JP3077458B2 - アルミニウムフタロシアニン組成物の製造法 - Google Patents
アルミニウムフタロシアニン組成物の製造法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B47/00—Porphines; Azaporphines
- C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
- C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
- C09B47/085—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex substituting the central metal atom
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアルミニウムフタロシア
ニンあるいはアルミニウムハロゲン化フタロシアニンの
製造法に関する。
ニンあるいはアルミニウムハロゲン化フタロシアニンの
製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルミニウムフタロシアニンあるいはハ
ロゲン化されたアルミニウムフタロシアニンは新規な色
相をもつ顔料やカラーとして、また光導電材料としての
用途が期待される。アルミニウムハロゲン化フタロシア
ニンの合成法は、まずハロゲン化していないアルミニウ
ムフタロシアニンを合成して、次いでこれを必要程度ハ
ロゲン化して得る方法と、あらかじめハロゲン化された
原料を用いて直接アルミニウムハロゲン化フタロシアニ
ンを合成する２通りの方法が考えられる。２段階で合成
する経路では１段目のアルミニウムフタロシアニンの合
成の収率が、ＪＯＨＮ Ｐ．ＬＩＮＳＫＹ，ＴＨＯＭＡ
Ｓ Ｒ．ＰＡＵＬ，ＲＯＮＡＬＤ Ｓ．ＮＯＨＲ，ＭＡ
ＬＣＯＬＭ Ｅ． ＫＥＮＮＥＹらのＩｎｏｒｇａｎｉ
ｃ．Ｃｈｅｍ １９，３１３１−３１３５（１９８０）
への報告によれば、５０％以下であって収率が悪いとい
う問題点があった。ハロゲン化された原料を用いて直接
合成する方法はＵＳＰ２，５４９，８４２公報やＺｈ．
Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．４０（２）４００（１９７
０）など報告されているが、原料が高価であって実用的
な方法ではない。このようにアルミニウムハロゲン化フ
タロシアニンには実用的な製造方法はなかった。
ロゲン化されたアルミニウムフタロシアニンは新規な色
相をもつ顔料やカラーとして、また光導電材料としての
用途が期待される。アルミニウムハロゲン化フタロシア
ニンの合成法は、まずハロゲン化していないアルミニウ
ムフタロシアニンを合成して、次いでこれを必要程度ハ
ロゲン化して得る方法と、あらかじめハロゲン化された
原料を用いて直接アルミニウムハロゲン化フタロシアニ
ンを合成する２通りの方法が考えられる。２段階で合成
する経路では１段目のアルミニウムフタロシアニンの合
成の収率が、ＪＯＨＮ Ｐ．ＬＩＮＳＫＹ，ＴＨＯＭＡ
Ｓ Ｒ．ＰＡＵＬ，ＲＯＮＡＬＤ Ｓ．ＮＯＨＲ，ＭＡ
ＬＣＯＬＭ Ｅ． ＫＥＮＮＥＹらのＩｎｏｒｇａｎｉ
ｃ．Ｃｈｅｍ １９，３１３１−３１３５（１９８０）
への報告によれば、５０％以下であって収率が悪いとい
う問題点があった。ハロゲン化された原料を用いて直接
合成する方法はＵＳＰ２，５４９，８４２公報やＺｈ．
Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈｉｍ．４０（２）４００（１９７
０）など報告されているが、原料が高価であって実用的
な方法ではない。このようにアルミニウムハロゲン化フ
タロシアニンには実用的な製造方法はなかった。
【０００３】一方、特開昭５２−１５５６２５公報に、
銅ヘキサデカクロロフタロシアニンを目的物質として、
塩化アルミニウム溶融塩中に銅フタロシアニンを添加し
て塩素を導入する反応において微量のアルミニウムヘキ
サデカクロロフタロシアニンが複製することが開示され
ている。しかしながら、この技術は、アルミニウム置換
体の副生を抑えるために、銅フタロシアニン添加時の温
度を下げ、塩素を導入しながら、短時間で添加するもの
である。しかし、この反応をたとえ塩素化の最高の温度
である１９０℃で実施したとしてもアルミニウムフタロ
シアニンの含有量が５０重量％以上の組成物は得られな
い。
銅ヘキサデカクロロフタロシアニンを目的物質として、
塩化アルミニウム溶融塩中に銅フタロシアニンを添加し
て塩素を導入する反応において微量のアルミニウムヘキ
サデカクロロフタロシアニンが複製することが開示され
ている。しかしながら、この技術は、アルミニウム置換
体の副生を抑えるために、銅フタロシアニン添加時の温
度を下げ、塩素を導入しながら、短時間で添加するもの
である。しかし、この反応をたとえ塩素化の最高の温度
である１９０℃で実施したとしてもアルミニウムフタロ
シアニンの含有量が５０重量％以上の組成物は得られな
い。
【０００４】
【解決しようとする課題】本発明者等は塩化アルミニウ
ムまたは臭化アルミニウムを含む溶融塩中で中心物質を
置換してアルミニウムハロゲン化フタロシアニンを効率
よく生成する閾値というべき温度があることを発見し、
また、この温度以下でも温度、中心物質に特有な割合ま
で置換されることを見いだした。本発明は、中心物質が
アルミニウムであるフタロシアニン組成物の経済的製造
法を提供するものである。
ムまたは臭化アルミニウムを含む溶融塩中で中心物質を
置換してアルミニウムハロゲン化フタロシアニンを効率
よく生成する閾値というべき温度があることを発見し、
また、この温度以下でも温度、中心物質に特有な割合ま
で置換されることを見いだした。本発明は、中心物質が
アルミニウムであるフタロシアニン組成物の経済的製造
法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、 本発明は、
塩化アルミニウムまたは臭化アルミニウムの溶融塩と、
中心物質がＨ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、
Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎ
ｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉ
ｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、
Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、ＨｇまたはＬｕであるフタロ
シアニン化合物を、中心物質がＣｏとＮｉであるフタロ
シアニン化合物では３００℃以上、中心物質がＦｅであ
るフタロシアニン化合物では２４０℃以上、中心物質が
Ｃｕであるフタロシアニン化合物では２００℃以上、中
心物質がＣｒとＺｎであるフタロシアニン化合物では１
４０℃以上、中心物質が上記以外であるフタロシアニン
化合物では１２０℃以上に加熱して上記フタロシアニン
化合物の中心物質がアルミニウムに置換されたアルミニ
ウムフタロシアニンが６０重量％以上となるまでの時間
接触せしめる工程を含むことを特徴とするアルミニウム
フタロシアニン組成物の製造法に関する。
塩化アルミニウムまたは臭化アルミニウムの溶融塩と、
中心物質がＨ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、
Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎ
ｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉ
ｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、
Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、ＨｇまたはＬｕであるフタロ
シアニン化合物を、中心物質がＣｏとＮｉであるフタロ
シアニン化合物では３００℃以上、中心物質がＦｅであ
るフタロシアニン化合物では２４０℃以上、中心物質が
Ｃｕであるフタロシアニン化合物では２００℃以上、中
心物質がＣｒとＺｎであるフタロシアニン化合物では１
４０℃以上、中心物質が上記以外であるフタロシアニン
化合物では１２０℃以上に加熱して上記フタロシアニン
化合物の中心物質がアルミニウムに置換されたアルミニ
ウムフタロシアニンが６０重量％以上となるまでの時間
接触せしめる工程を含むことを特徴とするアルミニウム
フタロシアニン組成物の製造法に関する。
【０００６】さらに本発明は、塩化アルミニウムまたは
臭化アルミニウムの溶融塩と、中心物質がＨ、Ｌｉ、Ｂ
ｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇ
ａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｌ
ａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、
ＨｇまたはＬｕであるフタロシアニン化合物を、中心物
質がＣｏとＮｉであるフタロシアニン化合物では３００
℃以上、中心物質がＦｅであるフタロシアニン化合物で
は２４０℃以上、中心物質がＣｕであるフタロシアニン
化合物では２００℃以上、中心物質がＣｒとＺｎである
フタロシアニン化合物では１４０℃以上、中心物質が上
記以外であるフタロシアニン化合物では１２０℃以上に
加熱して上記フタロシアニン化合物の中心物質がアルミ
ニウムに置換されたアルミニウムフタロシアニンが６０
重量％以上となるまでの時間接触せしめる工程と、上記
溶融塩とフタロシアニン化合物の混合物にハロゲンを導
入する工程とを含むことを特徴とするハロゲン化された
アルミニウムフタロシアニン組成物の製造法に関する。
臭化アルミニウムの溶融塩と、中心物質がＨ、Ｌｉ、Ｂ
ｅ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、
Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇ
ａ、Ｇｅ、Ａｓ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、
Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｌ
ａ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、
ＨｇまたはＬｕであるフタロシアニン化合物を、中心物
質がＣｏとＮｉであるフタロシアニン化合物では３００
℃以上、中心物質がＦｅであるフタロシアニン化合物で
は２４０℃以上、中心物質がＣｕであるフタロシアニン
化合物では２００℃以上、中心物質がＣｒとＺｎである
フタロシアニン化合物では１４０℃以上、中心物質が上
記以外であるフタロシアニン化合物では１２０℃以上に
加熱して上記フタロシアニン化合物の中心物質がアルミ
ニウムに置換されたアルミニウムフタロシアニンが６０
重量％以上となるまでの時間接触せしめる工程と、上記
溶融塩とフタロシアニン化合物の混合物にハロゲンを導
入する工程とを含むことを特徴とするハロゲン化された
アルミニウムフタロシアニン組成物の製造法に関する。
【０００７】本発明で原料として用いることのできるフ
タロシアニン化合物としては、フタロシアニン骨格にハ
ロゲン原子やスルホン酸基等の置換基が導入された化合
物も使用することができる。
タロシアニン化合物としては、フタロシアニン骨格にハ
ロゲン原子やスルホン酸基等の置換基が導入された化合
物も使用することができる。
【０００８】本発明でフタロシアニン化合物の中心物質
が全量置換できる温度は中心物質と関係があり、Ｃｏ、
Ｎｉでは３００℃、Ｆｅ、Ｃｕでは２４０℃、Ｃｒ、Ｚ
ｎでは１４０℃、これら以外は１２０℃である。置換の
ときの温度の上限は、原理的にはフタロシアニンの昇華
の始まる４００℃以上でも可能であるが、塩化アルミニ
ウムまたは臭化アルミニウムの昇華が激しくなるので、
全量置換できる温度より３０℃程度高い温度までの範囲
が好ましい。これ以下の温度でも中心物質、温度に固有
な割合まで置換は進み、銅フタロシアニンの場合、２２
０℃で８０％、２００℃で６３％まで置換は進む。フタ
ロシアニン化合物と塩化アルミニウムまたは臭化アルミ
ニウムの溶融塩を上記温度で混合して両者を接触させる
時間は０．２〜８０時間、好ましくは、中心金属がＮｉ
の場合４０時間、Ｃｏの場合６時間、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｚｎ
の場合１時間、それ以外の金属では、０．５時間程度で
ある。接触時間が上記時間より短いとアルミニウム置換
体の収量が低下する。
が全量置換できる温度は中心物質と関係があり、Ｃｏ、
Ｎｉでは３００℃、Ｆｅ、Ｃｕでは２４０℃、Ｃｒ、Ｚ
ｎでは１４０℃、これら以外は１２０℃である。置換の
ときの温度の上限は、原理的にはフタロシアニンの昇華
の始まる４００℃以上でも可能であるが、塩化アルミニ
ウムまたは臭化アルミニウムの昇華が激しくなるので、
全量置換できる温度より３０℃程度高い温度までの範囲
が好ましい。これ以下の温度でも中心物質、温度に固有
な割合まで置換は進み、銅フタロシアニンの場合、２２
０℃で８０％、２００℃で６３％まで置換は進む。フタ
ロシアニン化合物と塩化アルミニウムまたは臭化アルミ
ニウムの溶融塩を上記温度で混合して両者を接触させる
時間は０．２〜８０時間、好ましくは、中心金属がＮｉ
の場合４０時間、Ｃｏの場合６時間、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｚｎ
の場合１時間、それ以外の金属では、０．５時間程度で
ある。接触時間が上記時間より短いとアルミニウム置換
体の収量が低下する。
【０００９】本発明で用いる溶融塩は塩化アルミニウム
または臭化アルミニウムの単独でもよいが、アルカリ金
属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物、
好ましくは塩化ナトリウムを加えると溶融温度を下げる
ことができて操作上、有利になる。加えるアルカリ金属
ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物、好
ましくは塩化ナトリウムの量は溶融塩を生成する範囲内
で塩化アルミニウムまたは臭化アルミニウム１０部に対
してアルカリ金属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属
ハロゲン化物、好ましくは塩化ナトリウムが０〜１０部
が好ましい。溶融塩とフタロシアニン化合物の比率はア
ルミニウムとフタロシアニン化合物の比率が５０：１〜
２：１好ましくは２０：１〜１５：１のなるように決め
られる。比率が小さいと置換が進みにくい場合があり、
大きいと経済的に不利になる。
または臭化アルミニウムの単独でもよいが、アルカリ金
属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物、
好ましくは塩化ナトリウムを加えると溶融温度を下げる
ことができて操作上、有利になる。加えるアルカリ金属
ハロゲン化物またはアルカリ土類金属ハロゲン化物、好
ましくは塩化ナトリウムの量は溶融塩を生成する範囲内
で塩化アルミニウムまたは臭化アルミニウム１０部に対
してアルカリ金属ハロゲン化物またはアルカリ土類金属
ハロゲン化物、好ましくは塩化ナトリウムが０〜１０部
が好ましい。溶融塩とフタロシアニン化合物の比率はア
ルミニウムとフタロシアニン化合物の比率が５０：１〜
２：１好ましくは２０：１〜１５：１のなるように決め
られる。比率が小さいと置換が進みにくい場合があり、
大きいと経済的に不利になる。
【００１０】本発明によるハロゲン化の工程によるハロ
ゲン化は、反応前のフタロシアニン化合物と反応後のフ
タロシアニン化合物を比較して平均ハロゲン置換数が増
加し、かつ置換されたハロゲンの数が１分子当り、７〜
１６であることを意味する。本発明でいうアルミニウム
フタロシアニンとはアルミニウムにフタロシアニンが配
位していればよく、アルミニウムの第三の配位子がハロ
ゲン、水酸基、硝酸イオンのフタロシアニン、または酸
素、硫酸イオン、りん酸イオンを介したフタロシアニン
の２量体などを総称している。
ゲン化は、反応前のフタロシアニン化合物と反応後のフ
タロシアニン化合物を比較して平均ハロゲン置換数が増
加し、かつ置換されたハロゲンの数が１分子当り、７〜
１６であることを意味する。本発明でいうアルミニウム
フタロシアニンとはアルミニウムにフタロシアニンが配
位していればよく、アルミニウムの第三の配位子がハロ
ゲン、水酸基、硝酸イオンのフタロシアニン、または酸
素、硫酸イオン、りん酸イオンを介したフタロシアニン
の２量体などを総称している。
【００１１】ハロゲンを導入し、ハロゲン化する方法は
フタロシアニン化合物をアルミニウム置換した後、フタ
ロシアニンを含む溶融塩を１２０〜２００℃に保ち、３
〜６０時間好ましくは１０時間かけて導入する。温度は
これ以上高いと反応するハロゲンの割合が低下して、こ
れ以下では溶融塩が固化する恐れがある。導入にかかる
時間はこれ以下では反応するハロゲンの割合が低下し、
溶融塩の反応熱による発熱が大きくなり危険性が増し、
これ以上では生産性が大きく低下する。フタロシアニン
化合物のアルミニウム置換体又はハロゲン化されたアル
ミニウムフタロシアニンへの反応終了後は、溶融塩との
混合物として得られる。この混合物を多量の水に注入し
て、ろ過、水洗することにより、本発明のアルミニウム
フタロシアニンを含む組成物が得られる。以下、本発明
のアルミニウムハロゲン化フタロシアニンの製造法を実
施例をあげて説明する。例中、部、％は、それぞれ重量
部、重量％である。
フタロシアニン化合物をアルミニウム置換した後、フタ
ロシアニンを含む溶融塩を１２０〜２００℃に保ち、３
〜６０時間好ましくは１０時間かけて導入する。温度は
これ以上高いと反応するハロゲンの割合が低下して、こ
れ以下では溶融塩が固化する恐れがある。導入にかかる
時間はこれ以下では反応するハロゲンの割合が低下し、
溶融塩の反応熱による発熱が大きくなり危険性が増し、
これ以上では生産性が大きく低下する。フタロシアニン
化合物のアルミニウム置換体又はハロゲン化されたアル
ミニウムフタロシアニンへの反応終了後は、溶融塩との
混合物として得られる。この混合物を多量の水に注入し
て、ろ過、水洗することにより、本発明のアルミニウム
フタロシアニンを含む組成物が得られる。以下、本発明
のアルミニウムハロゲン化フタロシアニンの製造法を実
施例をあげて説明する。例中、部、％は、それぞれ重量
部、重量％である。
【００１２】
実施例１ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を６時間、２４０℃にかくはんしながら保
つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ過、
水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１８．８部
を得た。混入している銅フタロシアニンは１．１％、平
均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．２個で
あった。
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を６時間、２４０℃にかくはんしながら保
つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ過、
水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１８．８部
を得た。混入している銅フタロシアニンは１．１％、平
均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．２個で
あった。
【００１３】比較例１ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を２０時間、１８０℃にかくはんしながら
保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１９．
４部を得た。混入している銅フタロシアニンは７１．８
％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．
２個であった。
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を２０時間、１８０℃にかくはんしながら
保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１９．
４部を得た。混入している銅フタロシアニンは７１．８
％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．
２個であった。
【００１４】実施例２ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を６時間、２４０℃にかくはんしながら保
つ。反応液を１８０℃に保ち、強くかくはんしながら、
塩素を１時間あたり４部で１０時間導入する。反応液を
水１０００部に注加する。不溶物をろ過、水洗、精製し
てアルミニウム塩素化フタロシアニン３４．２部を得
た。混入している塩素化銅フタロシアニンは０．９％、
平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり１５．１
個であった。
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を６時間、２４０℃にかくはんしながら保
つ。反応液を１８０℃に保ち、強くかくはんしながら、
塩素を１時間あたり４部で１０時間導入する。反応液を
水１０００部に注加する。不溶物をろ過、水洗、精製し
てアルミニウム塩素化フタロシアニン３４．２部を得
た。混入している塩素化銅フタロシアニンは０．９％、
平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり１５．１
個であった。
【００１５】実施例３ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を６時間、２００℃にかくはんしながら保
つ。反応液を１８０℃に保ち、強くかくはんしながら、
塩素を１時間あたり４部で１０時間導入する。反応液を
水１０００部に注加する。不溶物をろ過、水洗、精製し
てアルミニウム塩素化フタロシアニン３４．５部を得
た。混入している塩素化銅フタロシアニンは２９．８
％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり１
４．８個であった。
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を６時間、２００℃にかくはんしながら保
つ。反応液を１８０℃に保ち、強くかくはんしながら、
塩素を１時間あたり４部で１０時間導入する。反応液を
水１０００部に注加する。不溶物をろ過、水洗、精製し
てアルミニウム塩素化フタロシアニン３４．５部を得
た。混入している塩素化銅フタロシアニンは２９．８
％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり１
４．８個であった。
【００１６】実施例４ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を６時間、２００℃にかくはんしながら保
つ。反応液を１６０℃に保ち、強くかくはんしながら、
臭素を１時間あたり７．４部で６時間滴下し、ついで反
応液を１８０℃に保ち、塩素を１時間あたり４部で５時
間導入する。反応液を水１０００部に注加する。不溶物
をろ過、水洗、精製してアルミニウムハロゲン化フタロ
シアニン４３．２部を得た。混入しているハロゲン化銅
フタロシアニンは３１．５％、平均塩素置換数はフタロ
シアニン１分子あたり７．６個、平均臭素置換数はフタ
ロシアニン１分子あたり７．２個であった。
０℃の溶融塩に銅フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を６時間、２００℃にかくはんしながら保
つ。反応液を１６０℃に保ち、強くかくはんしながら、
臭素を１時間あたり７．４部で６時間滴下し、ついで反
応液を１８０℃に保ち、塩素を１時間あたり４部で５時
間導入する。反応液を水１０００部に注加する。不溶物
をろ過、水洗、精製してアルミニウムハロゲン化フタロ
シアニン４３．２部を得た。混入しているハロゲン化銅
フタロシアニンは３１．５％、平均塩素置換数はフタロ
シアニン１分子あたり７．６個、平均臭素置換数はフタ
ロシアニン１分子あたり７．２個であった。
【００１７】実施例５ 塩化アルミニウム４０部、臭化アルミニウム７７部、塩
化ナトリウム２０部の１５０℃の溶融塩に銅フタロシア
ニン２０部を短時間で溶解する。反応液を６時間、２０
０℃にかくはんしながら保つ。反応液を水１０００部に
注加する。不溶物をろ過、水洗、精製してアルミニウム
フタロシアニン１９．０部を得た。混入している銅フタ
ロシアニンは２９．２％、平均塩素置換数はフタロシア
ニン１分子あたり０．１個、平均臭素置換数はフタロシ
アニン１分子あたり０．１個であった。
化ナトリウム２０部の１５０℃の溶融塩に銅フタロシア
ニン２０部を短時間で溶解する。反応液を６時間、２０
０℃にかくはんしながら保つ。反応液を水１０００部に
注加する。不溶物をろ過、水洗、精製してアルミニウム
フタロシアニン１９．０部を得た。混入している銅フタ
ロシアニンは２９．２％、平均塩素置換数はフタロシア
ニン１分子あたり０．１個、平均臭素置換数はフタロシ
アニン１分子あたり０．１個であった。
【００１８】実施例６ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩にコバルトフタロシアニン２０部を短時間
で溶解する。反応液を２０時間、３１０℃にかくはんし
ながら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物
をろ過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１
８．３部を得た。混入しているコバルトフタロシアニン
は１．６％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あ
たり１．８個であった。
０℃の溶融塩にコバルトフタロシアニン２０部を短時間
で溶解する。反応液を２０時間、３１０℃にかくはんし
ながら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物
をろ過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１
８．３部を得た。混入しているコバルトフタロシアニン
は１．６％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あ
たり１．８個であった。
【００１９】実施例７ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩にニッケルフタロシアニン２０部を短時間
で溶解する。反応液を４０時間、３１０℃にかくはんし
ながら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物
をろ過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１
８．０部を得た。混入しているニッケルフタロシアニン
は２．９％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あ
たり２．３個であった。
０℃の溶融塩にニッケルフタロシアニン２０部を短時間
で溶解する。反応液を４０時間、３１０℃にかくはんし
ながら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物
をろ過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１
８．０部を得た。混入しているニッケルフタロシアニン
は２．９％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あ
たり２．３個であった。
【００２０】実施例８ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩に鉄フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を１時間、２４０℃にかくはんしながら保
つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ過、
水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１８．３部
を得た。混入している鉄フタロシアニンは０．６％、平
均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．２個で
あった。
０℃の溶融塩に鉄フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を１時間、２４０℃にかくはんしながら保
つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ過、
水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１８．３部
を得た。混入している鉄フタロシアニンは０．６％、平
均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．２個で
あった。
【００２１】実施例９ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩に鉄フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を２時間、２４０℃にかくはんしながら保
つ。反応液を１８０℃に保ち、強くかくはんしながら、
塩素を１時間あたり４部で１０時間導入する。反応液を
水１０００部に注加する。不溶物をろ過、水洗、精製し
てアルミニウム塩素化フタロシアニン３２．７部を得
た。混入している塩素化鉄フタロシアニンは０．９％、
平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり１４．９
個であった。
０℃の溶融塩に鉄フタロシアニン２０部を短時間で溶解
する。反応液を２時間、２４０℃にかくはんしながら保
つ。反応液を１８０℃に保ち、強くかくはんしながら、
塩素を１時間あたり４部で１０時間導入する。反応液を
水１０００部に注加する。不溶物をろ過、水洗、精製し
てアルミニウム塩素化フタロシアニン３２．７部を得
た。混入している塩素化鉄フタロシアニンは０．９％、
平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり１４．９
個であった。
【００２２】実施例１０ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩に亜鉛フタロシアニン２０部を短時間で溶
解する。反応液を１時間、１５０℃にかくはんしながら
保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１８．
７部を得た。混入している亜鉛フタロシアニンは２．０
％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．
３個であった。
０℃の溶融塩に亜鉛フタロシアニン２０部を短時間で溶
解する。反応液を１時間、１５０℃にかくはんしながら
保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１８．
７部を得た。混入している亜鉛フタロシアニンは２．０
％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．
３個であった。
【００２３】実施例１１ 臭化アルミニウム１６０部、塩化ナトリウム２０部の１
５０℃の溶融塩に亜鉛フタロシアニン２０部を短時間で
溶解する。反応液を１時間、１５０℃にかくはんしなが
ら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１８．
８部を得た。混入している亜鉛フタロシアニンは１．８
％、平均臭素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．
１個であった。
５０℃の溶融塩に亜鉛フタロシアニン２０部を短時間で
溶解する。反応液を１時間、１５０℃にかくはんしなが
ら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１８．
８部を得た。混入している亜鉛フタロシアニンは１．８
％、平均臭素置換数はフタロシアニン１分子あたり０．
１個であった。
【００２４】実施例１２ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩にクロムフタロシアニン２０部を短時間で
溶解する。反応液を１時間、１５０℃にかくはんしなが
ら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１９．
４部を得た。混入しているクロムフタロシアニンは０．
８％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり
０．９個であった。
０℃の溶融塩にクロムフタロシアニン２０部を短時間で
溶解する。反応液を１時間、１５０℃にかくはんしなが
ら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニン１９．
４部を得た。混入しているクロムフタロシアニンは０．
８％、平均塩素置換数はフタロシアニン１分子あたり
０．９個であった。
【００２５】実施例１３〜２５ 塩化アルミニウム８０部、塩化ナトリウム２０部の１５
０℃の溶融塩にフタロシアニン化合物２０部を短時間で
溶解する。反応液を１時間、１５０℃にかくはんしなが
ら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニンを得
た。使用したフタロシアニン化合物、アルミニウムハロ
ゲン化フタロシアニンの収量、純度、平均塩素置換数を
表１に示す。
０℃の溶融塩にフタロシアニン化合物２０部を短時間で
溶解する。反応液を１時間、１５０℃にかくはんしなが
ら保つ。反応液を水１０００部に注加する。不溶物をろ
過、水洗、精製してアルミニウムフタロシアニンを得
た。使用したフタロシアニン化合物、アルミニウムハロ
ゲン化フタロシアニンの収量、純度、平均塩素置換数を
表１に示す。
【００２６】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、アルミニウム以外の中
心物質とするフタロシアニン化合物からアルミニウムフ
タロシアニンを収率６０重量％以上、さらには９０重量
％以上で製造することができる。特に、顔料として大量
生産されている銅フタロシアニンを原料とすれば、経済
的に有利にアルミニウムフタロシアニンを製造すること
ができる。
心物質とするフタロシアニン化合物からアルミニウムフ
タロシアニンを収率６０重量％以上、さらには９０重量
％以上で製造することができる。特に、顔料として大量
生産されている銅フタロシアニンを原料とすれば、経済
的に有利にアルミニウムフタロシアニンを製造すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土田 純一 東京都中央区京橋二丁目３番13号 東洋 インキ製造株式会社内 審査官 原 健司 (56)参考文献 特開 平２−305862（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−100787（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09B 47/10 C09B 67/22 C09B 67/20 C09B 47/04
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化アルミニウムまたは臭化アルミニウ
ムの溶融塩と、中心物質がＨ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａ
ｓ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、
Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、ＨｇまたはＬ
ｕであるフタロシアニン化合物を、中心物質がＣｏとＮ
ｉであるフタロシアニン化合物では３００℃以上、中心
物質がＦｅであるフタロシアニン化合物では２４０℃以
上、中心物質がＣｕであるフタロシアニン化合物では２
００℃以上、中心物質がＣｒとＺｎであるフタロシアニ
ン化合物では１４０℃以上、中心物質が上記以外である
フタロシアニン化合物では１２０℃以上に加熱して上記
フタロシアニン化合物の中心物質がアルミニウムに置換
されたアルミニウムフタロシアニンが６０重量％以上と
なるまでの時間接触せしめる工程を含むことを特徴とす
るアルミニウムフタロシアニン組成物の製造法。 - 【請求項２】 塩化アルミニウムまたは臭化アルミニウ
ムの溶融塩と、中心物質がＨ、Ｌｉ、Ｂｅ、Ｎａ、Ｍ
ｇ、Ｓｉ、Ｐ、Ｋ、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ａ
ｓ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｔｃ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、
Ａｇ、Ｃｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂａ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｔ
ａ、Ｗ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕ、ＨｇまたはＬ
ｕであるフタロシアニン化合物を、中心物質がＣｏとＮ
ｉであるフタロシアニン化合物では３００℃以上、中心
物質がＦｅであるフタロシアニン化合物では２４０℃以
上、中心物質がＣｕであるフタロシアニン化合物では２
００℃以上、中心物質がＣｒとＺｎであるフタロシアニ
ン化合物では１４０℃以上、中心物質が上記以外である
フタロシアニン化合物では１２０℃以上に加熱して上記
フタロシアニン化合物の中心物質がアルミニウムに置換
されたアルミニウムフタロシアニンが６０重量％以上と
なるまでの時間接触せしめる工程と、上記溶融塩とフタ
ロシアニン化合物の混合物にハロゲンを導入する工程と
を含むことを特徴とするハロゲン化されたアルミニウム
フタロシアニン組成物の製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05182481A JP3077458B2 (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | アルミニウムフタロシアニン組成物の製造法 |
| US08/276,660 US5556966A (en) | 1993-07-23 | 1994-07-19 | Process for the production of aluminum phthalocyanine composition |
| DE69416354T DE69416354T2 (de) | 1993-07-23 | 1994-07-22 | Herstellungsverfahren einer Aluminiumphthalocyaninezusammensetzung |
| EP94305420A EP0635550B1 (en) | 1993-07-23 | 1994-07-22 | Process for the production of aluminium phtalocyanine composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05182481A JP3077458B2 (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | アルミニウムフタロシアニン組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0733995A JPH0733995A (ja) | 1995-02-03 |
| JP3077458B2 true JP3077458B2 (ja) | 2000-08-14 |
Family
ID=16119033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05182481A Expired - Lifetime JP3077458B2 (ja) | 1993-07-23 | 1993-07-23 | アルミニウムフタロシアニン組成物の製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5556966A (ja) |
| EP (1) | EP0635550B1 (ja) |
| JP (1) | JP3077458B2 (ja) |
| DE (1) | DE69416354T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH690649A5 (de) * | 1995-06-07 | 2000-11-30 | Clariant Finance Bvi Ltd | Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffe für Fasern. |
| US6368399B1 (en) * | 1999-07-21 | 2002-04-09 | Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd. | Composite pigments, coloring compositions, and image recording substances |
| JP4983029B2 (ja) * | 2006-02-03 | 2012-07-25 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 着色組成物 |
| CN103781856B (zh) | 2011-08-03 | 2016-06-29 | 太阳化学公司 | 酞菁合成 |
| JP5779754B2 (ja) * | 2011-10-21 | 2015-09-16 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | カラーフィルタ用着色組成物、およびカラーフィルタ |
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| JP2020117560A (ja) * | 2019-01-18 | 2020-08-06 | Dic株式会社 | 塗料用青色顔料組成物 |
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|---|---|---|---|---|
| CH227983A (de) * | 1939-01-07 | 1943-07-31 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Kupferphthalocyanin. |
| DE2504150C3 (de) * | 1975-02-01 | 1978-10-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Polychlorkupferphthalocyaninen |
| JPS52155625A (en) * | 1976-06-18 | 1977-12-24 | Basf Ag | Process for manufacture of polychloro copper phthalocyanine |
| IN155696B (ja) * | 1980-09-09 | 1985-02-23 | Ciba Geigy Ag | |
| US4311775A (en) * | 1980-10-06 | 1982-01-19 | Eastman Kodak Company | Novel phthalocyanine pigments and electrophotographic uses thereof |
| JPH0244475B2 (ja) * | 1984-12-27 | 1990-10-04 | Tdk Electronics Co Ltd | Futaroshianinkagobutsu |
| US5282896A (en) * | 1989-05-19 | 1994-02-01 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Process for producing phthalocyanine pigment composition containing highly halogenated different-metalo-phthalocyanine |
-
1993
- 1993-07-23 JP JP05182481A patent/JP3077458B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-07-19 US US08/276,660 patent/US5556966A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-22 DE DE69416354T patent/DE69416354T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-22 EP EP94305420A patent/EP0635550B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5556966A (en) | 1996-09-17 |
| JPH0733995A (ja) | 1995-02-03 |
| DE69416354D1 (de) | 1999-03-18 |
| DE69416354T2 (de) | 1999-06-10 |
| EP0635550A1 (en) | 1995-01-25 |
| EP0635550B1 (en) | 1999-02-03 |
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