可減少因較大陰極面積效應或小孔腐蚀在鉻板上產生的問題，最簡單的方法僅爲增加總鎳層厚度直到達到所欲抗腐蝕性；其次爲更有效的方法，將鉻下的，，純鎳”電鍍層以，’雙，，層取代，雙層包括標準、純鎳上覆以較純鎳層爲鹼（電負性）的第二層，增加的電負性一般可由額外一層達到，以較標準純鎳層具較高硫含量。在腐蝕小孔穿過高硫層後，之後的腐蚀傾向於在高硫鎳層側邊發生，而非穿透純鎳層至下方的鋅，如此可預防發展白鏽及發泡的第二加速腐蝕階段。第二且更有效的方法爲在鉻板故意引入大量細微缺陷，其尺寸極小無法以肉眼觀測到，曝露在這些缺陷的鎳形成”分佈陽極”，大爲減輕之前特別提及的陰極面積效應，此外，現在腐蝕分佈在塗層的整個表面而非集中在少數的小孔’於分佈陽極的每一個孔洞或裂痕的腐蚀速度很低以至於僅少數深小孔形成且更少數穿透至鋅底質。鏡鉻爲’’均衡”腐蝕保護系統的優秀實例，其中陰極及陽極面積差異並不很大，陰極及陽極電極電位差異並不很大，陰極及陽極皆不具以太高速度腐蝕的傾向，且因高抗性鈍化薄膜、氧化鉻的存在使任何發生的腐蝕都很慢。大部份其他塗飾僅依靠密封易受腐蚀物品於無缺陷障礙塗層内，此障礙塗層可爲相當貴的金屬，如參考的巴恩五金上 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

526285 A7 __B7 五、發明說明（8 ) 述專利之鈀/鎳合金，或絕緣體如乾淨的環氧有機塗飾。最近’出現一種新的塗飾，其中一或多層以pvD應用，典型而言最後層爲金屬，一般爲鈦或锆，與氮及/或碳的化合物。一般，最後一層的金屬/氮/碳化合物應用於pvD 金屬的穿透層上，於此無碳及氮，如同電鍍情況，穿透層的功能爲增加良好的黏著力，PVD塗覆一般在約1〇_3至1〇·2 笔巴之眞空壓力下進行，爲更進一步增加黏著力，要塗覆的表面先清除污垢物如油脂及更進一步於眞空室以離子撞擊預清、4以除去含表面氧化物層的少量厚度的物質。pVD 塗覆方法將熱傳入要被塗覆物質，其溫度達到至少1〇〇Ό 且一般溫度介於150 C及900°c間，要被塗覆物質可在PVD 塗覆前先預熱。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) PVD塗飾較其他種類爲佳，因Pvd物質一般爲化學惰性且抗腐蚀性’表面非常硬且塗飾可以廣泛範圍顏色施用，例如於上述參考專利揭示之黃銅色PVD塗飾。不幸地， PVD塗飾爲不連續的且不會在底質賦與任何額外抗腐蚀性’結果’標準鉻電鏡系統一般在PVD層下塗飾做爲腐蚀障礙，此外，一些PVD塗飾如TiN已證實會降低其下腐蚀防護系統的性能，因此，除鉻外的腐蝕防護系統亦被提出認爲可理想用於PVD塗飾且敘述於上述巴恩五金專利。所有已提出的系統仰賴上述之完美貴金屬障礙觀念而非，，均衡系統”觀念，其中陽極及陰極面積差異不會很大，陰極及陽極電極電位差異並不很大，陰極及陽極皆不具以太高速度腐蚀的傾向。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公蓳） 526285 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9 ) 顯然PVD塗覆方法在三方面違反”均衡保護’’觀念，第一，鈍化氧化鉻層被除去，或至少被破壞；第二，所提供驅動腐蝕的電壓增加，因PVD氮化物層較鉻更爲貴；且第三，在熱及眞空下，大部份模鑄，及特別是鋅模鑄，更易釋出一些氣體，這些氣體可能來自模鑄的孔洞，或來自積在電鍍層内或被模鑄表面缺痕吸附的電鍍溶液，這些表面缺痕如表面曝露孔洞或裂縫，例如”冷症’’。無論氣體來源爲何，其排放至眞空極可能破壞保護鎳/鉻層且產生曝露鋅於腐蚀環境的途徑。已證實當在室溫下曝露於鹽水，不銹鋼上的氮化锆塗層會與水作用以在氮化锆上形成純化薄膜而防止不銹鋼腐蚀’故氮化錯及碳氮化鍺塗層爲有效純性的且可達到先前由氧化鉻鈍性層提供的功能，相反的，氮化鈦塗覆並未有政純悲化且作爲腐蚀障礙較不有效。一般，錐及欽與氮反應類似以形成一範圍的電導化合物及固體溶液，但锆_氮系統含罕有的絕緣化合物四氮化三錯，在鈇-氮系統或其他任何非铪-氮系統的金屬-氮系統中都沒有類似物。已在鹽噴霧測試中證實氮化锆PVD塗覆不會降低鍍鉻裝飾鋅模鑄的腐蝕性能，然而含一點量的鈦、鉻、或鈦與鉻的pVD 塗覆的確會降低性能。咸信氮化鍺塗層於水中有利的鈍性行爲與形成罕有的四氮化三锆相的能力有關且氮化給基底的PVD塗覆亦具相似可接受的腐蝕性能。先前技藝建議鈦、鉻、或鈦/鋁的存在是必須的以達到非黃銅色的PVD塗飾顏色，鉻常被使用以得到類似白纖的 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

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五、發明說明（1〇 ) 灰色；鈥被使用以得到金色；且鈦/銘被使用以得到黑色。已知上述因對由PVD塗飾方法引入的均衡保護系統的基本逆背，已證實先前技藝提出的腐蝕保護系統於大量製造時無效。事實上，當在眞空下氣體逸出而在貴金屬障礙腐蝕保護系統形成破壞，可預期的結果是嚴重的且，，大陰極面積效應”的致命情況，先前技藝的腐蝕保護策略更進一步受限因其昂貴，生產時不易控制，且僅由特定電艘業廠商提供。、本發明提供在PVD塗飾的腐蝕保護且以產生非黃銅色的方式完成，在外層塗層的金屬物質選自鲒及給，pVD方法的製程參數以提供所欲顏色的方式控制。集中注意於圖示、其爲依據本發明所製造物品的部份截面，底、標示爲1 0且以無表面裂縫或孔洞的物質較佳以選自以雙相鑄模（DPC)，亦稱爲半固體鑄模，糊料搪塑，或觸變形成製造的黃銅、水晶及鋅鑄模所組成的族群選出。半固體鑄模較具優勢因其產生基本上無氣體孔洞且收縮孔隙率爲零或至少爲最少的鑄物，此方法比較不貴且半固體鑄模鋅可容易地以現有模鑄形成的鋅模鑄取代，半固體铸模黃銅亦爲底質可接受的產物材料，半固體鑄是。低壓永久«方法，如半固體軸，產生的壓模鑄爲低，且可用於形成黃銅底質，此底質亦較傳統鋅模鑄具較少孔洞。直接與底質1 0相鄰的腐蝕保護層1 2，其爲一層或更多層的銅、鎳及鉻，這些腐蝕保護層爲本技藝中已知且可爲 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂--------- λ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526285 Α7 Β7 五、發明說明（11 ) 一個或更多個此種層。另外，腐蝕保護可自鎳；雙層鎳、鎳/鈀；鎳、鎢及硼；或鎳與錫所組成的族群選出7所有腐蚀保護層皆在前述參考的先前技藝詳細描述，雖然經費決定傳統鋼、鎳及鉻層的使用，特定腐蝕保護層可層12的厚度可依所使用的特定材料變化，例如氰化銅、酸銅、雙層鎳及絡應具最少厚度約35微米及統稱厚度約 4 8微米。與腐蝕保護層1 2相鄰的爲絕緣層丨4，其爲非電導性的或至少爲非常高電阻，絕緣層可由鈥及锆的氧化物、二氧化矽、SiOxCyHz、氧化鋁、AlOxCyHz、四氮化三锆、 ZrxNyCz、四氮化三锆或HfxNyCz、或其他可與四氮化三锆形成結晶結構之絕緣化合物的金屬之族群選出，此層可以 PVD方法形成，或者絕緣層14可在物品外部或物品表面、在裝飾性外部塗覆1 8頂部或在裝飾性外部塗覆内。非電導層是重要的，但其位置可在物品最後數層内變化，較佳的絕緣層統稱厚度爲1微米且最小厚度爲〇 · 5微米，低於此最低値，絕緣層爲不連續的且若厚度基本上大於統稱厚度’此層爲不經濟的且在内部應力下傾向破裂。絕緣層1 4及外部裝飾性塗覆間爲锆及/或鈦化合物形成的穿透或黏著層1 6，層1 6應具最小厚度約0.025微米及統稱厚度約0.05微米。外部層1 8提供所欲裝飾顏色且以於下表所定方法參數施用且選自僅由氮化锆、碳氮化锆、氮化铪及碳氮化鈐所組成的族群，其應具最小厚度約〇·〇15微米及統稱厚度約 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） <:請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

’ -^1 1 ^1 ϋ I 1 ϋ 一一口、I ·ϋ ϋ 1 I ·ϋ I s 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

7 7 A B 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 526285 五、發明說明（12 ) 0.3 5微米。熟知PVD沉積技藝者知道名詞氮化錯不僅指一氮化一錐，亦指含主要爲原子物質錐及氮的薄膜，同樣的碳氮化锆表示含物質錘、碳及氮的薄膜，且SiOxCyHz表示含物質矽、氧、碳及氫的薄膜。顏色灰色金色黑色傳統塗飾類似物 (L*，a*，b*)的顏色範圍白臘，不鏽鋼 +55:+100 ; -1:+4 ; -5:+10 24克拉金，金板 +55:+100 ; +2:+8 ; +16:+36 黑鎳，黑鉻，青銅 +1:+48 ； -2:+2 ; -10:+10 Moen PVD 塗飾配方 (Hauzer HTC 1500設備） 1 2 3 4 5 6 7 8 顏色(L*，a*， b*) 79;0.6;5 79;1.2; 6 79;0.6;5 74;6;30 77;4;23 44;0.5; 0.6 48;0.7; 0.8 43;0.5;3 PVD薄膜頂層化學物質鉻、碳、氮鈦、碳、氮錐、碳、氮歛、碳、氮锆、碳、氮鈥、銘、碳、氮鈦、碳、氮锆、碳、氮腐蚀測試結果(96小時 NSS， ASTMB117) 失敗失敗通過失敗通過失敗失敗通過目標物質 2鉻 2鈦 2# 鈦锆 2錘 2欽銘鈥 2锆陰極電力(千瓦） 4.2 3.6 3.8 3·8;1·9 2.8 2.16 3.8 8 N2氣體流速 (SCCM) 50 75 15 1800 400 550 1000 15 C2H2氣體流速(SCCM) 100 50 30 20 20 50 20 85 氬氣體流速 (SCCM) 1000 0 1200 0 800 0 0 750 偏壓(V) 70 70 60 60 60 10 60 70

如同已知，顏色的測量由三種特定參數決定，其中”L 爲物體光度的測量，”a”爲紅色（正）或綠色（負），及”b -15· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

526285 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7 五、發明說明（13 ) 爲黃色（正）或藍色（負），這三個參數一起定義爲一個特定顏色。如在上表所示，當錯爲產生PVD外部塗層顏色的主要成份時’物品通過標準腐蝕測試，然而，當鉻、鈦或鋁爲主要成份時，則不爲此情況，故已證實僅錘及铪提供所欲抗腐蝕物品。咸信錯及铪化合物爲優異的，因此二種成份可形成鈍性化氧化物層，其可有效取代會於先前離子蝕刻方法被和除或破壞的鈍性氧化鉻層，且此二種成份可以相當高電阻性的形式沉積，其他金屬則不具此情形，主要因其他金屬的PVD氮化物不如氮化锆或碳氮化鍺般有效鈍性化且他們供法形成四氮化三鍺或其相當成份。四氮化三锆成份爲咼度必須的以在PVD層形成高電阻性，且咸信與氮化鈦PVD薄層相較，四氮化三锆爲鹽水中氮化锆pvD薄層的優異鈍性行爲的原因。應了解在本發明中即使鈦不包含於PVD外部塗層，如同其他金屬，仍可有微量這些物質僅因爲在pVD室内有由這些物負製造的目標物，亦用作穿透層的一部份。然而本發明的較佳形式已於此處表示及描述，應了解亦存在其他修改、取代及替代方案。 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims

第089103579號專利申請案圍替換本(92年丨月） A8 B8 C8 D8 修正年月 β92· 1· 2 公告本 -種具非黃銅色之特定裝飾性顏色之新穎製造物件且其為抗腐ϋ、磨#及化學物侵襲，該物件包含： a)底質； b )至少一種抗腐蝕層；生）種以PVD塗覆的外部層，且其係選自僅一或多種锆、氮、碳及鈴，此層提供物件的非黃銅色之所欲顏色及所欲抗化學物及腐姓，且此層當與空氣或水接觸時，形成實質上之非導電純態薄膜，其有效於在標準噴鹽試驗期間避免腐蝕。 2·根據中請專利範圍第η的物件，纟中該物件更進一步，含相鄰該外部層的非導電性層，且選自由鈦及锆的氧化物、一氧化碎、Sl〇xCyHz、氧化銘、Α伽、四氮化三锆、ZrxNyCz、四氮化三鈴或HfxNyCz、或其他可與四氮化三錘形成結晶結構之絕緣化合物的金屬之族群選出。 3. 根據申請專利範圍第2項的物件，其中該非導電性層位於該抗腐蝕層及該外部層間。 4. 根據申請專利範圍第2項的物件，其中該非導電性層位於該外部層之外。 5. 根據申請專利範圍第2項的物件，其中該非導電性層併入該外部層。 6. 根據申請專利範圍第1項的物件，其中該物件更進一步包含以PVD應用的穿透層，以增加外部層對抗腐蝕層的本纸張尺度適用中®國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 526285

、申請專利範圍黏著力。 7 ’根據申凊專利範圍第6項的物件，其中該穿透層包含錐’及/或欽。 8·根據申請專利範圍第1項的物件，其中該底質為基本上不含表面裂痕及孔隙，且由自以黃銅、水晶及半固體鋅鑄模所組成的族群選出。 9 .根據申請專利範圍第丨項的物件，其中該抗腐蝕層係藉包括鎳。 10·根據申請專利範圍第9項的物件，其中該抗腐蝕層包括由半純鎳組成的第一層及覆於該第一半純鎳層的第二層。 11·根據申請專利範圍第i項的物件，其中該抗腐蝕層包括鎳及鈀的合金。 12. 根據申請專利範圍第i項的物件，其中該抗腐蝕層包括鎳、鷂及删的合金。 13. 根據申請專利範圍第i項的物件，其中該抗腐蝕層包括錄及锡的合金。 14·根據申請專利範圍第i項的物件，其中該特定裝飾性顏色為灰色’且外部層包含锆作為PVD方法的目標物質。 15. 根據申請專利範圍第丨4項的物件，其中該灰色” l，，值為79士1〇%，’’&”值為〇6士1〇%，及，，1^，，值為5士1〇%來定義。 16. 根據申請專利範圍第丨項的物件，其中該特定裝飾性顏色為金色’且外部層包含錐作為PVD方法的目標物質。

裝 η

526285 8 8 8 8 A B c D 々、申請專利範圍 17. 根據申請專利範圍第1 4項的物件，其中該金色係藉”L，，值為 77土 10%，，，a，，值為 4土 10%，及，，b，，值為 2 3 土 10%來定義。 18. 根據申請專利範圍第1項的物件，其中該特定裝飾性顏色為黑色，且外部層包含錘作為PVD方法的目標物質。 19. 根據申請專利範圍第1 4項的物件，其中該金色係藉” L” 值為 43士 10%，，，a” 值為 0.5±10%，及，，b” 值為 3 士 10%來定義。 -3- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X297公釐)