JP2008207442A

JP2008207442A - ペーパーレス感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2008207442A
Application number: JP2007046052A
Authority: JP
Inventors: Hidetaka Kimura; 秀孝木村
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2007-02-26
Filing date: 2007-02-26
Publication date: 2008-09-11

Abstract

【課題】印刷時の解像度（階調性）、印字品位性、濃度、耐カール性、耐刷性（印刷耐久性）に優れたベーパーレス感熱孔版印刷用原紙を提供する。
【解決手段】ポリブチレンテレフタレートを２０〜７０重量％含有するポリエステルからなる、厚み３〜１５μｍの二軸延伸フィルムであって、融点が１３０〜２４０℃でかつ３０〜１８０℃の範囲におけるフィルムの縦および横方向の最大加熱収縮応力の平均値が５０〜７００ｇ／ｍｍ^２であることを特徴とするペーパーレス感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルム。
【選択図】なし

Description

本発明は、サーマルヘッド、あるいはハロゲンランプ、キセノンランプ、フラッシュランプ、レーザー光線等によって穿孔製版される感熱孔版印刷用原紙に用いられるポリエステルフィルムであって、該感熱孔版印刷原紙が多孔性薄葉支持体を有しないペーパーレス感熱孔版印刷原紙であるものに関する。さらに詳しくは、本発明は、穿孔感度、印刷時の解像度（階調性）、印字品位性、濃度、耐カール性、耐刷性（印刷耐久性）に優れたペーパーレス感熱孔版印刷用原紙用ポリエステルフィルムに関するものである。

従来、感熱孔版印刷用原紙としては、ポリエステル等の熱可塑性樹脂フィルムに多孔性薄葉紙をラミネートしたものが知られているが、多孔性薄葉支持体を用いないでフィルムそのものを感熱孔版印刷用原紙として使用することが提案されている。これらの感熱孔版印刷用原紙に対する要求特性としては、穿孔感度、印刷時の解像度、濃度および耐カール性などが挙げられるが、なかでも近年、穿孔製版するときのエネルギーが低エネルギーであってもフィルムが十分に溶融し、かつ印刷時の画像が鮮明になるような適度な大きさの穿孔が得られ、印刷時の解像度、印字品位性および濃度に優れた高度な穿孔感度が求められている。この低エネルギー下において穿孔されるべき部分以外が周囲の熱の影響で溶融や収縮を発生したり、穿孔されるべき部分が穿孔されない状態で残っていたりすると、印刷時の解像度、印字品位性および濃度が劣るようになり好ましくない。すなわち、低エネルギーで穿孔部と未穿孔部とがはっきり区別できるような安定した熱穿孔特性を有することが望まれている。従来、かかる用途に用いるフィルムとしては、特許文献１、特許文献２等に提案されているが、上記課題をすべて解決できるものではなかった。

特開平９−２３４９６７号公報特開平９−３００８４４号公報

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、印刷時の解像度（階調性）、印字品位性、濃度、耐カール性、耐刷性（印刷耐久性）に優れたベーパーレス感熱孔版印刷用原紙を提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルからなるフィルムによれば、上記課題を同時に解決し得るとの知見を得、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明の要旨は、ポリブチレンテレフタレートを２０〜７０重量％含有するポリエステルからなる、厚み３〜１５μｍの二軸延伸フィルムであって、融点が１３０〜２４０℃でかつ３０〜１８０℃の範囲におけるフィルムの縦および横方向の最大加熱収縮応力の平均値が５０〜７００ｇ／ｍｍ^２であることを特徴とするペーパーレス感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルムに存する。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明でいうポリブチレンテレフタレートとは、ジカルボン酸成分の７０モル％以上、好ましくは８０モル％以上がテレフタル酸、グリコール成分の６０モル％以上、好ましくは７０モル％以上が１,４−ブタンジオールであるポリエステルを指す。また、本発明でいうポリブチレンテレフタレートを２０〜６０重量％含有するポリエステルとは、ポリブチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレート以外の一種以上のポリエステルを含有している組成物を指す。ここでいう他のポリエステルの二官能性酸成分は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を主とするものであり、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、そのエステル形成誘導体としてはテレフタル酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどが挙げられ、これらの中でもテレフタル酸、テレフタル酸ジメチルが好ましい。また、グリコール成分としては、エチレングリコール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられ、これらの中でもエチレングリコールが好ましい。

また、かかるポリエステルは、１種の芳香族ジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体と、１種のアルキレングリコールとを出発原料とするポリエステルでもよいが、２種以上の成分を含む共重合体であることが好ましい。共重合する成分として、上記のほかに、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。また、それぞれ単一成分で構成されるホモポリマー同士、ホモポリマーと２種以上の成分を含む共重合体および当該共重合体同士のブレンドポリエステルが好ましく、それらの中でもポリエチレンテレフタレートとイソフタル酸を共重合成分とするポリエチレンテレフタレート共重合体とのブレンド組成物がさらに好ましい。

ポリブチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレート以外のポリエステルを含有する組成物を得る方法としては、ポリブチレンテレフタレートと他のポリエステルをブレンドして溶融混練りする方法が好ましく用いられる。

本発明におけるポリブチレンテレフタレートの含有量は２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％である。２０重量％未満では、低エネルギーで確実かつ適度な大きさを有する穿孔部が得られなくなるため好ましくない。また、７０重量％を超えると、フィルム製造時に延伸性が著しく悪化して生産性の低下をもたらすようになるため好ましくない。

本発明の対象となるポリエステルフィルムの融点は１３０〜２４０℃、好ましくは１４０〜２３０℃の範囲である。融点が２４０℃より高い場合には、感熱孔版印刷用原紙とした際の低エネルギーでの穿孔性が低下し、本発明の目的とする高度な穿孔感度が得られなくなるので好ましくない。一方、フィルムの融点が１４０℃未満では、フィルムの耐熱寸法安定性が悪化して原紙を製造する工程や、原紙の保存中にカールが発生したり、穿孔時における周囲の熱の影響で穿孔されるべき部分以外の部分が溶融したりして独立穿孔が得られず印刷時の解像度、印字品位性が劣るようになるので好ましくない。

また、本発明のフィルムは、通常、融点を２つまたは２つ以上有するが、その場合は、最も高い融点（Ｔｍ２）と最も低い融点（Ｔｍ１）との差は４０℃以下、さらには３０℃以下であることが望ましい。Ｔｍ１とＴｍ２が同一、すなわち融点が１箇所であってもよい。Ｔｍ１とＴｍ２との差が４０℃を超えると、均一な穿孔が起こらず、未穿孔部が発生して印刷画像の階調性が劣るようになることがある。なお、本発明においては、Ｔｍ１とＴｍ２とは共に上記した温度範囲であることが必要である。

本発明の対象となるフィルムの厚みは、３〜１５μｍ、好ましくは４〜１１μｍである。フィルムの厚みが薄くなれば熱伝導距離が短縮され、穿孔時に必要な熱エネルギーも減少するため穿孔性が向上し、印刷時の解像度や印字品位性が向上するが、本発明のフィルムはペーパーレス感熱孔版用原紙として使用するので厚みが３μｍ未満では、フィルムの剛性が不足し、使用時の搬送性等の取扱い性著しく悪化するようになり、かつ耐刷性も著しく不足するようになるため好ましくない。また、厚みが１５μｍを超えると、穿孔感度が悪化し、特に低エネルギーにおいて未穿孔部が発生して印刷時に印刷むらが生じるようになるため好ましくない。

本発明のフィルムの３０〜１８０℃の範囲におけるフィルムの縦および横方向の最大加熱収縮応力（Ｆ）の平均値は５０〜７００ｇ／ｍｍ^２、好ましくは５０〜６００ｇ／ｍｍ^２である。Ｆが５０ｇ／ｍｍ^２未満では穿孔時に穴が広がる力が不足して、印刷時に鮮明な画像が得られるほどの適度な大きさを有する穿孔が得られなくなるため好ましくない。Ｆが７００ｇ／ｍｍ^２を超える場合は、太さむら、濃淡むら、あるいは寸法変化が生じやすい傾向がある。また穿孔された部分の周辺が部分的に収縮を起こし、印刷時にシワとなって印刷画像を著しく低下させるため好ましくない。

本発明のフィルムの１００℃で３分間処理後のフィルムの加熱収縮率（Ｓ）は、通常５〜２５％、好ましくは５〜２０％である。Ｓが５％未満では、穿孔感度が不足して印刷時の画像濃度が低下することがある。また２５％を超える場合は、穿孔むらや未穿孔部におけるフィルムの収縮によるシワが生じることがある。

なお、本発明において、製膜に供するポリエステル全量に対し、５重量％程度以下の他のポリマー（例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミド、ポリイミド等）を含有させることができる。また必要に応じ、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、帯電防止剤、染料、顔料等の添加剤を配合してもよい。上記の添加剤の配合方法は、特に限定されず、例えば、添加剤とポリエステルチップとを直接ブレンドする方法、添加剤を予めポリエステル中に高濃度に配合したマスターバッチチップを得、それを再度ポリエステルにブレンドする、いわゆるマスターバッチ法などを採用することができる。

本発明のフィルムは、フィルム製造時の巻き上げ工程、マスター作成時のコーテング、および印刷時の作業性を向上させたり、あるいは、サーマルヘッドとフィルムとの融着を防止したりするため、フィルムに適度な滑り性を付与する。具体的には、表面を適度に粗面化するために、例えば平均粒径０．０５〜３．０μｍ、粒度分布値（ｒ）が１．５以下の微粒子を０．０１〜３．０重量％、好ましくは０．１〜２．０重量％、フィルム中に含有させる。

かかる微粒子の例として、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸リチウム、リン酸マグネシウム、フッ化リチウム、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化チタン、カオリン、タルク、カーボンブラック、窒化ケイ素、窒化ホウ素、ゼオライト、セライトおよび特公昭５９−５２１６号公報に記載されているような架橋高分子微粉体を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

この際、配合する微粒子は、単成分でもよく、また、２成分以上を同時に用いてもよい。２成分以上用いる場合は、それらの全体の平均粒径および含有量が上記した範囲内にあることが好ましい。用いる微粒子の平均粒径が０．０５μｍ未満、または微粒子の含有量が０．０１重量％未満である場合は、フィルム表面の粗面化が不足し、十分に効果が得られないことがある。また、平均粒径が３．０μｍを超え粒度分布値（ｒ）が１．５を超える場合や含有量が３．０重量％を超える場合には、フィルム表面の粗面化の度合いが大きすぎて熱伝達にムラが生じ、穿孔が不均一となり、解像度が劣ったり、印字品位性が損なわれたりすることがある。

原料ポリエステルに対する前記各粒子の配合方法は、特に限定されないが、例えば、ポリエステルの重合工程に各粒子を添加する方法または原料ポリエステルと各粒子を溶融混練する方法などが好適である。本発明で得られるフィルムは、作業性、印刷時の解像度、印字品位性、濃度などの特性を高度に満足させるため、中心線平均粗さ（Ｒａ）が０．０１〜０．３０μｍの範囲であることが好ましく、０．０５〜０．２０μｍの範囲であることがさらに好ましい。Ｒａが０．０１μｍ未満の場合は、フィルムの巻き取り時にフィルムにシワが入りやすくなる傾向があり、また、Ｒａが０．３０μｍを超える場合は、フィルム表面の平面性が損なわれ、熱伝達にムラが生じ、穿孔が不均一となり、解像度が劣り、印字品位性、濃度が損なわれる傾向がある。

また、本発明のフィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は通常５０〜７５℃、好ましくは５０〜７０℃である。Ｔｇが５０℃未満では耐熱寸法安定性が不足して、感熱孔版印刷用原紙として保管中にカールが発生してフィルムの搬送性が悪くなることがある。またＴｇが７５℃より高い場合は、穿孔感度が悪くなる傾向がある。

次に、本発明のフィルムの製造方法について説明する。

本発明の感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルムは、まず、エクストルーダーに代表される周知の溶融押し出し機に原料ポリマーを供給し、当該ポリマーの融点以上の温度に加熱して溶融する。次いで、溶融したポリマーをスリット状のダイから押し出し、回転冷却ドラム上で急冷固化し、実質的に非晶状態の未延伸シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高める必要があり、本発明においては、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。

本発明においては、上記のようにして得られた未延伸シートを２軸方向に延伸してフィルム化する。具体的には、まず、ロールまたはテンター方式の延伸機により、前記未延伸シートを一方向に延伸する。この一段目において、延伸温度は、通常３０〜１２０℃、好ましくは３５〜１００℃、延伸倍率は、通常２．５〜７倍、好ましくは２．５〜６．０倍とする。次に、テンター方式の延伸機により、一段目と直交する方向に延伸する。この二段目において、延伸温度は、通常３０〜１２０℃、好ましくは３５〜１１０℃、延伸倍率は、通常２．５〜７．０倍、好ましくは２．５〜６．０倍、さらに好ましくは２．５〜５．０倍とする。

一方向の延伸を２段階以上で行う方法も採用することができるが、その場合も最終的な延伸倍率が上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記未延伸シートを面積倍率が１０〜４０倍になるように同時二軸延伸することも可能である。得られたフィルムの熱処理は、任意に行うことができ、また、必要に応じ、熱処理を行う前または後に再度縦および／または横方向に延伸してもよい。本発明においては、延伸後の熱処理を実質的に行わないか、または、熱処理を行う場合は次の条件を採用するのが好ましい。すなわち、熱処理温度は、通常１５０℃以下、好ましくは１４０℃以下とし、熱処理時間は１秒から５分間でフィルムを定長下または３０％以内の伸長下のフィルムについて熱処理を行うことが好ましい。

また、本発明のポリエステルフィルムは、サーマルヘッド等との融着防止のため、片面あるいは両面にシリコーンオイル、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、界面活性剤、帯電防止剤、離型剤、有機粒子、無機粒子等を塗布することもできる。塗布方法は特に限定されないが、ロールコーター、グラビアコーター、リバースコーター、バーコーター等を用いて塗布するのが好ましい。また、塗布剤を設ける前に必要に応じて、塗布面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理等の活性化処理を施してもよい。

以上、詳述したように、本発明のポリエステルフィルムは、高度な穿孔感度および印刷時の画像の解像度、印字品位性、濃度に優れた多孔性薄葉支持体を有しないペーパーレス感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルムを得ることができ、本発明の工業的価値は高い。

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、本発明で用いた物性測定法を以下に示す。

（１）融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）
パーキンエルマー製示差熱走査カロリーメーターＤＳＣ７型を用いて測定した。ＤＳＣ測定条件は以下のとおりである。すなわち、試料フィルム６ｍｇをＤＳＣ装置にセットし、３００℃の温度で５分間溶融保持した後、液体窒素にて急冷した。急冷試料を０℃より１０℃／分の速度で昇温し、ガラス転移温度（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を検知した。

（２）加熱収縮率（Ｓ）
試料を無張力状態で１００℃に保ったオーブン中、３分間熱処理し、その前後の試料長さを測定して次式にて加熱収縮率を算出した。

Ｓ（％）＝｛（Ｌ０−Ｌ１）/Ｌ０｝×１００
上記式中、Ｌ０は熱処理前のサンプル長、Ｌ１は熱処理後のサンプル長であり、フィルム縦方向と横方向に５点ずつ測定し、平均値を求めた。

（３）最大加熱収縮応力（Ｆ）
フィルムを幅１０ｍｍの短冊状に切り出し、一端を荷重検出器のチャックに、もう一方を固定チャックにセットし、チャック間は１５０ｍｍとした。初期荷重が１００ｇ／ｍｍ²の状態で常温から１８０℃まで昇温速度４℃／ｍiｎで加熱し、その時の応力値を測定した。測定前のフィルム断面積から各温度に対する加熱収縮応力カーブを算出し、得られたカーブの最大値を最大加熱収縮応力とした。フィルム縦方向と横方向についてそれぞれ測定し、平均値を求めた。

（４）微粒子の平均粒径および粒度分布値
（株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法によって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値を用いて平均粒径とした。なお、粒度分布値（ｒ）は下記式から算出した。

粒度分布値（ｒ）＝ｄ25／ｄ75
上記式中、ｄ25、ｄ75は、粒子群の積算体積を大粒子側から計測し、それぞれの総体積の２５％、７５％に相当する粒径（μｍ）を示す。

（５）中心線平均粗さ（Ｒａ）
日本工業規格ＪＩＳＢ０６０１に記載されている方法に従い、（株）小坂研究所製表面粗さ測定機（ＳＥ−３Ｆ）を用いて、中心線平均粗さ（Ｒａ）を求めた。なお、触針の先端半径は２μｍ、荷重は３０ｍｇとし、カットオフ値は０．０８ｍｍとした。

（６）感熱孔版印刷原紙実用特性（穿孔感度）
上記方法にて作成した孔版印刷用原紙をサーマルヘッドにより、印加エネルギー０．０９ｍＪおよび０．１２ｍＪにて文字画像および１６階調画像を製版した。製版された原紙のフィルム側から顕微鏡で階調画像部の穿孔状態を観察して以下の４段階に分けて評価した。
◎…所定の穿孔が確実に行われ、穿孔の大きさも十分であり非常に良好
○…所定の穿孔が確実に行われ、穿孔の大きさも十分であり良好
△…まれに所定の穿孔が得られない部分や穿孔の大きさが不十分な部分があるが、実用は可能
×…所定の穿孔が得られない部分が数多くあり、穿孔の大きさも不十分であり、実用上支障がある

（７）感熱孔版印刷原紙実用特性（印字品位性）
また、感度測定で得た製版原紙を用い、理想科学工業（株）製リソグラフＡＰ７２００印刷機を用いて実際に印刷し、得られた文字、画像について、以下の３段階に分けて評価した。
◎…濃度のムラ、にじみが全くなく、鮮明に印字でき、非常に良好
○…濃度ムラ、にじみがなく、鮮明に印字でき良好
△…僅かに濃淡のムラ、にじみが認められ、やや鮮明さに欠ける
×…濃淡のムラ、あるいはにじみ、かすれがはっきり出ている

実施例１：
（ポリブチレンテレフタレートの製造）
テレフタル酸ジメチル１００重量部、１，４−ブタンジオール５６重量部、テトラブチルチタネート０．００５重量部を反応機にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留出と共に反応温度を徐々に上昇させ、３時間後に２１０℃とした。４時間後実質的にエステル交換反応が終了したこの反応混合物にテトラブチルチタネート０．００５重量部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２１０℃から徐々に昇温し２６０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍHｇとした。反応開始後、４時間を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリブチレンテレフタレートを製造した。

（ポリエステル−Ａの製造）
テレフタル酸ジメチル１００重量部とエチレングリコール６０部とを出発原料とし、触媒として酢酸マグネシウム・四水塩０．０９重量部を反応器にとり、反応開始温度を１５０℃とし、メタノールの留去と共に徐々に反応温度を上昇させ、３時間後に２３０℃とした。４時間後、実質的にエステル交換反応の終了したこの反応混合物に平均粒径が１．２μｍ、粒度分布値（ｒ）が１．２の球状架橋高分子粒子をエチレングリコールスラリーとして添加し、エチルアシッドフォスフェート０．０４部、三酸化アンチモン０．０４部を加えて、４時間重縮合反応を行った。すなわち、温度を２３０℃から徐々に昇温し２８０℃とした。一方、圧力は常圧より徐々に減じ、最終的には０．３ｍｍHgとした。反応開始後、４時間を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させ、ポリエステル−Ａを製造した。ポリマー中での球状架橋高分子粒子の含有量は１．０重量％であった。

（ポリエステル−Ｂの製造）
ポリエステルの製造−Ａにおいてテレフタル酸ジメチル１００重量部の替わりにテレフタル酸ジメチル７８重量部、イソフタル酸ジメチル２２重量部とする以外はポリエステルの製造−Ａと同様の方法でポリエステル−Ｂを得た。

（ポリエステルフィルムの製造および孔版印刷用原紙の作成）
ポリブチレンテレフタレート５０重量部、ポリエステル−Ａ１０重量部とポリエステル−Ｂ４０重量部とを均一にブレンドし、２７５℃にて押出機よりシート状に押出し、表面温度を３０℃に設定した回転冷却ドラムで静電印加冷却法を利用して急冷固化させ、厚み１３４μｍの実質的に非晶質のシートを得た。得られたシートを縦方向に８０℃で３．５倍、横方向に９０℃で４．０倍に延伸し、さらに１１０℃で６秒間熱処理を施し、厚み９μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムに熱融着防止層としてシリコーン系エマルジョン（ＫＭ７６８信越化学工業製）をワイヤーバーで塗布して孔版印刷用原紙を作成し、評価を行った。

実施例２：
ポリブチレンテレフタレート３０重量部とポリエステル−Ｂ７０重量部とを均一にブレンドし、２７０℃にて押出機よりシート状に押出した以外は、実施例１と同様の方法で感熱孔版印刷用原紙を作成、評価を実施した。

実施例３：
実施例１において、厚み７１μｍの実質的に非晶質のシートを得、当該シートを縦方向に８０℃で３．５倍、横方向に９０℃で４．３倍に延伸し、さらに１１０℃で６秒間熱処理を施し、厚み５μｍの二軸配向フィルムを製造した以外は実施例１と同様の方法で感熱孔版用原紙を作成し、評価を行った。

実施例４：
実施例１において、厚み９６μｍの実質的に非晶質のシートを得、当該シートを縦方向に８０℃で２．７倍、横方向に１００℃で２．８倍に延伸し、さらに１２０℃で１０秒間熱処理を施し、厚み１０μｍの二軸配向フィルムを製造した以外は実施例１と同様の方法で感熱孔版用原紙を作成し、評価を行った。

比較例１：
ポリブチレンテレフタレートを１０重量部、ポリエステル−Ａ６０重量部とポリエステル−Ｂ３０重量部とを均一にブレンドし、押出機の温度を２８５℃、得られたシートを縦方向に９０℃で３．５倍、横方向に９５℃で４．０倍に延伸する以外は実施例１と同様の方法で感熱孔版印刷用原紙を作成、評価を実施した。

比較例２：
実施例１において９０℃で５秒間処理した以外は実施例１と同様の方法で感熱孔版印刷用原紙を作成、評価を実施した。

比較例３：
実施例１において、厚み３５μｍの実質的に非晶質のシートを得、当該シートを縦方向に８０℃で３．５倍、横方向に９０℃で４．０倍に延伸し、さらに１０５℃で５秒間熱処理を施し、厚み２μｍの二軸配向フィルムを製造した以外は実施例１と同様の方法で感熱孔版用原紙を作成して評価を行った。しかしながら印刷機において原紙を搬送することができず、印刷機内のドラムに原紙を適切に巻付けることが出来なかったため、評価を行えなかった。

比較例４：
実施例１において、厚み３０１μｍの実質的に非晶質のシートを得、当該シートを縦方向に８０℃で３．５倍、横方向に９０℃で４．５倍に延伸し、さらに１００℃で６秒間熱処理を施し、厚み１９μｍの二軸配向フィルムを製造した以外は実施例１と同様の方法で感熱孔版用原紙を作成し、評価を行った。

比較例５：
ポリブチレンテレフタレート８０重量部とポリエステル−Ｂ２０重量部とを均一にブレンドし、２７５℃にて押出機よりシート状に押出し実施例１と同様の方法で二軸配向フィルムを製造しようとしたが、延伸性が乏しくフィルム破断が頻発して満足なフィルムが得られなかった。

比較例６：
（ポリエステル−Ｃの製造）
テレフタル酸ジメチル７５モル％、２,６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル２５モル％、エチレングリコール５０モル％、１,４−ブタンジオール５０モル％、テトラブチルチタネート０．００５部を反応器にとり、反応開始温度を１９０℃とし、メタノールの留出とともに反応温度を徐徐に上昇させ、３時間後に２２５℃まで昇温した。さらに、平均粒径が１．２μｍ、粒度分布値（ｒ）が１．２の球状架橋高分子粒子をエチレングリコールスラリーとして添加し、常法により重縮合反応を行った。この反応は、温度を徐徐に高めると共に圧力を常圧より徐徐に減じ、２時間後、温度を２８０℃、圧力を０．３ｍｍＨｇとした。反応開始後、４時間を経た時点で反応を停止し、窒素加圧下ポリマーを吐出させた。ポリマー中での球状架橋高分子粒子の含有量は１．２重量％であった。

（ポリエステルフィルムの製造および孔版印刷用原紙の作成）
ポリエステル−Ｃ１００重量部を２６５℃にて押出機よりシート状に押出し、表面温度を３０℃に設定した回転冷却ドラムで静電印加冷却法を利用して急冷固化させ、厚み１６８μｍの実質的に非晶質のシートを得た。得られたシートを縦方向に８５℃で４．０倍、横方向に９５℃で４．０倍に延伸し、さらに１４０℃で１０秒間熱処理を施し、厚み１１μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムは実施例１と同様の方法で孔版印刷用原紙を作成し、評価を行った。

本発明のフィルムは、例えば、ペーパーレス感熱孔版印刷原紙用フィルムとして、好適に利用することができる。

Claims

ポリブチレンテレフタレートを２０〜７０重量％含有するポリエステルからなる、厚み３〜１５μｍの二軸延伸フィルムであって、融点が１３０〜２４０℃でかつ３０〜１８０℃の範囲におけるフィルムの縦および横方向の最大加熱収縮応力の平均値が５０〜７００ｇ／ｍｍ^２であることを特徴とするペーパーレス感熱孔版印刷原紙用ポリエステルフィルム。