445270 A7 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 B7五、發明説明（1 ) [發明之背景] 1 .發明之領域 本發明係關於分散有聚合物之多元醇暨使用該多元醇之 難燃性聚胺（基）甲酸酯樹脂及難燃性聚胺（基）甲酸酿泡沫 體者。 2 .發明之先前技術 由苯乙烯、丙烯腈等之乙烯系單體在多元酵中聚合所得 之分敗有微粒聚合物之多元醇迄今被稱為聚合物多元醇或 分散有聚合物之多元醇（Μ下暫稱”分散有聚合物之多元醇 ”Μ利說明）而被用作聚胺甲酸酯泡床體或聚胺甲酸酯彈性 體等之原料。 尤其在分散有聚合物之多元酵被使用於軟質聚胺甲酸酯 泡沫體之場合*可得到促進氣泡之連通化，提高泡沫體之 硬度等之效果。 迄今關於聚胺甲酸酯之難燃化已知使用三聚氰胺為難燃 劑Κ使分散於多元醇中之方法，或添加磷酸叁（2-氯乙酯） 、磷酸巻（3-氛丙酯）等之鳞鹵糸難燃劑之方法等。 但此等方法有下述問題：將該等物質作為難燃劑添加時 *聚胺甲酸酯之物性則會顯著降低；三聚氰胺在多元醇中 之分散安定性顯著低於現存之分散有聚合物之多元醇；鹵 系難燃劑被含在汽車用之材料者成為發霧之原因，或由於 在燃馈時產生鹵糸氣體等之有害物質而在環境保護上不合 適等。 另一方面•現存之分敗有聚合物之多元酵不僅在聚胺甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） -4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) M527 0 A7 B7 五、發明説明（2 經濟部智慧財產局員工消費合作：ii印緊 酸酯之 為在 多元醇 縮合糸 之分散 但依 樹脂微 於耐久 使用含 護上不 另一 丙烯腈 行自由 法及一 在日本 胺在水 醇組合 製造方 之共聚 再者 中教示 合性碳 下之自 物之聚 難燃化上未 聚胺甲酸醋 *已知日本 樹脂微粒分 有聚合物之 照本案發明 粒分敗體製 性之濕熱壓 鹵單體之聚 合適。 方面，在曰 具效果，反而有使難燃性降低之問題。 之難燃化上顯示效果之分散有聚合物之 專利公報第2527006號公報所載逑之醛 散體，或含鹵單體在多元醇中聚合所得 多元醇等。 人等之追加試驗结果，在利用醛縮合糸 成聚胺甲酸酯之情況得到其物性尤其關 縮永久變形等之物性惡化之结果，至於 合物分散系由於含鹵在其內，在環境保 本特開昭51-73588號公報中教示一種使 及/或甲基丙烯腈與丙烯釀胺及/或甲基丙烯醸胺進 基共聚合為特徵之聚合物-多元醇組合物之製造方 種使用該組合物之聚胺甲酸酯之製造方法，再者· 特開昭52-9 9 7號公報中教示一種使丙烯腈與丙烯_ 之存在下進行自由基共聚合為特徵之聚合物-多元 物之製造方法及一種使用該組合物之聚胺甲酸酯之 法，即揭示，可藉（甲基）丙烯腈與（甲基）丙烯醢胺 合使分散有聚合物之多元酵低黏度化之事實。 *在美國專利第45 032 07號公報及第455 5 527號公報 一種利用多元酵中之聚醸胺或甲基聚醢胺在擁有聚 -碳雙鐽之多元酵即所謂之分敗安定劑及水之存在 由基聚合為特徴之分敗有聚合物之多元醇暨使用此 胺甲酸酯泡沫體及彈性體•即揭示，在分散安定劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2!0x 297公釐） 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 445270 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（3 ) 之存在下使用丙烯醯胺所得之分散有聚合物之多元酵可藉 聚合物之微粒化來達成低黏度化之事實。但全然未載述此f 分散肩ft列艺多元醇在聚胺甲酸酯之難燃化上之效果。 K本案發明人等所調査之结果而言，在上述由丙烯醯胺 或（甲基）丙烯醯胺與（甲基）丙烯腈所得之分散有聚合物之 多元酵中，亦有若干對難燃性顯示某種程度之效果之分散 有聚合物之多元醇，但由於使用此等分散有聚合物之多元 酵所得之聚胺甲酸酯之耐久性尤其濕熱壓縮永久變形大幅 惡化，Μ及由於利用此等分散有聚合物之多元酵，水（用 作發泡劑），觸媒Μ及整泡劑等來製造聚胺甲酸酯泡沫體 時所得到之樹脂液在簧際使用上所需要之貯存安定性非常 惡劣，不可能達到本發明之目的。 本發明之目的為提供一種為具有優異之耐濕熱壓縮永久 變彤性等耐久性之難燃性聚胺甲酸酯之原科有效之分散有 聚合物之多元酵暨使用該分散有聚合物之多元酵之難燃性 聚胺甲酸酯樹脂及難燃性聚胺甲酸酯泡床體，亦提供一種 符合美國汽車安全基準FMSS 302之規定之同時具有依據汽 車室内用有機材料之燃燒性試驗法JISD 1201之自行消火 性及氧氣指數18以上並具有濕熱壓縮永久變形20¾ Μ下之 聚胺甲酸酯泡涞體暨一種具有氧氣指數18Κ上及濕熱壓縮 永久變形10¾ Κ下之聚胺甲酸酯樹脂。 [發明之概述] 本案發明人等為了達到上述目的而潛心研究結果，發現 一種分敗有聚合物之多元醇其多元酵中分散有新穎組成之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )_八4規格（210X297公釐） 一 6~~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 皆445270 經濟部晳慧財產局員工消費合作社印紫 A 7 B7五、發明説明（4 ) 乙烯糸聚合物微粒者*由是完成本發明。 即本發明為： 1. 一種分散有聚合物之多元醇*其為多元酵中分散有乙 烯糸聚合物之分散有聚合物之多元醇*其特徵為*其中之 乙烯糸聚合物為下述乙烯系單體之聚合物，即該乙烯糸單 體含有：通式（1 ) CHZ = CR 1 CONR2 R3 (1) (式中，R1 、R2 Μ及f?3各別表示氫原子或碳數1〜10之 烴基）所示之丙烯醯胺化合物U)5〜80wt!K;選自丙烯腈及 甲基丙烯腈中之至少一種單體（B)0〜70wU; Μ及可與（A) 及（Β)共聚合之乙烯系單體（C)0〜95wt%，且（Β)與（C)之合 計為95〜20wU*但在（C)為0«〇之場合，（A)則為通式（2) CH2 = CR4 CONR5 R6 (2) (式中，R4 、R5以及R6各別表示氫原子或碳數1〜10之 烴基，且R5與不得同時表示氫原子）所示之丙烯藤胺 衍生物，且該多元酵含有該乙烯系聚合物5〜50wU者， 2. 如上述第1項之分散有聚合物之多元酵，其中該丙烯 醯胺化合物（A)為選自丙烯醢胺及甲基丙烯醢胺中之至少 一種化合物，Μ及該通式（2)所示之丙稀豳胺衍生物者， 3. 如上述第2項之分散有聚合物之多元酵|其中該丙烯 醢胺衍生物為選自Ν,Ν -二甲基丙烯醯胺，Ν,Ν -二甲胺甲基 丙烯醯胺，Ν,Ν-二甲胺丙基丙烯醯胺、Ν-異丙基丙烯魅胺 、Ν,Ν~二乙基丙烯醚胺、Κ及Ν,Ν -二甲基甲基丙烯醢胺所 組成一群之至少一種化合物者， -------·----^------'11------t ... (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） d45270 A7 B7 五、發明説明（5 ) 4. 如上述第】項之分散有聚合物之多元醇，其中可與上 述（A)及（B)共聚合之該乙烯系單體（C)為選自 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) U芳香族乙烯系單體， 2 )通式（3 )所示之化合物， CH2=CR7 -COO-R8 (3) 3 )通式（4 )所示之化合勸| CH2=CR9 -OCO-R10 (4) 4) 通式（5)所示之化合物* CH2 = CR 11 -COO-R 13 -NR 13 R 14 (5) (在通式（3)〜（5)中，R7 、I?9以及R11各別表示氫原子或 甲基* R8及各別表示碳數1〜20之烷基，R 12表示亞甲 基或碳數2〜6之伸烷基，R 13及R 14各別表示氫原子或碳數 1〜6之烷基，但R13輿R14不得同時表示氫原子）· Μ及 5) 除通式（3)及通式（5)之外之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯所 組成一群之至少一種化合物者， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5. 如上逑第1項之分散有聚合物之多元醇，其中在可與 上述U)及（Β)共聚合之乙烯系單體（C)含有芳番族乙烯糸 單體5〜60wt!S者， 6. 如上述第1項之分散有聚合物之多元醇，其中在可與 上述（A)及（B )共聚合之乙烯系單體（C )含有芳香族乙烯系 單體5〜60wtS^選自上述通式（3)〜（5)所示之化合物以及 除通式（3)及通式（5)之外之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合 物所組成一群之至少一種化合物，且芳香族乙烯糸單體Μ 外之乙烯糸單體（C)與選自丙烯腈及甲基丙烯腈中之至少 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） ~ a ~ Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 (6 ) 1 1 一 種 化 合 物<B )之合計量為1 5 〜9 0 w ts； 者 $ 1 1 7 . 如 上 述第 5或第6項 之 分 敗 有 聚 合 物 之 多 元 酵 9 其 中該 1 1 芳 香 族 乙 烯系 單 體 為 笨 乙 烯 者 ik 1 1 8 . 如 上 述第 4項或第6項 之 分 散 有 聚 合 m 之 多 元 醇 1 其中 閱 ik 1 背 通 式 (3)所示之化合物為選自甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸丁 面 之 1 | 酯 中 之 至 少一 種 化 合 物 者 意 事 1 1 I 9 , 如 上 述第 4項或第6項 之 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 t 其中 再 填 1 除 通 式 (3)及（ 5) 所 示 之 化 合 物 之 外 之 丙 烯 酸 酯 或 甲 基 丙烯 η 本 頁 裝 1 酸 酯 化 合 物為 選 自 甲 基 丙 烯 酸 痴 水 甘 油 醱 甲 基 丙 烯 酸羥 1 | 乙 酯 及 甲基 丙 烯 酸 羥 丙 酯 所 組 成 一 群 之 至 少 一 種 化 合物 1 I 者 1 1 訂 10 .如上述第1 項 之 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 其 中 在 可與 1 與 上 述 ⑴及（ B) 共 聚 合 之 乙 烯 系 單 體 (C)含有苯乙烯0 1 1 1 5w U以 下 及苯 乙 烯 Μ 外 之 單 體 且 (C)中之苯乙烯K外之 I I 單 體 與 選 自丙 烯 腈 及 甲 基 丙 烯 腈 中 之 至 少 ----1 種 單 體 (B)之 1 t 合 計 量 為 20〜 95 w t %者 i' I 11 .如上述第2項 之 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 其 中 在 可與 1 上 述 (Α)及（Β) 共 聚 合 之 乙 烯 系 單 體 (C)含有苯乙烯0 5 w t无 1 1 Μ 下 ， 並 含有 通 式 (3)- -(5) 所 示 之 化 合 物 K 及 除 通 式 (3) 1 I 及 通 式 (5)所示之化合物之外之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯 1 I 且 通 式 (3)〜（5) 所 示 之 化 合 物 Μ 及 除 通 式 (3)及（5) 所示 I 1 之 化 合 物 之外 之 丙 烯 酸 酯 或 甲 基 丙 烯 酸 酯 和 選 g 丙 烯 腈及 1 I 甲 基 丙 m 腈中 之 至 少 種 輩 體 (Β)之合計量為20〜95w 1^者- 1 1 12 .如上述第1 項 之 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 酵 * 其 中 選自 1 i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί〇Χ297公釐） -9 - 445 2 7 Ο Α7 經濟部智慧財產局Β(工消費合作社印製 Β7五、發明説明（7 ) 丙烯醯胺與甲基丙烯_胺所組成一群之至少一種化合物作 為丙烯醯胺化合物U)，並含有作為（C )之通式Π )，（ 4) K 及¢5)所示之至少一種化合物1〜60wt!SK及苯乙烯0〜5wt!« ，且乙烯糸單體（C)中除通式（3)〜（5)所示之化合物及苯 乙烯之外之化合物（C)與選自丙烯腈及甲基丙烯腈中之至 少一種化合物之合計量為19〜94*tl者， 13. 如上述第1項之分散有聚合物之多元醇，其中分散有 聚合物之多元醇為由一含有通式Π)所示之丙烯醢胺化合 物（A)，選自丙烯腈及甲基丙烯膀中之至少一種單體（B) Μ 及可與（Α)及（Β)共聚合之乙烯系單體（C)之單體在多元醇 中聚合所得到者， 14. 如上述第1項之分散有聚合物之多元醇|其中該多元 醇為選自具有平均官能基數1〜8及羥基價10〜600insK0H/g 之聚氧亞甲/'伸烷多元醇，聚酯多元醇，K及聚酯醚多元 酵中之至少一種多元醇者， 15. —種難燃性聚胺甲酸酷樹脂，其為由活性氫化合物 與多異氰酸酯之反應所得之聚胺甲酸酯樹脂|其中該活性 氫化合物為上述第1〜14項之分散有聚合物之多元酵者， 16. —種難燃性聚胺甲酸酯泡沫體，其為由活性氳化合 物與多異氰酸酯在觸媒、整泡材及發泡材之存在下進行反 應所得之聚胺甲酸酯泡沫體，其中該活性氫化合物為上述 第1〜14項之分敗有聚合物之多元酵者* 等等。 本發明之分散有聚合物之多元酵可用以製備一具有優異 本紙中國國家橾隼（CNS ) A4規格（210X297公煃) -~1 〇 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁 裝 訂 445270 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 1 1 之 貯 存 安 定 性 之 樹 脂 預 混 物 由 此 製 得 之 聚 胺 甲酸 酯 樹 脂 1 1 及 聚 胺 甲 酸 酯 泡 沫 體 均 具 難 m •Nm 性 且 顯 示 優 異 之耐 久 性 〇 1 1 [發明之细節說明] 請 先 1 ! 本 發 明 之 分 敗有聚合榭 之 多 元 醇 包 括 (1)由單體在多元 閱 背 i 醇 中 聚 合 所 得 之 聚 合 物 微 粒 分 散 於 多 元 醇 中 而 成者 Μ 及 面 1 1 (2)由單體在多元酵以外之溶媒中聚合後被單獨分離所得 意 事 項 | 之 聚 合 物 微 粒 分 敗 於 多 元 酵 中 而 成 者 等 等 而可 採 取 其 再 1 中 之 任 一 種 (分敗有聚合物之多元醇） ΰ 寫 本 頁 裝 1 Μ 下 關 於 本 發 明 有 關 之 乙 烯 % 聚 合 物 微 粒 及分 散 有 此 1 | 聚 合 物 之 本 發 明 之 分 敗 有 聚 合 物 之 多 元 酵 加 以 詳细 說 明 〇 ί I 在 本 發 明 之 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 中 為 多 元醇 可 使 用 1 1 通 常 被 用 作 聚 胺 甲 酸 酯 之 原 料 之 如 聚 氧 亞 甲 /伸烷多元醇 訂 1 聚 酷 多 元 醇 聚 酯 醚 多 元 醇 > 聚 碳 酸 酷 多 元 醇、 聚 丁 二 1 1 烯 多元醇等之烴 条 多 元 醇 等 0 I I 例 如 可 擧 出 在 任 意 選 自 -. 元 酵 類 (如甲醇 丁醇 '烯 1 ，東 丙 醇 等 ) 、水 、二元醇類（如 乙 二 醇 — 縮 貳 (2 :二酵） 丙 1 Ί I 二 醇 — 縮 贰 (丙二酵） Λ 1 , 4- 丁 二 醇 > 1 , 6- 己 二酵 、 新 戊 1 二 醇 等 ) 、多元醇類（如丙三醇 己 三 醇 "7Γ 羥 甲基 丙 烷 Λ 1 ! 異 戊 四 酵 > 葡 萄 糖 酵 蓆 糖 等 ) 、芳香族化合物（如 雙 酚 A 1 | 、 雙 酚 F 、 _ 二羥聯苯 、氫醌 、間苯二酚 1 ,3 ,5 -苯三酚' 1 I 萘 二 酚 > 胺 苯 酚 % 胺 Μ 酚 酚 醛 縮 合 物 等 ) 、Κ及胺類（如 1 1 甲 基 二 乙 醇 胺 > 乙 基 二 異 丙 酵 胺 乙 醇 胺 二 乙酵 胺 三 1 1 乙 醇 胺 飞 乙 二 胺 亞 甲 二 胺 二 伸 乙 二 胺 雙（對胺基 1 1 瓖 己 基 )甲烷 、苯胺 、甲苯胺 、甲苯二胺 二 5 g甲烷二 二 ff 1 1 -11 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 445 2 7 0 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 9 ) ! 1 萘 二 胺 等 )所組成- -群之化合物為引發劑之下 通常使 1 ! 用 鹼 金 屬 化 合 物 及 至 少 一 種 胺 類 或 複 合 金 屬 氟 化 物 錯 合 物 1 1 等 之 觸 媒 使 環 氧 乙 院 環 氣 丙 烷 環 氧 丁 踪 Λ 笨 環 氣 乙 烷 請 I 先 1 等 之 環 氧 化 物 類 進 行 加 成 反 應 所 得 之 聚 氧 亞 甲 /伸烷多元 閲 ik 1 背 醇 或 使 四 氫 呋 喃 在 氟 化 硼 乙 醚 錯 合 物 等 觸 媒 之 存 在 下 面 之 1 注 聚 合 所 得 到 之 聚 四 亞 甲 _ 二 酵 等 〇 意 事 Ί 項 I 再 者 為 聚 酯 多 元 酵 可 舉 出 在 丙 二 醇 等 之 多 元 醇 為 引 再 ] 發 劑 之 下 使 e -己內酯、 f — 丁 内 m 等 進 行 開 環 加 成 反 應 所 寫 本 裝 頁 ί 得 之 聚 酯 多 元 醇 由 二 元 酵 類 (如乙二醇 丙二酵1 戊二 1 1 酵 等 )與二 二羧酸及酸酐（如 對 酞 酸 酞 酸 酐 等 )或二羧酸酯 1 1 | 類 (如對酞酸二甲酯等） 之 m 合 反 應 所 得 之 聚 酷 多 元 酵 等 〇 I f 訂 1 為 聚 酯 醚 多 元 醇 可 擧 出 使 聚 醚 多 元 醇 與 酞 酸 酐 等 之 二 羧 酸 酐 進 行 反 應 所 產 生 之 半 酯 經 過 脫 水 締 合 所 得 之 聚 酯 醚 1 ! 多 元 醇 或 該 半 酯 在 鹼 性 觸 媒 等 之 存 在 下 與 環 氧 化 物 進 行 1 1 加 成 反 應 所 得 之 聚 酯 m 多 元 酵 等 0 1 1 為 聚 碳 酸 酯 多 元 酵 可 舉 出 由 2〜3 價 低 分 子 多 元 醇 CM 興 碳 % * 酸 二 酯 (如碳酸二甲酯 、碳酸二乙酯等） 之 縮 合 反 應 所 得 之 1 聚 碳 酸 酯 多 元 醇 等 〇 1 I 為 聚 丁 二 烯 多 元 醇 可 舉 出 "A R C 0 " 公 司 之 "P0LY- bd ΪΤ 曰 1 I 本 曹 達 ”公司之” N 5 S S oPB” 等 ϋ 1 1 再 者 t 亦 可 K 使 用 從 此 等 多 元 醇 中 任 意 選 出 之 二 種 以 上 1 ( 之 多 元 醇 之 m 合 物 ύ 1 ! 在 上 述 多 元 醇 中 較 佳 之 多 元 酵 為 » 選 i 具 有 平 均 官 能 基 1 I 數 1〜8及 羥 基 價 1 0 6 0 0m gKOH /g 之 聚 氧 亞 甲 /伸烷多元醇 t 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公^ = ΐ 2 - 445270 經濟部智惡財產局員4消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（10 ) ，聚酯多元醇，以及聚酷隨多元醇中之至少一種多元酵。 再者*在本案發明之分敗有聚合物之多元醇中*為了得 到聚合物微粒之乙烯系聚合物而使用之乙烯系單體為如下 述之乙烯系單體。 即，本發明使用之乙烯系單體為如下： (A )通式（1)所示之丙烯醯胺化合物（Μ下，僅稱為乙烯系 單體Α) CH2 = CR 1 COKR2 R3 (1) (式中，R 1 、R 2及R 3各別表示氫原子或碳數1〜1 0之羥 基.），（B)選自丙烯腈及甲基丙烯腈中之至少一種單體（K 下，僅稱為乙烯系單體B)， (C )對乙烯系單體U )及（B )之任一方均有共聚合性之乙烯 糸單體（以下，谨稱為乙烯系單體C )，即選自下述1)〜5 ) 芳番族乙烯系翬體· 2)通式（3)所示之乙烯系單體， CH 2 = CR7 -C00-R8 (3) 3 )通式U)所示之乙烯糸單體， CH 2 = CR9 -0C0-R 10 (4) 4 >通式（5)所示之乙烯糸單體， CH 2 = CR 11 -C00-R 12 -HR 13 R 14 (5) (在通式（3)〜（5)中，R7 、R9 Μ及RM各別表示氫原子或 甲基，R 8及R ^各別表示碳數1〜2 0之烷基，R 12表示亞甲 基或碳數2〜6之伸烷基，R 13及R 14各別表示ffi原子或碳數 ]〜6之烷基，不得同時表示氫原子），Μ及 本紙張尺度適用中國國家棲準（CNS ) Α4規格（2丨0 X 297公釐) -13- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 445 2 7 0 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 A7 __B7_五、發明説明（11) 5 )通式（3 }及通式（5 ) K外之丙烯酸賄或甲基丙烯酸酯所組 成一群之至少一種乙烯集單體[以下，將上逑乙烯系單體 各別改稱為如下：將芳香族乙烯稱為”乙烯糸單體C -1” ； 將通式（3)所示之乙烯系單體稱為”乙烯糸單體C-2”；將通 式（4)所示之乙烯糸翬體稱為”乙烯糸單體Ο 3 ” ；將通式 (5)所示之乙烯系單體稱為”乙烯系單體C-4”；將除通式 (3)及通式（5)之外之屬於丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯之乙烯 系單體稱為”乙烯系單體C -5 ” ]。 乙烯系單體A為通式（1)所示之丙烯藤胺化合饬*具體而 言，在通式（1)中R2及R3均為氫原子時之丙烯醯胺化合 物（K下稱為”乙烯系單體A-1”）即丙烯醸胺、甲基丙烯醯 胺。 再者，為通式（2)中R5及R0均為氫原子者被除舛時之 丙烯醢胺衍生物（Μ下稱為”乙烯糸輩體A -2 ”）具體可使用 如Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲胺甲基丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲胺丙基丙烯釀胺、Ν-異丙基丙烯醢胺、Ν-羥甲基丙烯 醯胺、Ν，Ν-二羥甲基丙烯藤胺、Ν,Ν-二乙基丙烯醢胺、二 丙國丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、丙烯醯基-L-麩胺酸二甲 酯、丙烯_基卜脯胺酸甲酷、丙烯_基咁咯啶、1,4~二丙 烯醯基六氫吡喵、Ν.Κ -二辛基丙烯醢胺、亞甲雙丙烯醢胺 等之丙烯醯類*如Ν,Ν -二甲基甲基丙烯醯胺、1-甲基丙烯 醯基咪唑、甲基丙烯醢基-L-纈胺酸甲_、甲基丙烯醢基 -L -白胺酸甲酯等之甲基丙烯醸類中之至少一種丙烯醱胺 衍生物。 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 1 ~1 4 _ 1 ' I..... I -- - ^^^1 1. 士 穴 —— ^^^1---- --- • ^3.-9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 445270 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 (12 ) 1 1 為 上 述 乙 烯 糸 單 體 A *可將各別從乙烯系單體A -1及 A- 2 1 1 之 各 群 選 出 之 化 合 物 予μ m獨或 混 合使用 0 1 1 乙 烯 系 單 體 Β為丙烯腈及甲基丙烯腈，各別單獨或温合 請 1 先 1 使 用 之 0 ik 1 背 乙 烯 系 里 體 C為可與上述乙烯系單體Α及 乙 烯 糸 單 體 胆 B中 面 之 1 ! 之 任 一 乙 烯 系 單 體 共 聚合之乙烯 單體， 具 體 之 例 子 為 意 事 1 項 I 乙 烯 系 單 體 C- 1為如苯乙烯、c Ϊ * 甲基苯 乙 烯 > 2- 甲 基 苯 再 填 1 乙 烯 Λ 3-甲 基 苯 乙 烯 、4-甲基苯 乙 烯、2- 乙 烯 苯 酚 飞 3- 乙 寫 本 裝 頁 1 烯 苯 酚 % 4- 乙 烯 苯 酚 、對-異丙烯苯酚、3 -乙烯苯甲酸、 1 I 4 - 烯 苯 甲 酸 4 - 乙 烯苯硫鼢、 4- 甲氧苯 乙 烯 4 ~ 乙 氧 苯 1 1 [ 乙 烯 4- 乙 烯 聯 苯 > 對-苯乙烯磺酸納、對- 苯 乙 m 磺 酸 鉀 1 1 、 4- 胺 苯 乙 烯 V 5 - 胺 苯乙烯、4- 二 甲胺苯 乙 烯 4 " 乙 烯 π 1 酵 4- 苯 氣 苯 乙 烯 苯甲酸4-乙 烯 酷、4 - 乙 醒 氧 苯 乙 烯 ί 1 乙 铺 苯 乙 腈 4- 第 二 丁苯乙烯、 對 -辛苯乙烯 對- 環 己 苯 1 1 乙 輝 飞 對 -十二基苯乙烯、4-異丙苯乙烯· N -(4 - 乙 烯 笨 基 1 1 良 )順丁烯二藤亞胺 二乙烯苯等之芳香族乙烯系單體 ，其 1 中 Μ 苯 乙 烯 較 佳 0 1 ! 為 乙 烯 糸 單 體 C-2可舉出，（甲 基 )丙娣酸甲酯- ( 甲 基 ) 1 I 丙 烯 酸 乙 酷 Λ (甲基） 丙烯酸丙酯 飞 (甲基） 丙 烯 酸 正 丁 酯 Λ 1 I (甲基） 丙 烯 酸 異 丁 酯 、（甲基）丙 烯 酸第三 丁 m 、 (甲基） 丙 1 1 烯 酸 月 桂 酯 (甲基） 丙烯酸硬脂 酷 等。 1 1 為 乙 烯 系 單 體 C- 3可具體舉出 乙酸乙烯酯 、丙酸乙烯 1 1 酿 \ 丁 酸 乙 烯 酷 巴 豆酸乙烯酯 正己酸 乙 烯 酯 正 辛 酸 1 | 乙 m m \ 正 癸 酸 乙 烯 酯、月桂酸 乙 烯酯、 軟 脂 酸 乙 烯 酯 Λ 1 1 本紙張尺度逋用辛國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） ^ Γ5 Γ ^45270 A7 B7 經濟部智慧財產局肖工消費合作社印" 五、發明説明 (13 ) 1 1 硬 脂 酸 乙 烯 酯 等。 1 1 為 乙 蹄 系 單 體C-4可具體舉出，（甲 基 )丙烯酸N, N-二 甲 1 1 胺 基 乙 酯 (甲基）丙烯酸3 -二 甲胺基 新 戊酯 、(甲 基）丙烯 f—、 請 1 先 1 酸 3- (二甲胺基）丙酷等，。 閏 讀 皆 1 | 乙 烯 Ά 單 jrTgfr 體 C - 5為具有含氧官能基之乙烯系單體 ，而 可 ιδ 之 Ί 1 具 體 舉 出 甲 基丙烯酸舖水甘 油酯、 甲 基丙 烯酸羥乙酯、 意 事 項 ! 甲 基 丙 烯 酸 羥 丙酯等。 再 I 較 佳 之 乙 烯 系簞體為*乙烯 糸單體 C- 1之苯乙烯 ;乙 烯 寫 本 頁 裝 1 單 體 C-2之甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸丁酯、 以及 丙烯 酸 1 1 硬 脂 酯 乙 烯 糸輩體C-3之乙酸乙烯酯及硬脂酸乙 烯酯 » 1 1 I 乙 烯 系 單 Ajta 體 C- 4之甲基丙烯酸N ,N-二甲胺基乙酯； Μ及 乙 1 1 訂 烯 系 單 體 C- 5之甲基丙烯酸縮水甘油酯 5 1 本 案 發 明 之 分散有聚合物之 多元酵 係 由乙 烯糸單體依照 1 1 下 述 姐 合 及 姐 合含有上述乙烯 系單體 者 經過 聚合所得之乙 1 I 烯 系 聚 合 物 微 粒按5〜50\^无分 散於多 元 酵95 〜5 0 w t%中 而 1 1 '1 成 本 發 明 有 關 之乙燁系聚合物 為由含 有 通式 ⑴所 示之 丙. 1 烯 m 胺 化 合 物 (乙烯系單體A ) 5 〜8 0 w t % •選自丙烯 腈及 甲 1 I 基 丙 烯 腈 中 之 至少一種化合物 (乙烯：系單體B )0 〜7 0 w t % i 1 I 以 及 可 與 乙 烯 系鼠體i\及乙烯系單體B共 聚合 之乙烯系單體 1 ί | (乙烯系單體C)0〜95wU，且乙烯糸單體B與 乙烯异單體C 1 1 之 合 計 量 為 95 〜20wU之乙烯系單體之聚合物所構 成之 乙 1 1 烯 系 聚 合 物 0 但在未使用乙烯 系單體 (C )之場合| 則為 乙 i 1 烯 系 單 體 (A )使用通式（2 )所示 之丙烯 醯 胺衍 生物 i 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） -16- A7 B7 經濟部智慧財產局ai工消费合作；ίί印製 五、發明説明（14) 從而，本發明之乙烯系聚合物包括下述組合之乙烯系翬 體經過聚合所得之乙烯糸聚合物： (a )由含有乙烯系單體（A )、乙烯系單體（B ) Μ及乙烯糸單 體（C)之乙烯系單體之聚合物所構成之乙烯系聚合物， (b) 由含有乙烯糸單體（Α)及乙烯条單體（Β)之乙烯糸單體 之聚合物所構成之乙烯系聚合物（在乙烯系單體（C)含量為 0 w t %之場合， (c) 由含有乙烯糸單體（A)及乙烯系單體（C)之乙烯枭單體 之聚合物所構成之乙烯系聚合物（在乙烯系單體（B)含虽為 Owt%之場合）。 更詳细地，可舉出下述乙烯系單體之組合： 乙烯糸單體A 乙烯系單體A-1:丙烯隨胺及/或甲基丙烯醢胺 乙烯系單體A-2:丙烯醯胺衍生物 乙烯系單體B 乙烯糸單體B:丙烯腈及/或甲基丙烯腈 乙烯糸單體C 乙烯系里體C-1 :芳香族乙烯 乙烯系單體C-2:通式（3)之丙烯酸酯 乙烯系單體C-3:通式（4)之丙烯酸乙烯酯 乙烯糸單髑C-4:通式（5)丙烯酸酯 乙烯糸單體C-5:除通式（3)及通式（5)之外之丙烯酸酯 或甲基丙烯酸酯 例如包括下表所示之乙烯糸單體之組合。 本紙張尺度適财關家料（CNS ) A4规格（210X297公釐) -17 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
4452 A7 B7 五、發明説明（15 ) A-1 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 A-2 〇 〇 〇 一 B 〇 一 — 〇 〇 〇 〇 〇 〇 — 〇 C-1 〇 〇 〇 〇 - 〇 — 〇 — — C-2 — — 〇 一 一 — — — 〇 〇 C-3 - 一 — — — 〇 - 一 — — C-4 - 一 — — 〇 — 〇 — — — 一 C-5 一 — — 〇 - — — 一 — — 〇 對雇 之實 施例 1,2, 3,4, 7. 5 6, 8 ,12 10 11 13 14, 15, 16 ,17, 18, 1 9, 20 21 23 22 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局肖工消費合作社印製 關於乙烯系單體量（之比率），設乙烯系單體ή、乙輝条 單體ΒΜ及乙烯糸單體C之合計量為1〇〇«1^時’乙鋪系單體 Α為5〜8〇wU，乙烯系單體Β為〇〜70wtSi，而乙烯系單體C 為0〜95 wU，且乙烯糸單體β與乙烯系單體C之合計量為20 〜95wtS；。但在乙烯糸單體C量為時’為乙烯系單體A 使用乙烯系單體A-2。 在乙烯：系單體中按5wt$M±之量使用乙烯系單體A時’ 藉所得到之分散有聚合物之多元酵製成之聚胺甲酸酯則具 有顯示優異之難燃性之效果°若低於5wtSS ’則在聚瞭甲酸 酯之難燃化上未具效果ύ再者’若超過SO wt%，由所得到 之分散有聚合物之多元醇，水（作發洒劑），胺甲酸酯化觸 媒以及整泡劑等所組成之樹脂液則圼凝膨狀，造成其貯存 安定性之惡化。 再者，為乙烯系單體A，將通式（2)所示之丙烯醯胺衍生 物（在通式U)中R5與R6不得同時成為氫原子者’即乙稀 系單體A-2)與丙烯醯胺及/或甲基丙烯醯胺（在通式（1)中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2?7公釐） 445 2 7 0 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 (16) 1 I R 2 與R3 同時 成為 氫 原 子 者 t 即 乙 烯系 單體A- 1 ) 一 起 使用 1 1 之 場 合， 乙烯 系簞 m A- 2對乙烯系單體A -1與乙 稀 % 里 體A- i 1 2之合計量之比率為1 99 w t 以5 〜9 5 wU較佳。 請 1 1 先 1 乙 烯系 單體 B在乙烯系單體中之比率為0〜70 w t % 若以 閲 讀 1 背 超 過 7 0 w t %之量使用乙烯系單體B ， (所得到之） 聚 胺 甲 酸酯 面 之 ! 注 之 附 濕熱 壓縮 永久 變 形 性 則 會 降 低 r因 此不合 適 0 在 想要 意 拳 1 1 減 低 分敗 有聚 合物 之 多 元 醇 之 黃 色 度之 場合， 或 想 要 大幅 再 填 I 改 善 嗣濕 熱壓 縮永 久 雄 形 性 之 場 八 a ，亦 可以不 使 用 乙 烯糸 本 頁 裝 1 單 體 B - 、- 1 | 乙 烯系 單體 C可在所得之分散有聚合物之多元醇中改進 ί 1 樹 脂 液之 貯存 安定 性 並 且 具 有 改 善聚 胺甲酸 酯 之 耐 濕熱 1 1 訂 壓 m 永久 變形 性之 效 果 〇 ! 在 乙烯 .-〇 ση 沧単 體中 之 乙 烯 糸 単 體 C- 1含量為0 w t 或低於 1 1 5 w t% 之場 合， 使用 下 述 乙 烯 糸 單 體 -其 中 I | U )關於乙烯系單體A 按 5 " -5 0 w ，使 用乙烯 系 單 jta 體 A-2 1 % 作 為 必要 之乙 烯系 單 體 A或使用由乙鋪系單體A -2 與 選 自丙 1 烯 隱 胺及 甲基 丙烯 醯 胺 中 之 至 少 一 種丙 烯醯胺 化 合 物 (乙 I 烯 糸 〇〇 早體 Α-1 ) 所組 成 之 琨 合 物 作 為 乙烯 系單體 A 1 1 (2 )為乙烯系單體C 使 用 選 i 乙 烯 % 單體 C-2，C -3 C- 4K 1 ! 及 C- 5中之至少一種乙烯糸單體 其與乙烯系單體B 之 合計 1 1 量 為 2 0〜 9 5 w t %者 D 1 1 再 者， 在乙 烯系 單 體 中 之 乙 烯 單體 C - 1含虽為0 w t %或 1 1 低 於 5 w t S :之場 合， 最 好 能 使 用 下 述 乙烯 糸單體 其 中 (1 ) 1 1 含 有 5〜8 0 w t戈 之選 e 丙 饰 醢 胺 及 甲 基丙 烯醯胺 中 之 至 少一 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐） - 1 9 - ^45270 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（17) 種化合物（乙鋪系單體A - 1 .)用作乙烯系單體A，（ 2 )含有被 用作乙烯集單體C之選自乙烯系單體C-2 * C-3>i及C-4中之 至少一種乙烯系單體1〜60wt3i，且（被用作乙烯糸單體C) 之乙烯.系單體C-5與乙烯系單體B之合計量為19〜94 wtS!。 再者，在乙烯系翬體中含有苯乙烯（芳香族乙烯糸單體 :乙烯条單體C-l)5〜60wti；為乙烯系單體C之場合|較佳 之乙烯系單體為，含有選自乙烯系單體C-2 * C-3 > C-4M 及C-5中之至少一種乙烯系單體作為乙烯系單體C>且乙烯 糸輩體-2〜05與乙烯系單體B之合計量為15〜90HS；，而 乙烯系單體A之含量為5〜80wU者。 在乙烯系單體C-1量低於5_1：丨時，藉所得到之分散有聚 合物之多元醇製成之聚胺甲酸酯泡沫體則顯示其附濕熱壓 縮永久變形性不足。另若超過6〇WtSi，則顯示聚合物粒子 之分散安定性下降之傾向。 Μ上之乙烯系單體亦可製成共聚物後使用之，而亦得Μ 各乙輝糸翬體聚合物之同一重童比之摻合系供於使用。 本發明之分散有聚合物之多元醇可為下逑之分散有聚合 物之多元醇：含有由上述之乙烯糸蚩體在多元醇中之聚合 反應所生成之乙烯聚合物微粒者；由乙烯糸單體在有機溶 媒中之聚合反應所生成之乙烯聚合物微粒經過單獨分離後 按指定量分散於多元醇中者；或將含有所生成之乙烯聚合 物之反應混合物未予單獨分離該乙烯聚合物即加人多元醇 而餾除反應溶媒後所得到者。其中，Μ乙烯系單體在多元 醇中經過聚合反應所得之分散有聚合物之多元酵較佳。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) -20 - (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
^ 45 2 7 Q 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7五、發明説明（is) 為乙烯系單體之聚合用之聚合引發劑通常使用一種可產 生自由基Μ開始聚合之自由基引發劑。為此，具體可舉出 如2,-偶氮雙異丁睛> 2, 2’-偶氮雙（2,4-二甲基戊腈）、 2,2’-偶氮雙（2-甲基丁.腈）、1,1、偶氮雙（環己-1-腈）、 2,2’-偶氮雙（2,4,4-三甲基戊烷）_、二甲基-2,2’-偶氮雙 (2 -甲基丙酸酯）、2,2^偶氮雙[2-(羥甲基）丙腈]、1,1’-偶氮雙Π -乙_氧基-卜苯乙烷）等之偶氮化合物，如過氧 化苯甲藤基、過氧化二苯甲醢基、過氧化二異丙苯基、雙 (4 -第三丁環己基）過氧二碳酸酷、過氧化月桂醯基等之過 氧化物，如過氧硫酸納、過氧硫酸鉀、過氣硫酸銨等之過 氧硫酸鹽 > 過氣硼酸鹽，過氧琥珀酸鹽等。此等引發劑得 以二種Μ上合併使用之。聚合引發劑之使用量通常為乙烯 系單體基準之0.1〜lO.OwtSS，以0.5〜5.0vU較佳。 關於聚合反應，使用上述多元醇，乙烯系單體及聚合引 發劑，必要時使用鏈轉移劑，分散安定化劑，溶煤等，以 進行聚合反應而製造分散有聚合物之多元醇。為其製造方 法施行分批式聚合反應或施行連續式聚合反應均可。聚合 溫度可依照觸媒之種類決定之，其為觸媒之分解溫度Μ上 * Κ60〜2〇0°C較佳，而Μ80〜160°C更佳ώ再者，聚合反 應在加壓糸下進行或在大氣壓下進行均可。通常將由多元 醇，乙烯系單體，聚合引發劑以及必要時使用之鏈轉移劑 ，分散安定劑，溶媒等所組成之混合液在儘量均勻之速度 下裝人反應器，而進行聚合。 在本發明之聚合反應中•必要時可使用鏈轉移劑。為此 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐} η 4452 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（19 ) 1 1 > 具 體 可 擧 出 脂 肪 族 醇 類 (如甲酵、 乙酵_、 丙醇1 異丙醇 1 1 \ 1- 丁 醇 > 2- 丁 酵 ·、 2- 甲 基 ~ 1 -丙醇、 2-甲基- 2- 丙 醇 1- 1 I 戊 醇 2- 戊 醇 3- 戊 醇 2-甲 基 -1 -丁醇、 3 -甲基- 1 ~ 丁 醇 .—V 請 1 先 1 > 3- 甲 基 -2 -丁醇、 己醇、 乙二酵、 丙二醇等） • 硫 醇 類 ( 閲 ♦ I f 如 十 二 基 硫 醇 > Μ 基 乙 醇 等 ) 鹵烴（如 四 氯 化 碳 \ 四 溴 化 面 之 1 注 1 ruj 嫉 Λ 氯 仿 等 ) 陏肪族三级胺（三 乙 胺 二 丙 胺 Λ 三 丁 胺 意 事 '1 項 1 N , Ν- 二 乙 基 乙 醇 胺 Ν- 甲 基 嗎 啉 ή N- 乙 基 嗎 啉 等 ) 甲基 再 填 烯 丙 磺 酸 納 烯 丙 磺 酸 納 f 甲 苯 二 甲 苯 乙 腈 己 燒 * 寫 本 裝 頁 1 庚 院 二 氧 陸 圍 乙 二 醇 二 甲 醚 i K , Ν- 二 甲 基 甲 m 胺 等 0 I | 鐽 轉 移 劑 之 使 用 量 為 在 多 元 醇 及 乙 烯 系 單 體 之 總 量 基 準 之 ! 1 1 0 . 01 30 .0 w t %之範圍内 Μ 0 .05- -20 . 0 w ts;之範圍 内 較 佳 1 1 ， 而 Μ 0 . 1 〜1 0 . 0 w U之 範 園 内 更 佳 ύ η 1 再 者 在 聚 合 物 粒 子 之 安 定 分 散 為 目 的 之 下 亦 有 可 能 1 I 在 分 散 安 定 劑 之 存 在 下 施 行 聚 合 0 為 此 種 分 散 安 定 m 可 舉 t I 出 如 臼 本 特 公 昭 49 -46556號 公 報 所 載 述 之 含 有 碳 -碳不飽 J i 免 和 鐽 之 聚 _ 多 元 醇 或 在 末 端 擁 有 丙 烯 齬 基 Λ 甲 基 丙 烯 臨 1 基 烯 丙 基 等 之 變 性 多 元 醇 等 ΰ 再 者 亦 可 Μ 使 用 實 質 未 1 含 TUJ 碳 -碳不飽和鐽之高分子量聚氧亞甲/伸 烷 多 元 醇 或 聚 酯 1 i 多 元 醇 0 1 I 聚 合 反 雖 然 可 在 無 溶 媒 下 進 行 但 在 適 當 溶 媒 之 下 m 1 I t 行 時 t 可 抑 制 聚 合 物 粒 子 之 凝 聚 所 引 起 之 大 粒 徑 化 0 再 者 I 1 1 在 乙 烯 系 單 體 為 固 體 時 亦 可 Μ 在 溶 解 該 固 體 之 s 的 下 使 1 1 用 溶 媒 〇 可 用 作 溶 媒 之 劑 物 亦 有 顯 示 鏈 轉 移 劑 之 效 果 者 〇 t j 較 佳 之 溶 劑 為 選 自 烴 類 (如甲苯 、二甲苯等） 飞 極 性 化 合 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ~ 22 ~ Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2〇) 1 1 物 類 <如水、 二甲基甲_胺、 二甲亞礙等） 一 < 脂 肪 族 醇 1 [ 類 (如甲醇、 乙醇、 異丙醇、 丁醇、 乙二醇， 丙二酵等）等 1 I 之 一 種 上 之 DO 早 獨 化 合 物 或 混 合 物 而 其 中 更 佳 之 溶 劑 為 '請 1 先 t 水 或 選 自 C ! 脂肪族醇 之 — 種 Μ 上 之 化 合 物 0 溶 劑 之 使 閏 i參 1 背 用 量 並 未 受 到 限 制 > 不 過 在 聚 合 後 施 行 餾 除 之 觀 點 上 最 好 面 之 1 注 1 能 儘 量 定 為 少 量 ύ 在 本 發 明 中 VX 所 得 之 分 散 有 聚 合 物 之 意 事 1 項 I 多 元 醇 100份（重 量 )計 最好能使用0 .1 100份（重 蛋 ) 再 填 寫 本 \ 在 聚 合 反 懕 終 了 後 所 得 之 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 雖 m /•tw 裝 頁 1 可 直 接 用 作 聚 胺 甲 酸 m 等 之 原 料 但 13 m 好 能 在 餾 除 未 反 iihf 懕 1 1 tJtJ 単 體 觸 媒 之 分 解 生 成 物 鐽 轉 移 劑 溶 媒 等 之 後 使 用 該 ! I I 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 0 1 1 訂 1 本 發 明 之 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 所 含 之 乙 烯 系 聚 合 物 之 濃 度 乃 K 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 每 100份（重 量 )計為5 50 I I 份 (重量） 〇 1 | 本 發 明 之 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 所 含 之 乙 烯 系 聚 合 物 之 I 1 平 均 粒 徑 乃 基 於 其 對 乙 烯 糸 聚 合 物 之 分 敗 安 定 性 及 聚 胺 甲 I 1 酸 m 之 物 性 之 影 響 最 好 能 為 0 . 01 1 0 U ΠΤ >為了達成此 1 種 \bA* m 徑 可 施 行 關 於 上 述 之 gj甫 趙 轉 移 劑 及 分 散 安 定 劑 等 之 種 1 | 類 及 使 用 量 暨 單 體 之 重 量 組 成 比 等 之 適 當 調 整 0 1 I 在 本 發 明 之 分 敗 有 聚 合 物 之 多 元 酵 被 使 用 作 為 聚 胺 甲 1 1 酸 酷 之 原 料 之 場 合 使 此 等 分 敗 有 聚 合 物 之 多 元 醇 互 相 混 1 I 合 * 或 與 習 知 之 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 酵 混 合 或 稀 釋 以 如 1 1 上 述 之 多 元 醇 秋 後 予 Μ 使 用 亦 可 〇 1 | 本 發 明 之 聚 胺 甲 酸 酯 樹 脂 係 由 上 述 之 分 敗 有 聚 合 物 之 多 1 1 本紙氓尺度通用中國國家檁準（CNS > Α4規格（2〗0χ297公釐） -23 - ^45270 A7 經濟部智慧財產局員工消贫合作社印製 _B7五、發明説明（2 1 ) 元醇或經過如上述之多元醇稀釋後之分散有聚合物之多元 醇與多異氟酸酯在觸媒及芯要時添加之其他肋劑之存在下 進行反應所得到之樹脂，其亦包括茌肋塑劑、安定劑 '著 色劑等其他肋劑之存在下所製得之聚胺甲酸酯樹脂。 聚胺甲酸酯泡床體可依照其用途及成形方法予Μ選擇其 用作原料之多元醇之平均羥基價。 用於軟質聚胺甲酸酯泡沫體時之平均羥基價是最好能為 10〜lOOmdOH/g，而用於硬質聚胺甲酸酯泡沫體時之平均 控基價最好能為100〜600mgKOH/g。 再者，關於軟質聚胺甲酸酯泡沫體依照藉模子成形時之 成形溫度之情形，用於高彈性成形泡沫體（冷固化泡沫體） 時，平均羥基價Μ 1 0〜5 0 m g K 0 H / s較佳，而用於熱固化成 形泡沫體時之平均羥基價Μ30〜80mgK0H/s較佳。再者， 被用於板狀泡床體時之平均羥基價M20〜100mgK0H/g較 佳。 本發明之分散有聚合物之多元酵可使用於上述聚胺甲酸 酯泡沫體中之任一種聚胺甲酸酯泡沫體，而尤其以軟質聚 胺甲酸酯泡沫體之用途為較佳。Μ下*關於本發明之難燃 性軟質聚胺甲酸酯泡床體加以詳细說明。 習知之聚胺甲酸酯泡沫體具有依照FHVSS 302(美國汽車 安全基準）試驗法之50〜80mm /分鐘或更高之燃焴速度。本 發明之難燃性聚胺甲酸酯泡沫體具有比該習知泡沫體為低 之燃馍速度尤其達0〜30ηιι!ι /分鐘，通過該試驗（符合規定） 。在其他方面|本發明之難燃性聚胺甲酸酯泡床體依照日 本紙張尺度適用中國國家標CNS ) Λ4規格（210:X297公釐) — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^45270 A7 B7 五、發明説明（22 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本工業規格J I S ΕΠ 2 01之水平燃焴試驗法具有在到達A標線 之前消火或在5 0 m m Μ内消火且在6 0秒鐘Μ肉消火之自行消 火性。再者，本發明之難燃性聚胺甲酸酯泡沫體經過依據 J IS D 1 2 0 1所載述之難燃指數測定法所測定之氧氣指數為 18K上，即在23±2°C之常溫下燃燒所需之最低氧氣濃度 為上。再者，本發明之難燃性聚胺甲酸酷泡抹體經 過一項除了設定溫度50°C及濕度95UH外均依照JIS Κ6401 之測定法測定之濕熱壓縮永久變形為20ίίΜ下。 經濟部智慧財產局員工消资合作社印製 為多異氟酸酯可使用所有在聚胺甲酸酯之製造上通常使 用之習知物。例如可舉出：二異镊酸2 ,4 -甲伸苯酷，二異 氟酸2,6 -甲伸苯酯，此等有機異氟酸酯之80/20重量比 (TDI-80/20)或65/35重量比（TDI-65/35)之異構物混合物 ，含有多官能性塔之粗製二異氰酸甲伸苯酯，4,4'-二苯 甲烷二異氰酸酷，2,4’-二苯甲烷二異氰酸酯，2,2’-二苯 甲烷二異氰酸酯，二苯甲烷二異氰酸酯之任選之異構物混 合物*含有三核體Κ上之多官能性塔之粗製HDI(聚合MDI) ，二異氣酸胺甲伸笨酯，二異氰酸二甲伸苯酯，二異氣酸 六亞甲醋，以及此等有機多異氟酸酷之碳化二亞胺變性體 ，縮二脲變性體，或此等物質經多元酵或/及一元醇變性 之預聚物。上述多異氟酸酯亦可按任選之比率混合後使用 之ΰ 多異氛酸酯與活性氫化合物之當量比並未特別受到限制 *不過，Κ多異氰酸酯中之NC0及分敗有聚合物之多元醇 、水、交聯劑等之活性厘為基準時*其NC0/H(活性氫）之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐) -25- ^ 45 2 7 q A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（23 ) 比率在0.50〜3.0之範圍内者較佳。 為發泡劑可使用水，二氧化碳，低沸點烴類（如環戊烷 、正戊烷、異戊烷等），氫氟化碳類（如HFC-2 45fa等），氟 代_類，全氟烷類等在聚胺甲酸酯泡沫體之製造上通常使 用之發泡劑。其中K水較佳。 為觸媒可使用所有在聚胺甲酸酯之製造上通常使用之觸 媒。例如，為胺糸觸媒可舉出三乙胺、三丙胺、三丁胺、 Ν,Ν,Ν’，Ν’-四甲基六亞甲二胺、N -甲基嗎啉、N-乙基嗎啉 、二甲基環己胺、雙[2-(二甲胺基）乙基]醚、三伸乙二胺 、三伸乙二胺鹽等，為有機金屬系觸媒可舉出乙酸錫、辛 酸錫、油酸錫、月桂酸錫、二乙酸二丁錫、二月桂酸二丁 錫、二氯二丁錫、辛酸鉛、環烷酸鉛、環烷酸鎳、環烷酸 姑等。 亦可使用此等觸媒之任選混合之混合物，其使用量以活 性氫化合物100份（重量）計為0.0001〜1〇·〇份（重量）。 整泡劑為習知之有機矽系界面活性劑，例如可舉出”日 本 UNICAR”公司所製之 L-520、 L-532、 L-540、 L-544、 L-550、 L-3600、 L-360卜 L-5305 - L-5307、 L-5309等， ”T0RAY · DOW CORNING”公司所製之 SRX-253、SRX-274C、 SF-296〗、SF-2962等，”信越 SILICONE”公司所製之 F-114 、F-121 ' P-122 ' F-220、F- 2 3 0 ^ F_258' F-260B、F-317 、F-341、F-601、F-606等，"東芝 SIUCONE” 公司所製之 TFA-4200、TFA-420 2等。亦可使用此等整泡劑之任選混合 之混合物，其使用量Μ活性氫化合物1 0 0份（重量）計為〇 . 1 本紙張尺度適用中國國家梯準（CN'S ) Λ4規格（210X 297公釐） -~26~~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 35270 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（2 4 ) 〜10份（重量）° 交聯劑包括：多元醇（如乙二醇·、丙二醇、一縮貳（乙二醇 )、二縮三（乙二醇）、1,3 -丁二醇、1,4 -丁二酵等），烷醇 肢類（如三乙醇胺、二乙醇胺等），脂肪族多元胺（如乙二 胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺等），芳香族多元胺（如苯胺 、2,4-甲伸苯二胺、2,6 -甲伸苯二胺等），Μ及此等活性 厘化合物與環氧乙烷、環氧丙烷等進行加成反應所得之具 有羥基價2 0 0 mg Κ Ο H / g Μ上之化合物。此外，亦可W使用由 氣醌、間苯二酚、苯胺等與環氧乙烷、環氧丙烷等進行加_ 成反應所得之具有羥基價2 0 0 m g i( Ο H / g以上之化合物。 將上述之分敗有聚合物之多元醇或經過多元醇稀釋之分 散有聚合辙之多元醇，觸媒Μ及多異氣酸酯依照所指定之 NCO與活性氫化合物中之活性氫之當量比予Μ計量，搜拌 混合後|在減壓下施行脫泡。將反應液注入已按指定溫度 (例如30〜ιοου )調整過溫度之模子，在指定溫度（例如60 〜200TC)之爐內按指定時間〔例如1〜3日）使之硬化，施行 聚胺甲酸酯樹脂之脫模而得到所希望之聚胺甲酸酯樹脂。 將上述之分散有聚合物之多元醇或經過多元醇稀釋之分 散有聚合物之多元醇，發泡劑*觸媒，以及肋劑（如整泡 劑及交聯劑等）按指定量混合以製備一樹脂液 > 而予Μ調 整至指定溫度（例如20〜30 °C)。將多異氰酸酯依照所指定 之NC0與活性氫化合物中之活性厘之當量比予以計量*而 予以調整至指定溫度（例如20〜30°C)。其後，使該樹脂液 輿該多異氰酸酯急速混合*使之自由發泡，或予以注入已 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) :―2 7 _ (讀先闉讀背面之注意事項再填寫本頁) 44527ο 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（25) 按指定溫度（例如3 0〜7 0 °C調整過溫度之模子。在反應液 充分發泡後，或在模子内發泡填充後，必要時在指定溫度 (例如6 0〜2 0 0 °C )爐内按指定時間（例如1〜2 0分鐘）硬化， 施行聚胺甲酸酯樹脂泡沫體之脫模，必要時將泡沫體壓碎 Μ使氣泡連通化，而得到所希望之聚胺甲酸酯泡沫體。 Μ下，根據簧施例說明本發明。各例中之數字在原則上 表示份（重量）。 赏施例1〜23及比較例1〜13 (分敗有聚合物之多元醇製造例） 使用下逑原料： 多元醇Α:由甘油在Κ0Η觸媒之存在下先與環氧丙烷進行加 成反應後再與環氣乙烷進行加成反應所得到之具有羥基 價33mgK0H/g之聚醚多元醇（Ε0含量1. 4wti〇。 多元醇B:使甘油在K0H觸媒之存在下先與環氧丙烷進行加 成反應後*使之與環氣乙烷進行加成反應|然後與環氧 丙烷進行加成反應而得到之具有羥基價560igKOH/g之聚 酯醚多元醇（E 0含量5 . 5 W t $ )。 分散安定劑A:由多元醇A與丁二酐進行反應後再與環氧乙 烷進行反應所得到之具有羥基價29msK0H/s之聚酯醚多 元醇ΰ 乙烯糸單體 (Α) A A Μ :丙烯醢胺 M A A Μ :甲基丙烯藤胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) ~ - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 445270 A7 B7 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 五、發明説明（26 ) DMAAM : N , N-二甲基丙烯醯胺 IPAAM :異丙基丙烯胺 (B) 丙烯腈 (C) St :苯乙烯 MMA :甲基丙烯酸甲酯 BA :丙烯酸丁酯 S A :丙烯酸硬脂賄 VL :月桂酸乙烯酷 DMAEHA:甲基丙烯酸二甲胺乙酯 溶媒 IPA :異丙醇 水：離子交換水 鍵轉移劑 TEA :三乙胺 引發劑 U B N : 2 , 2 '-偁氮雙異丁腈 將表1〜6所殺之組成中之多元醇A或B10份装人一具有冷 卻器之聚合槽，在錨形攪拌旋葉之400rpm攪拌之下，使溫 度上升至90°C。將由殘餘之多元醇單體|溶媒及引發 劑，Μ及必要時添加之鐽轉移劑及分散安定劑所驵成之均 勻混合物以2小時之時間按均匀速度裝入該權内，在保持 9 0 t溫度下又撹拌1小時。在5 in in k減壓下且在1 2 0 t溫度 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） * ^ y~~ {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 饰270 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明说明（27 ) 下除去未反應之單體及引發劑•引發劑之分解物，以及溶 媒，而得到表1〜6所示之分散有聚合物之多元醇。 物性係按下述要領測定者。 分散有聚合物之多元醇之黏度：係依據JIS K1557聚胺 甲酸酯用之聚_之試驗方法，用B型黏度計測定者。 (聚胺甲酸酷樹脂製造例） 除了上述分散有聚合物之多元醇之外，亦使用下述原料： 多異氰酸酷A : Μ - 2 0 0 (”三井化學”公司製品），其為聚合M D I (Ncom ‘ 3¾) 觸媒A:三伸乙二胺之16.5wU—縮贰（丙二醇）溶液。 將分散有聚合物之多元酵100s稱量後放人500ml塑膠杯， 對此按多異氰酸醅A(聚合MDI)之NCO/H(分散有聚合物之多 元酵中之活性氫）之莫耳比可成為1.05之量添加多異氰酸 酯A，亦添加觸媒A0.03g，用攪拌機（300rpm)授拌3分鐘， 而在lOiiiink減壓下施行混合液之脫泡15分鐘。將混合液注 入鋁製模子（直徑30ιπηιΧ深度12IB1之圓筒模及200mniX 200™inX Iran之片狀模），在氮氣氣氛下且在80 °C溫度下硬 化4 8小時後，予Μ脫橫，而得到聚胺甲酸酯樹脂。所得到 之聚胺甲酸酯樹脂之物性乃載於表1〜6中。 聚胺甲酸酯樹脂之物性係根據下述規定標準測定者。濕 熱壓縮永久變形：關於藉上述圓茼橫製成之聚胺甲酸酯樹 脂利用一種除了設定溫度7 0 及濕度9 5 % R Η外，均依照 J I S Κ 6 4 0 1之方法施行測定。 羲 氣氣指數：闞於藉上述片狀横製成之聚胺甲酸酯樹脂試 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） -3 0 - (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 朽 270 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印货 五、發明説明（28 ) 樣，依據JIS D1201之難燃指數测定法測定其在23±2°C之 溫度下燃燒所需之最低氣氣湄度。 由實施例1〜23暨比較例]〜5及U〜13得知，聚胺甲酸 酯樹脂藉乙烯糸單體（A)5〜80wU之分散有聚合物之多元醇 所得到者其燃燒性有改進。實施例1〜23之聚胺甲酸酯樹 脂之氧氣指數均為18.6K上。由比較例1〜5及13得知，在 乙烯系單體（A)量少於5vtS：時對聚胺甲酸酯樹脂之難燃性 未具效果。比較例1〜5及13之氧氣指數均低於18.0。 由實施例1〜23暨比較例7〜10得知，在乙烯系單體中 (A )所佔之比率超過8 0 W t丨（即在全乙烯条輩體中乙烯异單 體U)所佔之比率超過SOwtSS，Μ下皆同）時*濕熱壓縮永 久變形則會惡化，使聚胺甲酸酯樹脂顯示低劣之耐久性。 黃施例1〜23之濕熱壓縮永久變形均為7SiK下*而比較例7 〜10之濕熱壓縮永久變形均為14〜17%。 再者，由比較例11得知，在乙烯系單體中，（ft)所佔之 比率為5〜SOwtS：且（C)為OwtS；之場合，即在分敗有聚合物 之多元醇所用之乙烯系單體為僅由丙烯醯胺與丙烯腈所構 成時，由該分散有聚合物之多元醇所得到之聚胺甲酸酯樹 腊之濕熱壓縮永久變形則會惡化（1 2 . 0 S；)。再者，由比較 例12得知，在乙烯糸單體中* (A)所佔之比率為5〜80WU且 屬於（C)之（C-2)所佔之比率為低於lwt%之場合，濕熱壓締 永久變形不會改進。 (聚胺甲酸酯泡沫體製造例） 除了上述分散有聚合物之多元醇之外，亦使用下述原料 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格U〗()X297公釐) ~r (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. '11 良 0 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（29) :多異ft酸酯B : Τ Μ - 2 0 ( ”三井化學"公司製品），其為由二 異氰酸2,4 -甲伸苯酯與二異氛酸2,6 -甲伸苯酯之80:20重 量比之混合物8 0份與聚合M D I Μ 2 0 0 Γ'三井化學”公司製品 )20份所構成之多異氰酸醋（NC0%=44.9!li)。 多異氛酸酯C : ΤΜ-80 Γ三井化學”公司製品），其為由二 異氰酸2,4 -甲伸苯醋與二異氣酸2,6 -甲伸苯酯之80:20重 量比之混合物所構成之多異S酸酷（NC(U=48.35i)。 交聯劑：K L - 2 1 0 (”三井化學"公司製品0，其為一具有羥 基價830mgK0H/g之胺条交聯劑。 觸媒B : M i n i c 〇 L - 1 0 2 0 (”活材C h e in i c a 1 "公司製品卜其 為一種胺系觸媒。 觸媒C : N i a X A - 1 (” A ίϊ C 0 ”公司製品）*其為一種胺异觸 媒。 觸媒D :辛酸錫（I Π 整泡劑 A: SRX-274C(”T0RAY· D0WC0RNING”公司製品）， 其為一種聚舒攀整泡劑。 整泡劑B : L - 5 2 0 (”日本ϋ N IC A R ”公司製品），其為一種聚 矽氧整泡劑ΰ 高彈性成形（冷固化）泡涞體之製造例使下述之t：種成分 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 溫合而製成一樹腊液。 多元酵A 50份 分散有聚合物之多元醇 50份 交聯_ 3 . 0份 水 3 . 4份 本紙張尺度適用中國國家標準__(€吣）八4規格（210/297公釐) ~^ ~ 445^7〇 A7 B7 五、發明説明（30 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印敗 觸 媒 Β 0 .4份 觸 媒 C 0 .1份 整 泡 劑 A 1 .0份 Μ 視 確 認 此 樹 脂 液在 23V 溫度下靜置1小時後之經時 安 定 性 〇 其 结 果 示 於 表1 - -6中 〇 其 次 ， 按 多 異 氰 酸 酯Β(ΤΜ-20)之NC0/H(樹脂液 中之活性 氫 )之莫耳比可成為1 .05之量， 計量該多異氛酸酯Β而將溫 度 ΐΕΒ 整 為 23 V 〇 將 上 述 樹 脂 液 及 多 異氛 酸酯 授拌混合6秒鐘後* 予Μ注 入 已 預 先 調 整 溫 度 為 60 t 之具 有内部尺寸比（縱： 横：深） 4 : ：4 1之鋁製横子， 予以加蓋後使之發泡。在1 0 0 t之熱 風 爐 中 加 熱 硬 化 5分鐘後， 從模子中取出泡沫體* 而予Κ 壓 碎 0 其 2 4小 時 後 測 定之 泡沫 體之物性示於表 -6之實施 例 1 λ -2 2及比較例1 ~V_i 12中 〇 板 狀 泡 沫 體 之 製 造 例 使 下 述 之 四 棰 成 分 混合 而製 成一樹脂液。 分 散 有 聚 合 物 之 多 元 醇 1 0 0份 水 2 . 7份 觸 媒 Β 0. 2份 整 泡 劑 B 0 ‘ 7份 對 此 又 添 加 觸 媒 C0 ,1 6份而予Μ搜拌混合成一混合液， 而 在 該 液 為 基 準 之 下 ，Κ N C 0 / Η (樹脂液中之活性 氫）之莫 耳 比 可 成 為 1 . 1 0 1之 方 式計 量該 多異氟酸酯C (Τ-80)而將其 溫 度 調 整 為 25 ；Dc 0 將 兩液 迅速 攪拌混合，而予以 注入具有 ^^1 I - I ^^^1 I - - n^i n^i I. · I— I - - ^^^1 ...... 1 ^^^1 | r ' 0¾. -V5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -u 17 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 445之7 〇 A7 B7 經濟部智慧財產局員工涓f合作社印製 五、發明説明 (3 1 ) i 1 内 部 尺 寸 比 (縱：横： 深） 2:2 1之發泡箱* 以使發泡。 1 1 在 120¾之熱風爐中加熱硬化1 0分鐘ΰ 24小時後測定之泡 1 I 沫 體 之 物 性 示 於表4之實施例2 3及比較例1 3中。 ，·~·、 請 i 1 泡 床 體 之 物 性係根 據下 述規 定 標準測定者 ΰ 閱 讀 1 背 1 獨 氣 泡 性 對於_ 脫模 後之 泡 沫體在壓碎 之前·藉觸感 面 之 1 判 定 獨 氣 泡性後 ，依 照獨 -〈广 氣泡性較弱 (在前）之順序 意 華 1 項 1 用 S SH -Μ > ML ，U之記 號 表示之。 再 κ 密 度 J IS Κ640 1 寫 本 裝 頁 1 總 密 度 試 樣截出 前之 含表 皮 之密度 f I 芯 密 度 試 樣截出 後之 未含 表 皮之密度 1 1 I 硬 度 : J IS Κ640 1 1 1 訂 抗 拉 強 度 JIS Κ6402 1 伸 長 率 J IS K6402 1 1 彈 回 性 J IS K640 1 1 I 測 定 面 未含表 皮 1 1 濕 熱 壓 縮 永 久 變形： 除了 設定 溫 度5 0 υ及濕 度 95SSRH 外， V 1 均 依 照 J IS K 6 4 0 1之方法。 1 1 m 燒 性 依 據 美國汽 車安 全基 準 FMVSS 302 測定 > 而Μ燃 1 ! 燒 速 度 m τη /分鐘表示之 1 1 氧 氣 指 數 ·· 依 據JIS D 1 2 0 1之難燃指數測定法測定其在2 3 1 1 I 土 2 °C之溫度下燃燒所需之最低氧氣濃度0 I 1 通 氣 性 ·· 依 據 J I S L1 0 0 4測定之 1 1 由 簧 胞 例 1〜23暨比較例6〜 10得知，在乙 烯系單體中| i 1 (A )所佔之比率超過8 0 w t $時， 藉 所得到之分 散有聚合物之 1 1 本紙悵尺度適用中國國家標率（CNS ) Λ4規格（210X 297公釐〉 · 3 4 - ^70 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（32 ) 多元醇製成之樹脂液之貯存安定性則會惡化。實際上，無 法由比較例6〜1 0之樹脂液製造泡沫體。 由實施例1〜23暨比較例1〜5及13得知，在乙烯糸簞體 中，（A )所佔之比率為5〜8 0 wt %時，藉所得到之分散有聚 合物之多元醇製成之聚胺甲酸酷泡沫體之燃燒性則有改進 。燃燒性Omra/分鐘乃顯示其實質上未曾燃燒過。再者，實 施例1〜23之氧氣指數均為18.5M上。 由比較例1〜3及13之習知之、AN/St系、MMA糸各分 散有聚合物之多元酵得到之聚胺甲酸酯泡沫體•其試樣均 全部燒掉。由比較例4，5得知，在乙烯系翬體中，U)所 佔之比率少於時對泡沬體之難燃性未具效果。比較例 1〜5及13之氧氣指數均低於18.0。 由比較例11得知，在乙烯系單體中，（A)所佔之比率為5 〜80wtiS且（C)為OwtS!之場合，即在分散有聚合物之多元醇 所用之乙烯系單體為僅由丙烯醢胺與丙烯腈所構成時，由 該分散有聚合物之多元醇所得到之聚胺甲酸酯泡床體則具 有強大之獨立氣泡性，顯示其泡沫成形性低劣之同時，其 濕熱壓縮永久變形亦會惡化（3 3 . 0丨）。再者，由比較例1 2 得知*在乙烯系單體中，（A)所佔之比率為5〜80以丨且屬 於（C)之（C-2)所佔之比率為低於lwU之場合，濕熱懕縮永 久變形不會改進（29¾)。實施例1〜23之濕熱壓縮永久變形 均在7〜2 0 之範圍内。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、-口 本紙張尺度適用中国國家樣準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 35 ο 7 25 44 7 7 Λ Β 五、發明説明（33 ) 表1 經濟部中夬標準局負工消资合作社印製 實施例 1 2 3_I___4 5 6 多元醉A 80 — <— 75 30 多元酵B —_ - - - - 一 分散安定刑λ - - - 5 - (A) AAM 1 5 10 16 5 5 MA AM - - 一 - 一 DMAAM - - - - ΙΡΑΑΜ — - 一 一 - 一 ⑻AN 7 4. 5 3 1 : — - (C)St 12 10,5 7 3 15 10 MMA - — — — - 5 BA - - - - 一 SA - - - - - VL - -. - - - 一 DMAEMA - - - - - - IPA 3 18 36 58 18 18 TEA _ - - - - h2o - - - - - - 钻度(ιπΡ&、/25°0 3100 3200 3900 4200 4000 3000 掛脂 濞热屋缩永久曼形w) 4. 3 5. 5 4 6. 1 3,6 3. 5 氧氣指玫 13. 8 19. 8 2L 6 23. 6 20, 3 19.8 掛脂液安定性 均句 — — — 4r~ 泡沫玟 獨立氣泡性 SM ^Γ- — — 通氣性（cc/cm2/sec,)- 總密度(l£gf/cm3) 50 <r~ 芯密度(kgf/cm3) 47. S 47,1 47,2 47 47. 3 47. 3 ^^-(kgf/314ctn2) 18,2 13.4 20. 2 20. 5 18 17. 3 抗拉強度(kgf/cm2) 1, 3 1. 24 1. 18 L11 1. 25 L 2 伸長率(%) 113 109 108 110 111 108 彈@7性（芯）⑻ 87 67 6ό 66 67 67 滿然屋縮永久更形（¾) 17 18 16 20 Π 14 燃燒性(mm/分鐘） 0 0 0 0 0 0 氡氣指玫 19. 4 21· 5 22. 2 23, 9 21 21. 3 皁过組成(¾) (A) 5 25 50 30 25 25 ⑻ 35 22· 5 15 5 0 0 (C) 60 52.5 35 15 75 75 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度速用中囷國家樣华（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 36 4 45270 Λ7 B7 五、發明説明（34 ) 表2 .經濟部中央樓準局員工消资合作社印裝 實施例 7 8 9 10 11 12 多元稃A 80 <— 多元醇S - _ 一 一 一 _ 分舦安定劑A - - - — • ⑷AAM 15 1 3 5 5 5 MAAM - — - — 一 5 DMAAM 一 - — _ _ IPAAM - - — — 一 (B) AN 4 10 14 12 11 5 (C)St 1 — — 一 一 _ MMA - - — __ BA - 9 — 一 _ _ SA — - 3 — _ 5 VI - - ~ — 4 _ D㈣MA ~ - — 3 _ 一 IPA 一 - — _ _ TEA - - _ _ _ H2〇 15 1 3 5 5 10 黏度(mPa，s/25°C) 3400 2300 3300 2900 2800 「3100 掛脂 濕热蜃摊永久曼形（¾) 6.7 4, 3 4, 1 3. 9 4. 1 5.8 氧氣指抆 23, 4 13,7 19. 2 19. 7 19. 5 21. 8 掛脂液安定性 均勻 — i— <Γ~ A~ 泡沫玟 獨立氣泡性 通氧性(cc/cm2/sec.) SM <r~ <r~ •i~ ^r- 總密度(kgf/cm3) 50 <r- — — 芯密度(kgf/cm3) 47. 5 47. 4 46, 7 46. 9 48 47. 1 硬度(kg f/314 cm2) 23. 7 22, 3 23 22. 8 22-6 22. 1 抗拉強度(kgf/cm2) L45 L 39 1, 45 1. 47 1. 51 1. 47 伸長率(》 110 110 109 110 109 109 彈回性（芯）（¾) 66 67 67 67 67 66 诔热屋缩永久更形⑸ 20 15 14 12 14 18 燃燒性（nun/分邊） 0 0 0 0 〇 0 19. 9 氧氣指故 20, 4 IS, 5 19, 1 19. 3 19. 2 軍·ίί组成(%) (Α) 75 5 15 25 25 50 ⑶ 20 50 70 60 55 25 (C) 5 45 15 15 20 25 .—裝— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙伕尺度適用中國國家楝準（CNS ) A4規格（210X297公4 ) 37 “527。 Λ7 B7 五
發明説明（3S 表3 經濟部中央標隼局員工消费合作.杜印策 實施例 13 14 15 16 17 18 多元醇·Α 80 — <— <r~ 多元醇Β - — - - - - 分散安定免U - - - - - (A) ΑΑΜ 14 3 5 6 8 1 UAAM - - — - — - DMA AM — 3 3 6 3 15 IPAAM 一 — - — — - (B)AN 4. 5 14 12 8 4 4 (cm 0, 5 - - — - - MMA - *- - - - - BA - - - - - - S入 - - - - - YL - - — - - ΌΜΑΕΜΑ 1 - 一 - - - IPA - — - - - TEA - - - - - - H20 14 1 5 6 8 1 黏度(mPa'sm。。） 3200 3000 2700 2600 2800 2700 樹 濕热屋縮永久筻形(%) 6. 3 4 3, 2 1.1 0.8 L 3 氡氣指敦 23 20. 3 21. 2 21. 9 22. 8 22.6 樹脂液安定性 均句 — — <— 泡洙禮 獨立氣泡性 SM — <— <— ^r- 通氣性(cc/cm2/sec,) 總密度(kgf/cm1) 50 ΐ~ Α — 芯密度(kg f/cm3) 46. 3 47* 7 46. 5 47· 1 46. 9 47,7 ^^_〇£gf/314cm2) 23. 5 22. 5 23. 2 22, 7 21· 5 22 抗拉強度(kgf/cra2) 1.44 L 5 1. 49 1. 4 1, 33 1.48 伸長率(》 110 109 108 109 107 106 彈回性（芯）（¾) 06 67 07 67 67 66 涡然蜃缩永久曼形（¾) 19 13 12 11 10 10 燃燒性（mm/分it) 0 0 Q 0 0 0 氣氣指敫 20· 1 19. 3 18. 9 19, 2 19· 5 19.8 草11组成W) (A) 70 30 40 60 80 30 (B) 22, 5 70 60 40 20 2D (0 7. 5 0 0 0 0 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國园家搞準（CNS ) AJ规格（210X297公釐} 38 445270 Λ7 B7 五、發明説明（36 ) 表4 經濟部中央標芈局員工消背合作社印焚 實施例 19 20 21 22 23 多元酵A 80 — <r- — 多元醇B — - ~ - 49 分fe安定刑A - - — - 5 (A) AAM 15 5 4, 5 5 10 ΜΑΑιΜ - - - - 一 Df^tAAM 1 一 4 5 — IPAAM - 5 — - — ⑻AN 4 10 11 - 12 (C)St - - 0, 5 - 24 MMA - 10 - BA - - - - - SA . - — — - - VL - — - — DMAEMA - - - - — 1PA - - - — 36 TEA - » - - 4 H20 15 10 4. 5 5 - 钻度(mFa's/25°C) 2700 2700 2600 3000 3700 樹脂 濕热蜃縮永久斐形（¾) 5.9 2.9 2 L2 6· 6 氡氣指玫 23. 5 2L6 21 21. 4 23.6 樹脂液安定性 均勻 -ί— — -ί- — 泡朱禮 狷立氬泡性 SM — — - 通氣性(cc/ca2/sec.) - 一 — - 78 總密度(kgf/ctn3) 50 -e- <r~ — — 芯密度(leg f/cm3) 46, 2 47. 6 46 47 36. 4 硬度(kgf/314cm2) 22.9 23, 1 23. 5 22.6 43. 1 抗拉強度(kgf/coi:) 1. 45 L 36 L 5 1,41 45 伸長率(¾) 107 105 108 108 60 彈回性（芯）（¾) 67 06 66 67 27 涡热屋垴永久曼形（¾) 18 12 12 12 7. S 燃燒性（ram/分嫂） 0 0 0 0 0 氡氣指玫 20, 5 19. 3 19. 1 19. 3 21, l 皁嫂組成(S) CA) 80 50 42. 5 50 22 ⑻ 20 50 55 0 26 (C) 0 0 2‘ 5 1 50 52 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度逋坧中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公煃） 39 4 7〇 Λ7 B7 五、發明説明（37 ) 表5 經濟部中夹標準局員工消費合作社印製 比较倒 1 2 3 4 5 6 多元醇A 80 — — -ΐ— <— — 多元醇B 一 ^ - - - - - 分牧安定刑A - - - — — - (A) AAM - - 0.5 0. 5 13 ΜΑΛιΜ - - - — - — DMA AM - - — — — IPAAM - - - - - — ⑻AN 20 6 - 7, 5 19. 5 0· 5 (C)St - 14 — 12 - L 5 MMA - — 20 — — - BA - — - — 一 - SA - — — — — _ VL - - — — - DMAEMA - - - — — - IPA - — - 1. 5 - 85 TEA - - - - — - H:0 - - 一 - 0. 5 - 黏度(mPa' s/：Z5°C) 2900 2700 2600 3000 3000 4500 掛腊 濕熱屋縮永久茭形（¾) 7. 1 3-8 9, 3 4. 5 8, 5 氧氣指紋 17. 4 17 17 17. 7 17· 9 — 掛脂液安定性 均勻 <r- — — 凝厣狀 脉ϋ 獨立氣泡性 SM Μ Μ L 通氣性(cc/cm2/se；c.) - — — — — 總密度(kgf/cm3) 50 <— — 卜 — S 密度(kgf/cnV1) 47, 6 47. 3 47. 4 47. 7 4ό. 9 硬度 〇cgf/314cm2) 24. 5 22,9 19. 5 19 23. 8 抗拉強度（kg f/cm2) 1. 54 1-15 1. 19 1. 17 1. 4 伸長率(¾) 105 105 109 100 104 萍回性（芯）（¾) 60 66 όΰ 65 6ό 涡然蜃熘永久曼形（%) 18 16 13 17 20 燃燒性（mm/分妓） 61 62 65 50 55 氡氣指敫 17. 4 17. 5 17 17. 9 17. 9 旱a组成⑶ (A) 0 0 0 2. 5 2. 5 90 (B) 100 30 0 37. 5 97. 5 2. 5 {〇 0 70 100 60 0 1.5 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標導（CNS ) A4規格（210X 297公t ) 40 Α Λ - * - ^°^7〇 Λ7 B7 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 五、發明説明（38 ) 表6 比杖例 7 3 9 10 Π 12 13 多元醇A 80 — <r- — - 多元醇3 - - 一 — - - 49 分牧安定剩A - - - - — - 5 ⑷AAM 20 2 16 13 5 5 - MAAM - ~ - - — - DMA AM - 16 2 一 — - - IP AAM — - - — — - - (B) AN - 2 2 2 IS 14, 9 14 (C)St - -, - 一 - 32 MMA - - - - - - — BA - - - - - — - SA — - - 0. 1 - VL - - - — — 一 DMA服 一 - — — — - — IPA - — - - ~ 36 TEA - - - — — — 4 H20 20 2 16 18 5 5 - 钻度(mPa^/25°C) 2600 2600 2600 2700 2500 25 00 4400 掛脂 濕热屋缩永久曼形〇4) 16, 4 14. 1 15. 3 15. 5 12 11. 7 5. 3 氧氣指抆 23. 9 18. 7 23.6 23. 7 21 20, 8 17. 5 樹脂液安定性 凝膠狀 ^~* <— 均勻 泡沬嬗 獨立氣泡性 IL L _ 通氣性(cc/cm2/sec.) 一 _ 80 總密度(kgf/cm3) 50 50 思密度(Jcgf/cm3) 45-1 45. 5 30.8 硬度(kgf/3Ucin2) 21. 2 21. 5 44 抗拉強度(Icgf/cn^) L 23 1_ 3 1. 43 伸長丰(¾) 104 104 59 彈回性（芯）⑸ 66 66 27 濕热屋难永久叟形（¾) 33 29 7 琳燒性(mrn/分鐘） 0 0 75 氡氣指蚊 19. 1 19 17. 7 莩过組成(%) ⑴ 100 90 90 90 25 25 0 (B) 0 10 10 1ΰ 75 74. 5 30 (0 0 0 0' 0 0 0 5 70 (請先聞讀背面之.注意事項再填寫本頁) 裝 訂 本紙决尺度適用中國®家標準（CNS )八4说格（210X2i>7公釐） -41 -