JP2001213947A - 感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 文宇の印刷やベタ印刷がともに鮮明であり、
印刷の太さ斑がなく、さらに濃淡斑の出ない、耐久性に
優れ、かつ皺が無く感度の高い上に保存性に優れた感熱
孔版印刷原紙用のフィルムを提供することを目的とす
る。 【解決手段】 酸成分としてナフタレンジカルボン酸成
分を含みかつグリコール成分としてトリメチレングリコ
ール成分を含むポリエステルからなる二軸配向フィルム
であり、該フィルムの厚みが０．２μｍ以上１０μｍ以
下であり、かつＤＳＣ昇温測定において観測される融解
ピーク（ショルダーを含む）が下記条件（ａ）または
（ｂ）のいずれかを満足することを特徴とする感熱孔版
印刷原紙用ポリエステルフィルム。 （ａ）９０℃以上２５０℃以下の範囲に２つ以上存在す
る。 （ｂ）１６０℃以上２４０℃以下の範囲に１つ存在す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱孔版印刷原紙用
ポリエステルフィルムに関し、詳しくは印刷感度が高
く、印刷文字図形の太さ斑、濃度斑がなく、鮮明な製
版、印刷が可能な感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィ
ルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、キセノンフラッシュランプ、サー
マルヘッド、あるいはレーザー光線等のパルス照射など
による熱を受けることにより穿孔製版される原紙を用い
た感熱孔版印刷が注目されている。この製版方法の原理
は、例えば特公昭４１−７６２３号公報、特開昭５５−
１０３９５７号公報、特開昭５９−１４３６７９号公報
などに記載されている。

【０００３】従来、かかる感熱孔版印刷に用いる原紙と
して感熱孔版印刷原紙用フィルムに多孔性支持体を接着
剤または熱によりラミネートしたものが使用されてき
た。この感熱孔版印刷原紙用フィルムとしては塩化ビニ
ルや塩化ビニリデン共重合体フィルム、ポリプロピレン
フィルム、高結晶化ポリエチレンテレフタレートフィル
ムが使用され、さらに多孔性支持体としては薄葉紙やポ
リエステル紗などが使用されてきた。しかし、これらに
は次のような欠点があった。 （１）塩化ビニルや塩化ビニリデン共重合体フィルムを
用いた場合、印刷後の文字が鮮明に出ない。 （２）ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムでは、文字の鮮明なものが得られるが、ベタ印刷
（黒丸や黒四角のように記号または図形でインキの付着
面積の大きいものは鮮明なものが得られない。 （３）文字印刷やベタ印刷で印刷部分に濃淡が出る。 （４）部分的に文字の太さのムラを生じる。 （５）感度が悪く、黒色のうすい文宇等が出ない。

【０００４】これらの欠点を解消する為、特開昭６２−
１４９４９６号公報では結晶融解エネルギーの小さいフ
ィルムの使用が、また特開昭６２−２８２９８３公報で
は実質的に非晶な熱可塑性樹脂からなる高熱収縮率（１
００℃×１０分での熱収縮率≧１５％）フィルムの使用
が提案されている。しかし、前者は、フィルムを製造す
る工程中においてポリマーチップ乾燥時にブロッキング
したり、テンター式横延伸機のクリップヘ縦延伸後のフ
ィルムエッジが粘着したりする等の製造上の問題点があ
り、また穿孔時軟化したポリマーがサーマルヘッドに付
着しやすく、連続製版した際、ポリマー付着物に起困し
た筋状の白抜け斑が発生する等の印刷品質上の問題があ
る。また、後者は、穿孔するために必要以上の過大な熱
エネルギーが加えられた場合、孔が過大に拡大する傾向
が大さく、ベタ印刷のような穿孔ドット密度が高い印刷
の際、穿孔された穴の囲りの熱穿孔により変形した残存
ポリマーが多孔性支持体の目につまる為、黒く印刷され
るべき個所のところどころに白抜けが生じ、印刷濃度が
低下するという問題がある。さらにフィルム面に、ステ
ィッキング防止コーティングをする際や、多孔性支持体
とフィルムを接着剤によりラミネートする際に、溶剤に
よりフィルムが収縮する等の孔版原版製造上の問題があ
る。

【０００５】これらの問題を解決するため、例えば特開
平３−３９２９４号公報にはＤＳＣ昇温測定において二
つ以上の融解ピークを示すフィルムが提案され、実用に
供されているが、高速印刷向けのハード機器においては
感熱孔版印刷原紙としての感度が不足する場合がある。
また感度を向上させるため、比較的低融点のポリマーを
採用してフィルムの熱収縮率を大きく設計すると、保管
時や輸送中の高温（６０℃程度以上）により、カールや
皺が発生する「保存性の低下」の問題が生ずることがあ
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
欠点を解消し、文宇の印刷やベタ印刷がともに鮮明であ
り、印刷の太さ斑がなく、さらに濃淡斑の出ない、耐久
性に優れ、かつ皺が無く感度の高い上に保存性に優れた
感熱孔版印刷原紙用のフィルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究の
結果、熱可塑性ポリエステル樹脂において、ポリトリメ
チレンナフタレート（以下ＰＴＮと略記することがあ
る）を用いることにより、前記の課題が解決できること
を見出し、本発明に到達した。すなわち本発明は、酸成
分としてナフタレンジカルボン酸成分を含みかつグリコ
ール成分としてトリメチレングリコール成分を含むポリ
エステルからなる二軸配向フィルムであり、該フィルム
の厚みが０．２μｍ以上１０μｍ以下であり、かつＤＳ
Ｃ昇温測定において観測される融解ピーク（ショルダー
を含む）が下記条件（ａ）または（ｂ）のいずれかを満
足することを特徴とする感熱孔版印刷原紙用ポリエステ
ルフィルムである。 （ａ）９０℃以上２５０℃以下の範囲に２つ以上存在す
る。 （ｂ）１６０℃以上２４０℃以下の範囲に１つ存在す
る。

【０００８】さらに、本発明において、以下の態様であ
ることが好ましい。 １．ポリエステルが、全繰り返し単位の少なくとも５５
モル％がトリメチレンナフタレート単位であるポリエス
テルとその他のポリエステルとからなる組成物であるこ
と。 ２．ポリエステルが、全繰り返し単位の少なくとも５５
モル％がトリメチレンナフタレート単位である共重合ポ
リエステルであること。 ３．フィルムのヤング率が縦方向（ＭＤ）、横方向（Ｔ
Ｄ）ともに２５００ＭＰａ以上６０００ＭＰａ以下であ
ること。 ４．フィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）が１０ｎｍ以上
２５０ｎｍ以下であること。 ５．フィルムの厚み斑が１２％以下であること。

【０００９】

【発明の実施の形態】＜感熱孔版印刷原紙＞本発明にお
ける感熱孔版印刷原紙とは、キセノンフラッシュラン
プ、サーマルヘッド、レーザー光線などによる熱を受け
ることにより穿孔製版されるもので、感熱孔版印刷原紙
用フィルムに多孔性支持体を貼り合せたものである。そ
して、この感熱孔版印刷原紙用フィルム（以下、感熱フ
ィルムと略すことがある）は、閃光照射を受けた時やサ
ーマルヘッドと接触された時、被印刷原紙の文字等の部
分が穿孔される部分を形成する。

【００１０】感熱フィルムの穿孔の過程は、下記の三段
階に分けることができる。 １．サーマルヘッドとの接触、または光線（キセノンフ
ラッシュランプ光、レーザーパルス等）照射により熱エ
ネルギーが印加された部分が軟化・溶融し、孔のきつか
けが出来る。 ２．熱エネルギーが印加され、軟化した孔のきつかけの
周囲のポリマーが拡散された熱エネルギーにより熱収縮
・流動し、孔を広げる。 ３．軟化したポリマーが熱収縮力により孔の周辺に引き
寄せられ、自然冷却・放熱により固化し、孔端部が形成
されることにより孔の形が維持される。

【００１１】本発明の感熱フィルムは、ＤＳＣの昇温測
定において、９０℃以上２５０℃以下に２つ以上、ある
いは１６０℃以上２４０℃以下の範囲に１つの融解ピー
クを有し、ポリエチレンテレフタレートと比較して低温
域に融解ピークをもつことにより、孔のきっかけをつく
りやすくし、ポリトリメチレンナフタレートを含むこと
により、感熱フィルムとして十分な感度と機械的強度が
得られることを特徴とするものである。

【００１２】＜ポリエステル＞本発明に用いられるポリ
エステルは、酸成分としてナフタレンジカルボン酸成
分、かつグリコール成分としてトリメチレングリコール
成分を含むポリエステルである。かかるポリエステル
は、酸成分としてナフタレンジカルボン酸成分、グリコ
ール成分としてトリメチレングリコール成分を含んでい
れば、２種以上のポリエステルからなる組成物、ホモポ
リマー、あるいは共重合ポリマーのいずれの形態であっ
てもよい。これらの中、以下の２種の形態が好ましく挙
げられる。 （１）全繰返し単位の少なくとも５５モル％がトリメチ
レンナフタレート単位であるポリエステルと、その他の
ポリエステルからなる組成物。 （２）全繰り返し単位の少なくとも５５モル％がトリメ
チレンナフタレート単位であるポリエステル共重合体。

【００１３】上記（１）の組成物を構成する全繰り返し
単位の少なくとも５５モル％がトリメチレンナフタレー
ト単位であるポリエステル（以下、Ｃ３Ｑと略すること
がある）には、トリメチレンナフタレートを全繰返し単
位とするホモポリマーあるいは全繰り返し単位の５５モ
ル％以上、好ましくは６０モル％以上がトリメチレンナ
フタレートであるコポリマー（共重合体）が好ましく用
いられる。Ｃ３Ｑの組成物中の割合は、４０重量％以
上、好ましくは４０〜９５重量％、さらに好ましくは４
０〜７０重量％である。また、その他のポリエステルと
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイ
ソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリテト
ラメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンイソフ
タレート、ポリエチレン−４，４’−テトラメチレンジ
フェニルジカルボキシレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレート、ポリエチレン−２，７
−ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレン−２，
６−ナフタレンジカルボキシレート、ポリシクロヘキサ
ンジメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレ
フタレート、ポリヘキサメチレンイソフタレート、ポリ
ネオペンチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレー
ト、ポリ（ビス（４−エチレンオキシフェニル）スルホ
ン）−２，６−ナフタレンジカルボキシレート等を挙げ
ることができ、これらの中でポリエチレンイソフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリヘ
キサメチレンイソフタレート、ポリエチレン−２，６−
ナフタレンジカルボキシレート、ポリブチレン−２，６
−ナフタレンジカルボキシレート、ポリ（ビス（４−エ
チレンオキシフェニル）スルホン）−２，６−ナフタレ
ンジカルボキシレートが好ましい。これらのその他のポ
リエステルは１種または２種以上を組成物中の割合で６
０重量％以下、好ましくは５〜６０重量％、さらに好ま
しくは３０〜６０重量％使用できる。この割合が上記範
囲を超えると感熱孔版印刷原紙としての感度、耐久性、
保存性などの特性が悪化するため好ましくない。なお、
かかる組成物の製造は一般に知られたポリエステル組成
物の製造方法によって実施できる。

【００１４】また、上記（２）のポリエステル共重合体
は、酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸、グ
リコール成分としてトリメチレングリコールを主たる成
分とする共重合体である。主たる成分以外の共重合成分
としては、分子内に２つのエステル形成性官能基を有す
る化合物を用いることができる。かかる化合物として例
えば、テレフタル酸、イソフタル酸、蓚酸、アジピン
酸、フタル酸、セバシン酸、マロン酸、コハク酸、グル
タル酸、ドデカンジカルボン酸、イソフタル酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
ジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボ
ン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、フ
ェニルインダンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、テトラリ
ンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸等の如きジカルボン酸；ｐ−オキシ
安息香酸、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等の如きオキシ
カルボン酸；あるいはエチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメ
チレングリコール、シクロヘキサンメチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ビスフェノールスルホン
のエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物、ジエチレングリコール、ポリエ
チレンオキシドグリコール、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等の如き２価アルコール類等を用いることができ
る。これらの中、酸成分としてはイソフタル酸、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、
グリコール成分としてはエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ビスフ
ェノールスルホンのエチレンオキサイド付加物が好まし
い。共重合成分の割合は、全酸成分または全グリコール
成分に対し、５〜３０モル％が好ましい。これらの共重
合成分は、１種または２種以上を同時に用いることがで
きる。

【００１５】また、上記共重合体は例えば安息香酸、メ
トキシポリアルキレングリコールなどの一官能性化合物
によって末端の水酸基および／またはカルボキシル基の
一部または全部を封鎖したものであってもよく、あるい
は例えば極く少量のグリセリン、ペンタエリスリトール
等の如き三官能以上のエステル形成性化合物で実質的に
線状のポリマーが得られる範囲内で共重合したものであ
ってもよい。

【００１６】本発明におけるポリエステルは従来公知の
方法で、例えばジカルボン酸とグリコールの反応で直接
ポリエステルを得る方法や、ジカルボン酸の低級アルキ
ルエステルとグリコールとを従来公知のエステル交換触
媒、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、亜鉛、ストロンチウム、チタン、ジルコニウ
ム、マンガン、コバルトを含む化合物の一種または二種
以上を用いて反応させた後、重合触媒の存在下で重合が
行なわれる。重合触媒としては三酸化アンチモン、五酸
化アンチモンのようなアンチモン化合物、二酸化ゲルマ
ニウムで代表されるようなゲルマニウム化合物、テトラ
エチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラ
フェニルチタネートまたはこれらの部分加水分解物、蓚
酸チタニルアンモニウム、蓚酸チタニルカリウム、チタ
ントリスアセチルアセトネートなどのチタン化合物が挙
げられる。なお、ポリエステルは溶融重合後これをチッ
プ化し、加熱減圧下または窒素などの不活性気流中にお
いて固相重合することもできる。

【００１７】＜フィルム添加物＞本発明のフィルムは、
搬送性、巻取性、原紙作成時のコーティング、貼り合わ
せ工程および印刷時の作業性を向上させるため、あるい
は熱穿孔時のサーマルヘツドとフィルムとの融着を防止
するため、表面を粗面化して適度の滑リ性を付与するの
が好ましい。この粗面化の程度としては、中心線平均粗
さ（Ｒａ）が１０〜２５０ｎｍ、さらには２０〜２００
ｎｍ、特に３０〜１００ｎｍの範囲であることが好まし
い。この粗面化剤として、フィルム中に平均粒径０．０
５〜５．０μｍの微粒子を０．００１〜５．０重量％、
さらに０．００４〜３．０重量％含有させることが好ま
しい。この微粒子としては内部析出粒子であっても外部
添加粒子であっても良い。外部添加粒子としては、例え
ば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、
硫酸バリウム、リン酸カルシウム、リン酸リチウム、リ
ン酸マグネシウム、フツ化リチウム、酸化アルミニウ
ム、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、カオリン、タ
ルク、カーボンブラツク、窒化ケイ素、窒化ホウ素、架
橋ポリマー微粒子（例えば、架橋ポリスチレン、架橋ア
クリル樹脂、架橋シリコーン樹脂などの微粒子）等を挙
げることが出来る。これらは単独使用でも良く、また２
種以上の併用でも良い。これらのうち、粒径分布のシャ
ープなものや、球状粒子が好ましく、特に球状シリカ粒
子が好ましい。ここで、球状とは長径／短径の比が１．
０〜１．２のものをいう。かかる粗面化剤を含有させる
方法としては、ポリエステルなどの製造時にアルカリ
（土類）金属化合物をリン化化合物の添加で微細な粒子
として析出させる内部粒子析出法や、ポリマー製造工程
からフィルム製膜工程のいずれかの工程で、ポリマーに
不活性な無機または有機の微粒子を添加する外部粒子添
加法が挙げられる。本発明のポリエステルフィルムは、
顔料、紫外線吸収剤、離型剤、易滑剤、難燃剤、帯電防
止剤、ポリシロキサン等を配合することができる。不活
性微粒子やその他の添加剤の添加時期はポリエステルフ
ィルムを製膜するまでの段階であれば特に制限はなく、
例えば重合段階で添加してもよく、また製膜の際に添加
してもよい。

【００１８】＜多孔質支持体＞本発明のフィルムと貼り
合せる多孔質支持体としては、特に限定されないが、和
紙、天具帖、合成繊維抄造紙、各種織布、不織布などを
その代表例として挙げることができる。また、使用する
多孔質支持体の坪量は、特に限定されないが、通常は２
〜２０g／ｍ²、好ましくは５〜１５g／ｍ²程度のものが
使用される。また、メッシュ状シートを用いる場合は、
２０〜６０μｍの太さの繊維を織ったものを使用するの
が、また格子間隔としては２０〜２５０μｍのものを使
用するのが好ましい。本発明の感熱フィルムと多孔質支
持体を貼り合せるのに使用される接着剤としては、特に
限定されないが、酢酸ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、
ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂をその代表例とし
て挙げることができる。

【００１９】＜フィルム厚み＞本発明のポリエステルフ
ィルムの厚みは０．２μｍ以上１０μｍ以下であり、好
ましくは０．４μｍ以上８μｍ以下、特に好ましくは
０.６μｍ以上５μｍ以下である。この厚みが０．２μ
ｍ未満のものでは多孔質支持体との貼合せが困難にな
り、印刷画像が不鮮明で濃淡斑が出やすく、かつ耐刷性
も低下する。一方、厚みが１０μｍを超えるものでは穿
孔感度が低く、印刷画像に欠落部分を生じたり、太さの
斑となるため、好ましくない。

【００２０】＜融解ピーク＞本発明のポリエステルフィ
ルムはＤＳＣ昇温測定において観測される融解ピーク
（ショルダーを含む）が、下記条件（ａ）または（ｂ）
のいずれかを満たしていることが必要である。 （ａ）９０℃以上２５０℃以下の範囲に２つ以上存在す
る。 （ｂ）１６０℃以上２４０℃以下の範囲に１つ存在す
る。

【００２１】融解ピーク（ショルダーを含む）が２つ以
上存在する場合、ピークのいずれかが２５０℃を超える
と、あるいは融解ピークが１つのみ存在する場合、その
ピークが２４０℃を超えると感度の悪い印刷原紙とな
る。また、融解ピーク（ショルダーを含む）温度が９０
℃未満ではフィルムの製膜が困難である。本発明におい
ては、融解ピーク（ショルダーを含む）は２つ以上観測
されることが好ましく、その場合、最も高温側の融解ピ
ーク温度と最も低温側の融解ピーク温度の平均値は、１
７０℃以上、さらに１８０℃以上、特に１９０℃以上で
あることが好ましく、他方２３５℃以下、さらに２３０
℃以下であることが好ましい。

【００２２】＜ヤング率＞本発明のポリエステルフィル
ムのヤング率は縦方向（ＭＤ）、横方向（ＴＤ）ともに
２５００ＭＰａ以上６０００ＭＰａ以下であることが好
ましい。好ましくは３０００ＭＰａ以上６０００ＭＰａ
以下、特に好ましくは３５００ＭＰａ以上５５００ＭＰ
ａ以下である。２５００ＭＰａ未満では孔版原紙を使用
する場合の作業性や耐刷性が不足である。６０００ＭＰ
ａを超えるとフィルム製膜が困難になり、生産性が著し
く低下する。

【００２３】＜中心線平均粗さ（Ｒａ）＞本発明のポリ
エステルフィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）は１０ｎｍ
以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。より好まし
くは２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であり、特に好ましく
は３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。中心線平均粗さ
（Ｒａ）が１０ｎｍ未満では、フィルム同士が重なった
場合ブロッキングを起こしやすく、ハンドリング性が悪
化する。一方、２５０ｎｍを超えるとフィルムをロール
状に巻き取った後の取り扱いにおいて端面ずれを起こし
易い。

【００２４】＜厚み斑＞本発明のフィルムの厚み斑は１
２％以下であることが好ましい。さらに好ましくは１０
％以下、特に好ましくは６％以下である。厚み斑が１２
％を超えると穿孔斑を生じ、印刷の濃淡斑や感度低下を
惹起する。なお、厚み斑は、フィルムの縦方向および横
方向それぞれについて連続厚み測定を特定長実施して得
られる厚みの最大値から最小値を減じ、その値を密度−
重量法で算出した平均厚みで除し、１００を乗じた値で
ある。

【００２５】＜収縮率＞本発明のフィルムの１５０℃、
３０分における熱収縮率は、縦方向（ＭＤ）、横方向
（ＴＤ）ともに１０％以上であることが好ましく、１５
％以上であることがさらに好ましい。１０％未満では穿
孔径が拡大せず感度が低い。さらに、６０℃１２０分に
おける縦方向熱収縮率と横方向熱収縮率の各々が２％以
下であることが好ましい。これが２％を超えると、製品
である感熱孔版原紙が輸送中あるいは保管中に６０℃付
近あるいはそれ以上の温度に曝されると、フィルムが収
縮し、原紙に皺やカールが発生することがある。このよ
うな現象を生じやすい原紙は保存性が悪いものであり製
品価値が低い。６０℃１２０分における縦横方向の熱収
縮率を２％以下にする方法は特定されないが、例えば、
感熱孔版原紙に加工する前のフィルムロールを５０〜５
５℃の恒温槽中に巻芯を支持して３日以上保存する方法
が好適に用いられる。

【００２６】＜固有粘度＞本発明のフィルムをオルソク
ロロフェノールに溶解しオストワルド粘度計を用いて求
めた固有粘度（ＩＶ）は０．４５ｄｌ／ｇ以上０．９０
ｄｌ／ｇ以下が好適である。

【００２７】＜フィルムの製造方法＞本発明のポリエス
テルフィルムは二軸配向フィルムである。この二軸配向
フィルムは公知の方法、例えば逐次二軸延伸法、同時二
軸延伸法またはインフレーション延伸法などが挙げら
れ、これらの中、逐次二軸延伸法が好ましい。逐次二軸
延伸法とは、ポリエステルをその融点以上で加熱して溶
融し、ダイスリットから冷却されたキャスティングドラ
ム上に押出して密着冷却固化させ未延伸フィルムを成形
し、この未延伸フィルムを縦および横方向に二軸延伸す
ることでフィルムを成形する方法である。この方法につ
いて以下にさらに詳しく説明するが、必ずしもこれに限
定されるものではない。すなわち、上記の方法で成形さ
れた未延伸フィルムを４０〜１３０℃で縦方向に赤外線
加熱式縦延伸機で２〜５倍延伸する。ロール加熱式縦延
伸機を用いてもよいが、フィルム表面にすり傷等の欠点
が発生し易いので赤外線加熱式の方が好ましい。縦延伸
後さらにステンター内で４０〜１３０℃で横方向に２〜
５倍延伸し、６０〜２３５℃で１〜１００秒間熱処理を
行うことで所望のポリエステルフィルムを得ることがで
きる。熱処理温度が２３５℃を超えるとフィルムの製膜
時に破断が頻繁に起こり製膜性が非常に悪くなる。横方
向の熱収縮率を低くしたい場合には、熱処理時に幅方向
に１〜１５％の弛緩を与えることができる。また、上述
した縦方向および／または横方向の延伸を複数段階に分
割する多段延伸を用いてもよい。とりわけ縦多段延伸は
厚み斑を抑制でき好ましい。本発明のポリエステルフィ
ルムの製膜工程中で他のフィルムと共押出し法や押出ラ
ミネート法によってラミネートしてもよいし、製膜後、
接着剤などでラミネートしてもよい。

【００２８】フィルムの延伸は公知のロール式縦延伸
機、赤外線加熱縦延伸機、テンタークリップ式横延伸
機、これらの延伸を複数段階にわけて行う多段式延伸
機、チューブラ延伸機、オーブン式縦延伸機、同時二軸
テンター延伸機などを用いて行うことができるが特に限
定されるものではない。

【００２９】また、本発明のポリエステルフィルムを製
品幅にスリットして巻き取ったロールを適当な条件（例
えば５０℃で３日）でエージングし、感熱フィルム製品
の保存性改良やカール、皺の防止を図ることができる。

【００３０】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はその要旨を変えない限り、以下の実施例の
みに限定されるものではない。なお、本発明における種
々の物性値および特性の測定方法、定義は以下の通りで
ある。

【００３１】（１）トリメチレンナフタレートの成分量
（主成分モル比、共重合成分モル比）の算出 フィルムサンプルを測定溶媒（ＣＤＣｌ₃：ＣＦ₃ＣＯＯ
Ｄ＝１：１）に溶解後、¹Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、得ら
れた各シグナルの積分比をもって算出する。

【００３２】（２）融解ピーク温度 フィルム１０ｍｇをTA Instruments Thermal Analyst 2
100型にセットし、窒素気流中で２０℃／分の昇温速度
で加熱し、該フィルムの融解にともなう吸熱挙動を１次
微分、２次微分で解析し、ピークまたはショルダーを示
す温度を決定し、これを融解ピーク温度とした。

【００３３】（３）フィルム厚さ（ｔ） 幅Ｗ（ｍ）、長さＬ（ｍ）のフィルムの重量をＧ（ｋ
ｇ）、密度をｄ（ｋｇ／ｍ³）としたとき、次式から厚
さｔ（μｍ）を計算して求めた。 ｔ＝Ｇ／（Ｗ・Ｌ・ｄ）

【００３４】（４）中心線平均粗さ（Ｒａ） フィルムの表裏両画を表面粗さ計（東京精密（株）サー
フコム１１１Ａ）で測定し平均値を算出して中心線平均
粗さとする。

【００３５】（５）ヤング率 フィルムを試科幅１０ｍｍ、長さ１５ｃｍに切リ、チャ
ック間１００ｍｍにして引張速度１０ｍｍ／分、チャー
ト速度５００ｍｍ／分でインストロンタイプの万能引張
試験装置で引張り、得られた荷重−伸び曲線の立上り部
の接線よりヤング率（ＭＰａ）を計算して求めた。

【００３６】（６）厚み斑 大塚電子（株）製光干渉膜厚計（ＭＣＰＤ−２０００）
を用いてフィルムの縦方向および横方向それぞれ２ｍの
長さにわたって測定し、連続厚みチャートを得、このチ
ャートから最大厚みと最小厚みを読み取った。同じサン
プルについて幅（ｃｍ）、長さ（ｃｍ）、重量（ｇ）、
密度（ｇ／ｃｍ³）から平均厚み（μｍ）を求め、下記
式から算出した。 厚み斑（％）＝（（最大厚み−最小厚み）／平均厚み）
×１００

【００３７】（７）文字印刷の評価 （７−１）文宇の鮮明さの評価 ＪＩＳ第１水準の文字を、文字サイズ３．０ｍｍ□の原
稿とし、ポリエステル紗でできた多孔性支持体とフィル
ム（実施例、比較例も同様にして）とを貼り合せたもの
を、閃光照射方式として「“ＲＩＳＯ名刺ごっこ”製版
・印刷機（理想科学工業（株）製）」を用いて、サーマ
ルヘッド穿孔方式として「デジタル印刷機ＰＲＩＰＯＲ
Ｔ ＳＳ９５０（リコー（株）製）」を用いて製版、印
刷したものを肉眼観察し、下記の基準で評価した。尚、
最終的評価は、各実施例・比較例とも、閃光照射穿孔方
式とサーマルヘッド穿孔方式のうちの評価結果の悪い方
を示した。 Ａ：原稿と同様に見えるもの Ｂ：原稿と異なり、線が部分的に切れたりくっついたり
しているが、判読は可能なもの Ｃ：ほとんど判読が出来ない状態まで切れたりくっつい
たりしているもの

【００３８】（７−２）文字の欠落の評価 （７−１）と同様の製版、印刷を行い、文宇の欠け方を
評価し、下記の基準で評価した。 ○：欠落のないもの △：完全な欠落状態ではないが、わずかに（判読可能な
範囲で）欠落が認められるもの ×：明らかに欠けた部分のあるもので使用不能なもの

【００３９】（７−３）文字の太さ斑の評価 （７−１）と同様の製版、印刷機を用いて文字サイズ
４．０ｍｍ□の文字を印刷し、その印刷状態を肉眼観察
し、下記の基準で評価した。 ○：太さ斑がなく外観が良いもので使用可能なもの ×：原稿の文宇に比べ、明らかに文字の太さ斑があり、
外観が悪く使えないもの

【００４０】（７−４）文宇の太さの評価 （７−３）と同じ方法で製版、印刷し、文字の太さの変
化について、肉眼観察し、下記の基準で評価した。 ○：太さの変化のないもの △：わずかに太くなったり細くなったりしているが、使
用可能なもの ×：原稿の文字の太さと比較し、明らかに太くなったり
細くなったりしていて使用できないもの

【００４１】（８）ベタ印刷の評価 （８−１）ベタ印刷の鮮明さの評価 １〜５ｍｍφの黒丸（丸で中が黒く塗りつぶされたも
の）を原稿として用いて、前述の（７−１）と同様の製
版、印刷したものを下記の基準で評価した。原稿のサイ
ズを基準として、その輪郭の部分的な凹凸で判定した結
果、 ○：７０μｍ以下の凹凸のもので鮮明なもの △：○と×の中間のもので方法によっては使用可能なも
の ×：原稿のサイズより２５０μｍ以上凹凸ができ、外観
が悪く不鮮明なもの

【００４２】（８−２）ベタ印刷の原稿サイズとの対応
性 （８−１）と同様に印刷し、全方向（０°と１８０°、
４５°と２２５°、９０°と２７０°、１３５°と３１
５°の位置で）のサイズを測定し、原稿のサイズとの差
の絶対値を求めて下記の基準で評価した。 ○：７０μｍ以下 △：７０μｍを超えて５５０μｍ未満（用途によっては
使用可能なもの） ×：５５０μｍ以上

【００４３】（８−３）ベタ印刷の濃淡斑の評価 （８−1）と同様に印刷し、ベタ印刷の濃淡の斑がある
か無いかを肉眼観察し、下記の基準で評価した。 ○：濃淡斑のないもの ×：濃淡斑のあるもの

【００４４】（９）感度の評価 鉛筆硬度が５Ｈ、４Ｈ、３Ｈ、２ＨおよびＨの５種類を
用意し、押付け圧１７０ｇで文字を書いたものを原稿と
し、この原稿を用いて、その文字が判読できる最も硬度
の高い鉛筆硬度で評価した。５Ｈで書いた最も淡色の字
が判読できるものが最も高感度であり、より濃色の鉛筆
で書いた文字しか判読できないもの程低感度であると判
定する。

【００４５】（１０）耐久性の評価（耐刷枚数） 前述の印刷機で感熱フィルムが破損するまでに刷れる枚
数（以下、耐刷枚教という。）で表した。

【００４６】（１１）皺の評価 試料を二つに分け、一つは通常の方法でポリエステル紗
と貼り合せ、他の一つはＡ４版が採れる程度の狭幅にス
リットし、両端を幅出しローラーでニップするなどして
皺を極力入らないように入念にポリエステル紗と貼リ合
せた。両者の感度評価を比較し、下記の基準で評価し
た。 ◎：鉛筆硬度の差が無いもの ○：鉛筆硬度の差が１段階 △：鉛筆硬度の差が２段階 ×：鉛筆硬度の差が３段階以上

【００４７】（１２）保存性の評価 貼り合わせ加工済みの原紙を６５℃のギヤーオーブン中
に２４時間放置した後に皺とカールを目視評価し、次の
基準で判定した。 ○：放置前後で実用上支障のある変化が生じなかったも
の。 ×：放置前後で実用上支障のある変化が生じたもの。

【００４８】（１３）原紙への付着 前述の（７−１）と同様の方法で連続製版した際、サー
マルヘッドに穿孔時軟化したポリマー付着物が生じ、筋
状の白抜け斑が発生するかどうか目視で判断し、次の基
準で判定した。 ○：製版後で実用上支障のある付着物が生じなかったも
の。 ×：製版後で実用上支障のある付着物が生じたもの。

【００４９】[実施例１〜１０、比較例１〜９]熱可塑性
ポリエステル樹脂原料として下記ポリマーを表１に示す
割合で混合して用いた。滑り性を確保するため、いずれ
も平均粒径１．５μｍの球状シリカを０．３５重量％添
加した。 （ａ）ポリトリメチレンナフタレート ２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル１００重量部
と１，３−プロパンジオール６０重量部およびテトラブ
チルチタネート０．０８重量部を使用し、エステル交換
反応を行った。次いで滑剤として平均粒径１．５μｍの
球状シリカ粒子をポリマー当り０．３５重量％になるよ
うに添加して、高真空下で重縮合反応を行い、固有粘度
が０．６５ｄｌ／ｇのポリトリメチレンナフタレート
（ＰＴＮと略記する）を得た。 （ｂ）ポリエチレンテレフタレート（固有粘度；０．６
５、ＰＥＴと略記する） （ｃ）ポリブチレンテレフタレート（固有粘度；１．１
０、ＰＢＴと略記する） （ｄ）ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシ
レート（固有粘度；０．６５、ＰＥＮと略記する） （ｅ）２，６−ナフタレンジカルボン酸が５、１０、２
０ｍｏｌ％の割合で共重合されたポリエチレンテレフタ
レート共重合体（固有粘度；それぞれ０．６５、ＰＥＴ
／ＮＤＣ５、ＰＥＴ／ＮＤＣ１０、ＰＥＴ／ＮＤＣ２０
とそれぞれ略記する） （ｆ）イソフタル酸が１０、１５、２０、２５ｍｏｌ％
の割合でそれぞれ共重合されたポリエチレンテレフタレ
ート共重合体（固有粘度；それぞれ０．６５、ＰＥＴ／
Ｉ１０、ＰＥＴ／Ｉ１５、ＰＥＴ／Ｉ２０、ＰＥＴ／Ｉ
２５とそれぞれ略記する） （ｇ）イソフタル酸が５ｍｏｌ％の割合で共重合された
ポリブチレンテレフタレート共重合体（固有粘度；１．
１０ＰＢＴ／Ｉ５と略記する） （ｈ）ポリヘキサメチレンテレフタレート（固有粘度；
１．３０ＰＨＭＴと略記する） （ｉ）イソフタル酸が１０、２０ｍｏｌ％の割合で共重
合されたポリトリメチレンナフタレート共重合体（固有
粘度；０．６５、ＰＴＮ／Ｉ１０、ＰＴＮ／Ｉ２０と略
記する） 上記原料を十分乾燥した後、押出機に供給し、使用した
樹脂組成に適した温度を２４５〜３１０℃から選択して
溶融押出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２０
℃のキャスティングドラムにて冷却固化し、未延伸フィ
ルムを作成した。この未延伸フィルムを、使用した樹脂
組成に適した延伸温度を５０〜１３０℃から選択して縦
方向に３．２〜４．０倍、横方向に３．５〜４．３倍の
倍率で逐次二軸延伸をした後、一旦冷却した後１００〜
１５０℃で２％弛緩しつつ熱処理を施した。いずれの試
料も感熱孔版原紙に加工する前にフィルムロールを５０
℃の恒温槽中に巻芯を支持して３日保存した。このよう
にして得られた厚さ１．８μｍの二軸延伸フィルムをポ
リエステル紗（ポリエチレンテレフタレート繊維よリな
る）と貼り合わせ、製版・印刷機にかけ評価した。その
結果を表２、表３に示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【発明の効果】本発明の感熱孔版原紙用ポリエステルフ
ィルムは、次のような優れた作用効果を奏する。すなわ
ち、該フィルムを用いた原紙は、 （１）文宇およびベタ印刷のいずれにも鮮明な製版、印
刷が可能である。 （２）文宇およびベタ印刷で太さ斑、濃淡斑のない製
版、印刷が可能である。 （３）感度が著しく高い。 （４）皺が無く、安定して高感度を得られる。 （５）保存性が優れている。 等の特長を有する。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H114 AB23 AB24 BA06 DA52 DA56 DA73 DA76 EA01 EA02 EA05 GA11 4J029 AA01 AB07 AC01 AC02 AD06 AD10 AE03 BA02 BA03 BA10 BD07A BF09 BF26 BH02 CA01 CA02 CA03 CA04 CA05 CA06 CB04A CB05A CB06A CB10A CC05A CD03 CD05 CD07 CF08 CF15 CH02 DB13 DB15 EB05A EB05B HA01 HB01 JE182

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸成分としてナフタレンジカルボン酸成
   分を含みかつグリコール成分としてトリメチレングリコ
   ール成分を含むポリエステルからなる二軸配向フィルム
   であり、該フィルムの厚みが０．２μｍ以上１０μｍ以
   下であり、かつＤＳＣ昇温測定において観測される融解
   ピーク（ショルダーを含む）が下記条件（ａ）または
   （ｂ）のいずれかを満足することを特徴とする感熱孔版
   印刷原紙用ポリエステルフィルム。 （ａ）９０℃以上２５０℃以下の範囲に２つ以上存在す
   る。 （ｂ）１６０℃以上２４０℃以下の範囲に１つ存在す
   る。
2. 【請求項２】 ポリエステルが、全繰り返し単位の少な
   くとも５５モル％がトリメチレンナフタレート単位であ
   るポリエステルとその他のポリエステルとからなる組成
   物である請求項１記載の感熱孔版印刷原紙用ポリエステ
   ルフィルム。
3. 【請求項３】 ポリエステルが、全繰り返し単位の少な
   くとも５５モル％がトリメチレンナフタレート単位であ
   る共重合ポリエステルである請求項１記載の感熱孔版印
   刷原紙用ポリエステルフィルム。
4. 【請求項４】 フィルムのヤング率が縦方向（ＭＤ）、
   横方向（ＴＤ）ともに２５００ＭＰａ以上６０００ＭＰ
   ａ以下である請求項１記載の感熱孔版印刷原紙用ポリエ
   ステルフィルム。
5. 【請求項５】 フィルムの中心線平均粗さ（Ｒａ）が１
   ０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下である請求項１記載の感熱孔
   版印刷原紙用ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 フィルムの厚み斑が１２％以下である請
   求項１記載の感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィル
   ム。