TW444035B

TW444035B - Aqueous dispersion polymers

Info

Publication number: TW444035B
Application number: TW086117075A
Authority: TW
Inventors: Edward J Connors; Michelle L Cotter; Fu Chen
Original assignee: Betzdearborn Inc
Priority date: 1996-11-15
Filing date: 1997-11-15
Publication date: 2001-07-01
Also published as: IN192452B; WO1998021271A1; MY111950A; PT939788E; ZA9710290B; CN1268961A; EP0939788A1; CA2271838A1; EP0939788A4; BR9712958A; PL336726A1; KR100523680B1; JP4163257B2; KR20000053316A; AR010608A1; ES2401556T3; CN1264905C; HUP0002087A3; US6020422A; CA2271838C

Description

444〇35 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製五、發明説明（1) 發明領垃本發明係關於可分教聚合物，更特定言之，本發明係關於水可溶解、鹽類水溶液可分散聚合物，水寸溶解聚合物分散於鹽類水溶液中，以及該聚合物之製備方法及使用方陽離子性聚丙烯醢胺係經廣泛應用於水及製程處理應用中’其高分子量及可改變之電荷密度使此等化合物相當適用於液/固分離中作爲絮凝剤、於油/水澄清中作爲漂浮助劑及去乳化劑、以及於造紙中作爲留持及排水助劑。此等聚合物溶解於水中之相關高分子量，由於所獲得之低活性物含量（通常少於6%)，往往排除了處理成水溶液形式之可能性，結果，陽離子性聚丙烯醢胺通常係經處理成乾粉或者油包水乳液。由於漸受重視之環保問題環繞在乳液中之油類及界面活性劑、以及關於充填乾粉之不便及筇貴費用等問題上，近年來業界已致力於發展此等聚合物另外的輸送系統。業界所努力的目標在於發展高活性物含量之液態輸送系統，其並不包含烴類油或者揮發性有機成分（V0Cs)，且表現出與類似乳液及粉狀聚合物製品相當之效果。相關技藝頒予Takeda等人之美國牟利第4,929,655號，揭示一種水溶性分散液之製法，其包括下列成分之聚合反應：5至tOO 莫耳百分比的表爲下列式（I)且具有苄基官能基之水溶性陽 ** 4 - {請先閲讀背面之注意事項萄填寫本頁) -裝·

、1T 旅！本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐） “4 03 5 五、發明説明（2) A7 B7 =單趙；0至5〇莫耳％的另—種表爲下列式⑼之早雜；以及0至95莫耳百分比之（甲基）丙歸酿胺：於1至 W重量％之有機高分子量多價陽離子分散劑之存在下中該分散劑包含由至少-種式⑻單體製得之水溶性聚人物；及於具有15重量％或更多之濃度的水性多價陰離子鹽類溶液中進行，其中該濃度係基於單體之總重。式下列化學式：喟 CH2 " C—R1 R2I I ο = C--A1—Bi—N+—CHr I r3 o

X (I) 其中Ri係氫或CH3 ’’ R2及R_3分別爲具i至3個後原子之坡基；Ai係氧原子或NH ; B]爲具2至4個碳原子之伸烷基或羥伸丙基；而X·爲陰離子性平衡離子。式（π)具有下列化學式： ch2 0

Rs (請先閲讀背面之注意事項Θ 4·寫本頁} 裝· 訂_ C—Az—B2 X· (II) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印家線--TJT--

FU 其中I係氫或CH3 ; R5及R6分別爲具1至2個碳原子之烷基；R7係氫原子或具1至2個碳原子之烷基；A!係氧原子或NH; B,爲具2至4個碳原子之伸烷基或羥伸丙基；而X- -5- 本紙浪尺度適用中國國家榇準（CNS > A4说格（210X297公釐） 444〇35 at __B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚五、發明説明（3) 爲陰離子性平衡離子。多元哮，例如甘油或乙二醇，可用以增加聚合物之沈積效果。頒予Takeda等人之美國專利第5 〇〇6 59〇號，及類似於 Takeda的第655號專利之歐洲專利第364175號，預期聚合反應係於下列兩成分存在下進行：（丨）不溶於多償陰雖子鹽水性溶液中之水溶性陽離子性晶種聚合物；以及（2)可溶於多價陰離子鹽水性溶液中之水溶性陽離子分散劑聚合物。該水溶性陽離子性晶種聚合物中至少有5莫耳百分比的陽離子單體，係不溶於多價陰離子鹽水性溶液中者，其具有卞基官能性，且該可溶於多價陰離子鹽水性溶液中之水溶性陽離子分散劑聚合物，係包括至少有5莫耳百分比的表爲上述提及的式（II)之陽雖子單體。頒予Takeda等人之EP 01 83466B1，類似於Takeda的第 655號專利案，係預期可溶於鹽類水溶液中之多元醇，可用作聚合物電解質分散劑或其替代品，此文獻所揭示之方法，可於活性聚合物中製得不含芊基官能基之聚合物分散液。 EP 06 30909A1揭示一種製備水溶性聚合物分散竦之方法’其中，一部份之單體係於聚合反應經引發後，進料於反應混合物中，以於聚合反應期間減低反應混合物之總體密度，而避免多價鹽類之負載。 EP 65747 82 A2揭示最大化多價陰離子鹽之濃度，可控制粒子大小及降低水溶性聚合物分散液之黏度。此先前技藝著重於自含有至少5莫耳百分比之陽離子單 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標孳{CNS) A4規格（2丨OXOT公釐） (請先閲讀背面之注意事項V填寫本頁〕 -裝 -° 線丨' 444 03 5 A7 B7 經濟部中夬榡準局貝工消費合作祍印製五、發明説明（4) 體'及芳族官能基之混合物中所製得之聚合物分散液，較佳係爲於多價陰離子鹽水溶液中、經由苄基氣及二甲脍丙烯酸乙酯（AEDBAC)製得之四級銨鹽》該聚合反應係於含有至少5莫耳百分比之式（I)陽離子單體之水溶性陽離子性丙烯醯胺共聚物，以及含有至少20莫耳百分比之式⑴陽離子單體之水溶性陽離子性丙晞醢胺共聚物中進行。該不溶於鹽類水溶液中之聚合物，係以作爲聚合方法之晶種聚合物，其中之鹽水可溶性聚合物，係以作爲最終分散液之聚合性分散劑。因此，先前技藝之聚合反應技術，需要顯著的原料價格及時間，以製備晶種及具有特定官能基重複單元及分子量之分散劑聚合物。有鑑於此，業界仍需要可以經濟及便利之方法製得之水 ’谷性聚合物分散液’其並不需預先合成具有节基四價性重複單元之晶種聚合物，或者具四級銨烷基鹽重複單元之分 I劑聚合物。因此’本發明之目的在於提供水溶性、鹽可分散之聚合物，製備該水溶性 '鹽可分散的聚合物之方法，及使用該水溶性、鹽可分散的聚合物之方法，其係免除了先前技藝中聚合反應技術之種種限制。發明簡械爲達上述及其他目標，本發明中提供一種分散於鹽頹水溶液中之水溶性聚合物，其係由乙稀性不飽和單體、於建類水溶液中、及於至少一種碳水化合物之存在下進行之聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） {請先55讀背面之注意事_ I-N填. ;芮本頁) -裝.

、1T 444 〇3 5 a? Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（5) 合作用所獲得。在其餘具體實施例中，本發明提供了一種分散於鹽類水溶液中之水溶性聚合物，其係有用於造紙中供作留持及排水助劑，使用於水處理中作爲汙泥脱水助剤及絮凝劑，及使用於精鍊及油領域之應用中，以作爲油及水之分離助劑β 發明之詳細説明申請人頃發現到，藉由使用碳水化合物、或碳水化合物及鞣酸類、或者碳永化合物以及經陽離子改質之鞣酸類，於鹽類水溶液中，可製得水可溶解、鹽類水溶液可分散之聚合物，其反應中間物中可具有或不具芊基四價官能性，且實質上不含具有芊基四價性重複單元之晶種聚合物，及具四級銨烷基鹽重複單元之分散劑聚合物。因此，本發明中消弭了先前技藝中必須預先合成具有苄基四價性重複單元之晶種聚合物所需的時間以及成本之耗費。於本發明中，單體係於含鹽水性溶液、去離子永、至少一種天然產生或經化學改質之碳水化合物及/或鞣酸類及/ 或經化學改質乏鞣酸類、與視需要之岐化劑及/或交聯劑中聚合而得。聚合反應之開始，可因混合物自澄清溶液轉成乳白分散液之外觀變化而得知。最終之產物係呈安定的聚合性分散液形式，其可快速溶於水中以製得黏稠狀聚合物水溶液。本發明之細節描述如下。 -8 - (請先閲讀背面之注意事嘎4填寫本頁) ^-' "° 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS) Α4洗格（210Χ297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 4 44035 A7 _____ B7 五、發明説明（6 ) I.碳水化合物及鞣酸類碳水化合物係碳、氫及氧之化合物，其包含糖類單元或其反應產物，有用於本發明中之碳水化合物，包括單糖類，例如果糖及葡萄糖，雙糖類，例如蔗糖、甘露糖、纖維素二糖、及乳螓，及多糖類。多糖類係較佳可用於本發明中之碳水化合物，例如澱粉、纖維素及膠等，係尤佳之多糖類* 澱粉爲具有D-吡喃葡萄糖基單元（葡萄糖）的天然產生之直線型（直鏈澱粉）及具支鏈（支鏈澱粉）聚合物之混合物，其係大部分植物種子、管壁及根之主成分，商業上係自玉米、小麥 '米、木薯、馬鈐薯及其他來源製得。大部分之商業澱粉係由玉米製備，其係相當便宜且富饒β澱粉，本身爲一種多羥基化合物，可進行許多崞特徵性之反應，包括擬化反應及醚化反應，例如，可經由與金屬氫氧化物及晞類氧化物反應’而獲得各種輕基燒基救粉衍生物，例如趟乙基及羥丙基澱粉。陽離子澱粉可經由澱粉漿與三級及四級錄化合物反應而得，此類產品通常特定爲經胺官能性改質之殿粉。可用於本發明分散液中之經陽離子性改質的玉米;殿粉之例子，係購自National Starch and Chemical公司之Cato 3 1 及 237。陽離子澱粉亦可經由澱粉與陽離子單體反應而製得，該單體例如：2-丙烯氧基乙基三甲基氣化銨（AETAC)，2-丙晞氧基乙基二甲苄基氣化銨（AEDBAC)，及3-甲丙烯基胺两基三甲基氣化銨（MAPTAC)等，或與特定之陽離子劑反 -9- 本紙張國國家標隼（CNS} M規格（210>< 297公釐) (請先閲讀背面之注意事^另填寫本頁) -裝· 訂. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 444 03 5 A7 ____B7___ 五、發明説明（7 ) 應而得，例如與N-(3-氣“2-羥丙基）三甲基氣化銨（Quat 】88，構自Dow Corning化學公司）。類似之改良可應用於膠及其餘含羥基多糖類中。膠通常亦爲多糖類經於熱水或冷水中水合所形成之黏性溶液或分散液，膠亦可指纖維素、甘露聚糖、半乳糖甘露聚糖及葡萄糖甘露聚糖，其係依構成骨架及倒鏈之六碳糖而定。天然膠可獲自海藻萃取物、植物抽出物、種子或根，及經由微生物發酵而得。海藻萃取物包括洋菜及角又菜膠，其獲自特定的隸屬於Rhodophyceae類之海產藻類，紅海藻及藻酸銨或藻酸，其隸屬Phaeophyceae類，及標藻類。植物抽出物包括阿拉伯膠，刺梧桐膠，黃蓍膠及茄替膠，依樹之來源而異〇種子膠包括衍生自瓜耳樹種子之瓜耳膠，獲自豆科長青樹或角豆樹及其他之剌槐豆膠β微生物膠例如葡聚糖及黃原膠，其係經由微生物以發酵方法製得之多糖類。化學性改質膠包括彼等例如低甲氧基果膠，丙締乙二醇藻酸鹽’三乙醇胺藻酸鹽，羰甲基刺槐豆膠及羰甲基瓜耳膠。可用於本發明中的膠之例子，係黃原膠，例如獲自Kek〇之Keltrol BT，及陽離子性瓜耳膠，例如獲自Aquai〇ni Galactasol 80H4FDS，Aqualon係 Hercules之分部。纖維素係大部分植物之主要骨架，於工業用途中，纖維素主要係經由機械方法或化學方法衍生自棉花絲或紙漿。諸如纖維素甲酸酯、纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維 -10- (请先閲讀背面之注意事項r填寫本頁) -裝_ 訂線！本紙張尺度適用中國囷家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） L 444 03 5 K A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（8 ) 素丁酸酯、纖維素戊酸酯、線維素己酸酯、織維素表酸酯、纖維素辛酸酯、纖維素月桂酸酯、織維素豆蔻酸酯及織維素棕櫚酸酯等纖維素酯類，係獲自織維素與有機酸、無水物或酸氣化物之反應。纖維素醚類，係獲自纖維素與例如氣乙陆酸及環虎化物等虎化劑、於絵性條件下之反應。該纖维素醚類包括，但不限於，陰離子性羰曱基纖維素鈉（CMC)，及非離子性羥乙基纖維素鈉（HEC)，及經長鏈烷基改質之HEC ’即HMHEC(經疏水性改質之H3EC)。纖維素醚類係商業上可獲自Aqualon公司之商品名爲Natrosol 及Natrosol Plus。幾丁質係一種葡萄糖胺多糖，其結構上相近於織維素，且爲昆蟲及甲殼類硬質外殼之主要結構成分。幾丁質亦可於某些酵母菌、藻類或黴菌中獲得，氨基葡萄糖係幾丁質之去乙醯衍生物β氨基葡萄糖與幾丁質皆有用於本發明中。本發明中多糖類之用量可自約0.01至約1〇〇重量百分比，較佳係自約0.01至約5.0重量百分比，更佳係自約〇〇1 至約1.0重量百分比，其係基於分散液之總重以計。上述討論之碳水化合物，亦可視需要地與—或多種揉酸類併用，以製得安定之分散液。鞣酸類爲水溶性錯合有機化合物之巨型基團，係天然產生自許多植物之葉片、嫩枝、樹皮、木頭及果實，且通常自植物之萃取中獲得。鞣酸類之組合物及結構係依萃取之來源及方法而異，然通用之實驗式係表爲C76H52〇46 β鞣酸類可自其中衍生之嫩枝的 -11 - 本紙張尺度適用中國园家標準（CMS ) A4g ( 210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事p填寫本頁)

N 裝. *17 -線· 444 °3s A7 B7 五、發明説明（9 經濟部中央標準局員工消費合作社印製例子爲荆樹、紅樹'橡樹'按樹、鐵衫、松樹、落葉松及柳樹’木頭之例子爲白雀樹、粟木、橡樹及植物性揉劑，果實（例子爲訶子栲樹、橡椀樹'雲實栲膠樹、落雲實樹及角豆樹，樹葉之例子爲漆樹及棕幾茶樹，根之例子爲薯蕷樹及棕櫚果樹。經陽離子改質之鞣酸類亦可用於本發明中，經陽離子改質之鞣酸類可經由鞣酸類與陽離子單體反應而得，陽離子單體之例子可爲，但不限於，氣化甲烷，芊基氣，二甲基胺乙基丙烯酸酯、二己基胺乙基丙缔酸酯、二甲基胺乙基丙烯酸甲醋、二乙基胺乙基丙缔酸甲酯、二甲基胺丙基丙稀酿胺、及二甲基胺丙基曱基丙烯醯胺或二晞丙基二甲基氣化銨之二甲基硫四級銨鹽。揉酸類與甲醛及胺之反應產物亦可作爲本發明聚合反應之混合物成分。可用於本發明中之較佳鞣酸類係彼等萃取自白雀樹、荆樹及漆樹，及其經陽離子改質之衍生物。本發明中鞣酸類之用量可高至5重量百分比，較佳係自約 0.005至約2.5重量百分比，及最佳係自約0.01至約1.〇重量百分比，以分散劑之總重計。 Π.鹽類本發明中可用之鹽類爲單價金屬鹽類、多價金屬鹽類或其混合物，此鹽係用以於鹽水溶液反應混合物中沈澱出聚合物。該鹽類包括，但不限於，選自下列具有陰離子之基團：氣、溴、氟、硫酸鹽、磷酸鹽，及下列具有陽離子之 -12 本紙張又度適用中國國家樣苹（CMS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事巩孑填寫本頁} .裝. *·1Τ 線丨 444〇35 第86117075號牟利申請案 A7 中文說明書修正頁(90年3月)_B7 五、發明説明（10 ) 基困：錄、鈉、钾、錢及鋁。鹽水溶液中鹽之濃度較佳係至少1 5重量％，以分散劑之總重計。 III. 引發劑聚合反應可透過自由基機制經由加熱或氧化還原方法而引發’適用於聚合反應中之引發劑可選自過氧化物，過硫酸鹽，溴酸鹽’及氮型引發劑例如，2,2，·氮雙（2-脒丙燒）二氣化氫（獲自Wako公司之V-50)及2,2’-氮雙（N，N-二伸甲基異丁基脉）二氣化氫（獲自Wako公司之VA-044)等。硫化物，二硫化物’二氧化硫及檸檬酸酯及其他可與氧化引發劑形成配對氧化還原引發劑之還原劑亦可使用。引發劑之用量可介於基於單链總重之自約5 ppm至約1 〇〇〇 ppm之範圍内。聚合反應亦可經由光化學照射或以例如C〇6〇源進行之離予性輻射而引發。 IV. 支鏈劑經濟部中央標準局員工消费合作社印製可視需要使用支鏈劑以分支及交聯本發明之聚合物。支鏈或交聯劑包含具有至少兩雙鍵、一雙鍵及一可反應基、或兩可反應基之化合物，代表性化合物包括，但不限於，聚乙二醇丙烯酸二（甲）酯，伸甲基雙（甲）丙烯醯胺，…乙烯丙埽醯胺，烯丙基甘油醚，丙烯酸甘油酯，乙二醛，甘油丙埽酸甲酯，二乙埽苯，N-甲基烯丙基丙烯醯胺，三蹄丙基銨鹽，甲基醇丙烯醯胺等，亦可添加，只要最終聚合物為水溶性即可。應瞭解，前述物質並非欲以任何方式侷限本發明聚合物之合成方法，任何技藝熟悉人士熟知之已知鏈轉移劑，皆可使用以控制聚合物之分子量，彼等物質 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 444 〇3 5 第86117075號專利申請案中文說明書修正頁(90年3月)

發明説明（11 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装包括，但不限於，低碳酵，例如異丙酵，胺類，硫醇類，硫化物，硫酸類，烯丙酵等。 V. 反應媒介本發明聚合反應中之單禮’係於包含水、至少一種如上述II所述之鹽類、及至少一種碳水化合物或至少一種碳水化合物及如上述I所述之鞣酸類反應媒介中進行，該反應媒介可含有如上述III所述之聚合反應引發劑，及可視需要含有如上述IV所述之支鏈劑。該反應媒介亦可視需要含有晶種聚合物，包括具有节基四價性重複單元之晶種聚合物及分散劑聚合物，其包括具四級錄烷基鹽重複單元之分散劑聚合物。然而，較佳之反應媒介係實質上不包含具芊基四價性重複單元之晶種聚合物’且不包含具四級銨烷基鹽重複單元之分散劑聚合物。於本發明之較佳具體實施例中，反應媒介包含至少一鹽類、至少一碳水化合物’一鞣酸及一聚合反應引發劑。 VI. 單體適用於本發明中之單體，可為具有或不具芊基四價官能性之非離子性、疏水性或陽離子性單體，該單體可選自下列基固：（i)疏水性單體，例如N-烷基丙烯醯胺，N_烷基甲基丙晞酿胺，n，n-二烷基丙晞醯胺，N，N-二烷基甲基丙烯酿胺’丙烯酸烷酯，烷基丙烯酸甲酯，及烷基上具有1至16 個碳原子之烷基苯乙烯；適合之疏水性單體亦可包括十二坑基丙烯酸甲酯，丙烯酸十三烷酯，十三烷基丙烯酸曱酿’丙婦酸十八烷酯，十八烷基丙烯酸甲酯，順丁烯二酸 -14- {請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) -Ί裝. 訂本紙張尺度適用中關家橾準（CNS ) ( 210X297公釐} 4A4 03 5 A7 ___B7____ 五、發明説明（11 ) 包括，但不限於，低碳醇，例如異丙醇，胺類，歧酵類，疏化物，硫酸類，缔丙酵等。 V. 反應媒介本發明聚合反應中之單雜，係於包含水、至少—種如上述II所述之鹽類、及至少一種碳水化合物或至少—種碳水化合物及如上述I所迷之鞣酸類反應媒介中進行，該反應媒介可含有如上述III所述之聚合反應引發劑，及可視需要含有如上述IV所述之漂白劑。該反應媒介亦可視需要含有晶種聚合物，包括具有宇基四價性重複單元之晶種聚合物及分散劑聚合物，其包括具四級敍烷基鹽重複單元之分散劑聚合物。然而，較佳之反應媒介係實質上不包含具苄基四價性重複單元之晶種聚合物，且不包含具四級銨烷基鹭重複單元之分散劑聚合物。於本發明之較佳具體實施例中，反應媒介包含至少一鹽類 '至少一碳水化合物，一鞣酸及一聚合反應引發劑。 VI. 單體經濟部中央標準局貝工消費合作社印製適用於本發明中之單體，可爲具有或不具芊基四價官能性之非離子性、疏水性或陽離子性單體，該單體可選自下列基團：（i)疏水性單體，例如N-烷基丙烯醯胺，N-烷基甲基丙烯醯胺，NSN-二烷基丙烯醯胺，Ν,Ν-二烷基甲基丙烯醯胺，丙烯酸烷酯，坑基丙烯酸甲酯，及烷基上具有1至 16個碳原子之燒基笨乙烯；適合之疏水性單體亦可包括十二烷基丙烯酸甲酯，丙烯酸十三烷酯，十三烷基丙烯酸甲酯’丙烯酸十八烷酯，十八烷基丙烯酸甲酯，順丁烯二酸 -14 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 444 0 3 5 A7 B7_______ 五、發明説明（12 ) . 酐之乙基半醚，順丁烯二酸二乙酯，及其他衍生自具有1 至16個碳原子之醇類與諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐、甲酸、並丁基二酸 '及阿康酸等乙烯性不截和羧酸之炫•酯類，乙烯性不飽和幾酸之沈芳酯類，例如壬基-α_ 丙缔酸苯酯，壬基-α-苯基丙烯酸甲酯，十—娱•基丙烯酸苯酯及十一燒基-α-苯基丙浠酸甲酯坑基乙烯性不飽和醯胺，例如Ν-異丙基丙烯醯胺，Ν-第三丁基丙歸酿胺，Ν，Ν-二甲基丙烯醯胺，Ν-十八烷基丙烯醯胺’ Ν•十八烷基甲基丙烯醯胺，Ν，Ν-雙十八基丙烯醯胺及類似衍生物；乙烯烷酯，例如乙烯月桂酸酯及乙烯硬脂酸酿；乙缔烷基醚，例如十一烷基乙晞醚及十六烷基乙烯酸；Ν_乙歸醯胺，例如Ν-乙烯月桂醯胺及Ν-乙埽硬脂酸酿胺：單體（11) 表爲下式：

Ri

I -(CH2 _ C) _

I c=o

I nh2 其中R!係氫或(^至（：3烷基；以及表爲下式（ni)之單禮- R2 丨

| I -(CH2 - 〇- 1

I 00 1

F -15- 本紙浪尺度適用中國國家標隼（CNS )八4規格（210X297公釐） J—--；---. —坤衣-- (請先閔讀背面之注意事Xv填寫本頁) 訂線 4 44 Ο 3 5 A? _____Β7 五、發明説明（13 ) 其中R2係氫或Ci至C3烷基，F爲hr3n+(R4 5 6 )Μ-或〇lN+(R4,5人），&係C丨至q直線型或具支鏈伸烷基， R4，Rs及Re係氫，C!至C4直線型或具支鏈烷基，C5至^ 環烷基，芳基或烷芳基，以及，M-係氣、溪、氟、碘或甲基或者硫破氫。較佳地’基團（i)單體係N-燒基丙缔酿胺，例如N_二異丙基丙烯醯胺及N-第三丁基丙缔醯胺，或N，N_二烷基丙烯醯胺，其燒基上具有1至8個碳原子，例如NN_二甲基丙締酿胺。較佳之基團（ii)單體包括非離子性單體，例如丙烯醯胺及

Ci至C3燒基丙締酿胺。較佳之基團（iii)單體係陽離子性單體，例如 2-丙烯氧基乙基三甲基氣化銨（AEtac)， 2-甲丙烯氧基乙基三甲基氣化銨（met AC)，丙烯氧基乙基二甲芊基氣化銨（aedbac)， 2- 甲丙烯氧基乙基三甲基氣化銨（MEDBAC)， 3- 甲丙烯基胺丙基三甲基氣化按（μ APT AC)， 3-丙烯基胺丙基三甲基氣化銨（Αρτ AC)，及二烯丙基二甲基氣化銨（DADMAC)等。經濟部中央標準局員工消費合作社印策於本發明之中，最佳之基图（i)單體係爲N-異丙基丙烯醯胺（IPAM)，及N-第三丁基丙烯醯胺（t-BAM)，以及N，N-二甲基丙烯醯胺（DMAM);最佳之基困（Π)單體係爲丙烯醯胺’或者甲基丙烯醢胺；而最佳之基困（i i i)單趙則係2 -丙烯氧基乙基三甲基氣化銨（AETAC)，2-丙烯氧基乙基二甲 -16- 本紙張又度適用中國國家標率（CNS ) Λ4現格（210X297公釐> 444 035 Α7 Β7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製五、發明説明（14 ) 、芊基氣化銨（AEDBAC)，或者爲AETAC舆AEDPAC之混合物〇本發明聚合反應製得之共單體具有表爲Z之下列通式.： Ri R2 J I [E]w - (CH2-C)x - (CH2-C)y ,yy. I i (ZJ C=0 C=0 I I m f 其中E代表疏水性或水不溶性單體，例如N-烷基丙缔醯胺，N-哮基甲基丙烯酿胺，Ν,Ν-二烷基丙烯醯胺，N，N-二烷基甲基丙烯醯胺，丙烯酸烷酯，烷基丙烯酸曱酯，及烷基上具有1至16個碳原予之烷基苯乙烯，例如：十二烷基丙烯酸曱酯，丙烯酸十三烷酯，十三烷基丙烯酸甲酯，丙缔酸十八燒酿，十八娱•基丙締酸甲醋，順丁締二酸奸之乙基半醚，順丁烯二酸二乙酯，及其他衍生自具有丨至16個碳原子之醇類與諸如丙烯酸、甲基丙烯酸、順丁烯二酸酐、甲酸、並丁基二酸、及阿康酸等乙烯性不飽和羧酸之烷酯類，乙晞性不飽和羧酸之烷芳酯類，例如壬基丙烯酸苯酯，壬基-α-苯基丙烯酸甲酯，十一烷基-α-丙蟑酸苯酯及十一烷基-α-苯基丙烯酸甲酯；Ν-烷基乙烯性不飽和醯胺，例如Ν-異丙基两烯醯胺，Ν-第三丁基丙烯醯胺， Ν,Ν-二甲基丙烯醢胺，Ν-十八烷基丙烯醯胺，Ν-十八烷基 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ”7公疫） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.

、ST 旅 444 03 5 A7 _B7_ 五 '發明説明（15 ) 甲基丙烯醯胺，N，N-雙十八基丙烯醯胺及類似衍生物；乙烯烷酯，例如乙烯月桂酸酯及乙烯硬脂酸酯；乙烯烷基醚，例如十一烷基乙烯醚及十六烷基乙烯瞇；N，乙烯醯胺，例如N-乙烯月桂醯胺及N-乙烯硬脂酸醯胺。單體x係非離子性單體，例如丙烯醢胺或烷基丙烯醢胺〇 Rl係氫或 <^至(：3烷基：單體y係陽離子性單體，R2係氫或<^至（：3燒基；F 爲 HR3N+(R4,5,6，)M* 或 OR3N+(R4 5 6 )，R3 係至 c4 直線型或具支鏈伸烷基；R«t，R5及係氫，c!至C4直線型或具支鏠烷基，〇5至(：8環烷基，芳基或坑芳基，以及， M—係氣、溴、氟、碘或甲基或者硫酸氫。單體w，X及y之莫耳百分比可在廣泛範圍内變化，然需使W，X及y之莫耳百分比總數添加至高達丨〇〇莫耳百分比。w之較佳莫耳百分比係自約〇至約6〇莫耳百分比之間， X係自約2〇至約95萬耳百分比之間，而乂係自約5至約8〇莫耳百分比之間，最佳係评之莫耳百分比介於自約〇至約4〇莫耳百分比之間，X係自約20至約80莫耳百分比之間，而乂係自約20至約40莫耳百分比之間。經濟部中央標準局負工消費合作社印裂應瞭解，有多於一種之疏水性或陽離子性單體可表爲式 Z,雖然本發明聚合反應所製得的較佳的水可溶解、鹽類水溶液可分散之聚合物係三聚物，然於本發明中亦可=得水可溶解、鹽類水溶液可分散之均聚物及共聚物。安定之分散液可使甲基四級按鹽作爲唯—陽離子性單體而製得。酿胺與N-fe基丙缔驢胺或N，N.二燒基丙缔酿胺單體、以及甲基四級銨鹽及具有或不含字基氣四價陽離子單體之 -18 · 本紙银尺度賴中關家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公楚) r 444035 A7 B7 五 '發明説明（16 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製共聚物，可以安定之水性分散液之形式製得，本發明中預期可製得含有高達约30%活性聚合物含量之分散液。上述聚合物之數目平均分子量（Μη)並不重要，且可依所欲用途落在自約5,000至約20,〇〇〇,〇〇〇間。經由本發明之技術所製得之分散液，可維持液體形式達數月之久’而無分離或固化之跡象，因此，此分散液提供高分子量聚合物以液體形式運送之管道，且有用於其中部分將詳述於下之應用中。聚合物可透過於例如丙酮之非溶劑中進行沈殿而單離出來，並予乾燥成最後所需之粉末形式；另外，該分散液可經直接噴霧乾燥以獲得粉末形式之聚合物。於任一情形所得之粉末皆可快速溶解於水性溶媒中以供進一步使用。本發明之聚合物與聚合分散液係有用於許多操作中，例如’但不限於，造紙，水質澄清及汙泥脱水。 VII.紙之製造本發明之分散液聚合物係特別有用於造紙中供作留持及排水助劑。爲增加排水性及留持性，可添加有效量之本發明聚合性分散液於含有木漿之水性紙料中，以自紙中排水或擴纸，然卻增加紙中細孔或經擴紙製品之留持性。微粒子，可用於與本發明之聚合物共同進行排水性及留持性製程者，具有負電、正電或兩種電價，且包括含碎物資’銘土化合物’續;私化合却，辞化合物，欽化合物，結化合物，錫化合物，硼化合物及有機或無機聚合性微粒請先閱背之注 l· 填寫本頁裝訂線 -19- 本纸張尺度適用中国國家標準（CMS ) A4現格（2.10X297公釐） 444035 A7 _________B7 __ 五、發明説明（17 ) 子。較佳之含矽物質包括膠態矽石，黏土，其包括水可潤溼黏土例如膨潤土、及非可潤溼黏土例如高嶺土，水可分散矽石，矽膠，矽石泥，沈澱矽石，矽酸，及基於微膠之矽石，例如聚碎酸、聚矽酸酯及聚金屬矽酸酯微膠。另外’於造紙系統中’本發明之分教液可用以結合陽離子性聚合物，例如，丙晞醯胺/二甲基胺乙基（甲基）丙烯酸酷氣化銨四級兹鹽（AETAC，METAC)，二烯丙基二甲氣化銨，表氣醇/二甲胺/伸乙基二胺，聚乙二胺，聚乙烯二胺及其共聚物與混合物，以及陰離子性聚合物，例如，丙締酷胺/丙烯酸，丙烯酿胺/2-丙烯酿基_2-甲基丙醇項酸共聚物或混合物，以及非離子性聚合物，包含聚丙烯醯胺，聚乙缔醇’聚乙烯乙醯酯及彼等之共聚物，和聚苯乙烯圓珠。本發明之分散液預估亦有用於其餘造紙程房中，例如於控制黏性及瀝音之方法中’以幫助脱墨、清潔循環纖維， 4於脱墨方法中進行汙泥脱水。預估此分散液亦可有用於檢性造紙操作中。 V111.水質澄清經濟部中央標準局員工消費合作社印製水質澄清係藉由各種方法自水中去除懸浮物質，以供應適於居家使用或工業用水。懸浮物質可包括例如懸浮固體、經乳化疏水性烴類、蛋白質乙烯化物質、懸浮油漆等物質’去除步驟通常藉由凝固、凝聚、及沈積而完成。凝固係利用電價中和之去安定化方法，一旦經中和作 -20- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐> 444 03 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（18 ) 用，懸浮物質便不再彼此排斥且可置於一起。凝聚係將去安定之物質或經之物質結合-在一起，以形成較大凝聚物或 "絮聚物"之方法·»沈積係指自懸浮液中進行之物理性移除，或曾經凝固及凝聚的物質之安定。本發明之分散液聚合物^當以足量添加至水性系統中時’可作爲水質澄清及汗泥脱水之凝聚助劑，可於油水及廢水處理中供作空氣漂浮及包括空氣漂浮之助劑，其係利用增加絮聚物之大小、所鍵結之電價基及所橋聯之分子而達成。此分散液聚合物可單獨使用，或與其他習知絮凝劑及凝固劑併用，例如習知之聚合物，黏土，梦酸鹽等，且預計可與油領域、精煉、化學金屬製程處理中用以破壞水包油或油包水乳液之界面活性劑相比。本發明以下列實例更明確描述，其應僅屬例示性質，而非以侷限本發明之範圍。實例在一典型分散液製備例中，單體 '鹽、稀釋水荩碳水化合物係置於1000 cc之樹脂鋼中，並漏合至完全溶解，然後添加鉗合劑，以將存在於單體中之任何聚合反應引發劑去活化。於錄上裝置頂端授拌器、回流冷凝器、熱電偶、另外的具隔片之汽門以及氮注入管。混合物通常於500-600 rpm下混合，，並緩緩加熱至5(TC，而製得2,2'-氮雙（2-脒丙烷）二氣化氳（V-50)或其他適合引發劑。將一部分製得產物注入反應器中以引發反應，反應 -21 - 本紙張ϋϊί用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 x 297公釐）~~ ~ (請先聞讀背面之注意事^莩填寫本頁) 訂線——1, 4 44 0 3 5 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（19) 剛開始時’由於系統中所有之成分係分散於鹽水連續相中，故混合物剛開始時呈透明狀或輕微霧狀，此聚合反應之結束依據反應混合物由澄清轉爲霧狀之外觀變化即可得知，此等變化與鹽水連續相中的聚合物鏈之引發作用有關，當其爲低分子量時，係溶解於鹽水中，然當分子量增加時’便會自鹽水中沈澱出來。碳水化合物材料因可避免經沈澱粒子之凝集並可安定最終分散液，故可提供分散液聚合系統一完整之基質β當聚合反應連續進行時，混合物會持續變霧狀直至產生乳白分散液爲止，此混合物之總體黏度於聚合反應斯間會持續增加，但一般會維持於低於 5000 cps。在聚合反應期間或之後，可添加另一種鹽類，以使總體黏度下降爲少於2600 cps，並同時改善安定性。待加熱分散液數小時之後，寸注入第二批次之引發劑，以降低殘餘單體含量。之後，將反應物冷卻至室溫，以產生細微的白色分散液，當加水並予少許之攪拌，此最終分散液便可快速溶入水性溶液中，數分鐘之内，便獲得最大溶液黏度。實例1 : 15/5/80 AEDBAC/AETAC/AM 水性分散液於1000 CC之樹脂鍋中，添加67.67克之丙烯醯胺（AMD， 53%水溶液），7.64克之二甲胺乙基丙晞酸酯氣化銨四級銨鹽（AETAC，80%水溶液），30.97克之二曱胺乙基丙烯酸酯苄基氣化銨四級銨鹽（六£08八(：，82.4%水溶液），90.00克之硫酸按，0.50克之二伸乙基三胺戊乙醯酸，五鈉鹽 (Versenex 80，40% 水溶液，獲自 Dow Chemical公司），以 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐i (請先W讀背面之注意事1^".填寫本頁) 裝訂 4 44 03 5 A7 B7 五、發明説明（20) 及52.21克之去離子水。於197.21克之沸騰去離子水中，添加0.77克之〇&丨3以&5〇180^120瓜膠，及2.03克之〇3|〇31陽離子澱粉，並予混合。將此澱粉/膠溶液加熱至溶解，然後將之加至反應鍋中。將混合物攪拌直至得到一均勻溶液爲止。於鍋上裝置頂端攪拌器、回流冷凝器、氮注入管、另外的具隔片之汽門以及加熱罩。於恆定氮氣氛團中，在攪拌速度500 rpm下將此混合物加熱至50°C 〇待達50°C之後，於反應器中添加0.50克之2,2，-氮雙（2-脒丙烷）二氣化氮 (Wako V-50)，將近90分鐘後，添加另外的0.50克之V-50 溶液，並維持該溫度六小時。 (請先閱讀背面之注意事^孑填寫本頁) -裝經濟部中央標準局員工消費合作社印製 AETAC (80%) 7.64 AEDBAC (82.4%) 30.97 丙烯醯胺（5 3%) 67.67 Galactasol 80H2C瓜膠 0.77 Cato 3 1陽離子澱粉 2.03 D1水 249.42 硫酸銨 90.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 0.50 另外之V-50 (90分鐘後） 0.50 450.00 最终活性成分-1 5.00/。最終產物係光滑乳白分散液，具有56〇cps之總體黏度， -23- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210χ 297公釐）

*1T 線 A7 B7 五、發明説明（21) 活悻成分於去離子水（D1)中之〇·5β/。溶液具有237 cps之 Boojcfield黏度。使用與實例1中所述相同之步樣及裝置，製備下列分散液：實例 2 : 15/5/80 AEDBAC/AETACMM 水性分散液 AETAC (80%) L· 8.47 AEDBAC (82.4%) 34.41 丙烯醯胺（53°/〇) 75.20 Galactasol 80H2C瓜膠 2.00 Natrosol 250MHR (羥乙基纖維素） 2.00 D1水 283.00 硫酸銨 1 15.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 0.56 520.00 (請先閲讀背面之注意事^苹填寫本頁) 經濟部中央標準扃員工消费合作社印製最終活性成分-1 4.4 % 最終產物係光滑乳白分散液，具有1 1 20 cps之總體黏度，活性成分於D1水中之0.5%溶液具有1 95 cps之 Bookfield 黏.度。實例 3 : 20/40/38/2 AETAC/AM/DMAM/t-BAM 水性分散 AHTAC (80%) 30.43 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X；297公釐Ί n I *n * fj . ^ n n n ^ 五〇35 A7 B7 、發明説明（22 ) 丙烯醢胺（53%) 33.72 Ν，Ν-二甲基丙烯醯胺（99%) 23.89 Ν-第三丁基丙晞链胺（99%) 1.62 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 0.77 Natrosol 250MHR (羥乙基織維素） 1.13 D1水 267.44 硫酸銨 110.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 ( 1 .〇%) 0.50 470.00 最終活性成分-1 4,4 % 最終產物係光滑乳白分散液，具有25 1 6 cps之總體黏度，活性成分於D1水中之〇.5。/〇溶液具有130 cps之 Bookfield黏度實例 4 : 20/40/38/2 AETAC/AM/DMAM/t-BAM水性分散液請閏讀背之注意事項填寫頁經濟部中央標準局員工消費合作社印製 AETAC (80%) 丙烯醯胺（53%) N，N-二曱基丙烯醯胺（99%) N-第三丁基丙烯醯胺（99%) Galactasol 80H4FDS 瓜膠 Cato 237陽離子:殿粉 D1水 30 .43 33 .72 23. ,89 1.62 0. .77 2. .03 251 , ,54 •25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 444 03 5 A7 B7 五、發明説明（23 ) 硫酸銨 115.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 0.50 460.00 最終活性成分-14.4 % 最終產物係光滑乳白分散液，具有1 068 cps之總體黏度，活性成分於D1水中之0.5%溶液具有49cps之Bookfield 黏度。 (請先閲讀背面之注意事^;ν填寫木頁) X-.·；裝- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例5 : 20/40/38/2 AETAC/AM/DMAM/t-BAM 水性分散 AETAC (80%) 30.43 丙烯醯胺（53%) 33.72 N，N-二曱基丙烯醯胺（9_9°/〇) 23.89 N-第三丁基丙烯醯胺（99%) 1.62 Galactasol 80H4FDS 瓜膠' 0.77 Natroso丨250MHR (羥乙基纖維素） 1.08 D1水 266.77 硫酸銨 100.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 0.50 460.00 最終活性成分-14.7% 最終產物係光滑乳白分散液，具有1 496 cps之總體黏 -26- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公釐）

*tT 444 03 5 A? B7 五、發明説明（24 ) 度，活性成分於D1水中之0.5%溶液具有80 cps之Bookfield 黏度。經濟部中央標準局員工消費合作社印裳實例 6 : 30/10/60 AEDBAC/AETAC/AM 水性分散液 A. AETAC (80%) 12.71 AEDBAC (80%) 52.81 丙烯醯胺（5 3%) 42.22 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 0.85 Cato 23 7陽離子澱粉 2.25 D1水 298.16 硫酸銨 100.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 0.50 510.00 最终活性成分-1 4.7 % 最終產物係光滑乳白分散液，具有360 cps之總體黏度，活性成分於D 1水中之0.5 %溶液具有1 1 5 cps之 Bookfield黏度。實例7 . 15/5/80 AEDBAC/AETAC/AM 水性分散液 A. AETAC (80%) 5.68 AEDBAC (80%) 23.79 丙烯醯胺（53%) 50.47 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 1.00 -27- (请先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝· -線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2 i 0 X 297公釐） ! 444035 A7 B7五、發明説明（25 ) 313.06 105.00 0.50 0.50 500.00 最終活性成分-10.0% 最終產物係光滑乳白分散液，具有164 cps之總體黏度，活性成分於01水中之0.5%溶液具有95.5〇卩8之6〇〇1^61(1黏度。實例8 : 30/10/60 AEDBAC/AETAC/AM 水性分散液 D1水硫酸銨 Versenex 80 Wako V-50 (1.0%) (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) "衣- 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝

L· AETAC (80%) 8.4 7 AEDBAC (80%) 35.21 丙締醯胺（53%) 28.15 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 1.00 D1水 326.17 硫酸銨 100.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 0.50 500.0Q 最終活性成分-丨〇.〇% 最終產物係光滑乳白分教液，具有I 3 6 c p s之總體黏度，活性成分於D1水中之0.5%溶液具有44.5 cps之Bookf丨eld黏度。 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐）

、1T 線 444035 A7 B7____ 五、發明説明（26) 實例 9 : 20/40/38/2 AETAC/AM/DMAM/t-BAM 水性分散液 AETAC (80%) L· 20.29 丙烯醯胺（53%) 22.48 N，N-二甲基丙晞醯胺（99%) 15.93 N-第三丁基丙烯醯胺（99%) 1.08 Galactas01 80H4FDS 瓜膠 0.77 D1水 283.45 硫酸銨 105.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 0.50 450.00 (锖先聞讀背面之注意事瓜孑填寫本頁) *裝訂最終活性成分-10.0% 最終產物係光滑乳白分散液，具有1644 cps之總趙黏度’活性成分於D1水中之0.5%溶液具有52.0 cps之 Bookfield黏度。實例 10 : 15/5/80 AEDBAC/AETAC/AM 水性分散液經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 AETAC (80%) A. 12.42 AEDBAC (80%) 50.52 丙烯醯胺（53%) 110.38 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 0.55 經陽離子性改質之鞣酸（40%) 1.62 -29 - 本纸張尺度逋用中國國家標车{ CNS ) A4規格（2tOX297公釐） ^44 0 3 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 、發明説明（27) D1水 262.78 硫酸銨 129.98 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 1 .25 570.00 最終活性成分-I 9.3 % 最終產物係光滑乳白分散液，具有708 cps之總體黏度，活性成分於ΕΠ水中之0,5%溶液具有80.5 cps之 Bookfield黏度π 實例 11 : 20/40/40 AETAC/AM/J3MAM水性分液液克 AETAC (80%) 50.04 丙烯醯胺（53%) 55.25 Ν，Ν-二甲基丙烯醯胺（99%) 4 1 ‘20 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 0.44 經陽離子性改質之鞣酸（40%) 4.1 3 D1水 269.19 疏§文接 148.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1 .0%) 1.25 570.00 最終活性成分-1 9.3 % 最終產物係光滑乳白分散液，具有1024 cps之總體黏度，活性成分於D1水中之0.5%溶液具有35 cps之Bookfield 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格U10X297公釐） (請先閱讀背面之注意事礼Θ填寫本頁) .裝' 訂線- • w.r 4 44 03 5 ” A7 B7 五、發明説明（28) 黏度。實例 12 : 30/10/60 AETAC/AM/DMAM水性分教液 AETAC (80%) L·. 2 1.04 丙烯醯胺（5 3%) 88.05 NSN-二甲基丙烯醯胺（99%) 70.05 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 0.55 經陽離子性改質之鞣酸（40%) 1.62 D1水 256.96 硫酸銨 109.98 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 1 .25 550.00 最終活性成分-22.6% 最終產物係光滑乳白分散液，具有820 cps之總體黏度，活性成分於ΕΠ水中之0.5%溶液具有42.0 cps之Bookfield黏度。實例 13 : 1 5/5/80 AEDBAC/AETAC/AM 水性分教液 1.1T*--τ----裝------訂-----「線一 I (請先閔讀背面之注意事+4'填寫本頁) 經濟部中央揉準局貝工消費合作.杜印製 AETAC (80%) 50.04 丙烯醯胺（53%) 5 5.25 8 N，N-二甲基丙烯醯胺（99%) 41.20 Galactaso丨 80H4FDS 瓜膠 0.44 鞣酸 0.55 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） 444 03 5 A7 B7 五、發明説明（a) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印裝 D1水 272.77 硫酸按 128.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) ' 1.25 550.00 最終活性成分-20.0% 最終產物係光滑乳白分散液，具有750 cps之總體黏度，活性成分於D1水中之0.5%溶液具有21.0 cps之 Bookfield 黏度。實例 14 : 2 0/40/40 AETAC/AM/DiVIAM水性分散液 AETAC (80%) 50.04 丙烯醯胺（53%) 55.25 N，N-二甲基丙烯醯胺（99%) 41.20 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 0.44 經陽離子性改質之鞣酸（40%) 4.13 D1水 269.19 硫酸銨 148.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1 .〇%) 1.25 570.00 最終活性成分-I 9.3 % 最終產物係光滑乳白分散液，具有1 024 cps之總體黏度，活性成分於D1水中之0.5%溶液具有35 cps之Bookfield -32- (諳先閱讀背面之注意事私孑填寫本頁) -裝- 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 444035 A7 B7 五、發明説明（30) 黏度。實例 15 : 3 0/10/6» AETAC/AM/DMAM水性分散液 L· AETAC (80%) 1 8.64 AEDBAC (80%) 77.85 丙烯醯胺（5 3%) 61.92 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 0.55 經陽離子性改質之鞣酸（40%) 0.17 D1水 299.12 硫酸銨 1 10.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 1.25 570.00 最終活性成分_22.6% 最終產物係光滑乳白分散液，具有84 cps之總體黏度，活性成分於D1水中之0.5%溶液具有44·0 cps之Bookfielcj黏度。實例 16 : 30/10/60 AETAC/AM/DMAM水性分散液 —^-------裝------訂-----—線一 i (請先閱讀背面之注意事平毛填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社"装二甲胺乙基丙缔酸酿氣化按四級銨鹽（80%) 21 .44 克二甲胺乙基丙缔酸酯芊基氣化銨四級按鹽（80%) 89.53 丙烯醯胺（53%) 71.21 Galactasol 80H4FDS 瓜膠 1.27 經陽離子性改質之鞣酸（40%) 4.1 3 D1水 296.75 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 4 44 03 5 硫酸銨 Versenex 80 Wako V-50 (1.0%) A7 B7 五、發明説明（31) 98.00 0.50 0.50 583.33 克最終活性成分-2 1.7% 最終產物係光滑乳白分散液，具有808 cps之總體黏度，活性成分於D1水中之0.5%溶液具有85 cps之Bookfield黏度。實例17-20 : 30/10/60 AETAC/AM/DMAM水性分散液以與實例〗6類似之配方及方法製備之結果如下表所示： {請先閱讀背面之注意事承4填寫本頁) 裝_ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印衷 % % 0.5%黏度總體黏度實例# 固體活性物 f cps> Tcps1) 17 37.5 22.0 102 1128 18 39.4 22.2 100 1160 19 39.4 22.2 89 1028 2Q 39.4 22.2 97 1176 比較例1 : 15/5/80 AEDBAC/AETAC/AM 水性分散液 AETAC (80%) 7.64 AEDBAC (80%) 3 1.90 丙烯醯胺（53%) 67.67 D1水 25 1.79 -34 - 訂本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 444035 A7 B7 五、發明説明（32) 110.00 0.50 0.50 硫酸銨

(請先W讀背面之注意事.4填寫本頁J

Versenex 80 Wako V-50 (1.0%) 470.00 最終活性成分-1 4.4 % 在分散液介質中無碳水化合物存在之情形下，該經沈救之聚合物粒子於聚合反應期間凝集，於恆定搜動下，該系統仍爲液態’然當攪拌停止時即迅速分離，在混合步驟不再持績後1小時内，整個系統分成兩相，產生澄清鹽水相及聚合物膠。比較例 2 : 30/10/60 AEDBAC/AETAC/AM 水性分散液 (2194-43) AETAC (80%) 12.71 AEDBAC (80%) 52.81 丙烯醯胺（53%) 42.22 D1水 301.26 硫酸銨 1 10.00 Versenex 80 0.50 Wako V-50 (1.0%) 0.50 51〇.〇〇經濟部中央榡隼局負工消費合作社印製最終活性成分-14.7% 在分散液介質中無碳水化合物存在之情形下，該經沈嚴之聚合物粒子於聚合反應期問凝集，於恆定攪動下’孩系 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 444 03 5 A7 B7 五、發明説明（33) 統仍爲液態，然當攪拌停止時即迅速分離，在混合步驟不再持續後1小時内，整個系統分成兩相：澄清鹽水相及聚合物膠。比較實例 3 : 20/40/38/2 AETAC/AM/DMAM/t-BAM 水性分散液 AETAC (80%) 息— 30.43 丙烯醯胺（53%) 33.72 Ν,Ν-二甲基丙烯醯胺（99%) 23.89 Ν-第三丁基丙稀酼胺（99%) 1.62 D1水 254.34 硫酸銨 Versenex 80 Π5.00 0.50 Wako V-50 (1.0%) -ΛΛΟ. 460.00 最終活性成分-1 4.7 % 在分散液介質中無碳水化合物存在之情形下，該經沈澱 (請先閱讀背面之注意事ί I1. r 經濟部中央標準局員工消費合作社印製之聚合物粒子於聚合反應期間凝集，於恆定攪動下，該系統仍爲液態，然當攪拌停止時即迅逯分離，在混合步驟不再持續後1小時内，整個系統分成兩相··澄清鹽水相及聚合物膠。如前述實例中所可見，使Μ至少—種碳水化合物於分散液反應媒介中，可製得呈安定水性分散液形式、且具有低總體黏度之高分子量聚合物，並預期可製得具高達30%之 -36 本紙張；適用中國國家標準（CNS )八视格（加χ297公廣） I' 444 〇3 5 A7 B7 五、發明説明（34) 活性成分含量，然卻可維持安统，析；έ· 4龙八i 坷文疋的、可傾倒的分散液系 2所有㈣分散Μ合物可快Μ 聚合物溶液。个甲以產生勻相 X·功效測試於上述實例中所得之聚合物樣品，係安定測試法進行評估，此Jg W ^ # ’ y rite R黏德所❹w - 此項測試係用以測量經添加聚合物 ^引^細轉土泥沈降速率之増加，此測試係經長年處边行眞正廢水測試之前、評估具潛力的廢水處理聚D:功效之有效工具，形成汗泥之黏土_ =土 ’獲自Ge〇rge Ka〇U_司），具一負離乎表面電荷，可導㈣土粒子彼此排斥並抗拒沈降，於汗泥中添加一陽離子性聚合物可中和讀嘉；f # 永们〒和該表面電何，故可使分子内排斥力減弱。此聚合物議負貴橋聯經中和之粒子，以形成较大凝聚物或”凝絮物"’而加速黏土之沈降。爲調査相對之聚合物效果，係測量爲聚合物劑量函數之黏土沈降速率，並與無任何聚合物存在下所得之沈降速率（空白速率）比較。/、·“、

I] I- I —i -J (请先M讀背面之注意事^ί - I 1 « •裝-- -τ-填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消费合作社印裝空白實驗 0.048 mm/sec 聚合物劑量（ppm) ^--9__15 2 1 1 3.3 4.5 7.3 10.3 2 3.4 5.3 1 1.5 17.9 3 3.3 5.1 7.2 1 1.7 4 ---- 3.3 3.9 4.9 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210 X 2S»7公釐）線 444 035五、發明説明（μ) 5 6 A7 B7 3.8 21 4.7 5.4 6.5 12.6 10.0

乳化聚合物A 3.2 4.4 4. 實驗 1 2 3 4 5 _6 24 11.8 13.7 5.4 12.2 聚合物劑量（ppm) _27 30 17.3 15.4 17.0 8.7 U.5

乳化聚合物A 6.5 9.6 經濟部中央梯準局員工消费合作社印製乳化聚合物A係聚合物EM-145，其係商業上可獲自SNF Floerger公司之AETAC/AM共聚物。黏土沈降測試之結果顯示：使用相當低劑量之本發明分散液聚合物，可使黏土之沈降速率有實質上之增加；反之，若無該聚合物，黏土則會以極緩慢之速率沈降〇基於同樣之活性物含量，使用本發明分散液聚合物所造成的沈降速率之增加，係相當於或超過習知乳化劑聚合物之表現。於上述實例中所得之聚合物揉品，另外亦以改良型 38- 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） I---Η--τ----裝------訂-----Ί線 (锖先閲讀背面之注意事1孑填寫本頁) A 44 0 3 5 A7 B7 五、發明説明（36 )

Buchner漏斗測試法利用取自美國南西部一化學工廠之生物汙泥進行評估。於一部份基材（200cc)中，添加所需量之各種聚合物，並混合15秒鐘以形成凝絮物，將此處理過之汗泥釋放至具有外罩之Buchner ▲斗中，以使自由水通過漏斗排出並進入另一量筒中。當水排出時，外罩上係形成一汙泥餅。將收集約20秒鐘自由排水之濾餅體積以聚合物劑量之函數記錄下來，結果如下：於活性聚合物劑量下收集20秒鐘之濾餅（cc) (ΡΡ*η) 聚合物剖量（ppm) (請先閲讀背面之注意事項爿填寫本頁) -裝. 經濟部中央標準局員工消費合作社印策實例 125 150 175 200 1 --- --- --- 74/(3) 2 ~ - — - 86/(3) 3 72(3) 100/(2) 114/(1) 112/(1) 4 --- — 86/(3) 96/(2) 5 68/(3) 95/(2) 108/(1) 106/(1) 聚合物劑量（ppm) 實例 225 250 275 300 350 1 130/(1) 140/(1) 152/(1) 158/(1) 168/(1) 2 114/(1) 148/(1) 158/(1) 160/(1) 162/(1) 3 124/(1 ) 1 20/(1) 120/(1) ---- 4 110/(1) 108/(1) 112/(1) 134/(1) 124/(1) 5 13 8/(1) 122/(1) — ~ --- --- -訂_ 線 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4^格（ 210X297公釐） 444035 五、發明説明（37) A7 B7 二中首位數字係互方公分遽塊，以⑴到⑺之比例決定遽餅’⑴代表相當優良之濾餅澄清度，⑺代表相古差 < 澄清度，其中空白試驗係135cc/(5)。爲例示本發明分散聚合物對水質澄清及汙泥脱水之功效’係針對取自不同卫業及位置之廢水樣本進行測試。化學工廠生物汙泥中廢水之自動排水測試收集20秒後之濾餅 1 聚合物 b 實驗 17 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 44 54 63 66 72 77 81 82 88 90 99 108 1 10 126 50 86 104 1 22 128 144 146 30 64 96 112 128 142 1 50 mL 實驗1 8 30 66 88 106 130 146 134 聚合物B係聚合物1 1 54L，其係商業上可獲自BetzDearb〇rn 公司之40%AETAC/AM陽離子乳化聚合物。 40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ί請先閲讀背面之a意事填寫本頁} -裝經濟部中央樣準為貝工消費合作社印策 4 A4 03 5 A7 B7 五、發明説明（38 ) 以獲自第二澄清器之基材進行之澄清度測誠：漠度（ntu、劑量， ppm活物聚合物B 實驗1 8 實驗19 22 60.2 50 .6 27 57.6 53.4 47 .6 33 42.1 41 36 38.2 38.5 37 .4 38 29.7 43 .9 40 24.8 41 25 43 22.2 35 .9 合物B係聚合物1 154L ，其係商業上可獲自 BetzDearborn 司之40%AETAC/AM陽離子乳化聚合物。獲自第_ -澄清器之基材進行之澄清度測試：所有處理物皆含300 ppm之鋁濁度（ntu) 劑量， ppm活性物聚合物B 聚合物c 實驗1 9 0.5 60.2 50. 6 0.9 57.6 53.4 47. 6 1.1 42.1 41 1.6 38.2 38.5 37. 4 1.8 29.7 43. 9 2.2 24.8 2.7 25 一一 — 一 -41 - 本紙張尺度速用中國园家標準（CNS ) A4坑格（2I0X297公釐）經濟部中央標準局貝工消費合作社印策 4 4 4 0 3 5 A7 、__5Z___ 五、發明説明（39) 聚合物B係聚合物1 1 54L，係商業上購自BetzDearborn公司之40%AETAC/AM陽離子乳化聚合物，聚合物C係聚合物 2680，係賭自 BetzDearborn 公司之 40%AETAC/AM 陽離子乳化聚合物。脱墨設備之汙泥脱水本發明之可分散聚合物係於汙泥脱水應用中之脱墨設備中進行評估，結果如下所示：聚合物劑量 (產物） MB. #/T mL(2)5秒 mL(3U〇秒 mL®15秒實例1 7 45 5.0 40 65 90 55 6.5 50 75 105 80 9.0 70 105 no 85 9.5 90 130 150 105 12.0 95 150 J60 130 14.8 130 155 160 喪合物D 53 6 20 32 38 70 8 30 42 55 88 10 30 50 70 1 05 12 60 100 125 123 14 70 1 15 135 123 14 90 135 150 聚合物D係商業上之乳化聚合物。 -42- 本紙張尺度適用中國國家樣率（CNS ) Α4%格（2ί〇χ297公董） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) •裝

、1T 444035 A7 _______B7 五、發明説明（40) —--*—

Buchner.漏斗測試法之結果顯示該分散液聚合物具有優艮之脱水功效，相較於未經處理之汗泥（即，具有高固體 (請先閲讀背面之注意事項茗填寫本頁) 當量），濾餅之澄清度於本發明分散液聚合物之存在下較佳。因此，本發明之分散液聚合物可用於汙泥脱水方法中，其係藉由在水性汗泥泥聚中添加有效量之分散液而成，該分散液包含一分散於鹽類水溶液中之水可溶解、鹽類水溶液可分散义聚合物，其中該分散液係經由在鹽類水溶液中聚合乙烯性不飽和單體、而獲得水性聚合物汙泥錯合物，該鹽類水落液中係包含至少一種碳水化合物、鹽類、聚合反應引發劑、水、及視需要的交聯射。水可經由自由排水、過濾、離心及/或對比處理而自聚合物-汙泥錯合物中排出。在其餘具體實施例中，本發明提供了一種分散於鹽類水溶液中之水洛性聚合物，其係有用於造紙中供作留持及排水助劑，使用於水處理中作爲汙泥脱水助劑及絮凝劑，及使用於精鍊及油領域之應用中，以作爲油及水之分離助劑。經濟部中央梯準局員工消费合作社印製於上述數個實例所得之聚合物樣品，亦可使用標準型 Britt Jar測試法以測定其於造紙中作爲留持助劑之功效。製備以下合成鹼性配料：硬木/軟木料之70/3〇摻合物，與作爲塡料、分別爲2 0及0.5重量％之沈ί殿型碳酸辑及經陽離子性改質之馬鈐薯澱粉。評估方式係將500 cc部分之合成配料（稠度爲0.52%)，與已知濃度之各種聚合物，於含有 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > Α4規格（210X297公釐）經濟部中央梂準局員工消費合作社印製 444 0 3 5 A7 ---~----____ 五、發明説明（41 ) 或不含膨潤土黏土作爲第二留持助劑之情況下混合，於添加聚合物之後，將該經處理之配料於120 rpm之速度下進行剪切〗〇秒鐘，在有添加膨潤土之測試中，必須在黏土添加後另外於丨20 rpm之速度下再煎切10秒鐘，沖提液所進行之酸性滴定收集於Britt Jar中，並計量紙網中所留持之碟酸朽％ °留持功效係相對於未經處理之配料（空白實驗）做評估，結果如下：沈澱型碳酸鈣留持％實驗 1.0#/T活性聚合物 1.〇#/τ活性聚合物+ 2.0#/T膨潤土 1 62.1% 84.0% 2 3 3.1% 53.9% 3 3 5.7% 60.6% 5 34.2% 5 9.9% 空白 20.8% 結果顯示，在本發明分散液聚合物之存在下，具有增進之填料留持性，及當聚合物與膨潤土黏土併用以作爲部分之微粒處理系統之情況下，可獲得增進之留持性。關於留持性與排水性之研究，可分別利用動力型Britt Jar及加拿大標準Freeness裝置、對合成驗性及酸性配料進行。絵性配料： 10#/T澱粉十5#/T鋁+ 0.5#/T聚合物（基於活性物重）聚合物编號細粒留持％ C S F排水（斜） -44 - ^紙張尺度速用>國國家樣準（CMS ) A4^ ( 210X297公釐] ^ ^ * 444 03 5 Μ Β7 五、發明説明（42) 空白 20.27 370 聚合物C 33.39 430 實驗17 38,79 430 實驗18 32.38 420 實驗19 32 410 聚合物C係聚合物2680，係購自BetzDearborn公司之 40%AETAC/AM陽離子乳化聚合物。酸性配料： Ι0#/Τ澱粉+ 0.5#/T聚合物（基於活性物重）聚合物编號空白聚合物C 實驗17 實驗18 實驗19 細粒留持％ 29.16 50.52 45,46 45.22 43.7 CSF排水（秒） 460 560 540 560 550 請先閏讀背 ΰ 之注項訂經濟部中央榇準扃貝工消費合作社印製聚合物C係聚合物2680，係賭自BetzDearborn公司之 40%AETAC/AM陽離子乳化聚合物。因此，本發明提供水可溶解、鹽類水溶液可分散聚合物，製備該水可溶解、鹽類水溶液可分散聚合物之方法，及使用該聚合物之方法。本發明之聚合物並不需要預先合成具有苄基四價性重複單元之晶種聚合物，或者具四級銨烷基鹽重複單元之分散劑聚合物。當本發明已詳細描述並以特定之具體實施例例示時，應 45 - 本紙張尺度適用中國囷家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐）線 Λ44035 A7 B7 五、發明説明（5 瞭解，許多本發明之各種類型改良基此對技藝熟悉人士而言已然十分顯見，本發明審議中之巾請專利㈣通常麻撰寫成包括所有此等各種㈣域良，q，所有在本發明眞正精神内之改良，應皆包含在本發明之範圍内。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -46. 本紙張尺度通用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐）

Claims

A 4 A 〇3 5 4¾级胃霉專利申請案中文申請專利範团修正本(卯年3月） A8 B8 C8 DS 六、申請專利範圍丨經濟部中央梯率局貝工消费合作社印製 1. 一種水性分散液，其包含一種分散於鹽類水溶液中之水溶性聚合物’該聚合物係於含有至少一種碳水化合物、鹽類、水、聚合反應引發制、選自由揉酸類，經陽離子改質之鞣酸類，鞣酸類與甲醛及胺之反應產物，及彼等之混合物所組成之群之化合物及視需要的交聯劑之鹽類水溶液中’經由聚合由下列所組成之群之乙埽性不飽和單體而得： (ι)Ν-烷基丙烯醯胺，N-烷基甲基丙烯醯胺，ν，Ν·二燒基丙埽醯胺，Ν，Ν-二烷基甲基丙烯醯胺，丙烯酸燒酿，烷基丙烯酸甲酯，烷基上具有1至16個碳原子之捷基苯乙烯，以及衍生自其中烷基上具有1至16個碳原子之醇類與乙晞性不飽和羧酸反應物之烷酯類； (ii) 表為下式之單體：R,I -{CH2 - C) - i I 1c=o .I nh2 其中R丨係氫或c丨至c3烷基；以及 (iii) 表為下式之單體： (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中困Η家梯芈（CNS )八4規格（210χ297公釐） 444035

R2 I -(CH2 - C)- 經濟部中央標率局MB；工消費合作社印裝 c=o I F 其中R2係H或c〗至c3烷基，F為HR3N+(R4,5,6.)M-或〇R3N+(R4 5 6 ) 尺3係Ci至c4直線型或具支鏈伸烷基， R4 ’尺5及116係氩，c,至<：4直線型或具支鏈烷基，c5至 cs環燒基，芳基或烷芳基，以及，M係氣、溴、氟、碘或甲基或者硫酸氩；且其限制條件為至少一種該乙烯系不飽和單體為（ii)或 (iii)之單體， 2-根據申請專利範圍第1項之分散液，其中該聚合物具有自5,000至2〇,〇〇〇,〇〇〇間之分子量。 3 ‘根據申請專利範圍第1項之分散液，其中該碳水化合物係單糖類、雙糖類、或多糖類。 4. 根據申請專利範圍第3項之分散液，其中該多糖類係澱粉' 纖維素、膠、幾丁質或彼等之混合物。 5. 根據申請專利範圍第3項之分散液，其中該多糖類係澱粉或;殿粉之混合物。 6. 根據申請專利範圍第5項之分散液，其中該澱粉係羥烷基澱粉’經胺官能性改質之澱粉或經陽離子性改質之澱粉。 7，根據申請專利範圍第4項之分散液，其中該多糖類係膠 -----7 -___ ___ 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2】0X297公着） II ^ ·裝訂*— —- f^lc (請先閲讀背面之注$項再填寫本頁) AA4035

'申請專利範固 Ag B8 C8 D8 或膠之混合物e 糖’：請專利範圍第7項之分散液，其中该膠係甘露聚乳糖甘露聚糖，葡萄糖甘露聚糖’洋菜，角又菜藻酸銨，藻酸，阿拉伯膠，刺梧桐膠，黃蓍膠，茄膠瓜耳膠，刺槐豆膠，葡聚糖膠，黄原膝低甲氧果膠，丙缔乙二缚藻酸里，三乙醇胺薄酸嫌，幾甲基弟J槐豆膠，或羰甲基瓜耳膠，或者暘離子性瓜耳膠。 9·根據中請專利範圍第4項之分散液，其中該多糖類係織維素或纖維素之混合物β 10.根據申請專利範圍第9項之分散液’其中該織維素係纖維素酯或纖維素醚。 11_根據申請專利範圍第9項之分散液，其中該讖維素係纖維素甲酸酯’織維素乙酸酯，織維素丙酸酯，纖維素丁酸酿’纖維素戊酸酯，纖維素己酸酯，纖維素庚酸酯，纖維素辛酸酯，纖維素月桂酸酯，纖維素豆蔻酸酯及線維素棕櫚酸酯，羰甲基纖維素鈉，羥乙基纖維素鈉，經疏水性改質之羰甲基纖維素，羥乙基織維素，或經疏水性改質之羥乙基纖維素。 12·根據申請專利範園第3項之分散液，其中該多糖類係幾丁質。 13. 根據申請專利範圍第1項之分散液，其中該鹽類水溶液係由單價金屬鹽類、多價金屬鹽類或其混合物溶於水中而成。 14. 根據申請專利範園第1項之分散液’其中該鹽類水溶液本紙張尺度逍用中國國家梂準（cns ) α4規洛（210x297公*) --------「袭------1Τ------^ (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 經濟部中央榡率局負工消费合作社印裝 A8 B8 C8 D8 其中該鹽類水溶液進一步含有聚合反其中該聚合反應引溴酸鹽，氮烷基胺二氧化硫，檸樣酸其中該聚合反應引在^403¾ 申請專利範圍包含選自下列具有陰離子之基圑：氣、溴'氟、硫酸鹽及磷酸鹽，及選自由銨、鈉、鉀、鎂及鋁所组成之陽離子。 15. 根據申請專利範圍第1項之分散液含有硫酸鋁。 16. 根據申請專利範圍第i項之分散液應引發劑。 17♦根據申請專利範圍第16項之分散液發劑係選自由過氧化物，過硫酸里鹵化氫硫化物，硫化物，二破化物酯及彼等之混合物所組成之群β 18‘根據申請專利範園第μ項之分散液發劑係2,2，-氮雙（2-脒丙烷）二鹽酸化物。 19.根據申請專利範圍第1項之分散液，進一步包含支鏈劑β 2〇’根據申請專利範圍第19項之分散液’其中該支鍵劑係選自由聚乙二醇丙烯酸二（甲）酯，伸甲基雙（甲）丙烯醯胺乙晞丙烯醯胺，晞丙基甘油鲢及丙烯酸甘油酯所組成之群。 21. 根據申請專利範圍第1項之分散液，其中該鞣酸類係衍生自白雀樹，荊樹，漆樹或彼等之混合物。 22. 根據申請專利範圍第1項之分散液，其中該經陽離子改質之鞣酸類係經由鞣酸類與氣化甲烷，苄基氣，及二甲基胺乙基丙烯酸酯，二乙基胺乙基丙烯酸酯，二甲基胺本紙張尺度it用巾g s家料（CNS ) A4^ ( 21QX 297公釐） --------' 袅------ir------1 (請先W讀背面之注項再填寫本貰) 經濟部中央標率局WCX消费合作社印製 -4 A4403S A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍乙基丙烯酸甲酯，二乙基胺乙基丙烯酸甲酯，二甲基胺丙基丙烯鷓胺，及二甲基胺两基甲基丙烯醯胺之二甲基硫四級銨里，或二烯丙基二甲基氣化銨反應而得。 23. —種水性分散液，其包含一種分散於躉類水溶液中之水溶性、鹽類水溶液可分散之聚合物，該聚合物係於該鹽類水溶液中，於至少一種碳水化合物及選自由鞣酸類，經陽離子改質之鞣酸類，鞣酸類與甲趂及胺之反應產物，及彼等之混合物所組成之群之化合物的存在下，聚合選自由下列不飽和單體所組成之群而得： (i) N-烷基丙烯醯胺，N-烷基甲基丙烯醯胺，N，N-二烷基丙缔雄胺，Ν,Ν·二燒基甲基丙稀tt胺，丙缔酸饮酯，沈基丙缔酸甲酯，虎基上具有1至16個埃原子之烷基苯乙烯，以及衍生自其中烷基上具有1至16個破原子之醇類與乙烯性不飽和羧酸反應物之烷酯類； (ii) 表為下式之單體： R, ί -{CH2 - C) * I c=o I nh2 其中R】係氫或(：丨至(：3烷基；以及 (iii) 表為下式之單體‘· _ — 表紙浪尺度逋用中國國家橾JMC〗¥7a4規格（210X297公釐） I..... ^^^1 fi^— I I —^n ^hll - I I Inf •一aJ (請先《讀背面之注f項再填寫本頁) 裡濟部中央梂準局貝工消費合作社印裝 AA4035 AS El __ C8 ---------D8、申請專利範團 Ra '(CHj - C). i c=〇 I F 經濟部申央榡窣局負工消费合作社印袋其中R2係H或Ci至c3烷基，f為HR3N+(R0,6，)M·或 ORsN+d 5 j ) ’ R;^ Ci至q直線型或具支鏈伸烷基，尺4 ’ Rs及Re係氫，Cl至C4直線型或具支鏈烷基，q至 c8環烷基，芳基或烷芳基’以及，M•係氯、溴、氟碘或甲基或者硫酸氫；其中該鹽類水溶液中係不含具有芊基四價性重複單元之晶種聚合物，或者具四級銨烷基鹽重複單元之分散剤聚合物，且其限制條件為至少一種該乙缔系不飽和單體為（π)或 (iii)之單體。 24‘一種製備分散於鹽類水溶液中的水溶性躉類水溶液可分散的聚合物之方法，該方法包含於鹽類水溶液中，至少一種碳水化合物及選自由揉酸類，經場離子改質之揉酸類’揉酸類與甲路及胺之反應產物，及彼等之泥合物所組成之群之化合物的存在下，聚合選自由下列不飽和單體所組成之群： (i)N -烷基丙締酿胺，N·燒基甲基丙締酿胺，n，n -二坑本紙张尺度速用中國國家棵隼（CNS)六4規<格（210Χ：Ζ97公釐） {請先«讀背面之注$項再壤寫本頁) •訂 Γ 444 03 5 A8 BS

基丙烯醢胺’ N，N-二烷基甲基丙烯醯胺，丙烯酸故酯’烷基丙烯酸曱酯，烷基上具有1至16個碳原子之坑基苯乙烯，以及衍生自其中烷基上具有丨至16個破原子之酵類與乙烯性不飽和羧酸反應物之烷酯類； (ii) 表為下式之單體： R,. 1 -{CH2 - C)- I c=o 1 nh2 其中R!係氫或C丨至C3烷基；以及 (iii) 表為下式之單體： ^^^1 1^1. IS--1 Λι* In : 1 * i讀先wt»背面之注項再填寫本頁) R2丨C)-丨ύ I ΗΙ ο 經濟部中央揉隼局貝工消费合作社印策其中R2係H或C〗至C3烷基，F為HR3N + (R4,5,6,)M·或 or3n+(r4,5,6,) * R3係Ci至C4直線型或具支鏈伸烷基， R4，R5及尺6係氫，至<:4直線型或具支鏈烷基，c5至本紙張尺度適用中鬮國家棵準（CNS)A4規格（210x297公釐） i 444 03 5 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局貝工消費合作社印衷六、申請專利範圍 cs環烷基，芳基或烷芳基，以及，M-係氣、溴、氟、琪或甲基或者硫酸氩；其中該鹽類水溶液中係不含具有节基四償性重複單元之晶種聚合物，或者具四級銨烷基鹽重複單元之分教劑聚合物，且其限制條件為至少一種該乙烯系不飽和單體為（ii)或 (iii)之單體。 25_ —種製備分散於鹽類水溶液中的水溶性' 鹽類水溶液可分散的聚合物之方法，該方法包括於含有至少一種破水化合物、至少一種選自由鞣酸類，經陽離子改質之鞣酸類’鞣酸類與甲醛及胺之反應產物，及彼等之混合物所組成之鞣酸類化合物、鹽類、聚合反應引發劑及水之鹽類水溶液中，聚合選自由下列所組成之群之乙烯性不飽和單體： (i) N-烷基丙烯醢胺，N-烷基甲基丙烯醯胺，N，N-二烷基丙烯醯胺，N，N-二烷基甲基丙烯醢胺，丙烯酸烷酯，烷基丙稀酸曱酯，烷基上具有1至16個碳原子之烷基苯乙締，以及衍生自其中烷基上具有1至 16個碳原子之酵類與乙烯性不飽和羧酸反應物之炫酯類； (ii) 具下式之單體： FV -(CH2 -C)- I 〇〇 I nh2 ___-a- ___—----- 本紙張尺度適用中國國家搮串（CNS ) A4現格（2〖0><297公釐） ·{ 裝訂 I f > (請先閲讀背面之注ί項再填寫本页) 444 035申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 其中R1係氩或c 1至c 3烷基：以及 (Hi)具下式之單體： R2 , I ί -(CH2-C)- ί I !c=o I -F I 經濟部中央橾率局貝工消費合作社印31 其中R2係H或C,至C3烷基，F為HR3N+(R4.5,6,)M·或〇R3N+(R4,5,6 ) , r3係Cl至C4直線型或具支鏈伸烷基， R4 ’ R5及116係氫，C!至C4直線型或具支鏈烷基，C5至 C8環烷基，芳基或烷芳基，以及，M-係氣、溴、氟、碘或甲基或者硫酸氩；且其限制條件為至少一種該乙烯系不飽和單體為（ii)或 (iii)之單體。 26· —種製備分散於鹽類水溶液中的水溶性、鹽類水溶液可分散的聚合物之方法，該方法包含聚合以下成分： a) 自0至60莫耳百分比的選自由下列所组成之單體⑴N-烷基丙烯醯胺，N-烷基T基丙烯醯胺，n，N-二烷基丙烯醯胺’ N，N-二烷基甲基丙烯醯胺，丙烯酸烷酯，烷基丙烯酸甲酯，烷基上具有1至16個碳原子之坑基苯乙烯，以及衍生自其中烷基上具有1至16個碳原予之醇類與乙烯性不飽和羧酸反應物之烷酯類； b) 自20至95莫耳百分比的選自丙烯醯胺及匸丨至匕烷基丙 -fl 本紙张尺度適用中國國家標準（CNS >八4規席（210><297公釐） H -裝 I I 訂 ^^ (請先閱讀背面之注f項再填寫本X ) 4A4 035 AS B8 C8 D8 夂、申請專利範固締酿胺所組成之群的單體；以及 c)自5至80莫耳百分比之選自具下式之單體所組成之群： rc)-—r 1 2 Η (c 經濟部中央標準局貝工消*If合作社印裝其中R2係Η或q至c3坑基，F為HR3N+(R4,5,6，）M·或〇R3N + (R4,5,6，），R3係CJC4直線型或具支鏈伸烷基， R·4 ’ 及Re係氩’（^至（：4直線型或具支鏈烷基，（：5至 Ce環虎基，芳基或烷芳基’以及，M-係氣、溴、氟、碘或甲基或者硫酸氫’其限制條件為a)，b)&c)之莫耳百分比總數達100莫耳百分比，於溶液中係包含自〇〇1至 10.0重量百分比之至少一種破水化合物，〇〇〇5重量百分比至5重量百分比一種選自由鞣酸類，經陽離子改質之鞣酸類，鞣酸類與甲醛及胺之反應產物，及彼等之混合物所組成之群之鞣蔽類化合物，以及15重量百分比之至少一種鹽類於水中’其中該百分比係基於該分散液之總重量計。 27. 根據申請專利範圍第26項之方法，其中該破水化合物係單糖類、雙糖類、或多糖類。 28. 根據申請專利範圍第27項之方法，其中該多糖類係殿 -10- 本紙張尺度通用中國困家標準（CNS ) A4规格（2丨0X297公釐） --------r ------ir------ί β (請先《讀背面之注f項再填寫本頁) Α8 Β8 C8 D8 Λ 44 0 3 5. 六、申請專利範園粉、纖維素、膠、幾丁質或彼等之混合物。 29. 根據申請專利範圍第27項之方法，其中該多糖類係澱粉或澱粉之混合物。 30. 根據申請專利範圍第29項之方法’其中該澱粉係羥烷基澱粉，經胺官能性改質之澱粉或經陽離子性改質之澱粉。 31. 根據申請專利範園第27項之方法’其中該多糖類係膠或勝之混合物。 32. 根據申請專利範圍第31項之方法，其中該膠係甘露聚糖’半乳糖甘露聚糖，葡萄糖甘露聚糖，洋菜，角又菜膠，讓酸錄，讓酸’阿拉伯膠’剌梧桐膠，黃著膠，莊替膠，瓜耳膠’刺槐豆膠’葡聚糖膠，黃原膠，低甲氧基果膠，丙烯乙二醇藻酸鹽，三乙醇胺藻酸鹽，幾甲基刺槐豆膠，或羰甲基瓜耳膠，或者陽離子性瓜耳膠。 33. 根據申請專利範圍第27項之方法，其中該多糖類係纖維素或纖維素之混合物。 34. 根據申請專利範圍第33項之方法’其中該纖維素係纖維素酯或纖維素醚。 35. 根據申請專利範圍第33項之方法’其中該纖維素係纖維素甲酸酿’纖維素乙酸酯’纖维素丙酸酯，纖維素丁酸酿’纖維素戊酸酿，纖維素己酸酯，纖維素庚酸酿，纖維素辛暖醋’纖維素月桂酸酯’纖維素豆蔻酸醋及纖維素棕櫚酸酯，羰甲基纖維素鈉，羥乙基纖維素制，_奸水性改質之凝甲基纖維素’羥乙基纖維素，或經疏水性 _- 11 >__ — 本紙涑尺度適用中囷闺家標準（CNS ) A4坑格（210X297公釐J " ------ (请先閱讀背面之注$項再填寫本頁) 裝. 訂經濟部中央標隼局貝工消費合作社印裝 4A4 035 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍改質之羥乙基纖維素。 36.根據申請專利範圍第27項之方法，其中該多糖類係幾丁質。 37·根據申請專利範圍第26項之方法，其中該鹽類水溶液係包含單價金屬鹽類、多價金屬鹽類或其混合物於水中。 3&根據申請專利範圍第26項之方法，其中該鹽類水溶液包含具有選自氯、溴、氟、硫酸鹽、磷酸鹽所組成之群的陰離子，及銨、鈉、鉀、鎂及鋁所組成之群的陽離子。 39‘根據申請專利範圍第26項之方法，其中該鹽類包含硫酸錄。 40. 根據申請專利範圍第26項之方法，其中該溶液進一步包含基於單體總重量為5ppm至lOOOppm之聚合反應引發劑。 41. 根據申請專利範園第40項之方法，其中該聚合反應引發劑係選自由過氧化物，過硫酸鹽，溴酸鹽，氮烷基胺鹵化氫硫化物，硫化物，二硫化物，二氧化硫，檸檬酸酯及彼等之混合物所組成之气 42. 根據申請專利範圍第4 1項中該聚合反應引發劑係2,2'-氮雙（2-脒丙烷）二鹽。 43. 根據申請專利範圍第26項之方法，其中該溶液進一步包含支鏈劑。 44. 根據申請專利範圍第43項之方法，其中該支鏈劑係選自由聚乙二醇丙烯酸二（甲）酯，伸甲基雙（甲）丙烯醯胺’ Ν-乙稀丙缔酿胺’烯丙基甘油酸及丙締酸甘油酿所組成 12 本紙張逋用中BIS家標準（CNS ) Α4跡（2ωχ297公釐） (請先閲讀背面之注$項存本ί) .裝. 订經濟部中央標準局貝工消費合作社印製經濟部中央楳準局貝工消费合作社印製 4 44 0 3 5 A8 B8 C8 _ D8六、申請專利範圍之群β 45. 根據申請專利範圍第26項之方法，其中該鞣酸類係衍生自白雀樹，荊樹，漆樹或彼等之混合物· 46. 根據申請專利範困第26項之方法，其中該經暘離子改質之鞣酸類係經由鞣酸類與氣化甲烷，芊基氣，二甲基胺乙基丙烯酸酯’二乙基胺乙基丙烯酸酯，二甲基胺乙基丙缔酸甲酯，二乙基胺乙基丙烯酸甲酯，二甲基胺丙基丙締醯胺，及二甲基胺丙基甲基丙婦酿胺或二締丙基二甲基氣化敍之二甲基硫四級按鹽反應而得》 47_ —種製備分散於鹽類水溶液中的水溶性、鹽類水溶液可分散的聚合物之方法，該方法包含聚合以下成分： a) 自0至40莫耳百分比的選自由下列所組成之群之單體 (i)N-烷基丙烯醯胺，N-烷基甲基丙烯醯胺，ν，Ν·二烷基丙稀酿胺，Ν，Ν-二燒基甲基丙稀随胺，丙缔酸燒酯，捷基丙晞酸甲酯，烷基上具有1至16個碳原子之烷基苯乙烯’以及衍生自其中烷基上具有1至16個碳原子之醉類與乙婦性不飽和羧酸反應物之烷酯類； b) 自20至80莫耳百分比的選自丙烯醯胺及〇^至<：3烷基丙烯醯胺所組成之群的單體：以及 --------------^------ri (請先閲讀背面之注f項再球寫本頁) 之成組所體單之式下具自選之比分百耳莫 ο 8 至 ο 2 群 f? > R Ic Ic IF - n; (c ο 本紙張尺度逋用中國國家搮準（CNS } A4規格（210X297公釐） 444 035 A8 B8 C8 D8 經濟部中央樣準局負工消费合作社印氧 A、申請專利範固其中R2係Η或C丨至C3烷基，F為HR3N+(R4,5,6,)M·或 or3n+(r4 5 6 ),厌3係Ci至C4直線型或具支鏈伸烷基， h ’ Rs及Re係氧，（^至^直線型或具支鏈烷基，匕至 C8環燒基，芳基或烷芳基，以及，M•係氣、溴、氟、碘或甲基或者硫酸氫，其限制條件為a)* b)及c)之莫耳百分比總數達1〇〇莫耳百分比，於溶液中係包含自〇〇1至 10.0重量百分比之至少一種碳水化合物，〇〇〇5重量百分比至5重量百分比一種選自由鞣酸類，經陽離子改質之揉酸類，鞣酸類與甲醛及胺之反應產物，及彼等之混合‘物所組成之群之鞣酸類化合物，以及丨5重量百分比之至少一種鹽類於水中，其中該百分比係基於該分散液之總重量計。 48_ —種水性分散液，其包含一種分散於鹽類水溶液中之水溶性' 鹽類水溶液可分散之聚合物，該聚合物具下列結構： Ri R2 I I [E]w - (CH2-C)x - (CH2-C)y I I ! c=o c=o I I nh2 f 其中E代表N-炊基丙烯醯胺，N-烷基甲基丙烯醯胺， N，N-二烷基丙缔醯胺，N，N-二烷基甲基丙烯醯胺，丙埽 _ __· 14-_ 本紙張尺度通用中國國家棣準（CNS > A4規格（2〖0X297公釐）裝訂 (請先《讀背面之注$項再填寫本頁) 444 035 A8 B8 C8 D8 π、申請專利範圍酸烷酯，烷基丙烯酸甲酯，及烷基上具有丨至16個碳原子之烷基苯乙烯，及衍生自烷基上具有1至16個碳原子之醇類與乙稀性不飽和羧酸之烷酯類；或（^至（：3 烷基；R2係氫或(^至<：3烷基；F為HR3N十（R4,5,6，）M-或〇R3N + (R4,5,6，）： R3#CJC4直線型或具支鏈伸烷基： ’ R5及116係氫，q至C4直線型或具支鏈沈基，C5至 C8環烷基，芳基或烷芳基，以及，M·係氯、溴、氟、碘或甲基或者硫酸氫；其限制條件為w，X及y之莫耳百分比總數必須加起來高達1 〇〇莫耳百分比，且其中該聚合物係於含有至少一種碳水化合物、鹽類、水、聚合反應引發劑、選自由鞣酸類，經陽離子改質之鞣酸類，鞣酸類與甲醛及胺之反應產物，及彼等之混合物所組成之群之化合物及視情況的交聯劑之鹽類水溶液中’經由聚合不飽和單體而得。 --------{装— (请先《讀背面之注f項*填寫本萸) 訂經濟部t央棣隼局負工消费合作社印簟 -15. 本紙铢尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4说格（210X297公釐）丨 444〇35 第86117075號牟利申請案 A7 中文說明書修正頁(90年3月)_B7 五、發明説明（10 ) 基困：錄、鈉、钾、錢及鋁。鹽水溶液中鹽之濃度較佳係至少1 5重量％，以分散劑之總重計。 III. 引發劑聚合反應可透過自由基機制經由加熱或氧化還原方法而引發’適用於聚合反應中之引發劑可選自過氧化物，過硫酸鹽，溴酸鹽’及氮型引發劑例如，2,2，·氮雙（2-脒丙燒）二氣化氫（獲自Wako公司之V-50)及2,2’-氮雙（N，N-二伸甲基異丁基脉）二氣化氫（獲自Wako公司之VA-044)等。硫化物，二硫化物’二氧化硫及檸檬酸酯及其他可與氧化引發劑形成配對氧化還原引發劑之還原劑亦可使用。引發劑之用量可介於基於單链總重之自約5 ppm至約1 〇〇〇 ppm之範圍内。聚合反應亦可經由光化學照射或以例如C〇6〇源進行之離予性輻射而引發。 IV. 支鏈劑經濟部中央標準局員工消费合作社印製可視需要使用支鏈劑以分支及交聯本發明之聚合物。支鏈或交聯劑包含具有至少兩雙鍵、一雙鍵及一可反應基、或兩可反應基之化合物，代表性化合物包括，但不限於，聚乙二醇丙烯酸二（甲）酯，伸甲基雙（甲）丙烯醯胺，…乙烯丙埽醯胺，烯丙基甘油醚，丙烯酸甘油酯，乙二醛，甘油丙埽酸甲酯，二乙埽苯，N-甲基烯丙基丙烯醯胺，三蹄丙基銨鹽，甲基醇丙烯醯胺等，亦可添加，只要最終聚合物為水溶性即可。應瞭解，前述物質並非欲以任何方式侷限本發明聚合物之合成方法，任何技藝熟悉人士熟知之已知鏈轉移劑，皆可使用以控制聚合物之分子量，彼等物質 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 444 〇3 5 第86117075號專利申請案中文說明書修正頁(90年3月)

發明説明（11 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装包括，但不限於，低碳酵，例如異丙酵，胺類，硫醇類，硫化物，硫酸類，烯丙酵等。 V. 反應媒介本發明聚合反應中之單禮’係於包含水、至少一種如上述II所述之鹽類、及至少一種碳水化合物或至少一種碳水化合物及如上述I所述之鞣酸類反應媒介中進行，該反應媒介可含有如上述III所述之聚合反應引發劑，及可視需要含有如上述IV所述之支鏈劑。該反應媒介亦可視需要含有晶種聚合物，包括具有节基四價性重複單元之晶種聚合物及分散劑聚合物，其包括具四級錄烷基鹽重複單元之分散劑聚合物。然而，較佳之反應媒介係實質上不包含具芊基四價性重複單元之晶種聚合物’且不包含具四級銨烷基鹽重複單元之分散劑聚合物。於本發明之較佳具體實施例中，反應媒介包含至少一鹽類、至少一碳水化合物’一鞣酸及一聚合反應引發劑。 VI. 單體適用於本發明中之單體，可為具有或不具芊基四價官能性之非離子性、疏水性或陽離子性單體，該單體可選自下列基固：（i)疏水性單體，例如N-烷基丙烯醯胺，N_烷基甲基丙晞酿胺，n，n-二烷基丙晞醯胺，N，N-二烷基甲基丙烯酿胺’丙烯酸烷酯，烷基丙烯酸甲酯，及烷基上具有1至16 個碳原子之烷基苯乙烯；適合之疏水性單體亦可包括十二坑基丙烯酸甲酯，丙烯酸十三烷酯，十三烷基丙烯酸曱酿’丙婦酸十八烷酯，十八烷基丙烯酸甲酯，順丁烯二酸 -14- {請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) -Ί裝. 訂本紙張尺度適用中關家橾準（CNS ) ( 210X297公釐} A 4 A 〇3 5 4¾级胃霉專利申請案中文申請專利範团修正本(卯年3月） A8 B8 C8 DS 六、申請專利範圍丨經濟部中央梯率局貝工消费合作社印製 1. 一種水性分散液，其包含一種分散於鹽類水溶液中之水溶性聚合物’該聚合物係於含有至少一種碳水化合物、鹽類、水、聚合反應引發制、選自由揉酸類，經陽離子改質之鞣酸類，鞣酸類與甲醛及胺之反應產物，及彼等之混合物所組成之群之化合物及視需要的交聯劑之鹽類水溶液中’經由聚合由下列所組成之群之乙埽性不飽和單體而得： (ι)Ν-烷基丙烯醯胺，N-烷基甲基丙烯醯胺，ν，Ν·二燒基丙埽醯胺，Ν，Ν-二烷基甲基丙烯醯胺，丙烯酸燒酿，烷基丙烯酸甲酯，烷基上具有1至16個碳原子之捷基苯乙烯，以及衍生自其中烷基上具有1至16個碳原子之醇類與乙晞性不飽和羧酸反應物之烷酯類； (ii) 表為下式之單體：R,I -{CH2 - C) - i I 1c=o .I nh2 其中R丨係氫或c丨至c3烷基；以及 (iii) 表為下式之單體： (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中困Η家梯芈（CNS )八4規格（210χ297公釐）