TW476765B - Catalyst component for ethylenically unsaturated monomer polymerization, catalyst for ethylenically unsaturated monomer polymerization, and process for ethylenically unsaturated monomer polymerization using said catalyst - Google Patents

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Haruyuki Makio
Terunori Fujita
Toshiyuki Tsutsui
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Description

476765 A7 B7 五、發明説明（，） 發明領域 本發明傺關於一種觸媒成份，其當結合以如金鼷化合 物之過渡金屬化合物時，可提供高度活化觸媒以進行乙 烯条不飽和單體聚合。本發明亦關於一種觸媒以進行乙 烯条不飽和單體聚合，其含該觸媒成份及如金屬化合物 之過渡金屬化合物，及用該觸媒使乙烯条不飽和單體聚 合之方法。 發明背景 含鈦化合物和有機鋁化合物之鈦觸媒及含釩化合物和 有機鋁化合物之釩觸媒為習用於製造乙烯条不飽和單體 (共）聚合物（此後稱為”乙烯条不飽和單體（共）聚合物”） ，如聚乙烯，聚丙烯，聚-4-甲基-1-戊烯，乙烯/丙烯 共聚物，乙烯/苯乙烯共聚物及乙烯/丙烯/ 丁烯三聚物。 已知含金屬化合物（如鉻化合物）及有機鋁氣化合物 (如鋁鸣烷）之Ziegler觸媒或如參（全氟苯基）硼烷之 硼化合物為可製得高活性烯烴聚合物之觸媒。 再者，曽刊載含鎳化合物或鈉化合物之觸媒及如鋁鸣 烷或離子化合物之共觸媒（J. Am. Chem. Soc.，1995, 117， 6416415) 〇 因其優異機槭性質，已使用如聚烯烴之乙烯条不飽和 單體（共）聚合物於各領域（如塑形物）。近年來，對乙 烯条不飽和單體（共）聚合物之物性需求呈多樣化，因此 需要具各種性質之聚合物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------會一I (請先閱讀背面之注意事項馬本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（> ) 基於上逑情況，因此需要研發新穎共觸媒成份，其具 有優異聚合活性及可製得具優異性質之乙烯条不飽和單 ί 發明目的 本發明偽基於如上先前技藝。本發明目的之一偽提供 新穎觸媒成份，其當結合以如金屬化合物之過渡金屬化 合物時，可提供高度乙烯条不飽和單體聚合活性。 本發明另一目的像提供高度活化觸媒，含該觸媒成份 及可製得高分子量聚合物。 本發明又另一目的像提供用該觸媒使乙烯条不飽和單 體聚合之方法。 發明總結 ‘ 依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份含由下列 化合物（i )， （ i i) , (i i i)，及任意（i v )以任一順序反應 所得化合物： (i) 化合物含週期表13族金颶； (ii) 化合物可與化合物（U反應以結合2個以上13族 金屬； 經濟部中决標準局員工消費告作社印製 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) (iii) 化合物可與含週期表13族金颶化合物反應以形 成離子化離子化合物；及 (iv) —以上化合物選自烴化合物，鹵烴化合物，羥 烴化合物，矽烷醇化合物，硼酸化合物，有機羧酸化合 物，有機磺酸化合物，羥胺化合物，磺^胺化合物，酮 亞胺化合物，醯胺化合物，肟化合物，胺化合物，亞醯 胺化合物，二亞胺化合物，亞胺化合物，二酮化合物， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（4 ) ' 及其金颶鹽。 依本發明另一方面之乙烯糸不飽和單體聚合用觸媒成 ! 份含由下列化合物（i)， （ii)，及任意（iv)以任一順序 反應所得化合物，再與化合物（i i i )反應： (i) 下式所示化合物： MR 1 R 2 R 3 式中Μ為週期表13族原子；R1 , ϋ2，及R3可相同或不 同，且各為鹵素，氫，羥基或有機基；R1，R2，及R3 中任二基可結合形成環； (ii) 化合物可與化合物（i)反應以結合2個以上Μ ; (iii) 化合物可與含週期表13族金屬之化合物反應， 宜為與化合物（i ),化合物（i i )及任意化合物（i v )以任 一順序反應所得産物反應以形成離子化離子化合物； (iv) —以上化合物選自烴化合物，鹵烴化合物，羥 烴化合物，矽烷醇化合物，硼酸化合物，有機羧酸化合 物，有機磺酸化合物，羥胺化合物，磺醯胺化合物，酮 亞醯胺化合物，醯胺化合物，肟化合物，胺化合物，亞 醯胺化合物，二亞胺化合物，亞胺化合物，二酮化合物 ，及其金屬鹽。 化合物（i )為如下式所示鋁化合物： RV^l《〇Rb)nXp 式中1{3及1^可相同或不同，且各為C 烴基；X為齒 素；且ra, η及p為符合0含in含3， 0Sn^3， flgp含3， 且m + n + p = 3之數目。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） r!-----Φ— (請先閲讀背面之注意事項本頁 、1Τ 476765 A7 B7 五、發明説明（4
化合物（η)為如一以上化合物選自含η 式所示化合物： I i ^ COOH / 0H COOH R4NH2 R5 R5
OH 0，H 2 S及下 R5 R6 N—Η N—Η R7 0 I r4 — S一 N, I 0
H H R5
〇R8 II I S 一N — H II 〇 〇 II ‘ s —N — H 請 閱 讀 背 面 个 頁 R5
H C — N — OH C — N — OH H 〇 ,I 一 R4—.C- N.
H H R5 0 R8 1 I C 一 N — OH C 一 N- OH O R9 HN NH / R8 R5 〇 II s —OH II 〇 〇 II s—OH II 〇 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 式中R4為氫，烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含 錫基或含氧基；ϋ5為二價烴基，二價鹵化烴基，二價 含矽基，二價含鍺基，二價含錫基，二價含硼基或單鍵； R6及R7可相同或不同，且各為氫，烴基，鹵化烴基， 至碩原子使R5形成環；且R8及R9可相同或不同，且 各為氫，烴基或齒化烴基。 化合物（iii)為如化合物可形成離子化h子化合物者， 含磺陽離子，氧陽離子，銨陽離子，_陽離子，璟庚三 烯基陽離子，或二璟戊二烯亞鐵陽離子。 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（厂） 化合物（iv)為如一以上化合物選自下式所示化合物： R10X, R10H, R10RUNH, R10COOHr
I r10so3h/ R10R11CNOH/ r10R11N〇H/ rMconhr11, R10SO2NHR1l/ R10COCH2COR11/ 及：
RiOChNI^CHaCOR11 式中R1(5為烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含錫基 或含硼基；R11為氫，烷氧基，或任何烴基，_化烴基 ，含矽基，含鍺基，含錫基及含硼基，其各與R1(3相同 或不同；且X為鹵素。 依本發明之另一個乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份 如下所示： ? ? ? ([Q-M-Y-(M-Y-)nM-Q· (Z_j)m] ) · ( [A]k+)r 式中各個Μ為相同或不同且為週期表13 _原子；η為0 以上整數；Υ為二價鍵結基，且當η為1以上整數，複 數Υ為相同或不同；ζ為可鍵結以一以上Μ之基；hi為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項^本頁)
、1T 476765 A7 B7 五、發明説明U ) 不低於1且不高於n+l之整數；各個Q可相同或不同且 為如下基：
I R10R10O~, R10RUN-, R10COO-, R10S〇3—, r10so2-，r10co-, rurucno-, rWruno-, ^^ONR11, R10SO2NR11, R^Ci^JCHCOR11, R10COCH2CO-/ (式中R1Q為烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含錫 基或含硼基；且R11為氫，烷氧基，或任何烴基，鹵化 烴基，含矽基，含鍺基，含錫基及含硼基，其各與Ri(D 相同或不同）；A為陽離子；旦k為滿足k = jm/r之數目 且為陽離子之A價數。 Y之二價鍵結基為選自下列二價鍵結基之二價鍵結基： c〇o- -0-，—S-，R4N〆 r5 , r5 \ , \ , COO- 〜, (請先閱讀背面之注意事項本頁) 、11 R5 R6 N — N — R7 〇 函 R4— S_ N. 0 R5
經濟部中央標準局t貝工消费合作社印製
〇ISBO
一 9 NIR R- R5
H C —N- 0~ C —N 一 0-H 〇 I R4一 C一 N. 0 R8 1 I C 一N — 0— C 一 N一 0一 0 R9 R8 R9
5 R
OISIO0丨 SIO - ο- 0— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2】OX 297公釐） -8 經濟部中央標準局員JI消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（7 ) 式中ϋ4為氫，烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含 錫基或含氧基；R5為二價烴基，二價鹵化烴基，二價
I 含矽基，二價含鍺基，二價含錫基，二價含硼基或單鍵 ;R6及R7可相同或不同，且各為氫，烴基，鹵化烴基 ，含矽基，含鍺基，含錫基或含氧基；R6及R7可各鍵 結至碩原子使R5形成環；且R8及R9可相同或不同， 且各為氫，烴基或_化烴基。 Z基可鍵結至1以上Μ者為選自齒素陰離子，氫化物 ，磺陰離子，醇鹽，芳醇鹽，烷羧酸鹽，芳羧酸鹽，硫 醇鹽，磺硫醇鹽，二硫磺酸鹽，三硫磺酸鹽，磺酸鹽， 胺磺酸鹽及磷酸鹽。 陽離子Α為例如陽離子選自含磺陽離子，氧陽離子， 銨陽離子，辚陽離子，環庚三烯基陽離子，二璟戊二烯 亞鐵陽離子及週期表1和11族金羼陽離子，但並不限於 此。 依本發明之乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份含： (A)選自週期表3〜12族過渡金屬之化合物， (B )如上觸媒成份，及 (C)有機化合物含週期表13族原子。 依本發明之乙烯条不飽和單體聚合用觸媒可再含特別 載體（D),其中僅成份（A)被支撐或成份（B)及/或成份（C) 與成份（A)共被支撐。 依本發明之乙烯条不飽和單體聚合作用之方法含於存 在如上述觸媒下聚合或共聚合乙烯条不飽和單體。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項本頁) 訂
476765 經濟部+央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（/ ) 圖式簡單說明 U 1圖解釋製備觸媒含依本發明之乙烯糸不飽和單體 ( 聚合用觸媒成份方法之步驟。 發明之詳細說明 依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份，乙烯条 不飽和單體聚合用觸媒及乙烯条不飽和單體聚合之方法 詳逑如下。 依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份含由下列 化合物（i )， （ i i) , ( i i i ),及任意（i v )以任一順序反應 所得化合物，宜為由下列化合物（i )， （ i i )及任意（i v ) 以任一順序反應，再與下列化合物（i i i )反應所得化合物： (i) 化合物含週期表13族原子，宜為下式所示化合物： MR 1 R 2 R 3 式中Μ為週期表13族原子；R1，R2，及R3可相同或 不同，且各為鹵素，氫，羥基或有機基；ϋ1, R2，及 R3中任二基可結合形成環； (ii) 化合物可與化合物（i)反應以鍵結2個以上13族 金屬； (iii) 化合物可與含週期表13族金屬化合物反應，宜 為與由化合物（i ),化合物（i i )及任意化合物（i v )以任 一順序反應所得産物反應以形成離子化離子化合物； (iv) —以上化合物選自烴化合物，鹵達化合物，羥烴 化合物，矽烷醇化合物，硼酸化合物，有機羧酸化合物 ，有機磺酸化合物，羥胺化合物，磺醯胺化合物，酮亞 -10- (請先閱讀背面之注意事項 Φ π本頁)
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 476765 B7 五、發明説明（9 ) 胺化合物，醯胺化合物，肟化合物，胺化合物，亞醱胺 化合物，二亞胺化合物，亞胺化合物，二酮化合物，及 ί 其金屬鹽〇 首先，依本發明製備乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成 份之組成物如下所示。 (i ) 化会物含调朋恚1 3旄佘鼷 本發明所用含週期表13族金屬之化合物（i)宜為 MR1 R2 R3所示化合物。 如式MR 1 R 2 R 3所示化合物（i)中，Μ為13族原子，尤 為硼，鋁，鎵，絪等，尤宜為硼或鋁。 R 1 , R 2 ,及R3可相同或不同，且各為鹵素，氫， 羥基或有機基。R1 , R 2 ,及R3中任二基可結合形成 環。 鹵素為氟，氯，溴或碘。其中，宜為氯或溴。 有機基為如烴基，齒化烴基，取代以烴基之矽烷基， 烷氧基或芳氣基。其中，宜為烴基，矽烷基取代 以Cl - 20烴基，Cl — 20院氧基或C6-20芳氣基〇 CP20烴基為如烷基，環烷基，烯基，芳烷基及芳基。 尤為烷基如甲基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，壬 基，癸基及二十基；璟烷基如環戊基，璟己基，去甲莰 基及金鋼烷基；烯基如乙烯基，丙烯基及環己烯基；芳 烷基如苄基，苯乙基及苯丙基；及芳基苯基，甲苯基 ，二甲苯基，三甲苯基，乙苯基，丙苯基，聯苯基，萘 基，甲萘基，懸基及菲基。 -11 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項本頁)
、1T
476765 A7 B7 五、發明説明（π ) _化烴基之例子含前述C ^ 烴基取代以_素〇 矽烷基取代以C 烴基之例子含取代以單烴之矽烷
I 基，如甲矽烷基及苯矽烷基；取代以二烴之矽烷基，如 二甲矽烷基及二苯矽烷基；及取代以三烴之矽烷基，如 三甲矽院基，三乙砂焼基，三丙矽院基，三環己矽院基 ，三苯矽烷基，二甲苯矽烷基，甲二苯矽烷基，三甲苯 矽烷基及三萘矽烷基。 烷氧基之例子含甲氧基，乙氣基，丙氧基及丁 氣基。 C 芳氧基之例子含苯氣基，甲苯氣基，二甲苯氣 基及萘氯基。 MR1 R2 R3所示化合物之較佳例含下式所示鋁化合物： R^KO^JnXp 式中1^及1^可相同或不同，旦各為Ci-15烴基（宜為 (：1-4);又為鹵素；且姐，11及？為符合0<»1<3,0含11含3 ，0含 pg3,且 ιη + ιι + ρ = 3之數目。 特言之，其可為： (1) 如下式所示鋁化合物： 經濟部中央標率局—工消費合作社印裝 (請先閲讀背面之注意事項本頁)
Ra m Al(〇Eb )3-m 式中1^及杖6可相同或不同，且各為Cks烴基（宜為 Ci-4);且m宜為符合之數目； (2) 如下式所示鋁化合物： 、 R a m A1X 3^m 式中R a為C i-is烴基（宜為C ι_4 ) ; X為鹵素；且hi宜 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） rA7 〜___ B7 —__-•、發明説明（“） 為符合0含m衾3之數目；及 (3)如下式所示鋁化合物： I R a m A1 (OR b )n Xp 式中相同或不同，旦各為c ids烴基（宜為 c ι^4 ) ;1為鹵素；且和，11及0為符合〇芸18爸3，{)含11衾3 ，〇备P含3，且ffl + n + P=3之數目。 鋁 辛 正 三 及 鋁 丁 正 三 :鋁 含乙 例三 特如 物鋁 合烷 化正 錦三 三基己 ，鋁 ^rg 丙基 0 ^ 三 I 如7 鋁三 烷， 鏈鋁 枝丁 分三 三第 基 甲 I 3- 三 鋁 戊 己 基 甲- 3- 三 铝 三 -, 三 鋁及 戊鋁 鋁7 丁 三一一 ，-2 第鋁三 三丁 ， ，基鋁 ·， 鋁甲戊鋁 丁3-基己 異:-甲基 :三- , 三 4 乙 基 甲 --------·! (請先閱讀背面之注意事項本頁) 甲 ,ιτ 鋁 苯 •， 甲 鋁三 己及 環鋁 三苯 如三 鋁如 烷鋁 環芳 三三 及 物 化 氧 乙 鋁 丁 異 物 化 氧 甲 ;鋁 鋁丁 烯異 丙如 異物 三化 如氣 鋁烷 烯鋁 三烷 物 化 氧 丁 鋁 丁二 及 物 化 氯 乙 鋁 乙二 ;如 物物 化化 氧氣 丙烷 異鋁 鋁烷 丁 二 異 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 丁 半 · ο 倍 } 鋁 b 丁OR 及1( J A 物 5 化 · 2 氧 a 乙 R 半 如 倍 含 鋁 均 乙 平 如 其 物 鋁 化 烷 氧 之 烷 化 半 氣 倍 ·，烷 鋁物份 烷化部 氧 ;半 鋁倍 乙及 二錦 化丁 溴化 I 及氯 鋁半 丁倍 二， 化鋁 氯乙 ，化 鋁氯 乙半 二倍 化如 氯鋁 如烷 ;鹵化 等鋁鹵 成烷半 組二倍 之 _本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2ίΟΧ 297公釐） 476765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明（) 溴化乙鋁； 部份化烷鋁如二鹵化烷鋁（如二氯化乙鋁，二氯化 ( 丙鋁及二溴化丁鋁）； 部份烷氧化及鹵化之烷鋁如乙氧氯化乙鋁，丁氧氯化 丁鋁及乙氣溴化乙鋁； 三_化鋁如三氯化鋁及三溴化鋁； 齒化-芳鋁如參（全氟苯基）鋁；及 鹵化-烷鋁如參（三氟甲基）鋁。 此外，MR1 R2 R3之較佳化合物含： 鹵化-芳硼，如參（全氟苯基）硼；及 _化-烷硼如參（三氟甲基）硼。 再者，式MR1 R2 R3之較佳化合物含BH3，硼酸， b(oh)3 , ai(oh)3 等。 上述化合物（i)可單獨或結合二者以上使用。 (ΐ丨）化合物m廊>ih合物（Π砭應以鲑合2値以h 1 3條金鼷 化合物（i i )其可與化合物（i)反應以鍵結至2個以上1 3 族金屬宜為化合物其可與化合物MR1 R2 R3中2個以上 分子反應，且提供所得化合物以橋結構，其中化合物 (ii)鍵結至2個以上化合物（i)中之Μ。特言之，化合物 (ii>為一以上化合物選自含1120, H2S&下式所示化合 物： (請先閱讀背面之注意事項本百〇 #·
-14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2·10Χ 297公釐） 476765 Α7 Β7 五、發明説明（0 R4NH2 R5 R5 R6 N—H N一 H R7 -COOH * COOH / 0 R4 — S一 N,
R5 : 、H
OH OH R5 R8 I S—N —H 藤 0 \ϊ
s —N-H R5
H C-N — OH C —N- OH H 0 R4- C— N一
H H (請先閱讀背面之注意事項本頁) R5
0 R8 1 I C 一 N — OH C 一 N— OH
HN NH R8
Rb R5 S —OH » 〇 〇 I s—OH I 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 式中R4為氫，烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含 錫基或含氧基。 烴基為Ci-20烴基，含烷基如甲基，乙基，丙基，丁 基，己基，辛基，壬基，癸基及二十基；環烷基如環戊 基，璟己基，去甲炊基及金鋼院基；嫌基如乙嫌基，丙 烯基及璟己烯基；芳烷基如芣基，苯乙基及苯丙基；及 芳基如苯基，甲苯基，二甲苯基，三甲苯基，乙苯基， 丙苯基，聯苯基，萘基，甲#基，戀基及菲基。芳基可 取代以一以上如上逑烷基。 、 _化烴基之例子含如上C ^20烴基其為鹵化。 含矽基之例子如烷矽烷基，如三甲矽烷基，三乙矽烷 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標隼局員Η消費合作社印t 476765 A7 B7 五、發明説明（4 ) 基及二甲三氟甲矽烷基；齒化烷矽烷基；芳烷矽烷基， 如三苄矽烷基，二甲苯矽烷基及三氟甲二苯矽烷基；鹵
I 化芳烷矽烷基；芳矽烷基如三苯矽烷基及三苯全氟苯矽 烷基；鹵化芳矽烷基；烷矽烷氧基如三甲矽烷氧基，二 C^15甲苯矽烷氧基及三苯矽烷氧基；芳烷矽烷氯基； 及芳矽烷氣基。 含鍺基之例子含上逑含矽基其中矽以鍺取代。 含錫基之例子含上逑含矽基其中矽以錫取代。 含氧基之例子含烷基烷氧基，芳烷氧基及烷基芳烷氧 基，如甲氧基，乙氧基，苯氣基，三苯甲醇氣基及苄氧 基；及鹵化烷基烷氣基，鹵化芳烷氧基及鹵化烷基芳烷 氧基，如上逑基其為已鹵化者。 上逑基中，宜為烷基，芳基，取代以鹵素之烷基及取 代以鹵素之芳基。 R5為二價烴基，二價鹵化烴基，二價含矽基，二價 含鍺基，二價含錫基，二價含硼基或單鍵。 二價烴基宜為二價Ci-20烴基，其例子含伸烷基如亞 甲基，二甲基亞甲基，1，2 -伸乙基，二甲基-1，2-伸乙 基，1,3 -三亞甲基，1，4 -四亞甲基，1，2 -伸環己基及1， 4-伸環己基；芳伸烷基如二苯亞甲基及二苯基-1，2-伸 乙基；及伸芳基如伸苯基及伸萦基。 二價_化烴基例子含上逑二價（：1 2◦烴基其為已_化 者，如氯亞甲基。 二價含矽基例子含烷亞矽烷基，芳亞矽烷基及烷基芳 一 1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） Γ—-----#! (請先閱讀背面之注意事項本頁)
、1T 4^6765 A7 B7 經濟部中央標準局負工消费告作社印製 五、發明説明（κ) 亞矽烷基，如亞矽烷基，甲亞矽烷基，二甲亞矽烷基， 二乙亞矽烷基，二苯亞矽烷基及甲苯亞矽烷基；烷二亞 I 矽烷基，芳二亞矽烷基及烷基芳二亞矽烷基，如四甲基 -1，2 -二亞矽烷基及四苯基-1,2 -二亞矽烷基；及鹵化烷 亞矽烷基，鹵化芳亞矽烷基，鹵化烷基芳亞矽烷基，鹵 化烷二亞矽烷基，齒化芳二亞矽烷基及鹵化烷基芳二亞 矽烷基，如上述基其為部份鹵化者。 二價含鍺基之例子含上述二價含矽基其中矽以鍺取代。 二價含錫基之例子含上逑二價含矽基其中矽以錫取代。 二價含硼基之例子含-BRS ’-(R5 ’為如R4所述C卜2〇 烴基，Ci-20鹵化烴基或含氣基）〇 R6及R7可相同或不同，且各為氫，烴基，鹵化烴基 ，含矽基，含鍺基，含錫基及含氧基。此基之例子含上 述R4所述者。R6可鍵結至磺原子使R5形成環，而R7 亦可鍵結至碳原子使R5形成環。其中宜為烷基。 R8及R9可相同或不同，且各為氫，烴基及_化烴基 。此基之例子含上逑R1〜R3所述者。其中宜為烷基。 上逑化合物（ii)中，尤宜為H20及上式中R4或R5為 烷基，芳烴基，含矽基，含硼基或含鹵素基。 化合物（ii)與化合物（U反應可於化合物中形成如下 橋結構。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項\^|1馬本頁) 衣· 、\5口
4*765 A7 B7 五、發明説明（々 h2o M-O-M； h2s R5：
R4NH2 COOH COOH R5：
R〈〇H ♦ R5: OH R5： R6 ,N-H •N-H R7 R5：
-NR4 -〈 C〇0-M〔 C〇0-M〔 0-M〔 O-M〆 R6 ^ N—M N-M R7 ---------41^衣— (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) R5:
C=N-OH C=N-0-M； 訂 R5 0 I R4—S-N: Io 0 1 r4-c-n：
H H H H R4—S—N， 面 0 0 面 -N. M；M； M： M* 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .18. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 476765 五、發明説明〇( ι7 R5 S一N 一H ·Io 01 S—N—H O R9 R5
0 R8 1 I C 一N 一 H R5 A7 B7 0 R8 1 I . S —N — M、 藤 0 0 I S—N—M' (請先閱讀背面之注意事項本頁) •参. 0 0 R9 1 I C 一 N 一 M: R5 "οι 0 Η R9 、C -Ν- ΗΝ 1 八 ΝΗ 1 _ N N /xA R9 R8 R9 R8 ο S —OH I 0 0 k s—OH 1o 化合物‘（i U之例子為如下 R5 R5 o—s 100—s 丨0 y \ / M -o 、訂 R 4 N H 2所式化合物之例子含
PhNH2/ EtNH2, Ph3CNH2, Ph3SiNH2； Me3SiNH2, PI1-O-NH2, Et-0-NH2, Ph3C-0-NH2, Me3Si-0-NH2,
經滴部中央標參局員工消費告作社印f -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 ::驟 Α7 Β7 五、發明説明（d )
F^ F F, ,FfhT~Vnh2 F- F XF F F
C-0-NH2 R5
COOH COOH之例包括
F
F F
---------衣-- (請先閱讀背面之注意事項\|ϋ寫本頁) 訂 ^oc>^coa- -〇〇cch2ch2coo- R5
OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 0H2 例包括HOCH2CH2OH, Ph2Si(OH)2, Me2Si(OH>2, MeB(OH)2, CH3(CH2)3B(OH)2, PhB(OH)2 •20 參紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（β
FW〇H H〇WF FWFF-/ V〇H F-Y /0H H〇 \ / 〇H ^ I*011 〆 F F F F
rCH2OH F- -CH2OH
F F
,OH
、OH HO
OH
/OH B\ F \〇H F3C
B /OH OH F F
B>
^on OH ---------— (請先閱讀背面之注意事項寫本頁)
OH OH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R5 R6 N—H R7 之例包括 •21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（％ )
Ν(Μβ)Η N(Me)H
N(Me)H
N(Me)H
H(Me)NCH2CH2N(Me)H (請先閱讀背面之注意事項 C4H9—N、 ——C4H9 Me—N、 M—Me Me—N、 ,N—Me
Me Me
Si Me Me
Siρ/ \ph 本頁) 訂 0 I R4—S-N二
H I H ， 0 之例包括 PhS02NH2, CF3SO2NH2, CH3S02NH2,
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ? H 之例包括 phCONH2 及 EtCONH2, -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X Μ7公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（^ ) 0 R8 1 I s—N—Η R5 Ο Ο S 一Ν — Η R9 Ο 之例包栝 CF3CH(S〇2M(Me)H)2, CF3CH(S02NHh
S02N(Me)H S02N(Me)H I!------#! (請先閱讀背面之注意事項舄本頁) R5 0 R8 1 I C 一 N— H C 一N_ H l〇 之例包括
,CON(Me}H CON (Me) H 訂
HN NH
HN NH 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 r8 r9之例包括他 Me R5
H C —N- OH C—N一 OH H
Ph、 /0H 之例包栝Ph
r ,C=N
,0H -23· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（
〇 II
S —0H n
(請先閱讀背面之注意事項寫本頁)
，〇〇 II s —0H 8 〇 上述化合物（ii)可單獨或結合二者以上使用。 (i η uh会物其m m含凋期寿13旌金屬^化合物砭應以 形成離芊化離子化合物 化合物其可與含週期表13族金屬之化合物反應以形成 離子化離子化合物含如化合物其可與上逑MR1 R2 R3化 合物反應以形成離子化離子化合物者；化合物其可與化 合物（i ),化合物（i i )及任意後逑化合物（i v )以任一順 序反應所得産物反應以形成離子化離子化合物；及化合 物可與 LiB(C6 F5 )4 ， LiB(Ph)4 , LiAl(C6 )4 或 LiAl(Ph)4反應以形成離子化離子化合物； 經消部中央標準局貝工消費告作社印製 化合物其可與含週期表13族金屬之化合物反應以形成 離子化離子化合物之較佳例可為化合物其可形成離子化 離子化合物者，且含任一陽離子其可分出一個質子及一 個陽離子旦其不可生成一個質子，如磺陽離子，氧陽離 子，銨陽離子，鎩陽離子，環庚三烯基陽離子及二環戊 二烯亞鐵陽離子。 特言之，其可為烷金屬鹽如甲基鋰，&氣金颶鹽如甲 氧基鋰，三苯氛甲烷，乙醯三苯甲烷，三乙硼氫化鉀， 雙（π-環戊二烯基）硫酸鐵，Ν,Ν-二甲苯胺氯及三乙銨 -24-本紙張尺度適用牛國國家標準（〇^)八4規格（210/ 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（〇) 氯。 上逑化合物（iii)可單獨或結合二者以上使用。 ! 化会物（i v ) 本發明任意使用之化合物為化合物其提供取代基可作 為化合物（i)所衍生Μ之共觸媒，且為一以上化合物選自 烴化合物，_烴化合物，羥烴化合物，矽烷醇化合物， 硼酸化合物，有機羧酸化合物，有機磺酸化合物，羥胺 化合物，磺醯胺化合物，酮亞胺化合物，醯胺化合物， 肟化合物，胺化合物，亞醯胺化合物，二亞胺化合物， 亞胺化合_，二酮化合物，及其金屬鹽。 化合物（iv)之例子含下式所示化合物及其余屬鹽： :R10X, R10H,
I R10〇H,
RioRnNH/ R10COOH/ R10SO3H, R10RUCNOH, R10RllN〇H/ R^CONHR11, R10SO2NHR11/ r RWCOO^COR11,及 RWChNHjCI^COR11 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項 本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（4 ) 式中R1Q為烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含錫基 或含硼基。此基之例子含上述R4所例示之烴基，齒化 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁)
I 烴基及含矽基。 含硼基之例子含-B R 1Q ’ R 1G π -之化合物（R 1(^及R 1(3 ” 可相同或不同，且各為如R4所逑Ci-20烴基，2〇鹵 化烴基或含氯基；且Ri(D 1及R1()"可結合形成環）。 R11為氫，烷氧基，或任何烴基，鹵化烴基，含矽基， 含鍺基，含錫基及含硼基，其各與R1Q相同或不同。此 基之例子含上逑R1〜R3所例示之烷氧基，及上逑R4 所例示之烴基，鹵化烴基及含矽基。含硼基之例子含上 逑RW所例示之基。
RiQ及R11可鍵結與RiQ及！?11所結合之氮或磺原子形成 璟〇此環可有雙鍵。 X為_素。 化合物（i v )之例子如下所示： 式R1QX所示化合物之例子如PhBr，Mel，Ph3SiCl,
Me 3 SiCl, 經濟部中央標準局員工消費'合作社印製 -26 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 Μ
Me
F F F F
FwF MewMe C6H6 MeH^V-H F F Me Me (請先閲讀背面之注意事項本頁) R 10 OH之例包括
PhOH, MeOH, CF3CH2OH, Ph3SiOH, Me3SiOH, Et2BOH, Ph2BOH
Me Me Me
CH2OH /)^〇H Me \ / 0H
Me Me Me 訂
F
經濟部中央標準局員工消費合作社印製
F F F F
0H 〇B-0H B 11之例包括 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（4
F F PhN(Me)H F
NH
Qhh
F F ,F
Ph2NH F-Λ /^-CH2N(Me)H F F 10 c 0 〇 H之例包括
NH PhN(OEt)H
PhCOOH ~S^COQH ^ CH2C00H Έ XF F F tBu CF3COOH V* CH2C00H XtBu t R10 so q H之例包括 Ο ? I -- (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Ph—S—OH F3C— S— OH CF3CH2— S~ OH I I 3 II 00 0
F F F
0
F F
0
S-OH F—^ (CHf~ S-OH F F F F •28. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（々） R R 11 Ν Ο Η之例包括
PhN(Me)OH (Me) 2NOH
NOH R iQ R 11 C N 0 H之例包括
F (請先閱讀背面之注意事項本頁)
F Ph F
Ph
CH=N - OH / Ph HC = N— OH
C 二 N— OH o
NOH R1Q CONHR11之例包括
Fv F Ph-CO-NH-Ph F
ζ F F 'δ"
I
F F
F F F 經濟部中央標準局員工消費合作社印f. R 10 S 0 2 NHR11 之例包括 Ph-SOO-MH-Ph 及 Ph - S00 - NH-Me ,
Ri0 COCH2 CORR11 之例包括 〇〇 〇〇 面I on
Et Me Ph Ph R 10 C ( = N H ) C 0 2 COR11 之例包括
NH 0 面I
Et Me -2 9- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7五、發明説明（W ) 化合物（iv)中，宜以RiQ為已取代芳烴基或含氟基， 且一以上R iQ及R11為已取代芳烴基或含氟基。 I 上述已取代芳烴基之例子為含一以上取代基選自如烷 基，齒化烷基，烷氣基及_素（尤為氟）。 上述含氟基之例子為取代基含一以上氟原子。 上述化合物之金屬鹽例子為RiQY，RiGCOOY ，R 10 S Ο 3 Y , R10 R11 CNOY, R 10 R 11 NOY, R 10 C 0 N R 11 Y& 1?1〇302"11¥(1?1。及1?11定義各如上，且¥為鹼金屬如 鋰，鈉或鉀）。亦可為化合物含鹸土金屬以金屬鹽形式 ，如（R iQ S 0 3 ) 2 B a ( R 1Q定義如上），尤為 (C 6 F ς S 0 3 ) 2 B a 〇 上逑化合物Uv)可單獨或結合二者以上使用。 侬本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份可由化合 物（i), (ii),及（iii),或化合物（i)， （ii), (iii)及 (i v )反應而得。 當製備乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份時，化合物 (i)可於每莫耳化合物（ii)中使用1〜5莫耳（宜為2〜3 莫耳），且化合物（iii)可於每莫耳化合物（i)中使用〇·1 〜2莫耳（宜為0 · 5〜1莫耳）。化合物（iv)可任意於每 莫耳化合物（i)中使用1〜6莫耳（宜2〜3奠耳）。 本發明中，宜於每莫耳化合物（i i )中使用約2莫耳化 合物（i )，每莫耳化合物（i )中使用中使#約〇 · 5莫耳化 合物（iii)，及任意於每莫耳化合物（i)中使用2〜3莫耳 化合物（i v )。 -3 0 - (請先閱讀背面之注意事項本頁) 衣· 、=tx
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（巧） 反應中可用溶劑含脂族烴，如丙烷，丁烷，戊烷，己 烷，庚烷，辛烷，癸烷及十一烷；環烴，如環戊烷，環
I 己烷及甲基璟戊烷；芳族烴，如苯，甲苯及二甲苯；齒 化烴，如二氯乙烷，氯苯，二氯甲烷及氯仿；含乙醚之 脂族烴及含乙醚之環烴，如乙醚及四氫呋喃；及此烴之 混液。 當製備依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份由 一以上化合物（i), 一以上化合物（i i )，及一以上化合 物（iii)時，可使用一種製法其中將化合物（i)與化合物 (ii)於如甲苯之非極性溶劑及於-10〜+10 °C下反應，於 室溫或加熱下攪拌，再加入化合物（iii)與化合物（i)及 化合物（i i )之産物於-7 8°C〜室溫反應。 較佳化合物（i)，化合物（ii)及化合物（iiU組合例子 以製備本發明乙烯条不鉋和單體聚合用觸媒成份列於表1。 表1 (請先閱讀背面之注意事項本頁) .•衣· 、v'口 經濟部中央標準局員工消贽合作社印製 ⑴ (ii) (iii) 三乙鋁 水 三苯氯甲烷 三乙鋁 硫化氫 三苯氯甲烷 三乙鋁 苯胺 三苯氯甲烷 三辛鋁 水 三襄氯甲烷 -3 1-
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（W ) 當製備依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份由 一以上化合物（i)，一以上化合物（i i ), 一以上化合物
I 一以上化合物（iv)時，可使用一種製法其中將 化合物（i)與化合物（ii)於如甲苯之非極性溶劑及於-10 〜下反應，加入化合物（iv)與化合物（i)及化合物 (ii)之産物於- IflO〜下反應，再加入化合物（iii) 進行反應。 亦可使用一種製法其中將化合物（i)與化合物（iv)於 如甲苯之非極性溶劑及於-1 0 0〜-5 0 °C下反應，加入化 合物（ii)與化合物（i)及化合物（iv)之産物於- l〇〜 + l〇°C 下反應，再加入化合物（iii)進行反應。 較佳化合物（i )，化合物（i i),化合物（i i i )及化合物 (iv)組合例子以製備本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸 媒成份列於表2。 表2 (ii) (iii) (iv) (請先閲讀背面之注意事項νΡϋ寫本頁)
、1T
經濟部中央標準局員工消费合作社印製
二 氯 化 鋁 水 三 苯 氣 甲 烷 C 6 F 5 Li — 溴 化 鋁 水 二 苯 氯 甲 烷 C 6 F 5 Li 二 氯 化 乙鋁 水 三 苯 氯 甲 烷 C 6 F 5 Li 三 異 丁 鋁 水 — 苯 氯 甲 烷 C 6 F OH 三 異 丁 鋁 水 — 苯 氯 甲 烷 C 6 F 5 C00H -32- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2I〇X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（W ) 特言之，當製備依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸 媒成份，當化合物（i)為三溴化鋁，化合物（i i )為水，
I 化合物（iii)為三苯氯甲烷及化合物（iv)為C 6 F 5 Li時 之使用莫耳比為：每1莫耳化合物（U)為2莫耳化合物 (i)，每1莫耳化合物（i)為0·5莫耳化合物（iii)及每1莫 耳化合物U)為3莫耳化合物（iv)時，可製得下列産物。 Α1ΒΓ3 + 3C6F5L1 -> AKC^FsIb 2A1(C6Fs)3 + h2° (C6F5) 2A1-0-A1 (C6F5) 2 (C6F5) 2AI-O-AI (CgFs) 2 ^ (CfsHsJaCCl (請先閱讀背面之注意事項本頁)
經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 另一製法中，當化合物（i)為二氯化乙鋁，化合物（ii) 為水，化合物（iii)為三苯氯甲烷及化合物（iv)為 C6 F5Li時使用莫耳比為：每1莫耳化合物（ii)為2莫 耳化合物（i)，每1莫耳化合物（i)為〇·5莫耳化合物（iii) 及每2莫耳化合物（i)為4莫耳化合物（iv)時，可製得如 上産物。 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（
EtAlCl2 + H2〇 CI2AI—O—AICI2
Cl2Al-0-AlCl2 + 4C6F5Li (C6F5)2Al~〇-Al(C6F5) (C6F5)2Al-〇-Al(C6F5)2 (C6H5)3CC1 c6f5
Cl c6F5 A1
Al [(C6H5)3C] c6f5 〇 ---------- (請先閱讀背面之注意事項本頁) 另一個依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份為 如下所示化合物。 ? ? ? ([Q-M-Y-(M-Y->nM~Q· (Z-〕）m] ) · ( [A]+k)r 上式中各個Μ為相同或不同且為週期表13族原子，尤 為硼，鋁，鎵，絪等，尤宜為硼或鋁。 η為0以上整數，宜為0-5整數，更宜為0-3整數。如上 式所示化合物中，當η = 0者為最佳具體實施例。 Υ為二價鍵結基，且當η為1以上整數，複數Υ為相同 或不同。 Υ之二價鍵結基為選自下列鍵結基： -34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐）
、1T 經漭部中央標準局男工消費合作社印製 476765 kl B7
五、發明説明（W •Ο —，一S—， R4N^ R5 C00-C〇〇一 R5 O* o- R5 R6 N — N — R7· 0 R4 — S— N: I 〇 R5 eRIN NIR _ _ oyD s ΠΠ o ortu s Hu o R5
H C 一 N—〇一 C 一 N— H 0 R4 — C一 N,
5 R
0—c CIO
8 -R丨N N- N*
5 R
8 R
9 R 0 〇1 1 〇_S8〇 〇Islo 上式中ϋ4，R5，R6，R7，R8及R9意同於上述化合物 該鍵結基特例如下逑： (請先閱讀背面之注意事項本頁) 费. 、\呑 經濟部中央標準局員工消費告作社印製 - 3 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 r4n" 五、發明説明（料 、 之例包括
MeN^ , phNC，EtN ^ ^ Ph3CN Ph3SiN
Me3SiN ;，Ph-O-N (，Et-0-N(，
Ph3C-Q-N 二，Me3Si-0-N C,
F F
C-OHSL ---------衣-- (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 訂 R5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 COO- C〇〇™之例包括
一o〇c
.COO-COOH
,COO- coo- C00-. -OOCCH2CH2COO- •36* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7
五、發明説明（W 〇- R5 之例包括 聲/〇一«OCH2CH2〇~, ph2si\ Me2Si Ο- 〇一
MeB , CH3(CH2)3B , Ph、
Fw0H H〇wF FWFF y_/"0H F"\_( 0H H0 y^( 0H F ^F/"\ F XF
OH
OH
F3C ---------衣-- (請先閲讀背面之注意事項H寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
OH OH •37* 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐）
476765 A7 B7 五、發明説明（从 R5 R6 N- •N— R7 之例包括
F ^N(Me)-V-N(Me)-Έ NF
N(Me) — N(Me)-
(Me)N N(Me)-N(Me)- N(Me)-
(Me)NCH2CH2N(Me)· I-----0—, (請先閲讀背面之注意事項舄本頁) C4H 厂 1 ill—C4H9 Me一ill、 J—Me Me 一
Me
Me Me
Si / \
Me Me
Ph Ph 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 •38- 0 R4-S-N〔
I 0 之例包括
PhS02N^, CF3S02I<, CH3SO2N；
FwF fh0^s〇2<^
Έ XF 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 476765 A7 B7
五、發明説明（W
0 IR4-C-nI 之例包括
PhCON、 · EtCON： R5 0 R8 1 J S —N — I o 0 1 S—N 一 ^S02N(Me)· I I CF3C、 o R9 1 i之例包括 H s〇2N(Me)- S02N(Me)
/ S02N— S02N(Me) — CF3C\ h、so2n- R5 0 R8 1 I C 一N- C~ΝΑ ^ 乏例包括
CON(Me)- CON(Me)~ — I:------0f (請先閱讀背面之注意事項舄本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 N N N N I面 II/X/V /\/\ R8 #之例包括Me Me -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
476765 A7 B7 五、發明説明（W ) Η / C_«N — 0一 R5\ C —N— Ο — Η 之例包括 Ο 歷 yS — O —
X I 〆s \? s—o — 麗 o 之例包括 Y之較佳例為-o-和鍵結基其中R4及R5各為烷基， 芳烴基，含矽基，含硼基或含鹵素基。 Z為可鍵結以一以上Μ之基，尤為選自如鹵素，氫， 烷基，宜為Ci-io烷基，如甲基，乙基，丙基，丁 基，己基，辛基，壬基，及癸基，Cko烷氧基，宜為 C^10烷氣基，如甲氣基，乙氧基，丙氣基及丁氧基， 乙醯基，硫酸陰離子。 j為z之價數。上式化合物中當j = l者為最佳具體實 施例。 扭為ζ之數目，及不低於1且不高於η+1之整數，宜 為1〜6之整數，更宜為1〜4之整數。 各個Q可為相同或不同且為選自下列基： R10-，R10O~, R10RUN^, Rl〇COO», R10S〇3 R10S〇2-，R10CO-, RWrUCNO-, RWrUnO·, R10C〇JlRu, RWSC^liR11, R10C (=il) CHCOR11, R10COCH2CO-/ -4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） ——：------f ! (請先閱讀背面之注意事項\ΐϋ寫本頁) 訂 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 476765 A7 B7
五、發明説明（W 式中R 1◦及R 11定義如上逑化合物（i v )之R iQ及R 11
Q 10 述 下 如括 子包 例例 之之 I—ίν I 基
0
(請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7五、發明説明（V ) Ιί10 0_之例包括 PhO-, MeO-, CF3CH2O-, Ph3SiO-, Me3SiO-# Et2BO-, PhaBO-FWF FWF /KMe Me, F-^ / °^ Fh(V-CH2C>- tBu \ f Me Y V F F Me Me
Me
o- Me
C> ----------- (請先閲讀背面之注意事項JlHI寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R11 N之例包括 F F PhN(Me)— N (Me )- F F F F Ph2N- Έ\ /T-CH2N(Me)--F F R10 COO “之例包括
Ca
PhN(OEt>- 訂 42· 本紙張尺度適用中國國家綠準（CNS ^ .A4規梁（210 X 297公釐) 476765 A7 B7 五、發明説明（4 f )FwF FwF PhCOO- V-COO- F \ V-CH2COO- F XF F F ,tBu CF3COO- Me~\ y*CH2C0(>- 'tBu 1GS03 -之例包括 Ο
Ph-
F
O F Ρ 〇 O ρ I I CF3CHT- 3- σ ι 歷 〇 ο
F, Ρ S—ο— F
0 CHr!—〇— I o F F — II-----#! (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
F
so 2 -之例包括 ο ο ο
1 I I
Ph一S一 F3C— S— CF3CH2~ S*
I 歷 I 00 o
F% ,F F F 卜 f_^chH_ F P ° FMF ° 81〇{；0之例包括^(；0-,81:(；0-及？》1(；〇- •43« 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（P ) R10 RU NO“之例包括
F
Ph
NO- C-N-O- ( V-NO- ----------- (請先閱讀背面之注意事項舄本頁) R 10 C 0 N R η之例包括 訂
Ph-Ci O-N-Ph
F, F F
O
F
•N- F
F F F F 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1^03〇2~1^1之例包括卩卜8〇21一1)|1,1)卜8〇2 |^ {4
Ri<J COCH 2 CO之例包括 •44· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 476765 Μ Β7 五、發明説明（〇 〇 〇
Et C H2 I
Rioci^NKHaCOR11 之例包括
N
Et 0、A H2 Me 宜一以上Q基為上式基，其中RiQ為已取代芳烴基或 含氟基，且一以上及R 11為已取代芳烴基或含氟基。 上逑已取代芳烴基之例子為含一以上取代基選自如院 基，鹵化烷基，烷氧基及鹵素（尤為氟）。 此陰離子之部份例子如下所示： Q Q QI I I [A_M-Y- (M-Y-) _ (Z”）m]加- 上式之依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份為 如下所示。 (請先閱讀背面之注意事項本頁) .參. -丁 、\5口
經濟部中央標準局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（竹） !π·°^\ /c,x /n'0ct \ /\ /F p\ /c\ /Ph 八八 八 八 Al A!/ Y \F Ph/ Y \Ph c/ V \ I Al Al:/ \ / n-Oct 0 n-Oct Θ Me^Si' //^丨\ /SiM〇3 Al Ail \ / \ β M93Si 〇 SiMg^ M〇—\
CeFjHsC. .c? ,CeF5 O c6f3 Mo Me
(請先閲讀背面之注意事項寫本頁) /Cl、/ΟΗ2〇βΡ3 PhH2C C! 少 I、AJ AI Al： CeF5H2C \h2C^ PhH2c〆、▲/ F2C>^V y^y Al AJ CH2Ph PhF2C’ O’ 、CF2Ph mq〇 α ομθ Ph°>. /α\ /0Ph 'ΑΙ( 'Α1’ /A、 Me。〆 〇/、bMe Ph0 0 ορ" θ (CeFs)〇\ /。丨\ /〇(泌 'A、'Al 二 (CeF3)〇/ 〇/ OiCeFg) t8u
(C^F5)H2CO tBu 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 /OCHdC^Fs) Μβ*Ό^' 气 〇—Me2B0 j \y \________ 』/ \〆 \· 、/ Θ .Cl \ OBMe2
(C^FsJHjCO 0 OCH^CeFs) tBu 0
/-Me Μθ^δΟ tBu ΑΛΙ y \ / \ 0 0ΒΜθ2 O日Λ /c?\ /°·Β0 Ph_\ / :◦，〇 o 〇·日、。）P_e)N’ \ Μι Θ Mf (π3)Ν\ /Cl\ /(cvy Al . Al _ / \ / \ c\ (CeFs)N O NICnFs) \^y Mo
NiC^Fs) Mo o Θ o .c? o 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） N(Me)Ph Ph^ N(Me)Ph o o *46· Λ，h2 八八 Ph2N 0 NPh2 §X, c!
•O、C 476745 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
476765 A7 B7
五、發明説明（H Θ Ph^N- I、广N=c(CeF5)a AJ； Al / (C.FdaC^N-O7 〇-N«C(CeF5)2 Ρ^=Ν-0 (CsFsJsC^N-Q, Θ ^0-N^CF^ 0 — N*CPh2
PhHC=N-〇L
PhHC=N-0 Θ ,CI、/。一N=CHPh A!7 、〇〆、〇~N=CHPh Θ O=N^0\ /Cl\ ΛΝ=0 AJ； Al 〇· •o 〇 〇,
•nKD 〇 M9 (CeF5)C-Nv © 0 Me 0^0 〇 ^ 、/Cl\ /-。(。而 PhC—N、/Cl、N — CPh PhC—N、 、Alf a/ Al^ AJ/ (CeFsJC-N 〇 Me N—C(CeF5) PhC—N Me 〇 O *
Mo Θ fh〇 八 N—CPh 、/ \ i AL VAI/ \ / \ N—CPh PhC—N Ο N—CPh 1 义 ii 1 I * Mq ο o ph Ph 〇 請 先 閲 讀 背 Λ 之 注 意 事 項Ψη 本 頁
Me © Me ψ PhOOS—N Cl n—s〇OPh (CeF$)OOS—N> ©俨 /C,V N—SOOlCeFs)
PhOOS—N Me N—SOOPh (CeFjOOS—N Me Me "\ /、 N—SOO(CeF5) Me 0 MeC-CH2—Ov 0 ^ yC]\ CH2-CM9 Al^ ΑΓ 〇 Ο (CeF5)C-CH2- C/O-chJ^
MeC-CH2—〇
α-οπΛβ ㈣？贫〇/、/ VchL ο PhC-CH2—Ο Ο 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
PhC-CH2—Ο 0 Ο ，α\ 尸一CH2-Sph 〆、/丨\ 9 〇 0-CH2-CPh ^2^3 H3COCH2C-C=5N\ c2h5 / h3coch2c-c=n 0 严 ^Cl N^C-CHaCOCHo c2h5 〇 N-C—CH2C〇CH3 ?^5 0 HoCOC^C-C^N^ yvj^C-CH2COCH3 /\ /\ h3coch2c-c—n 〇 n=c-ch2coch3 0 (CeFJC-CH^N^ 0 / (CeF5)C-CH2-N Me 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） Θ
Me 'Cl、 N—CH2-C(CeF5) 、/A i? 〇 N—CH2-C(CeF3) Me 476^65 A7 B7 五、發明説明（各1 ) Θ F、
F
Al A1、 / \ \ F N F Θ 、AI Al. / \ / f3 n _〇、 Θ -CL ^(CeFj)
Cd
CeF3
(WO X X N < O(CsFs) F\ .Cl AJ:
Ph Θ
F
Ph Θ / \ Θ F、 J0\ Jr 、AI Al CeF3 N CgFj CeP5 Θ C0F5 八 >〇Λ
Ph Θ (W〇\ 尸\ /〇(。心 'Al、、AJ, (CA)。/ / \〇(CeFj)
(CeF5)〇N
C〇F3 Θ .CL ,〇(CeFs) / \ \ Mo _ /Cp F> < o=c、 ^c==o
Me 0 CeF5 乂 /Cl\ /奶 今丨\ Ο CeF5
Al Al {CeFa)。/、 C^CeFg) (CeF5)〇.
I ? I 0=C、 .0=0
Mq Θ .O(CeFs) (CeFJO’Cj) 0 O(CeFs) 0=s：C、^C=0 (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) ,裝· 訂 Θ F\ 卞 F O I I 0=C、 /C=0 ^>/VCeFs ο 〇 o=c、 x=o Θ Θ Θ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Θ
CeFs 八y x CaFs Θ CeF5 .C! C^F3〇^〇\_/〇、Λ Θ CeF5 Cl .CeFeV V 〇β«/〇\〇Λ
Me -線
Me -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（衫） 0 \ / \ / Al AI、 / \ κ \
F Θ
CeF5 p /\户 f3
F Θ (W〇\ /。丨\ /〇(W Al AJ / \/ \ (CeF5)0 S 0(CeF3) Θ
Al AI / \G/ V c C^Fs S CeF3
C，F50、 ci9 .00Λ 一丫 γ Ce 严 s〇’ 〇、" /0 'oceps Θ
Pl0
CqF- fs ㈣、〆0、〆00,5 CeF3〇/〇\rt/〇N〇CeF5 (請先閲讀背面之注意事項
FaC CF3
C^Fs^ ^Cl
CaF9 W=5
Ph，、Ph ；Si； C^Fs
CfFs CeFa Θ 〇Λ, ,CI、xCeFs 沾久一八s
CF3 •一 ： CeF5〇^Ai^a^Ai^oc,F5 CeF3〇’0\，0'ΟΟΛ Ph’ Ph ㈣、丨乂严s CeF3〇/〇、。,/0 OCe^s 、 〇Λ’ Θ c々0、A 丨/Ά。 CeF5〇’0'B/0、〇C5FS 本頁) 訂 Θ 车 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
F .a F〜·/ \ /F J：A\ ΑΐΧΓ I * r (Mg)N .N(Mo) Θ )Si\ p\r Ph
CeF5
1
CeFs
/
,〇P _CeF3 W5· Ml ^ Cef：5 (Mo)N. .N(MQ)Cef：5 X PYi Ph Θ ㈣0“、/iW)〇奶P，SI、Ph •50- 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX297公釐） 4767^5 A7 B7 五、發明説明（叼）\ ΛyF 7 F 0=5S=0 I Ph
Ct,F5 Λ
Fv .Cl Θ
F AJ< Al^ / \ / \ F N F 〇=：S=s〇 F3C 0 Fv .C!
P
Al AJ/ γ \ Ph-Cs〇Θ 八八 N CeF5p==s=o ,F pi0 x>r CeF5 N C^Fa OssS-O 沾 /丨、/Λ 'Al、CeF, XNX Χ〇Λ Ph 一 C=〇 <C6P' X / A、/A丨 (W。/ N 0(CeFs) 0=S=0 I Ph (C^FsJO. \ >C，\ /〇(C^F5) 、A1’ (CeFs)〇 Y 、〇(CeFa)〇—s=o I f3cΘ (WO /C、/。((:心 請 先 閲 讀 背 & 之 注 意 事 項 1·夺 〆'/ • t^F F、,<A|/F F----^ 1---F N(Me) N(Me) 0=C. C=〇 ：v\r I Ν(Μθ)0=Sf 〇 o=s= C^F，· CeFs- ^A! N(M9) N(Me) 〇»S-〇 0=S~〇 。而·
A (W〇/、?/ 0(0^3) Ph—C:〇 Λ<：；
訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製
Q
CeFs- 、A|/ Αί *—丨 _ Ν(Μβ) Ν(Μθ)
Ph 0 1 0 1 N O O N N il-1L Ph Ph^ c〇p3 (〇6Fs)〇 ㊀ 線 ，ΑΙ〆、ΑΙ c
F CeFs^^i T ceF5 (CeFjO-o=s=o 〇=s-〇 aw 〇(C^3) -51- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（ρ ) Θ n*Oct. n-Oct^rhOct、
,Η, V ,n-Oct F、 、n*Oct F〆 π-Oct Θ Θ/Me ;A(、AJ rvOct〆、。〆、n*Oct F Θ 〇’ 即 CeF,、0’、C^5 Θ ©;< ;<MVPh 、Ph〆、0〆、Ph 、〇〆 Θ Θ 'H、αΓ 、〆、Ph .F Ph, .CejFs
CeFs h-Oct, rvOct〆 n-Oct、 tvOct〆 OMp /ivOct /OMf 〆?= Ph、/OMe /Ph CeFe, Al、 /Al、/Al、 、n*Oet F〆 〇 F Ph〆、。〆、Ph Θ Θ Θ Br .n-Oct F*v Ph ‘、<_ WF 、0〆 'rvOct r 〆、F Ph >〇
Ph QsF^、0〆 Θ _〇Me 八， ^FS "C«F3 請 先閲 讀 背之注 項 Θ Θ ^OPh
XiHAFs PhO ΗAV Θ OHzCrjFs PhO^ Me ^Ak O CHzCeFs 0 OPh 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
頁 Θ (W。、/OAFs) (CeFa)。〆 >〇〆、。(㈣ Θ {CeFa)〇、少电 ^OiCeFs) CHaCV^ PhO〆
CeF^HzC c^h2c、 C^sHiC〆 Θ Θ I2C、/OMf /CHaCeF，Ph。、/OM:
CgFsH 〇ΛΗ2〇 CtjF^C
CeFjHzC" Θ ^Μθ 、 OPh .OPh / OPh (W。- (CsFJO, Κ〇(〇^ύ O^QjFs PhO ..CHgCeF, PhO^ Θ .0M9 .OiCeFs) "Al Al^ (CeF3)。’ 、〇’ 〇(C6P3) OPh ,OPh 、OPh Θ Θ 、〆 (〇Λ)〇、/Br、/0(CeFs)XX (CsFJO 〇 OtC^Fs) 、CT ,CeFs CeFs. CH2Q5F5 Pho Θ Θ 、B, 、S, '〆、D，e「s et、RZH、 °δρ5 * ° C，F5 CeFs〆、0〆、CeF3 0^3’、0〆、已E〆、0 Θ 0 /0<ceFs) (CeFsJO^ ^〇(C6F5);B\ X > ' (C^Fs)。 0 〇(CeFa) (C^F5)0^
CeF3. Θ Θ .Mq (CeF5)〇> SC,Fs Et-Θ .Et 、El
F\·
Et, Et" 曰， （。而〇\ /〇M< /0(0^3) 、0(。而（CeF5)。〆、〇〆 \〇(CeFa) Θ Θ - ® Be 』F、』、/Br、/Ws 、 气〆FY。》〆N乂〆Άβ、’％ V F# 0" 0 0 Θ Me ^EtEt^ ^OMo ^Et El Ί ;日、 ：QZ ：b o b εν "et FF^ Θ oy
V Θ 、c«F5 ^〇(C9Fs) ,Et Cs)0、/Br\ zb\ /b\ X〉；Et 〇 Et {CeFs)。’ 、〇’ 0(CeFs) -52- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4767^5 Μ Β7 五、發明説明（Π ) Θ Θ Θ ^ >C >< >C X X ;< >< > n*Oct O n-Oct P 〇 F Ph . O Ph CeF5〆 Q © Θ /SMe CHeC^F，PhO、/SMe /OPh (CeFs)〇\ /SMe 0((^5) 、AI 、AI 、AI 、AI’ .Al. >1 Ύ5 "CeFs C5F5H2C0 〇 CH2CeF5 PhO*0
O F (WO, 、OPh (WO V Θ ,SMe OlCeFa) ce^sx
etX，<SF>〇V 乂 Y ；B
OiCeFs) 0 SMe CeF3 〇’、〇(。而 Ο Θ Θ 扑 C^FS /丨\ CeF3 χ'χ0^ CeF5H2C’ 、0’ 'CH^，Ph。’ '0’ 、OPh (C^O ' 〇 0(¾¾ E、户 F、/i^ F (WO' /lx^ /CHCeFs) 〇Λ、曰/I、/% ε〆、EI 〆、F {CeFg)。〆、。〆、qCeFj)奶/'CeFs
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•53· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） •線· 476子65 A7 B7 五、發明説明（Ο) ❿、〆0 尽A1
CeF5 C^{ ,CeF6 .CeFe 〇6^5 AJ( Ο
f^l CeF$ C cf^iy、f， Θ
Qf, QV c^s 〇 ， θ Θ 、/\八』、。小，1、0_ U C«FS C«Ps Ceps
CeFs CeF3 C^Fs^ ^ X〇^ NCeFs 奶 Θ r> e •CeF5 ΛΡ5 CeF5 /C« 5 、/〉（ Al( /AJ、 -^ ^Fs zt?/ ^ X〇^ X〇^ c«Fs ο Θ Θ Θ Θ p (-p5 ° ,CL /CefW3、八八 /Cl、/，/5 卜〆〜、〇/、奶 CeFs CeF5
CeF3 CeF5x w (請先閱讀背面之注意事項 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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,CL Θ Θ 八 APs -54- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（〇 ) 上式中，為全氟苯基，η-Oct為正辛基，Ph為 苯基，及Me為甲基。 A為<陽離子，尤為陽離子選自磺陽離子，氣陽離子， 鞍陽離子，辚陽離子，環庚三嫌基陽離子，一環戊一嫌 亞鐵陽離子及週期表1和11族金屬陽離子，但並不限於 此。 陽離子A之例子含如下陽離子。 [Li+], [Na+], [K+], [Ag+], [Li(Et20)2+], [Ph3C+], [KBEt31 , [NaAlH(OCH2CH2OCH3)2+] , [H30+] , [Ph4P+], [PhNMe2H+] , [Et3NH+] , [Me3NH”，[ (n-Bu) 3NH+] , [MePh2NH+], [Cp2Fe+], *" --------Φ! (請先閲讀背面之注意事項再mi:本頁)
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經濟部中央標準局員工消贽告作社印裝 k為陽離子A之價數且為符合k = jm/r之數目。 上式之侬本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份之 部份例子如下所示。 -55-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（对） Θ (A) (B)
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CeFs- ,CI 0-CeF5 s °\ /A、/Al、 C^·。’ 〇 O-C^Fs [Ph3q Θ[Ph3cf 〇 0 -㊀ II «I _ CeF5—C-0 .Cl 0-C—CeFj A] AI / \ / \ CqFs-O 0 〇—C——C^Fs 11 0 · o Θ [Ph3q C^Fj XC1 MJ CeF〆 n.Oct, \
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Ph JC\ ^n-Oct / \ / \ n-Oct 0 n-Oct Θ [Ph3q 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Θ (F) (G) ,CeF3 '八， 八八 CeF5 N CeFs C6F5 · • - Cl -CeFs \ / \ / /\ CeF3 /° CeFs 八 PK Ph [Ph3C] Θ [Ph3q 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -56· 476765 A7 B7 五、發明説明（) 依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份可例如令 化合物（i)與化合物（i i )及任意之化合物（i v )反應後， 與化合物（iii)反應而得。 依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份可提供觸 媒以進行乙烯条不飽和單體聚合作用（乙烯条不飽和單 體聚合觸媒），其當與後逑過渡金屬化合物等共同使用 時可表現出優異聚合活性。 聚会觸媒 依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份含： (A) 選自週期表3〜12族之過渡金屬化合物， (B) 如上觸媒成份，及 (C) 有機化合物含週期表13族原子。 (A) 潠自调期表3〜12旌夕渦胯舍鼷化会物 本發明所用選自週期表3〜12族之過渡金屬化合物（A) 可為下式（I)〜（VIII)所示過渡金屬化合物。 首先，式（I )所示化合物 Μ 1 L 、 (I) 上式中，Μ1為週期表4族之過渡金屬化合物，尤為 鉻，鈦或給，宜為錯。 X為過渡金鼷原子Μ1之價數且表為分配至過渡金屬 原子Μ1之配基L1數目。 ' L1為分配至過渡金屬原子之配基；一以上L1為具環 戊二烯基結構之配基；及L1但不具環戊二烯基結構之 -57- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 請 閱 讀 背 ιέ 之 注 意 事 項 士 t 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（W ) 配基者為C：^20烴基，Cido鹵化烴基，含氣基，含硫基 ，含氮基，含磷基，含矽基，鹵素或氫。
I 配基具環戊二烯基結構者含環戊二烯基；取代以烷基 之環戊二烯基，如甲環戊二烯基，二甲璟戊二烯基，三 甲環戊二烯基，四甲璟戊二烯基，五甲環戊二烯基，乙 環戊二烯基，甲基乙環戊二烯基，丙璟戊二烯基，甲基 丙環戊二烯基，丁環戊二烯基，甲基丁環戊二烯基及己 璟戊二烯基；茚基；4, 5，6,7-四氫茚基；及葙基。此基 可取代以任意Cl -20鹵化經基，含氣基，含硫基，含矽 基及腐素。 當式（I)化合物含2個以上具璟戊二烯基之配基，其2 者可鏈結經由二價鏈結基，如任意已取代伸烷基或任意 已取代亞矽烷基。此過渡金屬化合物，其中2個配基具 璟戊二烯基結構者可由二價鏈結基鏈結，如後逑式（II) 或（Iia)所示過渡金屬化合物。 配基但不具環戊二烯基結構者如下： C i-如烴基之例子含烷基，環烷基，烯基，芳烷基及 芳基。特言之，其可為烷基如甲基，乙基，丙基，丁基 ，己基，辛基，壬基，癸基及二十基；環烷基如環戊基 ，環己基，去甲莰基及金鋼烷基；烯基如乙燃基，丙烯 基及環己烯基；芳烷基如苄基，苯乙基及苯丙基；及芳 基如苯基，甲苯基，二甲苯基，三甲苯滅，乙苯基，丙 苯基，聯苯基，萘基，甲萘基，憩基及菲基。 C丄-鹵化烴基之例子含上述例示C ^ 20烴基但取代以 58- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 請 閱 讀 背 面 之 注 意 幸 項 士 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 476765 A7 B7 五、發明説明（〇 ) ®素。 含氧基之例子含羥基；烷氧基如甲氧基，乙氧基，丙
I 氧基及丁氣基；芳氣基如苯氣基，甲苯氣基，二甲苯氣 基及萘氣基；及芳烷氣基如苯甲氣基及苯乙氣基。 含硫基之例子含取代基其中如上述含氧基中以硫取代 氧；及磺酸基，如甲磺酸基，三氟甲磺酸基，苯磺酸基 ，节磺酸基，對甲苯磺酸基，三甲苯磺酸基，三異丁苯 磺酸基，對氯苯磺酸基及全氟苯磺酸基；及亞磺酸基， 如甲亞磺酸基，苯亞磺酸基，苄亞磺酸基，對甲苯亞磺 酸基，三甲苯亞磺酸基及全氟苯亞磺酸基。 含氮基之例子含胺基；烷胺基如甲胺基，二甲胺基， 二乙胺基，二丙胺基，二丁胺基及二環己胺基；及芳胺 基及烷芳胺基，如苯胺基，二苯胺基，二甲苯胺基，二 萘胺基及甲苯胺基。 含磷基之例子含瞵基，如二甲瞵基及二苯瞵基。 含矽基之例子含取代以單烴之矽烷基，如甲矽烷基及 苯矽烷基；取代以二烴之矽烷基，如二甲矽烷基及二苯 矽烷基；取代以三煙之矽烷基，如三甲矽烷基，三乙矽 烷基，三丙矽烷基，三環己矽烷基，三苯矽烷基，二甲 苯矽烷基，甲二苯矽烷基，三甲苯矽烷基及三#矽烷基 ;取代以單烴矽烷基之矽烷醚，如三甲矽烷醚；取代以 矽之烷基，如三甲矽烷甲基；及取代以必之芳基，如三 甲矽烷苯基。 _素之例子含氟原子，氯原子，溴原子及碘原子。 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） I!-----#! (請先閲讀背面之注意事項再本頁)
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476765 A7 B7 五、發明説明（Η ) 當過渡金屬之價數為4時，過渡金屬化合物宜表為下 式（I，）。
I R12R13R14R15M1 ( I ' ) 上式中，M1為過渡金屬原子選自週期表4族原子。其 例子如上逑且宜為鉻。 R12為具環戊二烯基結構之基（配基）。 RB，R %及R 15可相同或不同，且各為具環戊二烯基 結構之基（配基），任意C 鹵化烴基，含氣基，含硫 基，含氮基，含磷基，含矽基，鹵素或氫。 式（I’）所示過渡金屬化合物中，本發明宜使用化合物 其中一以上R13，R 14及R 15為具環戊二烯基結構之基（配 基），如化合物其中R 12及R13為具璟戊二烯基結構之基 (配基）。當RU及β!3為具璟戊二烯基結構之基（配基）， R 14及R 15各宜為具環戊二烯基結構之基，烷基，環烷基 ，烯基，芳烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，三烷環烷基 ，磺酸基，鹵素或氫。 式（I)所示過渡金屬化合物中Μ1為鉻之例子含： 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 雙（環戊二烯基）單氯化鉻單氫化物，雙（環戊二烯基） 二氯化結，雙（環戊二烯基）二溴化鉻，雙（環戊二烯基） 單氯化甲鉻，雙（璟戊二烯基）苯氣單氯化誥，雙（甲環 戊二烯基）二氯化錯，雙（乙環戊二烯基）二氯化結，雙 (丙環戊二烯基）二氯化結，雙（丁環戊二稀基）二氯化鉻 ，雙（己環戊二烯基〉二氯化結，雙（辛璟戊二烯基）二氯 化結，雙（茚基 >二氯化鉻，雙（4, 5, 6, 7 -四氫茚基）二氯 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（θ ) 化結，雙（茚基）二溴化鉻，雙（環戊二烯基）二甲基結， 雙（環戊二烯基）甲氧氯化鉻，雙（環戊二烯基）乙氧氯化
I 鉻，雙（蒋基）二氯化結，雙（環戊二烯基）結雙（甲烷磺 酸基），雙（璟戊二烯基）結雙（對甲苯磺酸基），雙（環戊 二烯基）_雙（三氟甲烷磺酸基），雙（甲環戊二烯基）錯 雙（三氟甲烷磺酸基），雙（乙環戊二烯基）鉻雙（三氟甲 烷磺酸基），雙（丙環戊二烯基）結雙（三氟甲烷磺酸基）， 雙（丁環戊二烯基）結雙（三氟甲烷磺酸基），雙（己環戊 二烯基）鉻雙（三氟甲烷磺酸基），雙（二甲璟戊二烯基） 結雙（三氟甲烷磺酸基），雙（甲基乙璟戊二烯基）結雙（三 氟甲烷磺酸基），雙（甲基丙璟戊二烯基）鍇雙（三氟甲烷 磺酸基），雙（甲基丁環戊二烯基）結雙（三氟甲烷磺酸基） ，雙（二甲基環戊二烯基）二氯化結，雙（甲基丙璟戊二 烯基）二氣化結，雙（甲基丁璟戊二烯基）二氯化結，雙 (請先閱讀背面之注意事項再钱馬本頁) mi
、1T 鉻基 化烯氯二 雙二戊 ，丨環 基_㈣& 氣一 ί ldcs又 )~環， 基甲鉻 烯三化一一^« 戊 二 環 ，} 結基 化烯 氯二 二戊 己 基 甲 基 乙 環 雙 氯二 基環 ， 烯甲結 二四.化 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 結 化 氯 雙二 鉻 化 氯二 戊 環 基 己 基璟 烯甲 /KV 二 戊 璟 苄 甲 雙 基 烯二 戊 環， /ί\ 雙 結 乙)s 化基 氣烯 單二 )戊 烯 二戊 戊璟雙 環ί ， (r雙} 雙，基 ，結酸 結苯磺 ί下二苯 二 二 雙 基^ 烯丨二 戊 璟 己 基 乙 /HV 基 烯 雙 結 化 氯二 雙 基 烯 環 /V 二雙 戊 ， (illg 丨苯 化 氯 己# ®)% 化基 氯烯 單二 >戊 基 基烯 璟 基 甲 ''雙 基氯 茚氧 ， 物«)s 化，基 氫鉻烯 單 ί下二 鉻二戊 甲丨 \—/ 甲 基甲丨 烯對雙 環)t化 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（) 基乙環戊二烯基）二氣化結，雙（丙環戊二烯基）二氯化 結，雙（甲基丁璟戊二烯基）結雙（甲烷磺酸基），及雙（三 ( 甲砂院環戊二烯基）二氯化鉻。 上例中，二被取代璟戊二烯璟含1,2-被取代及1，3-被 取代環戊二烯環。三被取代環戊二烯環含1,2, 3-被取代 及1，2,4-被取代環戊二烯環。烷基如丙基及丁基含異構 物，如正，異，第二及第三烷基。 亦可為化合物其為上逑結化合物但結取代以鈦及給。 過渡金屬化合物其中二個配基具環戊二烯基結構者由 二價鏈結基鏈結至如下（II)化合物
19 請 先 閱 讀 背 之 注 項 t 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ...(II) 式中M1為週期表4族之過渡金屬原子，尤為結，鈦 或給，宜為結。 R,i6，Ri7，R犯及R19可相同或不同，旦各為Ci-20烴 基，C卜20鹵化烴基，含矽基，含氣基，含硫基，含氮 基，含磷基，鹵素或氫。R16，R17，1^及1?19中，部份 相郯基可鏈結與相連結磺原子形成環。上式中R 16 , R 17 ，R18及R19各於2個位置，且其（如可相同或 不同。β基具相同下標者，當各相互鏈結形成環時各為 較佳組合。 -62- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 經滴部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（Η ) Ci-如烴基之例子含上述式（I)中L1所逑及基。 鏈結烴基所形成環之例子含稠合環，如苯環，萘璟， I 魅萦環及節璟；此稠合環可被取代以如烷基（如甲基， 乙基，丙基或丁基）。 C h 20鹵化烴基之例子含上逑例示之C ^ 20烴基但取代 以齒素。 含矽基，含氧基，含氮基，含磷基之例子各如上逑式 (I )中L 1所述及基。 含硫基之例子為取代基其如上述例示之含氧基但以硫 取代氣。 _素之例子為氟，氛，溴及碘。 其中，宜為CP20烴基。尤宜為^“烴基， 乙基，丙基及丁基，由鏈結烴基所形成苯環， 取代以烷基如甲基，乙基，正丙基，異丙基， 異丁基或第三丁基）。 X1及X2可相同或不同，且各為Cb 20烴基 化烴基，含氧基，含硫基，含矽基，氫或鹵素〇特言之 ，其可為上逑式（I)中L1所逑及之基。 其中，宜為鹵素，C 20烴基及亞磺酸基。 Y 1為C K0二價烴基，c 二價_化烴基，二價含 矽基，二價含鍺基，二價含錫基，-0-，-C0-， 請 間 讀 背 1¾ 之 注 意 事 項 士 如甲基， 且此苯環 正丁基， 20 鹵 -SO- , -so
Ρ (R -P(0)(R2〇)， -BR20-或- AIR20-(各 R20 可為相同或不同 ，且各為C 1 · 20煙基，C 1 - 2,0 _化煙基，氫或_素）〇 -63- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（P ) C ^如二價烴基之例子含伸烷基，如亞甲基，二甲基 亞甲基，1，2-伸乙基，二甲基-1，2-伸乙基，1，3-三亞
I 甲基，1，4 -四亞甲基，1，2 -璟伸己基及1，4 -環伸己基； 及芳伸烷基如二苯亞甲基及二苯基-1，2-伸乙基。 C上-20二價鹵化烴基之例子含如上C ^20烴基但其已鹵 化，如氯亞甲基。 二價含矽基之例子含亞矽烷基；烷亞矽烷基，烷基芳 亞矽烷基及芳亞矽烷基，如甲亞矽烷基，二甲亞矽烷基 ，二乙亞矽烷基，二（正丙基）亞矽烷基，二（異丙基）亞 矽烷基，二（璟己基）亞矽烷基，甲苯亞矽烷基，二苯亞 矽烷基，二對甲苯亞矽烷基及二（對氯苯基）亞矽烷基； 烷二亞矽烷基，烷基芳二亞矽烷基及芳二亞矽烷基，如 四甲基-1，2-二亞矽烷基及四苯基-1，2-二亞矽烷基。 二價含鍺基之例子含上逑二價含矽基其中矽以鍺取代 二價含錫基之例子含上述二價含矽基其中矽以錫取代 其中，尤宜為已取代亞矽烷基，如二甲亞矽烷基，二 苯亞矽烷基及甲苯亞矽烷基。 R 2◦亦可為鹵素，C丨烴基及C i _化烴基，如上 述式（I )中丨」1所逑及之基。 式（I I )所示過渡金屬化合物之例子含： 乙烯-雙（茚基）二甲結，乙烯-雙（茚基）二氯化結，乙 烯-雙（茚基）鉻雙（三氟甲烷橫酸基），乙^ •雙（茚基）結 雙（甲烷磺酸基），乙烯-雙（茚基）鉻雙（對甲苯磺酸基）， 乙烯-雙（茚基）鉻雙（對氯苯磺酸基），乙烯-雙（4, 5, 6,7 -64- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格.（2I0X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 1¾ 意 事 項 奮 訂 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 經濟部中央標率局負_τ消費合作社印製 476765 kl B7 五、發明説明（W ) 四氫茚基）二氯化結，異亞丙基（璟戊二烯基）（驿基）二 氯化結，異亞丙基（環戊二烯基）（甲環戊二烯基）二氯化
I 結，二甲亞矽烷基-雙（環戊二烯基）二氯化_，二甲亞 矽烷基-雙（甲環戊二烯基）二氯化鉻，二甲亞矽烷基-雙 (二甲環戊二烯基）二氯化鉻，二甲亞矽烷基-雙（三環戊 二烯基）二氯化結，二甲亞矽烷基-雙（節基）二氯化結， 二甲亞矽烷基-雙（茚基）結雙（三氟甲烷磺酸基），二甲 亞矽烷基-雙（4，5,6, 7 -四氫茚基）二氯化結，二甲亞矽 烷基（環戊二烯基）（葙基）二氯化結，二苯亞矽烷基-雙 (茚基）二氯化結，甲苯亞矽烷基-雙（茚基）二氯化結， 消旋-二甲亞矽烷基'雙（2，3，5 -三甲環戊二烯基）二氯化 絡，消旋-二甲亞矽烷基-雙（2,4,7-三甲環戊二烯基）二 氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙（2-甲基-4-第三丁環戊 二烯基）二氯化結，異亞丙基（環戊二烯基）（箱基）二氯 化結，二甲亞矽烷基（3 -第三丁璟戊二烯基）（茚基）二氯 化結，異亞丙基（4 -甲環戊二烯基）（3 -甲茚基）二氯化結 ，異亞丙基（4-第三丁璟戊二烯基）（3-甲茚基）二氯化錯 ，異亞丙基（4-第三丁環戊二烯基）（3-第三丁茚基）二氯 化結，二甲亞矽烷基- (4 -甲環戊二烯基）（3-甲茚基）二 氯化誥，二甲亞矽烷基- (4 -第三丁璟戊二烯基）（3 -甲茚 基）二氯化結，二甲亞矽烷基- (4-第三丁璟戊二烯基）（3 -第三丁茚基）二氯化結，二甲亞矽烷基-(k-第三丁璟戊 二烯基）（葙基）二氯化結及異亞丙基（3-第三丁環戊二烯 基）（葙基）二氯化結。 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X&97公釐） --------#! (請先閱背面之注意事項^本頁) 訂
476765 A7 B7 五、發明説明（) 亦可為如上化合物但鉻取代以鈦及姶。 式（II)過渡金屬化合物之其它例子含如下式（II’）或
I (11π)過渡金屬化合物
式中Μ1為週期表4族之過渡金屬原子，尤為銷，鈦 或給，宜為錯。 R 21各可相同或不同，旦各為〇1-6烴基。如烷基如甲 基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁 基，第三丁基，正戊基，新戊基，正己基及環己基；及 烯基如乙烯基及丙烯基。 其中，宜為烷基其中結合至®基之磺原子為一级磺原 子。尤為4烷基，且更宜為甲基及乙基。 R22， R24， R25及R26可相同或不同，且各為氫，_素 經濟部中央標準局員Vi消贽合作社印製 或相同c i-6烴基。此烴基之例子如上R21所逑者。 各R23可相同或不同，且各為氫或C 6 _16芳基。此芳基 之例子如苯基，α-萘基，/?-萘基，憩基，菲基，異戊 二烯基，苊萘基，葩基，苊烯饈基，四^萘基，二氫茚 基及聯苯基。其中，宜為苯基，萊基，戀基及菲基。 此芳基可取代以： -66- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29*7公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印f. 476765 A7 B7 五、發明説明（W ) 鹵素如氟，氯，溴及碘。
Ci- 20烴基如烷基（如甲基，乙基，丙基，丁基.，己基 I · ，環己基，辛基，壬基，癸基，二十基，去甲莰基及金 鋼烷基），烯基（如乙烯基，丙烯基及環己烯基），芳烷 基（如苄基，苯乙基及苯丙基），及芳基（如苯基，甲苯 基，二甲苯基，三甲苯基，乙苯基，丙苯基，聯苯基， α-或办胃萘基，甲萘基，戀基，菲基，苄基苯基，異戊 二烯基，苊烯憩基，葩基，苊烯憩基，四氫萘基，二氫 茚基及聯苯基）；及 有機矽烷基如三甲矽烷基，三乙矽烷基及三苯矽烷基。 X1及X2可為相同或不同，且各與式（II)之X1及X2 相同。上逑例子中，宜為鹵素及Ci- 2Q烴基。 Y1與式（II)之Y1相同。上逑例子中，宜為二價含矽 基及二價含鍺基；更宜為二價含矽基；且尤宜為烷亞矽 烷基，烷芳亞矽烷基及芳亞矽烷基。 式（II’）所示過渡金屬化合物之例子含： 消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2 -甲基-4-苯茚基）}二氯 化鉻，消旋-二甲亞砂烷基-雙{1-(2-甲基-4-α -萘基） 茚基}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{ 1- (2-甲基- 4-(/?-萘基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1 -(2 -甲基- 4- (1-戀基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽 烷基-雙U-(2-甲基- 4-(2-蔥基）基）}1氯化結，消旋 -二甲亞矽烷基-雙{卜（2-甲基- 4-(9-憩基）茚基）}二氯 化锆，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-甲基-4-(9-菲基） -67- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、11 476765 A7 B7
五、發明説明（W 茚基）}二氣化銷，消旋-二甲亞矽烷基-雙{ 1- (2-甲基- 4- (對氟苯基）茚基）}二氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙Ο ι 請 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 % 本 頁 經濟部中央標率局員,τ消費合作社印製 (2 -甲* - 4 -(全氟苯基）茚蕋）}二氯化結，消旋-二甲亞 矽烷基-雙UM2-甲基- 4-(對氯苯基）Ii5基）}二氯化鉻， 消旋-二甲亞矽烷基-雙U - (2-甲基-4-(間氯苯基）茚基）} 二氣化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙U - ( 2 -甲基-4 -(鄰氯 苯基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-甲基- 4- (鄰，對-二氯苯基）苯茚基）}二氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-甲基- 4-(對溴苯基）茚基）}二氯 化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U - ( 2 -甲基-4 -(對甲苯基） 茚基）}二氯化銑，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-甲基- 4-(間-甲苯基）茚基）}二氮化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙 {1-(2-甲基- 4-(鄰-甲苯基）茚基）}二氯化鉻，消旋-二 甲亞矽烷基-雙U-(2-甲基- 4-(鄰，鄰f -二甲苯基）茚基）} 二氯化錯，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2_甲基-4-(對乙 苯基）茚基）}二氯化結，消旋"·二甲亞矽院基-雙{1-(2 -甲基- 4- (對異丙苯基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽 烷基-雙U-( 2-甲基- 4-(對苄苯基）茚基}}二氯化鉻，消 旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2 -甲基-4-（對聯苯基）茚基）} 二氯化結，消旋-二甲亞砂烷基-雙{卜（2-甲基- 4-(間聯 苯基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-甲基-4-(對三甲矽烷苯基）茚基）}二氯化智，消旋-二甲 亞矽烷基-雙UM2 -甲基- 4- (間三甲矽烷苯基）茚基）}二 氯化誥，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-苯基-4-苯茚基）} -68- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（W ) 雙 I 基 烷 矽 亞 乙 二 1 旋 消 絡 化 氯 二 0 苯 I 4 ~ 基 甲 雙 - 基 烷 矽 亞 基 丙 異 二 - 旋 消 锆 化 氯 二 1/ \/ 基 烷 矽 亞 \n/ 基 丁 正 /V 顧二 I 旋 消 結 化 氯二 \—/ 基 茚 苯 I .4 基 甲 雙 - 基 己 環二 I 旋 消 結 化 氯二 If \/ 基 苯 I 4 I 基 甲 I 2 雙 1 基 烷 矽 亞 旋 消 結 化 氯二 TJ )/ 基 節 苯 I 4 - 基 甲 消 鉻 化 氯二 } \/ 基 苯 - 4 I 基 甲 讎 2 /V J ii ft 雙 I 基 烷 砂 亞 苯 甲 旋 基 甲 基 烷 2 ( 砂 1-亞 Γ1 \/ 雙基 烷 9對 矽ί 亞二 苯- 二 旋 消 結 化 氯1一 T Π基 基甲 旋 消 基 節 苯 苯 氮5 is一 •一 化 -氯 二 雙基 基 2 節 'WV 苯1- \1/ 基 甲 結茚 化苯 氯4- -二 亞 甲 亞 I 旋 消 雙1-1 { 基雙 烷- 甲 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 基 苯 結 化 氯 二 If \1/ 基 4 I 節 基苯 結 化 氯 二 旋 消 烯 乙 雙基 -烷 鋅 亞 旋甲 消二 1-雙 基 甲 基 甲 - 雙 1 1 |{基 基矽 烷亞 錫甲 亞二 甲- . 旋二 3 - 消 旋 ， 消結 ，化 結氯 化二 氯)} 二基 XJ ) 茚 基苯 ?r4 苯£-! 基 4 1 甲 基 甲 基 JS- 苯 基 甲 雙基 - 烷 基夕 烷δ二 甲 ^ -甲 I 二旋 - 消 旋 ® ， 〜锆匕甲Μ 一一 溴} 1 } 基 )^ 苯 旋 2 消so ，結 結化 化氯 氯)} 甲基 )}{£ 基苯 節 4 1基 4 1 甲 基 2 /V 甲 -1 1 2 { T雙 1 一 { 基 雙 '院 矽 亞 甲二 旋 消 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 - 基 Π烷 雙矽 基甲 烷 亞旋 甲消 二， 基 甲 雙 結 化 氯 1J \)/ 基T ®基 苯乙 基 © 苯 氯二 基，、雙 V * (2烷 1-矽 η 亞 甲 基二 烷· Μ旋 矽 0亞ί 甲 ’ -二 旋氮 消二 > ) 銷基 化茚 雙 基 # I α 基 乙 基 #- 基 乙 結 化 氯Y 二基 If > 甲 基2~ ®τ 基 禁 旋基 消茚 1 二 { I 雙旋- 淌 基 烷， 矽 亞 甲二 锆 化 氯二 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（以） 甲亞矽烷基-雙U-(2-乙基-4-(5-®萘基）節基）}二氯化 結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2 -乙基- 4- (9 -蔥基）茚
I 經漓部中央椋準局員-τ·消费合作社印製 I-----#! (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 基）}二氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-乙基- 4-(9_菲基）茚基）}二氛化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜 (2-乙基-4-(鄰甲苯基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞 矽烷基-雙ί卜（2-乙基-4-(間-甲苯基）茚基）}二氯化鉻 ，消旋-二甲亞矽烷基·《雙{1-(2-乙基-4-(對甲苯基）茚 基）丨二氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙U - ( 2 -乙基-4 -(2,3-二甲苯基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基 雙{1-(2 -乙基- 4- (2，4 -二甲苯基）茚基）}二氯化結，消 旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2 -乙基- 4- (2，5 -二甲苯基）茚 基）}二氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-乙基-4 -(2,4,6-三甲苯基）茚基）}二氯化錯，消旋-二甲亞矽烷 基-雙{卜（2-乙基-4-(鄰-氯苯基）fj5基）}二氯化結，消 旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-乙基- 4-(間-氯苯基）茚基）} 二氯化鍩，消旋-二甲亞矽烷基-雙U - (2-乙基-4-(對-氯苯基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2 -乙基-4 _( 2，3 -二氯苯基）茚基）}二氯化銷，消旋-二甲 亞矽烷基-雙{1-(2 -乙基- 4- (2，6 -二氯苯基）Ij5基）}二氯 化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2 -乙基- 4- (3，5-二氯 苯基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-乙基-4-(2-溴苯基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷 基-雙U-(2 -乙基- 4- (3-溴苯基）茚基）}二氛化錯，消旋 -二甲亞矽烷基-雙{1-(2 -乙基- 4- (4 -溴苯基）茚基）}二 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（的广 氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-乙基-4- (4-聯苯 基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-乙
I 基- 4- (4 -三甲矽烷苯基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞 矽烷基-雙il-(2 -正丙基-4-苯茚基）}二氛化錯，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-正丙基-4-(α 基）茚基）}二 氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2 -正丙基 萘基）茚基Η二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2 -正丙基- 4- (2 -甲基-1-萘基）茚基）}二氯化錯，消旋-二 甲亞矽烷基-雙{卜（2-正丙基- 4-(5-苊萘基）茚基）}二氯 化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2 -正丙基-4 - ( 9 -藤基） 茚基）}二氯化銷，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-正丙基 -4-(9-菲基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙 { 1- (2-異丙基-4-苯茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷 基-雙{卜（2 -異丙基- 蔡基）茚基）}二氛化結，消 經濟部中央標準局眞工消费告作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 旋_二甲亞矽烷基-雙U-(2-異丙基-4-(厶-萘基）茚基U 二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-異丙基- 4-(8-甲基-9-萘基）Ij5基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙 {1-(2-異丙基- 4-(5-苊萘基）茚基）}二氯化鉻，消旋-二 甲亞矽烷基-雙U -(2-異丙基- 4-(9-憩基）茚基）}二氯化 結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2 -異丙基-4-(9-菲基） 茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-第二丁 基-4-苯®基）}二氯化鍇，消旋-二甲亞@烷基-雙{1-(2-第二丁基- 4- (α-萘基）茚基）}二氯化鉻，消旋-二甲亞 砂烷基-雙il-(2 -第二丁基- 4- (/3 基）節基）}二氯化 -7 1 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（7叫 結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-第二丁基- 4-(2-甲基 -卜萘基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜
I 經濟部中央標準局g〈.T.消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) (2 -第二丁基- 4- (5 -苊莆基）©基）}二氛化銷，消旋-二 甲亞矽烷基-雙{卜（2-第二丁基- 4M9-蔥基）|5基）}二氛 化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-第二丁基- 4-(9-菲 基）茚基）}二氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-正 戊基-4-苯茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基_雙{卜 (2-正戊基萘基）茚基）}二氯化鉻，消旋-二甲亞 矽烷基-雙U-(2-正丁基-4-苯茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-正丁基- 4-U -萘基）茚基）}二 氣化銷，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-正丁基-萘基）茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-正丁基- 4-(2-甲基-1-葉基）茚基）}二氯化結，消旋-二 甲亞矽烷基-雙{卜（2 -正丁基- 4- (5 -苊萘基）茚基）}二氯 化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-正丁基- 4-(9-蔥基） 茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2 -正丁基 -4- (9-菲基）茚基）}二氯化錯，消旋-二甲亞矽烷基-雙 {1-(2-異丁基_4-苯©基）}二氯化鍺，消旋-二甲亞矽烷 基-雙{卜（2-異丁基- 4-U-#基）茚基）}二氯化鉻，消 旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-異丁基- 4-(/8 基）茚基）} 二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙U-(2-異丁基- 4-(2-甲基-1-萘基）茚基）}二氯化鍺，消旋-二1甲亞矽烷基-雙 {1-(2-異丁基- 4-(5-苊萦基）茚基）}二氣化銷，消旋-二 甲亞矽烷基-雙U-(2-異丁基- 4-(9-憩基）茚基）}二氯化 -72- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局员Η消費合作社印來 476765 A7 B7 五、發明説明（7/ ) 結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-異丁基- 4- (9-菲基）茚 基）丨二氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-新戊基Μ ι 苯茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-新戊 基-4-(α-萘基）茚基）}二氯化錯，消旋-二甲亞矽烷基-雙{ 1- ( 2 -正己基-4 -苯®基）}二氯化鉻，消旋-二甲亞矽 烷基-雙U-(2 -正己基- 4- (α -萘基）茚基）}二氯化結， 消旋-甲苯亞矽烷基-雙{卜（2-乙基-4-苯茚基）}二氯化 鉻，消旋-甲苯亞矽烷基-雙U_(2_乙基- 4- (α-萘基）茚 基）丨二氯化鉻，消旋-甲苯亞矽烷基-雙{卜（2-乙基- 4-(9-蔥基）茚基）丨二氯化結，消旋-甲苯亞矽烷基-雙{卜 (2-乙基-4- (9-菲基）茚基）}二氯化結，消旋-二苯亞矽 烷基-雙{卜（2 -乙基-4-苯茚基）丨二氯化錯，消旋-二苯 亞矽烷基-雙{1-(2-乙基- 4-U -萘基）茚基）}二氯化結 ，消旋-二苯亞矽烷基-雙U-(2 -乙基- 4- (9 -勝基）茚基）} 二氣化锆，消旋-二苯亞矽烷基雙（1-(2 -乙基- 4- (9 -菲 基）茚基）}二氯化錯，消旋-二苯亞矽烷基-雙{1-(2-乙 基-4 - (4-聯苯基）茚基）}二氯化銷，消旋-亞甲基-雙{Ια - 乙基 - 4 - 苯 ® 基 ）} 二 氯化銷 ，消旋 -亞甲 基-雙 { 1 - ( 2 -乙基- 萘基）茚基）}二氯化結，消旋-乙烯-雙{卜 (2-乙基-4-苯©基）}二氯化鉻，消旋-乙烯-雙{卜（2-乙 基-4-( α -萘基基）}二氯化鉻，消旋-乙烯-雙{1-(2-正丙基- 萘基）茚基）}二氣化結，#旋-二甲鍺基- 雙U-(2 -乙基-4-苯茚基）}二氯化結，消旋-二甲鍺基-雙{卜（2 -乙基- 蔡基）茚基）}二氯化鉻，及消旋- -73- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 476765 A7 B7 五、發明説明（π 甲鍺基-雙Π - (2-正丙基-4-苯茚基）}二氯化鍺。 亦可為化合物其為上述化合物但將結取代以鈦或給 I 再者，式（I Γ’）所示過渡金屬化合物 X1 X2 >33 〇32
>32 R 33
(請先閱讀背面之注意事項v 經濟部中央標率局負工消贽合作社印製 …（1工··） 式中Μ1為週期表4族之過渡金屬原子，尤為鈦，錯或 給，宜為錯。 R31及R 32可相同或不同，且各為C υ〇烴基，C _ 化烴基，含矽基，含氣基，含硫基，含氮基，含磷基， 氫或_素。R 31及ϋ32之例子含如上述式（I)中L1所逑及 之基。 R 31宜為C卜如烴基，尤宜為C 3烴基如甲基，乙基 或丙基。 R32宜為氫或C ^如烴基，尤宜為氫或烴基，如 甲基，乙基或丙基。 R.33及R 34可相同或不同，且各為C i - 2〇烷基。此烷基 之例子如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁 基，第二丁基，第三丁基，正戊基，新戊基，正己基， 環己基，辛基，壬基，癸基，二十基，去甲莰基及金鋼 烷基。 R 33宜為二級或三級烷基。 -74- Γ本頁) Φ 本纸張尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（0 ) 式 與 各 且 同 不 或 同 相 可 2 X 及 目 2 X 及 X 中 同 式 與 錯 (I旋也 式消氯 二 示亞 所甲 Γ 二 旋 消 含 子 例 之,7 物(2.基 合1~烷 。化{矽 同 雙 ΒΓϋ-ί亞 t金基甲 Y1渡院一 _一 中過矽_ 基 甲 二 U \J/ 基 茚 乙 雙 基 甲 二 基T 茚基 丙甲 正二 結 化 氯 二 基 印 丙 異 2 基 T院 {1矽 雙亞 _甲 基二 院V 矽旋 亞消 甲 ， 二鉻 • 化 氯 二 旋 消 基T 茚基 丁 甲 正二 I I 4 7 I ， 基(2 甲1- 一|一雔又 7 ~ 2 基 T院 Π矽 雙亞 結 化 氯 二 二 基 茚 酷 化 氯 旋二 Tf 0 ) ,rK1 ， 基 雙 - 基 烷 矽 亞 甲 二 旋 消 基 { 甲 雙 二 7，烷 (2矽 1-亞 Γ1 甲 茚 丁 養 _ 1 一二 消}--第 甲結 P 基 ▲ i 部 二化， 甲 -氯 二 I-----#! (請先閱讀背面之注意事項再mr本頁) 基 - 茚基 戊甲 正二 結 化 氯 二 基 ffi- 己 正 - 烷 {1矽 雙亞 -甲 基二 院一-矽旋 亞消 甲 ， 二結 - 化 氯 二 旋 消 雙 基 己 環 基 甲 二 7-基 T 2，烷 基-(矽 甲{1亞 二雙甲 十基一 _一 (2烷旋 1-矽消 {亞， 甲結 基二化 雙 旋 消 ，基T 結 is 基 化己甲 氯環二 一一甲7- 氯 二 乙 苯 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 基T 茚基 甲 ~ 二基 7-院 2,矽 T亞 1X ft 雙二 I I 基旋 烷消 砂 ， 亞鉻 甲化 二氯 旋ϋ 消丨 錯 化 氯 二 基 茚 甲 氯 二 苯 基T 茚基 甲甲基 氯二烷 * 一 ? 4 7 砂 甲1- 二 ί 一一 7 I 旋 2,基消 l-(ss ， { 砂 結 雙亞化 雙 旋 消 鉻 化 氯 二 基 7 茚基 甲甲 烷Ί一 砂7-甲2, ✓HV 三 ~ 甲氯 二二 甲 三 基 茚 甲 氧 烷 矽 基 甲 二 7 2 /ί 鉻 V化 旋氯 消二 If ， \*/ 結基 化 茚 氯丙 二異 亞 乙 雙 消 亞 丙 異 基二 烷一 β旋 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（％ 雙 - 基 烷 矽 消 結 化 氯二 } )/ 基 丙 異 驛 4 f 基 甲二 正二 /V 細 旋 化 氯T ,二基 \J } 甲 基二 基結 雙 I 基 烷 矽 亞 丙 異 - 4 - 基 甲二 旋 消 基 己 環 基 茚 丙 異 鉻 化 氯二二 烷 矽旋 亞消 基 甲 2，基 T院 {1矽 雙亞 -苯 雙
苯 甲 - 旋 消 錯 化 氯二 XJ )/ 基 茚 丙 異 I 4 - 基 甲二 I 基 烷 砂 亞 結 化 氯二 U \»/ 基 丁 三 第 - 4 1 基 甲二 雙 ! 基 烷 矽 亞 苯二 1 旋 消 115 丁 三 第 1 4 J 基 甲二 基 氯二 結丨4- ihrK- 茚基 丙甲 異二 雙 I 基 烷 矽 亞 苯二 - 旋 消 基 甲二 結 化 氯二 基 ® 乙 旋 消 雙 基 苯 甲 基⑽ 烷ί 矽 亞旋 苯消 二， 結 化 氯 二 二 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 雙 基 烷 矽 亞 鉻 化 氯二 Tf- \7 基 ts 丙 異 I 4 - 基 甲二 雙 I 基 烷 矽 亞 \J/ 基 苯 氮 對 /tv二 I 旋 消 異 I 4 I 基 甲二 基 丙 基 丙 異 矽 亞g m 鲒 甲b一一 Μ - 溴 旋二 消)} ，基 結§5 化乙 氯 7 I二 雙 I 基 烷 基 甲 基 烷 矽 亞 甲二 - 旋 消 基基 茚甲 乙三 I 爾 4 7 I 1 基3, 甲(2 三1- I { 7，雙 3 I 2 基 -(院 Π矽 雙亞 銷 化 氯二 基 茚 丙 正 旋 消 甲結 二化 -氯二 經濟部中央摞準局負二消费洽作社印製 基基(2 甲 茚 ， 1 三 丙-異7, I 3 4 ， I 2 基Τ 1 甲 { 三雙 - I ,7基 ,3烷 (2矽 1-亞 { 甲 雔Γ 基 烷 矽 亞 甲二 I 旋 消 旋 消 結 化 氯 基旋 烷消 矽 ， 亞結 甲化 二氯 I - I 二 旋 } 搀 ) ί·基 t印 結厂 b 丁i 二 li -4 \—/ 1 基基 茚 甲 丁 三 ΪΕ7- 基 甲 三 卜基 3,烷 2’矽 /IV I 亞 { 甲雙二 I I 基旋 烷消 矽 ， 亞結 雙 基基 茚甲 丁41 三7-第3’ »¾ TTV ττ^* 茚甲 銷 雙 甲 化 氯二 戊 正 正 基 基 烷 矽 亞 雙 甲* V 烷旋 矽消 亞 ， 甲鉻 二化 -氯 二 旋 消
- 1X 三 雙 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 Μ Β7 五、發明説明（# ) ¥二 1 旋 消 結 化 氯 二 XJ \/ 基 115 己 璟 - 4 - 基 甲 三 基 烷 矽 化 氯二 } %)/ 基 茚 己 環 甲 ~ 4 - 基 甲 三 旋 消 銷 雙 基 烷 矽 亞 甲 甲 三 4 - 基 甲 三 烷 砂 3 基 茚 旋甲 消氧 ，烷 結矽 化甲 氯三 一一4- 甲二 2 - 氯 T旋二 1 肖 } { V) 雙，基 ~ 0 ^ 基 烷 矽 亞 甲 二 基 甲 三 化乙 氯苯 旋基 消茚 ， 甲 結氯 化二 苯ί 屬 齡 4 1 - { 基雙 Ψ * 7，矽 3,亞 2 ( 甲 卜二 { I 雙旋 - 肖 基丨 烷丨 矽 亞 甲二 結 化 氯二 基 甲 三 1X Γ1 雙 I 基 基基 茚 甲 甲三 氯7- 鉻 化 氯二 基 茚 丙 異 烷旋 矽消 亞 ， 乙鉻 二化 -氯 二 旋 消 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) J- 雙 - 基 烷 矽 亞 \/ 基 丙 異 /V二 ts- 丙 異 I 4 I 基 甲 三 基 2 基 /V - 己 U環 雔-二 I旋 矽 基化 丁 氯 正二 /1 } 1 vj V基 旋茚 消丙 ，異 _4~ 化 * 氯 二 基 甲 三 雙 7 I 3 基 2’烷 /-V ~ 矽 {1亞 雙苯 - 甲 仆 基 ^ 氯 烷旋二 砂消 } 亞，基 錯 三 苯 甲 爾 旋 消 基基 I 甲丨 丙三雙 異7-¾ I ， 基 τ,3烷 基{砂 甲 1亞 結 甲 化ί三 氣二 茚 丙 異 基 丁 三 第 - 4 I 基 基 甲 三 氯二 XJ 旋 > 消基 ，ί印 結丁 化三 氯第 雙 I 基 烷 矽 亞 苯二 二 - 旋 消 結 經滴部中央標準局貝_τ-消资合作社印繁 3 基 2,烷 Τ矽 {1亞 雙苯 1 ^ 基一- 烷旋 矽消 亞 ， 苯鉻 結Τ 化基 氯甲 二三 } I 、^^ 7 基3, 二 I 旋 消 基 茚 丙 異 雙 I 基 烷 矽 )r 基化 旋 消 基 甲 三 1 { 雙 基 苯 甲 對 基基 茚甲 丙三 異7- 化 氯 茚 乙 (苯 1~氯 對 雙 { 一 一 * 一- 烷、旋 矽消 亞 ， 丨鉻 化 氯 二 基 - 甲{1 三雙 3，烷 (2矽 1 亞 Γ— 甲二 異 基 甲 氣- 二基 )}丙 基異 554 丙- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（4 ) 甲茚基）}二甲化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-甲基 -4-異丙基-7-甲茚基）}甲氯化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-
I 雙{1-(2-甲基-4-異丙基-7-甲茚基）}雙（甲烷磺酸基）化 鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-甲基-4-異丙基-7-甲 茚基）}雙（對苯亞磺酸基）化鉻，消旋-二甲亞矽烷基-雙 {1-(2~甲基-3-甲基-4-異丙基-7-甲茚基）}二氯化黠， 消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2-甲基-4, 6-二異丙茚基）} 二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{卜（2 -乙基-4 -異丙 基-7-甲茚基）}二氯化結，消旋-二甲亞矽烷基-雙{1-(2-苯基-4-異丙基-7-甲茚基）}二氯化鉻，消旋-二甲亞矽 烷基-雙U - (2-甲茚基）}二氱化結，消旋-乙烯-雙{ 1- (2 ，4,7-三甲茚基）}二氯化結，及消旋-異亞丙基-雙{卜（2 ，4 , 7 -三甲茚-)}二氯化結。 亦可為化合物其為上逑化合物但將銷取代以鈦或給。 過渡金屬化合物其中二個配基具環戊二烯基結構且由 二價鍵結基相互結合者可如下所示： 經濟部中央標隼局員J:消費合作社印^
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 五、發明説明（W ) 式中Μ為週期表3〜6族之過渡金屬原子。 Υ2為磺，矽或鍺原子。
I
RiftR2可相同或不同，且各為氫，Ci-40之基，0H-，齒素或NR14 2 (式中R15為®素，C υ〇烷基或C 6，10芳 基），或R1及R2可與相連原子結合成環。CP40之基之 例子含C卜10烷基，C b10烷氧基，C 6_10芳基，C 6_25芳 氧基，C2-10稀基，C7-40芳燒基或〇7,40芳稀基。 R 3 , R 4，R5， R6 , R7， R8及R9可相同或不同， 且各為氫，C 士“。之基，-SiR15 3 ， NR15 2 或 PR15 2 (式 中R15可相同或不同，各為_素，C w〇烷基或C 6-1〇芳 基〉，或二者以上相連R3，R4，R5 , R 6 , R 7 , R 8 及R9者可與相連原子結合成環，宜為c 4β40環，尤宜為 C 6«如璟。C ^ 4〇之基之例子含可任意鹵化C ^ 10烷基， 可任意鹵化C卜30芳基，c 2-20芳氧基，c 2-20烯基， C 7-40芳烷基，C 7-40烷芳基或C 8-40芳烯基。 R10 為 氫 或 C 1- 40 之基，或RiQ可 結合以一以上 R 3 , R ，R 5 或 R ' 3 〇 C 1« ‘ 40之基之例子含 C卜20烷基，C 1-10 院 氧基， C 6 - .10 劳基 ,C 2-2Q芳氣基， C 2 - 12 嫌基， C 7- 40 經濟部中央標準局員工消費告作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再mr本頁) 烷基，C >40烷芳基或C 8-40芳烯基。此基可取代以如-NR15 2，-SiR15 3 , -SR15 或-OSiR15 3 (式中 ft15 為鹵素 ，C 1_1〇院基或C 6-10芳基）〇 R.11及R 12可相同或不同，且各為氫或C^4〇之基。 C b 4〇之基之例子含C卜20烷基，C “ίο烷氧基，C e —如芳 基，〇2”12嫌基，C 7-40芳院基，〇7-40院芳基或C 8 ~40芳 -7 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7
五、發明説明（W 烯基。此基可取代以如-N R 15 2，- S i R 15 3，- S R 15或 -OSiR15^ (式中 R15__ 素，Cbm 烷基或 C6-10 芳基）。 l 友R14可相間或不同，且各為氫或C i-40之基。 C卜40之基之例子含c 烷基，C 10烷氧基，C 6 · 20芳 基，稀基，C7-40芳院基，C7 -40焼芳基或C8-40芳 烯基。此基可取代以如_素，-N R 15 2，- S i R 15 3，- S R 15 或- OSiR15 3 (式中R15為_素，C h10烷基或C 6-10芳基）0 當Y2為碩原子，且RiC，R13及R.14各為甲基，一以上 R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R7及R9不為氫，及/或為氫。 上式（Ila)所示過渡金屬化合物宜為： Μ為週期表4族之過渡金屬原子，如鈦，錯或給，宜 為錯。 R1及R2可相同或不同，且各為C^4之基或齒素（如 氟，氯，溴或碘，宜為氯）， R, 3，R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R8及R9可為相同或不 同，且各為氫，C卜10烷基或C 6_24芳基，或二者以上相 連R 3，R 4，R 5，R 6，R 7 , R 8及R 9者可與相連原 子.結合成C4-?0環。
RiG為氫，C e—24芳基或C i-lD烷基（宜為C 3.-4烷基）， Y 2為磺原子，
R 13及R14可相同或不同，且各為氫或c ^10烴基（宜為 C丄-4烷基或C 6—10芳基），及 I 一以上R3，R 4 , R 5 , R 6 , R7及R9不為氳，及/ 或R 8為氫。 80 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 請 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 t 經濟部中央摞準局員二消費告作私印製 經濟部中央標準局負工消費告作私印"· 476765 A7 B7 五、發明説明（79 ) 尤宜為過渡金屬化合物（Ila)，其中： Μ為結， ί R1友R2為相同，且各為鹵素，宜為氯， R 3 , R 4，R 5 , R6，R 7，R8及R. 9可相同或不同 ，且各為（^- 4烷基（如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁 基或異丁基）或C 6_14芳基（如苯基或萘基），或R3及R4 3 及/或R5及R6與相連原子結合成C4-2Q環，宜為可取代 6員璟， ϋ 8為氫， Υ 2為磺原子，
RiG為氫，烷基（宜為甲基）或C6 —10芳基（宜為苯 基）， R11及R12為相同，且各為氫，及 RD及R 14可為相同或不同，且各為甲基或苯基。 此式（I I a )過渡金屬化合物例子含： {4-(π 5 -環戊二烯基）U 5 -4,5-四氫並環戊二烯）} 二氯鈦，{ 4 - ( ν 5 -環戊二烯基）（” 5 - 4，5 _四氫並環戊 二烯）}二氯結，{ 4 - ( π 5 -璟戊二烯基）U 5 - 4，5 -四氫 並環戊二烯）}二氯姶，{ 4 - U 5 -璟戊二烯基）-4 -甲基-(π 5 -4，5 -四氫並環戊二嫌）}二氯锆，{4-(7 5 -環戊 二烯基）-4 -乙基-(π 5 -4，5 -四氫並環戊二烯）}二氯錯 及{ 4 - U 5 -環戊二烯基）-4 -苯基-(π 5 L 4，5 -四氫並環 戊二烯）}二氯鉻。 本發明中，亦可使用下式（I I I )所示化合物為過渡金 -8 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） - ------#! (請先閱讀背面之注意事項再頁)
、1T 476765 A7 B7 五、發明説明（P ) 屬化合物（A )。 L 2 Μ 2 X 3 2 (III)
I 上式中，Μ2為週期表4族之過渡金屬原子。 L 2為異位7Γ -鍵基衍生物且對金屬Μ 2活性部位分割 出固定幾何形狀。 各X3可相同或不同，且各為氫，豳素，含低於20個 碳原子之烴基，含低於2 G個矽原子之矽烷基，含低於2 0 個鍺原子之鍺基。 式（I I I )所示化合物中，宜為式（I I I ’）所示化合物。 (請先閲讀背面之注意事項再本頁)
z-Y2
訂 上式中，M2為週期表4族之過渡金屬原子，如鉻， 鈦或給，宜為結。
Cp為環戊二烯基以7Γ結合至Μ 2或其衍生物。 經濟部中央摞準局負工消費告作社印f Ζ為配基含氣原子，硫原子，硼原子或週期表14族原 子，_-Si(R，35 2 )-，~C(R352)-，-Si(R352)Si(R352)-,-C(R35 2 )C(R 35 2 -C(R 35 2 )C(R 35 2 )C(R35 2 )~ ，- C ( R 35 2 ) = C ( R 35 2 卜，-C ( R 35 2 ) S i ( R 35 2 ) -或 G e ( R. 35 2 ) - 〇 Y 2為配基含氮原子，磷原子，氧原子硫原子，如 -N(R36)-， -0-, -S -或- P(R36)-〇 Z及Y 2可結合成稠合環。 一 82- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（W ) R35為氫，或選自烷基，芳基，矽烷基，齒化烷基及 _化芳基及其混物。R36為C κο烷基，C 6-2〇芳基或
I C 7-10芳烷基，或β 36與一以上R35結合成含高達30個非 氫原子稠合環。 此式（I I I )過渡金屬化合物例子含： (第三丁胺基）（四甲基- π 5 -環戊二烯基）（1，2-伸乙 基）二氯化結，（第三丁胺基）（四甲基-π5-璟戊二烯基） (1，2-伸乙基）二氣化鈦，（甲醯胺基）（四甲基1 5 -環 戊二烯基）（1，2-伸乙基）二氛化結，（甲醯胺基）（四甲基 -17 5-璟戊二烯基）（1，2-伸乙基）二氯化鈦，（乙醯胺基） (四甲基- π5-環戊二烯基）亞甲二氯化鈦，（第三丁胺 基）二甲基（四甲基5 -環戊二烯基）矽烷二氯化鈦， (第三丁胺基）二甲基（四甲基5 -璟戊二烯基）矽烷二 氯化銷，（节醯胺基）二甲基（四甲基5 -璟戊二烯基） 矽烷二氯化鈦及（苯亞磷酸基）二甲基（四甲基-^7 5 -璟 戊二烯基）矽烷二f化結。 再者，下式（IV)為週期表8〜10族之過渡金屬化合物。 經濟部中央標準局員工消费告作社印t (請先閲讀背面之注意事項再本頁) (R41-^ X4 R43 X5—^t R42\i / . ' / Μ3 / \ R44 R45 (IV) 上式中，Μ3為週期表8〜10族之過渡&屬原子，宜為 鎳，鈀或鉛。 X4及X5可相同或不同，且各為氮原子或磷原子。 -83- 本紙張尺度適ΛΙ中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2Ι0Χ 297公釐） 經濟部中央標準局員JT-消费告作私印製 476765 A7 B7 五、發明説明（A) R41及R 42可相同或不同，且各為氫或烴基。此烴基例 子含直鏈或分枝C ^ 烷基，如甲基，乙基，正丙基，
I 異丙基，正丁基，異丁基，第二丁基，第三丁基，戊基 及己基；C 6_10芳基如苯基及萘基；及已取代芳基，其 有1〜5個取代基，如C 1« 2.0焼基〇 in及η可為相同或不同，且各為1或2,及各符合X4 及X 5價數之數目。
式中R50，R55，R51, R 52，R 56及R 57可相同或不同， 且各為氫或如上述R41及R 42烴基。 二者以上 R41, R42，R5<5(或 R51，R52)及 R55 (或 R56 及R57 )之基（宜為相鄰基）可結合成璟。 R44及R45為相同或不同，且各為氫，鹵素或烴基。 腐素為如氟，氯，溴或碘。 烴基例子含如上逑R 及R 之^-如烷基及Ce-20芳基 ;及（：7_ 芳烷基如苄基。此芳基及芳烷基可取代以一 以上取代基，如C b 20烷基。 R44及 R45 可各為-OR46，-SR47，-N (R48 )2 或-P (R49)2。 R46〜R 49各為如上述R41及R42之C u、燒基及C 6-2〇芳 基；C 6巧〇環烷基如環己基；C 芳烷基如苄基；或有 機矽烷基如甲矽烷基，二甲矽烷基，三甲矽烷基，乙矽 -8 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） r!-----Φ! (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 、\呑
476765 A7 B7五、發明説明（衫） 烷基，二乙矽烷基或三乙矽烷基。此芳基及芳烷基可取 代以一以上取代基，如Ci-如烷基。R48或R49二者可結 I 合成環。 R 44及R45可結合成環〇 式（IV)所示過渡金屬化合物宜為如下式（IV’）所示化 合物。 >50
R 55 (R41^isr- X4 \ ,42, )n ：---------9-I (請先閲讀背面之注意事項再mr本頁) Μ3 RU \45 ...(IV) 式中 Μ3，X4，Xs，R41, R42, R44，R45, R50 及 R55 與前逑式（IV)相同。 下列為（IV’）所示過渡金屬化合物例子，其中iPr表為 異丙基。 訂
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 85 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（私）
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'乂29?公釐） 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
476765 A7 B7 五、發明説明（外） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（以
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（"
N -〇
Pd / \ H3c Cl h3c
CH3
Pd HbC / \ CH3 H3C Cl iPr iPr
h3c h3c ch3 ch3 H3C ch3 o-
N N -o
Pd h3c Cl iPr H3C CH3 iPr — II-----#! (請先閱讀背面之注意事項再^^本頁)
一 N N 一 % · % φ
Pd H3C / \ CH3 H3C , Cl —N N — % · \ φ % ·
Pd iPr / \ iPr H3C Cl ，
H3C Cl
經濟部中央標準局員工消費合作社印製
-90- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（朽
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 6仰今6 五、發明説明（
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（9ί ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） 476765 A7 B7
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（9>) · 476765 A7 B7 五、發明説明（P )
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（f4 ) 上列化合物中Pd或Ni以Pt取代亦可當作過渡金屬化合 物（IV’）。iPr為異丙基之其他化合物（IV)如下·· (請先閱讀背面之注意事項再本頁)
訂
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7五、發明説明（V )
(請先閲讀背面之注意事項再本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
476765 A7 B7 五、發明説明（96 )
本紙張尺度適用中國國象標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 立、發明説明（％ ) 上列化合物中鈀或鎳代之以鉑之化合物也可當作過渡金屬化合物(IV)。 再者，下式（V)為週期表3-6族之過渡金颶化合物。 r /N\ ((Em)A)n \/ …（V) R'' 上式中，M4為週期表3〜6,宜4族之過渡金屬原子， 宜為鈦，鉻或給。 R’及R"可相同或不同，齒化烴基，有機矽烷基，或 烴基而有取代基含選自N, 0, P, S及Si之至少一個元素。 己基，辛基，壬基，癸基及二十基；環烷基如環戊基 ，環己基，去甲莰基及金銷烷基；烯基如乙烯基，丙烯 基及環己烯基；芳烷基如苄基，苯乙基及苯丙基； 芳基如苯基，蔡基，及有1〜5.(:^20烷基取代之芳基。
Ci-2〇鹵化烴基之例子含上逑例示烴基但取代以鹵素。 有機矽烷基，如甲矽烷基，二甲矽烷基，三甲矽烷基 ;乙矽烷基，二乙矽烷基，三乙矽烷基及三苯矽烷基。 烴基取代以取代基含一以上選自氮，氧，磷，硫及矽 之例包括前述烴基取代著如·· -C00CH3，-N(CH3 )C(0)CH ，-0C (C)CH a , -CN, -N(C 2 Η ^ )2，-N (CH 3 )S(0 2 ) CH 3 或-P (C e Η 5 ) 2 〇 ffl為0〜2之整數； ri為1〜5之整數； A為週期表13〜16族之原子，宜B, C，N, 0, Si, P, -99- ‘ 本紙张尺度诚州中國國家標肀（（’NS ) Λ4規格（210X 297公釐） (許先閲讀背而之注意事項再4
訂 476765 Α7 Β7 五、發明説明) S, Ge, Se或Sn,尤宜C或Si。且當η為2以上，複數A 可為相同或不同； (許先閱讀背而之注意事項再本頁) E為取代基含一以上選自碩，氫，氣，鹵素，氮，硫 ，磷，硼及矽原子，且當η為2，2個E可為相同或不 同/,且可結合成環。 能鍵結二値Ν之- ((Em)A)n -之例如下： -CH2-# -C(Me)2~r -C(Ph)2~# -Si (Me) 2-# -Si(Ph)2e# -Si(Me) (Ph)-, -CH2CH2-, -CH2Si (Me) 2-, -CH2CH2CH2-, -CH2C<Me)2CH2-, -CH2C(Et}2CH2-, -CH2C(n-Pr>2CH2-,-CH2C(i-Pr)2CH2-, -CH2C(n-Bu)2CH2-, -CH2C (i-Bu) 2CH2-, ~CH2C(s-Bu)2CH2-, -CH2C(c-Pen)2CH2-, -CH2C (c-Hex) 2CH2-, -CH2C《Ph}2CH2-, -CH2C{MeHEt}CH2-, -CH2C(Me> (i-Pr>CH2、 -CH2C(Me) (i-Bu)CH2-, -CH2C(Me) (t-Bu)CH2-, -CH2C(Me)(i-Pen}CH2、-CH2C(Me}(Ph}CH2-, -CH2C(Et>(i-Pr)CH2-, -CH2C(Et) (i-Bu)CH2-, -CH2C(Et) (i-Pen)CH2-, -CH2C(i-Pr) (i-
Bu} CH2、-CH2C (i - Pr H i - Pen} CH2 -, -CH2 S i (Me} 2CH2-， -CH2Si (Et) 2CH2-, -CH2Si (n-Bu) 2CH2-, -CH2Si (2C112，· -CH (Me) CH2CH (He) - # -CH (Ph) CH2CH (Ph)-, -Si(Me)2〇Si(Me)2-, •CH2CH2CH2CH2-, -Si (Me) 2CH2CH2Si (Me) 2 -， a, c<, t> -100- 本紙张尺度诚川中國國家標冷（rNS ) A4規格（2ωχ 297公釐） 476765 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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本紙张尺度適用中國國家標殫（（’NS ) Λ4規格（2】〇Χ 297公漦） 五、發明説明（、β。） 以上例子中Me為甲基，Et為乙基，n-Pr為正丙基， 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（
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SiMe3 I iPr~v /— N、 / Cl X Ti iPr-^^-N^ XC1 I SLMe3 訂 Ψ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .104· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 一105 — 476765 A7五、發明説明（) 上述例子中，Me表為甲基，Et表為乙基，iPr表為異 丙基，及tBu表為第三丁基。 本d明亦提供過渡金屬醛胺化合物，其中將上逑化合 物中鈦以鉻或姶取代。 式（V)所示過渡金颶化合物中，宜為過渡金颶酷胺化 合物其中R’及R”各為已取代芳基，其含有1〜5個取代基 如烷基，其如下式（V’）所示。 R63
Ν ··· (V，) r66v^vr7°r6tA〇I.r69 R68 上式中，Μ4與式（V)之Μ4相同，宜為週期表4族之過 渡金鼷原子，如鈦，鉻或給，宜為鈦。 R61至R 7()可為相同或不同，且各為氫，鹵素，烴基， _化烴基，有機矽烷基，烷氣基，芳氣基，-COOR71, -Ν (R 72) C (0) R73 , -0C(0)R74, -CN, - N R 75 -N ( R 76) S ( 0 2 ) R 77 ( R 71 〜R 77各為 C 1 s 烷基 > ,但一以 上R 61〜R 65不為氫且一以上R66〜R 70不為氫。 鹵素例子含如上述式（V)X6之基。烴基，鹵化烴基及 有機矽烷基例子含如上述式（V)中IT及R”之基。 烷氣基例子含甲氣基，乙氧基，正丙氧基，異丙氧基 ，正丁氣基，異丁氣基及第三丁氧基。 -106- 木紙张尺度诚爪中國囤家標彳（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) (¾先閲讀背面之注意事項再本頁)
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476765 A7 B7 好渋部屮少^卑^員^消贽合：：^:^印；^ 五、發明説明 (〆） 1 I 芳 氣 基 例 子含 苯氣基，2 ,6- 二甲苯氧基及2， 4 , 6- 三甲 1 1 苯 氯 基 〇 1 | -C '0 0 R 71 , -N(R72)C(0)R73, -0C(0)R74> -c N , - NR752 if} 1 1 或 -N (R 76 丨）S (〇 2 )R77(式中 R71 〜R77各為C i 一 5 烷 基 )所 先 閱 讀 1 1 示 基 之 例 子 含-cooch3 ,- N ( C H a )C (0) CH a , -0C ( 0) CH a 背 而 1 I 1 5 -CN , - N ( c 2 Η 5 ) 2 及-N (CH 3 )S(0 2 )CH 3 ο 意 1 I 二 者 以 上 R 61 - -R65之基， 宜 為相鄰基，可與 相 連 磺原 事 項 1 1 子 結 合 成 璟 如芳 環或脂環。 二 者以上R66〜R7() 之 基 ,宜 為 相 鄰 基 可與 相連磺原子結 合成環如芳環或 脂 環 〇 个 頁 ^ 1 I ΙΠ 為 0〜2之整 數。 1 1 η 為 1〜5之整 數。 1 I A 與 式 (V )之A 相同，宜 為磺原子或矽原子。 當η 為2 1 訂 以 上 之 整 數 ，複 數A可為相同 或不同。 1 E 與 式 (V )之E 相同，宜 為取代基含一以上選自磺， 1 | 氫 氮 及 矽 原子 。當18為21 ，二個E為相同或不同， 且 1 I 各 可 結 合 成 環。 1 1 ·( (E m )A ) η - 所示鍵結基例 子含可鍵結以二 個 氮 原子 ❿辱 者 ， 含 前 逑 所例 不者〇 1 1 P 為 0〜4之整 數。 1 1 X € 5為氧， C 1- 20烴基，C 1 - 2C 〕鹵化烴基，含氧基， 含 1 I 硫 基 或 含 矽 基。 X 6例子含 如上述式（U中L1所述及之 1 1 I 基 〇 1 其 中 宜 為鹵 C 1 — 20 烴基及亞磺酸基。 1 I 當 P 為 2以上之整數，複 數X 6可為相同或不 同 〇 1 1 下 列 為 式 (V J所示過渡金屬 酸胺化合物例子 9 但 並不 1 I 限 於 此 Ο -bd^h 1 1 张尺度適州中國國家標冷「(、NS ) Λ4規格（5U 297公f ) 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
476765 A7B7 五、發明説明（)
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He Me Me 113 (請先閱讀背面之注意事項再頁) U# 訂 Ψ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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五、發明説明（W 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
115- (請先閲讀背面之注意事項再备〃ϊ?，本頁) 訂 ♦Μ! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（v4) f N、n，C1 CNX t〆、C1 \ <rN、 \-〆 /~ N、 一<1，?久⑩Φ 厂 Ν、 /Cl /—Ν、.CN，、cl <CN，，έτ°⑩ φ b
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Cl •116. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（ 0 II Me、 C-Me COOMe Φ ή) <TN：>，C1 ΓΝΥα 、ci 、Ci Φ φ COOMe
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476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明卜7 )
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 476765
Ο Μ ΧΓ % A7 B7 發明説明（) 上述例子中，Me表為甲基，Et表為乙基，iPr表為異 丙基，nPr表為正丙基，nBu表為正丁基，sBu表為第二 丁基，tBu表為第三丁基及nOct表為正辛基。 本發明亦提供過渡金颶醯胺化合物，其中將上逑化合 物中鈦以鉻或給取代。 再者，如式（V I )所示過渡金屬化合物。 ...(VI) 式中Ν — _ Μ—般表為二個原子間共價鍵，但本發明中 原子可為或不為共價。 式（VI)中，Μ為週期表3〜11族之過渡金颶原子（3族 含锒），宜為3〜9族（3族含鎞）之金屬原子，更宜為 3〜5族 及 9 族 之 金 鼷 原 子 9 尤 宜 為 4 或 5 族 之 金 颶 原 子 〇 此 金 屬 原 子 之 例 子 含 銃 鈦 % 結 f 給 $ 釩 鉅 % 鉅 鈷 鍩 ♦ 釔 > 鉻 > 鉬 鎢 > 錳 > 铼 鐵 及 釘 〇 其 中 宜 為 銃 鈦 錯 9 給 9 釩 9 鉅 % 鉅 > 鈷 及 铑 9 尤 宜 為 鈦 鉻 ， 給 ， 鈷 5 姥 $ 釩 > 鉅 及 m 更 宜 為 鈦 9 結 及 姶 〇 祖 為 1〜6 之 整 數 宜 為 1 ^ V 3之 整 數 〇 R j -R 6 可 相 同 或 不 同 $ 且 各 為 氫 素 9 烴 基 % 雑 環 化 合 物 基 含 氧 基 > 含 氮 基 9 含 硼 基 含 硫 基 > 含 m 基 9 含 矽 基 > 含 鍺 基 或 含 錫 基 9 且 二 者 以 上 此 基 可 结 合 12 1 本紙张尺度過州中國國家標缚（CNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） (許先閱讀背而之注意事項再$本頁)
、\呑 476765 A7 B7 五、發明説明（) 成環。 鹵素之例子含氟，氱，溴及碘。 烴基1之例子含： 直鏈或分枝C 1-30烷基，宜為C S20烷基，如甲基，乙 基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基，第二丁基，第 三丁基，新戊基及正己基； 直鏈或分枝C 2-3〇烯基，宜為C 2 —20烯基，如乙烯基， 丙烯基及異丙烯基； 直鏈或分枝C 2-30炔基，宜為C 2-20炔基，如乙炔基及 炔丙基； C 3-3〇環飽和烴基，宜為C 3-3〇環飽和烴基，如環丙基 ,環丁基，環戊基，環己基及金銷烷基； C^3〇環未飽和烴基，如環戊二烯基，茚基及葙基； C 6-3〇芳基，宜為C 6-30芳基，如苯基，萘基，聯苯基 ，聯三苯基，_基及憩基；及 取代以烷基之芳基，如甲苯基，異丙苯基，第三丁苯 基，二甲苯基及二第三丁苯基。 上述烴基可取代以鹵素，且其例子含化烴基 ，宜為C卜20齒化烴基，如三氟甲基，全氟苯基及氣苯 基。 上述烴基亦可取代以其它烴基，且其例子含取代以芳 基之烷基，如苄基及茴香基。 此外，上述烴基亦可含雜環化合物；含氣基如烷氧基 ,芳氣基，酯基，醚基，醯基，羧基，磺酸基，羥基， -122- 本紙张尺度诚州中國囚家標磚（（、NS ) Λ4規格（2】OX297公釐） (1¾先閱讀背而之注意事項再楨·
、1T 舞 476765 A7 B7 五、發明説明（W ) (許先閱讀背而之注意事項再本頁) 過氣基及羧酐；含氮基如胺基，亞胺基，醯胺基，亞酴 胺基，阱基，亞阱基，硝基，亞硝基，氮基，異氰基， 氱酸醋基，甲脒基，重氮基及源自胺基之氨鹽；含硼基 如甲硼烷二基，甲硼烷三基及二硼烷基；含硫基如硫氫 基，硫酯基，二硫酯基，烷硫基，芳硫基，硫醯基，硫 醚基，硫氡酸酯基，異硫氡酸酯基，磺酸_基，磺醯胺 基，硫羧基，二硫羧基，磺酸基，磺醯基，亞磺醯基及 次磺酸基；含磷基如亞磷酸基，磷醯基，硫磷醯基，亞 磷酸基；含矽基；含鍺基；或含錫基。 上述基中，宜為直鏈或分枝（U-3〇烷基，宜為C〇_2〇烷 基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基 ，第二丁基，第三丁基，新戊基及正己基；C 6_ 3〇芳基， 宜為C6-芳基，如苯基，#基，聯苯基，三苯基，菲 基及憩基；及已取代芳基，其取代以1〜5個取代基，如 if素，C 烷基或烷氧基，宜為C i-20烷基或烷氧基， 及C 6-30芳基或芳氣基，宜為C 6·20芳基或芳氣基。
H R1〜R6之含氣基，含氮基，含硼基，含硫基及含磷 基之例子各如前逑。 雜環化合物之例子可含源自含氮化合物，如lift咯，粃 啶，嘧啶，賤啉及三阱；含氣化合物，如呋喃及吡喃； 含硫化合物，如瞎吩；及雜璟化合物其取代以取代基， 如C^ao烷基或烷氣基，宜為烷基或烷氧基。 含矽基為如矽烷基，矽烷氣基，取代以烴基之矽烷基 或取代以烴基之矽烷氣基。取代以烴基之矽烷基之例子 -123- 本紙張尺度诮州中國國家標缚（（、NS ) Λ4規格（210X29*7公f ) 476765 A7 B7 五、發明説明（tW) 含甲矽烷基，二甲矽烷基，三甲矽烷基，乙矽烷基，二 乙矽烷基，三乙矽烷基，二苯甲矽烷基，三苯甲矽烷基 ,二甲苯矽烷基，二甲基-第三丁矽烷基及二甲基（全氟 苯基）矽烷基。其中，宜為甲矽烷基，二甲矽烷基，三 甲矽烷基，乙矽烷基，二乙矽烷基，三乙矽烷基，二苯 甲矽烷基，三苯甲矽烷基及二甲苯矽烷基。取代以烴基 之矽烷氧基之例子含三甲矽烷氧基。 含鍺基或含錫基之例子含如上含矽基但矽以鍺或錫取 代。 上述R1〜R6之例子詳述如下。 R1〜R6中較佳含氯基宜為烷氧基，含甲氣基，乙氣 基，正丙氣基，異丙氣基，正丁氣基，異丁氯基及第三 丁氧基；較佳芳氧基含苯氧基，2,6-二甲苯氧基及2,4, 6 -三甲苯氣基；較佳醯基含甲酷基，乙醯基，苄醯基， 對氣节酷基及對甲氣苄醯基；及較佳酯基含乙醛氧基， 苄醯氣基，甲氣羰基，苯氧羰基及對氣苯氣璩基。 ri R1〜R6中較佳含氮基中，較佳胺基含二甲胺基，乙 基甲胺基及二苯胺基；較佳醯胺基含乙醯胺基，甲基 乙醅胺基及H -甲基苄醯胺基；較佳亞醯胺基含亞乙酵胺 基及亞苄醯胺基；及較佳亞胺基含甲亞胺基，乙亞胺基 ，丙亞胺基，丁亞胺基及苯亞胺基。 j 消 f： 合 fi ϋ 印 R1〜R6中較佳含硫基中，較佳烷硫基含甲硫基及乙 硫基；較佳芳硫基含苯硫基，甲苯硫基及萘硫基；較佳 硫酯基含乙醯硫基，苄醯硫基，甲硫羰基及苯硫羰基； -124- 本紙张尺度遶州中國K家標缚(rNS ) Λ4規格（210X 297公f ) 476765 A7 發明説明（W )
較佳磺酸酯基含甲磺酸基，乙磺酸基及苯磺酸基；且較 佳磺醯胺基含苯磺酵胺基，N-甲磺酵胺基及N-甲基-對 甲苯廣醯胺基。 R6宜為非氫之取代基，如鹵素，烴基，雜璟化合物 基，含氯基，含氮基，含硼基，含硫基，含磷基，含矽 基，含鍺基或含錫基。 R6中較佳烴基含宜為直鏈或分枝01-3〇烷基，宜為 Ci-2〇烷基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基 ，異丁基，第二丁基，第三丁基，新戊基及正己基； C 3一3〇環飽和烴基，宜為C 3-3〇環飽和烴基，如環丙基， 環丁基，環戊基，環己基及金銷烷基；Ce-3〇芳基，宜 為C e- 20芳基，如苯基，萘基，聯苯基及聯三苯基； C 7_30芳烷基，宜為C 7_20芳烷基如苄基；此基取代以取 代基，如CrL-30烷基或烷氣基，宜為烷基或烷氣基 ,c 1-30齒化烷基，宜為C i-20鹵化烷基，C 6-30芳基或 芳氧基，宜為C 6-20芳基或芳氣基，鹵素，氰基，硝基 及羥基。 R6中取代以烴基之較佳矽烷基例含甲矽烷基，二甲 矽烷基，三甲矽烷基，乙矽烷基，二乙矽烷基，三乙矽 烷基，二苯甲矽烷基，三苯矽烷基，二甲苯矽烷基，二 甲基-第三丁矽烷基及二甲基（全氟苯基）矽烷基。尤宜 為三甲矽烷基，三乙矽烷基，二苯甲矽烷基，三苯矽烷 基，二甲苯矽烷基，二甲基-第三丁矽烷基及二甲基（全 氟苯基）矽烷基。 -125-本紙张尺度適州中國國家標缚（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（14 ) (許先閱讀背面之注意事項再本頁) 本發明中，R6尤宜選自分枝C 3-30烷基，宜為C 3-20 烷基，如異丙基，異丁基，第二丁基，第三丁基及新戊 基，此烷基取代以C 6-30芳基，宜為C 6_2〇芳基，如茴香 基，及C 3-30璟飽和烴基，宜為C >20環飽和烴基，如金 鋼烷基，璟丙基，環丁基，環戊基及環己基；及Ce-3〇 芳基，宜為Ce-如芳基，如苯基，蔡基，葙基，蔥基及 難基，及取代以烴基之矽烷基。 二者以上R1〜R6 ,宜為相鄰基，可結合成環，芳環 或含如氮雜原子之雜環，此環可有取代基。 當ffl為2以上且二個R1不相互鍵結時，二者以上 R1〜R6可鍵結。再者，當 爾為2以上，各R1，各R2,各R3，各{{4，各^及 各R6可各相同或不同。 η為符合K價數之數目，尤為0〜5之整數，宜為1〜4 之整數，更宜為1〜3之整數。 X為氫，鹵素，烴基，含氣基，含硫基，含氮基，含 硼基，含鋁基，含磷基，含鹵素基，雜環化合物基，含 矽基，含鍺基或含錫基。當η為2時，複數X可相同或 不同。 _素之例子含氟，氯，溴及碘。 烴基之例子含前逑R1〜R6所例示之基。特言之，可 為烷基，如甲基，乙基，丙基，丁基，己基，辛基，壬 基，癸基及二十基；C 3_30環烷基如環戊基，璟己基， 去甲莰基及金鋼烷基；烯基如乙烯基，丙烯基及環己烯 -126- 本k张尺度诚州中KS家標今((、NS )八4規格（210X 297公f ) 476765 A7 B7 五、發明説明（ 基；芳烷基如苄基，苯乙基及苯丙基·，及芳基如苯基， 甲苯基，二甲苯基，三甲苯基，乙苯基，丙苯基，聯苯 基，蔡1基，甲#基，轉基及菲基，但不限於此。烴基含 鹵化烴基。特言之，C ^ 烴基，各可取代以一以上鹵 素。 其中，宜為C ^ 20烴基。 雜環化合物之例子含前述R1〜R6所例示之基。 含氣基之例子含前逑R1〜R6所例示之基。特言之， 可為羥基；烷氧基如甲氧基，乙氣基，丙氧基及丁氣基； 芳氣基如苯氧基，甲苯氣基，二甲苯氯基及#氯基；芳 烷氣基如苯甲氣基及苯乙氣基；乙醯氧基；及羰基，但 不限於此。 含硫基之例子含前逑R1〜R6所例示之基。特言之， 可為磺酸基，如甲磺酸基，三氟甲磺酸基，苯磺酸基， 苄磺酸基，對甲苯磺酸基，三甲苯磺酸基，三異丁苯磺 酸基，對氣苯磺酸基及全氟苯磺酸基，·亞磺酸基，如甲 亞磺酸基，苯亞磺酸基，苄亞磺酸基，對甲苯亞磺酸基 ，三甲苯亞磺酸基及全氟苯亞磺酸基；烷硫基；及芳硫 基，但不限於此。 含氮基之例子含前逑R1〜R6所例示之基。特言之， 可為胺基；烷胺基如甲胺基，二甲胺基，二乙胺基，二 丙胺基，二丁胺基及二環己胺基；及芳胺基或烷芳胺基 ，如苯胺基，二苯胺基，二甲苯胺基，二萘胺基及甲苯 胺基，但不限於此。 -1 27- 本紙張尺度適中國S家標蟫（CNS )糾規格（210X 297公釐） (銷先閱讀背而之注意事項再^^本頁) 訂 476765 kl B7 五、發明説明) 含硼基之例子如BR4 (R為如氫，烷基，芳基其可有取 代基及鹵素）。 含碟基之例子含三烷膦基，如三甲瞵基，三丁瞵基及 三環己瞵基；三芳膦基，如三苯隣基及三甲苯瞵基；亞 磷酸鹽（含亞磷酸基）如甲亞磷酸鹽，乙亞磷酸鹽及丙亞 磷酸鹽；辚酸基；及麟酸基，但不限於此。 含矽基之例子含前述R1〜R6所例示之基。特言之， 可為取代以烴基之矽烷基，如苯矽烷基，二苯矽烷基， 三甲矽烷基，三乙矽烷基，三丙矽烷基，三環己矽烷基 ，三苯矽烷基，甲二苯矽烷基，三甲苯矽烷基及三萘矽 烷基；取代以烴基之矽烷醚，如三甲矽烷醚；取代以矽 之烷基，如三甲矽烷甲基；及取代以矽之芳基，如三甲 苯基。 含鍺基之例子含前逑R1〜R6所例示之基。特言之， 可為上逑基其中含矽基之矽以鍺取代。 含鹵素基之例子為含氟基，如PF6及BR4 ;含氱基， 如Cl〇4及SbCl6 ;及含碘基，如104 ,但不限於此。 含鋁基之例子為Al〇4 (R為如氫，烷基，芳基含取代 基或_素），但不限於此。 a _ι 消 fc A f; 印 ¥ 先 閱 讀 背 而 之 注 意 事 項 再 頁 當η為2以上，複數X可相同或不同，及複數X可結 合形成環。 式（VI)所示過渡金颶化合物之例子如下所示，但不限 於此。 下列例子中，Μ為過渡金屬原子，尤為Sc(III), Ti(III) -1 28- 本紙张尺度適川中國围家標蜱（（、NS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（、J) ,Ti(IV)， Zr(III), Zr(IV), Hf(IV), V(IV)， Nb(V), Ta(V)， Co(II)， Co(III), Rh(II)， Rh(III)或 Rh(IV), 但不d於此。其中宜為Ti(IV>, Zr(IV)或Hf(IV>。 X為鹵素如Cl或Br,或烷基如甲基，但不限於此。當 有複數X時，其可為相同或不同。 π為符合Μ價數之數目。如當二锢單陰離子結合至金 鼷Μ，當Μ為2時則n = fl;當Η為3時則η=1;當Μ為4 時則η = 2 ·,當Μ為5時則η = 3。因此，當金屬為T i ( I V )時 貝« n = 2 ;當金鼷為Z r (I V )時刖n= 2 ;且當金鼷為H f ( I V )時 則 η = 2 〇 ih 先 閲 讀 背 而 之 注 意 事 項 再 t 訂 本紙ίΡΙ度適川中國國家標冷（rNS ) Λ4規格（210X 297公f ) 476765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（W )
-X30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明卜9 )
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 、11 η 476765 A7 B7 五、發明説明（)
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訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
Γ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297分釐） 476765 Α7 Β7 五、發明説明（ΘΖ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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-134 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297分釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（》) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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•138· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（)
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-141- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 五、發明説明（、#)
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-145 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（vW) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）· 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（W7) 又過渡金屬化合物之特例如下：
.149- (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 . B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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-152- 請 閱 讀 背 面 $ i 事 項 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7五、發明説明（（θ ) 上述例子中，Me表為甲基，Et表為乙基，iPr表為異 丙基，t,Bu表為第三丁基及Ph表為苯基。 再者，如式（VII)所示過渡金屬化合物。
式中Μ為週期表3〜11族之過渡金颶原子。 R1〜R1Q可相同或不同，且各為氫，齒素，烴基，雜 環化合物基，含氧基，含氮基，含硼基，含硫基，含磷 基，含矽基，含鍺基或含錫基，且二者以上此基可結合 成環。 η為符合Μ價數之數目。 X為氫，齒素，烴基，含氯基，含硫基，含氮基，含 硼基，含錦基，含碟基，含鹵素基，雜環化合物基，含 矽基，含鍺基或含錫基。當11為2以上時，複數X可相同 或不同，且可結合成環。 Υ為二價鍵結基含一以上原子選自氣，硫，磺，氮， 磷，矽，砸，錫及硼。 當Υ為烴基時，烴基為含3個以上碩原子之鍵結基。 宜為式（VII)，其中一以上R6及(宜為二者）為 _素，烴基，雜環化合物基，含氣基，含氪基，含硼基 ，含硫基，含磷基，含矽基，含鍺基或含錫基。 式（VII)中M，R1〜R1Q及X可各如式（VI)中對Μ, -153- 本紙张尺度诚州中國國家標碑（（'NS ) Λ4規格（210X29*7公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再 1Γ 本頁) 、11
476765 A7 B7 五、發明説明（β>) R1〜R1Q及X之例示。Υ之例子為後述。 式（VII)所示過渡金鼷化合物宜為下式（VII-a)所示過 渡金W化合物。
R8 頁 式中Μ為週期表3〜11族（宜為4〜5族，更宜為4族）之 過渡金颶原子，如鈦，結或給，宜為鈦。 烴基，取 酸胺基， / R1(3之基 宜為1〜 R1〜RiQ可相同或不同，且各為氫，齒素， 代以烴基之矽烷基，烷氣基，芳氯基，酯基， 胺基，磺醻胺基，腈基或硝基。二者以上R1 ，宜為相鄰基可結合成環。 η為符合Μ價數之數目，一般為0〜4之整數 之整數，尤宜為1〜3之整數。 X為氫，鹵素，烴基，Ci-20鹵化烴基，含氣基 ，含硫基或含矽基。當η為2以上時，複數X可為相同或 不同，且可結合成環。 , 以 氮値 , 3 磺含 ，為 硫基 ，烴 氧， 自時 選基 子烴 原為 上 Υ 以當 一 ο 含硼 c 基及基 結錫結 ^ H I 類， 義' 價硒之 二 ，子 為矽原 Y ，磺 磷上 以 fpg11 鐽 主 4 中為 構宜 結更 基 ， 結子 鍵原 此上 c 以基 成 組 子 原 上 以 個 子 原 個 個代 4 取 為個 宜们 ’可 基 結 RFC 替 此 本紙尺度適州中國國家標瑋（CNS ) Λ4規格（210X 297公f ) 476765 A7 B7 五、發明説明（、〇) 宜為式（VII-a)中一以上R6及Ri。（宜為二者）為齒 素，烴基，取代以烴基之矽烷基，烷氣基，芳氣基，酯 基，-胺基，胺基，磺酿胺基，腈基或硝基。 式（¥111)中\及1?1〜1^可各如式（¥11)中對1及1?1〜 R1G之例示。X宜為鹵素，C i-如烴基或磺酸基。當η為2 以上時，由結合2個以上X所形成環可為芳環或脂環。
二價鍵結基Υ之例子含硫族原子，如及-Se-; 含氮或含磷基如-N(Ch )-，-PH-及-P(CH3 )-; 含矽基如- SiH2 -及- Si(CH3 )2 含錫基如- SnH2 -及 -Sn(CH3 )2 及含硼基如-BH-, -B(CH3 )-及-BF-。 烴基之例子含C3-20飽和經基*如- (CH? )4 - , -(CH2 ) 及- (ch2 )6 璟飽和烴基，如環己二烯及環己烯；此 飽和烴基其為部份取代以C ^10烴基，鹵素如氟，氯及 溴，及雜原子如氣，硫，氮，磷，矽，硒，錫及硼；環 狀C 6-20未飽和烴化合物（如苯，萘及趙）；及（：3-20及 含雜原子之雜璟化合物（如毗啶，《啉，瞎盼及呋喃> , 下列為（V I I )所示過渡金屬化合物例子，但不限於此。 15 5- 本紙张尺度述州中國囤家標呤（（、NS ) Λ4規格（210X 297公漦） 476765 、 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
-156- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（、<) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
-157- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明 S'
I A a 印 第 合 而 化 式 詳 劑 溶 對 乙 子 水 相 且 屬 流 宜 製 上述例子中，Me表為甲基，Ph表為苯基，及tBu表為 三丁基。 j 本發明中，亦可使用過渡金鼷化合物，其中將上述化 物中鈦以結或給取代。 式（VI)及（VII)所示過渡金屬化合物可不依特定方法 製得，且其可由下列製法製得。 首先，依本發明組成過渡金屬化合物之配基可由柳薛 合物與式Ri -NH2之一级胺化合物反應（R1定義如 (VI)及（VII)所示），如苯胺化合物或烷胺化合物。 言之，將二個原料溶於溶劑，例如任何此反應習用溶 ，宜為醇溶劑如甲醇或乙醇或烴溶劑如甲苯。將所得 液於室溫至回流溫度下攪拌1〜4 8小時可得高産量相 基 配 ，分 酸如 甲劑 如水 媒脫 觸用 酸使 如可 ，亦 媒 ， &V 苣1*' 解 膣 用反 使此 可行 ， 時進鈉 物為酸 合 C 硫 化酸或 基磺鎂 配苯酸 成甲硫 合或 ， 於酸篩 由 或 脱 1 了 進 法 方 k r a t s 及 成，金 合劑與 以溶合 於混 反溶溫 Μ 基低 屬配於 金得再 渡所 , 過將鹽 含 ，氧 物之苯 合 言 得 化詳製 與 〇以 基物觸 配合接 得化質 所鼷基 述金與 上渡要 將過需 再對視 化合物如金屬_或金屬烷反物，於-78 °C至室溫或回 溫度下攪拌〗〜4 8小時。可使用任何此反應習用溶劑， 為極性醚如四氫呋喃（T H F ),及烴溶劑如甲苯。用以 得苯氧鹽基質之較佳例含金颶鹽如鋰鹽（如正丁鋰） -1 58- 本紙張尺度適州中國K家標磚（rNS ) Λ4規格（210X 297公f ) 先 閱 讀 背 而 之 注 意 事 項
476765 Α7 Β7 五、發明説明（、β) 及鈉鹽（如NaH),及有機鹼如三乙胺及毗啶，但不限 於此。 視彳t：1合物性質，製得苯氧鹽之步驟可省略，且配基可 直接與金屬化合物反應以合成相對過渡金颶化合物。 亦可將合成過渡金鼷化合物中金鼷Μ以習用方法取代 以另一個過渡金臑。再者，任何1値R6〜R1(3其為氫者 可於任何合成步驟中取代以非氫之取代基， 再者，式（V I I I )所示過渡金屬化合物。
銘先閱讀背而之注意事項再本頁) (VIII) 式中Μ為週期表8〜11族（宜為8或9族）之過渡金屬原 子，如鐵，釘，銷，鈷，姥或銥，宜為鐵或鈷。 R1〜R4可相同或不同，且各為氫，鹵素，烴基，鹵 化烴基，雜環化合物，含氣基，含氮基，含硼基，含硫 基，含磷基，含矽基，含鍺基或含錫基。 _素之例子含氟，氛，溴及碘。 u 消 f： A 印 烴基之例子如下，但不限於此，直鏈或分枝C卜20烷 基，如甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基，異丁基 ，第二丁基，第三丁基，戊基及己基；芳基，如 苯基，萊基及懣基；及取代以1〜5個取代基之已取代芳 基，如烷基；環烷基，如環戊基，環己基，去甲 莰基及金綱烷基；烯基，如乙烯基，丙烯基及環己烯基 -1 59- 本纸张尺度適用中國國家標蟑（（、NS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 Α7 Β7 五、發明説明（Ή) •，及芳烷基，如苄基，苯乙基及苯丙基。 齒化烴基之例子含前述烴基取代以鹵素，但不限於此。 雜環1化合物之例子如含氮雜環化合物，含氣雜環化合 物，及含硫雜環化合物，但不限於此。 含氣基，含氮基，含硼基，含硫基及含磷基之例子各 含如上式（VI) R1〜R6所例示者，但不限於此。 含矽基之例子如取代以烴基之矽烷基，取代以烴基之 矽烷醚，取代以矽之烷基及取代以矽之芳基，但不限於 此。 含鍺基之例子含取代以烴基之鍺基，取代以烴基之鍺 醚，取代以鍺之烷基及取代以鍺之芳基，但不限於此。 含錫基之例子含取代以烴基之錫基，取代以烴基之錫 醚，取代以錫之烷基及取代以錫之芳基，但不限於此。 含氧基中宜為甲氣基，乙氣基，正丙氣基，異丙氣基 ,正丁氯基，異丁氣基及第三丁氣基；較佳芳氣基含苯 氧基，2,6-二甲苯氣基及2,4, 6-三甲苯氧基；較佳醯基 含甲醯基，乙醯基，苄醯基，對氯苄醯基及對甲氣节醯 基；及較佳酯基含乙酴氯基，芣醯氣基，甲氣羰基，苯 氣羰基及對氯苯氣羰基。 含氮基中宜為胺基含二甲胺基，乙基甲胺基及二苯胺 基；較佳醯胺基含乙醯胺基，N -甲基乙醯胺基及N -甲基 芾醯胺基；較佳亞酴胺基含亞乙醯胺基及亞芣醯胺基； 及較佳亞胺基含甲亞胺基，乙亞胺基，丙亞胺基，丁亞 胺基及苯亞胺基。 -160- 本紙張尺度適用中國國家標冷（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） % 閱 讀 背 而 之 注 意 事 項 再 f
-火 .1 消 t： A fi 社 印 V 476765 A7 B7 五、發明説明（1巧） 含硫基中，宜為烷硫基含甲硫基及乙硫基；較佳芳硫 基含苯硫基，甲苯硫基及萘硫基；較佳硫酯基含乙醯硫 基，节醯硫基，甲硫羰基及苯硫羰基·，較佳磺酸酯基含 甲磺酸基，乙磺酸基及苯磺酸基·，且較佳磺醯胺基含苯 磺醯胺基，N -甲磺醯胺基及N -甲基-對甲苯磺醯胺基。 R1 及 R5，R. 2 及 R6，R1 及 R3， R2 及 R4，及 R3 及R 4可結合形成芳環，脂璟，或含如氤，硫或氣雑原 子之雜環。此環可有取代基。 η為符合Μ價數之數目，特為1〜8之整數，宜為1〜5 之整數，尤宜為1〜3之整數。 X為氫，_素，Cl-20經基，Cl_20_化經基，含氣基 ，含硫基或含矽基。 X之例子含前述式（I)L所逑者。當η為2以上時，複 數X可相同或不同。 其中，宜為齒素，C 1^20烴基或亞磺酸基。 Υ為週期表15或16族原子，特為氮，磷，砷，銻，氧 ，硫，硒，碲等，宜為氮，氧或硫。 本發明中，式（V I I I )所示亞胺化合物宜為下式（V I I I - a 所示過渡金鼷亞胺化合物。
R 161- 間 讀 背 而 之 注 意 事 項
I 本紙张尺度ill州中國國家標峰（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 476765 Α7 Β7 五、發明説明（'Μ ) 式中Μ為週期表8〜11族（宜為8或9族）之過渡金鼷原 子，如鐵，釘，銷，鈷，铑或銥，宜為鐵或鈷。 R 7〜R1Q可相同或不同，且各為氫，鹵素，烴基，鹵 化烴基，雜環化合物基，含氣基，含氮基，含硼基，含 硫基，含磷基，含矽基，含鍺基或含錫基。R7〜R1Q 之例子各含如上式（VIII) R1〜R4所例示者。 R.11為鹵素，烴基，«化烴基，雜環化合物基，含氣 苺，含氮基，含硼基，含硫基，含磷基，含矽基，含鍺 基或含錫基。R11之例子各含如上式（VIII) R1〜R4所 例示者。 R 7及R 9，R 8及R, R 8及R11 ,及R 9及R1G可結合 形成芳環，脂環，或含如氮，硫或氣雜原子之雜環。此 環可有1値取代基。 R12〜R16可相同或不同，且各為氫，齒素，烴基，鹵 化烴基，雜環化合物基，含氣基，含氮基，含硼基，含 硫基，含磷基，含矽基，含鍺基或含錫基。R12〜R16之 例子各含如上式（VIII) R1〜R4所例示者。 部 '1， 3\ J 消 fc 合 Vi 印 一以上R12〜R16為非氫之基。二者以上R12〜R16可結 合成環。宜以相鄰基結合形成脂環，芳環，或含如氮雜 原子之雜環。此環可有1個取代基。 η為符合Μ價數之數目，特為1〜8之整數，宜為1〜5 之整數，尤宜為1〜3之整數。 X為氫，腐素，C ^20烴基，C i-20 _化烴基，含氣基 ，含硫基或含矽基。 -162- 本纸张尺度適州中國囤家標緣（rNS ) Λ4規格（210X29*7公f ) 476765 A 7 B7 五、發明説明（心（) 時 上 以 基或 . 5 及 1 子表 原期 為述週 η 所丨為 當述 Υ 前 含 子 例 之 X 0 同 不 或 同 相 可 X 數 複 氣 銻 砷 磷 氮 為 特 子 原 族 式 0 下 子為 原宜 硫物 或合 氣化 ， 胺 氮亞 為示 0 宜所物 ,I)合 子II化 原(V胺 等式亞 0 ， 屬 ，中金 硒明渡 ,發過 硫本示 , 所
式中Μ為週期表8〜11族（宜為8或9族）之過渡金屬原 子，如鐵，釘，銷，鈷，铑或銥，宜為鐵或鈷。 R17〜R2D可相同或不同，且各為氫，_素，烴基，齒 化烴基，雜環化合物基，含氧基，含氮基，含硼基，含 硫基，含磷基，含矽基，含鍺基或含錫基。R17〜 例子各含如上式（VIII) R1〜R4所例示者。 1^7及1419，！^及1?20，及1?19及1^可結合形成芳環， fl旨環，或含如氮，硫或氣雜原子之雜環。此環可有1個 取代基。 消 fc A 社 印 R21〜R3〇可為相同或不同，且各為氫，鹵素，烴基， 鹵化烴基，雜環化合物基，含氧基，含氮基，含硼基， 含硫基，含磷基，含矽基，含鍺基或含錫基。 一以上R21〜R25為非氫之基，且一以上R26〜R 為非 -163-本紙張尺度適用中國國家標卒（rNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（士叫 氫之基。二者以上RA〜R25可結合成環，且二者以上 R26〜R30可結合成環。宜以相鄰基結合形成脂環，芳環 ，或含如氮雜原子之雜環。此環可有1個取代基。 η為符合Μ價數之數目，特為1〜8之整數，宜為1〜5 之整數，尤宜為1〜3之整數。 X為氫，鹵素，C卜20烴基，C ^20鹵化烴基，含氣基 ，含硫基或含矽基。當η為2以上時，複數X可為相同 或不同。X之例子含前述所逑之基。 Υ為週期表15或16族原子，特為氮，磷，砷，銻，氣 ，硫，硒，碲等原子，宜為氮，氣或硫原子。 下列為式（VIII), (VIII-a)及（VIII-b)所示過渡金屬 亞胺化合物之例子，但不限於此。 本紙張尺度適用中國國家標擎（（、吣）/\4規格（210'/ 297公梦) 476765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明)
-165- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）
65 I A7 B7 五、發明説明（、W)
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經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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•166.
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-167 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 476765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（从） *
_168 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（如）
-169 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填一
、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 訂 Φ 476765 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（【>)
•172- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（w) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
-173· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
(請先閲讀背面之注意事項再填頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）
訂 476765 A7 B7 五、發明説明（〖w) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
175 (請先閲讀背面之注意事項再填頁) -rr填 訂 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（1%) 上述例子中，Me表為甲基，Et表為乙基，nPr表為正 丙基，iPr表為異丙基，sBu表為第二丁基，tBu表為第 三丁基，nOct表為正辛基及Ph表為苯基。 本發明中，亦例示化合物其中上逑過渡金鼷化合物中 鐵以鈷取代。 上述過渡金屬化合物亦可單獨或結合二者以上使用。 本發明中，除式（I )〜（V I I I )過渡金屬化合物外，亦 可使用下式例示之過渡金屬化合物。 (¾先閱讀背而之注意事項再填_
訂 -17 6- 本纸张尺度诚用中國國家標蟫（（、吣）/\4規格（210'乂 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（ (CH3(CH2)7)2N\ /C 丨 /Ti\ {CH3(CH2)7}2N—Τι—Cl (CH3(CH2)7)2N Cl Q| “rH、⑽.r (CH3CH2)2N N{Si(CH3)3)2
((CH3)3Si)2N CJ \ / Ti {(CH3)3Si>2N XQ (CH3CH2)2N N{Si(CH3)3)2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
-177- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（（外) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
-178- (請先閱讀背面之注意事項再填一
、1T
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（（W) h3c.
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Si(CH3)3 {(CH3)3Si}2N-P《 ；：Ni(acac)2 N\〆 、Si(CH3)3 •179_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（以/) (C)含调期壶13旄鹿罕有機化会物 本發明所用含週期表13族原子之有機化合物（C)特為 下式所示有機鋁化合物： R^KORbJnHpXg 式中|^及1^可相同或不同，a各為Ci-n烴基，宜為 01〜4烴基；久為_素；且_，11及？為符合0$班^3, 〇^η含 3， 0 S p S 3 , 0 含 q<3Rffl + n + p = 3 之數目。 眈有機鋁化合物之例子含： (1)下式所示有機鋁化合物： R^l (ORb) 3.m 式中1?3及！^可相同或不同，且各為烴基，宜為 Ci-4烴基；且ffi宜為為符合1.5SmS3之數目。 (2 )下式所示有機鋁化合物： 式中烴基，宜為Ci-4烴基；X為鹵素；且磁 宜為符合0Sm<3之數目。 (3 )下式所示有機鋁化合物： 式中R a為C KS烴基，宜為Ci-4烴基；且BI宜為符合 2含《I < 3之數目；及 (4)下式所示有機鋁化合物： R^KORb)^ 式中Ra&Rb可相同或不同，旦各為C ：L_1S烴基，宜為 Cu烴基；X為鹵素；且IR， η及P為符合0<i»S3, -180- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填· __ 叮填頁一 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 η < 3 , 有機鋁 三ΤΕ烷 三分枝 ，三第三 戊鋁，三 3-甲己鋁 三環院 三芳鋁 氫化二 三烯鋁 烷鋁烷 異丁鋁異 二烷鋁 烷鋁倍 氣化物； 部份烷 之組成等 _化二 倍半_ 溴化乙鋁 部份鹵 丙鋁及二 二烷鋁 0含Ρ<3，且m + n + p=3之數目。 化合物之專一例含： 鋁，如三乙鋁及三正丁鋁； 鏈烷鋁，如三異丙鋁，三異丁鋁，三第二丁鋁 丁鋁，三-2-甲丁鋁，三-3-甲丁鋁，三-2-甲 -3 -甲戊鋁，三-4-甲戊鋁，三-2-甲己鋁，三-及三-2 -乙己鋁； 鋁如三環己鋁； 如三苯鋁及三甲苯鋁； 烷鋁，如氫化二異丁鋁； 如三異丙烯鋁； 氣化物如異丁鋁甲氣化物，異丁鋁乙氣化物及 丙氣化物； 烷氣化物如二乙鋁乙氣化物及二丁鋁丁氣化物； 半烷氣化物如乙鋁倍半乙氣化物及丁鋁倍半丁 氣化之烷鋁，其平均含如Ra A1 (OR b ) 〇 烷鋁如氯化二乙鋁，氯化二丁鋁及溴化二乙鋁 化烷鋁如倍半氯化乙鋁，倍半氣化丁鋁及倍半 1 化烷鋁如二_化烷鋁（如二氛化乙鋁，二氯化 溴化丁鋁）； 氫化物如二乙鋁氳化物及二丁鋁氫化物； -1 8 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 Χ 297公釐）
476765 A7 B7 五、發明説明（ 部份氫化烷鋁如烷鋁二氫化物（如乙鋁二氫化物，丙 鋁二氫化物； 部份烷氣化及_化之烷鋁如乙氣氨化乙鋁，丁氣氣化 丁鋁及乙氣溴化乙鋁； 亦可使用上逑有機鋁化合物之類似化合物，如有機鋁 化合物其中2個以上鋁化合物由氮原子結合。特為下式 所示有機鋁化合物（C2 )A1N(C2 I )A1(C2 IU )2。 此外，亦使用（i-C4 H9 )x Aly (C5 H10)2所示異戊 二烯基鋁化合物為有機化合物（C )。 雖然依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒（乙烯条 不飽和單體聚合觴媒），含成份（A )，成份（B )及成份（C ) ，此觸媒可再含粒狀載體（D)使得僅成份（A)被支撐或成 份（B )及/或成份（C )與成份（A )共被支撐。 本發明所用粒狀載體（D)為粒狀或微粒固體之無機或 有機化合物，其粒子直徑一般為1 0〜3 0 0 # 1» ,宜為2 0〜 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填ίί頁) 20 0 /iH。此無機載體宜為孔狀氣化物如Si02，Ai203 ,MgO，Z r 0 2，T i 0 2，B 2 〇 3 , C a 0, ZnO, BaO，T n 0 2 ，及其混物，如 Si02_Mg0，SiO 2 -A1 2 〇 a , S iO 2 -T iO 2 ,S iO 2 - V 2 0¾ ， S iO 2 -Cr 2 〇 3 及 Si02 -TiO 2 -Mg0〇 其中宜為含一以上Si02及八12 03為主成份之氣化物。 此無機氧化物可含少量碩酸鹽，硫酸鹽，硝酸鹽及氣 化物成份，如 Na2C〇3 , K2C03 , CaC〇3 , MgC03 , N a 2 S 0 4 ， A 1 2 ( SO 4 ) r ， BaSO 4 , KNO 3，Mg(N0 3 ) 2 ,A 1 ( N 0 a )3 , N a 2 〇 , K 2 〇 S L i 2 〇 〇 -1 8 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（…） (請先閱讀背面之注意事項再填. 雖然粒狀載體（D)性質視製程形式而定，發明所用粒 狀載體（D)宜具50〜1000平方公尺/克之面積，宜為100 〜700平方公R/克之商積，及孔量為0.3〜2. 5立方公分 /克。無機載體可視需要可於1〇〇〜1〇〇〇 °C (宜為150〜 7 0 0 °C )下乾燥再使用。 粒狀載體另一例子為有機化合物其為粒狀或徹粒固體 形式，其粒子直徑為10〜300/ubi。此有機化合物例子含 (共）聚物主得自C 2-14 α -烯烴，如乙烯，丙烯，1-丁 烯及4-甲基-卜戊烯，及（共）聚物主得自乙烯璟己烯或 苯乙烯。 • i,n V -.V 、v5 依本發明之乙烯糸不飽和單體聚合用觸媒成份含（Α) 過渡金屬化合物選自週期表3〜1 2族，（Β )化合物得自化 合物（i ) , ( i i )及（i i U之反應或化合物（i ) , ( i i) , ( i i i ) 及（iv)之反應，（C)有機化合物含週期表13族原子，及 任意（D)粒狀載體。第1騸解釋製備依本發明乙烯条不 飽和單體聚合用觸媒成份之方法。 聚合作用可依如下製法進行，但使用成份及加入成份 順序可任意選用。 (㈠成份（A)，成份（B)及成份（C)以任意順序加至聚 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 合反應器。 (2 )觸媒成份得自如上將成份（A )與成份（B )接觸，再 以仟意順序將成份（C )加至聚合反應器。 (3 )觸媒成份得自如上將成份（A )與成份（C >接觸，再 以任意順序將成份（B )加至聚合反應器。 -1 8 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（w) (4)觸媒成份其中成份（A)被粒狀載體（D)支撐，成份 (B )及成份（C )以任意順序將成份（C )加至聚合反應器。 (5 )觸媒成份其中成份（A )及成份（B )被粒狀載體（D ) 支撐，及成份（c)以任意順序將成份（C)加至聚合反器。 (6 )觸媒成份其中成$ ( A ) & $ # ( C ) $粒& $戈_ ( D } 支撐，及成份（B)以任意順序將成彳分（C)加至58合反應器。 (7)觸媒成份其中被粒狀載體（D)支携之成彳分U)，成 份（B )及成份（C )加至聚合反應器。 乙嫌糸不飽和單體可預聚合至固體觸媒成份’其中成 份（A )及成份（B )被粒狀载體（D )支携。 依本發明之乙烯条不飽和單體聚合作用製法中，將乙 烯条不飽和單髒於存在如上聚合觸媒之下聚合或共聚合 可得聚合物。 本發明中，聚合作用可於任何液相聚合（如溶液聚合 或懸浮液聚合）及氣相聚合中進行。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 液相聚合中使用惰性烴基質可如脂煙，如丙院，丁院 ，戊烷，己烷，庚烷，辛烷，癸烷及煤油；環烴，如環 戊烷，璟己烷及甲基環戊烷；芳烴，如苯，甲苯及二甲 苯；_化烴，如乙烯氣，氯苯及二氯甲院；及其混液。 此聚合作用中使用乙烯条不飽和單體亦可作為基質。 於使用聚合觸媒之乙烯条不飽和單體（共）聚合作用中 ，於1升反應體積中成份（A)使用量為10 12〜102奠耳 ，宜為101。〜1〇2莫耳。 成份（B )使用量為成份（B )中1 3族原子（M B )對成份（A ) -1 84 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（ 中過渡金鼷原子（MA )莫耳比率（Mb/Ma )為0·01〜 請 先 閱 讀 背 & 之 注 意 事 項 】0，0 0 0 ,宜為0 · 0 5〜2 0 0 0。成份（C )使用量為成份（C )對 成份U)中過渡金颶原子（Μα )莫耳比率（（C)/(M))為I、 5(1，000，宜為 1 〜20, 000。 使用聚合觭媒之乙烯条不飽和單體聚合作用之溫度範 圍為-5 0〜2 0 0 °C，宜為0〜1 7 0 °C。聚合壓力範圍為常壓 至100公斤/平方公分，宜為常壓至50公斤/平方公分。 聚合反應可於分枇，半連續或連續壓力中進行。 所得乙烯糸不飽和單體（共）聚物之分子量可於聚合反 應器中存在氫氣或改變聚合溫度而調整。 依本發明聚合用觸媒所用乙烯糸不飽和單體之例子含 1 -烯烴，如乙烯，丙烯，1 - 丁烯，1 -戊烯，3 -甲基-1-丁稀，】-己稀，4 -甲基-1-戊稀，3 -甲基-1-戊嫌，1-辛燃，1-癸烯，十一燦，1-十四稀，1-十六嫌，1-十 八磺烯及卜二十烯； 取代以芳基之乙烯条不飽和單體，如苯乙烯及《-甲 苯乙烯； 不飽和脂肪酸，如丙烯酸，甲基丙烯酸，反丁烯二酸 ,順丁烯二酸酐及雙環（2，2, 1)-5-庚烯-2 ,3-二羧酸； 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 不飽和羧酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸 正丙酯，丙烯酸異丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯 ，丙烯酸第三丁酯，丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲 _，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸 異丙酯，甲基丙烯酸正丁酯及甲基丙烯酸異丁酯； -185-本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X：297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（1私） 二烯； 三烯； 四烯。 乙烯糸不飽和單體所得（共）聚物之例子含聚乙烯，聚 丙烯，聚丁烯，聚戊烯，聚己烯，聚-4-甲基-卜戊烯， 乙烯/丙烯共聚物，乙烯/丁烯共聚物，乙烯/戊烯共聚 物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物， 乙烯/辛烯共聚物，乙烯/丙烯/丁烯三聚物，乙烯/丁烯 /己烯三聚物，乙烯/丁烯/辛烯三聚物，丙烯/丁烯共聚 物，丙烯/戊烯共聚物，丙烯/己烯共聚物，丙烯/辛烯 共聚物，乙烯/苯乙烯共聚物，丙烯/苯乙烯共聚物，乙 烯/丙烯/苯乙烯三聚物，乙烯/辛烯/苯乙烯三聚物，乙 烯/α -油烯/二烯三聚物（二烯之例子含丁二烯，異丙 烯，1，4 -己二烯，二環戊二烯，5 -亞乙烯-2-去甲莰烯 基，7-甲基-1,6-辛二烯），乙烯/cr-烯烴/三烯三聚物 (三烯之例子含鏈狀或環狀三烯如6, 10 -二甲基-1,5, 9-十一烷三烯及5,9 -二甲基-1,4, 8-癸烷三烯），及乙烯/ α -烯烴/四烯三聚物（四烯之例子含6, 10, 14 -三甲基-1 ，5，9，1 3 _十五烷三烯，5，9，1 3 -三甲基-1，4，8，1 2 -十五 烷三烯）。三聚物中α -油烯之例子含丙烯，正丁烯， 戊烯，正己烯及癸烯。 mi. 依本發明乙烯条不飽和單體聚合用觸媒成份，當結合 使用與如金屬化合物之過渡金屬化合物時，可提供 186- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 τέ * 事 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（er) 高度活化觸媒以進行乙烯条不飽和單體聚合。本發明亦 關於一種觸媒以進行乙烯条不飽和單體聚合，其含該觸 媒成份及如金屬化合物之過渡金屬化合物，及使用該觸 媒使乙烯条不飽和單體聚合之方法。
依本發明乙烯条不鉋和單體聚合用觸媒成份及製法表 現出極高聚合活件，目.可製得具優異性質之乙烯条不飽 和單體聚合物。 奮例 本發明可再由下列例子參考說明，但霈知本發明不限 於此。 本發明中，内在粘稠度U )於135°C及十氫萘（decalin) 中測量及以dl/克表示。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於含7·41克（30.0毫莫耳）溴五氟苯之70毫升無水甲苯 溶液三角瓶充份充以氮，於-7 8 °C下加入1 2毫升己烷溶液 之3 0 . 6毫莫耳η - B u L i，於-7 8 °C下攪袢4小時。加入含2 . 6 7 克（1U毫莫耳）三溴化鋁之300毫升無水甲苯溶液。當 溫度升高後，於室溫下攪拌1 2小時。將所得混液濾經玻 璃濾器可得濾液。將由加入0.Q 9毫升蒸餾水至無水氮所 得氮於濾液中吹泡並於〇°C下攪拌。持壤於室溫下攪拌3 小時後於6 0下攪拌3小時。冷卻至-4 0 °C ,滴加入含1 . 3 9 克（5.0毫莫耳）三苯氨甲烷之40毫升無水甲苯溶液。加 完後，於室溫下攪拌1 2小時可得觸媒成份之溶液A。 -1 8 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4)做_2_I備— 於充份充以氮之三角瓶中，將由加入〇. 〇 4 5毫升蒸餾 水至無水氮所得氮於含5毫奠耳三異丁鋁之20毫升無水 甲苯溶液及（)°c攪拌下吹泡。持鑛於室溫下攪拌3小時。 冷卻至0 °C，滴加入含1 · 8 4克（1 0 · 0毫莫耳）五氯酚之1 0 毫升無水甲苯溶液。加完後，於室溫下攪拌12小時後於 6 0 °C下攪拌2小時。冷卻至0 °C，滴加入含0 . 6 9克（2 · 5毫 莫耳）三苯氯甲烷之10毫升無水甲苯溶液。加完後，於 室溫下攪拌1 2小時可得觸媒成份之溶液B。例1m—觸1成」 於充份充以氮之三角瓶中，將由加入〇 . {) 4 5毫升蒸餾 水至無水氮所得氮於含5毫莫耳三異丁鋁之20毫升無水 甲苯溶液及〇 °C攪拌下吹泡。持鑲於室溫下攪拌3小時。 冷卻至0 °C，滴加入含2 · 1 2克（1 G · 0毫莫耳）五氟苄酸之 10毫升無水甲苯溶液。加完後，於室溫下攪拌12小時後 於6 0 °C下攪拌5小時。冷卻至0 °C，滴加入含0 . 6 9克（2 · 5 毫莫耳）三苯氯甲烷之10毫升無水甲苯溶液。加完後， 於室溫下攪拌1 2小時可得觸媒成份之溶液C。例—[製」11媒—成J—之JiJL 於充份充以氮之三角瓶中，於室溫及攪拌下將含1 . 5 6 克（8.5毫莫耳）2,3,4,5,6 -五氟苯胺之3 0毫升無水鄰-二 -188- 請 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填
頁 1 丁 Φ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（ 甲苯溶液緩慢滴加至含17毫莫耳三乙鋁之40毫升無水鄰 -二甲苯溶液。加完後，加熱至130°C並攪拌35小時。除 去溶爾，加入5 0毫升無水甲苯。冷卻至0 °C，滴加入含 12.52克（68毫莫耳）五氟酚之70毫升無水甲苯溶液。加 完後，於室溫下攪拌12小時後於60°C下攪拌2小時。冷 卻至（TC,滴加入含2.37克（8·5毫莫耳）三苯氯甲烷之 10毫升無水甲苯溶液。加完後，於室溫下攪拌12小時可 得觸媒成份之溶液D。 M..JL 鼪直觸— 於充份充以氮之三角瓶中，將由加入〇 . 0 4 5毫升蒸餾 水至無水氮所得氮於含5毫莫耳三正辛鋁之20毫升無水 甲苯溶液及〇 °C攪拌下吹泡。持鑛於室溫下攪拌5小時。 冷卻至0°C，滴加入含0 · 69克（2 · 5毫莫耳）三苯氣甲烷之 Ifl毫升無水甲苯溶液。加完後，於室溫下攪拌12小時可 得觸媒成份之溶液E。 例6 Μ 將500毫升玻璃壓熱器充份充以氤，加入4 0 0毫升甲苯 η以1 0 (}升/小時之速度通以乙烯，並維持此条統於7 5 °C 10分〇加入〇·28毫莫耳三異丁鋁，再加入0.0008毫莫耳 消旋-二甲亞矽烷基-雙（2 -甲基-4 -苯茚基）二氛化結， 再以每A 1原子加入0 . 0 0 3 2毫莫耳觸媒成份溶液Α至条統 中。此条統中持續以1 〇 〇升/小時之速度通以乙烯以於 -189- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閱 讀 背 冬 意 事 項
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（W ) 7 5°C及大氣壓下進行聚合6分。加入少量甲醇以終止聚 合反應。將聚合溶液加至大量甲醇以沈澱聚合物，再於 8 0 °C真空乾燥1 2小時。可得8 . 0 0克聚合物。聚合活性為 100公斤- PE/毫莫耳-Zr · hr，旦所得聚合物内在粘稠度 (V )為 6.10dl /克。
IL 依例6方法進行乙烯聚合，但觸媒成份溶液Α以例2觸 媒成份溶液B取代。可得1 . 44克聚合物。聚合活性為18 公斤- PE/毫莫耳-Zr · hr，且所得聚合物内在粘稠度（π ) 為 3 . 5 0 d 1 / 克。 乙烯聚合 依例β方法進行乙烯聚合，但每A 1原子所加入0 . 0 0 3 2 毫莫耳觸媒成份溶液以例4所得觸媒成份溶液D取代且加 入景為每A 1原子加入0 . 0 1 6毫莫耳。可得0 . 5 0克聚合物 。聚合活性為6. 25公斤-PE/毫莫耳-Zr · hr，且所得聚 合物内在粘稠度（V)為3.48 d] /克。 M— 乙烯聚合 將5 I) 0毫升玻璃壓熱器充份充以氤，加入4 0 0毫升甲苯 。以10 0升/小時之速度通以乙烯，並維持此条統於75°C 10分。加入0.28毫莫耳三異丁鋁，再加入0.0 0 0 8毫莫耳 乙烯-雙（茚基）二氯化鉻，再以每A1原子加入0.0032毫 -1 9 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 意 事 項 再 填
頁 ί 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（Μ) 莫耳觸媒成份溶液A至条統中以起始聚合。此条統中持 續以100升/小時之速度通以乙烯以於75°C及大氣壓下進 行聚合6分。加入少量甲醇以終止聚合反應。將聚合溶 液加牵大Μ甲醇以沈澱聚合物，再於8 0 °C真空乾燥1 2小 時〇可得5.80克聚合物。聚合活性為72.5公斤-PE/毫莫 耳-Zr · hr,目所得聚合物内在粘稠度（▽)為1.8 dl/克 m 10 乙m 依例9方法進行乙烯聚合，但觸媒成份溶液A以例2所 得觸媒成份溶液B取代且聚合時間為10分。可得1 . 44克 聚合物。聚合活性為1D.8公斤-PE/毫莫耳-Zr · hr,且 所得聚合物内在粘稠度U )為1· 43 dl/克。
胤丄L 乙m 依例〗〇方法進行乙烯聚合，但觸媒成份溶液B以例3所 得觸媒成份溶液C取代。可得0.8 G克聚合物。聚合活性 為6.0公斤-ΡΕ/毫莫耳-Zr · hr ,且所得聚合物内在粘 稠度（V)為1.58 dl /克。 將5 (10毫升玻璃壓熱器充份充以氰，加入400毫升甲苯 。以1 0 0升/小時之速度通以丙烯，並維持此条統於5 0 °C 20分。加入0.28毫莫耳三異丁鋁，再加入0.0 0 0 8毫莫耳 消旋-二甲亞矽烷基-雙（2 -甲基-4 -苯基H5基）二氣化鉻 -1 9 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2l〇X：297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填頁) 訂 476765 A7 B7 五、發明説明（β。） ,再以每A 1原子加入0 . 0 0 3 2毫莫耳觸媒成份溶液Α至条 統中以起始聚合。此条統中持鑛以1 〇 〇升/小時之速度通 以丙烯以於5 <) °C及大氣懕下進行聚合3 0分。加入少量甲 醇以終ih聚合反應。將聚合溶液加至大量甲醇以沈澱聚 合物，再於8 iTC真空乾燥1 2小時。可得2 . 4 0克聚合物。 聚合活性為G · 0 0公斤-P P /毫莫耳-Z r · h r ,且所得聚合 物内在粘稠度（π)為3·6 dl/克。 丙烯聚合 依例9方法進行丙烯聚合，但消旋-二甲亞矽烷基-雙 (2-甲基-4-苯基茚基）二氯化結以乙烯-雙（茚基）二氯化 結取代6可得〇 . 24克聚合物。聚合活性為0 . 60公斤-PP/ 毫莫耳-Z r · h r，且所得聚合物内在粘稠度（π )為0 · 4 5 d 1 /克 〇 MJJ, K烯/丙烯共聚合 將500毫升玻璃壓壓器充份充以氮，加入400毫升甲苯 。通以乙烯（40升/小時）及丙烯（60升/小時）之混合氣至
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 分旋 ο 2 评 °c耳 5 莫 於毫 充 8 _ ο 条00 此 ο 持入 維加 祐再 統鋁 条 丁 入 加 毫 基 烷 矽 亞 甲 二 異 I . 2 三 ί 耳雙 莫- 鉻 化 氯11 液 丨溶 份 成 媒 觸 T耳 基莫 甲毫 基 ί·印 基 苯
至 A 入 加 子 原 IX A 每 以 再 中 統 条 此 0 合 聚 始 起 以 中 統 条 氣終 合以 混醇 之甲 丨蜃 少Η λ 升加 ο 6 ο /(· 分 丙3 /合 }聚 時行 小進 /' 下 0 (4氣 烯大 乙及 以 ρ 通50 鑛於 持以 升 時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 476765 A7 B7 五、發明説明（W ) lh聚合反應^將聚合溶液以鹽酸溶液洗並濃縮沈澱聚合 物，再於1 3 0 °C真空乾燥】2小時。可得2 . 8 ϋ克聚合物。聚 合活性為7 . 00公斤-聚合物/毫莫耳-Zr · hr ,所得聚合 物内在粘稠度（π)為0.67 dl /克及密度為0·864克/立方 公分。 例 JL5一 乙嵐丄辛 將5fl0毫升玻璃懕熱器充份充以氮，加入380毫升甲苯 並加入2 0毫升1 -辛烯，以1 0 0升/小時之速度通以乙烯， 並維持此糸統於5 0 °C 2 0分。加入0 . 2 8毫莫耳三異丁鋁， 再加入0 .0 0 0 8毫莫耳消旋-二甲亞矽烷基-雙（2-甲基- 4-苯基茆基）二氯化結，再以每A ]原子加入0 . 0 0 3 2毫莫耳 觸媒成份溶液A至条統中以起始聚合。此条統中持續以 1 0 0升/小時之速度通以乙烯以於5 0°C及大氣壓下進行聚 合3 0分。加入少量甲醇以終止聚合反應。將聚合溶液以 鹽酸溶液洗並濃縮沈澱聚合物，再於13G°C真空乾燥12 小時。可得Q.36克聚合物。聚合活性為0.90公斤-聚合 物/毫莫耳- Zr· hr，所得聚合物内在粘稠度U)為0.89 dl/克及密度為0.858克/立方公分。 倒」[ 乙_»1合_._ 將500毫升玻璃壓熱器充份充以氮，加入250毫升甲苯 。以1 0 0升/小時之速度通以乙烯，並維持此条統於2 5 °C 】〇分。加人〇.〇 6 25毫莫耳三異丁鋁，再加人0.0025毫莫 -1 9 3- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填1¾頁) 訂 •Φ 476765 A7 B7 五、發明説明（β>) 耳下列Ni觸媒，再以每Α1原子加入0.0 0 5毫莫耳觸媒成 份溶液A至糸統中以起始聚合。此条統中持績以1〇〇升/ 小時之速度通以乙烯以於2 5 °C及大氣壓下進行聚合1 5分 。加入少量甲醇以終止聚合反應。將聚合溶液加至大量 甲醇以沈澱聚合物，再於8 (TC真空乾燥1 2小時。可得0 . 2 克聚合物。聚合活性為0 . 32公庁-PE/毫莫耳-Zr · hr。
ΜΛ7_
ZLiH 將5 0 0毫升玻璃壓熱器充份充以氤，加入2 5 0毫升甲苯 。以1 0 0升/小時之速度通以乙烯，並維持此条統於2 5 °C 10分。加入0.833毫莫耳三異丁鋁，再加入0.0105毫莫 S 2，2夂硫雙（4 -甲基-6 -第三丁苯氧基）二氯化鈦，再以 每A 1原子加入0.0 21毫莫耳觸媒成份溶液Α至条統中以起 始聚合。此条統中持鑛以1 0 0升/小時之速度通以乙烯以 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再
訂 •Φ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 lh再 終， 以物 醇合 甲聚 量澱 少沈 入以 加醇 〇 甲 分景 60大 合至 聚加 行液 進溶 下合 壓聚 氣將 大 C 及應 °c反 5 ^ 2 合 於聚 得 · 可 r Z ο I 時耳 小莫 12毫 燥E/ 乾-P 空ΓΓ 宾公 °c43 ο . 8 ο 於為 性 活 合 聚 ο 物 合 聚 克 例 表 於 列 果 結 之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明〉 表3 .- -- - I . 過渡金屬成份 «媒成份溶液 有機鋁化合物 m Z r濃度 (毫莫Η ) A1濃度 (毫莫耳） A1濃度 (毫莫耳） 例6 ⑴ 0.0008 (A) 0.0032 TIBA 0.280 例7 (1) 0.0008 (B) 0.0032 TIBA 0.280 例8 (1) 0.0008 (D) 0.0160 . TIBA 0.280 例9 (2) 0.0008 (A) 0.0032 ,ΤΙΒΑ 0.280 例10 (2) 0.0008 (B) 0.0032 TIBA 0.280 例11 (2) 0.0008 (C) 0.0032 TIBA 0.280 例12 (1) 0.0008 (A) 0.0032 TIBA 0.280 例13 (2) 0.0008 (A) 0.0032 TIBA 0.280 例14 (1) 0.0008 (A) 0.0032 TIBA 0.280 例15 (1) 0.0008 (A) 0.0032 TIBA 0.280 例16 (3) 0.0025 (A) 0.0050 TIBA 0.0625 例17 (4) 0.0105 (A) 0.0210 TIBA 0.833 (許先閱讀背而之注意事項再楨. 、1Τ TIBA:三異丁鋰 -⑴ rac-Me2Si{2-Me-4-Ph-Ind)2ZrCl2 (2) Et(Ind)2ZrCl2 (3) (4)
-195- 张尺度诚兄中國K家標峰(rNS ) Λ4規格（210Χ 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（咖） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表3 (鑛） 溫度 時間 (分） 産景 (克） 活性（公斤/毫 莫耳-Zn-hr) (V ) (dl/克） 例6 7 5 β 8.00 100.00 6.10 例7 7 5 R 1.44 18.00 3.50 例8 7 5 fi 0.50 6.25 3.48 例9 7 5 6 5.80 72.50 1 .80 例10 7 5 10 1 · 44 10.8 1.43 例1 1 75 10 0.80 6.00 1.58 例12 5 0 30 2.40 6.00 3.60 例13 50 30 0.24 0.60 0.45 例14 50 30 2.80 7.00 0 . 67 例15 50 30 0.36 0.90 0.89 例U5 25 15 0.20 0.32 - 例17 2 5 60 4.50 0.43 - (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 訂 表3中，"Zr濃度"及"A1濃度”各表為化合物相對於Zr 及A 1原子之濃度。 -1 96- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明 例18
製備觸媒成份之溶液E (請先閱讀背面之注意事項再填、 於充份充以氮之三角瓶中，於室溫及攪拌下將含1.83 克（10.0毫莫耳>2, 3, 4, 5,6 -五氟苯胺之30毫升無水鄰-二甲苯溶液緩慢滴加至含20毫莫耳氯化二乙鋁之20毫升 無水鄰-二甲苯溶液。加完後，加熱至125°C並攪拌40小 時除去溶劑，加入5 0毫升己烷並攪拌。倒掉溶液並於 不溶部份加入100毫升無水甲苯可得甲苯溶液（溶液f-Ι)。
、1T 另外，於充份充以氮之三角瓶中，於-78°C攪拌下將 含4. 6 9毫莫耳n-BuLi之2. 9 5毫升正己烷溶液加至含0.57 毫升（4.56毫莫耳）五氟苯之20毫升無水甲苯溶液，於 - 7 8 °C攪拌7小時可得溶液（溶液f - 2 )。 將溶液f-Ι以相對每原子A1為2 . 28毫莫耳分裝，於- 78°C 攪拌下緩慢滴加入全部溶液f- 2。當溫度升高後，於室 溫下攪拌1 2小時。將所得混液濾經玻璃濾器可得濾液（溶 液卜3 ) 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將溶液f-3以相對每原子A1為fl.852毫莫耳分裝至充份 充以氮之三角瓶中。於-78 °C攪拌下滴加入含0.24克（0.86 毫莫耳）三苯氯甲烷之10毫升無水甲苯溶液。當溫度升 高後，於室溫下攪拌1 2小時可得觸媒成份之溶液F。 MJLSL 製— 於充份充以氤之三角瓶中，將1·〇〇克（4·62毫莫耳）二 苯矽烷二醇及50毫升無水甲苯於室溫攪拌。攪拌冷卻至 -1 97- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明 -78 °C，緩慢滴加入含9.24毫莫耳氯化二乙鋁之30毫升 無水甲苯。加完並待溫度升高後，於室溫下攪拌12小時 ，再加熱至l〇〇°C下攪拌6小時。除去溶劑，加入50毫升 己烷並攪拌。倒掉溶液並於不溶部份加入1 〇 〇毫升無水 甲苯可得甲苯溶液（溶液g -〗）。 另外，於充份充以氮之三角瓶中，於-78°C攪拌下將 11. 50(18.50毫莫耳）正己烷加至含2.30毫升（18.50毫莫 耳）全氟苯之20毫升無水甲苯溶液，於-78 °C攪拌7小時 可得溶液（溶液g - 2 )。 將溶液g-2於-78°C攪拌下緩慢滴加至溶液g-Ι。待溫 度升高後，於室溫下攪伴1 2小時。將所得混液濾經玻璃 濾器可得濾液（溶液g-3)。 將含1.28克（4.60毫莫耳）三苯氯甲烷之30毫升無水甲 苯溶液於-7 8 °C攪拌下滴加至溶液g - 3。當溫度升高後， 於室溫下攪拌1 2小時可得觸媒成份之溶液G。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將以分 苯 甲 升 毫 ο ο 4 入 加 氮 以 充 份 充 器 熱 壓 璃 玻 升 毫 升 加 於 統 条 此 ο 持入 維加 並再 烯鋁 乙丁 以異 通三 度耳 速莫 之毫 時28 小 ο /Γ 入 °c 耳 莫 毫 8 ο ο ο 基 烷 矽 亞 甲 一二 旋以 消再 入 加 子 原 雙 ο 化 氣 二 基 茚 基 苯 - 4 ί 基 甲 至， F 液 容 •iw 份 成 媒 觸 耳 莫 毫 升分 ο 6 10合 以聚 鑛行 持進 中下 統壓 条氣 此大 0 及 合 P 5 聚 7 始於 起以 以烯 中乙 結統 以 通 度 a 之 時 小 醇 甲 量 少 入 加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（斤7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫 以終ih聚合反應。將聚合溶液加至大量甲醇以沈澱聚合 物，再於8(TC真空乾燥12小時。可得5.9ϋ克聚合物。聚 合活性為73.75kg-PE/毫莫耳-Zr· hr,且所得聚合物内 在粘稠度)為5.63 dl/克。 例—2丄 乙烯聚合 依例20方法進行乙烯聚合，但以乙烯-雙（茚基）二氯 化鉻取代消旋-二甲亞矽烷基-雙（2-甲基-4-苯基茚基） 二氯化結。可得7.2G克聚合物。聚合活性為90.00kg-PE/ 毫莫耳-Z r · hr ,且所得聚合物内在粘稠度U )為1 · 7 5 (Π / 克。 訂 乙一烯1佥— 依例2 0方法進行乙烯聚合，但以觸媒成份之溶液G取 代觸媒成份之溶液F。可得4 . 57克聚合物。聚合活性為 57. 13k克-PE/毫奠耳-Zr· hr, Μ所得聚合物内在粘稠 度 U )為 6 · 9 1 d 1 / 克。 Μ 23 L烯聚合… 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 依例20方法進行乙烯聚合，但以乙烯-雙（茚基）二氣 化結取代消旋-二甲亞矽烷基-雙（2-甲基-4-苯茚基）二 氯化結，且以觸媒成份之溶液G取代觸媒成份之溶液F。 可得1 0 . 6 4克聚合物。聚合活性為】3 3 . 0 0 k g - Ρ Ε /毫莫耳 -Zr · hr，且所得聚合物内在粘稠度U )為1·48 dl/克。 -1 9 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（（Μ) 乙烯聚会 將5GG毫升玻璃_熱器份充以氮，加入25G毫升甲苯。 以1 0 0升/小時之速度通以乙烯，並維持此条統於2 5 °C 1 0 分。加入0.25毫莫耳三異丁鋁，再加入0.005毫莫耳下 列所示結化合物，再以每A1原子加入0.012毫莫耳觸媒 成份溶液G至条統中以起始聚合。此条統中持壤以1 0 0升 /小時之速度通以乙烯以於2 5°C及大氣壓下進行聚合5分 。加入少量甲醇以終止聚合反應。將聚合溶液加至大量 甲醇以沈澱聚合物，再於8 0 °C真空乾燥1 2小時。可得 2.10克聚合物。聚合活性為5.041^?£/毫莫耳-21—1^， 且所得聚合物内在粘稠度（▽)為〇 · 1 5 d 1 /克。 請 先 閱 讀 背 意 事 項
訂
ZrCl3 乙烯聚合 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 依例24方法進行乙烯聚合，但以下列所示鈦化合物取 代上式所示結化合物。可得0 . 4 G克聚合物。聚合活性為 0. 4 8kg-PE/毫莫耳-Ti· hr，且所得聚合物内在粘稠度 ('// )為 G · 3 2 d 1 / 克。 -2 0 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210><297公釐） 476765 A7 B7 五、發明説明（
TiCl- 倒―2JL 乙烯聚合 依例2 4方法進行乙烯聚合，但以下列所示錯化合物取 代上式所示結化合物。可得2. 15克聚合物。聚合活性為 5.16kg-PE/毫莫耳-Zr· hr,且所得聚合物内在粘稠度 (W )為 1 · 1 7 d 1 / 克。 (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 訂
ZrCln 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 乙烯聚合 依例24方法進行乙烯聚合，但以下列所示鈦化合物取 代上式所示鉻化合物。可得0 . 1 5克聚合物。聚合活性為 0 8公庁-P E /毫莫耳-T i · h r，且所得聚合物内在粘稠 度（^7 )為 6 . 3 1 dl / 克。 -201 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 476765 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（y。)
乙嫌聚合— 將500毫升玻璃壓熱器充份充以氮，加入250毫升甲苯 。以10 0升/小時之速度通以乙烯，並維持此条統於25°C 10分。加入0.100毫莫耳三異丁鋁，再加入0.0 0 5毫莫耳 下列所示鐵化合物，再以每A 1原子加入0 . 0 1 0毫莫耳觸 媒成份溶液G至条統中以起始聚合。此条統中持績以1 0 0 升/小時之速度通以乙烯以於2 5°C及大氣壓下進行聚合5 分。加入少量甲醇以終Ik聚合反應。將聚合溶液加至大 量甲醇以沈澱聚合物，再於8 (TC真空乾燥1 2小時。可得 0.45克聚合物<)聚合活性為10.80公斤-PE/毫莫耳-Fe·hr ，且所得聚合物内在粘稠度U )為3· 01 dl/克。
(請先閱讀背面之注意事項再填頁) % 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 476765 Α7 Β7 五、發明説明（ 表 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 «渡金屬成份 «媒成份iff煦 fi W 於1 iL· fV 物 m ΖΓ濃度 (毫莫耳） 型 A1濃度 (毫冥耳） 型 Al瀑度 (毫莫耳） … -例20 11) 0.0008 F 0.0032 TIBA 0.280 例21 12) 0.0008 F 0.0032 TIBA 0.280 例22 11) 0.0008 G 0.0032 TIBA 0.280 例23 (2) 0.0008 G 0.0032 TIBA 0.280 例.24 (5) 0.005 G 0.012 TIBA 0.250 例25 (6) 0.005 G 0.012 TIBA 0.250 例26 ⑺ 0.005 G 0.012 TIBA 0.250 例27 (8) 0.005 G 0.012 TIBA 0.250 例28 (9) 0.005 G 0.010 TIBA 0,100 TIBA卜三異丁鋰(1) rac-Me2Si(2-Me-4-Ph-Ind) 2ZrCl2(2) Et(Ind)2ZrCl2
-203- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 476765
7 7 A B 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表4(鑛） 溫度 時間 (分） 産鼍 (克） 活性（公庁/毫 莫耳-Zn-hr) (V ) (dl/克） 例20 75 6 5.90 73.75 5.63 例21 75 6 7.20 90.00 1.75 例22 75 6 4.57 57.13 6.91 例23 7 5 6 10.64 133.00 1.48 例24 2 5 5 2.10 5.04 0.15 例25 25 5 0.40 0 . 48 6.32 例26 25 10 2.15 5.16 1 · 17 例27 25 10 0.15 0.18 6.31 例28 2 5 5 0.45 10.80 3.01 表4中 ,"濃度”表為 相對於 金屬原子化合物 之濃度。 -203a- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 476765
五 煩請委一: 、發明説明（>£?ι0 比較實驗1 除使用鋁原子換算量爲0.8毫莫耳之表爲式（ίΒι1)2Αΐ-〇. Al(iBu)22異丁基鋁氧烷，以取代溶液A之外，係以與實例6相 同之方式聚合乙烯。 將所得結果與實例6之結果綜示於下表A ^ 比較實驗2 除使用鋁原子換算量爲〇·28毫莫耳、0·52毫莫耳或〇·8毫莫耳 之ΜΑΟ(甲基鋁氧烷），以取代溶液Α之外，係以與實例6相同 之方式聚合乙_。 將所得結果與實例6之結果綜示於下表A。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :容 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表A 助觸媒成份 聚合時間 (分鐘） 聚合物產量 (克） 聚合活性 毫莫耳锆•小時) 比較實驗1 異丁基鋁氧烷 0.8毫莫耳 60 3.3 --4.1 比較實驗2 MAO 0.28毫莫耳 6 2.0 25.0 0.52毫莫耳 6 4.5 56.3 0.8毫莫耳 6 6.9 --- 86.3 實例6 溶液A 0.0032毫莫耳 6 8.0 __ 100 -203b- 訂
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Claims (1)

  1. 476765
    第87121328號「乙烯系不飽和單體聚合用觸媒成分，乙烯系 不飽和單體聚合用觸媒，及用該觸媒使乙烯系不飽和單體聚 合之方法」專利案 (90年8月3日修正） 六申請專利範圍： 1· 一種乙烯系不飽和單體聚合用觸媒成份，含由下列化合 物（i)，（ii)，（iii)及任意（iv)以任一順序反應所得化合物 申請專利範圍 ⑴如下式所示化合物： MRW 式中Μ爲週期表13族原子；RhR2,及r3可相同或 不同，各爲鹵素，氫，羥基或有機基；及Rl，R2，及 R3中任二基可結合形成環； (ii) 化合物可與化合物⑴反應以鍵結2個以上Μ ; (iii) 化合物可與化合物（i)，化合物（ii)及任意化合物（iv) 以任一順序反應所得產物反應以形成離子化離子 化合物；及 (iv) —以上化合物選自烴化合物，鹵烴化合物，羥烴化 合物，矽烷醇化合物，硼酸化合物，有機羧酸化合 物，有機磺酸化合物，羥胺化合物，磺醯胺化合物 ，酮亞胺化合物，醯胺化合物，肟化合物，胺化合 物，亞醯胺化合物，二亞胺化合物，亞胺化合物， 二酮化合物，及其金屬鹽。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） ϋ Φ 訂---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線*> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476765 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍2.如申請專利範圍第1項之觸媒成份，其中化合物（i)爲 如下式所示鋁化合物： R^KO^JnXp式中Ra及Rb可相同或不同，且各爲CV15烴基；X爲 鹵素；且 m，η 及 p 爲符合 0$mS3，0SnS；3，OSpg 3，且m + n + p = 3之數目。3_如申請專利範圍第1項之觸媒成份，其中化合物（ii)爲一 以上化合物選自含H20 ’ H2S及下式所示化合物： r4nh； R5 COOH COOH R5 OH OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) R5 R6 0 N—Η 4置 〆 R4 — S— N Ν— Η 1 、 、H R7 • 〇 R5 R5 H C — N - OH C-N- OH H 〇 眶 R4— C— N*· H H J1 ί ΤΓΑ rt,I 一 9 RINN — R 1 I OISI〇 o—sao --------tx-丨 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R5 O R8 麗I C 一 N — OH C —N — 〇H
    -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） R5 〇 I s —OH 〇 〇 « S —OH fl 〇 476765 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 B8 C8 _D8申請專利範圍 式中R4爲氫，烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含 錫基或含氧基；R5爲二價烴基，二價鹵化烴基，二價含 石夕基’一價含鍺基，二價含錫基，含硼二價基或單鍵； R6及R7可相同或不同，且各爲氫，烴基，鹵化烴基，含 砍基’含鍺基’含錫基或含氧基；{^及R7各可鍵結至碳 原子使R5形成環；且R8&R9可相同或不同，且各爲氫 ，烴基及鹵化烴基。 4.如申請專利範圍第1項之觸媒成份，其中化合物（丨⑴爲 化合物其可與含週期表13族金屬之化合物反應以形成 離子化離子化合物，其有碳陽離子，氧陽離子，銨陽離 子’鱗陽離子’環庚三烯基陽離子’或二環戊二烯亞鐵 陽離子。 5·如申請專利範圍第丨項之觸媒成份，其中化合物（iv)爲 一以上化合物選自如下化合物： R10X, R10H, R10OH, R10RnNH, R10COOH, R10SO3H, RWrUCNOH, r10r11N〇h, R10CONHRU, R10SO2NHR11/ Ri0COCH2COR11/ 及 RiOChmjC^COR11 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁
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    本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐〉 A8 B8 C8 D8
    476765 六、申請專利範圍 式中RM爲烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含錫 基或含硼基；R11爲氫，烷氧基，或任何烴基，鹵化烴基 ，含矽基，含鍺基，含錫基及含硼基，其各與]^。相同 或不同；且X爲鹵素。 6.—種乙烯系不飽和單體聚合用觸媒成份，其如下式所示 ? ? ? ([Q—M-Y—(M-Y—)nM~Q· (Z_j)m]) · ([A]，r 式中Μ爲相同或不同且爲週期表13族原子；n爲〇以 上整數；Υ爲二價鍵結基，且當η爲1以上整數，複數γ 爲相同或不同；ζ爲可鍵結以一以上Μ之基；m爲不低 於1且不高於n+1之整數；各個Q可爲相同或不同且爲 如下基： R10R10〇-, Rl〇RllN—, r1〇c〇q_, Rl〇s〇3—, R10S〇2-/ R10CO-, R10R11CNO-/ R^R^NO-, I I I RWCONR11, R10SO2NR11, R10c (=N) CHCOR11, R10COCH2CO-, (式中R1D爲烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含錫 基或含硼基；且R11爲氫，烷氧基，或任何烴基，鹵化 烴基，含矽基，含鍺基，含錫基及含硼基，其各與R1Q 相同或不同）；A爲陽離子；且k爲滿足k=jm/r之數目 且爲陽離子A之價數。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） --------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476765 A8 B8 C8 D8、申請專利範圍 7·如申請專利範圍第6項之觸媒成份，其中二價鍵結基γ 爲選自如下二價鍵結基之二價鍵結基： -0-，一S— . R4M〆 R5 : r5 coo- coo- o- o- R5 R6 N — N — R7 O 霄 R4- S~ N* 面 〇 R5 〇R8 I I ，S—N — I 0 〇 1 s—N — H R5 C —N—〇一 C —N— 0-H 0 I R4— C— N* R5 0 R8 〇 I / S —〇一 / \ 1 1 C一N—〇一 \ / 一 R5 〇 C — N— 0一 $ N N /\A \ϊ S—〇一 I R8 R9 腾 〇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中R4爲氫，烴基，鹵化烴基，含矽基，含鍺基，含 錫基或含氧基；R5爲二價烴基，二價鹵化烴基，二價含 矽基，二價含鍺基，二價含錫基，二價含硼基或單鍵； R6及R7可相同或不同，各爲氫，烴基，鹵化烴基，含砂 基’含鍺基’含錫基或含氧基；R6及r7可各鍵結至碳原 子使R5形成環；且R8及R9可相同或不同，各爲氯，烴 基或鹵化烴基。 8.申請專利範圍第6項之觸媒成份，其中z基可鍵結至i 以上Μ者爲選自鹵素陰離子，氫化物，碳陰離子，醇鹽 ，芳醇鹽，烷羧酸鹽，芳羧酸鹽，硫醇鹽，碳硫醇鹽， 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 I --------^---------線 i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    476765 A8 B8 C8 _________ D8 六、申請專利範圍 二硫碳酸鹽，三硫碳酸鹽，磺酸鹽，胺磺酸鹽及磷酸鹽 〇 9·如申請專利範圍第6項之觸媒成份，其中陽離子a爲陽 離子選自含碳陽離子，氧陽離子，銨陽離子，鳞陽離子 ’環庚二燃基陽離子，或一環戊二嫌亞鐵陽離子及週期 表1和11族金屬陽離子。 10·—種乙烯系不飽和單體聚合用觸媒，含： (A) 選自週期表3〜12族之過渡金屬化合物， (B) 如申請專利範圍第1〜9項中任一項之觸媒成份，及 (C) 有機化合物含週期表13族原子。 工1·如申請專利範圍第10項之觸媒，其中成份（A)爲如下式 (I)〜（VIII)所示過渡金屬化合物： Μνχ⑴ 式中Μ1爲週期表4族之過渡金屬化合物；X爲符合過渡 金屬原子Μ1價數之數目；L1爲分配至過渡金屬原子之 配基；一以上L1爲具環戊二烯基結構之配基； L1非具環戊二烯基結構之配基者爲Cl 2。羥基，Cl 2()鹵化 烴基，含氧基，含硫基，含氮基，含磷基，含矽基，鹵 素或氫；且當存在二個以上具環戊二烯基結構之單體時 ，其二者可由任意已取代烯基或任意已取代亞矽烷基 鏈結； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------tT---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 476765 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍
    經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、 ··‘ （II) 式中Μ爲週期袠4族之過渡金屬原子；Rl6, Rl?，R: 及R19可相同或不同，且各爲Ci 2。烴基，Ci 2。鹵化烴基 ，含矽基，含氧基，含硫基，含氮基，含磷基，氫或鹵 素；部份相鄰R16，Rn，；^8及基可與相連結碳原子 鏈結形成環；又！及X2可相同或不同，各爲Ci2Q烴基， 鹵化烴基’含氧基，含硫基，含矽基，氫或鹵素； 且丫1爲（^心二價烴基，Ci2。二價鹵化烴基，二價含矽 基，二價含鍺基，二價含錫基，-〇-，_c〇_，_s_，-s〇_ ，-S〇2_，-Ge- ’ -Sn-，-NR20-，-P(R20)-，-P(〇)(R20)，-BR2G-或-A1R2Q-(各r2。可相同或不同，且各爲Ci 2Q烴基 ，¢^-2()鹵化煙基’氯或鹵素）； L2M2X32 (III) 式中Μ2爲週期表4族之過渡金屬原子·, L2爲異位7Γ-鍵 基衍生物’且對金屬M2活性部位分割出固定幾何形狀 ;及各X3可相同或不同，各爲氫，鹵素，含低於20個 碳原子之烴基，含低於20個矽原子之矽烷基，含低於 20個鍺原子之鍺烷基； (只41七 X4 R43 ,χ5f r42v '〆 Μ3 R44 R45 ... (IV) 1 8 --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
    拿、紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 476765 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 式中Μ3爲週期表8〜10族之過渡金屬原子；又4及χ5可 相同或不同，各爲氮原子或磷原子；1^1及可相同或 不同，各爲氫或烴基；m及η可相同或不同，各爲丨戌 2 ’及各符合X4及X5價數之數目；R43爲 R50 R55
    R 50 R57 KR56 >51 R52 R57 .r56 或 R50 d55
    (R5Q，R55，R51，R52，R56及r57可相同或不同，各爲氫 或如上述R41及R42之烴基）；二者以上R41，r4 ，R50 (或R51，R52)及R55 (或尺56及r57)之基，宜爲相鄰 基可結合成環；R44及R45可相同或不同，且各爲氫， 鹵素，烴基，-OR46，-SR47，->1(1148)2或-?(1^9)2 ( R46 〜 R49各爲CV2()烷基，C6_2G芳基，C6.2G環烷基，c7_2Q芳烷 基或有機矽烷基，R48及R49二者可結合成環，且R49 及R49結合成環）；且R44及R45可結合成環； I ^ — — — — — — — — 1 — * I I I f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂---- N ((Em)A)n Μ<χ6ρ .線% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N R·' (V) 式中M4爲週期表3〜6族之過渡金屬原子；R·至R"可相 同或不同，各爲氫，烴基，鹵化烴基，有機矽烷基或烴 基取代以取代基含一以上選自氮，氧，磷，硫及矽；m 爲0〜2之整數；η爲1〜5之整數；A爲週期表13〜16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 476765 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六 A8 S _ D8申請專利範圍 族之原子，且當η爲2以上，複數A可爲相同或不胃 ;E爲取代基含一以上選自碳，氫，氧，鹵素，氮，硫 ，磷，硼及矽原子，且當m爲2, 2個E可爲相同或不 同，且可結合成環；p爲0〜4之整數；且X6爲氫，_ 素，C^2。烴基，心^鹵化烴基，含氧基，含硫基或含砂 基，而當p爲2以上，複數X6可爲相同或不同；r\ΚΙ。卜 ...(VI) 式中Μ爲週期表3〜11族之過渡金屬原子；瓜爲i〜3 之整數；R1至R6可相同或不同，各爲氫，鹵素，烴基 ，雜環化合物基，含氧基，含氮基，含硼基，含硫基， 含磷基，含矽基，含鍺基或含錫基，且二者以上此基可 結合成環，當m爲2以上時，2個R1,至R6基可結合 但2個R1不相互結合；η爲符合Μ價數之數目；且X爲 氫，鹵素，烴基，含氧基，含硫基，含氮基，含硼基， 含鋁基，含磷基，含鹵素基，雜環化合物基，含矽基， 含鍺基或含錫基，且當η爲2以上時，複數X可相同 或不同且可結合成環；
    R8 •·· (VII) --------訂---------線 2:%先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
    本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 476765 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 式中Μ爲週期表3〜11族之過渡金屬原子；R1至R 可相同或不同，各爲氫，鹵素，烴基，雜環化合物基， 含氧基，含氮基，含硼基，含硫基，含磷基，含矽基， 含鍺基或含錫基，且二者以上此基可結合成環；η爲符 合Μ價數之數目；X爲氫，鹵素，烴基，含氧基，含 硫基’含氮基，含硼基，含錫基，含磷基，含_素基， 雜環化合物基，含矽基，含鍺基或含錫基，且當11爲2 以上時，複數X可爲相同或不同且可結合成環；γ爲二 價鍵結基含一以上選自氧，硫，碳，氮，磷，砂，硒， 錫及硼原子，且當Υ爲烴基，此烴基爲含3個以上碳原 子之鍵結基； 10 R1 R5 R3 R4 Y
    、 〆 Xn \r6 • (VIII) --------訂---------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 式中M爲週期表8〜11族之過渡金屬原子；ri至r4可 相同或不同，各爲氫，鹵素，烴基，雜環化合物基.，含 氧基，含氮基，含硼基，含硫基，含磷基，含砂基，含 鍺基或含錫基；R5及R6可相同或不同，各爲鹵素，鹵 化烴基，烴基’雜環化合物基，含氧基，含氮基，含硼 基，含硫基，含磷基，含矽基，含鍺基或含錫基；Ri -10 -
    本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 476765 A8 B8 C8
    申請專利範圍 及R5，R2及R6，R1及R3，R2及R4，及R3& R4可結合 形成環；n爲符合M價數之數目；X爲氫，鹵素，Cl 1-20 烴基，Ci.2。鹵化烴基，含氧基，含硫基或含矽基，且當 η爲2以上時，複數X可爲相同或不同；且γ爲週期表 15或16族原子。 12·如申請專利範圍第1〇項之觸媒，其中成份（(：）爲有機鋁 化合物。 见如申請專利範圍第10項之觸媒，其再含粒狀載體（D)， 其僅成份（Α)被支撐或成份（Β)及/或成份（C)與成份（Α)共 被支撐。 14· 一種乙烯系不飽和單體聚合之方法，含於存在如申請專 利範圍第10〜13項中任一項之觸媒下進行乙烯系不飽 和單體聚合或共聚合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ n I n )OJ· ϋ ϋ ϋ ·ϋ «1 ϋ I Φ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）
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