TW450987B

TW450987B - Phthalocyanine fibre-reactive dyestuffs, methods of their production and their use as fibre-reactive dyestuffs in dyeing and printing process

Info

Publication number: TW450987B
Application number: TW085106714A
Authority: TW
Inventors: Markus Dr Gisler; Roland Wald
Original assignee: Clariant Finance Bvi Ltd
Priority date: 1995-06-07
Filing date: 1996-06-05
Publication date: 2001-08-21
Also published as: KR970001472A; GB2301834A; IT1284660B1; PT101878A; ES2121686A1; ITRM960395A1; ITRM960395A0; FR2735138A1; DE19622180A1; FR2735138B1; CH690649A5; CN1145934A; JPH0925427A; TR199600487A2; ES2121686B1; GB2301834B; TR199600487A3; US5760215A; PT101878B; CN1071361C

Description

45 09 87 A7 B7 五、發明説明（本胃$係^3於一種钛花青之缴維反應性染料Μ及其製法本發明内容之一係提供一種式（I)化合物 MPc -(S03H)a -(S02NR,R2)b (S02NRa-RG)c 經濟部中央標準局員工消费合作社印聚其鹽和混合物* 其中 R 1為氫，子，也就是氧， *乙基和羥基Z R 2各自獨 z — B，或—A -CH=CHZ ,-CHz 其中Y代表羥棊 -S Ο 3 Η ，一 C Η 3 ，- Ο C Ο Ο Η，一 Ο C C 6 Η 4 - C Ο 含；[至8個碳原子的烴基’選擇性含雜原氣或硫原子*特別是選擇性被羥基如甲基基取代的（Cl 一 )烷基；立為Ri ，任何Rt之意義或為一 AnSO 0 η „ Β / ，其中Β係選自任何下式者 n b ^ 2 cHz _Y,-CH=CH-Y或-CH(CH2 Y)-CH2 Y ,或選自鹵素如氯或溴，一〇S〇3 H或〇P〇3H2 .-SS03H--OCO OCeHs >-〇C〇 (CH2)2-C 〇_C. H = CH — C〇〇H » — OCO — 〇H , _〇C〇- C〇〇H，- 0S02 C H 3 ，四級氮基，例如一 +N (CH3)3和Eft錄離子或二價基~〇co-coo—·一〇co-(CH2) 2 (請先Μ讀背而之注意事項再填寫本頁)

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨〇><297公婊） 450987I、發明説明（〆 A7 B7 -COO -，-Qc〇-CH = CH-C〇〇~ 和 oco -C® H4 — C〇〇_ , B'為-(CH2) 2 _〇S〇3 H 和 A n為A :到a 3 *其中A i為——R3 其中*為連接於S〇2 B之鐽，R3為一直接鍵或為一 (C Η 2 ) 2 —, A2為八；，其中R3為直接鐽，或為含2到4個碳原子之烷撐或氧烷撐，和 As為下式所代表者

<諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準扃貞工消f合作社印製 (其中*為連接於S〇2 Β之鍵）

Ri和R2 —起代表二價基，例如烷撐或芳烷撐，其選擇性含雜原子，也就是氧，氮或硫，較佳為-(CHz -〇-(ch2 )2 -，-(ch2 )4 .5 -或-(CH2 )2 -N(1U )_(CH2 ) 2 - *其中R4為含1至4個碳原子的烷基，其選擇性被經基取代，

Ra為氫，含1至4個碳原子的烷基，含2至4個碳原子的羥基烷基 >或—AxS02 — B ,其中B定義同前’ 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) Λ4規格（2IOX297公楚） 45 09 8 7 A7 B7五'發明説明（>) A X定義如下， RG為含纖維反應基者.係選自—AxS02 —B或 -D ~ N R ! 〇 Z > 其中Ax為二價烴，其可含氧，氮或硫原子，較佳為選自選擇性含氧，氮或硫原子之二價烷撐，例如一（CHz )Z . 3 ，— ( C H Z ) 2 — Ο — ( C Η 2 ) Z ,3 —；氮雜烷撐基—（CH2 ) 2 — NR4 ~ (CH2 ) 2 -；芳撐基，例如 A / 其中Rs代表氬原子*鹵原子，例如氯或溴，含1至4個碳原子的烷基*含1至4個碳原子的烷氧基，—S03 Η 或一COOH，更佳為氫，一COOH或S〇3 Η，最佳者為氫或S〇3 Η ;雜環基，阏如下式之苯撐偶氮苯基吡唑芳基 I i i. J n I - ί: -I -I - - I I--I ^11 -It I ! 1 » (請先間請'背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製

其Rs定義同前，為甲基，或一 COOH;或下式之三嗪基 -5- 本紙張尺度適州中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21ϋκ2〔)7公t ) 4 5 098 7 a? Β7 五、發明説明（十)

其中L為羥基，鹵原子，例如氟*氯或溴•或為胺基 N R ! R ^ 2 ，其中R' 2為任何Ri意義或一起與Ri 為二價基，例如含雜原子如氧*氮或硫之烷撐或芳烷撐或為毗錠基

-N

1,2 (^) (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) I- I.""1- i 1 --i- II - - I--aJ- I - -I-- 1 I i > 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中R9為一 S〇3 Η或一 COOH，較佳者，L為羥基，氟，氮或 •Ν

COOH R7為選自烷撐，噁烷撐•芳撐或芳烷撐之二贗基 -6 - 本紙張尺度適用中國囤家標华（CNS ) Λ4规格（210X 297公瀣） 4 5 0 9 8 7 a? _B7 五、發明説明（<) 較佳者* R7為含2至6個碳原子的烷撐，3 —噁戊撐或間或對位被例如烷基，烷氧基，C Ο Ο Η或S ◦ 3取代之苯撐， R8為氫原子，含1至4個碳原子的烷基·或為含2 至4個碳原子的羥基烷基，較佳者，Rs為氫原子，Ζ代表雜環纖維反應性基|例如含不安定氟或氯原子之鹵-三嗪或鹵一嘧啶* Ri 〇為Η或CH3 ，0代表選自 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (其中*代表連接到NRi 0 Ζ之鍵） ch3ν=ν^1Γ[ OH 丫人。 (CH^-

7 - 本纸張尺度適用中國囷家標準（CNS ) Λ4現格（210X2S7公莜） 45 09 8 7 A7 經濟部中央標牟局員工消费合作社印製

B7五、發明説明（L ) 2 CH3 °3 so3h OH L'Y^ch=chso3h 之二價基，較佳者，D為D2 ，^1〇為〇113 > Μ 為 A10H 或 A1C1 · P c為駄花青基 a為1 ，2或3 · b 為 0，1 ，2 或 3， c為0，1或2，和 a + b + c大於或等於3，且小於或等於4 * b與c 不同時為0，其前提是· i)當 c 為 1 或 2，RG 為一D — NR! 〇 Z， D 為 Di 時，貝 Ijb 為 1 或 2 ，R2 為一A2 S02 - B ， Ra 不為 AxS〇2 — B， i i)當 c 為 1 ，RG 為一D — NR10 Z， D為D2或D3時*則b為1或2，Rz為一A2 S02 一 B，Ra 不為 AxS〇2 — B， i i i)當 c 為 1 *RG 為一D — NR10 Z，和 D 為 Di 時，貝 Ijb 為 1 ，R2 為一A3 S O 2 - B 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) Λ4規格（2 [0X 297公釐）

SO*H

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -11-- -- n\l/ /^-, - ί— I - I - - -i- i -I- I - I -- V 1 i I , I -占 45 0987 A7 B7 五、發明説明（7 ) ，Ra 不為 AxS〇2 — B ' i v)當 c 為 1 ，RG 為 AxS02 — B，則 R2 各自獨立為只： >任何之意義，和 V)當C為0時，則b為1 ，2或3，R2為Ai S 0 2 - B ,。本發明化合物之雑環纖維反應基較佳係選自那些定義如下的纖維反應基Zi至乙9 C!

Cl (Z^, (Z2),

NH z

NHCH2CH2〇 H --------TJ衣------IT (请先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

N^N F (Z3), (Z4),

CN

Cl Cl

Cl

N^N N、V N (之5)， (26), 經濟部中央標準局負工消費合作社印製

N

N N (Z7),

N

O nhch2ch2so3h -9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉Λ4規格（210X297公釐） 45 09 8 7

Λ7 _____B7 五'發明説明（幺） ..CI CI C! 纖維反應基較佳為Zi ，Z3或Z7 ，更佳為Zi 。在一染色方法中，所使用Z之性質依進行染色時之溫度而定。當染色溫度為30至80 °C，特别是50至80¾，更特別是50至60C時*合宜地選擇Z為Zs - Z 4 ， Zs或Zs ，特別是Z3或Z7。當染色溫度為80至 1〇〇°<：，合宜地選擇2為21 · Z 2 ，ZS或Zg τ特別是Z i 。在本發明一較佳具體實施例當中•提供下式（I a) 之化合物 MPc--(S0风 --(SO：NR,R2)b (Ia) --(SO^NR^A^-SOj-B

(請先闊讀背面之注意事項再填寫本頁) ---I ----In l .衣 I - . I-- ml m --1 - ---I I - !--. 經濟部中央標华局員工消f合作社印製其謖和混合物，其中 Ax* Μ，Pc ，Ra，Ri和只2 —起與B之定義同上， 1^1和1^2各自獨立為Η*或為含1至8個碳原子的烴，其選擇性包括一個雑原子或多個雜原子•也就是氧原子，氮原子或硫原子，較佳為氫或含1至4個碳原子的 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家樣半（CNS ) Λ4現格（210Χ297公浼） . -I - - - -I- ί - _ I -1 - 1 i f - I nn - - . 450987 五、發明説明（7) 烷基|例如甲基或乙基·或羥基乙基，a為1 ，2或3 ， b為0 ，1或2 |前提是a + b不超過3。在本發明另一較佳具體實施例當中，提供下式（I b )之化合物 MPc (S〇3H)a 其鹽和混合物，其中 P c - A 1 * R 1 ，M*B'之定義同上，只！較佳為Η，或（Ci —C4 )烷基|更佳為Η或甲基， a為1 ，2或3 * b為1 ，2或3，及 a + b為3或4。式（I b )之較佳化合物如下式所代表 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ------訂-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 c ,PH A ΪΟ (S〇3H)2s -(S02NH—(Ο)—-S02CH2CH2^0S03H)15 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29?公麓） 450987 Λ7 B7 五、發明説明（㈧

AlPc i OH

c lpH A—O A ilo c lp

H (S〇3H)35 soah/fvoso/v

-(S02NH

(S〇3H)2 (S〇2nh——(〇)—S〇2CH2CH2-〇S〇3H)2 -(S〇3h),.8 (S〇2NH-CHz-CH2—<(〇)—so2chzch2-oso3h)22 和其鹽。在本發明又另一較佳具體茛施例當中*提供下式（ C )之化合物 -I i - I i -I l -1. -I * -:1 - I -I 14.1 - - - I J 1 ^1- 1 1 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 MPc -(so凡 •(S〇2NRrA2-S〇2-B)b (S〇2NH—<5^-ΝΗΖ),

R 12 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公逄）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 5 〇 9 8 7 a 7 B7五、發明説明（（丨）其鹽和混合物，其中Pc ，Z，A2 ，Ri和B之定義同上， Ri i 為Η，或一SO3 Η，a為1或2，c為1或2 *且a + b + c為3或4。關於化合物（Ic)，較佳之A2為苯撐，一（CH2) ，其中 η 為 2 或 3，或—（CH2 ) 2—0 — ( C Η 2 ) 2 —，較佳之 Β 為一CH2 CHz 〇S〇3 Η ，CH2 CHz Cl ，或 _CH = CH2 ，較佳當 B 為一 CH2 CH2 0 S〇3 H，A2為苯撑及，當B為一 CH2 CH2 C 1或 _CH = CH2 時，Az 為一（CH2) n _，其中當 n 為 2 或 3 * 或一（CH2 ) 2 — 0 — ( C Η z ) 2 —。較佳者，- NR!。Z位於3 —或4 一位置。同理，當A2為苯撐*_S02 B位於3 —或4 —位置較佳。在本發明又一較佳具體實施例當中，提供下式（I d )之化合物 MPc--(S〇3H)a --(S〇2NRrAn-S〇2-B) --S〇2NH-D-NR1〇Z 其鹽和混合物 > 其中 Z，B，Pc ，M，An，R10之定義同上，D為 Dz 或 D3 ，agl 或 2。 -1 3 - I I-- — I---1----— - - - ----I --1 --- I- It (諳先M讀背面e注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )'Λ4規格（210X29?公痠） 450987 Λ7 Β7 經濟部中央標準局貝工消f合作；ϋ$ρ製五、發明説明（丨夂 Ί 1 1 在較佳的化合物（ I d ) 中， — S 0 ε B 位於 3 一或 ί i I 4 — 位置0 1 I 1 在更佳的化合物（ I d ) 中 j A η為A』 • )為〕2 , 讀先 I 1 m I Β 為 — C Η 2 C Η 2 〇 s 0 3 Η 或一 C Η = C Η 2 » ζ 為 ii 背 ϊ I 1¾ I Ζ 5 ; A η為t • D為I 〕3 ，Β為- -C Η 2 C Η ζ 0 S 0 3 Η 冬 1 i * 2 為 Ζ 5或 2 9 0 意事 1 i 項 1 應該理解的是得到的式 ( I ) 化合物為依連接到钛花再填 X ) 青環之取代基之數目和位置的異構混合物0 特佳的異構混寫本页 ’表 1 合物平均每画分子含1 至 2 個反應基例如 1 0 1 * 1 I 5 或 2 • 0個 * 使用傳統分離技術可將混合物解析成為異 1 I 構纯形式。 1 ! 當式I化合物為鹽形式時陽離子與磺基可為任何習訂 I 知的非發色圑陽離子0 較佳者為鹼金屬陽離子例如納或 I 1 鉀〇陽離子與磺基可為相同或不同也就是式 ( I ) 化合 1 I I 物可為混合鹽形式 0 1 1 式 (la ) 化合物係製備於包括下步驟的方法便 ) 1 式 ( 1 la) 化合物 1 1 卜3 -(S〇2CI)a+b+l (na) 1 1 I 與 —* 當量的Η Ν R a - A X — S 0 Z — Β 9 1 及 b 當童之 Η Ν R ! R Z 反應 * m 後水解殘留的 S 0 Ζ 1 | C 1 基，其中 R Ζ 為選自氫 * 含 1 至 8 個碳原子的飽和烴 1 | 9 其選擇性包括雜原子 f 也就是氧原子，氮原子或硫原子 1 1 t — 14 - 1 I I 本紙張尺度適用中0國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公狡） ' ~ ---------1 l A7 B7 450987 五、發明説明（G) 。較佳之Ri和R2為氫或含1至4個碳原子的燒基，例（如甲基或乙基，或羥基乙基，a為1 ，2或3 ，b為0 , (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買} 1或2，且a+b不超過3。其中試劑 HNRa-Ax-SOz - B 和 HNR! R2 之反愿順序在當A X含芳糸官能基時是十分重要的。無論如M ，一般Μ反應起初與一當蠆HNRa— Ax- S〇2 — B，再與b當量HNRi R2反應較佳。式I I a化合物與HNRa-Ax — S02 - B的反應較佳在pH為3至7以及0至40亡之溫度下進行。

Ri Rz與上述反應產物之反應較佳在pH為5至9Μ及 0至40D之溫度下進行的。較佳者，反應係在水性載媒中進行。水解步驟係在水性載媒及酸性條件下進行，較佳在〇至4的p HK及0至2 〇1〇之溫度下進行。當Αχ含偶氮發色圃，較佳使用上述方法之改良，其包括Μ下步驟：使式（I la)化合物 [IPc]-(SOzCl)a+b+l (Ha) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製與一當量的HNRa— Ax，一 NHZ *以及 b當量的HNRi R2反應，然後水解殘留的s〇2 C I ，形成式（ί I la)之中間體化合物，其中為選自氫，含1至8個碳原子的飽和烴*其選擇性包括雜原子，也就是氧原子，氮原子或硫原子。較佳之Rl和為氫或含1至4個碳原子的烷基，例如甲基或乙基，或羥基乙 -15^ 本紙張尺度適用中國國家標毕（CNS ) Λ4規格（21ϋΧ297公廢）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 b 0 9 B 7 A7 B7五、發明説明（if) 基* .(S〇3H)a _MPc^- (SOjNRj^ (Ilia) δΟ^-Α；-^ 其中Ax' — NH2代表Ax之前驅物，使Ax' — NH2被重氮化，所得到的重氮鹽與合適的偶合劑成份進行偶合* 形成一 Ax— S〇2 — B。依照傳統方法將連接到式（I I I a )化合物之A x' 的一级胺基被依照傳統方法被重氮化*所得到的重氮鹽與合適的偶合劑成份偶合，例如 [I -! - -1 1 I - --* 1\ 衣 —-1-— —ί ί - ---- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

M Pc： (S〇3H)a (S〇2NR,R2)b ,N,

Re S〇2NRa，Ax〆

-16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2!0X297公楚） 5 09 8? Α7 Β7 五、發明説明（其中Α X ’代表

Rc 同理，當Ax含三嗪基時，形成中間體化合物（I I la MPc 之後與下式化合物反應 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -(S〇3H)a •(SO^NR^), SOjNR^A^'-NHR^ 絰濟部中央標準局員工消費合作社印掣

L 其中至少兩個L係由氟或氯所代表，更佳者為氟和Ax’代 -1 7 - 本紙悵尺度通用中國國家標芈（CNS ) Λ4規格（210X 297公嫠） 45 09 87 :] 五、發明説明（\Λ) 表尺7 *而形成化合物 MPc

(S〇3H)a (S〇2NRlR2)b S〇2NR4-R7-NR

V

L

丨 L 其中依次與一當蠆HNR8 — R7 — S〇2 B反應接著依照傳統方法形成式（I a )化合物 MPc .(S〇3H)a (S〇2NR]R2)b SO,NRa-R7-NRs- R。

r-V L n-r7-so2b (請先閱讀.背面之注意事項再填寫本頁) ，策. -5 經濟部中央標準扃一貝工消费合作社印衆〔MPc] 可用習知方法從反應載媒中分離式（la)化合物，例如Μ鹼金屬鹽進行鹽析，過濾和選擇性在真空K及些微高溫下乾燥。製蔺化合物（I b)的方法係包括以下步驟：使从下化合物 S 0 2 Cl) a+b ( I I b 與化合物本紙法尺度適用中國國家標苹（CNS ) Λ4規格（210X 297公痠） 45 09 8 7 A7 B7 五、發明説明（\?) HNR, - An-SOz - B" ( I I I b ) 反應，然後水解殘留的一 S02 Ci ，其中B'定義同上 1且a + b + c為3或4。式（I〖b)化合物與化合物（I I lb)的反應較佳在3至7之ρΗΜ及0至40¾之溫度之下進行，較佳者，反應係在水性載媒中進行。水解步驟係在水性載媒中及酸性條件下進行·最佳係在0至4之p Η及0至20T；之溫度下進行。可用習知方法從反應載媒中分離式（lb)化合物，例如K鹼金屬鹽進行鹽析，過滤和選擇性在真空Μ及些微高溫下乾燥。製備式（Ic)化合物的方法包括Κ下步驟：使具備 Μ上定義的式（I I a)化合物與b當量之HNR! ~A2 - S〇2 BM及c當量之式（I I c)化合物進行反應 NH. I- -Ϊ - I I- - I -I- - 0— ----1 - -- I-^1 II - I- I- II .1 1--1---- ΐ—► .¾ 、V5 (讀先間讀背vg之注意事項再填苑本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製水

R 解殘留的S02 C 1基，然後MZ — C 1或Z-F化合物縮合自由態胺基 -19- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2IOX 297公总） 450987 Α7 Β7 五、發明説明（丨另）較佳者，當Ζ為相當於Zi - Z 2 ·Ζ7或Z8之氮 -或氟~三嗪時，該方法包括使縮合產物與一當量之氨（當ZSZi )或相當於Ζ2 * Ζ7或Zs之胺基反應之額外步驟。縮合胺HNRt — Α2 — S〇2 ΒΚ及水解任何SO 2 C 1基的方法條件為傳統之習知技藝》較佳如K上所定義者。製備式（Id)化合物的方法包括K下步驟：使具滝定義同上的式（I I a)化合物與b當量之HNRi - An -S02 B與c當量之式（I I d)化合物反應

:i I -- i-I ί i I - I- I. ·ί^I .1 - -I- I -I m _I -1-1 1~> --9 (請先閱讀背Vg之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製水解殘留的S02 C 1基，然後在偶合成份與重氮鹽之偶合反應之前使自由態胺重氮化，隅合成份係選自

或 (CH2)3-NHCH3

20- NH. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2[0Χ2<Π公釐） 450987 ΑΊ Β7五、發明説明（//) 經潴部中央標準局員工消費合作社印製然後使偶合成份上的胺基與z — F或Z — c 1化合物反應〇縮合胺HNRi -Az _S〇2 BM及水解任何 S〇2 C】基的方法條件為傳統之習知技藝，較佳如以上所定義者。形成重氮鹽的反應條件也是傳統之習知技藝。依照反應和分離條件，可得到自由酸或較佳鹽形式或混合鹽形式（例如含一或多個上逑陽離子）的式（I )化合物。式（I)化合物可從自由態酸被轉換成為鹽形式，使用習知之技術*反之亦然。式（I )化合物*其鹽或混合物均可作為纖維反應性染料*其適合用於為含羥基或含氮有機基質染色或印染。據上所逑*本發明之另一方面内容係提供一種染色或印染含羥基或含氮有機基質之方法，其中染色或印染係與式（I )化合物，其鹽或混合物一起進行的。較佳的基質可選自皮革和包括天然或合成聚醯胺之纖維物質，更佳為天然或再生纖維素，例如棉*粘寂和機纺嫘縈。最佳的基質為由棉或含棉之纺缴物質。式（I )化合物，其鹽或混合物可用於染浴或印染# ，而染色或印染可依纖維反懕性染料領域所習知的方法加 Μ進行，例如耗盡染色方法，軋染，例如軋染蒸氣，軋染 -21- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) - I. — 1 1 --f I - · 哀. 4 5 0987 A 7 B7__ 五、發明説明（V〇) "~~ ~~— (姥先閱讀背面之注意事項再填耗本頁) @ ® & ’ I染乾燥，軋染批次.軋染捲染和軋染滾筒和傳統印染或噴墨方法。較佳者.係使用吸淨染色方法在3 0 S 9 5 °C，更佳為4 〇至7 〇 aC。物件對母液的比例為1 :20至1 :4，更佳為1 : 1〇至1 :6。 t發明另外一方面内容係提供式（I )化合物，其鹽 A物/在染色或印染以上定義之基質之應用。本發明化合物和其鹽具備與習知纖維反應性染料之優良的相容性。據上所述，本發明化合物，其盥或混合物可在染色或印染方法中單獨使用，或者作為一成份與包括其它同類反應性染料之染色或印染组成物—起使用，換言之 •具備相容染色性質如堅牢度性質和從染浴吸淨到基質之能力程度之反應性染料。特別是，本發明染料可與某些它其具傲合適發色團K及相同或一其它合適反應基的染料~ 起使闬*此一組成物中特別染料的比例係由所製造之特殊色澤所指示。經濟部中央禕_局員工消費合作杜印製式（I)化合物和其鹽展現高度圾淨和固色產率。再者，任何未固定染料很容易從基質上被洗掉*化合物和其鹽的累積能力也頗佳。所得到之染色物和印染物展現優良的光牢度和一般的濕牢度，例如水洗牢度’附海水和耐汗。該化合物和鹽也附氧化，例如氯化水，次氣酸鹽漂白水和過氧化物，過碳酸鹽或含灌洗母液之過硼酸鹽。在本發明又另—方面内容係提供—種經過式（1)化合物，其鹽或混合物染色或印染含經基或含氮有機基質° — 22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公淹） 4 5 09 87 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（〆/) Μ下為一糸列實例用來說明本發明。在實例中，若非有另外之特別說明，所有份數係以重量表示，所有溫度係、 Μ攝氏表示，Amax/nra係在水中進行測試。實Μ 1 在 20 至 25°C，20 份 PcAlCI ·2Η£〇在 1 40份氯磺酸中攪拌3 0分瘇，然後加熱反應混合物至 1 3 5至1 4 0 °C達2小時。在4小時之後，用冰浴將反應混合物冷卻到室溫》過濾所形成的懸浮液*在冰水中沖洗|除去過剩的酸。 9 7份的上述反應所形成的產物在3 0 0份水和1 0 0份冰中攪拌，之後，加入1 7 · 2份的（2 ^ —胺基乙烷—1' 一磺醃）一 2 —氯乙烷於100份冰水中所形成的溶液，所得到溶液的P Η為1 — 2，以2 0 %氫氧化鈉溶液將pH提高到4一5 ，之後使其在0至5°C靜置1 5 小時。K氯化鈉對所得到的染料進行鹽析*過滤，在4 0 至5 0 °C乾燥。 AIPC·—(S〇3H)3OH S〇2NH/"^S〇2\^/^c| -2 3- 本紙張·尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公莜） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 45 09 87 at Β7 五、發明説明（>y) 此染料染色棉得到明亮綠色色澤且染色顯示良好堅牢度性質。實例2 將實例1之染料溶於0，1 N氫氧化納》之後|將温合物中和* Μ氯化鈉對產物進行鹽析*得到乙烯基® ( 2 AIPc-f-(S〇3H)3OH so2nh - —« 2 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印裂實例3 a 9 7汾在實例1第一段所述方法所製得的氯鋁酞花青磺醯氯在300份水和1 00份冰中攪拌，之後*加入1 6 *7份（2'—胺基丙烷—1' 一磺醯基）一乙烷一 2 _醇在1 0 0份冰水中所形成的溶液。用2 0 %氫氧化納將所得到的溶液的P Η調蝥到7，該混合物在0至5 υ反應4小時。將7份的2 5%氨溶液加入反應混合物| M2 0%氫氧化鈉溶液將反應混合物的ρ Η調整到7。在不冷卻情況下另外將反應混合物靜置1 0小時，其間Ρ Η提高到1 0 -2 4 - 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公苋） 4 5 Ο 9 8 Τ α7 Β7 - 1_ 五、發明说明一 1 1 。然後在6 Ο °C將反應混合物搜拌2小時，形成產物3a沈澱物’可被過濾。將化合物3 a分離成納鹽形式

AlPcI OH 3a (so3h)2 so2nh2

'S02NH

OH 將化合物3 a溶於硫酸中而將其轉變成為硫酸半酯。所得到的溶液在倒入碎冰之前先予攪拌1小時。添加碳酸鈉使pH調整到4 一 5 * Η噴乾方式將反應性染料3b分離。

AIPcI OH (S〇3H)2 -SO,NH,

S02NH

oso3H (諳先間讀背面之注意事項再填寫本頁) --0 經濟部中央標準局員工消f合作杜印製 3b 此染料染色棉得到明亮綠色色澤且該染色顯示高堅牢度性質。實例4 — 2 3 以類似於實例1至3所述方法製備以下化合物。 -25- ( CNS ) A4^i~( 21〇Χ 297^£

4 5 09BT 五、發明説明

CD cj 〇 w,I ^ cv] >< CO Q： Q： < X 2：) cm I n 〇 O ZCE ^ ff\ C\i CO ^ 〇一 CO Ί 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裂 CS ts a: u i) u *—< u ►-r U fN n: u 11 u >-r G fN X u If u rs X U )i X u ·—< o CM ΓΠ u OJ Π： o Μ < £ u o t-r* t-*-4 u X tj £ u X 3： u 2： X u o sT iV :r U X u X u X CJ X u £ 工 U C£ X X CJ X ij cT X :£ u ίι 4 ♦Μ C£ dT 2： aT 2： X X 2； «Nf z 〇r IN X z, <^\ X u -r- 2： -= — 一一 w) — « Ol <N CN (N 04 CN X Π：〇 X o s o X 〇 Ό π o δ >< 寸 Ό cc 〇\ o 26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X 297公t ) '-tMb=:r*flt'f:T*&頁 vel· 岛·) ________I---------------"訂------ I - 1 .1 - I. . I— _ In - i 4 5 0 9 8 7 Λ7 B7五、發明説明（〆） (鼷)<—1概

U af 〇 £ υ i\ X υ fS X υ U X υ X 「二? co r+ K X υ Γ>ί :τ υ II ο rJ :c u α: ο X υ η X ο Μ X υ )) X υ Γ4 X υ II X υ Μ υ II X υ «Ν π: υ II Ε ο re υ ο η: υ fS X D S δ rJ Λ| X X 〇 (j ——Ο — on rS X u Ιζ X ^ V X χ X X Ο CJ — U 一 co X υ ο X υ υ X υ X V κ υ X υ <Ν X X υ X ffi υ X υ ίΝ κ ο X υ ο <Ν υ X υ X U a ο X U ΓΝ X α X υ ο πΓ υ υ ο X X (J X a: X 'Χ X X κ κ X X 工 X πΓ πΓ X υ α: X ο S X X υ X X 3： υ X ζ, X X π: ο ζ 0 ο (Ν X U (S X Η X υ ο X υ X U Ε υ X 2： — — — 一一 f-H i ο ο ο ο <Ν oi (Ν CN IN CS CN <Ν (Ν CN CS m ο X ο X ο X ο 2： ο X ο X ο X ο 〇 η: ο X ο X 〇 α: ο — CN w-l tn 寸 Ό 卜〇0 IN CS (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,-- I -I 1 1 ΐ I I- - I- I -- - , 策------訂-— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ2Ή公犮） 450987 : D / 五、發明説明（〆&) 實例2 4 在類似實洌1之方法中* Μ 2 8 · 1份之3 '—胺基苯醯磺醯基）一2 —硫酸根絡乙烷取代實洌1所用之（2 / 一胺基乙烷一磺醯基）—2 —氮乙烷*得到式2 4之染科

AlPcI OH 24 (so3h)2 •so2nh

XT

◦s〇3h 染料染色得到明亮綠色色澤旦顯示良好的堅牢度性質經濟部中央標嗥局員工消费合泎fi.fsi 實例2 5 將染料24溶於0 ‘ 1 N氫氧化納，之後予以中和分雜所得到的產物，形成染料2 5。

AlPcI OH 25 (so3h)3

S00NH

XT -28- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨OX 297公炝） 45 09 87 .— " — m, "" ·" **五、發明説明（y?) A7 B7 在另一種替代方案中，此染料可Μ在依照賁例1之方法中使用18. 3份（3' —胺基苯醯基一 1'—磺酿基 )一乙烷取代）2'—胺基乙烷一 1—磺醢基）一 2 -氛乙烷而直接製得。實例2 6 a 在類似實例3a方法中’使用20· 1份（4'—胺基苯醯基-1'—磺醢基）一乙烷一2_酵取代（2' — 肢基丙烷一1' 一磺醢基）一乙烷一2 —酵，製得羥基化合物2 6 a。

AlPc I OH (S〇3H)2 S0oNH,

SO.NH 0 〇 ---------、苯—— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、νβ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 26a 實例2 6 b — d 從化合物2 6 a開始，以下列方法製備反應性染料 26b ··將份微细羥基染料23 a懸浮於500份亞硫醯氯•將混合物加熟至沸騰。在停止產生氣體之後，本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210Χ297公嫠） 450987 A7 B7五'發明説明（> 蒸餾過刺的亞硫醯氯。殘留物溶於水中· Μ碳酸納將p Η 調整到5 — 6氯化納鹽析反應性染料26 a。依照類ίΜ實例3 b之方法製得反應生染料2 6 c ，依照實例2所述方法製得乙烯基碾染料2 6 d。

AlPc IOH 26b

AlPc I OH

'(S〇3H)2 so2nh2-SO.NH

I ,Ci --------L '衣II (讀先閱讀背面之注意事項再填一巧本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 26c

-(so3h)2so2nh2 -S00NH Χλ /^oso3h 〇〇 30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公漦） 450987 A7 B7 五、發明説明

AlPc IOH 26d (so3h)s •so2nh2

SO,NH Χλ S^^CH 〇〇 2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,衣------?τ 經濟部中央標準

消费 A. it 'P 3 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） 4 5 09 8 7 a7 ____ B7 五、發明説明（實洌2 7 — 4 4 依類iW於上述方法*可K製得其它纖維反應性染料 2 7 — 44 表2 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、vs 經濟部中央操华,

Ex. X 一 11· a b nr,r2 R4 (Pos.) SOjB (Pos.) 27 OH 2 1 nh2 H S02CH2CH20S03H (3) 28 OH 2 1 nh2 H S03CH=CH2 (3) 29 OH 2 1 nhch2ch2oh H S02CH2CH20S03H (4) 30 OH 2 1 nhch2ch2oh H S02CH2CH20S03H (3) 31 OH 2 1 nhch2ch2so3h H S02CH2CH20S03H (4) 32 OH 2 1 N(CH3)CH2CH2S03H H S02CHiCH20S03H (3) 33 OH 2 1 N、、0 H S02CH=CH2 (4) -3 2 - .ί·

本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 45 0987 A7 -- .__B1 五、發明説明$0-1)

34 OH 2 I N(CH3)CH2CH2OH H SO^H.CH.OSOjH (4) 35 OH 2 1 n〔ch3)ch2ch2oh H S03CH,CH20S03H (3) 36 OH 2 I NHCHjCH^O^CHj H SO2CHXH2OS03H (4) 37 OH 2 1 NHC^CH^HjOH H S02CH2CH〇0S03H (4) 38 OH 2 1 NHCH,CH2CH2OH H S02CH2CH20S03H (3) 39 OH 2 1 nhch2chxooh H S02CH2CH20S03H (4) 40 OH 1 0 - S03H (2) S02CH2CH,0S03H (5) 41 OH 1 0 S03H (2) S0,CH2CH20S03H (4) 42 OH 2 0 - H S02CH2CH,0S03H (3) OH 2 0 - H S02CH2CH20S03H (4) OH 3 0 - H S02CH2CH20S03H (4) ---------JI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 經濟部中央標準局員工消妒>1 -32-1- 本紙張尺度適用中國國家楯準（CNS > Λ4規格（2丨OX297公碰） 45 09 87 at _______ B7 五、發明説明（) 實例4 5 9 7份依照實例1第一段所述方法所製得的氛鋁肽花青四磺醯氯在300汾水和1 00份冰中攪拌。之後，加入14 . 5份之1 ，3 —二胺基苯醯基一單氫氯化物在 1 ◦ 0份冰水中所形成的溶液。所得到溶液的Ρ Η 1 — 2 被2 0 %氫氧化鈉調整到4，使反應混合物在〇至5 °C維持4小時。之後，添加2 0 %氫氧化鈉將反應混合物之Ρ Η調整到1 0 ~ 1 1 ，使其在6 0 C靜置2小時。便用氯化納將產物鹽析溶液，過滹沈澱物，得到鈉鹽形式之產物4 5 a (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消乍.土.P3-

2 之冰 1 份份份 5 0 6 2 0 3 和 1 加水人添份加， ο 液後 ο 浮之 5懸。於到應浮得反 r Μ所氮33 料對簠 ~ 染，行之中進 a 物納 L0 合酸 4 混硝式酸亞份氯份 7M7 9%加 ο 添 3 . 本紙張尺度適用中®國家標準（CNS〉A4規格（2丨OX 297公尨）

450987 Μ Β7 _ 五、發明説明（y) -(3 ^ _硫酸根絡乙基磺醢基苯基）一 3 —甲基一5 — 毗唑酮到先前肜成的重氮鹽之水性懸浮液中。混合物在室溫下授拌，添加碳酸納將p Η維持在6 - 7，直到完全形成染料為止。所得到的染料具備以下化學式

AlPc

I

OH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部f央樣隼f、：E 45b 染料染色棉得到明亮錄色色澤且染色顯示優良堅牢度性質。實洌4 6 9 7份依照實例1第一段所述方法所製得的氯鋁肽花青四磺醯氯茌3 0 0份水和10 0份冰中視拌。之後，加人14 · 5份之1 ，3 -二胺基苯醯基一單氫氯化物在 1 00份冰水中所形成的溶液。所得到溶液的pH為1 一 2 ·被2 0 %氫氧化鈉調整到4，使反應混合物在0至 5它靜置4小時。之後，添加7份2 5 %氨溶疲到反應混合物，添加 2 0%氫氧化納將Ρ Η調整到7 ~ 8，使反應混合物靜置 10小時。之後，其pH為10— 1 1 ，反應混合物在 -3 4 - 本紙張尺;國家標準（CNS—)i4規格（27〇κ297公H ~~~^

，1T iigp 5 0987 Λ7 Λ7 _______ Β7五、發明説明（以） 6 0 °C靜置2小時，其間形成沈澱物產物，過濾之，得到納鹽形式之產物46 a。

AlPc I OH 46a

(so3h)2-so2nh, SO.NH

XT NH. 依照實例4 5 b所述之方法將9 7份胺基染料4 6 a 重氮化，之後，將36份1— (3X —硫酸根絡乙基磺醯基苯基）-5 -毗唑酮一 3_狻酸添加到先前形成的重氮鹽之水性懸浮液中.。在室溫下攬拌混合物，添加碳酸鈉將 p Η維捋在6 — 7，直到完全形成染料為止。使用氯化鈉將染料盥析之後，過濾，乾煉之，得到1 2 9份深藍綠色粉末之產物46b。經濟部中央標^-¾員r4 icn、，

〇S〇3H 35- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁}

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4*t格（210X297公漦） Λ5 09 B7 A7 B7 五、發明説明) 染料染色棉*得到明亮黃綠色色澤且染色顯示優良的堅牢度性質。實例4 7 當使用類似質例4 6方法Μ 1 8 · 8份2 | 4 —二胺基苯醯磺酸取代1 ，3 —二胺基苯醯基單氫氯酸，並Κ 3 6份1_ (3'—硫酸根絡乙基磺醯基苯基）一3 —甲基 —5—蚍唑酮偶合，可製得染料47

C 1PH AIO (S〇3H), so2nh2

S02NH''\^\^N

oso3h S0oH (請先闊讀背面之注意事項再填寫本頁) S1T. * . 47 簧例4 8 — 5 8 K下纖維反應性染料可製得於類M實例4 5 - 4 7之方法 -36 I t^tt f ί t I ί mt I 111 Jm* m ti —^n enn ί— l _ m - -

MB.M 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X29*7公茇） 45 0987 Λ7 Β7 五、發明説明（ C0 〇 ω

2

CSJ

CC 巾(Ho^s) \ccirNows

HNe〇s odlv H〇

·<·—s ΐΑ Ά γα CO D： m CO 0 ^r1 a '-tH i〇h u co m O CO 0. CC u iN ΙμΙ>( u co ^W~l r*i >—H CJ σ*ι s u (Λ & 2 ίί Ζ m cn s CO ¢2 -T ci X K cd CtT 2： 1 f 二 0 〇 λ <N X O *^-έ Ο CO 1m tm it -ϋ -1 1 nr^ _ (請先Kl讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁

n ft* um im »^l^i tta J—ϋ. I I J 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X 297公t ) 4 5 098 7 at B7 五、發明説明Ui，）經濟部中央標準局員工消费合卞土 δ Ο 00 q, »^Μ· μΜ ζη ^-Ν wi-t <Ν CJ ο C0 £ jm Γ^Ι C/7 Ο vJT -U υ cn £ Ο II ο ο" δ S ο" S £ ο τ- Ο οι m Ο 00 Ο CH Ε U Ξ U ό4 αι ^T4 山 u l! **7^ o 00 6 K o 00 〇 nf »— w-» cT GO 工 CO o :£ u s o 00 Ο U k^-4 ϊ-^-ί *Τ·* ο Ο U Π： ο ο CJ <m K o o u r*t X u *-r* o o u CO ΐΠ η cn C1^ m 二 >—^ Ο cn g ΙΜΜ "1 cn S *τ** ζη r·—^ >—ί 00 — S'1 00 工 1-^1 tn!〇i I 1 » •ΓΗ Γ4 工二 Ο dT **τ^ kJ-t >-—« z Ξ fn 0 01 ΓΊ f·* Ml·) **7^ z Ο ο ο ο — t—H , CM CN CM CM (Ν CN OA CN CN § "Γ" S Ο ϋΠ ο δ >—4 O ίη CM η ι〇 un Ό vo k | ^ | 38 - (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁)

In HJ m I «n^r 1- -1m ! t^lm Γ I I -1- I it 1 I tit _ - .^1^1 I V~J. 々 i ^—.n ^m* —^lfl 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公t ) 45 09 8 7 A7 B7 五、發明説明U?) 實例5 9 9 7份實例4 5 a之胺基染料與6 Ο Ο份冰水混合，在良好授拌下加入1 8 · 4份之2，4，6 —三氮三嗪。在3小時內K 2 0 %氫氧化納將p Η調整到6 — 6 · 5 * 對此混合物加入（3' —胺基苯醯磺醯基）一2_硫酸根絡乙烷於1 0 0份水中的溶液，攪拌所得到的混合物4小時，同時Ml 5%碳酸氫納維持其pH為6 — 6 · 5。以氯化鈉進行鹽析從溶液中得到產物之後，過濾，乾燥之，製得化合物5 9。

[xr •NY^NH\Yirvv^S〇2(CH2)2〇S〇3H ΝγΝ Cl (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) N— ^ I ! i I -I 1 - —4 I —i

丁__ 、-0. I I 經濟部中央標準局員工消費会咋·± 實例6 Ο 9 7份實例4 6 a之胺基染料與6 Ο Ο份冰水混合在一5至一10 °C加入13 · 5份之2 *4，6 氟 3 9 本紙張反度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公袼） 45 09 87 A7 B7 五、發明説明（$务）嗪。攪拌溶液3小時，K 2 0 %氫氧化鈉將p Η維持到5 —6，對此混合物加入1 7，2份（2 '—胺基乙烷一 1 —磺醯基）一2~氯乙烷在1 00份冰水中的溶疲，搜拌所得到的混合物4小時*同時以2 0 %氫氧化納維持其 pH為6 ，5 — 7。Μ氯化鈉進行鹽析從溶瘐中得到產物之後，過濾，乾燥之*製得化合物6 0。 —(SO,H),

AlPc I OH 實例6 1

AlPc

OH 61a 2 -SO.NH,

,NH

F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ •CS〇3H) so2nh

Η HYrVNrN、 NyN

F 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 9 7份實例4 5 a之胺基染料與6 0 0份冰水混合，在~5至一1 0°C加入1 3 5份之2 ，4，6 —三氟三嗪。攪拌溶液3小時，Μ 2 0 %氫氧化鈉將p Η維持到5 —6，對此混合物加人16 + 7份（2'—胺基丙烷_1 一磺醯基）一乙烷一 2 —醇在1 00份冰水中的溶液，授拌所得到的混合物4小時，同時Μ 2 0 %氫氧化鈉維持其 -4 0 - 本紙張尺度適用中國國家梠準（〔~5)六4規格（210/297公釐） 450987 A7 B7 五、發明説明（衫） pH為6 · 5 — 7。Μ氯化鈉進行盥析從溶液中得到產物之後，過濾，乾燥之，製得化合物6 1 a。如實例3 b所述將此中間產物轉化成為硫酸半酯。

AlPc I OH 61b •(S〇3H) -s〇2nh

Η H -N 丫 N Ν' N^.N 〇s〇3h {請先閱讀背面之注意事項再填奔本頁

OH 實例6 2 — 7 3 依照實例5 9至6 1所述方法製得K下纖維反應性染料。 4 1 - 本纸張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格（210X297公趋） ---------訂 450987

7 7 A B 五、發明説明（仏）經濟部中央標準局員工消妒t. 1 〇〇 ίϋ

& CQ 00 X m o CO 〇 C4 X X o o tn rs u II 〇 00 m o CO 〇 u CN o CO 〇〇〇Γ 之 r4 X ffi u ffi 之； rs ffi a tl u ffi 2 Q d. iXi a 7 £ s δ δ K a K Z z 2 〇 PC X n o CO (N CsT 1 i t o o o cd CO cn cn K X X X o 〇 o CN VO ΓΛ v〇寸 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ—— τ -42- -if in I _J 11--! m ft^I ft ^ir^i l^ln J^F^— - -- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） A7 B7 450987 五、發明説明（α-Ι ) 經濟部中央標準笱員-.

寸〇 00 Π：〇 r-f X υ 11 X ο 00 00 Ο <Ν X ο £ υ II κ 〇 00 r<\ Ο C0 Ο〜 X D： Ο CO X CO Ο fM υ II X υ ϋΐ Π： m Ο 00 Ο D： υ LO X «-Ί CO o d: 〇〇 -P η TJ 0 -Ρ -Ρ -Η Ό Ο 4J 4J 'Μ χ} X U ΓΊ S υ 山〇J υ Ε Ζ Γ*» X 'Χ υ 〇 f'i ο C4 υ X 2 0 ύ 0 2. χ n. 〇 U-, Π： Ο S . ο α ΰ VL δ δ δ S 2 . δ Ε 2： δ S 2； S X 2 δ X ζ 6 μ^τ 山 S Π：〇" CO g m 00 δ Ε Ρ*Ί Ο Ε m Ο ιη S κ r*i Ο on X ^__^η CO 一 1 \ \ 1 £ ζ; ffi κ X U ζ ό cn > _ 0 ο ο ο ο ο — — «. ΓΌ ΓΟ Γ^Ι (Ti Γ〇 (Ν <Ν OJ CN κ ο X Ο κ ο MW Ο S Ο κ ο . tx: ο rc o ίη Ό Ό 5 οο σ> ο r- rsl r^i -43- {請先間讀背s之注意事項再填寫本頁) 於—.—-----訂— - 1 n^lr tel B -1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 450987 .» "^**^***玉、發明説明（) Λ7 B7 實例7 4 在2 0 1 4 0汾氯 1 3 5 至 1 應混合物冷洗，除去過 9 7份份冰中攪拌 _硫酸根絡酞花青加3 氫氧化納溶靜置1 5小，在4 0至至 25。<0，20 份 PcAlCl ，2H2〇在磺酸中攒拌3 0分鐘，然後加熱反應温合物至 4 0 °C達2小時。在4小時之後，用冰浴將反卻到室溫，過漶所形成的懸浮液’在冰水中冲剩的酸。的上述反懕所形成的產物在3 〇〇份水和丨〇〇 *之後*加入（3' 一胺基苯臨碌藤基）—2 乙烷於1 0 〇份冰水中所形成的溶液（每1份份），所得到溶液的PH為1_2’以20% 液將p Η提高到4 一 5 ’之後使其在〇至5 t 時。Μ氯化鈉對所得到的染料進行鹽析’過總 5 Ο υ乾燥。 ί — I- - - I I I - Γ I I II - l\tff ^ I I I I. In 1 I 1 - I I 4 s·5' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消&釜令土？€

S02(CH2)20S03H) &趙 M則皋棉得到明亮綠色色澤Μ 染料染色纖維素物質，特別$ 及優良的堅牢度性質。實例7 5 4 4 本纸張尺度靠㈣_鱗（Χ

45 09 87_Β7五、發明説明（屮3) 依照實例7 4所得到的9 7份氛磺酸化肽花青在3 0 0 份水中Κ及1 0 0份冰中攪拌，之後|在搅拌下加入1 4 · 5 份之1 ，3 —二胺基苯單氫氯化物在1 0 0份冰水中之溶液，所得到溶液的Ρ Η為1 ~ 2，Κ 2 0 % Μ氧化納溶液將ρ Η提高到4 — 5，之後添加2 8 · 1份（3 ' ~胺基苯磺醯基）—2 —硫酸根絡乙烷 >在0至5 °C反應15小時|製得化合物75a。 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,· _ / ί - - 1- - I I I _ -- I -- I, ΓΟΗ

C

—I a 75 (S〇3H)2

在P Η 5至6 (添加1 5 %碳酸納溶液）對依照上述程序所得到的溶液75 a加入14份之2，4，6 -三氟吡啶，所得到的染料被氯化鈉鹽析，在4 0至5 0它之真空下過濾*乾燥。所得到的式7 5染科染色棉，得到明亮綠色色澤Μ及良好的堅牢度性質。 4 5- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公赴） 1ϋ I a nn I 1 vim 一 V ^ -v'° fm· I J - Ifn 1 - I -I— 1— 45 0987 A7 B7 五、發明説明

S〇2(CH2)2〇S〇3H

AlPcI _ OH 75 •SO.

•SO.NH /r

F

F 質例7 6至8 8 表5之化合物係依類似實洌7 5所述方法加M製備，所有化合物將棉染色成為明亮錄色色澤且展現良好的堅牢度0 表5

，S0oNH

A -NH2 (H, SO,H) 4 6- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210><297公釐） (讀先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 於--- 丁、V5 c 3< a + b + c< 4 • f _ I —vn I -? J-^lv Im I -I 1 n^i— —^n lit Ϊ -- 45 0987 a? Η 7五、發明説明（+/)

Ex a SO,B (Pos.) H, S03H NHZ (Pos.) ! 75 2 SO2CH2CH2OS03H (3) H NHZ3 (3) 76 1 S02CH2CH2〇S03H (4) H NHZ3 (3) 77 2 S02CH2CH20S03H (4) H NH24 (3) 78 1 SO2CH2CH20SO3H (3) S03H (4) NHZ3 (3) 79 1 S02CH2CH2OS〇3H (3) SOjH (4) NH24 (3) 80 1.5 S〇2CH2CH20S03H (3) H NHZ3 (3) 81 1 S02CH2CH20S03H (3) S03H (4) NHZS (3) 82 1.5 S02CH2CH20S0jH (3) S03H (4) NH24 (3) 83 2 S02CH=CH2 (4) SOjH (4) NHZ, (3) 84 2 S02CH2CH20S03H (3) S03H (4) NHZ5 (3) 85 2 S0XH=CH2 (3) H NHZ3 (3) 86 2 S02CH=CH2 (3) H NHZ4 (3) 87 1.5 S'02CH=CH2 (3) S03H (3) NHZ5 (4) 88 1 S02CH2CH20S03H (4) S03H (3) NHZ5 (4) _ 諳先間讀'背而之注意事項再填寫本頁) ，1 - -- r^n I -i I J I i- -- f - - I - I li -I I- 訂經濟部中央標準局員工消费合泎让甲把 I I- "ff - In - i* - — .^rl 本紙張尺度適用t國國家榇準（CNS )八4现柢（210X 297公趁） 45098? Λ7 B7 五、發明説明（g) 簧例8 9 進行實例75之方法，然而，不是添加2 ，4，6 — 三氟吡啶到化合物7 5 a之溶液，而是添加1 3 . 5份2 f4，6 —三氟三嗪，在〇 - i〇CM及至5 (使使1 5%碳酸納溶液）進行縮合反應，在pH5至6M及〇至2 5 Ό之下添加9份的嗎啉到所得到縮合產物，所得到的染料為式89 · K氯化納加Μ鹽析，在40至5〇t；及真空下過濾，乾燥。

AlPc I ' OH 89

- (so3h) SOJSfH SO, (請先閱讀背面之法意亊項再填寫本頁j

• — II nn * I I In I >-1 I p— J - 1 i ucr 2

S〇2(CH2)2〇S〇3H

N、 ΙΛ ^ J- 1. · :1 - I - i I I、0aJi I -. if I— 1

經濟部中央標争苟員c肖J 實例9 0 _ 9 2 表6之化合物係依類似實例8 9所述方法加M製備，所有化合物將棉染色成為明亮綠色色澤且顯示良好的堅牢度性質。 -48. 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) Λ4規格（210X 297公趋） 450987 A7 B7 明説明發 ' 五表 6 •(s〇凡 A no C ,p Η

SO，NH-An-SO,B .s〇2nh、^3

-NHZ

(H,SO,HL c 3< a + b + c< 4

Ex a -so2b Aa H, S03H -NHZ 90 ! 1 -S0j(CH2)20S03H (3) S03H (4) -NHZs(3) l· 1 -so2ch=ch2 H -NHZ7(3) 92 2 ditto ditto H ditto -49- 冬紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格< 210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '————— ίί - - - - 1 »1 I 1 I'- I J- i · - ί I J— - *

11T I -.;- -I - 1 . I - I n -I In— J I · 450987 ' - I _五、發明説明（私 Λ7 B7 實例9 3 -- jl 0 0 表7之化合物係依類似莨例7 5所述方法加M製辑所有化合物將是棉染色成為明亮綠色色澤。表7 .(SO风 c lpH A 1o

SO,NH

-S0,NH-An-S02B

-NHZ a + b + c < 4 (請先間讀背16之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消f合作社甲鉍

Ex.- a An so2b h5 so3h NHZ (Pos.) 93 1 ch,ch2 ch=ch2 S03H (4) NHZ3 (3) 94 1 ch2ch2ch2 ch=ch2 H NH23 (3) 95 1.5 ch2ch2 ch=ch2 H NHZ, (3) 96 2 ch2ch2och2ch2 ch2ch2ci H NHZ3 (3) 97 1.5 ch2ch2ch2 ch2ch2ci S03H (4) NHZ5 (3) 98 2 ch2ch2och2ch2 ch=ch2 H NHZ3 (3) 99 1 ch2ch2ch2 ch=ch2 S03H (4) NHZ4 (3) 100 1.5 ch2ch2ch2 ch=ch2 H NHZ5 (3)

、1T -50- 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210x297公趁） 4 5 09 8 7 八7 Β7 五、發明説明（β) 實例1 0 1 德國專利DOS 1 9521056中相當於實例 7 5 a之化合物依照實例^ 6所述程序被重氮化，在0至 5 °c之下將重氮鹽懸浮液倒入3 0 〇份冰水和2 0份1 ~ (3'—甲基胺基丙基）一6 —羥基~~4 —甲基吡酮一（ 2 ) ’ Μ 1 5 %碳酸納溶液將p Η維捋在6 · 5至7 5 。在20至30TC將24份之5 —氰基—2，4，6 -三氯嘧啶加入所得到反應混合物，同時添加1 5%碳酸鈉溶液維持pH固定茌7 · 5 — 8。Μ氯化鈉加以鹽析所得到的染料*在40至50 °C及真空下過濾，乾燥，製得式 1 0 1染料。 C ,ρΗ A —Ο

-(so3h), S0,N H

'XrN=N\ CH, Cl Η〆 (CH2)3N(CH3)- CN C3 S〇2(CH,)2〇S〇3H (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印裝 101 實例 1 0 2 — 1 0 5 表8之化合物係依類奴實例1 ο 1所述方法加M製備 .所有化合物將棉染色成為明亮綠色色澤且展現良好的堅 -5 1 - 本紙張尺度適用中國國家標參（CNS ) Λ4規格（2丨0Χ 297公；^ ) 45 098 7 Λ7 五、發明説明（0 )牢度性質。 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -3

T 經濟部中央標準局員工消f合作杜印製 -52- 本紙張尺度適用中國國家標举（CNS ) Λ4規格（210X 297公趙) 45 0987 Λ7 Β7 五、發明説明（) 表8

AlPc I OH -(S〇3H)a so2nh

tj—N=N CH,

so2b

(V\，S〇3H) 、〇 HO I

SO,NH

Cs 4 CH,CHXKNZ ° 2 2 I CH. 3< a + b + c< 4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標嗥局員工消费合作社印製

Ex. a (H,S〇3 H)(P〇s.) Z -N=N (Pos〇 S02B (Pos〇 102 1 S03H (4) z5 3 S02CH2CH20S03H (4) 103 1.5 S03H (4) z5 3 S02CH2CH20S03H (3) 104 2 S03H (4) 3 S02CHCH2 (4) 105 2 S03H (4) z5 3 S02CHCH2 (5) -53 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4現格（210X297公趁） 450987 A7 B7五、發明説明（<〆）簧例 1 0 6 — 1 1 0 表9之化合物係依類似實例1 〇 1所述方法加Μ製備 *所有化合物將是棉染色成為明亮綠色色澤且展現良好的堅牢度性質。表9 AIPCjs

{請先間讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員νί肖f 3

Ex. a iH,S〇3 H)(P〇s.) Z •N=N (Pos.) S02B (Pos.) 106 I S03H (4) Z9 3 S02CH2CH2OSO3H (3) 107 1 so3h ⑷ z9 3 S02CH2CH2OS03H (4) 108 1.5 S〇3H (4) z9 3 S02CH2CH20S03H (3) 109 1.5 S03H (4) Z9 3 S02CH2CH20S03H (4) 110 2 S03H (4) z5 3 S02CH2CH20S03H (4) -54- 本纸張尺度適用中國國家摇準（CNS ) Λ4現格（2!OX 297公雄） 4 5 09 87 A7 B7 五、發明説明（、丨）實例1 1 1 依照實例7 5之方法，但Μ 5 0份式1 1 1 a化合物取代28 · 1份3' - （胺基苯磺醯基）一 2 —磺醯乙烷先閱

COOH

背 '去之注意事項再填寫本頁經濟部中央標準局I工消贽合作社印製之後，將1 4份2，4，S —三氟嘧啶加入反應混合物，同時添加1 5%碳酸鈉溶液使pH維持固定在5至6。Μ 氯化納鹽析所得到的產物•在40至5 ΟΌ之真空中過濾和乾燥染料，製得式1 1 1之染料，為棉染色成為明亮綠色色澤且具有良好的堅牢度性質。

55 - 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) Λ4規格（210X 297公麓） 45 09 8 7 A7 B7 五、發明説明（<) 實例 1 1 2 - 1 1 6 表1 0之化合物係依類似實洌1 1 1所述方法加以製備，所有化合物將是棉染色成為明亮綠色色澤。 (請先閱讀背面之注意事項再填商本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -56- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（_210X 297公兑） 4509 87 ” A7 B7 五、發明説明（<0y) 表1〇 c ,PH A Io

-(S〇3H)a SO,N H

.SO，NH

(HtSO,H)

(CH3jCOOH) 、 N

OH (請先閲讀背面之注意事項具填寫本頁)

經濟部中央標準扃員工消費合作社印$L

Ex. a (Η, S03H)* ch3, cooh S02B (Pos,) H, S03H (Pos.) NHZ (Pos.) 112 1 SOjH (4) ch3 CH2CH20S03H (4) H nhz3 (3) 113 1.5 S03H(4) COOH CH=CH2 ¢4) H nhz4 (3) 114 2 H ch3 CH2CH20S03H (3) H nhz3 (3) 115 1.5 H COOH CH2CH20S03H (4) S03H (4) nhz3 (3) 116 2 S03H (4) ch3 ch2ch2oso3h S04H (4) nhz3 (3) -57-

,?T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0X 297公楚） Μ 4 5 09 87 Β7 五、發明説明（< lr ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表1 1 :測定在水中之UV吸收（λ max/nra) Ex. Xmax Ex. Xmax Ex. λΐΏαχ Ex. Xmax 1 672 30 673 59 671 88 668 2 675 31 674 60 669 89 672 3 668 32 668 61 670 90 667 4 667 33 667 62 674 91 665 5 671 34 669 63 675 92 668 6 669 35 670 64 666 93 673 7 670 36 665 65 672 94 665 8 670 37 671 66 670 95 667 9 665 38 670 67 671 96 675 10 668 39 665 68 661 97 673 11 664 40 672 69 673 98 670 12 667 41 673 70 671 99 670 13 668 42 664 71 665 100 669 14 671 43 669 72 672 101 663 15 669 44 674 73 671 102 665 16 670 45 671 74 667 103 666 17 665 46 664 75 669 104 672 18 666 47 669 76 665 105 669 19 668 4S 672 | 77 675 106 672 -58- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公炝） A7 45 09 8 7 B7 五、發明説明（”） Η (减) 20 663 49 670 78 674 107 667 I 21 668 50 665 79 667 108 670 | 22 670 51 676 80 668 109 668 23 667 52 664 81 672 110 667 24 666 53 671 82 665 111 671 25 672 54 668 83 668 112 668 26 672 55 664 84 663 113 666 27 660 56 667 85 669 114 672 28 670 57 667 86 673 115 664 29 — 671 58 665 87 666 116 668 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) __ .\ΐ).·^ I m ^, 1 -—；今 i In . I--CL . · η. 1 _ 經濟部中央標準扃負工消费合作社印製 -59- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2ΪΟΧ297公浼） d5〇9B7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 ( 0 1 1 應用 Μ 例 A 1 1 I 對包括 1 0 〇份去礦物質水之染色浴加人 0 2 5 克 1 ! I 實例 1 之染料 Μ 及 1 〇克棉編織物 ( 漂白 ) * 在 1 0 分鐘請先 1 1 閱 [ 内將染浴加熱到 5 0 V i 維持此溫度達 2 5 分鐘〇之後 1 讀背 1 | 加入 0 4 克的煅燒之碳酸納和 0 3 毫升之濃苛性鈉溶 f I 液 Ο 5 0 °c 經過 3 0 分鐘之後 9 2 5 分鐘内將溫度提高到意事 1 項 1 6 0 °C 在此溫度持續染色 6 0 分鐘 0 從母液中取出染色再填丨、寫的棉織物在含有 0 2 5 克之非離子界面活性劑之 5 0 0 本頁 1 克去礦物質水中潤洗 1 0 分鐘〇最後將棉染色物潤洗 ί 1 ! 乾燥所得到錄色染色物展現良好的全面竪牢度〇 1 I 使用實例 7 4 之化合物重複此實例〇所得綠色染料展 1 訂現良好的全面堅牢度 0 1 應用實例 b 1 1 -- 印染罾含有以下成份 1 1 4 0 份實例 1 之染料 I 1 〇 0 份尿素 r 3 5 0 份水 1 1 5 〇〇份 4 % 之藻朊酸納增稠劑 I 1 1 0 份 T*l*f m 酸氫鈉 1 1 I 總數 1 0 〇 0 份 I 1 1 >λ 傳 m 印染方法施於棉物質上〇 ! 1 印染乾躁物質在 1 0 2 至 1 〇 5 °c 進行 Η 氣處理 4 1 1 - 60 - 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4说格（2丨0>:297公逄） 4509 87 Λ7 Β7五ί發明説明（tp p ο 在 ο 。 LO 著 1 鐘於接土分 > ο 1 物鐘 6 洗棉分在潤的0- 中色 1 鐘水固達分來。已次 2 自物。二洗冷合洗洗潤在化潤沖中，4 熱中水鐘7 和水物分例冷質礦 1 實 Μ 物去洗餚予碾動潤製後去流中 Μ 然之的水例 - 騰°c來實時沸 1 自覆小份士動重 8 00流至 ο 6 的 ---------.-------ir (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公超）

Claims

// ^ 50987 1 Ί多Ί jY fl fl 六、申請專利範圍 *' V- "V- 闷：;，κ;補1 1 * 一種式（I )化合物， --(SO,H)a MPc 3 --(SO^R^), _ J-(S〇2NRa-RG)c 其鹽，其中相關於硫基團的陽離子可是任一習知的非發色基團陽離子，其中 Ri為氫，含1至8個碳原子的烴基*其可經由一含有氧、氮或硫原子之基團取代的， R 2 (和Ri不相關的）為任何Ri之意義或為 —Ail S〇2 — B，或一 AnSOz - B'，其中 B 係選自任何下式者 -CH=CH2 ,-CH2 CHZ -Y，-CH=CH-Y或-CH(CH2 Y)-CHz Y 其中Y代表羥基，或選自鹵素，一OS〇3 H或 —SO3 H，— OP〇3 H2 ，— SSO3 H， -0 C 0 C H 3 --OCOCe H 5 ， -〇C0 (CH2)2-C00H> -0C0-CH = CH-C00H，/ -OCO-Ce H4 - cooh> —0C0 — COOH，一 OSO2CH3 ，四級氮基，或 _ 1 - 本紙張尺度適用肀國國家楯準（〇奶）八4規格（210父297公釐） I 懷訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 4§ 0987六、申請專利範圍二價基一oco-coo —， -0 C Ο - ( CH2 ) 2 - coo- 0 C 0 - C H 和 oco-c6 h4 - coo B y 為一（CHz ) 2 — OS〇3 H 和 An為Ai到A3 ，其中Ai為

其中*為連接於S〇2 B之鍵* R3為一直接鍵或為 -i C Η 2 ) 2 一 △之為八：，其中R3為直接鍵，或為含2到4個碳原子之烷撐或氧烷撐*和 A3為下式所代表者 CH, S03H)'

N=N- (CH3, COOH)/Cn OH ---------m------訂.------線- { . (請先聞讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中*為連接於S〇2 B之鍵）或R i *R2 —起代表二價烷撐或芳烷撐，或由氧氮或硫所中斷之二價烷撐或芳烷撐，較佳的是 -(C Η 2 ) 0 - ( C Η 2 ) 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 8 9 ο 54 ABCD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製六、申請專利範圍 -(CH2)4__5-，或 —(C Η 2 ) 2 一 N ( R 4 ) - ( C Η Ε ) 2 一，其中 R4是一具有1至4個碳原子之烷基，且選擇性的由一羥基取代的， R a為氫，含1至4個碳原子的烷基，含2至4個碳原子的羥基烷基*或一 AxS02 — B，其中B定義同前* A X定義如下， RG為含纖維反應基者*係選自_AxS〇2 - B或 -D - N R I 〇 Z · 其中Αχ為二價烴*且由氧原子，氮原子或硫原子所中斷的；更特別的是一氮雜烷撐基 - (CH2)2-NR4- (CH2 ) 2 —:其中只4為 (Ci —C4 )烷基或被羥基取代的（C^ — C4 )烷基 ;或芳撐基 -CT 其中Rs代表氫原子，鹵原子〜含1至4個碳原子的烷基 *含1至4個碳原子的烷氧基，一 S〇3 Η或-COOH ;下式之苯撐偶氮苯基吡唑芳基本紙張尺度適用中國國家楯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------Μ------ΐτ----^—i)l (請先閣讀背面之注意事項再填k本頁) 450987 ττ、申請專利範圍 8 8 88 ABCD

Ν、、 Ν

其Rs定義同前，Rs為甲基，或一COOH ;或下式之三嗪基 L

Rs ---------}^------訂------^ {請先閣讀背面之注意事項再填k本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中L為羥基，鹵原子，或為胺基NRi R' 2 ，其中 R' 2為任何Ri意義或一起與Ri為二價烷撐或芳烷撐或由氧原子，氮原子或硫原子之所中斷之烷撐或芳烷撐或為吡錠基 -4- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) 現格（210X29?公釐） 4 5 09 87 8888 ABCD 申請專利範圍其中 R9 為一 S〇3 Η 或—COOH， R7為選自烷撐，氧烷撐，芳撐或芳烷撐之二價基， Rs為氫原子，含1至4涸碳原子的烷基，或為含2 至4個碳原子的羥華烷基，z代表選自含不安定氟原子或氣原子之齒一三_或_ -唾咱之雜環纖維反應性基，R 1 為Η或CH3 ，卩代表選自 Di

(H, S〇3H) 訂線 (請先聞讀背面之注項再填奮本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中*代表連接到N R t 〇 Z之鍵）本紙張尺度逋用中國國家標丰（CNS ) A4規格（210X297公釐） 45 09 87 bI C8 D8 六、申請專利範圍

(請先閲讀背面之注意事項再填象本頁) '裝‘ 、Sr. 之二價基， Μ 為 A10H 或 A1C1， P c為酞花青基 a為1 ，2或3， b 為 0，1，2 或 3， c為0，1或2 ·和 a + b + c大於或等於3，且小於或等於4，b與c 不同時為0，其前提是， -6- 本紙浪尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐）線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 150987 、申請專利範圍 i)當 c 為 1 或 2，RG 為-D — NRi 〇 Z， D 為 D!時，則 b 為 1 或 2，R2 為一 A2 S〇2 — B， Ra 不為 AxS〇2 — B， i ί)當 c 為 1 ，RG 為一D-NR10 Z 和 D 為 D!時，則 b 為 1 時，為一A2 S02 — B，Ra 不為 AxSOz—B* i i i)當 c 為 1 ，RG 為一 D - NRi 〇 Z 和 D 為 D2 時，則 b 為 1 或 2 ，Rz 為 _A2 S〇2 - B ，Ra不為 A xS〇2—B， iv)當c為1 ，RG為AxS02 — B時*則只2 (和Ri不相闞）為任何Ri之意義，b是Ο，1或2，和 ν)當c為0時，則b為1 ，2或3，R2為 A 1 S 0 2 - Β Λ 。 2 ·如申請專利範圍第1項的化合物，其中Ζ是選自下列 Zi至之9所代表之纖維反應基 (請先閲讀背面之注意事項再填k,本頁) 訂線：經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N- Cl Cl N NH2 (Zl), N = N (z2)， nhch2ch2oh -7- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） :1 5 0987 A8 m C8 D8 申請專利乾圍 F N^VN 'f (Z4)， CN

Cl N^N Cl (Z5)， Cl

F N^/N (z6)， (請先閱讀背面之注意事項再填W本頁) .裝 F F N- N N

(z7)， N: N (Z8)，訂 nhch2ch2so3h

Cl Cl (Z9) 線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 45 0987 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 MPc _(S03H)a -(SO.NR.R,), -SOjNR^ Αχ- S 〇2~B (la) (請先鬩讀背面之注意事項再填,.本頁) 裝. \ϊ/· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印^ 其中 Ax，M，Pc，Ra，Ri和R2 —起與B之定義為如申請專利範圍第1項所定義者，R i和112各自獨立為 Η，含1至8個碳原子的烴，其可由包括氧原子，氮原子或硫原子的基圑所取代的，且a為1 ，2或3，b為0， 1或2，前提是a + b不超過3。 4 ·如申請專利範圍第1或2項的化合物，其係為式 (I b ) MPc (S〇3H)a (SC^NRrArSCVB'X 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 297公釐）訂 AlPc OH 450987 I D8 六、申請專利範園其中 P C A 1 · R 1 ，M*B'之定義如申請專利範圍第1項，a為1 ，2或3，b為1 ，2或3，且a + b為 3或4 〇 5 ·如申請專利範圍第4項的化合物，其為式（I b) -(so3H)2.5 (so2mi—(〇)一 sc^cH^avosc^H) (請先閲讀背面之注意事項再填r本頁) 線 ijUPc OH 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 j\1Pc OH -(S03H)25 /SC^CHzCHj-OSO^u (S02NH-^〇) -(S〇3H)2 -(S02NH—{§>*-302<^〇^2-0503印2 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公着） 450987 申請專利範圍 ABCD AlPc I OH (S〇3H),s -(S02NIt ch2-ch^@—so2ch2ch2-oso3h)2 2 6 ·如申請專利範圍第1或2項的化合物，其係為式 MPc (S〇风 -{S02NR.-A2-S02-B)b

NHZ)c -(SO.NH ~~^ ---------)^------訂·------線，1 (請先閱讀背面之注意事項再填貧本買) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製其中 Pc - Μ > Z - A 2 ，Rt和B之定義如申請專利範圍第1或2項，Ri 1為Η *或—S〇3 Η，a為1或2 ，〇為1或2，前提是a + b + c為3或4。 -11- . 本紙張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2IOX297公釐） A8 B8 C8 D8 0987 申請專利範圍 7 ·如申請專利範圔第6項的化合物，其中A2代表苯撐，—(C Η 2 ) η— * 其中 η 為 2 或 3，或一（CHz) 2 —Q — f C Η 2 ) 2 — 0 8 ·如申請專利範圍第6或7項的化合物，其中B表示一 CH2 〇S〇3 H，CH2 CHz C1 或- CH = C Η 2 ΰ 9 *如申譆專利範圍第6項的化合物，其中當B為一 CH2 CH2 0S03 H，A2 為苯撐 * 當 B 為 _CH2 CH2 C 1 或—CH = CH2 時，A2 為 ~ ( C Η 2 ) η —，其中η為2或3，或一 (C Η 2 ) 2 — Ο — ( C Η 2 ) 2 ~ 0 1 0 _如申請專利範圍第1或2項的化合物，其具備下式 (Id) 訂線I _x) ). (請先H讀背面之注意事項再cw,本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 MPc (S〇3H)a -SOjNRj-^-SOj-B -so2nh-d-nr10z -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0 X 297公釐） 4 5 098 7 A8 B8 C8 DS 六、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填r'本頁) 其中 Z，B，Pc ，从，八11，尺1和1?10之定義如申請專利範圍第1項，D是D2或D3 ，及a為1或2。 1 1 ·如申請專利範園第1 〇項的化合物，其中，A η為 A 1 ，D 為 D2 ，：8為一（：^^2 CH2 OS〇3 Η 或 -C Η = C Η 2 ，Ζ 為 Zs ι Α 立為 A ^ ，0為〇3 ，BS —CH2 CH2 0S03 H 及 Z 為 Z5SZ3 :及 An為 A 3 ，DSDi *B 為-Cti2CHz〇S〇3H 或 -C H = C H 2 ，Z 為 Z z ，Z4 或 Zs 。 12 * —種製備如申請專利範圍第3項之式（I a)化合物，其鹽及混合物的方法，其包括Μ下步驟：使式 (I I a )化合物經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [MP^——(S02Cl)a+b+l (Ila) 與一當量的 HNRa-Ax—SOz — B， (pH值為從3至7 *溫度為從0至4〇υ) 以及b當量之HNRi R2反應· -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 2?7公釐） 09 8 7 A8 B8 C8 D8 申請專利範園 (pH值為從5至9 *溫度為從〇至40¾) 然後水解殘留的S〇2 C 1 (pH值為從〇至4，溫度為〇至20Ό) 13· —種製備如申請專利範圍第4項之式（lb)化合物、其鹽和混合物的方法，其包括K下步驟：使Μ下化合物 C Μ P c ] - ( S 0 2 Cl) a + b ( I I b ) 與b當量的化合物 Η N R An— S〇z — (I I I b ) 請閲讀背 ιέ 之注意 I )裝訂經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製反應，反應時pH值為從3至7，溫度為從〇至40¾ * 然後水解殘留的_S〇2 Cl * pH值為0至4，溫度為從0至2 0 Ό。 14 * —種製備如申請專利範圍第6項之式（I c)化合物、其鹽和混合物的方法，其包括Μ下步驟：使式（I I c )化合物 [MPc]-(S02Cl)a+b+c (He) 和b當量的HNRt —六2 — S〇2 B，及 c當量的式（III c)化合物反應， -14- 線本紙張尺度適用令國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 09BT A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

-NH， (Me) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製之後KZ — F或Z — C 1化合物縮合自由態胺基。 1 5 ·如申請專利範圍第14項的方法，其中當乙為之1 • Z 2 ，Z7或Z8之非胺化類似物時，在與Z — F或Z 一 C 1的縮合反應之後包括以下與選自氨，2_羥基乙基胺，嗎啉和NH2 (CHZ) 2 S〇3 Η之個別胺的縮合反應之額外步驟。 1 6 * —種製備如申請專利範圍第1 〇項之式（I d)化合物的方法，其包括以下步驟：使一式（I Id)化合物 [MPc]-(S02Cl)a+2 (lid) 和1當量的HNRt — An — S02 B及1當量的式（ I I I d )化合物反應， -15- 本紙張尺度適用中國國家楼準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐）裝訂線 Λ) (請先閲讀背面之注意事項再^V,本頁) 450987 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍

(ΠΜ) 水解殘留的S〇2 C 1基*然後在偶合成份與重氮邇之偶合反應之前使自由態胺重氮化，偶合成份係選自

(CH2)3-NHCH3 Η

然後使偶合成份上的胺基與Z — F或Z_C I化合物反應 ---------^-----—訂------予 (請先閱讀背面之注意事項再填ft頁) 經濟部智1財產局員工消費合作社印製 1 7 · —種染色或印染棉或含棉物質之方法•其中染色或印染係Μ如申請專利範圍第1至11項中任一項的，其盥或混合物進行的。 ^紙張尺度適用中國國家橾草(CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）

----γ Η , cmjf、 α·. ι：，' 6 4 經濟部皙总3:4^JS:工消费合作社印製 —----Γ 霧|專利説明書一、發明ϋ 新型名稱中文酞7t青織維反應性染料，其製備方法及其於染色和印染方法時當作继維反應性染料之應用英文 ~-—— Phthalocyanine fibre-reactive dyestuffs, methods of their production and their use as fibre-reactive dyestuifs in dyeing and printing process 姓名 1. 瑪可思.吉斯勒 2. 洛蘭.瓦德 —發明2 -、創作A 國籍 1. 瑞士 2. 法國住、居所 1·瑞士 CH-4310萊茵區，F. J.迪奇路2虢 2.法國F-68330胡尼格，威爾生路10號姓名 (名稱）克拉里恩特財務（BVI)有限公司. 國籍英國三、申請人住、居所 (事務所）英羼維京群島，托多拉，路鎮，郵政信箱6S2號，威克罕礁，西特可大樓代表人姓名 1. 顔.代瑪 2. 漢斯.魯道夫.豪斯 -1 - 訂 Τί- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公褒）裝 // ^ 50987 1 Ί多Ί jY fl fl 六、申請專利範圍 *' V- "V- 闷：;，κ;補1 1 * 一種式（I )化合物， --(SO,H)a MPc 3 --(SO^R^), _ J-(S〇2NRa-RG)c 其鹽，其中相關於硫基團的陽離子可是任一習知的非發色基團陽離子，其中 Ri為氫，含1至8個碳原子的烴基*其可經由一含有氧、氮或硫原子之基團取代的， R 2 (和Ri不相關的）為任何Ri之意義或為 —Ail S〇2 — B，或一 AnSOz - B'，其中 B 係選自任何下式者 -CH=CH2 ,-CH2 CHZ -Y，-CH=CH-Y或-CH(CH2 Y)-CHz Y 其中Y代表羥基，或選自鹵素，一OS〇3 H或 —SO3 H，— OP〇3 H2 ，— SSO3 H， -0 C 0 C H 3 --OCOCe H 5 ， -〇C0 (CH2)2-C00H> -0C0-CH = CH-C00H，/ -OCO-Ce H4 - cooh> —0C0 — COOH，一 OSO2CH3 ，四級氮基，或 _ 1 - 本紙張尺度適用肀國國家楯準（〇奶）八4規格（210父297公釐） I 懷訂線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製