TW472038B - Process for the separation of aliphatic diacids from their mixtures with adipic acid - Google Patents

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472038 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 Α7 Β7 五、發明説明（T ) 本發明係關於一種將一或多種脂肪二酸自含己二酸之混 合物中分離出來之方法。 己二酸是聚醯胺-β (5 Μ其為基礎之二種起始物質之一。 現存之各種製備己二酸之方法，一些是工業用方法，其 他的則是在研究或發展階段。 各種專利申請案Μ之為主題的一個方法是羥基羰基化丁 二烯Μ形成戊烯酸，再羥基羰基化戊烯酸以形成己二酸。 在第二個霞基·羰基化反應中，亦形成甲基戊二酸，乙基丁 二酸和二甲基丁二酸，其形成量視該方法進行之條件而定 〇 此等各種分支鏈的飽和脂肪二酸能提升至不同程度’，但 重要的是在各種案例中應儘可能使其與己二酸分離，並且 定性且定最的維持其為最重要的化合物。 為了將分支的此等二酸與己二酸分離，可採用各種方法 分餾混合物，例如结晶法。但是，關於己二酸異構體，由 於所有此奪二酸之物理特性極為接近，該技術無法適當且 簡易的使其分離。 本發明一樣關於-翁用轉化至少部分該二酸成為:敎德之酸酐 ’將含6 1碳原子，分支鏈之飽和脂肪二酸自亦含至少己 二酸之混合物中分離出來之方法。 本發明更精確而言是包括將至少部分含6涸碳原子，一 或多種分支鍵之飽和脂肪二酸自含其與至少己二酸之混合 物中分離出來的方法，其特徵是該二酸或此等二酸至少部 分轉化成為對應之酸酐。 -4- 本氏張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4規格（nox297公釐） ----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '?τ 472038 _84 105240號專利申請案 中文說明書修正頁（85年11月） A7 B7 jS-- 補充输年丨丨月Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（>) 在本專利說明書中，本發明適用之二酸棍合物包括單— 之此等化合物與己二酸之混合物和數種此等二酸與己二酸 之混合物，且明顯的含有其他化合物。為簡便計，名詞 "此等二酸”通常同時亦適用於單一二酸。同理，該名詞此 等二酸除另有說明外並不包括己二酸。最後，轉化此等1 酸成為對應酸酐之過程亦指定為”酸酐化作用”。 用於本發明方法中之飽和脂肪二酸是二甲基戊二酸和/ 或2 -乙基丁二酸和/或二甲基丁二酸。 詢和脂肪二酸之酸酐化作用之進行是加熱含其之化合物 至等於或高於溫度6 0 °Π。 為加速此等二酸之脫水作用，通常希望分離，尤其是以 蒸餾法分離酸酐化作用中或之後所形成之酸酐或所形成之 水。但是，該步驟亦非必須的，所形成之酸酐亦可保留在 反懕混合物中，並可僅在後績之過程中使用己知之方法， 例如蒸餾法或结晶法使其與己二酸或所含之其他化合物分 離。 由於加熱和可能之蒸餾法能在相當於或高於或低於大氣 壓力下進行，酸酐化作用進行之溫度可依該壓力而改萝， 且依所處理之混合物的组成而改菱。 但是*作為一種指引，該方法通常在溫度8 0 至350 ^： 下進行。 _ . 該方法在均相酸催化劑之存在下能有效的進行，亦即溶 於反應介質* P K a小於或等於5者》例如硫酸，氫換酸， 或非均相酸催化 本紙張尺度適用中國國( CN’S ) Α4規格（210xl97lf) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 472038 A7 _______B7 五、發明説明（3 ) 劑，例如，磷酸硼鹽，氧化锆或磺酸化樹脂如Μ商品名納 非昂（Naf Un)銷售者或替代性酸性土如，特別是，綠土如 *例如蒙脫土，貝德石（b e丨d e 1 1 i t e s )，囊脫石，水輝石 ，矽鎂石和皂石。 由於該酸之存在並非必要，均相或非均相酸催化劑之用 最變化很大。因此可使酸/需酸酐化之此等二酸之莫耳比 例為0至]0。均相或非均相酸催化劑之用最較佳為使酸/ 需酸酐彳h之此等二酸之莫耳比例為0.0005至1 。當使用磺 酸化酸件樹脂時，莫耳數之比例應考慮為該樹脂之磺酸官 能基和需酸酐化之此等二酸間之比例。當使用酸性土時， 可採用牵少5%重最比例之酸性土 /需酸酐化之此等二酸 ，但顯然該比例亦極具變化，應視該方法進行之方式而定 。特別是當採用連續性模式時，重量比例不再具意義而被 接觸時間取代。 本發明之另一有利變數是在反懕介質中一種酸酐或數種 酸酐之存在下作用，如單羧酸或聚羧酸脂肪酸酐，為了能 以蒸餾法分離由此等酸酐所形成之該酸，此等酸之沸點需 要低於己二酸（亦即約2 6 5 t；，K p a 1 3 . 3 )。使梦之酸酐為 特別具2:_8個碳原子之單羧酸或聚羧酸酐，例如醋酸酐， 丙酸酐，丁二酸酐，戊酸酐，2-乙基丁二酸酐，二甲基丁 二醸酐，甲基丁酸酐，甲基丁烯酸酐或戊烯酸酐Μ及此等 酸之可能混合酸酐。 若需自己二醏分離之此等二酸並非2 -乙基丁二酸和二甲 基丁二酸時，則分別選擇2 -乙基丁二酸酐和二甲基丁二酸 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 IMW. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 472038 A7 _______B7 ___ 五、發明説明（4 ) 酐顯然未必正確。 如上逑之變數，為有助於此等二酸之酸酐化作用而視需 要添加至反應介質中之酸酐用量會在廣範圍内改變’因為 該類化合物之存在並非必需的，雖然該變數構成本發明的 一個較佳變數。添加之酸酐鼉可使酸酐/需酸酐化之此等 二酸之箅耳比例為0至1 0。酸酐/需酸酐化之此等二酸之 莫耳比例較佳為0.5至2，更較佳為1至1.5。 如上述广用於本發明方法之二酸混合物是任何來源之混 合物；特別是來自己二酸之再结晶水中此等二酸之回收，’ 或者是來自二酸蒸餾殘餘物，或者是由衍生自製備己二酸 之過程中所進行之结晶作用，精煉或蒸餾作用產生之較純 或較不纯之餾份所相成。 亦可直接衍生自己二酸之合成方法。在己二酸與2 -甲基 戍二酸和/或2 -乙基丁二酸和/或二甲基丁二酸之混合物 時尤然，其係得自戊烯酸之羥基羰基化作用或，適當時甚 至得自丁二烯或其衍生物之羥基羰基化作用。視合成方法 中各步驟發展之情形，此等潖合物亦或多或少含有使用之 催化劑，，丨如於或銥化合物，铑或鍩化合物和赴或鈀化合 物’該族?b合物較特定的用於丁二烯或其衍生物之羥基羰 基化作用中。亦可包括使用之化合物，如戊烯酸，可能之 溶劑’和共催化劑，以及合成己二酸時所形成之化合物， 例如’特定而言，戊酸，甲基丁酸，甲基丁烯酸和7 -戊 内酿。 條化劑之存在，特別是銥或銥化合物，铑或铑化合物和 - 7 - 本紙張尺度適用中1|國家榡準（CNS ) 44規格（21GX297公董） -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 、π ^ ψ m ^ 中文說明書諡> A7 ------〜^頁（.8 5 年 1 1 月）B7發明説明（X)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 $ $化合特J ,以及其共催化劑或此等催化劑之促進劑在 胃一酸之酸軒化作用中佔極其正面的地位。不論其係來 自戊輝酸或丁二烯之羥基羰基化作用之過程的反應 或是在進行酸酐化作用前視需要而添加者，催化 W.金屬莫耳數相對於所處理之此等二酸之莫耳數表示應 ·較佳為0%至10%，甚至更佳為〇至。 # &應潖合物中，衍生自戊烯酸或丁二烯或其衍生物之 基化作用之上述各種化合物的量並不重要。對可能 之產生1所做的閜釋可在各種描述此等己二酸合成方法的 專利中找到，如，不Μ此為限，專利Ε Ρ - A - 0，47 7，1 1 2， EP-A-〇,478,472， EP-A-0,493,273， EP-A-0,511，126和 ΕΡ-Α-〇,53β>〇64〇 在太發明酸酐化方法中，亦可添加溶劑至所處理之此等 二酸混合物中，該溶劑是上所提及之化合物之一或與反應 混合物中衍生自己二酸之合成方法和需酸酐化之此等二酸 不同之化合物。 此等溶劑能特別選自脂肪族或環脂肪族烴，經鹵素化， 特別是達氯化之脂肪族或環脂肪族烴，芳香族烴，鹵素化 *特別是氯化之香芳族烴，脂肪族或芳香族或混合醚，後 酸’特別是哨防族羧酸，和經鹵素化之羧酸。 作為此等溶劑之非限制性實例_，可提及者有苯，甲荣， 二甲笼，正己烷，二氯甲烷，1,2 -二氯乙烷，環己烷，氯 笼，戍烯酸，戊酸，7 -戊内酯，醋酸，丙酸和三氯醋酸 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X-29·^釐） (請先>τ讀背面之注意事項再填寫本頁 if 4/2038 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（ 添加此等溶劑之目的是稀釋此 作用。其選用亦可促使酸酐化作 餾作用。 溶劑之用最是含此等二酸之混 需酸酐化之此等二酸相對於所 除/己二酸之總電最比例通常為 此等二酸轉化成為其酸酐使其 特別是經亩蒸餾法，因為相對於 甚多。 下列實例蘭釋本發明。 實J_l. 含5 0毫莫耳（mmol)之2 -甲基戊 5 0毫莫耳之戊烯酸（作為溶劑）之 底燒瓶中，再添加2莫耳澹磙酸 攒拌混合物，加熱至1 3 0 Ί0並 減颳（射1000 Pa)下進行蒸餵 基戊土'酸牽生80%對應之酸酐。 置 在相同-作條件下重複實例1 耳數之2 -乙基丁二酸取代。進行 2-乙基丁二酸產生100 % 對應之SL®L2. 含34毫奠耳之2-甲基戊二酸， 和25毫莫耳之己二酸之混合物注 等二酸並可促進其酸酐化 用中所形成之水的共沸蒸 合物總重之0%至95%。 需處理之混合物中此等二 依重量10%至90%。 更易於自己二酸中分離， 此等二酸，酸酐之沸點低 二酸，2 5毫莫耳己二酸和 混合物注入50毫升玻璃圓 至其中。 維持於此溫度30分鐘。 作用，相對於使用之2-甲 ，但2 -甲基戊二酸以等奠 蒸餾作用，相對於使用之 酸酐。 39毫莫耳2-乙基丁二酸酐 入50毫升玻璃圖底燒瓶中 私紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公釐） ； ·丨丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 472038 Μ Β7五、發明説明（7 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 搜拌混合物，加熱至1 2 0 T：並維持於此溫度1小時。依 實例1蒸餾，產生2毫莫耳對應於2 -甲基戊二酸之酸酐。 鬣I丄 在相同操作條件下重複實例1 ，但硫酸以2 · 5毫莫耳之 磷酸硼鹽取代。依實例1進行蒸餾作用，產生對應於2 -甲 基戊二酹之酸酐。 鬣15一 連續沣入下列物質於125毫升之壓熱器： _ 〇 . 8 毫莫耳 R h C 1 ( c 〇 d) = 環辛二烯} _ 8毫莫耳HI (水中濃度57%) -45毫莫耳水（由HI溶液提供） - 20毫奠耳己二酸 -39毫莫耳2-乙基丁二酸 -4 5毫井醋酸 搜拌下維持混合物在230 °C，C0 50巴，（該溫度下之總壓 力）下5小時。 依實例1進行蒸餾作用，產生3毫莫耳對應於2-乙基丁 二酸之酸酐。 實_例1 連續注入下列物質於1 25毫升之壓熱器： -0.8毫莫耳卜Cl(cod) -1 . 毫莫耳HT (水中濃度57% ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 472038 A7 B7 五、發明説明（8' ) —9毫莫耳水（由HT溶液提供） -20毫莫耳己二酸 -39毫莫耳2 -甲基戊二酸 -45毫升醋酸 裰拌下維持混合物在230Τ，C0 50巴（該溫度下之總壓 力）下5小時。 依實例1進行蒸餾作用，產生3毫莫耳對應於2-乙基丁 二酸之酸酐（經由2 -甲基戊二酸之同分異構化作用成為2_ 乙基丁二酸）。 甯例7 50毫莫耳2 -甲基戊二酸和Π.0克來自3 -戊烯酸之實丨驗性 羥基羰基作用和含 -0.0386毫莫耳不溶形式之Ir

-0.0907毫莫耳HT -3.6毫莫耳7 -戊內酯 - 67毫莫耳戊烯酸 -2 3 . 6毫莫耳己二酸 - 6著箅耳甲基戊二酸 —1 . 8毫莫耳2-乙基丁二酸 之溶液注入50毫升玻璃圓底燒瓶中。 棵拌下，維持混合物於13 0t! 3 0分鐘，再於200¾下2 小時。 依實例1.進行蒸餾作用，產生4.5毫莫耳對應於2 -甲基 戊二酸之酸酐和1.8毫莫耳對應於2-乙基丁二酸之酸軒。 -11- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 472038 A7 _________B7 五、發明説明（9 ) 實—财 1 〇克含·. - 0.016毫箅耳不溶形式之][r - 28毫莫耳戊烯酸 一 8.2毫箅耳之己二酸 —37 .7毫奠耳之2 -甲基戊二酸 - 3.4毫箅耳之2 -乙基丁二酸 溶液注入问毫·升之玻璃圓底燒瓶中。 滅®下（430 Pa)混合物在220 t：下加熱90分鐘。 檢測可觀察到所使用之23% 2-甲基戊二酸和1〇〇% 2- Z*某T二酸轉化成其酸酐，在酸酐化作用中蒸豳掉相.當部 分0 鬣例1 1 〇克含： -0 · 0 . 2β不溶形式之Ir -41毫_耳戊烯酸 一 1考莫耳己二酸 一 1 9 . 2雋奠写ΓΓ-甲基戊二酸 一 4·：Γ^莫耳2-乙基丁二酸 - 24毫莫耳醋酸酐 之溶液注入5〇毫升玻璃圓底焴瓶中。 同流下加熱（約120。0)混合物60分鐘，随後在1300 Pa下 蒸錦’反應混合物中之溫度增至220 t。 檢测發現所使用之99% 2-甲基戊二酸和99% 2-乙基丁 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） ----------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 472038 A7 __B7 __— 五、發明説明（1〇 ) 二酸轉化並蒸餾出。 實.110— 注入下列物質入500毫升玻璃圓底燒瓶中： -200毫莫耳己二酸 -200毫莫耳2-甲基戊二酸 - 2 50毫升間-二甲苯 - 1 〇毫算耳碲酸 攪拌下Ϊ三甲笨之回流溫度下加熱混合物4小時並在共 沸管柱中蒸餾出所形成之水分（100%理論量）。 脫水之混合物進行蒸餾分離出所形成之2 -甲基戊二酸酐 (90莫耳％，相對於使用之2-甲基戊二酸）。 實—倒一丄1_ 含15克Π0 3毫莫耳）2-甲基戊二酸，2克（13.7毫k耳） 2 -乙基丁二酸和10克（68. 5毫莫耳）己二酸之混合物注入 5 0毫升玻璃圓底燒瓶。 攪拌混合物，在1 2 Ο ΐ：加熱並維持於該溫度2小時。在 減颸卞(1£〇 0 Pa)維持在1601下6小時。 檢測所得之蒸餾物，觀察到使用之2 . 2 % 2 r护基戊二酸 和9 3 % 2_-乙基丁二酸Μ其對應酸酐之形式蒸餾出。 實..蓋丄Ζ— 含]5克（103毫莫耳）2 -甲基戊二酸，2克（13.7毫莫耳） 2-乙基丁二酸和10(fi8.5毫莫耳）己二酸以及3克商品名納 非昂N R 5 0 ( N a f丨ο η ) Π 0 - 3 5篩號）之磺酸化樹脂之混合物注 入50毫升玻璃圓底燒瓶中。 -13-. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 '^ _ B7___ 五、發明説明（η ) 梅拌涓合物*在120 °C加熱並維持於該溫度2小時。減 _下（1400卩3)再維持於16016小時。 檢測所得之蒸餱物，観察到所使用之4% 2 -甲基戊二酸 和99% 2 -乙基丁二酸Μ其對應之酸酐形式蒸豳出。 寬复 含15克（10 3毫莫耳）2 -甲基戊二酸，2克（13.7毫莫耳） 2-乙基丁二酸和10-克（68. 5毫莫耳）己二酸K及3克KSF 蒙脫士酸性ΐ之混合物注人50毫升圓底燒瓶中。 搜伴混合物，在1 2 0它加熱並維持於該溫度2小時。媸 後在減騮下（1400 Pa)維持於160Τ： 6小時。 檢測所得之蒸餾物，觀察到所使用之24% 2-甲基戊二 餘和92% 2-乙基丁二酸K其對應之酸酐形式蒸謅出。 實®Μ 4 連缅注入下列物質於1 25毫升熱鼯器中： - 0.9 毫奠 PdC 1 _ 7毫莫耳氮丁烯 -92.5毫莫耳水 -9 2 . 5毫莫耳一Γ二烯 -10毫莫耳3-戊烯酸 -3 4毫莫耳己二酸 -68.5毫莫耳2 -甲基戊二酸 攪拌下混合物維持在loot，200巴C0®?力下（該溫度之 總壓力）5小時30分鎵。 依實例1進行蒸餾，產生13毫莫耳對應於2-甲基戊二酸 之酸酐和1毫莫耳對應於2 -乙基丁二酸之對應酸酐。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

Claims (1)

1. A8 B8 —i ~WW 公告本 年，‘日•丨 ! 90.U. 2 1 - " 第841〇524〇號專利申請案 w 中文申請專利範圍修正本（9〇年II月） 申請專利範圍 1. 一種將至少一部分—或多種分支狀而具有6個碳原子之 飽和脂肪二酸自含有其與至少己二酸之混合物中分離出 來之万法，其特徵是使該二酸或二酸類至少部分轉化成 對應之酸酐； 在均相酸催化劑存在下進行，意即一種可溶於反應介質 中’且具有PKa低於或等於5之催化劑，或在非均相酸催 化劑存在下進行；或 在反應介質中’於-或數種選自包括單幾酸奸或多幾酸 脂肪酸if之群之_存在下進行，此等酸之_點係低於 己二酸之沸點；或 為選自銥、銥化合物、鍺、铑化合物、鈀及鈀化合物之 觸媒。 2. 根據中請專利範圍第！項之方法，其中所用之飽和脂防 二酸為2·甲基戊二酸和/或乙基丁二酸和/或二甲基丁 二酸。 3. 根據申請專利範圍第！或2項之方法，其中進行該飽和脂 妨二酸之_匕作用，是將含有彼等之混合物加熱至溫 度等於或高於60°G。 4. 根據中請專利範圍第⑷項之方法，其中該方法包括在 該酸纤化作用期間或之後，進行所形成之料或水之蒸 館。 5·根據申請專利範圍第！或2項之方法，其中該方法係在溫 度8 0 °C至3 5 0 °C下進行。 6.根射請專利範圍第⑷項之方法，其中該方法係在選 本纸張尺度適財s S家料(CNS) A4規格(210 X 297公f ^/2038 A8 B8 C8

   .自包括硫酸、氫破酸’間-甲苯磺酸、三氟乙酸或三氣甲 烷磺酸之群之均相酸催化劑，或選自包括磷酸哪、氧化 錯或績酸化樹脂之群之非均相酸催化劑，或者替代性選 自包括綠土 ’ I脫土、貝德石、囊脫石、水輝石、碎鎮 石和甚石之群之酸性黏土之存在下進行。 7·根據申請專利範圍第1項之方法’其中均相或非均相酸 催化劑之量’係致使酸/需酸酐化之二酸類之莫耳比例 為0,0005至10或酸性黏土 /需酸酐化之二酸類之重量比 例為至少5 %。 8 .根據申請專利範圍第6項之方法’其中均相或非均相酸 催化劑之量，係致使酸/需酸酐化之二酸類之莫耳比例 為0,0005至10或酸性黏土 /需酸酐化之二酸類之重量比 例為至少5 %。 9 ·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中該方法係在酐 存在下進行’此旰係選自具2至8個碳原子之單叛酸或多 羧酸之酐，其係選自包括醋酸、丙酸、丁二酸、戊酸、 2-乙基丁二酸、二甲基丁二酸、甲基丁酸、甲基丁烯酸 或戊烯酸之酐，以及此等酸之可能的混合酐之組群。 川.根據申清專利範圍第1或2項之方法，其中酸奸之量，係 致使酸肝/需酸酐化之此等二酸之莫耳比例為〇. 5至 10 ° ιι_根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其中所用之二酸混 合物是來自己二酸之再結晶水中回收之此等二酸之混合 物，或來自二酸蒸餾殘餘物，或者其可由衍生自己二酸 -2-

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   之製備過程中所進行之結晶作用、精煉或“ 致純餾分所組成。 < 大 12. 根據申請專利範圍第⑷項之方法，其中所用之 旧 合物是衍生自己二酸合成方法之混合物。 、& 13. 根據申請專利範圍第12項之方法，其中所用之混合物a 己二酸與2_甲基戊二酸和/或2-乙基丁二酸和/或二^ 基丁二酸之混合物，其係得自戊埽酸之羥基羰基化作用 或丁二烯或其衍生物之羥基羰基化作用，視需要含咬多 或少量之所用催化劑，其係選自包括銥或銥化合^ '鍺 或鍺化合物、鈀或鈀化合物和/或所用之化合物如戊烯 酸之群，可能之溶劑，和共催化劑以及己二酸合成期間 所形成之化合物，其係選自包括戊酸、曱基丁酸、甲基 丁缔酸和Τ -戊内酯之群。 14·根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其中添加溶劑至所 處理之二酸混合物中，該溶劑可為反應混合物中所存在 化合物之一，該反應混合物係衍生自己二酸和需酸纤化 之二酸之合成程序，或可與此等化合物不同。 15. 根據申請專利範圍第1 4項之方法，其中所用之溶劑係選 自脂族或環脂族烴，經鹵化之脂族或環脂族烴、芳香族 烴，經画化之芳香族烴、脂族或芳香族或混合醚、羧 酸。 16. 根據申請專利範圍第1 4項之方法，其中所用之溶劑係選 自經氯化之脂族或環脂族烴，氣化之芳香族烴。 17·根據申請專利範圍第1 4項之方法，其中所用之溶劑係選 自經脂肪族羧酸和li化羧酸。 -3- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS) Α4规格(21〇x 297公爱)

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   472038 8 8 8 8 A Be D 申請專利範圍 18 ·.根據申請專利範圍第1 4或1 5項之方法，其中該溶劑係選 自苯、甲苯、二甲苯、正-己烷、二氯曱烷、1，2 -二氣乙 燒>、環己燒、氯苯、戊晞酸、戊酸、T -戊内S旨、酷酸、 丙酸和三氟醋酸。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）