TW458960B - Catalyst and process for producing acrylonitrile by ammoxidation of propylene - Google Patents

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經濟部中央標丰局員工消费合作社印犁 45 89 6 0 A? ______B7___ _五、發明説明（丨） 本發明涉及一種丙烯氨氧化生產丙烯腈的流化床催 化劑。 氨氧化法生產丙烯腈經過30多年的發展，工廠的生 產能力與市場需求已接近平衡。目前丙烯睛生產的主要發 展傾向，已由建設新裝置轉向原有工廠的改造，以進一步 降低原料消耗和增加生產能力。通過對原有工廠的改造， 更換高效催化劑和消除生產工藝中的瓶頸，丙烯腈的生產 能力有可能提高50〜80% *而所需的投資僅爲新建裝置的 20〜30%，經濟效益十分巨大。 工廠改造中會會產生兩個問題：（1)流化床反應器的 反應壓力將上升，（2)催化劑的裝載量不能太多。爲此要求 換用的催化劑應有較高的丙烯負荷和能承受較高的反應 壓力。 流化床反應器的反應壓力是由反應器出口到吸收塔 頂之間一系列換熱器、塔器和配管的阻力降決定的。由於 生產能力的增加使反應器出口的物料量明顯增大，使上述 阻力降進一步增大，另外，各換熱器傳熱面積不夠也需增 加換熱設備，使阻力降進一步增大。由於環保要求，吸收 塔頂的反應廢氣不准直接排放到大氣中，要送到爐子燒 掉。這樣如果不用引風機，則必須提高吸收塔頂壓力。由 於上述種種原因，目前反應器的操作壓力比設計値要增加 .0.5〜1.0倍1即達到0.08 MPa以上。 上述第二個問題是催化劑的負荷，即WWH。其定義 是每噸催化劑，每小時可以處理多少噸丙烯。由於反應器 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中囷圉家標準（CNS ) Λ4ί見将（2IOX 297公犮> 4 5 8 9 6 0 A7 經濟部中央橾率局員工消費合作社印製 B7五、發明説明（2 ) 進料量的增加，如果催化劑的負荷不變，則催化劑裝載量 也要相應增加。但原設計的流化床反應器中冷卻水管高度 不夠，因此反應器中催化劑的流化高度有可能超過冷卻水 管的高度。這兩項變化的綜合影響有可能使反應器稀相溫 度上升，造成二氧化碳生成量增大，丙烯腈選擇性下降^ 因此催化劑的WWH較高可以防止出現上述問題。 從理論上來說提高催化劑的WWH應當增加催化劑 對丙烯的吸附能力，但目前尙無催化劑中某種元素可以提 高對丙烯吸附能力的理論。在文獻CN 1021638C中提出了 如下組成的催化劑： AaBbCcNidC〇eNafFeEBihMiM〇j〇x 其中A爲鉀、鉚、鉋 '釤、鉈：B爲錳、鎂、緦、 鈣、鋇、鑭、稀土元素；C爲磷、砷、硼，銻、鉻：Μ爲 鶴、#1。 上述催化劑可以得到較高的丙烯睛單收，但催化劑 的丙烯負荷較低，在較高的反應壓力下丙烯睛單收下降較 大。進一步硏究表明，上述催化劑中的組份Β和Μ對催化 劑的負荷和在高壓下的性能有關。組份Β中的某些元素雖 然對提高丙烯腈單收有作用，但對催化劑負荷的提高和高 反應壓力的性能卻有負面影響，不利於催化劑適應較高壓 力，較高負荷條件下操作》另外在CN 1021638C中曾規定 上述催化劑組成中，i和j的總和爲12，即是一個常數。 在本發明中取消此項規定1因爲按此規定Μ組份增加時鉬 組份將減少，將影.響丙烯腈單收，另外該文獻中沒有報導 I— i^i I - -. n» HI I - 1^1 1^1 ί -I ml m. - — n ·(請先阶讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 458960 經濟部中央標準局负工消费合作社印繁 A7 £7__五、發明説明（） 3 氨轉化率的數據，經實施證明其氨轉化率爲92〜93%左 右，相對偏低。 本發明的目的是要克服上述文獻中存在的催化劑不 能適應較高反應壓力和操作負荷的問題，提供一種新的生 產丙烯腈催化劑，該催化劑能適應在較高的反應壓力和較 高的負荷條件下操作，且保持高的丙烯腈單程收率及具有 高的氨轉化率。 本發明的目的之一是提供一種丙烯氨氧化生產丙烯 腈的流化床催化劑•含有二氧化矽載體和化學式如下的組 合物： AiCcDdNarFesBihMiMonOi 式中A爲選自鉀、鉚、鉋、釤、鉈中的至少一種或 它們的混合物；C爲選自磷、砷、硼、銻、鉻中的至少一 種或它們的混合物；D爲選自鎳、鈷或它們的混合物；Μ 爲選自鎢、釩或它們的混合物；a爲0.01〜1.0, c爲0.01 〜2.0，d 爲 0.01〜12，f 爲 0.2〜0,7，g 爲 0.01〜8, h 爲 0.01 〜6，i爲0,01〜9，X爲滿足催化劑中各元素化合價所需的 氧原子總數。 催化劑的載體是二氧化矽，含量爲30〜70% (重量）。 本發明的又一目的是提供一種在較高反應壓力和高 丙烯負荷下從丙烯的氨氧化生產丙烯腈的方法，其特徵在 於丙烯進行氨氧化的流化床反應器中使用上述本發明的 催化劑。 上述技術方案中a的優選範圍爲0.03〜0.4, c的優選 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS M4現格（210X297公梦) {請先w讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯隼局貝工消費合作社印裂 45 89 6 0 a7 ____B7五、發明説明（） 4 範圍爲0.1〜1.5, d的優選範圍爲0_1〜8, f的優選範圍爲 0.3〜0.5’g的優選範圔爲0.1〜4, h爲優選範圍爲0.1〜4, i的優選範圍爲0.1〜6;催化劑載體二氧化矽含量優選爲 40〜60%(重量）。 本發明催化劑的製造方法並無特殊要求，可按常法 進行。首先將催化劑各組份製成溶液，再與載體混合製成 漿料’經噴霧乾燥成型爲微球狀，最後焙燒製成催化劑。 漿料的配製最好按CN 1005248C方法進行。 製造本發明催化劑的原料爲： 組份A最好用硝酸鹽，氫氧化物或可分解爲氧化物 的鹽類。 組份C類元素中的磷，砷和硼最好用相應的酸類或 其銨鹽。鉻最好用三氧化鉻，硝酸鉻或二者的混合物。銻 可用三氧化二銻，五氧化銻'水解可生成氧化銻的鹵化銻 或銻溶膠。 組份鎳、鈷、鐵、鉍可用硝酸鹽，氧化物或可分解 爲氧化物的鹽類|但最好用水溶性的硝酸鹽。 組份Μ類元素中的鎢可用鎢酸錢或氧化鶴，釩用偏 釩酸銨。 催化劑中的鉬組份用氧化鉬或鉬酸銨。 作爲載體的二氧化矽的原料可用矽溶膠、矽凝膠或 兩者的混合物。如果用矽溶膠，其質量要符合CN 1005248C 的要求》 配製好的漿料加熱濃縮到固含量爲47〜55%後噴霧 ---------^------1Τ •{請先跗讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS) Α4规格（210X29·?公梦_ > A5 B96 0 A7 B7 經濟部中央標準局貞工消費合作社印製 五、發明説明（） 5 乾燥，噴霧乾燥器可用壓力式，兩流式或離心轉盤式，但 以離心式較好，能保證製成的催化劑有良好的粒度分布。 催化劑的焙燒可分爲兩個階段進行：催化劑中各元 素鹽類的分解和高溫焙燒。分解階段溫度最好爲200〜300 °C，時間爲0.5〜2小時。焙燒溫度爲500〜800t，最好爲 550〜650°C，焙燒時間爲20分鐘到2小時。上述分解和焙 燒在兩個焙燒爐內分別進行，也可在一個爐內分爲兩個區 域，也可在連續式旋轉焙燒爐內同時完成分解和焙燒。在 催化劑分解和焙燒過程中要通入適量空氣，防止催化劑被 過度還原。 採用本發明催化劑製造丙烯腈所需的丙烯、氨和分 子氧的規格與使用其它氨氧化催化劑相同。雖然原料丙烯 中的低分子飽和烴含量對反應並無影響，但從經濟觀點考 慮丙烯濃度最好大於85% (莫耳）。氨可用肥料級液氨。反 應所需分子氧從技術角度可用純氧，富氧和空氣 > 但從經 濟和安全考慮最好用空氣。 進入流化床反應器的氨與丙烯的莫耳比爲0.8〜1.5 之間，最好爲1.0〜1.3。空氣與丙烯的莫耳比爲8〜10.5， 最好爲9.0〜9.8。如果由於某些操作上的原因須用較高空 氣比時，可以增大到11，對反應沒有重大影響。但從安全 考慮，反應氣體中的過量氧不能大於7% (體積），最好不 大於4%。 本發明催化劑用於流化床反應器時，反應溫度爲420 〜470t：，最好爲435〜450°C。本發明催化劑是一種適用 ·(請先閱讀背面之注意事項再填寫本I ) 本紙張尺度適扨中國國家榡準（CNS ) A4規格（2IOX297公梦） A7 45 89 6 0 五、發明説明（） 6 於高壓、高負荷催化劑，因此在生產裝置中反應壓力可在 0.08 MPa以上，例如，0.08〜0.15 MPa。如果反應壓力低 於0.08 MPa也不會有任何不利影響·丙烯腈單收可進一步 提高。 本發明催化劑的丙烯負荷（WWH)爲0.06〜0.15 hr·1， 最好爲0.07〜0.10 hf1。負荷過低不僅浪費催化劑，也會使 二氧化碳生成量增加，選擇性下降，是不利的。負荷過高 沒有實際意義，因爲催化劑加入童過少，會使催化劑層內 冷卻水管的傳熱面積小於移去反應熱所需的面積，造成反 應溫度無法控制。 用本發明催化劑製造丙烯睛的產品回收精製工藝， 可用已有的生產工藝，不需做任何改造，即流化床反應器 的流出氧體經中和塔除去未反應氨，再用低溫水將全部有 機產物吸收》吸收液經萃取蒸餾、脫氫氰酸和脫水得高純 度丙烯腈產品。 在本發明中，催化劑的一個特點是氨轉化率高。通 常丙烯睛催化劑不希望氨的轉化率太高，因爲氨的氧化或 燃燒反應速度大於丙烯氨氧化的反應速度。如果氨轉化率 太高，則沒有足夠的氨與丙烯反應，結果會生成大量丙烯 的氧化產物，如丙烯醛、丙烯酸等，給丙烯腈的回收精製 帶來困難。因此氨轉化率高的催化劑就需要較高的氨與丙 烯的比例，是不經濟的。本發明催化劑由於丙烯氧化產物 生成量較低，因此即使氨轉化率較高，在正常的氨比條件 下也不會生成大量氧化產物。 本紙張尺度適用中國國家梯牟（CNS) A4現格（210X297公嫠） 請 先 閱· 之 注 意 事 項 再 . 填ν i -表 頁 訂 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 45 的 60 A7 B7 經濟部中央橾準局貞工消費合作社印装 五、發明説明（） 7 由於組份Μ中的鎢對提高負荷有利，釩可以改進催 化劑在高反應壓力的性能，因此去掉一些對高壓、高負荷 反應性能有負面影響的組份，增加鎢、釩的使用量，使催 化劑具有了在較高反應壓力（0.5 MPa)，較高負荷（WWH爲 0.1 hr·1)條件下的操作能力，且丙烯腈單程收率仍保持在了 78%以上的水平，取得了較好的效果。 下面通過實施例對本發明作進一步的閩述》 〔實施例1〕 將8,5克濃度爲20%的硝酸鉀，4.3克銷酸鈉，8,2 克濃度爲20%的硝酸鉋和4.5克硝酸鉈混合使溶解爲物料 (A)。 將43.7克鎢酸銨溶於100毫升5%氨水，與354.4克 鉬酸銨溶於300毫升熱水的溶液混合得物料（BP 將135.1克硝酸鐵溶於70毫升水，加入97.3克硝酸 鈷，257.7克硝酸鎳和81.1克硝酸鉍，加熱使其溶解爲物 料(C)。 將（A)與1250克濃度爲40%的氨穩定無鈉矽溶膠混 合。在攪拌下加入12.3克濃度爲20%的磷酸和8.4克三氧 化鉻。溶解後再於攪拌下加入物料（B)和（C)。 漿料攪拌加熱濃縮到其中固體含量爲50%左右，用 離心式噴霧乾燥器進行噴霧乾燥。製成的微球狀粉體在內 徑89毫米，長1 700毫米的旋轉焙燒爐內，在670°C焙燒1 小時得催化劑》其化學組成爲： M〇J2Wi.〇Bii.〇Fe2.〇C〇2.〇Ni5.3Cr〇.5P〇.]5Na〇.3K〇.LCs〇.〇5Tl〇.i + 5 r (諳先閱請背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中固國家標隼{ CNS ) A4規格（2〗0X297公蝥） 458960 A7 經濟部中央標率局貝工消费合作社印" _ B7五、發明説明（） 8 0% Si〇2 〔實施例2〕 按例1方法製造組成如下的催化劑： M〇nWi.sBii.〇Fe2.〇C〇i.〇Ni6.jCr〇.5P〇.i5Na〇.3K〇.iCs〇.〇5Tl〇.! + 50% SiOi 其中鎢酸銨用量爲65.5克，硝酸鈷爲48.7克，硝酸 鎳爲306.4克，其餘與例1相同。 〔實施例3〕 按例1方法製造組成如下的催化劑： M〇i2Wi.〇V〇.：Bii.〇Fe2.〇C〇2.〇Ni5.3Cra.5P〇.iiNa〇.3K〇.iCs〇.〇5Tl〇.i+50 % Si〇2 其中偏釩酸銨用量爲1.7 1克，其餘與例1相同。 〔實施例4〕 按例1方法製造組成如下的催化劑： M〇i2Wi.sBii.5Fe2.〇Co〇.iNi6.5Cr〇.5p>,.i5Na〇.3K〇.iCs〇.iTl〇.Π+50% Si〇2 其中鎢酸銨用量爲65.5克，硝酸鉍爲121.7克，硝 酸鈷爲24.3克，硝酸鎳爲316.1克，硝酸铯爲濃度20%的 水溶液16.3克，硝酸鉈爲6.7克，其餘與例1相同。 〔實施例5〕 按例1方法製造組成如下的催化劑： Mo12W2.0Bi1.7Fe2.0Co0.5Ni6.3Cr0.5P0.1Na0.3K0.1S1n0.1Tl0.2+50% Si〇2 其中鎢酸銨用量爲87.6克，硝酸鉍爲137.9克，硝 ;諳先降讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家梯芈<CNS)A4規格公$ ) 45 B96 Ο 經濟部中央標隼局負工消費合作社印$ Α7 _Β7__五、發明説明（9 ) 酸鈷爲24·3克，硝酸鎳爲306.4克，濃度爲20%磷酸水溶 液8.2克，濃度爲20%硝酸釤水溶液Π.8克，硝酸鉈爲9.0 克，其餘與例1相同。 〔實施例6〕 按例1方法製造組成如下的催化劑： M012W1.5Bi1.sFe2.oC01.oNi6.oCro.5Po.25Nao.3Ko.1Rbo.1Cso.1 + 50% Si〇2 其中鎢酸銨爲65.5克，硝酸鉍爲121.7克，硝酸鈷 爲48.7克，硝酸鎳爲291.8克，85%磷酸4.8克，濃度爲 20%硝酸鉋水溶液16.3克，並用濃度爲20%硝酸铷水溶液 12.3克代替例1中的硝酸鉈，其餘與例1相同》 〔實施例7〕 按例1方法製造組成如下的催化劑： M〇i2Wi.5Bii.〇Fe2〇Co〇.5Ni7.5Cr〇.5P〇.25Na〇.3K〇.]Rb〇.iCs<i.L + 50% Si〇2 其中鎢酸銨爲65.5克，硝酸鈷爲24.3克，硝酸鎳爲 364.8克，85%磷酸4.8克，濃度爲20%硝酸鉋水溶液16.3 克，並用濃度爲20%硝酸铷水溶液12.3克代替例1中的硝 酸鉈，其餘與例1相同。 〔比較例1〕 用例I方法製造組成爲CN 1021638C中例1的催化 劑，載體二氧化矽含量爲50% ^ MOn.sW0.5Bi0.9Fei.8CO4.cNi2.3Mni0Cr0.4P0.25Na0.3Rb0.lCS0.05 〔比較例2〕 -12 - . —1 fi^i ]^f— n^— 14k a—^ϋ ^^^^1 n^v ^^^^1 ml c,_eJ h (請先吼讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） 4 5 8 9 6 0 A7 B7 五、發明说明（10 ) 用例1方法製造組成爲CN 1021638C中例3的催化 劑，載體二氧化矽含量爲50%。 M〇iisW〇.2Bi〇9Fei.aC〇4.(iNi2.3Mn]〇Cr〇.4p〇.i5B〇iNa〇.3K〇iCs〇.〇5Tl〇i 催化劑活性考査。催化劑在內徑38毫米流化床反應 器中考査活性。反應器出α有壓力調節器以調節反應壓 力。 試驗結果1:在較高反應壓力和丙烯負荷條件下考査 催化劑活性。催化劑加入量爲400克，原料氣配比爲；丙 烯：氨：空氣=1 : 1.2 : 9_8，反應溫度44〇t，反應壓力 0.1 MPa，WWH 爲 0.085 hr_:，結果如下： r ~1. I I I 1 i 訂 乂誚先盹讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央棕丰局員工消费合作社印製 -13 - 本紙張尺度遗用中國國家樣率（CNS}A4規栝（2丨0X297公犮） 458960 A7 B7 五、發明説明（η ) 催化劑 單 程 收 率 (%) 轉化率(％) 丙烯腈 乙腈 氰氫酸 丙烯醛 丙烯酸 一氧 化碳 二氧 化碳 丙烯 氨 比較例1 77.7 2.5 1.9 0.5 1.4 3.3 9.5 96.8 92.1 比較例2 77.1 2.6 2.3 0.6 1.6 3.6 9.3 97.1 91.8 實施例1 79.7 2.8 1.9 0.5 1.5 3.1 8.1 97.5 96.5 實施例2 79.4 3.1 1.1 0,5 1.5 2.7 9.4 97.6 97.1 實施例3 79.5 2.6 2.1 0.5 1.5 3.3 8.1 97.5 97.0 實施例4 79.2 2.7 2.6 0.8 1.5 3.0 7.5 97.3 96,8 實施例5 79.5 2.8 2.2 0.4 1.3 3.2 8.7 98.1 97.3 實施例6 79.5 3.4 1.0 0.5 1.5 2.5 9.0 97.6 97.1 實施例7 79.6 2.5 1.9 0.4 1.5 3.2 8.7 97.9 96.6 試驗結果2:在正常反應壓力和丙烯負荷條件下考査 催化劑活性。催化劑加入量550克，原料氣配比爲；丙烯： 氣：空氣=1 : 1.2 : 9.8，反應溫度440°C，反應壓力0.082 MPa，WWH爲0.045 hr」，結果如下： I n n n n n I n n I f — n I n T 才 ，1 (請先iff讀背面之注$項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工请费合竹枉印掣 適一·S 尺 張 紙 本 公 7 9 2 〇、 8 5 4 Π

7 B 五、發明説明（12) 催化劑 單 程 收 率 (%) 轉化率(％) 丙烯睛 乙腈 氰氫酸 丙烯醛 丙烯酸 一氧 化碳 二氧 化碳 丙烯 黃i 比較例1 79,3 2,8 1.6 0.2 1.0 3.8 9.2 98.1 93.5 比較例2 79.5 2.9 1.4 0.3 1.1 3.5 8.9 96.7 93.0 實施例1 80.6 2.9 2.2 0.5 1.6 3.3 8.0 99.0 97.0 實施例2 80.5 3.0 1.6 0.2 1.8 3.1 9.2 99.4 97.4 實施例3 B0.4 2.7 2.1 0.5 1.8 3.5 8.1 99.0 97.5 實施例4 80.1 3.3 0.9 0.2 1.6 2.6 8.6 99.1 97.1 實施例5 81.4 3.7 1.0 0.1 1.7 2.8 8.9 99.4 97.8 實施例6 80.8 3.2 1.2 0.3 1.7 2.7 9.0 98.9 97.5 實施例7 80.7 3.2 1.4 0.5 1.7 2.7 8.9 99.2 97.2 ----------^-- 請先町讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 試驗結果3 :用本發明實例1催化劑，在不同反應壓 力下考查活性。催化劑加入量400克，原料氣配比爲；丙 烯：氨：空氣=1: 1.2:9,8,反應溫度440 °C，WWH爲0.085 hr'1 |結果如下： -15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS >A4規格（210X297公釐） 458960 A7 B7 五、發明説明（） 13 反應 壓力 (MPa) 單 程 收 率 (%) 轉化率(％) 丙烯睛 乙睛 氰氫酸 丙烯醛 丙烯酸 一氧 化碳 二氧 化碳 丙烯 氨 0.08 79.6 2.1 2.3 2.0 2.1 2.5 7.1 97.8 97.5 0.09 79.7 2.4 1.7 1.7 2.2 2,5 7.2 97.4 97.0 0.10 80.1 2.1 2.7 1.1 1.6 3.2 7.5 98.3 97.1 0.11 79.7 2.3 2.7 0.9 1.7 3.2 7.6 98.0 96.9 0.12 79.4 2.7 2.0 0.9 1.7 2.9 7.8 97.3 96.7 0.13 79.4 2.6 2.5 0.5 1.6 3.2 7.7 97.5 96.5 0.14 79.7 2.8 1.9 0.5 1.5 3.1 8.1 97.5 96.5 0.15 78.2 3.2 2.5 0.5 1.6 3.4 7.8 97.1 96.3 (請先町讀背面之注意事項再填转本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社作取 以上試驗表明，本發明催化劑與原有文獻CN 102丨638C 比較，在正常壓力和丙烯負荷（WWH)條件下，本發明催化 劑的丙烯腈單收約提高1.0〜1.5%，氨轉化率提高3〜4 %，而在較高反應壓力和丙烯負荷條件下，丙烯腈單收約 提高1.5〜2.0%，氨轉化率提高4〜5%，同時在提高反應 壓力時，本發明催化劑丙烯腈單收下降低於原有催化劑。 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標^<CNS) A4規格（210X297公ft )

Claims (1)

1. δ Μ ."部智慧財4^¾工消費合作社印製 4 9 s o j v Π 修正丨 _I...... ' ；_ D8 .,./ 方 jn_ 年 2 月修τη 六、申請專利範圍 1. --種丙烯氨氧化生產丙烯腈的流化床催化劑’含有 含量爲30〜70% (重量）的二氧化矽載體和含量爲70〜30% (重量）的化學式如下的組合物： AaCHFesBuM丨MouO. 式中A爲選自鉀、铷、絶、釤、鉈中的至少—種或 其混合物； C爲爲選自磷、砷、硼、銻、鉻中的至少一種或其混 合物； D爲選自鎳、鈷或其混合物： μ爲選_纟鎢、釩或興混合物： a 爲 0.01 〜1.0，c 爲 0,01 〜2.0’ d 爲 0.01 〜12，f爲 0.2〜0.7，g 爲 0.01〜8’ h 爲 0.01〜6，i 爲 〇.〇1〜9，X 爲 滿足催化劑屮涔元索化合惯所耑的氧原子總數° 2. 如中請專利範闹第1项所述的闪烯氨氣化生產丙 烯腊的流化床催化劑’其中a爲〇.〇3〜0.4 ’ c爲0.1〜1.5， d爲0.1〜8 ’ f爲0_3〜0‘5 ’ g爲〇_1〜4 ’ h爲0.1〜4，i爲 0 1 〜6。 3. 如申請專利範圍第1項所述的丙储氨氧化生產丙 烯腈的流化床催化劑，其中該催化劑中載體二氧化矽含量 爲40〜60% (重量）。 . 4. --種在較高反應壓力和高丙嫌負荷下從丙烧的氨 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS > A衫見格（21〇x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 經濟部智总財產砀芦’工消f合作社印製 8 9 6 0 B8 C8 ___. . . 08_(2001 年 2 口修们 六、申請專利範圍 氣化生產丙烯腈的方法，其特徴在於在丙烯進行氨氧化反 應的流化床中使用申請專利範圍第1、2或3項的催化劑， 其中的反應壓力爲0.08〜0.丨5 MPa和丙烯負荷WWH爲 0.06〜0_ 1 5 hr1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) AO見格（210X297公釐） (請也閏讀背面之注意事項再填寫本頁)

   90. 90. 公告本- 申請日A 87.8.19 案 號 87ΐηή7〇 ... 類 別 以上各欄由本局填註） (2001年2月修正） A4 C4 45S960 經濟部中央梂準局負工消費合作社印笨 當墨專利説明書 -名稱 中 文 將丙烯氨氧化以生產丙烯睛的催化劑及方法 荚 文 Catalyst and Process for Producing Acrylonitrile by Ammoxidation of Propylene 姓 名 關興亞 陳欣 . 吳糧華 , 發明 一、創作 國 藉 中國大陸 住、居所 中國上海市浦束新區浦束北路1599號 中國上海市浦東新區浦東北路1599號 中國上海市浦東新區浦東北路1599號 姓 名 (名稱） 中國石油化工科技開發公司 中國石油化工總公司上海石油化工硏究院 國 籍 中國大陸 三、申請人 住、居所 (事務所） 中國北京市朝陽區安定門外小關街24號 中國上海市浦東新區浦東北路1599號 . 代表人 姓 名 喬映賓 陳慶齡 裝 订 線 本紙张尺度逋用巾®®家料（CNS)八4祕（21()>;297公缝> 458960 丨―" —trm B5 (2001 年 2 Η修τη 四、中文發明摘要（發明之名稱： 將丙烯氨氧化以生產丙烯腈 的催化劑及方法 本發明提出一種用於丙烯氨氧化法製造丙烯腈的流 化闲催化劑，是由二氧化矽載體和化學式如下的組合物組 成：AaCtDdNafFesBihMiM〇i2Ox 式中 Α 爲選自鉀、鉚、鉋、 釤、鉈中的至少一種或它們的混合物：C爲爲選自磷'砷、 硼、銻、鉻中的至少一種或它們的混合物；D爲選自鎳、 鈷或它們的混合物；Μ爲選自鎢、釩或它們的混合物。本 發明催化劑特別適用於在較高的反應壓力和高丙烯負荷 條件下使用’仍可保持很高的丙烯腈單收，且具有氨轉化 率高的特點。特別適用於原有丙烯腈工廠提高丙烯腈生產 能力需要，對新建工廠也可減少催化劑的投資費用，減輕 污染。 英文發明摘要（發明之名稱： Catalyst and Process for Producing Acrylonitrile by Ammoxidation of Propylene 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各棚) The present invention is a f 1 u i d i z e d -bed catalyst for producing ac^lonitrile by the ammoxidation of propylene, which comprises a silica carrier and a composite having the following formula: A.tCcDjNaiFeiBihM,M〇i2〇x，wherein A is at least one selected from the group consisting of potassium, rubidium, cesium, samarium, thallium and a mixture thereof; C is at least one selected from the group consisting of phosphor, arsenic, boron, stibium, chromium and a mixture thereof; D is selected from nickel, cobalt or a mixture thereof; M is selected from tungsten, vanadium or a mixture thereof. The catalyst of the present invention particularly suits the use under higher pressures and higher duties, and still maintains very high single-pass yield of acrylonitrile and a high ammonia conversion. This catalyst particularly suits the requirement for existing acrylonitrile plants to raise capacity. For new plants, it can also reduce the investment of the catalyst and the pollution. -2 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4現格（210X297公釐） δ Μ ."部智慧財4^¾工消費合作社印製 4 9 s o j v Π 修正丨 _I...... ' ；_ D8 .,./ 方 jn_ 年 2 月修τη 六、申請專利範圍 1. --種丙烯氨氧化生產丙烯腈的流化床催化劑’含有 含量爲30〜70% (重量）的二氧化矽載體和含量爲70〜30% (重量）的化學式如下的組合物： AaCHFesBuM丨MouO. 式中A爲選自鉀、铷、絶、釤、鉈中的至少—種或 其混合物； C爲爲選自磷、砷、硼、銻、鉻中的至少一種或其混 合物； D爲選自鎳、鈷或其混合物： μ爲選_纟鎢、釩或興混合物： a 爲 0.01 〜1.0，c 爲 0,01 〜2.0’ d 爲 0.01 〜12，f爲 0.2〜0.7，g 爲 0.01〜8’ h 爲 0.01〜6，i 爲 〇.〇1〜9，X 爲 滿足催化劑屮涔元索化合惯所耑的氧原子總數° 2. 如中請專利範闹第1项所述的闪烯氨氣化生產丙 烯腊的流化床催化劑’其中a爲〇.〇3〜0.4 ’ c爲0.1〜1.5， d爲0.1〜8 ’ f爲0_3〜0‘5 ’ g爲〇_1〜4 ’ h爲0.1〜4，i爲 0 1 〜6。 3. 如申請專利範圍第1項所述的丙储氨氧化生產丙 烯腈的流化床催化劑，其中該催化劑中載體二氧化矽含量 爲40〜60% (重量）。 . 4. --種在較高反應壓力和高丙嫌負荷下從丙烧的氨 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS > A衫見格（21〇x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)