TW494066B - A biaxially oriented polyester film for use as a film for heat sensitive punched plate printing - Google Patents

Description

494066 A7 ______ B7_ 五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係有關雙軸定向之7聚酯薄膜。再詳細而言，係 有關一種高印刷感度，不致產生印刷文字及圖形的粗斑和 濃斑，並可以鮮明的製版、印刷而適用於感熱孔版印刷原 紙用之雙軸定向聚酯薄膜。 習知的技藝 近年使用氙閃光燈、熱感頭和雷射光線等脈衝波照射 等經受熱所穿孔製版的原紙之感熱孔版印刷廣受注目。該 製版方法的原理，曾在特公昭41-7623號公報、特開昭 55-103957號公報以及特開昭59-143679號公報中提及。 過去，有關使用於感熱孔版印刷的原紙，係使用將感 熱孔版印刷原紙用薄膜和多孔性支持體經接著劑或熱予以 層壓處理後而成者。該等所使用的感熱孔版印刷原紙用薄 膜，係使用氯化乙烯、偏氣乙烯共聚物薄膜、聚丙烯薄膜 及高結晶化聚對苯二甲酸乙二醇酯；而多孔性支持體則係 使用薄葉紙和聚S旨紗等。 但是，其中有以下般的缺點。 1) 使用氣乙烯和偏氣乙烯共聚物薄膜作為原紙用薄膜 的情形，其印刷後的文字不夠鮮明。 2) 使用聚丙烯和聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜作為原紙 用薄膜的情形中，雖可取得鮮明的文字，但不能取得鮮明 的全面印刷（「在圓之中經黑色所塗蓋者」般之記號或圖形 其油墨的付著面積大者。以下稱為「全面印刷」。） 3) 印刷局部產生濃淡現象。 5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 494066 A7 _____ B7 I五、發喊明（2 ) ~~ ~~ 4) 部分的文字發生粗斑的現象。 5) 靈敏度不佳，淺黑色文字等不會顯出。 欲解決諸如此類的缺點，在特開昭62_丨49496號公報中 曾提及使用結晶熔解能小的薄膜。但是，在該薄膜在製造 步驟中常有聚合物薄片乾燥時的成塊現象和縱延伸薄膜邊 緣黏著在拉幅式橫延伸機之佈鋏上等問題點。並且該薄膜 谷易付者熱感頭鑽孔時軟化的聚合物，當連續製版時，常 發生聚合物付著物所引起的條狀遺漏的白斑等印刷品質上 的問題。欲解決此類的問題，在特開平3_39294號公報中曾 提及可在差示掃描熱量計（DSC)昇溫測定時顯示有2個以 上溶解尚峯的薄膜，並已供實用化，但在高速印刷用的堅 硬機器中作為感熱孔版印刷原紙仍有靈敏度不足的情形。 發明的開示 本發明的目的，係提供一種作為感熱孔版印刷原紙有 用的雙軸定向聚酯薄膜。 本發明的另一目的，係提供一種在文字印刷和全面印 刷兩者皆鮮明，沒有印刷的粗斑且不產生濃淡斑；並且具 有良好的耐久性，不產生皺紋而作為高鑽孔靈敏度的感熱 孔版印刷原紙用薄膜之妥適的雙軸定向聚酯薄膜。 本發明進一步的其他的目的及優點由以下的說明可以 明瞭。 | 根據本發明，本發明的上述目的以及優點，經由具有 以下特徵之雙軸定向聚酯薄膜而可達成，其特徵在於·· (A)包含有2種以上的熱可塑性聚酯之組成物； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐) -6 - '

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂， -線丨丨！ 『裝丨 494066 A7 ___ B7_ 五、發明説明（3 ) (B) 將± · 1 °C /分的周期溫度變動重疊並以2°C /分的昇溫 速度所進行測定的差示掃描熱量計中，滿足下述式（丨）及（2) 並至少具有2個熔解高峯； 5°C ^Tmp(max)~Tmp(min)^20〇C …（1) 200°C S l/2(Tmp(max)+ Tmp(min)S 230°C …（2) 其中Tmp(max)係最高熔解高峯溫度（°c)，而Tmp(min) 則係最低溶解高峯溫度（°C )。 (C) 在10(TC，10分鐘條件下薄膜面上具有正交2方向16 〜25%範圍内之熱收縮率；以及 (D) 具有之厚度係〇.2〜7#111。 本發明中所使用之熱可塑性聚酯樹脂，係經加熱而顯 示塑性流動的聚酯，化學構造而言係以線狀聚合物為主較 理想，又，該等含有低分子量的低聚物亦無妨。 本發明中所使用之代表的熱可塑性聚酯樹脂者，例如 聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚乙烯 -2,6-萘二羧基酯、聚環己烷對苯二甲酸（異）二甲酯、聚乙 烯α，沒-雙（2-氯苯氧基）乙烷-4,4-二羧基酯及雙酚a聚碳 酸中之聚碳酸酯等皆屬之。本發明中，諸如此類聚酯的均 聚物和其共聚物均可使用。又，未超出本發明的主旨之範 圍内，含有聚酯以外的樹脂亦無妨。 換言之，本發明之薄膜，若是以在宏觀下的熱性質 (DSC活動）和動力學性質（動的黏彈性活動）可滿足上述關 係（B)者當做薄膜面時，則無論是由如均聚物、交替共聚物 、無規共聚物、互溶系聚合物混合物等，在微觀下可形成 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ...... 裝------------------tr------------------線- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^V4U66 A7 ------- B7___ 五、發明説明（4 ) 均勻之組成者所構成；或是由如嵌段共聚物、接枝共聚物 半互》谷系·非相溶系聚合物混合物等，在微觀下觀之， 係形成不均勻之組成者所構成亦無妨。又該構造層無論單 層或多層狀（2層以上）者皆可。該薄膜面在宏觀下之熱性質 的均勻性，係至少以50# m正方以下（30//m正方以下者為 佳’ 10 // m正方以下者更加）的面積範圍有均勻的熱性質者 為宜。當超出50 /z m正方之範圍，熱性質不會形成均勻時 由於熱感頭角之母一點的鑽孔性不同，而容易發生濃淡 斑。 本發明中之理想者，係由2種以上的熱可塑性聚酯所構 成之組成物，包含有：以主成份為二羧酸之對苯二甲駿及 主成份為二醇之乙二醇所構成的第1芳香族聚酯3〇〜7〇重 量％ ;以主成份為二羧酸之對苯二甲酸及主成份為二醇之 四甲撐二醇所構成之第2芳香族聚酯30〜70重量％水及以 主成份為二叛酸之對苯二甲酸及主成份為二醇之六甲樓二 醇所構成之第3芳香族聚酯〇〜30重量％。 由2種以上的熱可塑性聚酯所構成之組成物，其中包含 有之第1芳香族聚酯35〜65%重量％更佳，40〜60重量％者 則更理想；第2芳香族聚酯35〜65重量％，40〜60重量％者 則更理想；以及第3芳香族聚酯〇〜15重量％，0〜10重量％ 者則更理想。 由2種以上的熱可塑性聚酯所構成之組成物當包含有3 種芳香族聚酯的情形，其中之第1芳香族聚酯係聚（對苯二 曱酸乙二醇酯/間苯二曱酸酯）共聚物，而第2芳香族聚酯係 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） ................ —........--------------Aw (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 494066 A7 ____B7 五、發明説明（5 ) 四甲撐對苯二甲酸酯及第3芳香族聚酯則係聚（六甲撐對苯 二甲酸酯/間苯二甲酸酯）共聚物者較理想。 一 本發明中，由2種以上熱可塑性聚酯所構成的組成物可 以含有球狀二氧化矽。該球狀二氧化矽較理想者，其長寬 比係在1.0〜1.2的範圍，而其粒度分布曲線中具有粒徑〇5 〜3.0#m的範圍和〇·〇5〜〇·ό 的範圍二個高峯並且該2 個高峯的粒徑比（大粒徑/小粒徑）係在1·5〜2 〇的範圍。 粒度分布曲線中高峯的粒徑當超過3〇 A m時產生鑽 孔靈敏度降低，故不宜，而另一方面當未滿m時造成 潤滑性不足。又高峯的粒徑未滿0 05 #瓜時潤滑性的改良 效果不足，而當超過0.6/zm時則造成潤滑性和靈敏度兩全 其美的困難，故不宜。又，高峯時的粒徑比（大粒徑/小粒 徑）超過20或者未滿ι·5的情形，則造成靈敏度和潤滑性兩 全的困難。再者，當長寬比（長徑/短徑）超過12或者未滿1〇 時因定向而產生潤滑性的變化。 粒度分布曲線中2個高峯的粒徑，係在〇·8〜2.4 和 0·05〜0·5/ζχη為宜，1·2〜1·8/ζ m和0.1〜〇·4 v m則更加理想 〇 上述球狀二氧化石夕在粒度分布曲線中顯示不同的高峯 粒徑，係由粒度分布不同的2種球狀二氧化矽所構成，並且 該2種球狀二氧化矽中任1種均持有的標準偏差以未滿o s 為宜；未滿0.1則更理想 當標準偏差超過〇·5時造成鐵孔靈敏度和薄膜调滑性 即捲取性兩全的困難。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公楚） -9

1Τ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁.) 494066 A7 B7 五、發明説明（6 ) 薄膜中球狀二氧化矽粒子含有量的合計量係以0.01〜 2%重量者為宜，0.1〜1%重量者則更理想。當未滿0.01% 重量時潤滑性的改良困難，而在2%重量以上時當製造薄膜 之際常容易發生切斷現象造成安定生產的困難。 本發明的薄膜，係由如上述的熱可塑性聚S旨樹脂2種以 上所構成。該薄膜係重疊± l°C/min的周期溫度變動並以2 °C /min的昇溫速度下所測定的示差掃描熱量計中，具有2 個以上的熔解高峯。 並且，於該2個以上的熔解高峯之間，上述式（1)及（2) 之關係有成立的必要。 換言之，依比較低溫範圍具有的熔解高峯，容易完成 孔的開孔；而依高溫側所具有的熔解高峯，容易進行孔的 擴張及孔形狀的維持並且賦與該薄膜充分的機械強度。又 最高熔解高峯溫度Tmp(max)和最低熔解高峯溫度Tmp(min) 間之差，即Tmp(max)-Tmp(min)係有必要在5〜20°C的範圍 内。該溫度差，係該薄由熱可塑性聚酯樹脂2種以上所構成 ，並依據該等混合物酯類交換反應的進行程度。當未滿5 °C時造成酯類交換反應非常的加劇狀態使聚合物的結晶性 明顯地降低，故當感熱孔版用途進行鑽孔情形時，由於薄 膜容易造成黏著在日本紙等周邊作為原紙的靈敏度降低故 不妥。又，當超過20°C情形，由於酯類交換反應的進行程 度過低，而熔解能並未降低，致使相對於鑽孔能之薄膜靈 敏度惡化故不理想。該薄膜之Tmp(max)和Tmp(min)的平均 值，即（Tmp(max) + Tmp(min))/2係在200°C 以上；205°C 以 10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） A7 -— _B7_ 五、發明説明（7 ) 上更佳’ 210°C以上則更加理想；並且未滿230°C ,以在225 C以下則較理想。當未滿200 °c時聚合物的熔點過低造成薄 膜製膜的困難，而當超過23〇。〇時由於聚合物的熔點過高造 成鑽孔靈敏度不佳的薄膜。 本發明中之2個以上的熔解高峯可以由2個以上明確區 別的高峯所構成或者可以由1個熔解高峯和所出現的另一 、熔解兩峯作為該高峯的次高峯所構成。作為次高峯之熔解 高峯如後述加以定義。 本發明中之薄膜，係在l〇(TC 10分鐘條件下薄膜面上具 有正父2方向16〜25%的範圍之熱收縮率。例如本發明之薄 膜’在100°C，1〇分鐘之下縱向熱收縮率（SMD)和橫向熱收 縮率（STD)各分別為16〜25%。當熱收縮率未滿16%時由於 薄膜的製版靈敏度惡化而產生實用上的問題。反之當超過 25%時造成孔的形狀維持困難。 又，本發明的薄膜，在60°C、120分鐘下其薄膜面上具 有正交2方向2%以下的熱收縮率者為宜。例如在6(rc，ι2〇 分鐘下之縱向熱收縮率（SMD)和橫向熱收縮率（STD)各為 2%以下。當熱收縮率超過2%時，感熱孔版原紙製品在輸 送中或保管中當曝露在6(Γ附近或其以上的溫度時，薄膜 收縮原紙發生有敵紋和捲曲的現象。容易產生該等現象的 原紙保存性低，而降低製品價值。在6〇t、12〇分鐘下將熱 收縮率處理在2%以下的方法，可以妥適的應用將加工成感 熱孔板原紙之前的薄膜軸在50〜55艽的恆溫槽中以捲芯支 持3日以上的保存方法。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚〉 11 ..............裝------------------、可------------------線· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 發明説明 本發明之薄膜，更在拉伸試驗中所換算成 寬10mm伸展50%時之負重和伸展1〇%時之負重間的差係 在0.02〜0.20kgf的範圍，並存在於正交2方向之薄膜面上者 為宜。例如拉伸試驗中所換算成厚15//111、寬1〇mm伸展 50%時之負重和伸展1〇%時的負重間的差（af)其縱向及橫 向分別皆為0.02〜〇.20kgf。 該負重差（AF)未滿〇e〇2kgf時薄膜的分子定向低，鑽孔 時孔的擴張不足其厚斑往往擴大，進行感熱孔版原紙製造 時的平滑性容易惡化，結果靈敏度容易降低。當超過 0.20kgf時定向過高製膜時常發生薄膜斷裂造成生產安定 的困難。更妥適者，其負重差係在〇〇8〜〇17kgf的範 圍。 為取得上述差（△ F)係將製膜時之延伸面積倍率設定 14倍以上者為宜。 本發明中之薄膜係必要經雙方延伸處置；單向延伸和 未延伸的薄膜則產生鑽孔的斑紋，印刷後亦發生局部缺陷 。又’雙方延伸的程度並無特別的限制，但面定向係數以 在0.120〜0.140者為宜。 本發明中雙轴定向薄膜的厚度必要有〇.2〜7vm。0.5 〜5/zm者更佳；〇·8〜3.5//m者則更理想。當該厚度未滿 0.2 β m者，當感熱孔版印刷原紙用聚酯薄膜處理時造成與 多孔質支持體間之黏合困難，印刷畫像不鮮明並容易產生 濃淡斑，而且耐刷性亦降低。另一方面，厚度超過7 # m者 則鑽孔靈敏度低，或產生印刷畫像部分失落，或造成粗斑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 12 ...........:·裝..... (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂丨 .線— A7 發明説明 ， ，故不理想。 本發明薄膜的固有黏度係0.50以上而未滿〇·62者為宜 。當超過0.62時由於薄膜的黏度高造成不易結晶化形成鑽 孔开/狀的維持惡化方向一途。又反之，未滿〇 · %時製膜性 明顯地降低。 本發明之薄膜，例如將具有較高溫範圍之熔解高峯的 熱可塑聚酯樹脂成分與具有較低溫範圍之熔解高峯的熱可 塑性聚酯樹脂成份經共聚反應、或混合、多層積層加工處 理所製得之樹脂原料，在既定的條件下經充分的乾燥後， 供給押出機，經狹縫狀壓模（例如τ型膜）或經吹塑鑄膜法等 進行熔融製膜後，再經雙軸延伸加工所製得。雙軸延伸的 方法，並無特別的限制’可以採用順序雙軸延伸和同時雙 軸延伸（史坦塔法、求佈法）。又，經此過程所取得之雙軸 延伸薄膜實施適當的熱固定及熱鬆弛處理亦可。 例如之縱延伸，40〜90。(：下以3·0〜4.8倍為宜；45〜 75°C下3.3〜4.5倍更佳，50〜7(TC下3·5〜4·2倍則尤其理想 。橫延伸40〜90°C下以3.0〜4.8倍為宜；4.5〜75°C下3.3〜 4.5倍更佳；50〜7(rc下3·5〜4·5倍則更理想。熱固定，8〇 〜150°C下1〜60秒為宜；80〜135。(：下1〜4〇秒更佳；8〇〜 120°C下1〜20秒則尤其理想。又，熱鬆弛牝〜乃艽下鬆弛 率係10%以下為宜；4〇〜70°C下7%以下更佳；55〜川它下 5%以下則尤其理想。 本發明之雙軸定向聚酯薄膜，可以妥適的使用於感熱 孔版印刷原紙。感熱孔版印刷原紙者，係利用堪農閃光燈 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 13 -----------------------裝------------------、可..................線. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 494066 A7 _____B7_ 五、發明説明（10 ) 、熱感頭、激光光線等經受熱所鑽孔製版而成者，係將聚 醋薄膜和多1性支持體黏合加工而成者。而且，該聚酯薄 膜’當接受閃光照射時和與熱感頭接觸時，被印刷原紙文 字等的部份形成被鑽孔的部份。 薄膜的鑽孔過程可以分為下述的三階段。 1) 經與熱感頭之接觸或電磁波（氙閃光燈光、雷射脈衝 波等）照射可將熱能所外加後的部份軟化•熔融、開孔。 2) 經所外加的熱能，使軟化後開孔周圍的聚合物擴散 並經熱能進行熱收縮•流動、擴孔。 3) 經軟化後的聚合物利用熱收縮力被拉近至孔的周邊 ，經自然冷卻•放熱而固化，並依所形成的孔端部以雉持 孔的形狀。 本發明的薄膜，因此添加具有閃光照射波長範圍内吸 收南峯的添加劑亦無妨。又，為提高與多孔性支持體的黏 著將薄膜的表面在空氣、碳酸氣體或氮氣中經電暈放 電處理而成者亦可。又，於本發明的薄膜上塗布或混入潤 滑劑 '界面活性劑的情形，可改良與原紙間的離型性故甚 理想。再者，為改良薄膜的潤滑性而含有有機、無機的添 加劑亦可。 本發明中與薄膜黏合的多孔質支持體，並無特別的限 制，舉如日本紙、天具帖、合成纖維抄造紙、各種織布、 不織布等皆可作為其代表例。又，使用之多孔質支持體的 面積單位重量，並無特別的限制，通常係2〜2〇§/1112 ,而5 〜15g/m2程度較理想。又，使用篩網狀薄片情形，例如可 Ϊ紙張尺度適用中國標準_ A4規格⑵GX297公楚)~* —a Γ-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

494066 A7 _B7_ 五、發明説明（U ) 以使用20〜60/zm的粗纖維所織成者，並且該格子距離使 用20〜250/zm者為理想。 本發明中薄膜和多孔質支持體黏合所使用的接著劑， 例如醋酸乙稀系樹脂、丙稀酸系樹脂、聚氣酯系樹脂、聚 酯系樹脂作為其他表例者皆可。 實施例 茲舉實施例再將本發明詳細的說明如下，本發明除非

II mr 超越其主旨，並不僅限定以下的實施例。又，本發明中之 各種物性值及特性係如以下所測定者，並且加以定義。 (1) 溶解高峯溫度Tmp(°C)(Tmp(min)、Tmp(max)) 係使用ΤΑ熱量分析儀2100型將薄膜10mg在N2氣流中 以l°C/min的振幅2°C/min的昇溫速度加熱，將伴隨該薄膜 熔解的吸熱舉動進行1次微分、2次微分的解析，以決定其 高峯或次高峯顯示的溫度，並將其作為熔解高峯溫度。 (2) 固有黏度（「7/」） A 係使用鄰-氯酚作為溶媒在25°C所測定的值，單位為 100 cc/g 〇 (3) 熱收縮率 係指在100°C之吉爾恒溫箱中將縱橫分別附有n=5之 30cm標點記號之薄膜樣品投入，進行測定經放置10分鐘後 的標點距離，並依下述式所取得值的平均值而言。 熱收縮（％)=(30cm—處理後的標點距離）/30cmx 100 (4) 印刷文字的評價 (4-1)文字鮮明度的評價 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 15 --------------------…裝------------------、可------------------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 494066 A7 __ B7_ 五、發明説明（12 ) ^ ^ ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 係將JIS第1水準的文字，作為文字尺寸15111111□的原 稿，再將以聚酯紗所製得之多孔性支持體和感熱薄膜（實施 例、比較例皆相同的製程）所黏合而成之感熱孔版印刷原紙 ，採用閃光照射方式之“RISO名片模倣，，製版·印刷機（理想 科學工業（株）製）、或採用熱感頭鑽孔方式之數位印刷機 PRIPORT SS950(理光（株）製）進行製版，接著將印刷物如以 下般進行評價。又，最後的評價，係各實施例•比較例皆 顯示閃光照射鑽孔方式和熱感頭鑽孔方式中其不佳方面的 評價結果。 評價係以肉眼判定而分為A，B，C三個階段。 A:所見者與原稿相同。 B·與原稿不同線局部的斷裂或重疊判讀可能者。 C :斷裂、重疊以致幾乎不能判讀之狀態者。 (4-2)文字遺漏的評價 係與（4-1)進行相同的製版、印刷，並將文字的遺漏依 以下的標準加以評價。 〇：沒有遺漏者。 △:發現略有（判讀可能的範圍）遺漏者。 X ·明顯的有遺漏的部份者。 (4-3)文字粗斑的評價 係與（4-1)採用相同的製版、印刷機，進行印刷文字尺 寸4.5mm□的文字，再以肉眼觀察其印刷狀態，並依以下 的標準進行評價。 〇：沒有產生粗班者外觀良好，使用可能。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） -16 - 494066 A7

X :與原稿的文字比較， 明顯的有文字的粗斑，不能 使用。 (4-4)文字粗度的評價 係與(4-3)同樣的製版、印刷，針對文字粗細的變化， 以肉眼觀察並依以下的標準進行評價。 Ο :粗細沒有變化者。 △•稍微過粗、或過細而使用可能者。 X :與原稿文字的粗細比較，明顯的軸、或過細而 不能使用者。 (5)全面印刷的評價 (5-1)全面印刷鮮明度的評價 使用1〜5ππηφ的黑圓（圓圈之中完全塗布黑色而成者） 作為原稿，並與（4-D_的製版，再將印刷物作為標準的 原稿尺寸，針對其輪廓的凹凸（局部性）依以下的標準進行 評價。 〇··與原稿尺寸比較凹凸在45 # m以下。（鮮明使用可 能） △:與原稿尺寸比較凹凸超過45 /z m未滿150 # m。（ 局部使用可能） x :與原稿尺寸比較凹凸在15 0 β m以上。（外觀不佳 且不鮮明使用不可能） (5-2)全面印刷中與原稿的對應性 係與（5-1)同樣的印刷處理’再進行全方向（〇。和18〇。 、45°和225。、90。和270。、135。和315。的位置）的尺寸評價 17 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 五 發明説明 ， k與原稿的尺寸比較大小，並依以下的標準進行評價。 十對所有的方向與原翁尺寸比較，尺寸變化在Μ 以下者（對應性良好） △•介於〇和X之中間者 十對1個方向與原稿尺寸比較，尺寸變化在450/zm以 上者。（對應性不佳） (5-3)全面印刷濃淡斑的評價 係與（5-1)相同的印刷處理，全面印刷中是否有濃淡斑 乂肉眼進行5平價。有濃淡斑者係以X記號表示，而無者則 以〇記號表示。 … (6) 靈敏度的評價 準備錯筆硬度5H、4H、3H、2H及H5種類，將在強制 負重145g之下所書寫的文字作為原稿，並使用該原稿是否 可判讀其文字以進行評價。以511所書寫之最淡色的字而能 判讀者係具有最高靈敏度，而只能以較黑色鉛筆所書寫的 文字之判讀可能程度者則判定其為低靈敏度。 (7) 保存性的評價 將黏合處理加工完成後的原紙放置在6(rc的吉爾恒溫 箱中2小時後，再以目視進行評價其皺紋和捲曲現象，並依 以下的標準加以判定。 〇:在放置前後並沒有產生妨礙實用上的變化者。 X :在放置前後產生妨礙實用上的變化者。 實施例1〜11以及比較例1〜10 作為熱可塑性聚酯樹脂原料，係使用「7」=0.6之聚

•tr· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 14

If線----- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公f) 494066 A7 B7 五 15 發明説明（ 對苯二曱酸乙二醇酯（簡稱為PET)、「7?」=1·1，〇·9或〇·7 之眾對苯二曱酸丁二醇酯（簡稱為ΡΒΤ)，分別以5、10、15 、25%莫耳比例的間苯二甲酸酯共聚合反應而成「^7」=〇·65 之聚對苯二甲酸乙二醇酯·間苯二甲酸酯共聚物（分別簡稱 為 ΡΕΤ/ΙΑ5、ΡΕΤ/1Α10、ΡΕΤ/1Α15、ΡΕΤ/1Α25) ; PET和間 苯二甲酸酯以3%莫耳比例所共聚反應而成「7?」=1.30之 聚六曱撐對苯二甲酸酯·間苯二甲酸酯共聚物（簡稱為 PHMT/1A3)。 將上述原料依表1中顯示之混合比率混合處理，經充分 的乾燥後供給擠壓機，由245〜31(TC中選擇適合所使用樹 脂組成的溫度並進行熔融壓出，再使用外加靜電鑄塑法在 表面溫度20°C的鑄鼓上進行冷卻固化，作成表i中所顯示厚 度的未延伸薄膜。又比較例4、5係在比實施例1之擠壓溫度 低20°C之溫度並且其在擠壓系統中的滯留時間為1/2倍的 條件下所擠壓加工而成者。 將該未延伸薄膜’依表1中所顯示之延伸溫度及延伸倍 率實施順序的雙軸延伸後，一經冷卻後在1〇〇〜l5(rc實施 2°/〇鬆弛及熱處理，其結果顯示於表1及表2中。 將經此製程所製得厚度1·6 # m的雙軸定向薄膜和聚 S曰、t/ (由聚對苯二曱酸乙二醇酯所構成）黏合，再經製版· 印刷機而進行評價，其結果顯示於表3中。 本紙張尺度^ (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) •、可1 .線- 19 - 494066 A7 B7 16 五、發明説明 一 畸 宣 00 箨 1： Os Lr» U) H K> — a S Η U) ffi 2 Η U) *"d ffi 2 Η U) hd ffi S H HH· > u> ffi 2 H U) ffi S H U) K S H > U) 1 u ffi s H U) ffi S H > U) hd ffi H U) 命 > ω Η hd ω Η hd ω H hd ω H ω H ω H hj ω H Cd H u dd H W H >-d 〇d H 命 ω 1 I 1 « 1 1 1 1 1 1 麵 命 η W Η > Ο W Η ίπ > — Ο hd W H in > H-a o w H — 〇 a w H — 〇 •-d tn H 〇 w H h-* o hd W H H-^ W H — o W H 〇 W H — o 〇 Lh Lt\ LTi 1 U\ > ΤΤ S lirrlU F〇T ㈣进 艺 t t i: W I 1 I 1 1 1 1 1 ! 扁 1 η U) ί： s 〇 — ΟΝ — ΟΝ H—^ G\ — ON ON — On ON 一 ON On h—^ b\ On 3 >1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 20 494066 A7 B7 五、發明説明 # 17 實施11 實施10 實施9 實施8 實施7 實施6 實施5 實施4 實施3 實施2 實施1 K) 一 00 Κ) Η—» Κ) to H-^ to to »—» to to h—^ K) to K) U) K) H—k to H-k N) >—* K) 3 —· Tmp(°C) K) 一 00 K) to K) to to to U) K) K) U) K) to U) to N) U) to u> o K) b〇 K) b〇 b〇 K) bO U) 3 P X 00 s; ίο 一 一 一 一 一 Tmp(max)-Tmp (min) K) to K) H-* 仁 to H—k 00 K) 1—^ 00 K) — 00 K) I—» 00 N) N) <1 N> H-k On to g K) 1—* 00 Tmp(max)+ Tmp(min)/2 Lh Lt\ Lh U\ U\ U\ g § g g g § g g O 延伸溫度 s § s CT\ Ln On a\ Os Lh Os On U\ Os H σ b •o b b b — U) bo b •私 ·〇 b 戶 o S a 延伸放大率 — H-* — — U) •o H σ ON •私 〇\ •私 一 H-* s; >—* b^s — Lh to — 〇\ >—* a\ H-* >—* σ\ 面積 Ό to to Ό to Ό K) Ό K) \〇 to v〇 g Ό K) Ό to 〇° to to to K) to to to K) K) to N) % ^ ----------------------------裝！ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) >1(5 •.線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 21 494066 A7 B7 18 五、發明説明（ 一 rr Ό rr δ 00 rr s <ϊ cr Os Lh 涔 rr 猓 U) rr 5 窆 to rr s a Η U) ffi 2 H > U) hd ffi S H U) ffi 2 H U) I ffi 2 H in 匕 •-d ffi S H U) ffi 2 H U) ffi 2 H ffi H U) Q> 參 > 寐 ω Η ω H ω H » H Ti ω H Od H hd td H Cd H Cd H u w H 命 W 1 I 1 •D W H 1 1 ! 1 1 W H 效 〇 hd w Η Η-λ Ο w H 一 w H >—A o W H > H-^ o W H > to Lh hj W H — o W H o T) w H »—* o w H Lh W H 1—* 〇 命 穿 σ Lh 1 Lh KJt > vr S lyrtli Rr |φ t Cd 1 1 1 1 1 1 1 1 η s Lh Lh Lf» σ H-k I—A as h—^ ON — ON ►—A b\ — ON — b\ H-a ON h- C\ H-* ON 3 )¾ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 22 494066 A7B7 五、發明説明 19

rr δ rr s VO rr s 00 rr rr s On O' Lt\ tr s rr δ U) cr to H-A Η-* Κί to Ν) 1—A to Κ) ο H·^ 00 VO Ni — K) K) Η-* to Ni h-* K) KJ H-* 00 N> 〇 3 —· Η 3 ό η° to K) U) ts) K) u> K) to U) to to Lh K) s K) u> U) Κ) U) U) to K) U) K) 亡 K) u> 3 — 一 一 to 00 to K) 一 to Ul K> 00 H 1 1·旱 H 3 ό K) H-k 00 to — 00 to — 00 K) K> 1—* H-* Ό N) K) U) N> to U) to >—k 00 K> U) (—* to U) 一 Η H 3 3 ^ ό ?? s § g Os Lh Lh s § S On ON 〇 U\ as ON s C\ Lt\ On On Lh H o b b LO b •o •o 4^ ·〇 b b b s σ H-^ — u> On — •私 H-k •私 H—^ H-A H σ H-* On — c\ •私 ►—* N) k) 5； i—* On — C\ — 〇\ — as •私 1—k OS ON Si Ό g — 〇 g g H—k 〇 1—^ s Ό K) H-* o Ο» to κ> bo to to K) K) to to >1(銾) -----------------------裝------------------、可------------------線·(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 23 494066 A7B7 五、發明説明（2()) (*)ΔΡ=(50%^吝渖客姗 t) — (10%^吝^sit) ¾¾^l〇mm 'J!t^^1.5々m 一 H-k Η 00 Η 萘 〇\ Lh H U) N) Η-Λ Co Co Co 一 G； 〇〇 oo v〇 i 黎〇 ^ X 考S Ο 〇 00 to 一 to 3 b: 一 一 L： § 濟〇 ^ X 3? 一 一 一 〇 VO b; g Η-* H-* 一 〇 ON 〇 ON H-A 〇 On »-* 〇 〇\ ― Ο Lh 00 o 00 o Ln 00 〇 OS H-k 〇 〇 Ο ο 〇 〇 〇 〇 〇 ο ο 〇 o ο o o s o o >w^ 1' 卜 斧 l· p π5 p pi CT 择 劳 l· pi cr cr 1' cr 1' p p CT 1' CT 論 ρβτ UM£. ytstc H-* 〇 〇 〇 〇 〇 Ο H-* Ο H-A Ο 1-* o Ο H-^ o ΤΓ LO c: U) a δ U) b; ! δ Lo a Lo Lo ·: U) L； U) U) s g 旦 Lh Lh Lh 00 K) U\ Lh 卡 Π" p p p ·〇 P •ο p p p p p 雜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 24 494066

£ ^其斗il 10mm 韋徊1·5μΓη 發 (*)AFA50%^^^s»-t) — (10o/o^^^s » t) 比較例10 比較例9 比較例8 比較例7 比較例6 I比較例5 比較例4 比較例3 比較例2 比較例1 Co b〇 〇〇 I 100〇Cx 10 分 熱收縮率(％) K) 00 〇〇 Κ) 00 一 a C； 一 S 〇 一 υ： i 100°Cx 10 分 熱收縮率(％) 一 K) b 〇 <1 〇 〇 v〇 Κ) 〇 Os 〇 <1 b； 〇 0.61 0.61 0.61 ! 0.62 0.61 0.55 0.60 0.63 0.59 0.61 固有 黏度 0.07 0.04 _1 0.10 0.20 0.07 0.04 0.22 0.20 0.06 0.20 (kgf) △F(*) 球狀二氧化;6夕 球狀二氧化;e夕 球狀二氧化矽 球狀二氧化矽 球狀二氧化ί夕 球狀二氧化矽 球狀二氧化>6夕 球狀二氧化矽 球狀二氧化矽 i球狀二氧化矽 1_ 種類 滑劑 1.07 1.07 1.07 1.07 1.07 1.07 1.07 1.07 1.07 1.07 長寬比 1.5/0.3 1.5/0.3 1.8/0.1 1.0/0.5 1.5/0.3 1.5/03 1.5/0.3 1.5/0.3 1.5/0.3 1.5/0.3 Rl/R2(//m) 1___ 00 N> 平均粒徑比 P ·〇 ·〇 p ρ P P ·〇 ρ ρ 標準偏差 --------------------…裝------------------、可------------------绛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 25 494066 A7B7 五、發明説明（22 ) 實施例11 j 實施例10 實施例9 實施例8 實施例7 實施例6 實施例5 實施例4 實施例3 實施例2 實施例1 > > > > > > > > > > > 鮮明度 文字印刷 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 遺漏 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 粗細 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Ο 〇 Ο 〇 〇 粗斑 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 鮮明度 全面印刷 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 尺寸之 再現性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 濃淡斑 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 1 黏著於 原紙 U) SJ 靈敏度 ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 生產性 ◎ ◎ ◎ ◎ ο ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 捲取性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 保存性 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、一=口 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 26 494066 A7 B7 五、發明説明（ 23

比較例10 比較例9 比較例8 比較例7 比較例6 比較例5 比較例4 比較例3 比較例2 比較例1 η η η η 製膜困難 〇 〇 W > o 鮮明度 文字印刷 X > X X > X X X X 1 X 〇 X X 〇 X 〇 X X 粗細 〇 X 0 X 〇 D> X X 粗斑 X 〇 > X 〇 X > > X 鮮明度 全面印刷 X > X X > X [> X X 尺寸之 再現性 〇 > > > 〇 X X X X 濃淡斑 〇 > ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 黏著於 原紙 U) b〇 K 靈敏度 ◎ 〇 ◎ ◎ X X X ο ◎ ◎ ◎ 生產性 ◎ ◎ ◎ ◎ 1 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 捲取性 ◎ ◎ ◎ ◎ I 〇 ◎ ◎ ◎ ◎ 保存性 洳3(潞) -----------------------裝------------------、可------------------绛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 27

Claims (1)

1. 494066 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 1· 一種雙軸定向聚酯薄膜，其特徵在於： (A) 係由2種以上之熱可塑性聚酯構成之組成物所組 成者；該組成物係含有球狀二氧化矽，而該球狀二氧化 矽之長寬比係在1·(Μ .2範圍内，其粒度分佈曲線中具有 粒徑0.5-3.0// m範圍和0.05-0.6/ζ m範圍的2個高峯且該 等2個高峯的粒徑比（大粒徑/小粒徑）係於1.5-2.0範圍内 9 _ t (B) 並依重疊± 1°C/分的周期溫度變動且以2°C/分 的昇溫速度測定之差示掃描熱量計（DSC)測量，係具有 至少2個且可滿足下述式（1)及（2)之熔解高峯； 5°C ^ Tmp(max)—Tmp(min)^ 20°C ···(!) 200°C ^ l/2(Tmp(max) + Tmp(min) ^ 230〇C ··· (2) 其中Tmp(max)係最高熔解高峯溫度（°C)，而Tmp (min)則係最低熔解高峯溫度（°C); (C) 係於薄膜面上具有正交2方向，其在100°C、10 分鐘之熱收縮率為16〜25%範圍且在60°C、120分鐘之 熱收縮率為2%以下； (D) 其厚度係0.2〜7/zm者。 2.如申請專利範圍第1項之雙軸定向聚酯薄膜，其中上述 式（2)的關係係具有下述式（2)-1之關係者； 210°C ^ l/2(Tmp(max) + Tmp(min))^ 225〇C --(2)-1 其中之Tmp(max)及Tmp(min)的定義係與上述式(2)相同。 3·如申請專利範圍第1項之雙轴定向聚酯薄膜，其中該薄 膜面上具有後述之正交2方向，係於拉伸試驗中，換算 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .、可丨 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 28 A8 B8 C8 D8 、申睛專利範圍 成厚度1·5/ζ m、寬10mm延伸50%時之負重和延伸1〇〇/0 時之負重間的差係於〇.〇2kgf〜0.20kgf範圍内者。 4·如申請專利範圍第5項之雙軸定向聚酯薄膜，其中上述 球狀氧化石夕係由在粒度分布曲線中顯示有不同的高条 粒徑且粒度分布不同的2種球狀二氧化矽所構成；並且 該等2種球狀二氧化矽均具有未滿〇·5的標準偏差。

   5·如申請專利範圍第1項之雙轴定向聚酯薄膜，其中該由2 種以上的熱可塑性聚酯所構成之組成物係包含有：係以 二綾酸主成份之對笨二甲酸和二醇主成分之乙二醇所 構成的第1芳香族聚醋30-70重量％、以二羧酸主成分之 對苯二甲酸和此二醇主成分之四甲撐二醇所構成的第2 芳香族聚酯3〇-70重量％，以及，以二羧酸主成份之對 苯二甲酸和二醇主成分之六曱撐二醇所構成的第3芳香 族聚醋0-30重量％。

   6·如申請專利範圍第1項之雙轴定向聚酯薄膜，其固有勘 度係在0.05以上而未滿0.62者。 7·如申請專利範圍第1項之雙轴定向聚酯薄膜，其中該厚 度係於0·5 /z m-3.5 # m範圍内者。 8·如申請專利範圍第1項之雙轴定向聚酯薄膜，該薄膜係 使用在感熱孔版印刷原紙。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） -29 .