JPH09164782A - 高感度感熱孔版印刷原紙用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】フイルムの巻き特性、穿孔感度、耐カール性に
優れ、印刷時の画像の解像度、濃度に優れた高感度感熱
孔版印刷原紙用フイルムを提供する。 【解決手段】エチレンテレフタレート単位を７０モル％
以上含むポリエステル（ａ）及びブチレンテレフタレー
ト単位を７０モル％以上含むポリエステル（ｂ）から得
られるポリエステル（ｃ）を主成分とするポリエステル
から構成され、粒度分布値（ｒ）が１．５以下で平均粒
子径（Ａ）が０．１〜３．０μｍの架橋有機粒子を０．
１〜３．０重量％と、粒度分布値（ｒ）が１．５以下で
平均粒子径（Ｂ）が０．１〜３．０μｍの無機粒子を
０．０１〜０．１重量含有して成り、フイルム厚みが
０．５〜５μｍ、架橋有機粒子の平均粒子径（Ｂ）に対
する無機粒子の平均粒子径（Ａ）の比（Ａ／Ｂ）が０．
５〜３である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高感度感熱孔版印
刷原紙用フイルムに関するするものであり、詳しくは、
種々の特性において優れた高感度感熱孔版印刷原紙用フ
イルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリエステル等の熱可塑性樹脂フ
イルムに多孔性薄葉紙をラミネートした感熱孔版印刷用
原紙が知られている。ところで、感熱孔版印刷用原紙に
使用される上記のフイルムの要求特性としては、フイル
ムの巻き特性、穿孔感度、耐カール性、印刷時の画像の
解像度および濃度などが挙げられる。

【０００３】従来、感熱孔版印刷原紙用フイルムとして
種々の提案がなされている。例えば、熱可塑性樹脂を対
象とした二軸延伸フイルムであって、その熱的特性を規
定することにより印刷特性を改善したフイルム（特開昭
６２−１４９４９６号公報）、表面の粗度および突起個
数を規定したフイルム（特開昭６３−２２７６３４号公
報）、熱収縮特性を規定したフイルム（特開昭６２−２
８２９８３号公報、特開昭６３−１６０８９５号公報、
特開昭６３−３１２１９２号公報、特開平３−３０９９
６号公報）等が提案されている。しかしながら、これら
のフイルムは、上記の要求特性の一方を満足するために
他方の特性を犠牲としており、数多くの要求特性を同時
に且つ十分に満足するものではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記実情に
鑑みなされたものであり、その目的は、フイルムの巻き
特性、穿孔感度、耐カール性に優れ、印刷時の画像の解
像度、濃度に優れた高感度感熱孔版印刷原紙用フイルム
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成すべく鋭意検討した結果、特定のポリエステル
から構成され且つ特定の２種以上の粒子を含有して成る
二軸配向フイルムにより、上記の目的を容易に達成し得
るとの知見を得た。

【０００６】本発明は、上記知見に基づき達成されたも
のであり、その要旨は、エチレンテレフタレート単位を
７０モル％以上含むポリエステル（ａ）及びブチレンテ
レフタレート単位を７０モル％以上含むポリエステル
（ｂ）から得られるポリエステル（ｃ）を主成分とする
ポリエステルから構成され、粒度分布値（ｒ）が１．５
以下で平均粒子径（Ａ）が０．１〜３．０μｍの架橋有
機粒子を０．１〜３．０重量％と、粒度分布値（ｒ）が
１．５以下で平均粒子径（Ｂ）が０．１〜３．０μｍの
無機粒子を０．０１〜０．１重量含有して成り、フイル
ム厚みが０．５〜５μｍ、架橋有機粒子の平均粒子径
（Ｂ）に対する無機粒子の平均粒子径（Ａ）の比（Ａ／
Ｂ）が０．５〜３であることを特徴とする高感度感熱孔
版印刷原紙用フイルムに存する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明においては、フイルムの原料として、エチレンテ
レフタレート単位を７０モル％以上含むポリエステル
（ａ）及びブチレンテレフタレート単位を７０モル％以
上含むポリエステル（ｂ）から得られるポリエステル
（ｃ）を主成分とするポリエステルを使用する。ここ
で、主成分とするとは、ポリエステル（ｃ）の含有量が
７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上、更に好ま
しくは９０重量％以上であることを意味する。

【０００８】ポリエステル（ｃ）と共に使用される他の
ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレン
スルフィド、ポリアミド、ポリイミド等が挙げられる。
また、ポリエステル（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の再生品、
すなわち、フイルム製造時に発生する耳部などのスクラ
ップを有効に利用することが出来る。

【０００９】ポリエステル（ａ）におけるエチレンテレ
フタレート単位は、二官能性酸性分としてテレフタル酸
またはテレフタル酸ジメチルを使用し、グリコール成分
としてエチレングリコールを使用することにより得ら
れ、ポリエステル（ｂ）におけるブチレンテレフタレー
ト単位は、二官能性酸性分としてテレフタル酸またはテ
レフタル酸ジメチルを使用し、グリコール成分としてブ
チレングリコールを使用することにより得られる。

【００１０】共重合ポリエステル（ａ）及び共重合ポリ
エステル（ｂ）を得る場合に使用される上記以外の他の
二官能性酸性分（共重合成分）としては、例えば、２，
６−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチル等が挙げられる。共重合ポリエステル
（ａ）を得るために使用される上記以外の他のグリコー
ル成分（共重合成分）としては、例えば、ブチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、１．４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げら
れ、共重合ポリエステル（ｂ）を得るために使用される
上記以外の他のグリコール成分（共重合成分）として
は、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、１．４−シクロヘキサン
ジメタノールなどが挙げられる。

【００１１】上記以外の共重合酸成分としては、アジピ
ン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリ
ット酸、ピロメリット酸等が挙げられ、共重合グリコー
ル成分としては、ジエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ポリアルキレングリコール等のジオール成
分が挙げられる。

【００１２】本発明においては、イソフタル酸を共重合
成分としたポリエチレンテレフタレート又はポリエチレ
ンテレフタレートから成るポリエステル（ａ）とポリブ
チレンテレフタレートから成るポリエステル（ｂ）とか
ら得られるポリエステル（ｃ）が好ましい。

【００１３】ポリエステル（ｃ）において、エチレンテ
レフタレート単位およびブチレンテレフタレート単位が
７０モル％未満の場合は、フイルムとした際の耐熱寸法
安定性が悪化して原紙を製造する工程や原紙の保存中に
カールが発生したり、印画画像の諧調性が劣化する。

【００１４】ポリエステル（ｃ）を得るためのポリエス
テル（ａ）と（ｂ）との配合量は、通常、ポリエステル
（ａ）が３０〜７０重量％で且つポリエステル（ｂ）が
７０〜３０重量％、好ましくは、ポリエステル（ａ）が
４０〜６０重量％で且つポリエステル（ｂ）が６０〜４
０重量％とされる。

【００１５】ポリエステル（ａ）の配合量が３０重量％
未満またはポリエステル（ｂ）の配合量が７０重量％を
超える場合は、熱安定性が劣るために最終的に得られる
フイルムの耐熱寸法安定性性が悪化して原紙を製造する
行程や原紙の保存中にカールが発生したり、印刷画像の
階調性が劣る傾向がある。逆に、ポリエステル（ｂ）の
配合量が３０重量％未満またはポリエステル（ａ）の配
合量が７０重量％を超える場合は穿孔時に必要な熱エネ
ルギーが高くなるために最終的に得られるフイルムの印
刷時の解像度や印刷品位性が劣る傾向にある。

【００１６】本発明における原料ポリエステルは、ポリ
エステル（ａ）及びポリエステル（ｂ）と任意成分とし
ての他のポリマーとを溶融混練することにより得られ
る。溶融混練処理においては、ポリエステルの乾燥工程
を省略し得る利点があることからベント付き押出機が好
適であり、そして、ランダム化を進めて高感度のフイル
ム用原料を調製し得るとの観点から単軸よりも２軸押出
機がより好適である。なお、本発明における原料ポリエ
ステルには、必要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑
剤、帯電防止剤、染料、顔料等の添加剤を配合してもよ
い。

【００１７】上記の添加剤の配合方法は、特に限定され
ず、例えば、添加剤とポリエステルチップとを直接ブレ
ンドする方法、添加剤を予めポリエステル中に高濃度に
配合したマスターバッチチップを得、それを再度ポリエ
ステルにブレンドする所謂マスターバッチ法などを採用
することが出来る。

【００１８】上記の原料ポリエステルは、フイルムとし
た際の融点が１５０〜２４０℃の範囲であることが好ま
しく、１６０〜２３０℃の範囲であることが更に好まし
い。融点が２４０℃より高い場合は、本発明の目的とす
る高度な穿孔感度が得られ難く、１５０℃未満の場合
は、フイルムの耐熱寸法安定性の悪化により、原紙を製
造する工程や原紙の保存中にカールが発生したり、印刷
画像の階調性が劣る傾向がある。

【００１９】また、上記の原料ポリエステルのフイルム
とした際の最高融点（Ｔｍ2)と最低融点（Ｔｍ1)との差
は、通常５０℃未満、好ましくは３０℃未満とされる
が、Ｔｍ1 とＴｍ2 とが同一であってもよい。斯かる融
点差が５０℃以上の場合は、短時間で均一な穿孔が起こ
り難く印刷画像の良好な階調性が得られ難い。

【００２０】本発明の最大の特徴は、ポリエステルに粒
子径の揃った特性の異なる２つ以上の粒子を含有させる
点にある。粒子の１つは、粒度分布値（ｒ）が１．５以
下で平均粒子径が０．１〜３．０μｍの架橋有機粒子
（高分子粒子）であり、粒子の他の一つは、粒度分布値
（ｒ）が１．５以下で、平均粒子径が０．１〜３．０μ
ｍの無機粒子である。

【００２１】架橋高分子粒子は、フイルム製造時の巻き
上げ工程におけるシワ及び巻きずれの発生を防止して良
好なロール外観を持つフイルムを得るために使用され、
無機粒子は、多数回製版時における感熱ヘッドのクリー
ニングのために使用される。

【００２２】架橋高分子粒子の平均粒径が０．１μｍの
場合は、フイルムの巻き特性が劣りフイルムをロールに
巻いた際にシワが入り、また、粒度分布値（ｒ）が１．
５を超える場合や平均粒子径が０．３μｍを超える場合
は、フイルム表面の平面性が損なわれ、その結果、熱伝
達にムラが生じて穿孔が不均一となり、解像度が劣った
り、印字品位性が損なわれる。架橋高分子粒子の好まし
い粒度分布値（ｒ）は１．４以下、好ましい平均粒径は
０．３〜２．０μｍである。

【００２３】本発明において、ポリエステル中の架橋高
分子粒子の含有量は、０．１〜３．０重量％でなければ
ならないが、更に、ポリエステルレジン１ｇ中の粒子数
が５．９×１０⁷ 〜１．８×１０¹²個であることが好ま
しい。特には、架橋高分子粒子の含有量が０．２〜２．
０重量％で且つポリエステルレジン１ｇ中の粒子数が
１．２×１０⁸ 〜１．２×１０¹²個であることが好まし
い。

【００２４】架橋高分子粒子の含有量が０．１重量％未
満の場合は、フイルムの巻き特性が劣り、また、粒子数
が５．９×１０⁷ 個未満の場合もその様な傾向がある。
架橋高分子粒子の含有量が３重量％を超える場合は、フ
イルム表面の粗面化の度合いが大き過ぎて熱伝達にムラ
が生じ、その結果、穿孔が不均一となり、解像度が劣っ
たり、印字品位性が損なわれ、また、粒子数が１．８×
１０¹²個を超える場合もその様な傾向がある。

【００２５】無機粒子の平均粒径が０．１μｍ未満の場
合は、感熱ヘッドに付着した汚れをクリーニングする効
果が得られず、結果的に多数回製版時おいて、熱穿孔感
度が低下して高解像度の印刷が出来なくなる。無機粒子
の粒度分布値（ｒ）が１．５を超える場合は、感熱ヘッ
ドのクリーニング効果を発揮させるために多量に含有さ
せる必要があり、その結果、感熱ヘッドを必要以上に研
磨し、感熱ヘッドの寿命を短くなる。また、フイルム表
面の平面性が損なわれ、その結果、熱伝達にムラが生
じ、穿孔が不均一となり、解像度が劣り、印字品位性が
損なわれる。

【００２６】無機粒子の平均粒径が３．０μを超える場
合もフイルム表面の平面性が損なわれて上記同様の不利
益がある。無機粒子の好ましい平均粒径は０．３〜２．
５μｍ、更に好ましい平均粒径は０．５〜２．０μｍで
あり、好ましい粒度分布値（ｒ）は１．４以下である。

【００２７】本発明において、ポリエステル中の無機粒
子の含有量は、０．０１〜０．１重量％、好ましくは
０．０１〜０．０５重量％、更に好ましくは０．０２〜
０．０４重量％である。無機粒子の含有量が０．０１重
量％未満の場合は、感熱ヘッドのクリーニング効果が発
現されず、含有量が０．１重量％を超える場合は、感熱
ヘッドを必要以上に研磨し、感熱ヘッドの寿命を短くな
る。

【００２８】本発明においては、架橋有機粒子の平均粒
子径（Ｂ）に対する無機粒子の平均粒子径（Ａ）の比
（Ａ／Ｂ）が０．５〜３であることが重要である。この
粒径比が０．５未満の場合は、架橋有機粒子によって形
成される突起の間に無機粒子が埋もれて無機粒子による
感熱ヘッドのクリーニング効果が得られず、多数回製版
時おいて熱穿孔感度が低下して高解像度の印刷が出来な
くなる。また、粒径比が３を超える場合は、フイルム表
面の平面性が損なわれて熱伝達にムラが生じ、穿孔が不
均一となり、解像度が劣ったり、印字品位性を損なった
りする。更に、無機粒子の粒子径が３．０μｍを超えた
場合と同様に、感熱ヘッドを必要以上に研磨して感熱ヘ
ッドの寿命が短くなる。

【００２９】前記の架橋高分子粒子は、分子中に唯１個
の脂肪族不飽和結合を有する化合物（Ａ）の一種以上
と、架橋剤として分子中に２個以上の脂肪族不飽和結合
を有する化合物（Ｂ）の一種以上とを乳化重合法で共重
合させることによって得られる。ここで言う乳化重合法
とは、ソープフリー乳化重合、シード乳化重合などの概
念を包括した広義の乳化重合を指す。そして、これらの
重合には、重合開始剤として、過酸化水素、過硫酸カリ
ウム、過硫酸カリウム−チオ硫酸ナトリウム等が使用さ
れる。

【００３０】上記の化合物（Ａ）としては、アクリル
酸、メタクリル酸およびこれらのアルキル又はグリシジ
ルエステル、無水マレイン酸およびそのアルキル誘導
体、ビニルグリシジルエーテル、酢酸ビニル、スチレ
ン、アルキル置換スチレン等が挙げられる。上記の化合
物（Ｂ）としては、ジビニルベンゼン、ジビニルスルホ
ン、エチレングリコールジメタクリレート、１，４ブタ
ンジオールジアクリレート等が挙げられる。化合物
（Ａ）及び（Ｂ）は、各々一種類以上使用されるが、窒
素原子含有化合物やエチレンを共重合させてもよい。

【００３１】また、重合時の分散助剤としては、脂肪酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフ
ォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジス
ルフォン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレン
アルキル、アルキルアリル硫酸エステル塩などの陰イオ
ン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリ
オキシエチレン誘導体、ポリオキシエチレン−オキシプ
ロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポ
リオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセ
リン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤、アルキ
ルアミン塩、第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活
性剤、アルキルベタイン、アミンオキサイド等の両性界
面活性剤を使用することが出来る。これらの中では、ア
ルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩で代表され
る陰イオン性界面活性剤が好適に使用される。

【００３２】乳化重合法で得られる共重合体は、架橋構
造を有し、ポリエステルの製造または成型時の高温にお
いて、実質的に不溶、不融の耐熱性を有するものでなけ
ればならない。具体的には、窒素ガス流通下３００℃で
３０分間加熱処理した後の重量減少率が通常３０重量％
以下、好ましくは２０重量％以下である耐熱性が要求さ
れる。また、上記の共重合体は、多孔質または非多孔質
の何れであってもよいが、多孔質である方がポリエステ
ルとの親和性により優れるので好ましい。

【００３３】前記の無機粒子としては、例えば、酸化ケ
イ素、酸化チタン、ゼオライト、窒化ケイ素、窒化ホウ
素、セライト、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、リン酸カルシウム、リン酸リチウム、リン酸マグネ
シム、フッ化リチウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ
素、酸化チタン、カオリン、タルク、カーボンブラッ
ク、窒化ケイ素、窒化ホウ素が挙げられる。

【００３４】原料ポリエステルに対する前記各粒子の配
合方法は、特に限定されないが、例えば、ポリエステル
の重合工程に各粒子を添加する方法または原料ポリエス
テルと各粒子を溶融混練する方法などが好適である。

【００３５】本発明のフイルムの厚さは、通常０．５〜
５μ、好ましくは０．５〜２μ、更に好ましくは０．５
〜１．２μｍの範囲とされる。フイルムの厚さが薄いほ
ど熱伝導距離が短縮され、その結果、穿孔時に必要な熱
エネルギーが減少して穿孔性が向上し、印刷時の解像度
や印字品位性が向上する。しかしながら、フイルムの厚
さが０．５μ未満の場合は、印字が不鮮明で濃淡むらが
生じ易く、耐刷性も著しく低下する傾向がある。逆に、
厚さが５μを超える場合は、穿孔性が悪化するため印刷
時にむらが生じる様になる傾向がある。

【００３６】本発明のフイルムは、縦方向または横方向
の少なくとも一方向の温度１００℃で測定した加熱収縮
応力が２５０〜１３００g/mm² の範囲であることが好ま
しく、２５０〜１０００g/mm² の範囲であることが更に
好ましい。加熱収縮応力が２５０g/mm² 未満の場合は、
穿孔時に穴が広がる力が不足し、印刷時に鮮明な画像が
得られる程の十分な大きさを有する穿孔が得られなく傾
向がある。逆に、加熱収縮応力が１３００g/mm² を超え
る場合は、太さむら、濃淡むら、寸法変化が生じ易い傾
向がある。

【００３７】本発明のフイルムは、１００℃で３分処理
後の収縮率が２０％以上であることが好ましく、３０〜
８０％の範囲であることが更に好ましい。収縮率が２０
％未満の場合は、穿孔感度が不足して印刷物の画像濃度
が低下する傾向があり、８０％を超える場合は、穿孔む
らが生じ易くなる傾向がある。

【００３８】本発明のフイルムは、作業性、印刷時の解
像度、印字品位性などの特性を高度に満足させるため、
中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜０．２０μｍの範
囲であることが好ましく、０．０２〜０．１５μｍの範
囲であることが更に好ましい。Ｒａが０．０１μｍ未満
の場合は、フイルムの巻き取りが困難となり、フイルム
にシワが入り易く、また、Ｒａが０．２０μｍを超える
場合は、フイルム表面の平面性が損なわれ、熱伝達にム
ラが生じ、穿孔が不均一となり、解像度が劣り、印字品
位性が損なわれる傾向がある。

【００３９】本発明のフイルムは、長手方向と幅方向の
引張弾性率が共に２５０Kg/mm²以上であることが好まし
く、３００Kg/mm²以上であることが更に好ましい。斯か
る条件を満足することにより、本発明のフイルムは、極
めて薄いも拘らず、取り扱い作業性や耐刷性が良好とな
る。

【００４０】次に、本発明のフイルムの製造方法につい
て説明する。本発明においては、先ず、エクストルーダ
ーに代表される周知の溶融押出装置に原料ポリマーを供
給し、当該ポリマーの融点以上の温度に加熱して溶融す
る。次いで、スリット状のダイから溶融ポリマーを押し
出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度に
なる様に急冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シート
を得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、
シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があ
り、本発明においては静電印加密着法および／または液
体塗布密着法が好ましく採用される。

【００４１】静電印加密着法とは、通常、シートの上面
側にシートの流れと直交する方向に線状電極を張り、当
該電極に約５〜１０ｋＶの直流電圧を印加することによ
りシートに静電荷を与えてドラムとの密着性を向上させ
る方法である。また、液体塗布密着法とは、回転冷却ド
ラム表面の全体または一部（例えばシート両端部と接触
する部分のみ）に液体を均一に塗布することにより、ド
ラムとシートとの密着性を向上させる方法である。本発
明においては、必要に応じ、両者を併用してもよい。

【００４２】本発明においては、上記の様にして得られ
た未延伸シートを２軸方向に延伸してフイルム化する。
具体的には、先ず、ロール又はテンター方式の延伸機に
より、前記未延伸シートを一方向に延伸する。この一段
目において、延伸温度は、通常２０〜１００℃、好まし
くは２５〜８０℃、延伸倍率は、通常３．０〜７倍、好
ましくは３．５〜７倍とされる。次に、テンター方式の
延伸機により、一段目と直交する方向に延伸する。この
二段目において、延伸温度は、通常２０〜１００℃、好
ましくは２５〜９０℃、延伸倍率は、通常３．０〜７
倍、好ましくは３．５〜７倍、更に好ましくは４．０〜
７倍とされる。

【００４３】一方向の延伸を２段階以上で行う方法も採
用することが出来るが、その場合も最終的な延伸倍率が
上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記未延伸
シートを面積倍率が１０〜４０倍になる様に同時二軸延
伸することも可能である。得られたフイルムの熱処理
は、任意に行うことが出来、また、必要に応じ、熱処理
を行う前または後に再度縦および／または横方向に延伸
してもよい。

【００４４】本発明においては、前記した熱収縮特性を
有するフイルムを得るため、延伸倍率を面積倍率として
１５倍以上とし、延伸後の熱処理を実質的に行わない
か、または、熱処理を行う場合は次の条件を採用するの
が好ましい。すなわち、熱処理温度は、通常１１０℃以
下、好ましくは９０℃以下とし、熱処理時間は１秒から
５分間とする。そして、定長下または３０％以内の伸長
下のフイルムについて熱処理を施す。

【００４５】本発明のフイルムは、常法に従い、公知の
接着剤によって所定の多孔性薄葉紙をラミネートするこ
とにより、優れた熱穿孔性を有し且つ印刷時の解像度お
よび階調性に優れた感熱孔版印刷用原紙とすることが出
来る。

【００４６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の
実施例に限定されるものではない。なお、本発明で使用
した物性測定法は以下の通りである。

【００４７】（１）微粒子の平均粒径：遠心沈降式粒度
分布測定装置（（株）島津製作所製「ＳＡ−ＣＰ３
型」）を使用し、ストークスの抵抗則に基づく沈降法に
よって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒
子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値
を平均粒径とした。なお、粒度分布値（ｒ）は下記式か
ら算出した。

【００４８】

【数１】粒度分布値（ｒ）＝ｄ₂₅／ｄ₇₅ （上記式中、ｄ₂₅、ｄ₇₅は、粒子群の積算体積を大粒子
側から計測し、それぞれの総体積の２５％、７５％に相
当する粒径（μｍ）を示す。）

【００４９】（２）縦横平均熱収縮率：１００℃に保っ
たオーブン中に試料を無張力状態で３分間熱処理し、そ
の前後の試料の長さを測定して次式により熱収縮率を算
出した。フイルム縦方向と横方向に５点ずつ測定して平
均値を求めた。

【００５０】

【数２】

【００５１】（３）加熱収縮応力：幅１０ｍｍの短冊状
にフイルムを切り出し、一端を荷重検出器のチャック
に、もう一方を固定チャックにセットした。チャック間
は５０ｍｍとした。初期荷重を掛けない状態でフイルム
を１００℃のオイルバス中に浸漬し、浸漬開始から５秒
後の応力値を測定した。浸漬前のフイルム断面積から加
熱収縮応力（ｇ／ｍｍ2 ）を算出した。フイルム縦方向
と横方向に５点ずつ測定して平均値を求めた。

【００５２】（４）常温カール：支持体としてマニラ麻
の繊維から成る和紙を使用し、接着剤としてビニル系樹
脂のトルエン溶液を使用し、支持体上にフイルムをラミ
ネートし、５０℃のエアーオーブンで１０秒間乾燥して
感熱孔版原紙を得た。当該原紙をＢ４サイズに切断し、
これをフラットな台上にフイルム面を上にして置き、２
５℃で２４時間放置後にカール径を測定した。

【００５３】（５）５０℃カール：常温カール測定時と
同様の方法で感熱孔版原紙を作成し、当該原紙をＢ４サ
イズに切断し、これをフラットな台上にフイルム面を上
にして置き、５０℃、湿度９０％の恒温恒湿中に１週間
放置後にカール径を測定した。

【００５４】（６）巻き特性：直径１５ｃｍの紙管にラ
インスピード約１７０ｍ／分で製造されるフイルムを６
０００ｍ巻き取った後、端面の状態を観察して次の３段
階に分けて評価した。

【００５５】

【表１】 ◎ … 端面がすべて揃っている。 〇 … 端面がほぼ揃ている（実用可能）。 △ … 端面の一部が不揃いである。 × … 端面のかなりの部分が不揃いである。

【００５６】（７）融点：差動熱量計（セイコー電子工
業（株）製「ＳＳＣ５８０ＤＳＣ２０型」）を使用して
測定した。すなわち、試料フイルム１０ｍｇをＤＳＣ装
置にセットし、１０℃／ｍｉｎの速度で昇温し、０℃〜
３００℃の範囲で測定し、融解吸熱ピークの頂点を融点
とした。

【００５７】（８）感熱孔版印刷原紙実用特性（感
度）：フイルムに和紙をラミネートとして作製した感熱
孔版印刷原紙原紙に、サーマルヘッドにより、印加エネ
ルギー０．０９ｍＪ及び０．１２ｍＪにて文字画像およ
び１６段階の階調画像を製版した。製版された原紙のフ
イルム側から顕微鏡で階調画像部の穿孔状態を観察して
次の４段階に分けて評価した。

【００５８】

【表２】 ◎ … 所定の穿孔が確実に行われ、穿孔の大きさも十
分であり非常に良好。 ○ … 所定の穿孔がほぼ確実に行われ、穿孔の大きさ
も十分であり良好。 △ … 稀に所定の穿孔が得られない部分や穿孔の大き
さが不十分な部分がある。 × … 所定の穿孔が得られない部分が数多くあり、穿
孔の大きさも不十分であり、実用上支障がある。

【００５９】（９）感熱孔版印刷原紙実用特性（印字品
位性）：感度測定で得た製版原紙を使用し、印刷機（理
想科学工業（株）製「リソグラフＡＰ７２００」）によ
って実際に印刷し、得られた文字、画像について、次の
４段階に分けて評価した。

【００６０】

【表３】 ◎ … 濃度のムラ、滲みが全くなく、鮮明に印字で
き、非常に良好。 ○ … 濃度のムラ、滲みがなく、鮮明に印字でき、良
好。 △ … 僅かに濃淡のムラ、滲みが認められ、やや鮮明
さに欠ける。 × … 濃淡のムラ、滲み、かすれが明らかに出てい
る。

【００６１】＜ポリエステル（Ａ）の製造＞テレフタル
酸ジメチル８０重量部、イソフタル酸ジメチル２０重量
部、エチレングリコール６０重量部を出発原料とし、触
媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反
応器に採り、反応開始温度を１５０℃とし、メタノール
の留去と共に徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２
３０℃とした。

【００６２】４時間後に実質的にエステル交換反応が終
了して得た反応混合物に、エチルアシッドフォスフェー
ト０．０４部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、
４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃
から徐々に昇温し２８０℃とし、一方、圧力を常圧より
徐々に減じ最終的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始
後、４時間を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下でポ
リマーを吐出させた。得られたポリエステルの極限粘度
は０．７５であった。

【００６３】＜ポリエステル（Ｂ）の製造＞テレフタル
酸ジメチル１００重量部、１，４−ブタンジオール５６
重量部、テトラブチルチタネート０．００５重量部を反
応器に採り、反応開始温度を１５０℃とし、メタノール
の留去と共に徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２
１０℃とした。

【００６４】４時間後に実質的にエステル交換反応が終
了して得た反応混合物に、重合触媒としてテトラブチル
チタネート０．００５重量部を加え常法により重縮合反
応を行った。すなわち、温度を２１０℃から徐々に昇温
し２６０℃とし、一方、圧力を常圧より徐々に減じ最終
的には０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、４時間を経
た時点で反応を停止し、窒素加圧下でポリマーを吐出さ
せた。得られたポリエステルの極限粘度は０．９０であ
った。

【００６５】＜ポリエステル（Ｃ１）の製造＞ポリエス
テル（Ａ１）５０重量部とポリエステル（Ｂ１）５０重
量部を均一にブレンドし、平均粒子径：１．１μｍ、粒
度分布値（ｒ）：１．２の球状架橋高分子粒子を１．０
重量部と、平均粒子径：１．２、粒度分布値（ｒ）：
１．２の球状シリカを０．０４重量部配合して、ベント
付き二軸押出機で温度２８５℃、滞留時間４分の条件下
で処理してポリエステル（Ｃ１）を製造した。得られた
ポリエステル（Ｃ１）の極限粘度は０．７５であった。

【００６６】＜ポリエステル（Ｃ２）の製造）ポリエス
テル（Ｃ１）を２６５℃にて押出機よりシート状に押出
し、表面温度を３０℃に設定した回転冷却ドラムで静電
印加冷却法を利用して急冷固化させ、厚み１３．５μｍ
の実質的に非晶質のシートを得た。

【００６７】得られたシートを縦方向に６５℃で２．５
倍、更に７５℃で１．２倍延伸し、次いで、横方向に８
０℃で３．０倍に延伸した後、９０℃で６秒間熱処理を
施し、厚み１．５μｍの二軸配向フイルムを製造した。
そして、この際に発生したスクラップ及び耳部を破砕
し、ベント付き二軸押出機で温度２８５℃、滞留時間４
分の条件下で処理して再生チップ（ポリエステル（Ｃ
２））を製造した。

【００６８】＜ポリエステル（Ｃ３）〜（Ｃ17）の製造
＞ポリエステル（Ｃ１）の製造において、添加粒子の種
類および添加量を表４〜表６に示す様に変更した以外
は、同様の方法により、ポリエステル（Ｃ３）〜（Ｃ1
7）を得た。得られた各ポリエステルの極限粘度は０．
７５であった。表４〜表６中、粒子種類の符号Ａは球状
架橋有機粒子、Ｂは架橋有機粒子粉砕品、Ｃは球状シリ
カ、Ｄは炭酸カルシウム破砕品を表す。

【００６９】実施例１ ポリエステル（Ｃ１）を２６５℃にて押出機よりシート
状に押出し、表面温度を３０℃に設定した回転冷却ドラ
ムで静電印加冷却法を利用して急冷固化させ、厚み１
３．５μｍの実質的に非晶質のシートを得た。得られた
シートを縦方向に６５℃で２．５倍、更に、７５℃で
１．２倍延伸し、次いで、横方向に８０℃で３．０倍に
延伸した後、９０℃で６秒間熱処理を施し、厚み１．２
μｍの二軸配向フイルムを製造した。得られたフイルム
を常法に従い、多孔性薄葉紙に貼り合わせ感熱孔版印刷
用原紙を作成し、謄写印刷を行った。評価結果を表４に
示す。

【００７０】実施例２〜４及び比較例１〜１７ 実施例１において、ポリエステル（Ｃ１）を表４〜表６
に示すポリエステルに変更した以外は、実施例１の製造
と同様の方法で感熱孔版印刷用原紙を作成し、謄写印刷
を行った。得られた評価結果を表４〜表６に示す。

【００７１】

【表４】 ──────────────────────────────────── 実施例 比較例 １ ２ ３ １ ２ ポリエステル Ｃ１ Ｃ３ C1(60)／C2(40) Ｃ４ Ｃ５ Ｔm １（℃） 211 212 205 211 211 Ｔm ２（℃） 220 220 214 220 220 ＜第１粒子＞ 種類 Ａ Ａ Ａ Ｃ Ａ 粒子径（μｍ） 1.1 0.8 1.1 0.8 0.04 ｒ値 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 添加量(Wt%) 1.0 1.2 1.0 1.2 1.0 ＜第２粒子＞ 種類 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ 粒子径（μｍ） 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 ｒ値 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 添加量(Wt%) 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 ＜粒径比＞ 1.09 1.50 1.09 − 30 巻き特性 ◎ ◎ ◎ × × 加熱収縮（％） 24 28 29 21 24 加熱収縮応力(g/mm²)270 260 280 280 270 常温カール径(mm) 33 35 35 34 32 50℃カール径(mm) 26 28 26 25 25 穿孔感度(0.09mj) ◎ ◎ ◎ △ 〇 穿孔感度(0.12mJ) ◎ ◎ ◎ △ 〇 印字品位性(0.09mj) ◎ 〇 ◎ △ 〇 印字品位性(0.12mJ) ◎ ◎ ◎ △ 〇 ────────────────────────────────────

【００７２】

【表５】 ──────────────────────────────────── 比較例 ３ ４ ５ ６ ７ ８ ポリエステル Ｃ６ Ｃ７ Ｃ８ Ｃ９ Ｃ10 Ｃ11 Ｔm １（℃） 211 210 211 211 210 210 Ｔm ２（℃） 219 218 219 219 219 219 ＜第１粒子＞ 種類 Ａ Ａ Ａ Ｂ Ａ Ａ 粒子径（μｍ） 4.2 1.1 1.1 0.60 1.1 1.1 ｒ値 1.3 1.2 1.2 2.2 1.2 1.2 添加量(Wt%) 1.0 0.03 4.0 1.0 1.0 1.0 ＜第１粒子＞ 種類 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｄ Ｃ 粒子径（μｍ） 1.2 1.2 1.2 1.2 1.0 0.04 ｒ値 1.2 1.2 1.2 1.2 2.2 1.2 添加量(Wt%) 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 ＜粒径比＞ 0.29 1.09 1.09 2.00 0.91 0.04 巻き特性 △ × 〇 × ◎ ◎ 加熱収縮（％） 27 29 26 24 26 25 加熱収縮応力(g/mm²)280 260 270 280 290 260 常温カール径(mm) 35 34 33 33 32 30 50℃カール径(mm) 25 27 28 27 26 18 穿孔感度(0.09mj) △ △ △ △ 〇 〇 穿孔感度(0.12mJ) △ △ △ △ 〇 〇 印字品位性(0.09mj) △ △ △ × 〇 〇 印字品位性(0.12mJ) △ △ 〇 △ 〇 〇 ────────────────────────────────────

【００７３】

【表６】 ──────────────────────────────────── 比較例 ９ 10 11 12 13 14 ポリエステル Ｃ12 Ｃ13 Ｃ14 Ｃ15 Ｃ16 Ｃ17 Ｔm １（℃） 210 212 210 210 211 210 Ｔm ２（℃） 219 220 219 219 220 219 ＜第１粒子＞ 種類 Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ − 粒子径（μｍ） 1.1 1.1 1.1 1.1 0.80 − ｒ値 1.2 1.2 1.2 1.2 1.2 − 添加量(Wt%) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 − ＜第１粒子＞ 種類 Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ Ｃ 粒子径（μｍ） 4.0 1.2 1.2 0.40 2.8 1.2 ｒ値 1.2 1.2 1.2 1.2 1.1 1.2 添加量(Wt%) 0.04 0.005 0.6 0.04 0.04 0.04 ＜粒径比＞ 3.68 1.09 1.09 0.36 3.50 − 巻き特性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 × 加熱収縮（％） 24 27 28 25 26 28 加熱収縮応力(g/mm²)280 290 280 290 300 260 常温カール径(mm) 34 33 33 35 34 33 50℃カール径(mm) 29 27 26 27 28 27 穿孔感度(0.09mj) × × △ △ × 〇 穿孔感度(0.12mJ) △ × △ △ △ 〇 印字品位性(0.09mj) △ × × × △ 〇 印字品位性(0.12mJ) △ × × × △ 〇 ────────────────────────────────────

【００７４】

【発明の効果】以上説明した本発明によれば次の様な効
果が奏せられる。（１）フイルムの製造時において、巻
取性、スリット性が良好であり、巻取時にシワが入った
り、巻きずれを起こさず、良好なロール外観を有する高
感度感熱孔版印刷原紙用フイルムが提供される。（２）
本発明のフイルムは、感熱孔版印刷原紙用フイルムとし
た際の耐熱寸法安定性に優れる。（３）本発明のフイル
ムは、少量の熱量でも高度な穿孔感度が得られ、多数回
製版時においても熱穿孔感度が低下しない。すなわち、
離形層の界面活性剤、シリコンオイル、フイルムの溶融
カス等が感熱ヘッドの汚れとして付着し難く、付着した
場合は、付着した感熱ヘッドの汚れをクリーニングする
効果と同時に、感熱ヘッドの磨耗を最小限に抑える効果
などを有している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンテレフタレート単位を７０モル
   ％以上含むポリエステル（ａ）及びブチレンテレフタレ
   ート単位を７０モル％以上含むポリエステル（ｂ）から
   得られるポリエステル（ｃ）を主成分とするポリエステ
   ルから構成され、粒度分布値（ｒ）が１．５以下で平均
   粒子径（Ａ）が０．１〜３．０μｍの架橋有機粒子を
   ０．１〜３．０重量％と、粒度分布値（ｒ）が１．５以
   下で平均粒子径（Ｂ）が０．１〜３．０μｍの無機粒子
   を０．０１〜０．１重量含有して成り、フイルム厚みが
   ０．５〜５μｍ、架橋有機粒子の平均粒子径（Ｂ）に対
   する無機粒子の平均粒子径（Ａ）の比（Ａ／Ｂ）が０．
   ５〜３であることを特徴とする高感度感熱孔版印刷原紙
   用フイルム。