TW482813B

TW482813B - Pigment preparations

Info

Publication number: TW482813B
Application number: TW088117740A
Authority: TW
Inventors: Richard Sommer; Frank Linke; Udo Herrmann; Gunther Stolp
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1998-10-15
Filing date: 1999-10-14
Publication date: 2002-04-11
Also published as: KR20000029056A; CA2285800A1; CN1140590C; JP4688992B2; EP0994164B1; DE59902101D1; CZ298477B6; EP0994164A1; JP2000119544A; CZ364699A3; ES2180246T3; CN1251375A; US6261358B1; DE19847586A1

Description

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五、發明說明（1 ) 本發明涉及新的顏料製劑、它們的製備方法和它們的用途。 EP A 73 462公開了有色彩價值的顏料。然而，這些顏科仍然有應驗點。❹，輯述的方找備的顏料紋理非常喊’必須在較長時_分散過財磨碎以獲得所需的色度並因此獲得均句的粒度。此外，這些顏料在可分散性和顏色強度方面還有一些缺點。因此’本發明的目的是提供新的不具有上述缺點的顏料形式。本發明提供了固體顏科製劑，該製劑包含至少一種式 (I)所示的互變異構結構形式的偶氮化合物的金屬複合物作為顏料：

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂ί-—*-----線g 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中環X和γ分別獨立地帶有一個或兩個選自=〇、4、二NR7、-NR6R7、-0R6、-SR6、-COOR6、-CN、-CONR6R7-、 so^、-N(R6)CN、烷基、環烷基、芳基和芳烷基的取代基，對於環X和Y來說其各自的内環和外向環雙鍵的總數為3，〜 R6是氫、烷基、環烷基、芳基或芳烷基， -3 -

88343A 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482813 A7 B7_ 五、發明說明（2 ) R?是氫、氰基、烷基、環烷基、芳基、芳烷基或醯基， R8是烷基、環烷基、芳基或芳烷基， h、R2、R3和R4各自獨立地是氫、烷基、環烷基、芳基或芳烷基，並且此外如式（I)中的虛線表示的那樣可以形成5-或6-元環，該環可以稠合有其它環， R5是-0H、-NR6R7、烧基、環烧基、芳基或芳烧基，對 Ri-R8述及的含有CH鍵的取代基又可以被取代，m、η、〇和 ρ各為1，或者，如果環氮原子是雙鍵的起點，如式（I)中虛線所示的那樣，那麼它們也以是0，並且該金屬複合物作為主體結合至少一種作為客體化合物的其它化合物，所述固體顏料製劑的特徵在於，具有 20倍量的水的固體顏料製劑的漿液其pH值大於6.5。優選的有機金屬複合物是符合式（I)的互變異構形式之一的游離酸形式的偶氮化合物的那些，其中X環代表下式的環

-4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----Ί I--*-----裝--------訂-----^-----· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 482813 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（3 ) 其中 L和Μ各自獨立地為=〇、4或=仙6， L!是氫、-〇R6、—SRe、_NReR7、_c〇〇R6、—C0NR6R7、—Cn、烷基、環烷基、芳基或芳烷基，

Mi 是-0R6、—SR6、—NR6R7、-C00R6、—C0NR6R7、-CN、-S〇2R8、 -N(R6)CN、院基、環烷基、芳基或芳烷基，取代基Ml和Rl 或Mi和R!可以形成5-或6-元環。特別優選的有機金屬複合物是符合式（Π)或（111)的互變異構結構之一的游離酸形式的偶氮化合物的那些，

R' 5 是-0H 或-NH2， R、、R'、R、和{?〃2各自為氳，和和Μ’’ι各自獨立地為氫、-OH、nh2、-NHCN、芳基胺基或酸基胺基。非常特別優選的有機金屬複合物是符合式（IV)的互變本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —11—*-----裝--------訂 *--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 482813 A7 B7_五、發明說明（4 ) 異構結構之一的游離酸形式的式（I )的偶氮化合物的那些，

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 ΜΛ，和各自獨立地為-0H或-NHCN。尤其優選的是符合式（V)的互變異構結構之一的游離酸形式的式（I)的偶氮化合物的那些有機金屬複合物， H〇-^》一N=NN_\ OH HO 在上述各式中，取代基優選具有下列意義：烷基取代基優選Ci-C6烷基，它們可以例如被鹵素（如氯、>臭或氣）、-OH、_CN、-NIL·或Ci_C6烧氧基取代。環烷基取代基優選G-C?環烷基，尤其是C5-C6環烷基，它們可以例如被Ci-C6烷基、CrC6烷氧基、鹵素（如氯、溴或氟）、〇C6烷氧基、-OH、-CN或-NH2取代。芳基取代基優選為苯基或萘基，它們各可以例如被鹵素（如氣、溴或氟）、-OH、CrCe烷基、G-C6烷氧基、- -6-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝------II τ_ 言 482813 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ______B7 _ 五、發明說明（5 ) NH2、-NO2 或-CN 取代。芳基烧基取代基優選為苯基-或萘基—Ci-C4烧基，在芳基部分它們可以例如被鹵素（如氯、溴或氟）、—〇H、Ci 烧基、Ci-Ce烧氧基、-NH2、-N〇2或-CN取代。醯基取代基優選為（Ci-Ce烷基）羰基、苯基羰基、烷基磺醯基、苯基磺醯基、任選地被G-C6烷基-、笨基〜或萘基-取代的胺基甲醯基、任選地被Cl-C6烷基-、笨基〜或萘基—取代的胺基磺醯基或任選地被Ci-C6烷基―、笨基〜或萘基-取代的脎基，其中所述的烷基可以例如被i素（如氯、漠或氟）、-0H、-CN、-NH2或炫氧基取代，而所述的苯基和萘基可以例如被鹵素（如氯、溴或氟）、〜〇H、 Ci-C6烷基、G-C6烷氧基、-NH2、〜⑽或-CN取代。如果沁匕或MA或匕、匕、1、^如式（1)中的虛線所示的那樣形成5-或6-元環，它們優選為彡峻、咪唑或笨並咪唆、嘧啶或喳唑啡環體系。式（I)-(V)的金屬複合物，也可以理解為金屬鹽，優選包括單-、二―、三—或四—陰離子與金屬Li、Cs、Mg、

Cd Co、A1、Cr、Sn、Pb，特別優選似、K、Ca、Sr、

Ba、Zn、Fe、Ni、Cu和Mn的鹽和複合物。特別優選的是具有二或三價金屬的式（i)-(v)的鹽和複合物。非常特別的是鎳鹽和複合物。含有至少一種其它化合物、特別是有機化合物作為客體的金屬複合物可以作為主體〜客體化合物、嵌入化合物和也可以作為固體溶液存在。 _____ -7· 本紙張尺度過用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q x 297 ^ ---J» I--------裝--------訂*----^-----· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 482813

A7 B7_五、發明說明（6 ) 它們是非常特別優選的包合物、嵌入化合物和固體溶液，其中偶氮巴比土酸/鎳1 : 1複合物符合下式的互變異構形式之一並包括至少一種其它化合物， Ο - Ni-〇 N=N

〇經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本發明還涉及符合式（V)的呈互變異構結構形式並含有至少一種其它化合物作為客體的偶氮化合物的金屬複合物，其特徵在於，所述的金屬複合物相應於具有選自Li、 Cs、Mg、Cd、Co、Al、Cr、Sn、Pb、Na、K、Ca、Sr、Ba、 Zn、Fe、Cu和Mn的金屬的式（V)的偶氮化合物的單-、二 -、三-或四-陰離子。優選的包合的化合物是下面確定的那些。通常，金屬複合物形成一個層狀的晶格，其中層内本質上是經由氫鍵和/或金屬離子鍵合的。優選地，金屬複合物是形成基本上由平面層組成的晶格的金屬複合物。有用的金屬複合物也包括其中含金屬的化合物如一種鹽或金屬複合物被摻合到鎳複合物的晶格中的金屬複合物，在這種情況下，例如在式（VI)中，一部分鎳可以被其它金屬離子代替，或進一步的金屬離子可以進入到與鎳複合物或多或少顯著的相互作用中。包合的化合物可以是有機化合物或無機化合物。可被包合的化合物來自非常寬種類的化合物。為了純實踐原 —i I —*-----裝--------訂----^----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 482813 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（7 ) 因，優選給出這樣的化合物如在通常的條件（25^丨巴）下是液體或固體的化合物。 ^ 液體物質中，又優選給出在1巴下沸點為1〇〇〇c或更高、優選不低於150°C的那些物質。合適的化合物優選是非環狀的或環狀的有機化合物，例如脂族或芳族烴，它們可以是例如被OH、COOH、NH、取代的·2、c〇NH2、取代的 conh2、s〇2nh2、取代的 so備2、s〇3h、幽素、N〇2、CN、—s〇2一烷基、-S〇2-芳基、-0-烷基、-0-芳基、〜〇—醯基取代。具體的實例有石蠟和石蠟油；三異丁烯，四異丁烯，例如在石油餾分中產生的脂族和芳族烴的混合物，·氯化的石蠟烴如十二烷基氯或硬脂醯氣；醇如卜癸醇、卜十二烷醇、卜十六烷醇、1 —十八烷醇和它們的混合物，油甘醇（olein alcohol)、1，12-十八二醇，脂肪酸和它們的鹽和混合物，例如甲酸，乙酸，十二貌酸，十六燒酸，十八烧酸，油酸，脂肪酸醋，例如ClQ〜C2。脂肪酸的甲酿，脂肪酸醯胺，如硬脂醯胺，硬脂酸單乙醇醯胺，硬脂^二= 醇胺如十二烧基胺，綠壤基胺，十六燒基胺，十八^ 等；脂肪胺與磺酸和羧酸的鹽，碳環烴如琿十二户凡土化萘，鄰-、間-或對-二甲苯，莱，十工二烧基U二氫 1’2’3, 4-四氫萘’萘，"基萘，2_甲基蓁，聯笨，二— 甲烧，二氫宽，苟，蒽，菲’間一、對一三聯苯，鄰= 二氣苯，硝基苯，1-氯萘，2-氣笑，*1踹其贫酚及它們的衍生物如苄醇，十氫萘醇，二笨戎=知和類如二苯基砜，甲基苯基砜，4,4、二一2一（羥基乙，碾土氧基）二 ____-9- 本紙張尺度適國家標準（CNS)A4規格⑵。χ 297公訂 ---- I ^------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1T·----^----- 482813 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（8 ) 苯基砜；碳環羰酸和它們的衍生物如笨甲酸，3一硝基苯甲酸，肉桂酸，1-萘羧酸，笨二甲酸，笨二甲酸二丁酯，苯二曱酸二辛酯，四氯苯二甲酸，2—硝基苯甲醯胺，3_硝基苯甲醯胺，4-硝基苯甲醯胺，4-氯苯甲醯胺，磺酸類如 2, 5-二氯苯磺酸，3-硝基-、4-硝基—苯磺酸，2, 4-二甲基苯磺酸，1-和2-萘磺酸，5-硝基—1—和5-硝基萘磺酸，一^一丁基奈石黃酸混合物，聯苯-4-石黃酸，1，4-、1，5-、 2, 6-、2, 7-萘磺酸，3-石肖基-1，5-萘磺酸，丨—蒽醌磺酸，2-蒽西昆石黃酸，聯苯-4, 4’-二續酸，1，3, 6-萘三橫酸，和這些磺酸的鹽如鈉、鉀、鈣、辞、鎳和銅的鹽；磺醯胺類如苯磺醯胺，2-、3-和4-硝基笨磺醯胺，2-、3-和4-氯苯磺醯胺，3, 3’-磺醯基二苯磺醯胺，4, 4，—氧二苯磺醯胺，1-和 2-萘續酸胺。羧醯胺和磺醯胺是一組優選的待包合的化合物，特別適合的還有脲和取代的脲如笨基脲，十二烷基脲等以及它們與酸、特別是甲醛的縮聚物；雜環類如巴比土酸，苯並咪唑酮，5-苯並咪唑酮磺酸，2, 3-二羥基喳喔啉，2, 3-二羥基喳喔咁-6-磺酸，咔唑，咔唑—3, 6-二磺酸，2-羥基喳咁，2,4-二羥基喳咁，己内醯胺，蜜胺，6_苯基-i，3, 5-二口秦-2, 4-一胺’ 6-曱基-1，3, 5-三口秦-2, 4-二胺，氛尿酸。優選的金屬複合物含有包合的表面活性化合物、尤其是例如從文獻 L Lindner, Tenside-Textilhilfsmittel-Waschrohstoffe，第二版，第 I 卷，Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH，Stuttgart, 1964 中已知的表面 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） -------I ------裝--------訂----'·-----· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 482813 A7 B7 五、發明說明（9 活性劑。它們可以是陰離子的、非離子的或陽離子的化合物或兩性電解質。合適的陽離子化合物的實例是真皂，氨基羧酸的鹽，低級或高級醯基化的氨基羧酸的鹽，脂肪酸硫酸鹽，脂肪酸酯，醯胺等的硫峻鹽，第一烷基硫酸鹽，氧化醇的硫酸鹽，第二烷基硫酸鹽，酯化的或醚化的多氧化a物的石;|1_1鹽，取代的聚乙一醇趟的硫酸鹽（硫酸化的氧化乙烯加合物），醯化的或烷基化的鏈烷醇胺硫酸鹽，脂肪酸的磺酸鹽，它們的酯、醯咹等，第一烷基磺酸鹽，第一烷基磺酸鹽，帶有以酯形式連接的醯基的烷基磺酸鹽，烷基或烷基苯基醚磺酸鹽，多元羧酸酯的磺酸鹽，烷基笨磺酸鹽，烷基萘磺酸鹽，脂肪芳香磺酸鹽，烷基苯並咪唑磺酸鹽，磷酸鹽，多磷酸鹽，膦酸鹽，次膦酸鹽，硫代硫酸鹽，亞硫酸氫鹽，亞磺酸鹽，過二硫酸鹽。合適的 1離子化合物的實例是多元醇的酯和醚，烷基聚二醇醚， I基聚二醇醚，烷基芳基聚二醇醚，醯化的和烷基化的鏈烷醇胺聚二醇醚。合適的陽離子化合物的實例是烷基胺鹽，季銨鹽，烷基吡啶鑌鹽，簡單的和季化的咪唑啩鹽， 1基二胺和烷基多胺，醯基二胺和醯基多胺，醯基鏈烷醇胺，鏈烷醇胺酯，烷基—0CH2_N_吡啶鏘鹽，烷基— CHd毗啶鑕鹽，烷基亞乙基脲，锍化合物，鐫化合物，申化B物’烧基脈’ 基雙脈（acylbiguanidides)。合適的兩性電解質的實例有烷基三甲銨内酯，磺基三甲銨内酯 =氨基羧酸類。優選使用非離子表面活性劑，尤其是脂肪醇、脂肪胺以及還有辛基和壬基酚的環氧乙烷加合產物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----^----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

X 297公釐） 482813 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（1G ) 另-組重要的客體化合物是天然樹脂和樹脂酸如松香酸和其轉化產物和鹽。這類轉化產物的實例是氣化的、脫氫化的和歧化的松香酸。它們可以被二聚化、聚合化或通過加入馬來酸酐和富馬酸改性。有意義的還有在縣處被改性的樹脂酸如甲基、經甲基、乙二醇、甘油基和季戍四醇酯以及樹脂酸腈和樹脂酸胺和脫氫松香醇。適合用於包合的還有聚合物，優選水溶性聚合物，例如乙烯-丙烯氧化物嵌段聚合物，優選具有Mn不小於 1000、尤其是1000-10000克/莫耳的，聚乙烯醇聚（甲基）丙烯酸，改性的纖維素如叛曱基纖維素，經乙基_和_ 丙基纖維素，曱基-和乙基，乙基纖維素。其它合適的客體化合物是基於下述物質的縮合產物： A) 績化的芳族化合物， B) 醛和/或_，以及任選地 C) -種或多種選自㈣化的芳族化合物、脲和物的化合物。 ' 基於是指縮合產物除了 A、B和任選地C之外任選油 $其它反應物製備。然而，優選地，狀本發明合產物僅由Λ、β和任選地^製備。〃”細括墙的芳族化合物在本發明中應理解為也包 ” i、方滅合物。優選㈣化芳族化合物是笑立酸，酚碏酸，-鉍IβU <奈石尹、化的/4二黃化的二甲苯基鍵，續甲基妒〜^ 一工基—本基砜’磺化的二苯基甲烷，碏化的耳印本’磺化的羥基聯苯，〜 /、的本尤其疋2-經基聯苯，磺化的三聯國國家標準

-12- (210x 297 Y (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ，裳---- 訂·—^----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482813 A7 B7_ 五、發明說明（11 ) 笨或苯績酸。可用作組分B)的搭和/或酿1特別包括脂族的、環脂族的以及還有芳族的醛和/或酮。優選脂族的醛，特別優選甲醛和其它3-5個碳原子的脂族醛。可用作組分C)的非磺化的芳族化合物的實例是苯酚，甲酚，4, 4’-二羥基二苯基砜和二羥基二苯基甲烷。脲衍生物的實例有二羥甲基脲，烷基脲，蜜胺和胍。優選基於下述物質的縮合產物： A) 至少一種選自下述物質的磺化的芳族化合物：萘石黃酸，苯酚磺酸，二羥基苯磺酸，磺化的二甲苯基醚，石黃曱基化的4,4’-二經基二苯基石風，磺化的二苯基曱烷，磺化的聯苯，磺化的羥基聯苯，尤其是 2-羥基聯苯，磺化的三聯苯和苯磺酸， B) 甲盤，和任選地 C) 一種或多種選自苯酚，甲酚，4, 4’-二羥基二苯基砜，二羥基二苯基甲烷，脲，二羥甲基脲，蜜胺和脈。優選的縮合產物是基於下述物質的縮合產物：4, 4 ’ -二羥基二苯基砜、磺化的二曱苯基醚和甲醛；4, 4’-二羥基二苯基砜、苯酚磺酸和曱醛；4, 4’-二羥基二苯基砜、亞硫酸氫鈉、甲醛和脲；萘磺酸、4,4’-二羥基二苯基砜和甲醛；磺化的三聯苯和曱醛；和/或磺化的2-羥基聯苯和甲酸以及還有萘石黃酸和曱酸。特別優選用作客體化合物的是蜜胺或蜜胺衍生物，尤 •13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----!—.—*-----裝--------訂 *—-----· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 482813 A7 B7 五、發明說明（u) 其是下式（VII)表示的： r6hn^n^nhr6 (νπ) nhr6 其中經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Re是氫或G-C4烷基，它任選地被羥基取代，非常特別優選的是其中Re是氫。可以作為客體化合物摻入金屬化合物的晶格中的物質的量一般基於主體化合物的量是5—2〇〇%重量，尤其是5一 120%重量。優選客體化合物的量是1〇_1〇〇%重量。這裡所述的量是不被適當的溶劑洗出的並從元素分析獲得的物質的量。當然也可以加入多於或少於上述量的物質，並且可以任選地不洗出過量的物質。優選的量是1〇—15〇%重量。從本發明的顏料製劑和20倍量的水形成的含水漿液的pH值優選大於6· 5到11，尤其是7一9。本發明的製劑可以包含其它添加劑。優選的添加劑是有機或無機驗。合適的鹼是鹼金屬氫氧化物如氫氧化鈉、氫氧化鉀，或有機胺如烷基胺，尤其是鏈烷醇胺或烷基鏈烷醇胺。特別優選的是曱胺，二甲胺，三甲胺，乙醇胺，正丙醇胺，正丁醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，甲基乙醇胺或二曱基乙醇胺。其它添加劑的實例是分散劑，羧醯胺類，磺醯胺類以 -14- 本紙張尺度顧+國國^iF(CNS)A4規石210 x 297公釐 ----- I--------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂·----.----- 482813 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 發明說明（U) 及還有常規的顏料製劑添加劑。用於本^目的的分散劑是在含水介質中 = 質。細顆粒優選理解成是指 =:分:其是一微米，一合適的分散劑是例如陽籬的或非離子的。％離子的、_子的、兩性離子物糊特別是芳族續酸與甲亀合產縮：產物:Γί奈石黃酸的或甲駿、蒸石黃酸和/或笨石黃酸的物壬^取代的紛與甲駿和亞硫酸氫納的縮合產 Γ二=來自確基琥口烧綱酸雜散 Θ還石现酉夂化的、燒氧基化的脂肪酸醇或其鹽。烧氧基化的脂肪，醇應理解為特別是指被提供有5—120、優選5— 、、疋5 30個環氧乙燒的並且是飽和或不餘和的那 f C6—C:月曰—肪酸醇’特別是硬脂醇。特別優選被8-10個環氧乙烧單tl燒氧基化的硬脂醇。硫酸化的、烧氧基化的脂肪酸醇優選以鹽型式存在，特別是以驗金屬或胺鹽型式，優選為二乙胺鹽。合適的具體還有木素石黃酸鹽，例如通過亞硫酸鹽或牛皮紙漿製法獲得的那些。優選地它們是根據已知方法例如根據分子量或根據磺化度部分水解的、氧化的、丙氧基化的、磺化的、磺甲基化的或脫磺化的和分餾的產物。亞硫酸鹽和牛皮紙木素磺酸鹽的混合物同樣是非常有效的。特別使用的是平均分子量為1〇〇〇 —1〇〇〇〇〇之間的、活性木素磺酸鹽含量不小於80%的和優選具有低水平 -15- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 ------------裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂—^—^_wi. 482813 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本紙張尺度適q巾關家標準（CNS)A4i^·^公五、發明說明（14 的多價陽離子的木素俩鹽1化度可以寬範圍地變化。有用的非離子分散劑的實例是亞烧基氧化物與可烧基化的化合物例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、賴、烧基齡類、芳舰基_如苯乙烯，縮合物、_胺和樹脂酸的反應產物。它們是例如來自氧化乙稀與下述物質的反應產物類的氧化乙烯加合物： al)6 22個石反原子的飽和的和/或不飽和的脂肪醇或 bl)在絲巾有4-12個碳原子的絲齡類或 cl)14 20個石厌原子的飽和的和/或不飽和的脂肪胺或 dDlj 20個石反原子的飽和的和/或不飽和的脂肪酸或 el)氫化的或未氫化的樹脂酸。合適的環氧乙烧加合物特別是當與5-120、特別是5-1 士〇〇、尤其是5-60、特別優選是5_3G莫耳的環氧乙院結合時的在al)-el)項下所述的可絲化的化合物。合適的分散_包括從DE_A 19 712伽（它有一個較早的優先權日）或糾19 535⑽已知的式⑴炊氧基化產物的s旨’它符合式（XI) ’還包括任選地與式（X)母體化合物混合_些。式⑴的苯乙烯_合物眺氧基化產物定義如下：㈧， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -----------------. 482813 A7 B7 五、發明說明（15) 其中 R是氮或C1-C4烧基， R16是氫或CHs， R17是氫，G烷基，CK：4烷氧基，Cl-C4烷氧基羰基或苯基， m 是 1-4， η 是 6-120， R18對於具有指數η的各單元是相同或不同的，代表氫，CH3或苯基，前提是，在各種CH2—CH(Rl8)—〇—)_基團中存在CH3的情況下，R18是佔n的總值〇-6〇%的CH3和佔n 的總值100-40%的Η，而在各種—（—基團中存在苯基的情況下，R18是佔η的總值〇—4〇%的苯基和佔η 的總值100-60%的Η。烧氧基化產物（X)的酯符合式（XI): F ) k rvn· 〇-(CH. •?H-0)n R18*

Kat (XI)， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂----^-----‘ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中R15、R16、R17、R18’、m'和nr各自獨立地具有Rl5、 R16、R17、R18、m和n的意義範圍， X 疋—S〇3、-S〇2、-Ρ〇3 或-CO-(R19)-COO， Kat 是選自 H+、Li+、Na+、Γ、NH4+和 HO-CH2〇MH3+ 的％離子’前提是在Χπ—ΡΟ3-的情況下存在兩個陽離子，以 -17- .紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（“ο X 297公釐） 482813 A7 B7 五、發明說明（i6) 及 R19是二價脂族或芳族基團，優選C^C4伸烷基，尤其是伸乙基，單不飽和的G-C4基團，尤其是伸乙稀 (acetylene)，或任選取代的伸笨基，尤其是鄰伸苯基，優選的取代基是Cl-C4烷基，C4烷氧基，Ci_C4烷氧基羰基或苯基。特定個別之式（XI)化合物係由例如DE A 19 712 486 中獲知的，式（X)和（XI)的混合物係由例如DE—A_19 535 256中獲知的，它們分別形成了此申請案的一部分。優選的分散劑是式（XI)化合物，宜為式中/是式—c〇_ (R19)-COO-基團而R19如上定義的式（Xl)t合物。用作分散劑同樣優選的還有與式（X)化口合物一起使用的式（XI)化合物。在該種情況下’分散劑優選含有5—9齡 s的式（XI)化合物和1-95%重量的式（X)化人物。聚合分散劑例如是水溶性的和也可以是水可乳化的化合物，例如均聚物或共聚物如隨機或嵌段共聚物。特別優選的聚合分散劑是例如AB、bab和aBC礙段共聚物。在AB或BAB嵌段共聚物中，A片段是疏水的均聚物或共聚物，它提供了與顏料結合的鍵，β片段是親水的均聚物或共聚物或其鹽，確保顏料分散在含水介質中。這樣的聚合分散劑和它們的合成係由例如Ep_a-518 225和EP-A-556 649中獲知。分散劑優選以0·Μ〇〇%重量、尤其是〇·5-6〇%重量的量使用，該量是基於顏料在顏料製劑中的使用水平。 -18- 本纸張尺度過用Τ囤_豕“準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-—^-----線^ΙΓ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 A7 B7 五經濟部智慧財產局員工消費合作社印製、發明說明（17 ) 腺、=^_和彻胺的實例是脉和取代的脲如苯基咪唾綱料；雜環如巴比土酸、笨《鋼、苯並 6~石备酸、:文、2,3~二經基4喔咐、2,3-二祕°奎喔咐一 n Γm，6—二賴、、2,4_二 :則、己内醯胺、蜜胺、6_苯基胺，6-甲基切-三嘻祭二胺、氛尿酸。秦2,4 - 99 發旦明的製劑優選含# 80 一刪重量、尤其是90-•。里的上述顏料和〇一2〇%重量、尤其是〇.H〇%重量的’、’、機或有;^驗’它們都是基於這兩種組分的總和計算在一個特別優選的實施方案中，本發明的顏料製劑含有30-99. 9%重量的至少一種上述顏料、〇.卜重量的無機或有機鹼和0-50%重量的分散劑，它們都是基於製劑計算的。 *。’製劑可以含有其他添加劑。例如，可以基於製劑以最多10%重量的量加入減少含水懸浮液的粘度和增加固體含量的添加劑，例如上述的羧醯胺和磺醯胺。然而’對於本發明的製劑特別優選的是含有大於 90%、尤其是大於95%、優選是大於g7%重量的顏料、鹼和任選地分散劑。本發明進一步提供了一種製備本發明的顏料製劑的方法’其特徵在於 a)符合式（I)的呈其互變異構結構形式的並含有至少一種其它化合物作為客體的偶氮化合物的金屬複合 -19-

— I ^----^-----. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 482813 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（18 =其與20倍量的水形成的漿液具有pH值小於或專於6·5,優選為2—5， )藉由：、、機和/或有機驗之添加予以調節到pH大於 6·5 °亥數值是由a)與（基於a)的乾物質）20倍量的水形成的漿液具備的，並且選擇地為加人其它添加劑之後所具有的值， c)乾燥。在本方法的—個特別的實施方案中，所用的起始化合物是在料⑴的簡化合物與酸性區域、優選 pH 2-6. 0 的至屬孤複合’分離和隨後用水或水—酸混合物如稀鹽酸洗滌時得到的顏料。 kt用下列驗调節pH值：·3，鹼金屬氫氧化物如

NaOH、KO\和Li〇H，有機胺如烧基胺，尤其是鏈烧醇胺或院基鏈烧醇胺，特別優選的是甲m三甲胺，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，甲基乙醇胺，二甲基乙醇胺以及還有nh3。驗的用量優選使得&)與（基於a)的乾物質）2〇倍量的 K所升/成的聚液具有pH值大於& 5到μ。如果使用的驗在Ik後=乾垛期間不揮發的話，例如使用鹼金屬氫氧化物或有機胺’則pH值宜大於6. 5到Η，特別優選7-9，尤其是7-8. 5。相反地’如果使用的鹼在隨後的乾燥期間揮發的話，宜選用氨，它可以氨的水溶液形式使用，那麼將pH設定為7-14為有利的。 -20- 297公爱) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· .4 482813 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（19) 、可以起使用揮發性的和非揮發性的驗。在這種情 =乾燥期間不揮發的鹼的用量宜選擇可使PH值設疋為k遥7-9者。在乾燥期間揮發的驗（優選氨）的用量宜為可使PH值設定為最高14者。、加入驗和任選地加人其它添加劑後㈣的優選含水的 :液仏逆具有ig-重量、尤其是15_識重量的固體含量。如果使用其它添加劑，它們優選在乾燥前加入。其實例包括上述用於本發明製劑的成分。 #用於乾燥幻的合適的乾燥器原則上包括所有乾燥 ασ例如真工乾燥為，通流（through-circulation)乾燥為’尤其是喷霧乾燥器，尤其是單—和雙_物料還有旋轉盤乾燥器。也可以使用流化床乾燥方法。现合適的單物料喷嘴乾燥器的實例是具有螺旋狀的乾燥器。、在一個非常特別優選的本發明方法的實施方案中，用的驗是任選地與其它在乾燥㈣補發雜_起的氨， ^且將所制的含水漿液，優選具有5_概重量的固體含里的含水漿液，噴霧乾燥。本發明方法的該實施方案給了特別有利的顆粒，其特徵是在基質中有非常好的分1 性、顏色強度和亮度。此外，它們是自由流動的和 f 粉塵的。 /、低金屬化合物本身的包合化合物，嵌入化合物和固體、、〜液在文獻中是已知的。它們及其製備被描述在例如 υ 074 -21- 本紙張尺¥適€中國國家標準—(CNS)A4規格_(210 X 297公f (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} 訂.----Γ — 482813 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（2〇) 515和EP 0 073 462中。然而，通過其中所述的生產方法得到的產物是紋理粗链的並是難以分散的形式的’很難把匕們用作顏料。例如在EP 0 073 464中所述的這些化合物的製備方法採取了下述形式，即，先合成偶氮化合物，然後與金屬鹽複合，之後，在中間分離或者不分離金屬複合物的情况下，使之與待嵌入的化合物反應。在工業上有用的含有至少一種其它化合物作為客體的金屬複合物的情況下，二價和一彳貝金屬’尤其是技術和經濟上重要的偶氛巴比土酸— 鎳複合物的嵌入化合物，複合和嵌入以及還有隨後的分離都發生在酸性pH值範圍内。然而，這樣得到的產物其乾燥方式通常會（並且與乾餘條件無關）產生紋理非常粗糙的和難以分散的顏料，該顏料常常也不具有所希望的顏色強度。紋理粗糙和分散能力的問題在工業可用的偶氮巴比土酸_鎳複合物的嵌入化合物的情況下特別容易引起，並且在帶有蜜胺的嵌入化合物的情況下達到了非常特別的程度，無論在技術上還是經濟上這都具有值得注意的重要性。已知可以用各種方法改進顏料的紋理粗糙、分散能力和顏色強度。這樣的方法可以從例如DE—A—2 214 7〇〇、 DE-A-2 064 092 和 DE-A-2 753 35722 獲知。仁疋’所有這些方法都是非常複雜的，並且更經常地 $致工間日^間速度的損失。在—些情況下將這些方法中的-些應用到式⑴的偶氮化合物的金屬複合物的欲入化 i r ^----^----- 〔靖先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁} -22- 482813 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ；_—_B7_^_ _ 五、發明說明（21 ) 合物，結果失敗了，這是因為這些顏料在後處理條件下曰不穩定的，如同在用無機酸塗膠的情況下。疋現在完全令人驚奇地發現，本發明的顏料製劑的紋理較柔和並具有非常好的可分散性。此外，所染的基質具有比較高的顏色強度以及較高的亮度。 ' 同樣優選的顏料製劑是在根據DIN 53 238 Pan 31 的醇酸/蜜胺樹脂體系中經過僅2小時的分散時間所具有的顏色強度就比其與20倍量的水形成的ρη<6· 5之聚液之顏料分別經過2· 5和2小時的適應分散時間後所具之顏色強度高過3%、宜超過10%、特別是高於2〇%的那些。固體顏料製劑對所有的顏料應用都是非常有用的。它們可用於例如對用於生產印刷色、刷牆粉色或枯合劑色的所有種類的漆著色，用於對合成的、半合成的或天然的大分子物質，尤其是聚氣乙烯、聚苯乙烯、聚酸胺、聚乙烯或聚丙稀的本體著色，和用於天然的、再生的或人造的纖維例如纖維素、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈或聚醯胺纖維的旋轉染色（spin-dyeing)，以及也用於印製織物和紙。這些顏料提供了細分的、穩定的、水性顏料沉積的乳液和塗料顏包它們可用於對紙著色，用於對織物的著色印刷，用於層壓，以及也用於黏膠的旋轉染色，它們是通過在非離子、陰離子或陽離子表面活性劑存在下研磨或捏合進行的。實施例實施例1(相似於EP-A-73 463的比較實施例） -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---!-----·裝---- Γ%先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂----^-----線f·· 482813 A7 B7_ 五、發明說明（22 ) 製備偶氮巴比土酸-鎳複合物的蜜胺嵌入化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 用實驗室攪拌器將0.1莫耳水濕潤的偶氮巴比土酸糊狀物均勻地懸浮在500毫升蒸餾水中並加熱至95°C。滴加 0. 105莫耳24%的氯化鎳· 6H2O的水溶液。將該批物質攪拌30分鐘以色澱。加入0.2莫耳的蜜胺，繼續攪拌直到散入反應結束。用氫氧化納溶液設定pH 5，濾出產物，進行無電解質洗滌。結果得到具有43%固體含量的水濕潤的糊狀物。實例例2 將按照實施例1製備的水濕潤的糊狀物在80°C之真空乾燥箱中乾燥，並在常規的實驗室碾磨機中研磨約2分鐘。發現與20倍量的水形成的漿液具有pH值小於或等於 6 〇實施例3 將186克根據實施例1製備的偶氮巴比土酸-鎳複合物的蜜胺嵌入化合物的水濕潤的糊狀物與814毫升的蒸餾水用實驗室擾拌器均勻地攪拌在一起，加熱到80°C，用約經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1. 3克的N，N-二甲基乙醇胺調節pH值至7. 0-7. 5，在該pH 值和80°C下攪拌2小時。然後在吸濾器上分離，在真空乾燥箱中於8(TC乾燥，在常規的實驗室碾磨機中研磨約2分鐘。與20倍量的水形成的漿液所具的pH值發現為大於 Ί 〇將得到的顏料在自色漆刮塗（drawdown)中進行評價。為此，按照DIN 53 238 Part 31的說明將所述顏料摻入醇 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） "" ^^13 A7 B7 五、發明說明（ 23 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製酸/蜜胺樹脂體系中。 >經過1小時的分散時間後，該顏料的漆刮塗比按昭给施例2得到的顏料在上述條件下經過2 5 ]萨乂…、貝後的漆刮塗高出3· 7%之顏色強度。…、日⑽分散時間實施例4 將186克根據實施例1製備的偶氮巴比土酸—錄物的蜜胺嵌人化合物的水濕潤的糊狀物用實驗室攪摔器：勻地懸浮在814毫升的蒸餾水加熱到8〇°c，用約=时二乙醇胺調節pH值至8.5,在該ρΗ值和8〇χ：ι；擾時。，然後在吸渡器上分離，在真空乾燥箱中於8〇^乾燥，，、在常規的實驗室辗磨機中研磨約2分鐘。盘9 曰只zu倍置的水所成的漿液所具的pH值發現為大於7。將得到的顏料分散在含水粘合劑體系中。與實施例2 的顏料相比，該實施例的顏料的刮塗高出i2.5顏色強度。實施例5 將186克根據實施例1製備的水濕潤的糊狀物用實驗至攪拌器均勻地懸浮在814毫升的蒸餾水中，加熱到別 C，用約1.8克40%的氫氧化鈉溶液調節pH值至8 5，在該PH值和8(TC下攪拌2小時。然後在吸濾器上分離，在真空乾燥箱中於8G°C乾燥，在常規的實驗室碾磨機中研磨約5分鐘。與20倍量的水的漿液的PH值發現為大於7。將得到的顏料分散在含水粘合劑體系中。與實施例2 的顏料相比，該實施例的顏料的刮塗高出12·5%的顏色強 -25· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 C請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁；>

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482813 A7 B7 五、發明說明（24) 度。實施例6 將18.6公斤的根據實施例1製備的偶氮巴比土酸-鎳複合物的蜜胺嵌入化合物的具有39%的固體含量（相當於乾燥狀態8.0公斤）的水濕潤的糊狀物在室溫下在6小時的時間内用高速攪拌器均勻地懸浮在20.2公斤的蒸餾水和6.4公斤的氨含量為25%重量的氨水溶液中。接著從具有18(TC的入口溫度和80°C的出口溫度的雙 -物料喷嘴乾燥器喷霧乾燥到殘留水分含量2%。得到了黃棕色粉末。該顏料在水中形成的5%漿液其pH值是7.5。如實施例3那樣分散，但在10、20、30、60和150分鐘後製備漆刮塗，並使用與實施例2的喷霧乾燥的顏料相同的分散方案，得到了下述顏色強度：表：顏料的相對顏色強度時間（分鐘）實施例2的實施例6的 10 - 87% 20 — 97% 30 - 104% 60 100% 112% 150 - 128% 在該對比中，實施例2的顏料的60分鐘的分散作為標準設定。不僅顏色強度增加了，而且對來自含氨漿液的 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明說明（25) 喷霧乾燥的產物所要求的分散時間與常規分離和乾燥的起始原料（實施例2的）相比顯著地縮短了。實施例7 用單物料喷嘴乾燥器重覆實施例6。得到了實際上無粉塵的、可啟由流動的棕色雕產品。該雜產品在蒸顧水中形成的5%漿液其PH值是7. 5。如貫施例6那樣分散時，通過與實施例2的顏料比較得到了下述相對顏色強度： (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表：顏料的相對顏色強度時間（分鐘）實施例2的實施例7的 10 — 87% 20 一 94% 30 一 100% 60 100% 108% 150 - 132% |裝--------訂----------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例8 將18.6公斤的根據實施例丨的水濕潤的糊狀物在室溫下在6小時的時間内用高速攪拌器均勾地與15公斤的瘵餾水、6.4公斤的氨含量為25%重量的氨水溶液和〇 U 公斤的ε -己内醯胺混合在一起。然後如實施例7那樣梦該顆粒產品在蒸餾水中形成的5%漿液其pH值約θ -27- ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐] ----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482813 A7 _B7_ 五、發明說明（26) 7.0。如實施例4那樣分散，但在10、20、30、60和150分鐘後製備刮塗，並使用與實施例2的喷霧乾燥的顏料相同的分散方法，得到了下述顏色強度：表：顏料的相對顏色強度時間（分鐘）實施例2的實施例8的 10 一 116% 20 — 117% 30 - 117% 60 100% 117% 150 - 118% 實施例9 將18.6公斤的根據實施例1的水濕潤的糊狀物在室溫下在6小時的時間内用高速攪拌器均勻地與12.9公斤的蒸鶴水、6.4公斤的氨含量為25%重量的氨溶液、0.12 公斤的ε-己内醯胺和0.13公斤的乙醇胺混合在一起。接著從具有130°C的入口溫度和60°C的出口溫度的單-物料喷嘴乾燥器乾燥到殘留水分含量約2%。得到了實際上無粉塵的、可自由流動的棕色顆粒產品。該顆粒產品在蒸餾水中形成的5%漿液其pH值約是 8.8 〇如實施例8所述的那樣分散，比較用實施例2的顏料 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝--------訂·----^-----線| 482813 A7 B7 五、發明說明（27) 的那些得到的分散曲線，得到了下述顏色強度：表：顏料的相對顏色強度時間（分鐘）實施例2的實施例9的 10 — 118% 20 - 118% 30 - 118% 60 100% 119% 150 - 119% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製實施例10 將18.6公斤的根據實施例1的水濕潤的糊狀物在室溫下在6小時的時間内用高速攪拌器均勻地與18.8公斤的蒸館水、1.6公斤的氨含量為25%重量的氨溶液、0. 12 公斤的ε -己内醯胺和0. 13公斤的二乙醇胺混合在一起。接著從具有18〇°C的入口溫度和80°C的出口溫度的單-物料喷嘴乾燥器乾燥到殘留水分含量約2%。得到了實際上無粉塵的、可自由流動的棕色顆粒產品。該顆粒產品在蒸餾水中形成的5%漿液其pH值約為8.4。如實施例6所述的那樣分散，比較用實施例2的顏料的那些得到的顏色強度，得到了下述顏色強度：表：顏料的相對顏色強度 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ' 482813 A7 ___B7 五、發明說明（28) 時間（分鐘）實施例2的實施例10的 10 — 105% 20 — 125% 30 - 129% 60 100% 133% 150 - 140% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例11 將18. 6公斤的根據實施例1的水濕潤的糊狀物在室溫下在6小時的時間内用高速攪拌器均勻地與18.8公斤的蒸餾水、1.6公斤的氨含量為25%重量的氨溶液、0.12 公斤的ε-己内醯胺和0.13公斤的乙醇胺混合在一起。接著從具有130°C的入口溫度和60°C的出口溫度的單-物料喷嘴乾燥器乾燥到殘留水分含量約2%。得到了實際上無粉塵的、可自由流動的棕色顆粒產品。該顆粒產品在蒸餾水中形成的5%漿液其pH值約為 8.8。如實施例6所述的那樣分散，比較用實施例2的顏料的那些得到的顏色強度，得到了下述顏色強度：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表：顏料的相對顏色強度時間（分鐘）實施例2的實施例11的 10 — 110% 20 - 120% 30 — 127% 60 100% 137% 150 — 138% -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 482813 A7 B7 五、發明説明（29 ) 實施例12 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將18.6公斤的根據實施例1的水濕潤的糊狀物在室溫下在6小時的時間内用高速攪拌器均勻地與12.9公斤的蒸餾水、6.4公斤的氨含量為25%重量的氨溶液、0.12 公斤的ε -己内醯胺和0. 10公斤的二甲基乙醇胺混合在一起。接著從具有180°C的入口溫度和80°C的出口溫度的單 -物料喷嘴乾燥器乾燥到殘留水分含量約2%。得到了實際上無粉塵的、可自由流動的棕色顆粒產品。該顆粒產品在蒸餾水中形成的5%漿液其pH值約為 8.3。如實施例8所述的那樣分散，比較用實施例2的顏料的那些得到的顏色強度，得到了下述顏色強度：表：顏料的相對顏色強度時間（分鐘）實施例2的實施例12的 10 — 111% 20 — 112% 30 - 112% 60 100% 113% 150 — 113% 實施例13 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 482813 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（30 ) 將18.6公斤的根據實施例1的水濕潤的糊狀物在室溫下在6小時的時間内用高速授拌器均勾地盘16 〇公斤的蒸館水、6.4公斤的氨含量為25%重量的氨溶液和〇1〇公斤的二甲基乙醇胺混合在一起。接著從具有⑽。c的入口溫度和8Gt：的出口溫度的單-物㈣魏㈣乾燥到殘留水分含量約2%。得到了實際上無粉塵的、可自由流動的棕色顆粒產品。該顆粒產品在蒸餾水中形成的5%漿液其pH值約為 8· 3 〇如實施例6所述的那樣分散，比較用實施例2的顏料的那些得到的顏色強度，得到了下述顏色強度：表：顏料的相對顏色強度時間（分鐘）實施例2的實施例13的 10 — 101% — 20 — — 30 — 128% — 60 100% 136% — 150 ---—- 138% -----—1 應用實施例通過下述方法測試本發明實施例3-13的顏料製劑對紙的紙漿著色的顯著適用性·· -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） ------i------裝--------訂----^-----線* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（31 ) *-- a) 製備紙原料 ---’--5----^^裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 旦用實驗室打漿機在自來水中在3%的稠度研磨由7〇%重里的你白的桉樹紙衆和職重量的漂自的松木硫酸鹽紙衆組成的紙漿混合物至25。SR的打漿度。 b) 片形成和著色在染色燒杯（1000毫升）中在不斷授拌下將2·5克上面研磨碎的纖維（固體）稀釋在_毫升的自來水中，並盘基於纖維固體的継重量的二氧化鈦顏料（Bayertitan@ R_ PL 1，Bayer AG)混合，所述的二氧化鈦顏料為⑽重量的水刀政體形式。攪拌1〇分鐘後，加入實現1/25標準深度的色光（DIN 54000)所需的各顏料製劑的量（見下），進一步攪拌5分鐘後加入基於纖維的放重量的Ν— _

Bayef AG°如果需要’再1〇分鐘後將pH值調節到6卜 7.0。 · 在Rapid-Kdthen®系統中形成片，然後將片在乾燥箱中在大約95°C乾燥大約8分鐘。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製通過上述方法在Macbeth c〇1〇r Eye 7〇〇〇上测量相對於顏色強度设定為1〇〇%的彩色學方面相當的織物樣本 (1/25標準深度的色光）的顏色強度差別，來確定對於 1/25標準深度的色光所需的各顏科製劑的量。曰確疋了對於1/25標準深度的色光所需的各顏料製劑的置後，按照上述處方在實驗室紙機器上製備相似步驟溶液。 / 、用這些著色的原紙測試耐光度(DIN 54〇〇4)和耐笨乙和增塑劑（苯二曱酸二丁醋）性。與溶液的渗色和任何染色 __ -33- " 張尺度適财 _ 〇 X 297妙了—-一_ 1 發明説明（32 相關的著色的紙條浸漬後24小時進行評價。仏’㈣下述方法心树酸性⑽的疏酸^ ==納溶液):將-滴酸或驗的溶液作;:: 態二：用渡紙除去過量的溶液’然後在潤：本發明顏料製劑的應用產生性的亮的色彩。男^良的耐本毛月貝&例3-13的顏料製劑也特別適用衣飾性層壓材料所用類型的所謂的裝飾層壓紙的著色。例如，將如上所述所生產的各原紙分別塗覆以如胺甲搭水溶液直到樹脂含量約56%，以連續乾燥箱方法在 120旦C經過2.5分鐘時間預熟化達到殘留水分含量約㈣重$，並在一個高壓壓機上在15〇—18〇它之間的各種温度和10 N/mm的壓力下壓製5分鐘，形成層壓材料。層壓材料構成物如下構成： 1壓板，鍍鉻的 2低著色的底層紙（用蜜胺樹脂浸潰過的） 2蘇打牛皮紙（用酚醛樹脂浸潰過的） 1根據本發明著色的裝飾性紙（根據實施例3_13) 1壓板，錢鉻的根據本發明著色的（裝飾性）紙在所報告的溫度範圍内證明是令人滿意地可壓製的並產生了具有高亮度和顏色強度的層壓材料。在150和180°C壓製時沒有觀察到任何色彩漂移。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） kail— ^ι_ϋ 111 ·ϋϋ _ 2f先閱讀背面之注意事項再填寫本百c -訂_ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims

482813 ----—-. 公告本 A8 吾聲利申請案第8811774C Patent Appln. No. 88 φί 90.12.2( L72,40^ ^ ^ Θ__ 1 _ 修正之申請專利範圍中文本 :—谢件一—- (90年12月X?曰送呈） (Submitted on December 2001) 1. 一種固體顏料製劑，該製劑包含式(II)或(III)所示或其互變異構式之一的互變異構結構形式的偶氮化合物的鎳鹽或複合物作為顏料： Q

N=N

(Π)

N N ⑽，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 Rf5 是-OH 或-NH2， Rf!、R、、11’2和R’’2各自為氫，和 M\和M”,各自獨立地為氫、-OH、-NH2、-NHCN、芳基胺基或酿基胺基’ 而且該金屬複合物作為主體結合其它作為客體化合物的化合物，所述固體顏料製劑的特徵在於，該固體顏料製劑與20倍量的水所形成之漿液具有大於6.5之pH 值。 2.根據申請專利範圍第1項的顏料製劑，其中式(I)的偶氮化合物符合式(V)或其互變異構形式， 35 88343B.doc (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 90. 11. 2,000 A8 B8 C8 D8

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3·根據申請專利範圍第丨項的顏料製劑，其中所述的金屬複合物含有環狀的或非環狀的有機化合物，尤其是蜜胺。八 4·根據申請專利範圍第1項的顏料製劑，其中所述的含水製液具有7-9的pH值。 5· 一種製備根據申請專利範圍第丨項的顏料製劑的方法’其特徵在於匀令一符合式(I)的呈其互變異構結構形式的並含有其它化合物作為客體的偶氮化合物的金屬複合物（其- 與2〇倍量的水形成的漿液具有pH值小於或等於 6.5，優選 2-5)， b) 藉由無機和/或有機鹼之添加將pH調節到大於 6.5 ,該值是a)(基於a)的乾物質）與2()倍量的水的漿液，並且選擇地在添加其它添加劑之後，所具有的值， c) 乾燥。 6·根據申請專利範圍第丨項的顏料製劑，其係用於產生印刷色、刷牆粉色或钻合劑色，用於對合成的、半合成的或天然的大分子物質，尤其是聚氣乙烯、聚苯乙 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂------ % -36 -

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 297公釐 90- 11. 2,000 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 482813 A8 B8 C8 D8 t、申請專利範圍烯、聚醯胺、聚乙烯或聚丙烯的本體著色，和用於天然的、再生的或人造的纖維例如纖維素、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈或聚醯胺纖維的旋轉染色，以及用於印製織物和紙。 -37 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 90. 11. 2,000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)