TW504415B - Nickel powder, method for preparing the same and paste for use in making electrodes for electronic parts - Google Patents

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504415 _ B7 五、發明說明（ [發明領域] 本發明係有關具有特定粒徑分布或特定粉末特性性質 之錄粉；有關彼等鎳粉，其中於錄粒子表面之上 肪酸；有關製備彼等粉末狀鋅產力乃曰 不狀螺屋的之方法及含有彼等粉末 狀鎳產品且用來製造電子'组件所用電極之糊。更特定言 之，本發明係有關-種錄粉’其具有特定的粒徑分布:於 末特性性質，或適合用於一種掏中，該糊係用來製造電子 組件所用内部電極或外部電極，特別者·其適合用來製備 -種糊’該糊係用來形成外部電極者；有關彼等鎳粉，其 中在錄粒子表面上承載著脂肪酸；本發明亦有關一種製備 訂 彼等粉末狀鎳產品之方法及一種糊，其含有彼等錄粉產品 且適合用來製備可用來形成電子組件内部電極或外部電極 之糊’特別係適合用來製備形成外部電極所用之糊。 [先前技藝之說明] 線 傳統上外部電極（厚臈狀電極）通常是在陶瓷電子組 件或元件例如多屬陶瓷電容器元件上經由在該組件或元件 上施加含有貴金屬例如鉑、鈀、銀、銀_鈀合金的粉末之導 電眭糊，然後烘烤所施加的糊而形成的。不過，最近已開 發出利用卑金屬例如鋼和鎳取代前述貴金屬及貴金屬和卑 金屬的合金之技術例如在日本未審查專利公開第6一 23 6707中所揭示者，以期節省生產成本且在彼等技術上已 有大幅的進展。 各鋼粉的糊已廣用來形成陶瓷電子組件或元件所用外 I部電極i不過’錄粉具有高於鋼粉的熔點且在鎳粉燒結中 本紙張尺度適用家標準（CNS)A4規格⑵㈢π公髮) -- B7 五、發明說明（2 ) 的溫度相關性特性頗不同於銅粉所具者。因此之故，即使 3鎳叙的糊中’使用其粒度分布和粉末特性相同於銅 2用銅粉所具者之錄粉，在外部電極形成中不一定 仵良好的可模製性。 又 電子組件或元件所用電極通常是經由在陶莞電子組件 糊疋成内部或外部電極處之位置上施加含鎳粉的 Κ、烤所施加的糊而形成的。不過，於形成 2用的實際操作以生多種問題。例如，在所得電極内 邛曰形成孔洞及所得電極的接合強度不足等。 [發明概述] 人综上所述，本發明的一項目的為提出一種錄粉，其適 二於：：來形成電子組件或元件所用内部或外部電極的 广加…文已述及者’彼等電極通常係經由將含錄的糊 在陶£電子組件或元件上要形成電極的位置上，秋後 烘：所：加的糊而形成的。不過，本發明鎳粉可用來：成 射糊’其不會伴隨著所得電極中有任何孔洞之形成，且該 !==足:接合強度並促成具有良好可模製㈣ :實電極之形成。‘所得電極被用為外部電極且1 白經焊接到該外部電極時，於電極内 、、’、 料⑽der)因而幾乎不會形成龜裂。摻入超1的軟焊 本發明的另一目的為提出一種錄粉， 表面上承載著脂肪酸。粒子表面上有脂肪酸的存在^促: :用該錄粉製成的電極所具膜密度之改良且該錄粉不僅適 I_來形成外部電極，而^t合用來形成内部電極 、 本紙張尺度過用中國國家標準（CNS)A4規格（21Q χ挪公爱）--. 电極 ζ 312036 頁 訂' 504415 A7 五、發明說明（3 ) 本發明的又另一目的為提出一種糊’其含有彼等錄粉 八可用來形成電子組件所用的電極。 … 本發明的另一目的為提出一種製備彼等錄粉之方去 本案發明人已進行多方研究以期完成前述諸項目的且 發現前述與傳統技街相關聯的諸項問題可經由使用且= 疋粒按分布或粉末特性性質之錄粉來解決。更特定丄之 =發明人發現即使是經由將含有彼等鎳粉的糊施㈣基 然後供烤所施加的糊而形成的電極，在電極内部不 洞且所得電極具有充分的接合強度，為密實者並 :有良好的可模製性。本發明人更發掘出下列諸項事實。 訂 二：得：極係用為外部電極且其它組件皆焊接到該外部電 =之時’電極内部不會摻入超剩的軟谭料因而不會形成 〜也用ί有鎳粒子表面上承載著脂肪酸的錄粉之掏可以適 ::用來形成不僅是外部電極’而且是内部電極。彼等且 線 粒控分布或粉末特性的錄粉可以經由從含有含錦越 =還原劑的水溶液中於不形成作為中間體的任何氯氧: 物之下分離出鎳粒子而製備成。 另外，該錄粉可經由於鎳鹽水溶液中添加含有讲 劑和鹼的水溶液而於沒有形成 ’、 之下沈殿出鍊而製備成。另外，的任何氣氧化物 粉可以經由將具有特定粒徑分布著脂肪酸的錄 脂肪酸溶液接觸而製成。因此，本發曰^性的彼等錄粉與 而完成本發明。 Λ切明人基於前述諸發現 I· 根據本發明第一部份，提出_種錄於，甘士 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規袼⑵G_x撕公髮广—^具有依 3 312036 ⑽415 A7 B7 五、發明說明（4 ) SEM觀測定出不小於！ 2倍平均粒徑的粒徑之粒子的比例 為不少於以鎳粒子總數為基準之1〇%且其中具有依sem 觀測疋出不大於〇·8倍平均粒徑的粒徑之粒子的比例為不 少於以鎳粒子總數為基準之1〇%。 於一較佳具體實例中，根據本發明的鎳粉之特徵在於 變異係數（cv)不小於30%，其中該cv係經由使用平均粒 徑和依SEM觀測定出的Feret直徑為基礎所得之標準偏 差，根據下面的方程式定出的·· cv(%)=[(標準偏差）/(平均粒徑）]χΐ〇〇 2另一較佳具體實施例中’本發明鎳粉的特徵在於其 訂. 具有前述特定粒徑分布或粉末特性性f且於錄粒子的表面 上承載著脂肪酸。 根據本發明第二部份，提出一種糊，其係用於形成電 子組件中所用電極者。該糊的特徵在於其包括前述錄粉。 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 製 根據本發明第三部份，提出一種製備鎳粉的方法。該 方：包括下述步驟：從含有含鎳鹽和肼還原劑的水溶液中 於/又有形成作為中間體的任何氫氧化物之下沈殿出錄粒 二佳!!包括下述步驟：將含有鎳鹽和肼還原劑 仃':化物驗水溶液混合因而於沒有形成作為中間體的任 何虱氧化物之下沈澱出鎳粒子。 另外’本發明鎳粉同樣地可經由在鎳鹽水溶液中添加 含有肼還原劑和驗的水溶液因而於沒有 任何氮氧化物之下沈澱线粒子。&作為中間體的 本紙張尺錢財 i擄:本發明第四部份，也提出一種製備 iF中國國 --螺枱的方法， 312036 504415 A7 五、發明說明（5 ) 其中該鎳粒子的表面上承載著脂肪酸。該方法包括下述步 驟·將脂肪酸溶液與具有彼等特定粒徑分布或粉末特性性 貝的鎳粉相接觸而得到其粒子上承載著脂肪酸之鎳粉。 [較佳實施例之說明] 於本發明鎳粉中，其粉徑不小於12倍平均粒徑的鎳 粒子之比例為不少於以鎳粒子總數為基準之1〇%，較佳者 不少於12%且更佳者不少於15%。此外，其粒徑不大於〇8|: 倍平均粒徑鎳粒子之比例A不少☆以錄·子總數為基準之 1〇%，較佳者不少於15%且更佳者不少於20%。於此方面， 鎳粒子的粒徑係經由SEM觀測予以測定出者。 再者，本發明鎳粉具有不低於3〇%，較佳者不低於 且更佳者不低於40%之變異係數（cv)。 經由將含有具有彼等寬粒徑分布或粉末特性性質的錄 粉之糊施加到基板上的内部或外部電極 二 後將所塗覆的糊洪烤’可以形成優良且4的::?所： 電極不會伴隨著任何孔洞的形成且具有充足的接 良好的可模製性。因此，當所得電極用為外部電極且二 組件都焊ww上之時，料部電極㈣會推入 =軟浮料’因而不會形成龜裂。因此之故，本發明鎳 泰十为適合作為在陶竟電子組件或元件上形成所 用的材料。再者，本發明含有具有八^ 所 特性性質的録粉之糊十分適合作為在電^度分布或粉末 所用的糊。 刀u作為在電子組件上形成電極 -錦粉的敲實密度（tap dedsity)f大幅地 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q χ挪公髮）--—.〜^響鎳 、 312036 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） A7 五、發明說明（6 叙在傳導性糊中的填充能力且轉而影響所得電極的可模製 性及进實度（denseness)。因此，本發明錄粉較佳者應該具 有不低於2.5克/立方公分；更佳不低於3克/立方公分且又 更佳不低於4克/立方公分之敲實密度。 根據本發明的其上有承載脂肪酸之鎳粉可經由將前述 具有寬粒後分布或粉末特性的鎳粉與脂肪酸溶液接觸因而 將脂肪酸施加到鎳粒子的表面上而製備成。於此方面，該 月曰肪酸可為下式所表示的飽和脂肪酸：CnH2n_iC〇〇H或 為，例如，下式所表示的不飽和脂肪酸·· CnH2i^c〇〇H，

CnH2n_3CO〇H 或 CnH2n_5C00H。 可用於本發明的彼等飽和脂肪酸之例子為庚酸、辛 I 壬5^癸酸（或十碳烧酸）、十一烧酸、月桂酸 '十三 烷酸、肉丑蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、 十九烧I、花生酸和山i酸。另一方面，可用於本發明中 的不飽和脂肪酸之例子為丙烯酸，巴豆酸或異巴豆酸、十 一烯酸、油酸或反油酸、鯨蠟油酸（Cet〇leic acid)，巴西烯 酸或芥子酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸和花生四烯酸。 根據本發明於有承載著脂肪酸的鎳粉中，脂肪酸承載 量愈高’彼等鎳粉的敲實密度愈高。因此，使用含有彼等 鎳粉的糊可改良乾燥後的糊膜之密度且也可以促成具有高 密度的電極之形成。當脂肪酸承載量不低於〇 〇1質量％彼 等效應即明確地顯露出而在脂肪酸承載量不低於〇 〇5質 量％時’該等效應更顯著地揭露出。不過當脂肪酸承載量 更增加時且使用該等承載著大量脂肪酸的鎳粉製備糊時， 312036 . ^丨 ------- 丨1T----------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 504415 A7 B7 五、發明說明（7 ) 承載在鎳粒子表面上的一部份脂肪酸 出並播丨丨^ ㈢從錦粒子表面釋放 出並擴散到糊内。所以’脂肪酸 i質量％且更佳為G.G5至G.5 f量％。讀佳者為〇·01至 根據本發明於其上有承载腊肪 係以上文指明的量承載在錄粒子上時，可 度不低於4.5克/立方公分之錄 β 、在 音宓洚沾漁命, 便用包括具有彼等高敲 $韓而你杰且古— 良乾無後所測定的糊膜密度。此 轉:促成具有㈣度的電極之形成且因此，彼等糊不僅可 用來形成多層陶瓷電容器所用 所用之㈣電極。 料以極1且可形成其 訂 此外，本發明錄粉較佳地具有01至1微米的平均粒 徑，不論錄粒子表面上是否有承載著脂肪酸。含有彼等錄 粉的導電性掏特別適合用為可形成電子組件所含外部電極 所用之糊。於錄粒子表面上有承載脂肪酸之情況中，含有 彼等錄粉的導電性糊可用來形成製造電子組件内部電極所 用之糊。 於此方面’構成錄粉的錄粒子及其表面上有承載著脂 肪酸的鎳粉都可以為元素型錄粉。再者，該等録粒子同樣 地可為其中每一細微鎳粒子内部含有金屬氫化物之録粉或 為其中每-細微鎳粒子的表面上有覆蓋著金屬氧化物之鎳 粉。不過’在考慮到在製造多層陶竟電容器中脫除掉黏合 劑時所遭遇到的對氧化反應的抗拒性及對鎳擴散的抗拒性 以及對於熱收縮的抗性之改良等之餘，可較佳地甩於本發 i明中的錄粉為其中每一細微粒子的表面都有均勻地覆蓋著 本紙張尺度適用中國國家標準（CNSM4規格（21Q χ 2 ^---- 7 312036 504415 A7 五、發明說明（8 ) 金屬氧化物之鎳粉。該塗覆金屬氧化物的量較佳者為以元 素鎳粒子總質量為基準之約〇 〇 5至1 〇質量〇/〇。 彼等金屬氧化物可為含有至少一種選自週期表第2至 14族所屬金屬元素的組合中之成員的氧化物和複氧化 物’彼等元素的原子序係在12至82的範圍内者。彼等金 屬氧化物較好可為含有至少一種選自週期表第2、3、私了、 13和14族所屬元素的組合中之成員的氧化物或複氧化 物，彼等元素的原子序係在12至82的範圍内者。彼等的 特殊例子為 MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al2〇3、Ga 〇、 訂· Y203、Si02、Ti〇2、Zr02、Cr203、Mn02、Mn3〇4、pb〇、 Nb205、Nd203、Sm203、Sm203、Dy2〇3 ' Er2〇3、Η。〕％、

BaTi03、CaTi〇3、SrTi03、MgTi03、BaZr03、CaZr〇3、

SrZr〇3、（Mg，Ca)Ti〇3、（Ba，Ca)(Tl，z〇〇3、pbTi〇3、扑办、 Ti)〇3、（Pb，Ca)Ti03、MgAl2〇4、和 BaTi4〇9。彼等氧化物 和複氧化合物可以單獨使用或以其中至少兩種的任何組合 使用。彼等氧化物和複氧化物可摻雜金屬例如Nb、w、La、 Y及/或Mo的氧化物。 構成鎳粉的每一鎳粒子的表面有覆蓋著前述金屬氧化 物之鎳粉可以經由任何已知方法予以製倩，例如濕式承载 法，乾式承載法及前體承載/熱改質法。 該濕式承載法包括例如下述諸步驟：將含有至少一種 選自週期表第2至14族所屬且其原子序在12至82的金屬 元素的水溶性鹽所構成的組合中之成員的水溶液添加到有 分散著金屬鎳細微粒子的漿及然後用酸或鹼舖敕^ 本紙張尺度刺巾S目家標準（CNS)A4規格（210 X 297 —----- 屋） 8 312036 A7 B7 五、發明說明（9 ) 漿液的pH值因而蔣玲卜 $备 ' 浴性鹽所衍生的金屬氧化物及/或 複氧化物接著到該鎳細微粒子的表面。 、“ r式承載法包括，例如，下列諸步驟··將選自含有 #種&自週期表第2至14族所屬且原子序在u至^ 粑圍内的金屬疋素所成組合中的成員之氧化物及複氧化物 =超細微粒子所構成的組合中之成員附著到鎳細微粒子的 y &後使彼等有附著該等超細微粒子的_細微粒 子彼此碰撞或與其它物體碰撞因而將該等超細微粒子接著 到該鎳細微粒子的表面上。 “則體承載/熱改質法包括，例如，下述諸步驟：將鍊 細微粒子與含有可溶性含鈦化合物和可溶性含鋇化合物的 之洛液接觸，彼等可透過在不低於4〇o〇c的溫度下熱 處理形成具有飼鈦確（perovskite)構造的欽酸鎖因而將該 可各3鈦化合物和可溶性含鋇化合物的反應產物所構卢 之^接著到個別鎳細微粒子的表面；然後乾燥；及將芒 接者前體於其上的鎳細微粒子置於不低於4〇〇〇c的溫度下 施以熱處理SI而得到經具㈣鈦礦構造的經鈦酸鎖改質； 面之鎳粉。 本紙張尺度適iTia家鮮（CNS)A4規格⑽x 297公爱 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 根據本發明形成電子組件電極所用的糊之特徵在於多 包括前述本發明鎳粉。該等糊包括：例如前述本發明鎳粉/， 樹脂和溶劑。更特定言之，該樹脂可為，例如，纖維素夜 生物例如乙基纖維素；乙烯基型非固氏性樹脂例如壓克力 樹=聚乙烯基丁縮路樹脂和聚乙稀醇；及熱固性樹脂命 如環氧_樹脂和壓克力，較佳者同時使用一過氧化物。此外， 312036 504415 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 丨 五、發明說明（w ) 可、使用JJV-固化型樹脂和電子束固化型樹脂例如用丙 烯魷改質過的產物，帛甲基丙烯酸改質過的產物及不飽和 聚酯，如環氧丙埽酸醋、聚丁二稀丙婦酸醋和胺基f酸醋 丙烯酸酯。再者’ uv_固化型樹脂所用光學起始劑之例子 為安〜香乙醒苯、卞基、二苯p剩和安息香丁基趟。另 外，溶劑的例子㈣品醇，萘滿，丁基卡必醇及卡必醇乙 酸醋，彼等可單獨使用或以任何组合使用。該糊於需要時 可包括玻璃溶料。根據本發明形成電子組件電極所用的糊 可經由將前述諸原料置Μ合機例如㈣㈣ 攪拌混合而製備成。 微円 接著我們要解說本發明方法。本發明錄粉係經由從含 有一鎳鹽和肼還原劑的水溶液中在沒 任何氮氧化物之下沈殿出錄粒子而製成者。較佳 粉係經由將驗水溶液與含有錄鹽和讲還原劑的 合因而於沒有形成任何中間體氫 ，液相混 而製備成者。另外，該錄粉較佳者係經由將含有讲= 和鹼的水溶液添加到鎳鹽水溶液 還原劑 間體氫氧化物之下沈澱出鎳粒子所製成者。 战任何中 鎳粉的傳統濕式合成方法通常包括下述諸步驟 鹽的水溶液與驗的水溶液反應形成氫氧化鎳用錦 原劑到反應系統内將該氣氧化錄還原成金屬^ 入還 也有提出包括下述步驟的方法，將鎳'鹽的水溶二此外’ 還原劑和驗的還原性水溶液内以形成金屬錄粉。到含有 與上述相異者，根據本發日肖_ 1 1。 錄粉的方法之，例如， ^2036^ 項 訂 線 … ，… ，，…'个，十κ q乃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(^x 10 504415 A7 五、發明說明（u ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第一具體實例係包括下述步驟：將含有鎳鹽與肼還原劑的 水溶液（於此水溶液中，該鎳鹽與該肼還原劑形成錯合物） 與鹼例如氫氧化鈉或氫氧化鉀的水溶液以一比例在不低於 50 C且較佳者不低於6〇t的溫度下混合，其中該比例為以 每一莫耳鎳而言，該混合物中鹼氫氧化物之量不少於i 5 莫耳且較佳不少於2莫耳，因而於沒有形成任何中間體氫 氧化鎳之下沈澱出鎳粒子。該混合操作可經由於將含有鎳 鹽與肼還原劑的水溶液攪拌之下，將鹼水溶液滴加到其中 以還原該鎳鹽來進行；或經由於攪拌該鹼水溶液之下，將 含有鎳'鹽和肼還原劑的水溶液滴加到該鹼溶液中因而將鎳 鹽定原而進行。於此方面，所得錄粒子的粒徑會被溶液的 添加速率所影響，但該速率不受限於任何特定值。例如， 若使用硫酸鎳和肼-水合物時，會形成硫酸鎳-肼錯合物， 並將溶液的pH值用鹼保持在高水平，可因而直接沈澱出 鎳粒子而不會形成任何中間體氫氧化鎳。彼等製造方法可 促成具有合意寬粒徑分布或粉末特性的鎳粉之穩定一次形 成。 經 濟 部 智 慧 貞才 產 局 員 工 消 費 合 具 社 印 製 於此方面，在製備於彼等製造方法中所用的含有鎳鹽 和肼還原劑之水溶液時，若將該鎳鹽水溶液與肼還原劑迅 速地混合在一起時會形成凝膠，所以，要將彼等彼此逐漸 地/tt* δ 於此方面，通常可以將讲還原劑逐漸地加到錄鹽 水;谷液或將後者逐漸地添加到前者。於添加完畢後，將所 得得混合物充分地授拌。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 根據本發明製備錄粉的方法之第二具體實例包括下述 11 312036 A7

504415 A7 _ B7 五、發明說明（13 電極所需的糊厚度可以減低而因此可導致锻燒過程中體積 變匕之減j本發明鎳粉得以顯示出彼等效應之理由在於 脂肪酸會優先地且堅牢地接著到，例如，鎳細微粒子表面 上的氧化物和氳氧化物。再者，此點轉而可導致糊中所含 有機成分對鎳細微粒子的濕潤性（wettabnity)之改良。 本發月要與下文參照操作實施例和比較實施例而更詳 細地說明 <，但本發明絕不受彼等特殊實施例所限制。 ; 實施例1 將硫酸鎳六水合物（鎳含量22 2質量263克）溶於 500毫升純水中，然後將刚克肼·水合物加到該水溶液中 並於保持該混合物在60t之下，充分地擾摔所得混合物。 於此混合溶液中，於30分鐘期間滴加100毫升的120克/ 升氫氧化鈉水溶液使彼等反應且沈澱出鎳細微粒子。用純 水2蘇經如此製得之鎳細微粒子直到洗出液的pH值到達 不冋出9之水平，接著過濾並乾燥而得所欲鎳粉。 用SEMWx 10000放大倍率觀察該鎳粉並隨機選擇5 個視域藉以測定在視域中全部存在的15〇〇粒子之粒徑。其 結果，測得其平均粒徑為〇88微米，粒徑超過微米 (〇.88χ 1.2吐〇56)的粒子之比例為相對於總粒子數的 13% ’而粒徑小於0·70微米（〇 88χ 〇 8 = 〇 7〇4)的粒子之比 例經測得為相對於所檢驗的總粒子數之38%。該鎳粉的粒 徑分布之標準偏差σ經測得為〇 268，所以，其變異係數 (CV)經定出為30.5%。再者’該鎳粉的敲實密度經測得為 3.49克/立方公分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2_1G χ 297公髮）_ 13 312036 ^U4415 A7 五、發明說明（14 ) 使用依上述製得本發明鎳粉所製内部電極係根據下述 方法予以評估。 於100質量份數的前述鎳粉中加入包括8質量份數乙 基纖維素’ 100質量份數萜品醇和12質量份數丁基卡必醇|| 的黏合劑，接著將這些成分混合。然後將所得混合物置於 一輥磨機内捏合而得導電性糊。將如此製得之糊透過38〇 網目的Tetoron網罩印刷在聚醯亞胺（ρι)膜上（upiREx，可 得自Ube Industries，Ltd.;厚度：125微米）（印刷圖樣的尺 寸：4公分X 4公分）。將印刷好的ρι膜置於室溫下勻化j $ 分鐘，然後置於經調定為60。〇的熱空氣循環恆溫乾燥機内 短暫地乾燥30分鐘。接著，將該ρι膜轉移到徑調定在12〇 °c的熱空氣循環恆溫乾燥機内60分鐘以對該？1膜施以主 固化操作。從該乾燥機中取出該臈，使其冷卻到室溫，然 後測定膜密度。膜密度經測得為4 9克/立方公分。 使用本發明鎳粉所製外部電極係用下述方法予以評 估。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於100質量份數的前述鎳粉中，加入25質量份數的萜 品醇，10質量份數的乙基纖維素及5質量份數的Si〇2一 A12〇s-鹼土金屬玻璃熔料並將所得混合物混合在一起。然 後將所得混合物置於一輥磨機内捏合而得導電性糊。將所 得糊透過3 80網目的Tetoron網罩印刷在鈦酸鋇生料片 (green sheet)上。將印好的生料片置於室溫下勻化15分鐘 後置於經調定在60°C的熱空氣循環恆溫乾燥機内短暫地 乾燥3 0分鐘。接著’將該印過的生料片轉移到經調定在 14 312036 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4 £格（210 X 297公爱） 504415 m 經 濟 部 智 慧 Μ 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 木紙張尺度適用中國梓（u化M4規格⑵G χ挪公髮 A7 B7 五、發明說明（15 ) 1 2 0 °C的熱空氣循環恆溫乾燥機内6 0分鐘以對該印刷生料 片施以主固化操作。其後，將該生料片置於980°C含冇2% 氫氧的氮氣圍中煅燒3小時而得一膜。用肉眼觀察該膜的 外觀。該膜經察為一密度膜。 前述測定與觀察結果皆摘列於下面的表1中。 實施例2 於100亳升的120克/升氩氧化鈉水溶液中加入18〇克 肼-水合物而得鹼還原性溶液。將硫酸鎳六水合物（鎳含 量·· 22.2質量％ ; 263克）溶解在500亳升純水中而得硫酸 鎳水溶液，將該水溶液保持在6(rc。於該水溶液中，於1〇 分鐘期間滴加前述鹼性還原性溶液使彼等反應固而沈澱出 鎳細微粒子。用純水洗滌如此製得之鎳細微粒子直到洗液 的pH達到不超過9的水平為止，接著予以過濾和乾燥而 得所欲鎳粉。根據實施例丨所用的相同方法檢視該鎳粉所 各種特ϋ質。再者，以實施例丨所用的相同方法製備 成糊，並以實施例丨所用的相同方法製備用為内部電極的 膜及檢查膜密度。此外，也用實施例1中所用的相同方法 製備用為外部電極的膜且用肉眼觀察其外觀。前述測定和 觀察的結果皆摘列於下面的表1之中。 實施例i 將油酸（0.5毫升）滴加到1〇〇毫升丙酮中並攪拌所得混 合物而得丙酮溶液。於所得丙酮溶液中，加入1〇〇克根據 實施例^令所述方法製得之錄粉，接著予以充分地搜摔。 其下過濾脫除剩餘丙酮溶液，^後將該鎳粉置 15 312036 n n ϋ n an n in n n ·ϋ ·ϋ Bn I · n n n n n n *1« 一口1 _ MM η···· mm I mm· mm 雪 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 504415 A7

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五、發明說明（17 y ii 經 濟 部 智 I 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 燥而得所欲鎳粉。根據實施例1中所用的相同方法檢測該 鎳粉的各種特性性質。再者，以實施例1中所用的相同方 法製備糊，並用實施例1中所用的相同方法製備用為内部 電極的膜且檢測膜密度。此外，以實施例1中所用的相同 方法製備用為外部電極的膜並用肉眼觀察其外觀。上述測 定和觀察的結果都摘列於下面的表1之中。 置施例6 (比較實施例） 於1〇〇耄升丙酮中，滴加〇5毫升的油酸，接著授拌 所得混合物而得丙酮溶液。然後，於所得丙酮溶液中，加 入1 〇〇克根據實施例5(比較實施例）所述方法製得之鎳 粉，接著予以充分的攪拌。其後，在減壓下過濾脫除掉超 剩的丙酮溶液，再將該鎳粉置於7〇r下乾燥整夜而得其個 別錄細微粒子表面上有承載著油酸之鎳粉。根據實施例j 中所用的相同方法檢測所得鎳粉的各種特性性質。再者， 以實施例1中所用的相同方法製備糊，並以實施例丨中所 用的相同方法製備用為内部電極的膜並檢視膜密度。此 外，以實施例1中所用的相同方法製備作為外部電極的膜 並用肉眼觀察其外觀。上述測定和觀察的結果都摘列於下 表1中。 -----------! i ί — --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 17 312036 504415 A7 B7 五、發明說明（18 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本 表1 實施例 編號 平均粒 徑d(微 米） ^1.2d 粒子的 比例(％) ^0.8d 粒子的 比例 粒徑的 標準偏 差(微米) 變異係 數(％) 敲實密 度(克/立 方公分) 膜密度 (克/立方 公分） 脂肪酸 類別 脂肪酸 承載量 (質量％) 所形成的 膜之目視 外觀 1 0.88 13 38 0.268 30.5 3.49 4.9 密實膜 2 0.55 16 27 0.207 37.6 3.47 4.7 密實膜 2 0.86 15 33 0.271 31.5 5.13 5.6 油酸 0.07 密實膜 2 0.87 15 36 0.265 30.5 4.76 5.4 硬脂酸 0.07 密實膜 5* 0.59 2 5 0.116 19.7 3.21 4.2 一 孔洞膜 6* 0.58 3 4 0.168 23.3 4.31 5.1 油酸 0.13 孔洞膜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 如從表1中所列數據所看出者，落於本發明範圍内的 實施例1至4鎳粉包括，以粒子總數為基準，不少於丨〇〇/ 粒子係具有不小於1.2倍依SEM觀測定出的平均粒徑之粒 徑者，且包括不少於10%粒子係具有不大於〇 8倍平均粒 桉之粒徑者。雖然如此，本發明鎳粉依然具有高敲實密度， 且使用彼等鎳粉所製糊形成的膜在乾燥後也測定出高密 度。所以，本發明鎳粉可用來形成具有高可模製性之密實 外:P電極。此外’實施例3至4中經脂肪酸處理過的鎳粉 *實咎度和乾膜岔度上更為改良，因此，該鎳粉適合用 於形成所有類型電子組件的電極所用之糊中。 與此相異者，實施例5至6(比較實施例）在本發明範圍 夕的鎳粉產品，從未顯示出在本發明規範内的任何粒徑特 性’不論彼等是否有用脂肪酸處理過皆然。所以，彼顧 等也具有低乾膜密度。其结果，用： 格 mo 二7¥17----^ ^ 18 312036 L —^v裝--------訂---------P--- /ί,___ , 504415 B7 五、發明說明（19 ) 些韓粉產品製得之外部電極在外觀上顯然有不足之處。 如上述β細說明，根據本發明含有具有特定粒徑或粉 特性性質的銻粉之導電性糊可用來施加到電子組件上要 ;成内部或外部電極的位置上，然後供烤塗好的糊即得一 發…— 電極上都沒有形成任何孔洞，該 電極確保著充分的接合強度 捃制α 土 土 又这電極係费實而具有良好可 、氣性者。*所得電極係用為外部電極H # 在該外部電極之上時，在電極内：：：且其他組件都痒接 y、 不曰摻入超剩的軟焊料， 一曰形成龜裂。再者，本發明㈣酸承載型鎳粉具 更高的密度且使用含有彼等鋅粉 ” ’、有 ti :，因而該糊可促成具有高密度的電極文 可促成形成具有合意厚度的電極所需掏厚 點轉而 該糊同樣地可用來形成多層陶 & ’因而 %令裔所用的内部雷 本發明製造方法可促成彼等鎳粉之穩定製造。 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G X 297公t ) 312036

Claims (1)

1. .Mu 4r •卑 i^ifIL 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 第89124727號專利申請案 申請專利範圍修正本 (91年3月12曰） 1· 一種鎳粉，包括以粒子總數為基準，不小於1〇%具有不 J、於1 ·2倍依SEM觀測所定出的平均粒徑之粒徑的粒 子，及不少於10%具有不大於〇 8倍依SEM觀測所定 出的平均粒徑之粒徑的粒子； 該鎳粉具有不低於30%的變異係數（cv)，其中該^ 係使用以依SEM觀察定出的Feret直徑為基礎所得平均 粒徑和標準偏差根據下面的方程式定出者： CV(A)-[(標準偏差）/(平均粒徑）]χι〇〇 ; 該鎳粉並具有不小於3·〇克/立方公分之敲實密度。 2.如申請專利範，項之錄粉’其中在個別錄粒子的表 面上承載著脂肪酸。 3·如申請專利範圍帛2項之錄粉，其中承載在該表面上的 脂肪酸量為以該鎳粉的質量為基準之〇 〇〇1至i質量· % ο ' 4. 如申請專利範圍帛2項之㈣，其中該錄粉具有不小於 4.5克/立方公分之敲實密度。 5. 如申請專利範圍f 3項之鎳粉，其中該錄粉具有不小於 4·5克/立方公分之敲實密度。 6. 如申請專利範圍第丨或2項之鎳粉，其中該鎳粉具有 〇1至1微米的平均粒徑。 上一種糊，其係用以形成電子組件的電極者且其白紅1由 本紙張;^適用中國國賴準（CNS )Α4規格（210χ 297公免 -— 312036 1 504415

   請專利範圍第1或2項所述鎳粉。 8.-種製備鎳粉的方法，包括下述步驟：將含有肼還原削 和鹼的水溶液添加到錄鹽水溶液因而於沒有形成 中間體形式的錄氫氧化物之下沈殿出錄粒子。 9· 一種製備鎳粉的方法，包括下 ·將根據如申 利範圍第8項中所述方法製得 月寻 1传之鎳粉與脂肪酸溶液接 觸使得該脂肪酸經承載在個別鎳細微粒 上 丁巧表面之 〇 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 張 紙 本

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