TW499464B

TW499464B - Warp-free pigment compositions comprising diaryldiketopyrrolo[3,4-c]pyrroles

Info

Publication number: TW499464B
Application number: TW088106381A
Authority: TW
Inventors: Franck Rey Flandrin; Guo-Hua Hu; Philippe Bugnon; Zhimin Hao
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 1998-04-22
Filing date: 1999-04-21
Publication date: 2002-08-21
Also published as: US6890977B2; US20020178516A1; JPH11349844A; KR19990083373A; CA2269587A1; SK51899A3; JP4489867B2; CZ140599A3; AU766047B2; KR100607835B1; DE59911647D1; ATE289618T1; US6409956B1; AU2393699A; CN1172979C; US20040092627A1; US6790884B2; CZ295621B6; EP0952183A1; CN1236784A

Description

— -- , * 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關於一些二芳基二酮吡咯並[3 4_c]吡咯衍生物之用途，即在部份結晶塑膠品（特別是以射出成型加工的塑膠品）之上顏料作用中作為添加劑。使用如此的添加劑，可避免淤積層的形成。在塑膠加工工業中，射出成型後的淤積層形成係是一沭悉且嚴重的問題，在部分結晶的塑膠品情況下，該問題會在一有機顏料存在下被觀察到。一般認為造成該淤積層的形成的主因是由於有機顏料粒子引發的核化效用所造成的。、*!! 改變射出成型參數係笨拙且不經濟的，其主要是依要被成製之物件的尺寸以及幾何形狀而改詭。再者，在顏料化中任何的變化，是需要費力地使該等參數適用。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製該等顏料粒子的形態可利用已知方法來改變，例如利用研磨針狀顏料（包含，特別是酞菁染劑）來改變，或利用將之轉變成不同的結晶改質形式或粗形式。但是，該顏料的呈色特性並不想要因其形態的改變而變化。例如，JP 04/372632揭示一種具有3-彳5 m2/g比表面積的二苯基二酮咣洛並[3,4-c]咄咯，其可提供十分弱的呈色作用。 EP 498667揭示一種經聚烷撐氧基所取代的染劑，其可使用來取代顏料。在淤泥形成上的改進是不夠的，且該等染劑不具有令人滿意的堅牢度。相同的情況亦適用於在 JP-53/121845中之已知經戊氧基取代的酞菁染劑中。 US-4,233,206揭示使用經長鏈酸酯化作用且經曱醇基取代之顏料來使聚烯烴物件呈色的方法。但是該顏料特性

-4- 499464 五、發明説明（2 ) 有下列的词題·例如，位移性，特別是在其自身好的特性，是基於一級或二級胺的存在所造成的顏料類型，以該方法，該等顏料係為甲醇基所取代，因而消失。另外的_個因子就是，該等染劑與其它正常顏料相結合，該等染劑必須以高濃度加入或者與該顏料完全且親密地相混合。再者匕方法在，、有特別兩之形成齡積層傾向的顏料（例如二_鱗並[3,4♦叫情況下，纟生成無法令人滿意的妹果。、° / WChimia贱436 [娜】中所述者，至今最佳的方式係提供-具有-聚合物塗層的顏料。但是，如此的方法並無法使得顏料完全地不會形成_層，因為在分散的期間，該等斷裂的表面係作為核化中心、，因而形成一些凝集物。最後’已知強化劑係可加入塑谬中，例如，JP57/159831 與WO-98/41570所揭示的玻璃纖維或聚酿胺。但是經由該強化劑，該等材料的特性基本上大多是不想要產生的〆會有變化。依據要被強化的材料，而引起相容性的問題，且該等材料不再能再回收到所欲的程度。 ^此’本發㈣目的是要獲致_種方法，以該方法部伤、、B曰的塑膠係可在射出成形方法中古汰击θ 士一企、皮者上顏料，縱使該方法中具有南度的游積層促進作用粗去Η丨Α是具有顏 ’斗索引色素紅254與其類似物，而不會改與化學特性。會改變該等塑膠機械本紙張跋適家標準（CNS ) A4胁（210X297公羞一 499464 A7 B7 五、發明説明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ίΡ-511165揭示二酮吡咯並[3,4_小比咯化合物，其具有一接合至烧氧基或聚烷撐氧鏈的含氮基團，並在塗覆系統與列印墨水中顯示出優良的流變特性。 ΕΡ-1 33156揭示一種適合用於高分子量或有機物質（例如聚烯烴）呈色的二酮咄咯並[3,4-c]吡咯。在該揭示内容所包备之'一個在氣上經單取代的化合物例子中的一個，係為 1,4-二酮-2-正丁基-5-氫-3,6·二苯基吡咯並[3,4-c]咣咯，其係適合作為聚酯染劑，但其耐光性僅在邊線上。 US 4,579,949與US 4,490,542在許多其它化合物中揭示經烧氧基或烷硫基取代的二酮吡咯並[3,4-c]吡咯人，但無具體實施例。在此安中，同樣的，聚烯烴係落在許多被提及的塑膠中。上述的目的可利用本發明呈色劑組成之使用而以令人吃驚的方式來解決。當使用現今所知的上顏料作用時，其具有十分優異的尺寸安定性，且主要成份的顏料特性基本上仍被保留住；在許多情況下，淤積層會完全的看不見，本發明係提供一組成物，其包含有：一顏料’其含有至少一種下列基團，和 Η 其等彼此接合而成為下列基團，或彼此共軛，以及 ------------ ·**- -· (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T U- 本紙張尺度it用巾gjg|家標準（CNS ) ( X撕公董 499464 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明説明（一具有下列通式⑴之呈色劑：

«4 其中Ri、R2、R3與R4各自獨立地為氫、鹵素、Re、〇& 或SRe’ 為氫或直線或分支型crcl2烧基、笨甲基或笨乙基，且Re為一非極性基團，該基團未經取代或為經齒素或OC«j-C6炫》基荨進行一或多次的取代，但規定若R5為氫時，Ri、R2、心或R4係為R6、〇尺6或SRe，若R5為氫，較佳的是R1、R2、Rs與R4中至少二個係為^、〇R6或SR6。較佳之具有通式⑴的呈色劑係為該等其中心與心係為〇(^6或SRe，而Rs與R4係為氫者；或者，其中&與&係為氮，而h與FU係為0Re或SRe。最佳之具有通式⑴的呈色劑係為該等心與&係為SRe，而Rs與心係為氫者；其中心與^係為氫’而Rs與&係為SRe。該等化合物是特別適合與二酮响洛並[3,4-c]咄咯相結合，縱使是其中心係為氫。 &較佳係為CrC12烧基或苯甲基，特別佳的是，其為直線型CrC12烷基。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐 ---------•裝----——訂------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Λ發明說明（經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 h係為，例如，一非極性飽和、單或多不飽和、或芳香的經取代或未經取代的烴基團，較佳為不飽和或經鹵素或〇crce烷基取代之直線或分支型CrC3Q烷基或烯基。但特別佳者為，心為不飽和直線型C1_C3G烧基。基係為，例如，曱基、乙基，n_丙基、異丙基、 n_丁基、第二丁基，第三·丁基，卜戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、2_乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、四十烷基或者三十烷基。鹵素可為是例如碘、氟、溴，較佳係為氣。為達最佳結果折射率，I、R2、心與心可被裁剪成& (或者反之亦然）。若Rs係為Cs-C!2烷基、苯甲基或苯乙基時，則凡、R2、&與FU係為隨心所欲者，且可為例如，所有者同時皆為氫。若Rs係為CrC4烷基時，則較佳是在Ri、r2、 R3、R4與Rs上具有至少6個碳原子的總碳數。若心為甲基，較佳是在R1、Rs、&或&上具有二個至少6個碳原子的烷基或伸烷基，或者在&、&、心或心上具有一至少12個碳原子的烷基或伸烷基。較高數目的碳原子或較長的烷基或伸烧基一般而言是較佳的。在氮與在苯環上的最低鏈長的取代基會造成其與極性相關鏈的假設，此可能對於溶解與熔點造成影響。在任何的速率下，令人吃驚的是，極性基團或該等形成氫鏈的基團鏈（例如氮原子或羰基團）的缺少，對達成所欲功效上是必需的。另一方面，同樣地是呈必要顯著性的，令人吃驚的是，在通式（1)中，其需要有至少一基醯胺質子。 ------------· I,----—丨訂--------線 ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

較佳的疋，該顏料具有該下列二基團之至少一個，和例如，喹那酮（qUmacn’d〇ne)顏料、二氮縮合反應顏料、異旧嘴嗣（isoindolinone)顏料或，+二酮_2 5_二氫·3 6-二芳基π比咯並[3,4-c]。比咯顏料，或基它黃色色素139或紫色色素37 特別佳者係為，該顏料係為二酮爷二氫二芳基吡咯並[3,4-cp比咯顏料，特別是具有下列通式的顏料裝

^10 (Π), 氨經濟部智慧財產局員工消費合作社印製甲醯基、crc4烷基或笨基。最佳的是具有通式（II)的顏料，其中^與^各自為氮氯或CrC4烷基，而FU與心0係為氫、烷基、氰或氨甲醯基。在CrC4烷基的情況下，最重要的是接合至甲基與第二丁基。以顏料的每分重量而言，該具有通式⑴的呈色劑之較佳係為0.001至9份重量，更佳是係為⑴㈦至彳份重量，本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公复） ^^464 五、發明説明（及’特別佳是至多至G.2份重量，而以至多Q1份重佳。該顏料較佳是具有-大於15一比表面積，例如犯 1504。特別佳是，該顏料較佳是具有一大於18心比表面積，例如’對於不透明顏料而言為18至5〇,，而對透明顏料而言為50至100 m2/g。本發明的組成物可包含二種或多種具有下列基團顏料：以及/或二或多種具有通式⑴的呈色劑，以及/或，其可包含另外的组份，其例子可為傳統的添加劑或其它的呈色劑，例如無機白色、黑色或呈色的顏料以及其它有機呈色顏料。特別的是，本發明的組成物可包含具有下列通式的化合物： 1· 1 ------ 11 1 .....- If ...... ...... ii. 1—- xy ί i - / (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(lb)係在（la)的烷基化作用中一起形成，而使得⑴、（|a)與（|b) 係以混合物的形式存在著，該混合物同樣地可單獨地取代本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐：） -10 - 499464

⑴而獲致較佳且有效的使用，在此情況下，其等的足夠總量只需要計算所欲的⑴之量，同時考慮在該混合物中的的量。因此，本發明額外地提供一種呈色組成物，其基本上是由下列成份所構成者：鲁一或多種包含下列基團之至少一者的顏料： ?和Θ ••Ο· 其等可彼此接合成下列基團或彼此呈共軛： 9 Η -C 一 Ν— 一或多種具有通式⑴的呈色劑，以及若有需要，一或多種選自於下列的呈色劑··無機白、黑與呈色顏料、其它的有機呈色顏料以及具有下列通式的化合物： ----—Γ - - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

«4

«4 ，n-r5 (lb) h、R2、R3、心與R5具有與通式⑴相同的意義，且有相同的但書規定。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇><297公釐） -11- 499464 A7 B7 五、發明説明（9 ) 其它的有關呈色顏料係意指該不含有下列基團， •t. 和 •fsl— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其等彼此接合而成為下列基團， 9 Η --C—Ν— 或彼此呈共輛。該呈色組成物亦可與一有機材料相混合，或者具有如此的材料併入其中，若存在，其例如，可為可立即使用的混合物形式或呈母批料形式。本發明之呈色組成物的濃度較佳是在0.01至70%重量，更佳是0 08至40%重量，特佳者為0.1至10% f量，此係以本發明之呈色組成物與該有機物料的總重為準。該有機材料，可為一部分結晶的塑膠或其它物質，特別疋，在母批料的情況下可包含有其它慣用的包埋物質，' 其例子係為不定形塑膠，例如，LLDPE (線性低密度聚乙烯）、蠟、其它的添加劑，例如，安定劑，或其它的混合在母批料中，本發明呈色劑的濃度較佳係為5至70%重量’此係以母批料總重為基準。 k該部分結晶的塑膠係意指該等會固化形成小結晶核或凝集物者(例如，球形物或方形物)，此包含有該等只有在成核劑（例如，有機顏料）存在下才會形成者。 — {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -訂 .會部份結晶塑膠一般係為熱塑性有機材料，其具有分子 1在104至1〇8(較佳為至107)之高分子量，以及10至

-12- A7 "^~~ --- B7 五、發明説明（1()) -- 9.9/。(較佳為4〇至99%，最佳為嶋至㈣)之結晶度(Xc)。較佳的部分結晶塑膠係為該等乙婦、丙婦、丁婦、笨乙烯、及/或—乙烯笨（特別是“烯烴）之同聚物以及嵌段共聚物與隨機共聚物與三聚物，例如，Η〇ρΕ、、聚丙婦以及聚苯乙埽，其亦可為聚酯，例如PET，聚醢胺，例如财龍6與耐龍66，以及熱塑性離聚物⑼圓⑽）。特別佳的結晶塑膠係為聚烤烴，特別是高密度聚乙婦以及聚丙烯。、一該部分結晶塑膠亦可包含有習知量的添加劑，其例子為女疋劑，光學增亮劑。填充劑以及潤滑劑。因此本發明，亦包含由部份結晶塑膠與本發明組成物所構成的組成物。 …/、製備方法可以傳統的方法來進行，例如，利用將顏料與具有通式⑴的化合物或其等混合物（其無需將呈色劑轉變成為預先的完成製劑）與呈丸粒或粉末狀塑膠相混合’並將該混合物擠成纖維、薄膜或丸粒。而後後者可以利用射出成型而成型形成一種無淤積層或在許多情況下皆為無;於積層的粒子。 t 另一方面，在本發明的特別實施例中，具有通式⑴的化合物可利用將二酮吡咯[3,4_c】吡咯顏料進行部分反應而被原位製得。在反應物存在下，且為亞化學計量可下，只部份地在該顏色的表面上進行之反應例子係為。利用位在氮上之基團R5的烷基化以及具通式⑴化合物為烷氧化，本紙張適用中國國家標準（CNS )八4絲（2】〇><297公董） ---------0·^ I-Γ f * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 • m I · •13·

發明説明（特別是烷硫化所進行的親核性取代，其中係為齒素。多個心至依其在所使用溶劑中的溶解度，所形成之具有通式⑴ 的化合物可自溶液相中或自顏料中分離出來或者生成呈’例如，固態混合物或凝集物狀態之該顏料與具有通式 (丨)化合物之物質混合物。例如，選擇對通式⑴化合物呈低溶解度的溶劑，其更可能得到由具有通式⑴之塗層的顏料核所構成的粒子。雖後者的複合結構不是必要的，且在射出成型期間可能會被改變，甚至破壞’當然其可依據本發明來使用，而取代傳統的物質混合物’且具有同樣的優異結果。因此，本發明提供-種大量染色部分結晶塑膠的方法，其包含使用一顏料，其含有至少一種下列基團 --------裝------^- —,I 訂 - * (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 和 _N·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其荨彼此接合而成為下列基團，4』·· 或彼此共軛，以及 •一具有下列通式⑴之呈色劑：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公着） •14- 499464 五、發明説明（i2 )

R4 3與R4各自獨立地為氫、鹵素、r6、〇& jSR6，R5為氫或直線或分支型Ci〜燒基、笨甲基或本乙基，且心為一非極性基團，該基團未經取代或為 =素或OCVW基等進行_或多次的取代，但規定若R5為氫時，R1、R2、R3或R4係為R6、卯6或卯。本發明亦提供-種製備大量呈色塑膠的方法，盆6 °人射出成型下列物質： ’ /、包含 _部分結晶塑膠，鲁一顏料，其含有至少一種下列基團， I· •和 N__ ~1, 4^^------^----1Τ------- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其等彼此接合而成為下列基團，9 Μ —C一Ν— 或彼此共軛，以及 •一具有下列通式⑴之呈色劑：本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） 15. 499464

R. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製戎SR ，R兔矣也為氫、函素、R6、〇R 或直線或分支型…烷基、苯本乙基’且r6為一非 τ 經齒素或叫奸美望團’該基團未經取代或為 ⑽氫時:二，一或多次的取代， 2 \或心係為R6、〇R6或SR6，有而要’其當然亦可以傳統方式使用添加劑來進— 少添加之。射出成型配方的組成係可以馬上預混合形式叫卩__或以各別成分同時的形式加入射出成型機内。 :的是，該預混合，若所需要的，可以傳統且單一方式行蓋因其並不疋真的需要十分緊密的混合該等成分其亦可能預混合二或多種成分，而後計量該預混合物而其它、各別或同樣為預混合之成份相結合。特別是，其使用為母批料，在此情況下，例如，無色的塑膠丸粒，战顏料作用的塑膠丸粒以及以通式⑴化合物呈色的丸粒可與同時。十篁進入該射出成型機’同時若有需要，可添加有較進〇與可經 ----------IP* 裳-- *' (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 1T------ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -16- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 499464 A7 ----- -B7__ 五、發明説明（14 ) 加劑。熟習該項技術者可馬上了解到，由本發明的十分令人吃驚的優點是可能在生產率上獲致相當的功效。本發明的組成物當然亦可使用於使其它高分量有機物質的大1呈色’該等物質之例子係為其它的塑膠、塗覆材料與列印墨水。具有通式⑴之化合物部分是已知的。其它的則可以相於該已知化合物的方式製備之。部份具有通式（I)之化合物係為新穎的。因此，本發明另外提供一具有下列通式之化合物：

Rl2、心3與R14各自獨立為氫、鹵素、R16、〇尺16或SR16、 Ru係為直線型或分支型CrC12烷基、苯甲基或苯乙基，而 Ru係為為一非極性基團，該基團未經取代或為經鹵素或〇CrC6烷基等進行一或多次的取代，其中Rii、R^、與至少一者係為R16,、〇R16或SR16。具有通式（丨|丨)之化合物可使用作為呈色劑。下列只施例係說明本發明’而不限制其範圍（除非另有明定，否則其百分比係以重量計）： fjfe 例 1-3:1.4 g 之 Irgazin® DPP Red B0 (紅色素 254 /Ciba Specialty Chemica丨s lnc·;彳9±1 m2/g)、如下表所載述之量的 I--II--I —- ----^---訂------ Ϊ f * . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -17- 499464 A7 B7 五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、發明説明（15 ) 具通式⑴化合物以及700 g之Stamilan® 9089U (HDPE / DSM) 在一滾動混合器中乾混合1 〇分鐘。該混合物在2〇(rc下於單一螺桿擠壓器中擠壓。所得的丸粒係於24(rc下在一射出成型機中加工，以生成大小為174χ49χ2.5 mm的面板。名注射後，該面板在9CTC的水浴熱條件下30分鐘，而後在室溫下（約23DC)儲存至少15小時，最後將該面板進行精確的測量。

在所有的情況下，所得的結果皆是相同於無色的 Stamilarie 9089U。相對於只以丨rgazin® Dpp Red B〇，所獲得的面板是完全無於積的。 .實盖Ml'A:,·使用實施例1的步驟，在各例子中使用〇.〇15 g、 0.03g或0.04g之具有通式⑴之化合物，而具有同樣的優異結果。實施丄使用實施例2的步驟，在各例子中使用〇〇 15 g、 0.03g或0.04g之具有通式⑴之化合物，而具有同樣的優異結果。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） I— I. 1 - I..... - -- -I- In - - ills Lrf. 1·!— ·ι ^—ϋ. I - f * * *- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -18- 五、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明説明（l6 ) ^Μ^ίΛ〇ύΙ：使用實施例1·3的步驟，但使用1>4_二酮义5-二氫-3,6-二-(ρ-第三丁基-苯基^比咯並[3 4_φ比咯作為顏料，而非使用1,4d2,5·二氫-3,6·〉(ρ-氣苯基卜比洛並 [3,4·〇ρ比咯，而具有同樣的優異結果。纽例13_14 :使用實施例5-6的步驟，但使用黃色素 1〇9(Pigment Yellow 109),而非使用认二酮·2 5_二氫_3 6·二 -(ρ·氣苯基）·《比嘻並[3,4-c】。比嘻’而具有同樣的優異結果。使用實施例13-14的步驟’但使用黃色素 11〇(Pigment Yellow 110)，而非使用黃色素⑽(pig_t ^丨丨〇w 109)。其結果是可比與之擬的❶ 5g 比色指數黃色^10(c〇|〇ur|ndexpigment Y.W110)係與0_55g實施例彳具有通式⑴的化合物分散於 1〇〇 m丨水與25 m丨之異丙醇中4小時。該產物以過遽分離，以水清洗’並在8(TC/ 3000 Pa下乾燥，最後以實施⑷之聚乙婦-起射出成型。所得的面板近乎無有於積。 :依實施例17的方式進行，但使用黃色素 (Pigment Ye丨丨ow 1〇9)來取代黃色素11〇。所得"的結果是可相比擬的。 ° ^*19_21 :依實施例1·3的方式進行，但使用藍色素色 15:1來取代1,4^_2,5-二氫妙二(卜氣苯基)_対並[3,4- C]吡咯，其同樣到具有好的結果。魅諸依實施例1-3的方式進行，但使用藍色素色 15:2來取代1’4·二酮·2,5·二氫_3,6·二I氣苯基Η比略並[Μ- C】吡咯，其同樣到具有好的結果。 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇χ297公羞） ---------— ------:.I1T-----•線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -19- 499464 A7

五、發明説明（Π ) 【施例-25-26: 1莫耳之1,4-二酮-2-正丁基-5·氫-3,6-二氯苯基卜吡咯並[3,4c】％咯與1莫耳之彳，4·二酮甲基各氫-3,6 一（4-氯本基）-σ比洛並[3,4c]ff比嘻，在130°C下，係分別與2 莫耳的正十二基硫醇酸鉀在1升之二甲基乙醯胺中起反應! 小時。因而獲得分別具有下列通式的產物：

S^nC^H

S-nC12H25

S_nC12H

25 S-nC12H25 賁A例_27 :依實施例17的方式進行，但使用紅色色素166來取代黃色色素110，並以〇.89g化合物來取代0.55 g之具有通式⑴之化合物，如此亦可獲得好的結果。 ----------J--1IT------·線 (_請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x；297公釐） -20-

Claims

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第88106381號專利申請案申請專利範圍修正本修正曰期：9〇年9月 1· -種大1染色部分結晶塑膠的方法，該部分結晶塑膠係選自於乙稀、丙稀、丁稀、苯乙烤以及/或二乙婦苯、聚酯、聚醯胺，或一熱塑性離聚物（丨·〇n〇mers)之同 7G聚合物以及嵌段共聚物或無規共聚物與三聚物，該方法包含使用以總重量為基礎之0 〇 1至7〇%重量的呈色組成物，其包含： * 一顏料，其含有至少一種下列基團， 9 ^ η 其專彼此接合而成為下列基團， 9 Η --C 一 Ν·- 或彼此共軛，以及鲁每1份重量的該顏料含0.001至9份重量之具有下列通式⑴之呈色劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製

4 R 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -21- '申請專利範圍其中h、R2、R3與R4各自獨立或叫，心為氨或直線或分支型^=素一非極性飽和、單或多 12、元土且心為 η 飽和、或芳香的經取代或耒二=直線或分支型CrC3。的煙基图，該基團未經取代或為經鹵素或叫'絲等進行一或多次的取 0Re 代’但規定若R5為氫時，h、R2、巳或&係為&、或 SR6。 2·如申請專利範圍第彳項之方法，其中下列成份係被射出成型： *部分結晶塑膠， * 一顏料，其含有至少一種下列基團， Ο -C- 和 Η _Ν— 其等彼此接合而成為下列基團，或彼此共輛，以及 •一具有下列通式⑴之呈色劑： R «3

r4 FU -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 499464 A8 B8 C8 D8

申請專利範圍其中HR3與心各自獨立地為氯、鹵素、Re、〇R 或SR6’ r5為氫或直線或分支型Ci_C|2烧基，且&為e =非極性飽和、單或多不飽和、或芳香的經取代^未經取代之直線或分支型Crc3。的煙基團，該基團未經取代或為㈣素或〇Κ6院基等進行_或多次的取代’但規定若心為氫時，Ri、R2、Rd R4係為R6、〇Rs 或 SR6，藉此該各別的量係如申請專利範圍第彳項所界定。 3· —種呈色組成物，其包含鲁一顏料，其含有至少一種下列基團， ί — ^i I 、(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ο •6·· 和 •Ή— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其等彼此接合而成為下列基團， 9 Η —C 一 h·· 或彼此共軛，以及 *每1份重量的顏料對0.001至9份重量之具有下列通式⑴之呈色劑的量··

R4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -23- 499464 六、申請專利範圍其中Ri、R2、R虚R久式qR D 〇、4各自獨立地為氫、鹵素、R6、〇Re 5 6，R5為氫或直線或 \刀又尘CrCl2烷基，且R為一非極性餘和、單 < 多 ” 請一平及夕不飽和、或芳香的經取代或夫皱取代之直線或分支型 ^ 〇的尨基團，該基團未經取代或為、鹵素或0C — 1 6庇基等進订一或多次的取代’但規定若Rs為氫時或 Sr6。 ~ ~ 或糸為 R6、or6 4·如申請專利範圍第3項之呈色組成物，其基本上係由下列物質所構成·· 種或夕種顏料，其含有至少一種下列基團，和一 Ν— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其等彼此接合而成為下列基團或彼此共軛，9 Η 一 C一 *種或多種具有通式⑴的呈色劑，以及若有1^要’一種或多種選自於由下列物質所組成之族群中的呈色劑：無機白、黑與呈色色素以及其它有機呈色色素，以及具有下列通式（丨a)與（丨b) 之化合物：訂本紙張尺度適用中關家標準規格（21Q x 297公爱） -24- 六、申晴專利範圍 P

«4 (la)和

R. (H 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Rl心、hh與RS具有相同於申請專利範圍第3 J 之通式⑴的意義。 ' 5·如申請專利範圍第3項之呈色組成物，其另包含有一 $乙烯、丙烯、丁烯、笨乙烯以及/或二乙烯3笨之β 聚物以及嵌段共聚物或隨機共聚物與三聚物、聚酯、聚醯胺，或一熱塑性離聚物（i〇n〇mers)之有機材料，索顏料與其它呈色劑的總量係為〇〇1至7〇%重量，以顏料、其它呈色劑與有機材料之總重為準。 6·如申請專利範圍第]項之方法，其中在通式⑴中，^ 與R2係為0Re或SRe，而R3與R4係為氫，或者，其〗 h與R2係為氫，而R3與r4係為〇r6或印6。 7. 如申請專利範圍第3項之呈色組成物，其:在通式⑴ 中，h與I係為Oh或卯6，而心與心係為氫，或者其中R1與R2係為氫，而R3與尺4係為QR6戋。 8. 如申請專利範㈣彳項之方法，其中該^料包^下列基團至少各二個： “Κι·· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 -25- 499464

六、申請專利範圍其等彼此接合而忐阳成為下列基團， 9 Η Ν-- 或彼此共軛。 9.如申請專利範圍第3項之呈色組成物有下列基團至少各二個：其中該顏料包其等彼此接合而成為下列基團 ------------裝·Γ f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 Η ••c 一 Κι·· 或彼此共1¾。 10·如申請專利範圍第1項之方法，其中每份重量的顏料中’通式⑴之呈色劑的量為0.001至1份之重量。 11. 如申請專利範圍第10項之方法，其中每份重量的顏料中’具有通式⑴之呈色劑的量至多為0.2份之重量。 12. 如申請專利範圍第3項之呈色組成物，其中每分重量的顏料中’具有通式⑴之呈色劑的量為0.001至9份之重量。 13. 如申請專利範圍第12項之呈色組成物，其中每份重量的顏料中，具有通式⑴之呈色劑的量為0.001至1份之重量。 14· 一種具有下列通式（|丨丨）之化合物，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- 句· 499464 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 P

R 14 Rl1、Rl2、Rl3與Rl4各自獨立為氫、鹵素、Rl6、〇心6 或sr16、r15係為直線型或分支型crc12烷基、苯甲基或苯乙基’而Ri 6係為為一非極性飽和、單或多不飽和、或芳香的經取代或未經取代之直線或分支型Ci-Cw的烴基團，該基團未經取代或為經函素或OCrC6烷基等進行一或多次的取代，其中Rn、R12、R13與R14至少一者係為 R16，、0R16 或 SR16。 15 ·如申請專利範圍第8項之方法，其中該顏料係為一種具有下列通式（II)的顏料： ·装 ---訂--------- ,(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Rio 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27- R

499464 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 R7、Rs、R9與Ri〇彼此各自為氫、i素、氰基、胺曱醯基、（^-04烧基或苯基。 16.如申請專利範圍第9項之呈色組成物，其中其中該顏料係為一種具有下列通式（丨丨）的顏料： (Π), 與Rio彼此各自為氫、鹵素、氰基、胺曱醯基 C1- C4烧基或苯基。 11 -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28-