JPH0625320A

JPH0625320A - オレフィン共重合体の製造方法

Info

Publication number: JPH0625320A
Application number: JP18216992A
Authority: JP
Inventors: Ryuichi Sugimoto; 隆一杉本; Tadayuki Oe; 匡之大江
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1992-07-09
Filing date: 1992-07-09
Publication date: 1994-02-01

Abstract

(57)【要約】【構成】周期律表第４族または第５族の遷移金属化合物
と有機金属化合物との反応物を、該遷移金属化合物と有
機金属化合物との反応物と反応して安定アニオンとなる
化合物と接触処理して得られる化合物を重合触媒として
用いて、オレフィンとアルケニルアルコール化合物を共
重合して、高活性にオレフィンとアルケニルアルコール
化合物の共重合体を製造する方法。【効果】反応性のヒドロキシ基を有しており、塗装性に
優れ、ポリオレフィン以外の樹脂との相溶性、接着性樹
脂として利用することができるオレフィンとアルケニル
アルコール化合物の共重合体を従来の方法に比べて高活
性に製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はオレフィンの共重合体の
製造方法に関する。詳しくは、オレフィンとアルケニル
アルコール化合物の共重合体を高活性に製造する方法に
関する。

【０００２】

【従来技術】ポリオレフィン樹脂は、無極性のため化学
的に安定であり、耐薬品性、衛生性に優れる反面、接着
性、塗装性に劣るという欠点を持っている。このような
ポリオレフィン樹脂の性質を改良するためには、ポリマ
ー中に極性基を導入することが望ましい。極性基を導入
する方法の一つとして、オレフィンと極性基を有するオ
レフィンとの共重合が挙げられる。ところが通常、重合
に使用されるチ−グラ−触媒は、極性基が存在すると、
触媒への極性基の配位により不活性化するため、そのま
までは使用することができないため、何らかの方法で極
性基を保護する必要がある。

【０００３】例えば、 -OH基を含有する不飽和化合物を
オレフィンと共重合する方法としてはアルケニルアルコ
ールをハロゲン化アルミニウムと錯化させて -OH基が触
媒と直接反応しないようにして重合する方法が知られて
おり、特開昭55-98208には三塩化チタンを触媒とするア
リルアルコールとプロピレンの共重合を行う方法が提案
されている。また、特開平1-259012には、バナジウム化
合物を触媒としてプロピレンとアルケニルアルコール化
合物の共重合体を製造する方法が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法で重合は可能ではあるが、いずれも共重合活性が
非常に低いという問題があった。また、一方オレフィン
の重合触媒として、共役π電子を有する基、特にシクロ
ペンタジエンおよびその誘導体を配位子として有するメ
タロセン化合物と、トリアルキルアルミニウムと水の反
応で得られるアルキルアルミノキサンとを組合せたもの
が知られている。例えば、特開昭58-19309にはビスシク
ロペンタジエニルジルコニウムジクロリドと、メチルア
ルミノキサンを触媒とするオレフィンの重合方法が開示
されており、また特開昭61-130314、特開昭61-264010
、特開平1-301704および特開平2-41303 にはアイソタ
クチックポリ−α−オレフィンもしくはシンジオタクチ
ックポリ−α−オレフィンの製造方法及びこれらの立体
規則性ポリ−α−オレフィンを製造するための重合触媒
が開示されている。しかしながら、これらの触媒系では
アルミノキサンを大量に用いるため、オレフィンとアル
ケニルアルコール化合物の共重合体を製造することが可
能であるが同様に共重合活性が非常に低いという問題が
あった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題を
解決して高活性にオレフィンとアルケニルアルコール化
合物の共重合体を製造する方法について鋭意探索したと
ころ、特定の触媒を使用することにより非常に高活性に
共重合体が得られることを見出して本発明を完成した。

【０００６】即ち、本発明は、オレフィンと、下記一般
式の（化４）（式中、Ｒは炭素数２以上の炭化水素残基
を示す。）で表されるアルケニルアルコール化合物との
共重合において、

【０００７】

【化４】H₂C=CH-R-OH 該アルケニルアルコールを有機金属化合物と接触させた
のち、触媒として下記一般式の（化５）あるいは（化
６）（式中、ＡおよびＢはＭと結合している炭素原子、
窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子
を含む互いに同じか異なる配位子であり、Ａ’および
Ｂ’はＲで架橋された同じかまたは異なる、Ｍと結合し
ている炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原
子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２価の窒素原
子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む
残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭化水素残基
またはその直鎖の炭素原子の一部または全部が珪素原
子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換されている
残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から選ばれる
金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン原子、炭
素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または
硫黄原子を含む配位子を示す。）で表される遷移金属化
合物と有機金属化合物との反応物を、

【０００８】

【化５】

【０００９】

【化６】該遷移金属化合物と有機金属化合物との反応物と反応し
て安定アニオンとなる化合物と接触処理してなる重合触
媒を用いることを特徴とするオレフィン共重合体の製造
方法。

【００１０】本発明の共重合体を製造するに用いる触媒
としては、遷移金属化合物を有機金属化合物と反応させ
た後、遷移金属化合物と有機金属化合物との反応物と反
応して安定アニオンとなる化合物と接触処理してなる重
合触媒を使用する。

【００１１】ここで遷移金属化合物としては、上記一般
式の（化５）あるいは（化６）で表される遷移金属化合
物が例示できる。

【００１２】Ａ、Ｂ、Ａ’またはＢ’で表される配位子
としては炭素数５〜30の単環、あるいは多環の芳香族化
合物が例示でき、具体的にはシクロペタジエン或いはそ
の一部または全部の水素が炭素数１〜10のアルキル基で
置換したもの（ここでアルキル基はその末端が再度シク
ロペンタジエン環に結合した構造であっても良い。）、
インデン、フルオレンなどの多環芳香族化合物あるいは
その水素の一部または全部が炭素数１〜10のアルキル基
で置換したものなどが例示される。さらにヘテロ原子を
含む、COR'、NR'₂、OR' 、OSiR'₃、SiR'₃ 、GeR'₃ 、P
R'₂、POR'₂ 、SR' 、SOR'、SO₂R' （R'は水素または炭
素数１から20の炭化水素またはそれらの内のいくつかが
ヘテロ原子と置換された残基）で表される配位子が例示
される。これらは互いに同じでも異なっていても良い。
ここでＡ’およびＢ’はＲにより架橋された構造を有す
るものである。

【００１３】Ｒで表される２価の基としては-O- 、-S-
、-S-S- 、-SO-、-SO₂- 、-CO-、-NR"- 、-PR"- 、-PO
R"-、-OSiR"₂O- あるいは下記式（化７）で表されるメ
チレン基またはそのメチレン基の炭素原子の一部または
全部が珪素原子、ゲルマニウム原子、もしくは錫原子で
置換されたシリレン基、ゲルミレン基、スタニレン基と
なっているものが例示される。

【００１４】

【化７】 −(R"₂C)n −(R"₂Si)m−(R"₂Ge)p−(R"₂Sn)q− （式中R"は水素原子または炭素原子数１ないし20の炭化
水素残基を表し２つのR"は同じでも異なっていても良
く、ｎ、ｍ、ｐ、ｑは０ないし４の整数でかつ次式１≦
ｎ＋ｍ＋ｐ＋ｑ≦４を満足させる整数を示す。）

【００１５】Ｘとしては弗素、塩素、臭素、沃素等のハ
ロゲン原子またはCR"'₃ 、CH₂SiR"' ₂ 、COR"' 、NR"'
₂ 、OR"'、OSiR"'₃ 、SiR"'₃、GeR"'₃、PR"'₂ 、PO
R"'₂、SR"'、SOR"' 、SO₂R"'（R"' は水素または炭素数
１から20の炭化水素またはそれらのうちいくつかがヘテ
ロ原子と置換された残基を示す。）である。

【００１６】また遷移金属化合物と有機金属化合物との
反応物と反応して安定アニオンとなる化合物（以下、安
定アニオン化合物と略記する。）としては、カチオンと
アニオンのイオン対から形成されるイオン性化合物ある
いは親電子性化合物であり、遷移金属化合物と有機金属
化合物の反応物と反応して重合活性種を形成するもので
ある。このうちイオン性化合物は、下記式（化８）で表
される。

【００１７】

【化８】［Ｑ］m ⁺［Ｙ］m ^-

【００１８】Ｑはイオン性化合物のカチオン成分であ
り、カルボニウムカチオン、トロピリウムカチオン、ア
ンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルフォ
ニウムカチオン、ホスフォニウムカチオン等が挙げられ
る。これらのカチオンの具体例としては、トリフェニル
カルボニウム、ジフェニルカルボニウム、シクロヘプタ
トリエニウム、テトラブチルアンモニウム、Ｎ、Ｎージ
メチルアニリニウム、トリプロピルアンモニウム、トリ
シクロヘキシルアンモニウム、テトラフェニルホスホニ
ウム、テトラメチルホスホニウム、トリフェニルスルホ
ニウム、トリフェニルオキソニウム、トリエチルオキソ
ニウム、ピリリウム等が挙げられる。

【００１９】また、Ｙはイオン性化合物のアニオン成分
であり、ホウ素化合物アニオン、アルミニウム化合物ア
ニオン、ガリウム化合物アニオン、リン化合物アニオ
ン、砒素化合物アニオン、有機アンチモン化合物アニオ
ンなどが挙げられ、具体的にはテトラフェニルホウ素、
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、テトラ
フェニルアルミニウム、テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）アルミニウム、テトラフェニルガリウム、テト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）ガリウム、ヘキサフ
ルオロリン、ヘキサフルオロ砒素、ヘキサフルオロアン
チモン等が挙げられる。また、ｍは１、２または３の整
数を示す。

【００２０】また、親電子性化合物としては、ルイス酸
化合物として知られるもののうち、遷移金属化合物と有
機金属化合物の反応物と反応して重合活性種を形成する
ものであり、種々のハロゲン化金属化合物や、固体酸と
して知られている金属酸化物等が挙げられる。具体的に
はハロゲン化マグネシウムやハロゲン化マンガン、アル
ミナやマグネシウムシリケート等の無機酸化物、さらに
はスメクタイト等の層間化合物を形成する酸化物等が例
示される。

【００２１】これらの無機酸化物は通常有機溶媒に不溶
の化合物が多いのでその表面積が広いものが好ましく、
表面積の小さいものはさらに粉砕したり、一度溶解して
から再度析出させるなどの方法で合成して比表面積とし
て５m²／ｇないし 800m²／ｇ以下の無機酸化物の化合物
を使用することが好ましい。

【００２２】本発明で遷移金属化合物と反応させる有機
金属化合物は周期律表第１族、２族、12族および13族の
金属原子、中でも好ましくはアルミニウム、亜鉛または
マグネシウムにたいしてハロゲン原子、酸素原子もしく
は水素原子またはアルキル、アルコキシ、アリールなど
の残基が配位しており、配位子が複数個の場合、それら
は同一であっても異なっていてもよいが、そのうち少な
くとも１つはアルキル基であるものが例示される。例え
ば、炭素原子数１ないし12のアルキル残基が１個または
２個以上配位したアルキル金属化合物、上記アルキル残
基と他の原子または残基が配位したアルキル金属ハライ
ド、アルキル金属アルコキシドなどが例示される。中で
も炭素原子数が２以上のアルキル残基が少なくとも１個
配位したアルキルアルミニウム化合物が好適に用いられ
る。

【００２３】金属原子がアルミニウムであるものについ
て好ましい有機金属化合物を例示すると、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリ-n- プロピ
ルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ
ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、
トリヘプチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウ
ム、トリデシルアルミニウム、イソプレニルアルミニウ
ム、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソプロピ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジ
−n-プロピルアルミニウムクロライド、ジイソプロピル
アルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムク
ロライド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソプ
ロピルアルミニウムイソプロポキシド、エチルアルミニ
ウムセスキクロライド、イソプロピルアルミニウムセス
キクロライド、イソブチルアルミニウムセスキクロライ
ド、エチルアルミニウムジクロライド、イソプロピルア
ルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジク
ロライド、エチルアルミニウムジイソプロポキシド等が
挙げられる。

【００２４】遷移金属化合物を有機金属化合物で処理す
る方法としては特に制限はなく、両者を単に混合するだ
けでよい。通常遷移金属化合物は固体であり、有機金属
化合物は液状または固体が多いので炭化水素溶媒中で処
理するのが好ましい。炭化水素溶媒としては、例えば、
プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペンタ
ン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘ
キサンなどの飽和炭化水素化合物、ベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物等が例示され
る。

【００２５】この反応で生成する反応物の性質は今のと
ころ明白にはなっておらず、反応物の構造は今のところ
明らかではないが、アルキルメタロセン化合物とは異な
り、オレフィンの重合触媒として用いた場合に非常に高
活性の活性種となる。

【００２６】本発明で使用されるアルケニルアルコール
としては、4-ペンテン-1- オール、5-ヘキセン-1- オー
ル、6-ヘプテン-1- オール、7-オクテン-1- オール、8-
ノネン-1- オール、9-デセン-1- オール、10- ウンデセ
ン-1- オール、11- ドデセン-1- オールなどの１級アル
ケニルアルコ−ル類、5-ヘキセン-2- オール、6-ヘプテ
ン-2- オール、7-オクテン-2- オール、8-ノネン-2- オ
ール、9-デセン-2- オール、10- ウンデセン-2- オー
ル、11- ドデセン-2- オール、6-ヘプテン-3- オール、
7-オクテン-3- オール、8-ノネン-3- オール、9-デセン
-3- オール、10-ウンデセン-3- オール、11- ドデセン-
3- オール、7-オクテン-4- オール、8-ノネン-4- オー
ル、9-デセン-4- オール、10- ウンデセン-4- オール、
8-ノネン-5- オール、9-デセン-5- オール、10- ウンデ
セン-5- オールなどの２級アルケニルアルコ−ル等が挙
げられる。

【００２７】本発明では重合を開始するのに先立って、
アルケニルアルコールを有機金属化合物と接触させてお
く事が必要である。ここで使用する有機金属化合物は上
記遷移金属化合物と反応させる有機金属化合物と同じ化
合物が挙げられる。使用時には、アルケニルアルコール
と接触させておく有機金属化合物と遷移金属化合物と反
応させる有機金属化合物の両者が同じでも異なっていて
も良い。

【００２８】遷移金属化合物に対する有機金属化合物の
使用割合としては１〜100000モル倍、通常１〜5000モル
倍である。アルケニルアルコールに対する有機金属化合
物の使用割合としては１〜10モル倍、通常１〜５モル倍
である。いずれも処理温度は特に限定されないが、通常
は−20〜100 ℃の温度で行うことが好ましい。処理時間
は特に限定する必要がなく、両者が溶液である場合には
均一に混合し終わった時点で良く、不溶物が存在する場
合では、それらが溶媒に溶け終わった後ならばいつでも
使用できる。もちろん上述のように、そのまま使用時ま
で保存しておき、必要に応じて使用する事も可能であ
る。また、遷移金属化合物の炭化水素溶媒中の反応物の
濃度は前述のとおりかなり高濃度にしても安定なので特
に限定する必要はないが、通常遷移金属化合物化合物基
準のモル濃度として、10^-7〜1 モル／リットル、好まし
くは10^-5〜0.1 モル／リットルである。

【００２９】上記の安定アニオン化合物の使用量は、触
媒に用いられる遷移金属化合物に対して 0.1〜100000モ
ル倍、通常 0.5〜10000 モル倍である。

【００３０】本発明で重要な点は、はじめに遷移金属化
合物を有機金属化合物と反応させ、その後にこれらの安
定アニオン化合物を接触させることである。この順序が
違っているとオレフィンは全く重合しないか、重合して
も活性が非常に低くなったりして重合の再現性が悪い。

【００３１】また遷移金属化合物を有機金属化合物で処
理して反応せしめて得られる反応物を、安定アニオン化
合物と接触させるに先だって、オレフィンと接触させて
おくことは本発明の好ましい実施態様である。オレフィ
ンと接触させておいて、次に安定アニオン化合物と接触
させた触媒系を用いることにより重合はスムースに進行
し、また重合活性も向上する。

【００３２】また、遷移金属化合物を有機金属化合物で
処理して反応せしめてえられる反応物と安定アニオン化
合物を接触させる際に、安定アニオン化合物の全量を一
括して加えるのではなく、少なくとも２回以上に分割し
て添加することもできる。すなわち安定アニオン化合物
の１部を重合を始める前に添加して重合を開始し、反応
中に残量を適当な間隔をおいて更に追加していくか、あ
るいは連続的に添加していくことである。このようにす
ることにより重合を長時間安定に行うことが可能とな
る。

【００３３】また、本発明においては、得られるポリオ
レフィンの分子量を調整するために通常チーグラー系触
媒で使用されている水素を用いることができる。さらに
オレフィンの重合に際して内部オレフィンを存在させる
事によっても生成するポリオレフィンの分子量の制御を
行うことができる。ここで用いる内部オレフィンとして
は下記一般式（化９）、（化10）または（化11）で表わ
される炭素原子数４ないし20の不飽和炭化水素が好まし
い。

【００３４】

【化９】Ｒ１−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ２（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ炭素原子数１ないし
17のアルキル炭化水素残基を表し、Ｒ１とＲ２とが結合
して環状になっていてもよい。）

【００３５】

【化１０】Ｒ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ４−ＨＣ＝ＣＨ−Ｒ５（式中、Ｒ３およびＲ５はそれぞれ炭素原子数１ないし
14のアルキル炭化水素残基を表し、両者が結合して環状
になっていてもよい。Ｒ４は炭素原子数１ないし14のア
ルキレン炭化水素残基を表す。）

【００３６】

【化１１】（式中、Ｒ７およびＲ８は炭素原子数１ないし14のアル
キレン炭化水素残基、Ｒ６は炭素原子数１ないし14のア
ルキル炭化水素残基を表す。）

【００３７】これら内部オレフィンの例としては具体的
には2-ブテン、2-ペンテン、2-ヘキセンなどの直鎖内部
オレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロ
ヘプテン、ノルボルネン等の環状オレフィン、5-メチレ
ン-2- ノルボルネン、5-エチリデンノルボルネン等のジ
エンが挙げられる。

【００３８】本発明における触媒成分を用いて触媒の調
製や重合あるいは処理に際し利用する溶剤としては、例
えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシク
ロヘキサンなどの飽和炭化水素化合物、ベンゼン、トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、さらに塩
化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素化
合物も利用できる。また溶剤自体が生成した遷移金属カ
チオン化合物に対して結合したり、強く配位して重合活
性を不活性化しないならば、エーテルやニトリル、エス
テル化合物等も使用することができる。この触媒成分を
用いたオレフィンの重合条件については特に制限はなく
不活性媒体を用いる溶媒重合法、或いは実質的に不活性
媒体の存在しない塊状重合法、気相重合法も利用でき
る。

【００３９】また重合に用いられるオレフィンとしては
炭素数２〜25のオレフィンが例示され、具体的にはエチ
レン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、ヘキセン-
1、ヘプテン-1、オクテン-1、ノネン-1、デセン-1、ウ
ンデセン-1、ドデセン-1、トリデセン-1、テトラデセン
-1、ペンタデセン-1、ヘキサデセン-1、オクタデセン-1
などの直鎖オレフィンの他に3-メチルブテン-1、4-メチ
ルペンテン-1、4,4-ジメチルペンテン-1等の分岐オレフ
ィンやシクロペンテン、シクロオクテン、ノルボルネン
等の環状オレフィンが例示され、これらのオレフィンを
単独重合あるいは相互の混合オレフィンを共重合させる
ことができ、また必要に応じてジエンを共重合させるこ
ともできる。またさらに、この重合系ではスチレンのよ
うな芳香族オレフィンの重合も可能であり、芳香族オレ
フィン単独あるいは上記オレフィンとの共重合も行うこ
とができる。

【００４０】重合温度及び重合圧力としては、公知の方
法で用いられる一般的な条件で充分であり通常、温度は
−20〜150 ℃、圧力は常圧〜100 kg／cm²である。

【００４１】

【実施例】以下に実施例を示しさらに本発明を説明す
る。

【００４２】実施例１トルエン500ml に10−ウンデセン−1 −オール4.6gを加
え、これにトリエチルアルミニウ3.2gを添加し、１時間
室温で攪拌した後、容積１リットルのオートクレーブに
装入した。次いで、イソプロピル（シクロペンタジエニ
ル-1- フルオレニル) ジルコニウムジクロリド15.1mgを
トルエン10mlに溶解し、トリイソブチルアルミニウム0.
34g を加え触媒成分とし、オートクレーブに装入した。
プロピレン約120gを装入し、20℃に温度を保ち、トリフ
ェニルメタンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素39mgをトルエン20mlに溶解した溶液をオートクレー
ブ中に、反応温度を制御しながら３分割して装入し、１
時間重合を行った。反応終了後、内容物に18％塩酸水溶
液300ml を加え70℃で２時間攪拌を続けた後、熱水300m
l で５回洗浄を行い、大量のメタノール中に排出し、共
重合物を析出させた。析出した共重合物を回収した後、
110 ℃で８時間減圧乾燥して47.6gのプロピレン／10−
ウンデセン−1 −オール共重合物を得た。

【００４３】得られた共重合物中の、¹H-NMRから算出し
た10−ウンデセン−1 −オール含量は、0.6mol％であっ
た。また、¹³C-NMR によればシンジオタクチックペンタ
ッド分率は0.85であり、135 ℃テトラリン溶液で測定し
た極限粘度は1.11であった。合成した共重合物を、240
℃で圧縮成形して厚さ１mmのプレスシートを作製した。
プレスシートをテトラクロルエチレンで洗浄した後、ア
クリル塗料（油性）を塗り、一昼夜乾燥を行った。この
テストピースについて碁盤目試験（１mm間隔で縦横に６
本の刻みを入れ25部分に分割し、セロテープによる剥が
れ度合を試験）を実施したところ、塗膜の剥がれはなか
った。

【００４４】比較例１実施例１でトリイソブチルアルミニウムとトリフェニル
メタンテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素の
代わりに、メチルアルミノキサン1.2 ｇを用い、実施例
１と同様にして共重合した結果3.5 ｇのプロピレン／10
−ウンデセン−1 −オール共重合物を得た。

【００４５】実施例２実施例１においてイソプロピル（シクロペンタジエニル
-1- フルオレニル) ジルコニウムジクロリドの量を13.5
mgとし、トリイソブチルアルミニウムの量を0.58g と
し、トリフェニルメタンテトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素39mgの代わりにトリフェニルメタンテト
ラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウム58.6mg
を用いた他は実施例１と同様にして重合を行ったところ
56.9gのプロピレン／10−ウンデセン−1 −オール共重
合物を得た。

【００４６】得られた共重合物中の、¹H-NMRから算出し
た10−ウンデセン−1 −オール含量は、0.7mol％であっ
た。また、¹³C-NMR によればシンジオタクチックペンタ
ッド分率は0.87であり、135 ℃テトラリン溶液で測定し
た極限粘度は1.22であった。

【００４７】

【発明の効果】本発明を実施することにより塗装性およ
び金属やポリオレフィン以外の樹脂との接着性、相溶性
に優れるとともに、樹脂中のヒドロキシ基による反応性
を有し、樹脂改質材、封止剤等に利用することができる
オレフィンとアルケニルアルコールの共重合体が従来の
方法に比べて高活性に製造することができ工業的に価値
がある。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の理解を助けるためのフローチャート図
である。

【図２】実施例１で得た -OH基を含有するポリプロピレ
ン共重合体の赤外吸収スペクトルである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オレフィンと、下記一般式の（化１）（式
中、Ｒは炭素数２以上の炭化水素残基を示す。）で表さ
れるアルケニルアルコール化合物との共重合において、【化１】H₂C=CH-R-OH 該アルケニルアルコール化合物を有機金属化合物と接触
させたのち、触媒として下記一般式の（化２）あるいは
（化３）（式中、ＡおよびＢはＭと結合している炭素原
子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄
原子を含む互いに同じか異なる配位子であり、Ａ’およ
びＢ’はＲで架橋された同じかまたは異なる、Ｍと結合
している炭素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐
原子または硫黄原子を含む配位子を、Ｒは２価の窒素原
子、酸素原子、珪素原子、燐原子または硫黄原子を含む
残基または側鎖を有してもよい直鎖状飽和炭化水素残基
またはその直鎖の炭素原子の一部または全部が珪素原
子、ゲルマニウム原子もしくは錫原子で置換されている
残基を、Ｍは周期律表第４族または第５族から選ばれる
金属原子を、そしてＸはＭと結合したハロゲン原子、炭
素原子、窒素原子、酸素原子、珪素原子、燐原子または
硫黄原子を含む配位子を示す。）で表される遷移金属化
合物と有機金属化合物との反応物を、【化２】【化３】該遷移金属化合物と有機金属化合物との反応物と反応し
て安定アニオンとなる化合物と接触処理してなる重合触
媒を用いることを特徴とするオレフィン共重合体の製造
方法。