TW442505B - Polymerizable diketopyrrolopyrroles and polymers prepared therewith - Google Patents

Description

44250 5 A7 . B7 五、發明説明（/ ) i v 本發明相關於新穎的二_吡咯並itt咯類，其含有可聚合 化的反應性基團，並相關於Μ其製餚而得的聚合物： 二_吡咯並毗咯色素類在文獻中常被提及， 例如在 C ο 1 〇 u r I nti e X，如D Ρ Ρ色素類，且已習知有年且被發現為 有用的，特別是見述於L: S 專利 4 4 1 5 6 S 5及U S專利4 5 7 0 9 4 9 ^ E P - A 3 3 7 S 5 1描述著色性聚合物微顆粒，其可經由共 聚在不同種類聚合物中含有可聚合化的反應性基團之色素 衍生物類而得到。在本文中提到廣泛種類的色素t 包括 D P P衍生物類，且特别為其中一員，1 , 4 -二調-3 , 6 -二苯基 妣咯並[3，I e ] Ptt咯在兩個氮原子上Μ甲基丙烯酸乙基基團 加Κ取代。 然而，現已發現此化合物之共聚合作用不能令人滿意 地進行_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 琨已發琨有可能經由導入待異性，長-鍵反®性基團來 得到Μ1 Ρ 發色團其，令人驚異地s可Μ簡易地與聚合物類 反應或，經由直接地或間接地經由高-或共聚合作用，或經由 移植至現存被製出的高-或共聚合物類上形成聚合物類_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 442505 五、發明説明（/) 本發明據此提供下式之】，4 -二銅吡咯並吡咯類

其中 R i a R2彼此獨立為氫，C i 2 - c2 4烷基，c i - C 2 +烷基，其被 0或S中斷一次或多次，或為下式之基 團 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -55 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Ο -C - R ξ ， 其中Re為C4 -Ci &烷基或C; -Gi 0環烷基，R3為 -可聚合反應性基團，ΪΪ4 ,當R i S Rz為氫時，為Cα 4烷基，其直接或經由〇或S埋结至苯環且為不中斷的或經 由ϋ或s中斷一次或多次，且

R4 , 當Ri及/或fiz為Ci 2 _C2 4焼基時，為Ci. -C Z 4烷基，其被〇或s中斷一次或多次或為基圑 ~ 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ¢42505 A7 B7 五、發明説明（

氫，鹵素，甲基，甲氧基，以或笼基，或為與招 同者 專有名詞可聚合的反應性基團指稱，例如，能夠進行 加成性聚合反應的的基團，例如丙烯酸自由基類，或能夠進 行縮合性聚合反應的基團，例如羥基或氯酸基團，或能夠進 行聚加成性作用的基團，例如羥基或異氰酸基團： 偏好的是， R3 為 OH, SH, NH2 , CH〇S XCG,羥基苯基，-CH=CH2 ，-C H = C Η - C 0 0 R .： ， - C C Η - C , (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印黎 -Ο - C { Ο } - C Η = C Η2 , - Ο - C C Ο } - C ( Η e ) = C Hz , -CH=CH~^^ 或C_l〕OR::其中 I為

氫或C 烷基，或R 3為下式之自由基 -A - ( C Η 2 ) in - C Η = CH - ( C Η 2 ) ί ι - C Η 3 ( I I )或 R〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 442 50 5 A7 B7 五、發明説明（f)

-A - ( Y ) p 'X - (Z ) r ‘ Q 其中A為-0 -，- Ν Η -或-G 0 0 -，II及η肢此獨立為一介於 零及12之間的整數，旦ρ及r拽此獨立為零或1 , X為亞甲基或C2 - C i a伸烷基，其為不中斷的或被-0 -S/或-S~, -NH-，伸莱基，-C00-, -C0XH-或 矿， 一0—C C—0— JI Μ Ο 0 中斷一次或多次，其中β 7為氫或甲基， Υ 為- S 1 { Cl) 2 - , - S ί ( 0 C 2 Η 5 ) 2 -, -Si(OCOCH3 ) 2 -. , -CH2 -CH(OH) -或- Cii(CN)- 且 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -s ! 442505 A7 B7 五、發明説明（ Z 為 -0 -， , -C00-,伸苯基 s

•NHCO S i ( C I i S i { 0 C 2 He ) 2 -或-S i ((K0CH3 Q為-OH, -,縮水甘油基，-CHO, -XCO, -CH=CH2

-C ( C H 3 ) = C H C 0 - C H = C H 2 , C £ - C 7 環烯基

-CH——CH, I 1 2 0 O \ / CO

-C=CH I Io o\ / CO (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 或-COR, -CH—eCH山一COu」良

C 0 N H R g _ t - C 0 0 R β —CO (ch2)· 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 其中s為自i至G的整數 任何鹵素取代基類通常為碘，氟，溴或氯，偏好的是 漠或氯，特別偏好的是氯；

Cj -C4垸基自由基為甲基，乙基，η-丙基，異丙基，η Τ基，第二-丁基，異丁基或第三-丁基； h 烷基為，例如，甲基，乙基，「! -丙基，異丙基， η - 丁基，第二-丁基，異丁基，第三-丁基，η +戊基，第三- 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0'乂 297公釐） A7 44250 5 B7 五、發明説明（L) 戊基或己基； c 4 - c Z 4烷基為，例如，η - 丁基，異丁基，第二-丁基， 第三-丁基，η -戊基，第三-戊基，己基，庚基，辛基，2 -乙 基己基，壬基，癸基，十二烷基，+四烷基，十六烷基， 十八烷基，二十烷基，二十一烷基，二丨·二烷基或二卜四烷 基； Q -Ci f烷基為，网如，己基，庚基，辛基，2 -乙基己基 ,壬基，癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基或十八烷基 1 C - C 2 4烷基為，例如，己基，庚基，辛基，2 -乙基 己基，壬基，癸基，十二烷基，十四烷基，十六烷基，十八 烷基，二十烷基，二十一烷基，二十二烷基或二十四烷基； 且 C i 2 - C i :烷基為，例如， 卜二烷基，十四烷基，十 六垸基或十八烷基； R:作為Γ 4 - C t e烷基為直鍵垸基或，特別是在相當 短鐽的狀況下，為分枝烷基，例如，第三-丁基，η-戊基， 第三-戊基，η -己基s 2，2 -二甲基丁基，η -辛基，1 , 1，3 , 3 - -1.0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2 m X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(CH Z -f z 44250 5 at B7 五、發明説明（/) 四甲基丁基，2 -乙基己基，壬基，癸基，十二烷基，十四 烷基，十六烷S或十八烷基。

Ci 〇環烷基為，例如，環戊基，環己基，環庚基， Ξ甲基環己基，特別是環己基：. C ; - C 7環烯基為軍-或雙環性環烯基，例如環戊烯 基，環己烯基或諾伯烯基：_ 式ί I I中自由基 -(Υ ) μ - X - ί Z ) r - Q之一些賞例為： -(C Η 2 ) -OH, - ( C Η 2 ) 1 〇 - 〇 Η， - ( C Η 2 )丨 ι - [) Η， -(CHz ).. -〇C〇-Cii = Cilz , -(Πίζ )； -0Q0-C(CH3 )=CH2 ,

_(CH2 。-〇Ci)-CH = CH2 , _(CH2 )]。-i]C0-C(Ctb ) = CK

2 , -(CH2 )i i -0C0-CH=CH2 -, -(CHZ )i i -0C0- C(CH 3 ) -CWz ,

-(C ii z ) 2 -Q-{CHi： ; z ~ 〇 ~ ( C H 2 ) 2 ^ 0 H 0-( CH2 J z -〇-(CK2 ) z -0-C0-CHCH： (CM 2 .) z -〇-(Cii2 ) 2 -0-(Cfi2 ! z _0_C0_C(Cil3 11 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

442505 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（(f ) -(CH2)2-0-eCH2)2-0-f-CH2)2-0-C0 ' C0-〇eCH2)2-0-C〇-CH=CH2 ^CH3 -(CH2)2-0-f ch2)2-〇h- ch2)2-o-co C0-0-f-CHa)z-0-C0-C(CH3J=CH2 e ) -(CHz )3 -S- {CH2 i 2 -OH -(CHz -S - { C Η Z )^ - OH -(CHz )3 -S - ( C H 2 )z -C 0 0 H _ ( c H 2 ) 3 -S-(CHz ).b - COOH -(C H 2 )3 -S - ( C H £ } z -N H 2 -(Cl-iz ) 3 -S - ( C H 2 )c - N H z * ( C H 2 ) 3 -OH -S ^ ( C H 2 )2 -0 - ( C H 2 ) 2 - 0 - ( C Η Z ) Z - 1 2- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2i0X 297公釐） 442505 A7 B7 五、發明説明 (CH2 )a -S-(CH2 ) 2 -〇-(CHz 1 2 -〇-(CH2 ) 2 Η 2 -CH.

-CH.

-CH,

(CH2)2-S-(CH2)2-COOH -CH£

CHj

(CH2)2-S-(CH2)e-NH2

-CH

-CH,

(CH2)a-S-(CH2)2-0-(CH2)2-0-(CH2)2-NH!! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 4 經濟部中央標率局員工消費合作社印製

(CH2)2-S.(CH2)2-OH 0II -c

{CHa)2-S*(CHa)e-OH

(CH2)2-S-{CH2)2-COOH 1 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 442505 A7 B7

五、發明説明（/P

(CH2)2-S-(CH2)e-COOH

<ch2)2-s-<ch2vnh2

(CH 山-S-iCHA-NHj

(CH2)2-S-(CH2)2-0-(CH2)r0-(CH2)2-0H (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

(CH2)2-S-(CH2)2-0-(CH2)r〇-(CH2)2-NH2 Ο - S i ( C 1 £ ) - C H = C H 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -(CH2 )i -0-Si(0C2 Hs ) 2 -CH--CH2 ~ ( CH z ) , - 0 - S i ( 0 - C 0 C lb J z - C H = C H 2 -S i ( C j ) 2 - ( C H 2 ) z - S - ( C fi 2 ) £ -0Π

-5 1 ( C 1 ) 2 - ( C H z } 2 - ,S - { C II 2 ) ., -OH

-S t ( C 1 ) 2 - ( C K 2 ) 2 - S - { C H 2 ) 2 - C 0 0 H ~ 1 4 ™ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX29?公釐） 4 4250 5 A7B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（11 ) -Si (Cl) 2 -(CH2 ； 2 -S-(CHz ) z -.^H2 -Si(Cl) 2 -(CH2 ) 2 ~S-(CHz )-NHz Si{Cl) z -(CH2 ) z -S-(CHz CH2 〇) 2 -CHZ CH2 OH -Si (Cl) z ^(CH2 ) z -S~(CH.2 CHz Oj z _CH2 CHz -8 i ( 0 C z H ； i 2 - ( C H 2 ) z - S - ( C K 2 ) z ^ 〇 H -S i ( 0 C 2 H 5 ) 2 - ( C II2 ) z - S - ( C li 2 )e -OH -S i ( 0 C 2 He. ) 2 - ( C H 2 ) 2 - S - ( C 112 ) 2 - C 0 0 H -S i ( 0 C 2 H ： ) 2 - ( C H 2 ) ς - S - ( C H £ ) ,: - C 0 0 H -Si(0C2 He. ) 2 _(Cfl2 ) z -S-fCHz .) z _NH2 -Si(OC2 ) 2 -（CH2 ) 2 -S-(CH2 ).:. -NH2 ' -SUOC2 Hi ) 2 -(CH2 ) 2 -S-(CH2 CH2 0) 2 -CH2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 442505 B7 五、發明説明（/>")

C Η 2 OK -S i ( 0 C 2 H ： ) z - ( C H 2 ) z - S - ( C H 2 C H z 0 ') 2 - C H z C il 2 N ii 2

-S i ( 0 C 0 C H 3 ) 2 ~ { C H z i z - S - ( C H 2 ) 2 - 〇 H

-Si { 0 C 0 C H 3 ) 2 - ( Π12 J 2 - S - ( C H 2 ) 〇 -OH

-SHGCOCH3 ) z ~ (CH2 ) 2 -S-(CH2 ) z -COOH

-S i ( 0 C 0 C H 3 ) z - ( C II2 ) 2 - S - { C fl 2 ), - C 0 0 H -S i ( 0 C 0 C fi 3 ) 2 - ( C H 2 ) z - S - ( C II 2 ) 2 - N fi 2 ~ S i ( 0 C 0 C H 3 ) 2 - { C H 2 .) z * S - ( C [12 ) . - N H 2

-Si ( 0 C 0 C ΪΙ 3 ) z - ( CIS z ) 2 - S - ( C il z GHz 〇 3 2 - C H

2 C H 2 〇H -S i(0 C 0 CH 3 ) 2 - ( C H 2 ^ 2 - S - ( C H 2 C H 2 〇) z -C H 2

Cil£ NH2 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Λ. ! 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44250 5 A7 B7 五、發明説明 -Cfi2 CH (OH)-CHz -S-(CH2 ) ,： - C Ο ί) Η (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-C Η 2 C Η ( Ο Η ) - C II ζ - S - ( Γ Η ζ } ；. - Ο Η -CHz CIKGID-CHz -S-(CH2 CH2 0) 2 CH2 OH -C H 2 C H (OH) -C H 2 -S- ( G H z C H z 〇) 2 - C H 2 C H 2

COOH

-C H z C H ( 0 H ) - C H 2 - N H - ( C H z ) 〇 - C 0 0 H

-C H z C Η { 0 H ) - C H 2 - N H - { C H 2 ) .^ ~ 〇 H

-CH2 CH(OH)-CHz CHZ 〇) 2 -CH2 CH2 〇H

-d -CONH-(Ci[2 -OH 經濟部中央標率局員工消費合作社印袈 o z H o 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 442505 A7 B7 五、發明説明（Μ)

-{CHjJa-S-iCHjJj-NHCO 《广 OH

-C Η { C N) - ( C fl £ ) .： -OH -C H ( C N ) - ( C H 2 C H 2 ϋ ) 2 - C H 2 C H 2 0 11 -(CH2 ) ： -O-CHz CH2 〇-CH = CH2 -(C H 2 ) .i - 0 - C H 2 - C 0 - C li = C H z I » -"訂"— (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -(Cliz ).： -〇-(CH^ ； z -niCO^CH = CHz -ί CH2 K -Q- CHz -Γ00-CH^CHz -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 442505 A7 B7 五 、發明説明) (CH2)e—0—CH2-C=CH Ο Ο\/ C0 -(CH2)6-O-C0 -^~~^-ch-ch 气~~^ -(ch2v〇，ch

-(CH2)s-〇-CH,

(C Η 2 ) .： -0-ΠΪ2 -CHO

-(Cliz )t -O-CHz ^XCO (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 o / \ -(CHjJe-O-CH^-CHg—CH2 -(CH2)6-0-CHrCHa—CHa%严2 0 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） 14250 5 A7 B7 五 、發明説明（ -(CH2)e-0-CHr ch^：(ch^；co Ο CH2—CH2 -(CH2)e-0-CHrN CHa CO—CH, 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 -(C H 2 )3 - S ~ ( C Η Z ) 2 - C 0 - 0 - C 0 - C H 3 特別有利的是式I之二函吡咯並砒噃類，其中R 3及IU 為對（P a r a )構形。 偏好的是新顆的式I之二顒吡咯並吡咯類，其中R i 及 Kz為氬且K4為h s烷基，其直接或經由〇連 结至苯環，或為一基團-0 ( C Η 2 C Η 2 ϋ ) X C Η 2 C Η 3 ，其中X 為],2或3、 另外偏好的是新潁的式I之二顏吡咯益ftt咯類，其中至 少自由基Ri及R2之一為C 1 2 -C i .烷基，···基團(CH 2 Hi 2 ϋ ) X C !12 c H3 ,其中.X具有上述定義，或下式之基團

Ο II C -R 20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 442505 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（j ) R 3具有上述的定義，且R 4為氫或具有上逑R 3的定 義：-' 特別潟好的是，Rs為on, SH2或下式之自由基 -X- (ϋ)卜Q (IV), 其中X為CU - C i 2伸烷基，其為不中斷的或被〇中斷1 , 2或3次及/或被

—O-CO C0-0- r a R 7具有上述的定義，且Q為-ij Η ; 'CH = CHz . -C ( C ih ) : nk , - C 0 - C ίί = C Η 2 或-C 0 - C u'lh ) = C!u - X偏好為 -(C H2 ) q -,其中q可為介於6没 U之間 的整數，如 6 , 7 , 8 , g , i Q , ] 1 或 1 2 ,或 X 為-(d C Η 2 0 )2 - C Η 2 c Κ 2 * 或 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2i〇X 297公釐） 11 I 1 訂 …~I :-"I (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) d425〇5 A7 B7 五、發明説明) -{CH2CH2〇)a-CH2CH2-OCO COO—CHaCHa- 新穎的二削砒咯並妣咯類的製餚經由將一丁二酸二酷 與一臈進行反應，其涉及（步驟a )將一不對稱性或對稱性 丁二酸二烷基酯或二芳基醋 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

V ;或 下式之腈 酸m烷基單芳基酷或丁二酸二環己基酯，與

進行反應，或與一下式 <^_eN 及

d)-cN 訂

經濟部中央標率局員工消費合作社印I 之腈類潖合物，偏好為一等莫耳温合物 , 其中ΕΪΪ及R.4具有丄述的定義且可額外垲為慣用 的保護性基圑，例如，為了 - 〇 Η基團，或為了產生-C Η 0基 團，如C : - C 4烷氧基，持別是甲氧基，偏好在對（P ar a ) 位置，及 1 , 3 -二氧陸環-2 -基，偏好在對（i) a r a )位置， K喜好的莫耳比例在一有機性溶劑中於一強鹼的存在下，例 如一鹼金屬，特別是納，一鹼金屬醯胺，如鈉齬肢，一鹼 金屬氫化物，如氫化納，或一鹼金屬醇酸物，特別是與一 -2 2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇Χ297公釐） 442505 A7 B7 五、發明説明（丨)） C 1 - C 5烷醇，如N a 0 M e , N a {]-第三-戊基，進行反應，旦隨後 將反應產物水解且，可依喜好，分離希望的產栩。 有可能依喜好在步驟 （b )中將式I之二調吡咯並砒咯 類，其中R 1及r2為氫，與（b 1)式X I之二碳酸酷 0 0 II It R ：：： -c 0 C -Rs , ,Μ喜好的莫耳比例進行反應，或（b 2 ) Μ喜好的莫耳 比例與式X 11之鹵素化合物R ^ - H a 1進行反應，其中R 1為 C ! 2 _C2 4烷基或為被0或S中斷一次或多次之C。4 烷基，或（t) 3) Μ喜好的莫耳比例與鹵素化合物進行反應，如 Ha 卜（C[i2 CH = CH- (Ch )n-CIh 或 Ha 卜（Y)p-X-(Z)r-Q, 其中 ra, η, P, r , Y , X , Q及Z具有上述的定義且H a i 為氟，氛，溴或碘，特別是氛或漠 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 疒！ 進而有可能在第三步驟 （e ),其直接在步驟（b )之前 或之後，可依喜好將式I之二萌吡咯並吡咯類，其中 k及 /或iU為保護性基團，偏好為甲氧基或1 , 3 -二氧陸環-2 -基，K慣用的方式，例如經由水解作用，得到相關之喜 奸標的分子：因此有可能，例如，以習知的方法將甲氧基 -2 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α<4规格（210 X 297公釐） 442 50 5 A7 B7 五、發明説明（# ) 轉變成 -0 Η 基團並將1，3 -二氧陸環-2 —基轉變成-0 Η 0 基團。 反應參數可選自，例如，類糾見述於U S 4 , 5 7 3 , 9 4 3的 方法且無須進--步說明此主題的細節: 進而，在一偏好的具體事實中，式I之新顆的二酮毗咯 並毗咯類的製餚，其中ϋ i及R2為氫，可Μ，例如，經由 將下式之吡咯烷_ ----------^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (V),

coon 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 其中R為，例如，C ! - C 4烷基，與下式之腈 VI), (>

CN 其中 R3及 1U具有上述的定義，Μ類似見逑於US 專利4 77S 8叼的方法加Κ製镅。 -2 4 - 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 44250 5 Α7 Β7 五、發明説明（vl) 式V之吡咯烷κι類慣常經由本身為已知的方法得到，洌 如經由將下式化合物

其中S3及K具有上述的定義，與一铵鹽，如，例如u S 專利4 7 7 S 8 9 3中所述進行環接作用' 式V I I之化合物類及式\Ί之腈類為習知的且/或經由本 身習知的方法加以製備3 經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 式VI之膳類，其中IU為C4 _C2 4烷基，其經由0或 S被連接旦為不中斷的或被 0或S加Μ中斷，其可得自，例 如，羥基苯並腈，與式1U - Hal之鹵素化合趨根擄習知的 方法加以反應。式V I〗之化合物類，其中R3為基團 -A - ( C Η 2 ) m - C H = C Η - ( C Η 之）η - C Η 3 (1 ϊ )或 -A-(Υ)ρ-Χ-(Ζ)r-Q (III), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 44250 5 A7 B7 五、發明説明（>〜) 可Μ類ί以地經由將一下式之二酷

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (VIII) 其中.4及R具有上述的定義，與下式之鹵素化合构 II a 1 - ( C Η 2 ) m - C Η = (： Η - ( C Η ζ ) η - C Η 3 (1 X )或 Η a 1 - ( Υ ) ρ - X - ( Ζ ) r - Q ( X )進行反應， 其中式 V I ί〖，U及X之化合物類為已知的物質或在 任何情況下為嫻熟工作者所習知」Η a 1為鹵素，如氟，氯， 溴或礤，偏好為氯或溴，特別偏好為氯。 新顆的式I之二銅吡咯並砒咯類 ，其中R i及Rz為 氫且R 3及可能 - 2 6 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

V 訂 疒 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 44^§§§ A7 B7 五、發明説明卜/ 連 β 4 亦為-C H = C fi - C 0 0 R ί.

C Η = C Η - C Ν 或-CH=CH ~Q R. ，於一擷好的具體事富中，同樣地M習知的方法 加 Μ 製備，例如棍據 R . F . fi e c k , 0 r g a η i c R e a e t. 1 ο n s , 2 7 (1982) 345,自式1之二麵砒咯壶Oft咯類，其中Ri及R2 為氫且R ϊ及/或fU為鹵素，加K製蔺· 新潁的式I之二酮砒咯並砒咯類，其中β i及/或R2 為一基團 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f )

V 在 述 見 如 法 方 之

o HC 的式 知 之 習FJ 為招 身將 本由 由 經 經 ’ M70 可7 8 4 1 6 中 ϋ 窖 A 事P- _ ly- 體 具 I 5 *<cni 好 偏 而 進 Q 5 例

及 R 中 其 類 GS at 並 咯 ITU 莫 的 好 喜 Μ 氫 為 'va 1, 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 酷 酸 碳 二 之 式 下 P 例 比 耳 o HHC ο 0 yc 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝

^ ^ ^ R A7 B7 五、發明説明（4) (XI), 進行反應。 式X ί之二碳酸酯類為習知的及/或為習知的方法可製備 本· 新穎的二嗣毗咯並吡咯類，其中R !及/或β2為C i 2 - C2 4烷基或為C ί. - C2 4烷基 ，其被 0或S中斷一次或 多次，在進而偏好的具體事實中，可以經由本身為習知的 方法將相關之式1之二Ρ吡咯並吡咯類 ，其中R i及R 2 為氮，Μ喜好的莫耳比例與下式之鹵素化合物進行反應

Ei -H a I (X I 1 ), 其中 R1為C i 2 -C2 4烷基或為（U -C2 4烷基，其被 0或S中斷一次或多次= 使用，例如，]莫耳當量之式X I或X I I之ib合物，通常 得到一種式i之D P P ,其中K 2為Μ ;當使用，例如，2莫耳 當量時 ，則通常得到的3 Ρ Ρ衍生物為其中Κ及R2為相 同者 當R3在新穎的此類二銅吡咯並毗咯中為式I I或I I I之 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 疒 442 50 5 A7 B7 五、發明説明（Y) 基團，則此基團可Μ經由將式I X及/或 X之鹵素化合物， 根據上述製備式V I I化合物類的方法，在與二碳酸酷反應之 前或偏好反應之後進行反應。 同_地，經*將式丨之二酮吡咯並吡咯類，其中Ri 及 Rz為氫，K喜好的萁耳比例與式U及X之鹵素化合物類 進行反應，亦有可能製餚下式之二_吡咯並毗咯類 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ

--¾ 疒 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 其中IU為…基團

-(C Η 2 ) m - C H = C Η - ( Hi 2 ) η - C Hs 或 -(Y ) μ - X - (Ζ) r· - Q -2 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X M7公釐） 4½%¾¾5 A7 B7 五、發明説明（yi ) 且 R3 為氫或為 K& ;且 R3 ， R4 , X， Y, z, Q, in, n , P及r具有上述的定義。 式X Π I之二酮tt咯並吡咯類，其特別地合適製備多重 交聯之聚合物類，其成為本發明進一步之目的 新_的D P P化合物類由於其反應性基團，可非常簡易地 用於經由一聚合反應或聚合物類似的反應來製備或修飾聚 合物類。以此方式加K修飾或製備的著色聚合物類出人意 料地表現有利的色彩效果且-視所使用的D P P化合物份 量-廣泛變ib的陰影效果，其完全不同於不具有能夠進行 聚合作用基圑之D P P色素類 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 {讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明進而提供一種S由一聚合反應或聚合物類似的 反應來製簏或修飾聚合物類的方法，其涉及將式I之二_ Ht 咯並吡咯，在依喜好下於合適的，偏好的是慣用共聚單體 的存在下，洌如攜帶至少一個碳-碳雙鍵者，或攜帶可聚合 的基團之聚合掬的存在下進行聚合二 在本發明偏好的具體事實中，著色性 （共）聚合犓類可 K經由將新顆的D P P 單體類的混合物與進一步慣用及合適 軍體於一液相中，例如在一熔融物，溶液，懸浮液或乳液 中進行聚合反應「 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 五、發明説明（A) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 這些新顆的D P P 聚合物類通常根據一般習知的方法加 K製備，例如經由一聚合反應，即加成性聚合反應（熱或光 化性），縮合性聚合反應或聚加成作用，或經由一聚合物-類 似的反應，即經由將新穎的D P P化合犓類，其含有合適的 反應性基團，與本身具有反應性基團之琨存聚合樹類進行 反應（移植）。 根據到目前的觀察，新顏的D P P化合物類（D P P單髖類 ) 可用於所有習知種類的聚合反應。因此有可能，例如， 使用 D P P單體類，其反應性基團具有C = C鍵，來製備乙烯 基，烯丙基，乙烯基酷，乙烯基醯胺，乙酸乙烯酯或乙烯 基麵聚合物類；使甩單官能基I) P P單體，其反應性基團包 括雜原子，來製備聚醛類，聚異氰酸物類，聚環氧化物類， 聚醚類，聚丙_類或聚內醯胺類；使用雙官能基D P P單體 類，其反應性基團包含雜原子，經由縮合性聚合反應來製備 聚酯類，聚醯胺類，聚亞藤胺類或聚破酸物類^且經由聚 加成反應來製備聚環氧ib物類，聚胺基甲酸酯類或聚亞醢 胺類,亦有4能用於渉及游雛-自由基的聚合反應，陽離 子性或陰離子性聚合作用，配位聚合反應或基團-移轉性聚 合反應 製備D P P聚合掬類，其始自新類的D P P單體類，包括： -3 1.- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 44250 5 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（f) 加成性聚合反應：經由Γ! P P丙烯酸物類之游離-自由 基熱聚合作用而來的ϋ P P 聚丙烯酸栩類；經由1) Ρ Ρ丙烯酸 物類之游離-自由基光聚合作用而來的D Ρ Ρ聚丙烯酸物類： 縮合性聚合反應：來自IIΡ Ρ二醇類及氯二酸類的D Ρ Ρ 聚酯類；來自ϋ Ρ Ρ二醇類及光氣之D Ρ Ρ聚碳酸物類。 聚加成反應：來自D Ρ Ρ二醇類及二異氯酸物類之D Ρ Ρ 聚胺基甲酸酯類；來自D Ρ Ρ環氧化物類及胺類的聚環氧化 物類。 聚合物-類iW反應：將D Ρ Ρ醇與由笨乙烯及順丁烯二酸 酐所製成的含酐基團聚合物進行反應，形成含有D Ρ P單一 -或二酯基團之聚合物 新穎的D Ρ P 聚合物類可包拈添加物類，如光穩定劑類， 抗氧ib劑類及CV吸牧劑類，其可在確實聚合反應之中或之 後加入，例如亦可在聚合物處理的過程（擠出）中邡入 這 些添加物類本身可具有可聚合的反應性基團，且此情況下 可以與D Ρ P單髖類進行共聚合反應-_ 根據本發明所製備之D Ρ P聚合物類，其在下文將被瞭解 -3 2- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) " 訂 44250 5 A7 B7 五、發明説明（1) 為亦包括自新穎的D P P聚含物類與其他慣用單體類所製備的 共聚合物類，係有利於適用於許多目的，如供著色高分子量 有機性材料類，例如生物聚合物類，塑膠材料，包括纖雄，玻 璃，陶瓷產物類，Μ供調製裝飾用ib妝品，製備墨水，印刷油 墨，顏料系統，特別是汽車塗料及光阻類，光-及電導性聚合 物類，螢光性S ib劑，光頂聚集物，著色性光姐及分散性顔料 且，進而，新穎的二調毗咯並吡咯類可用於生物醫學領域的 應用，ί列如供製備診斷劑Μ及一般在衝擊-印刷及非-衝擊-印刷S P h 〇 t 〇 / i' e ρ Γ 〇領域的應用 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 可Μ本發明之E P P聚合物類著色之合適的高分子量有機 材料之示範性實例為為乙烯基聚合物類，例如聚-笨乙烯，聚 -α -甲基苯乙烯，聚-P-甲基苯乙烯，聚-P-羥基笨乙熥，聚 -Ρ -羥基-苯基苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯及聚丙烯鶸胺>/、a 相關之申基丙烯性ib合栩類，聚丁烯二酸甲酯，聚丙烯腈，聚 甲基丙烯腈，聚氯乙烯，聚氟乙烯，聚氯亞乙烯，聚氟亞乙烯， 聚乙酸乙烯酷，聚甲基乙烯基醚及聚丁基乙烯基魅：衍生自 順丁烯二醢亞胺a /或順丁烯二酸酑的聚合物類，如順丁烯 二酸酐與苯乙烯之共聚合物類；聚乙烯基吡咯網；ABS; ASA: 聚醯胺類；聚亞_胺類；聚脒亞醯肢類（PQlyamidiiBides);聚 礙類；聚醚碾類；聚環氧笨；聚胺基甲酸酯類；聚脲類；聚碳酸 物類；聚伸芳基；聚亞硫酸伸芳基酷類；聚環氧化物類；聚烯 類，如聚伸乙基及聚伸丙基；聚二烯類；生物聚合物類及其衍 -3 3- 本紙張尺度適用中國國家標孪{ CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 442505 A7 B7 五、發明説明^~|〇) 生栩類，例如纖維素，纖維素魅類及酯類，如乙基纖維素，硝 基纖維素，纖維素乙酸酯及纖維素丁酸酯，澱粉，幾丁質，聚 胺基葡萄糖，明膠，玉米醇溶蛋白（z e i η);天然樹脂類；合成 樹脂類，如醇酸樹脂類，丙烯性樹脂類，酚性樹脂類，環氧澍 脂類，胺基甲證樹脂類，如脲甲醛樹脂類及啯丁烯二胺/甲Κ 樹脂；硫1橡膠；骆蛋S ;矽酮及矽酮澍脂類；橡膠，氛化橡膠 ，亦可為用於，例如，塗料系統中结台劑之聚合物類，如酚醛 漆清類，其衍生自C i - C-醒類，如甲醛及乙醛及一雙核心 或單核心，偏奸的是單核心的酚，其可依喜好為經由一個或 二個（Π - C 3烷基基團，一個或二画鹵素原子或一涸苯基環加 K取代，如〇 - , m -或P -甲酚，二甲苯，1〕-第三-丁基酚，〇 - , -或 P -壬基酚，P -氯酚或P ~苯基酚，或具有超過一個鼢性基圑的 化合拘，50間苯二酚，雙U -羥基苯基）-甲垸或2 , 2 -雙U -羥 基苯基）丙烷；Μ及上述材料之合適混合橄類. 特別偏好的高分子量有機性材料，特别是供製備一塗料 条統，-·-印刷油墨或墨水者.可為，例如，纖維素醚類及gg 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 類，例韧乙基纖雄素，硝基纖維素，纖雛素乙酸_及纖维素 丁酸酷，天然樹脂類或合成樹脂類（聚含或縮合樹脂類）， 如胺基塑料類，特別是脲甲醛及順丁烯二胺/甲骚樹脂類， 醇酸樹脂類，鼢性塑膠類，聚碳酸物類，聚烯類，聚笨乙烯， 聚氯乙烯，聚醯肢類，聚胺基甲酸隨類，聚醒，.U S，A S A , 聚環氧苯，硫ib橡膠，骆蛋白，矽國及矽嗣澍脂類K及其 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44250 5 A7 B7 五、發明説明ΓΜ ) 砖此之間形成可能的混合物類。 亦有可能使甩做為薄層形成劑之被溶解形式之高分子 量有機性材料，例如煮沸之亞廐仁油，5S朞孅维素，醇酸 樹脂類，®性樹脂類，順丁烯二胺/甲醛及脲甲醛樹脂類Μ ft丙烯性樹脂類_ 該高分子量有機性化合物類可Μ單濁或混合物的方式 得到，例如為顆粒，塑膠材料，熔融物的形式或為溶液形 式，特別是供製備旋覆溶液類，塗料系統，被覆材枓，墨 水或印刷油墨。 在本發明之一特別偏好的具體事實中，新穎的D Ρ Ρ聚 合物類被用於聚氯乙烯，聚_胺類及，尤其是，聚烯類，如 聚伸乙基及聚伸丙基的大塊上色Μ及用於製備塗料条統， 包括粉末被覆物類，墨水類，印刷油墨類及被覆顏料類： 針對塗料系統的结合劑之示範性實施例為醇酸/順丁烯 二胺樹脂塗料類，丙辅/順丁烯二胺澍脂塗料類，纖維素乙 酸酯/纖維素丁酸酯塗料類及雙-S裝系統塗料，其基於可 與聚異氰酸酯交互聯结之丙·性澍脂類_根據至今日的觀 察，新頚的S Ρ Ρ聚合物類可根據最终使用需要而以任何喜 好的份量加人欲上色之材料：在高分子量有機性材料的情 -3 5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） I^訂r (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 442 50 5 A7 B7 五、發明説明 形下，例如，根據本發明所包括的色素類可使用的份量範 圍由 0 . 0 1至4 0 ,偏好自0 . 1至2 0 %重量，其係基於 上色的高分？量有機性材料的總重： 高分子量有機性衬料K新頹的D P P 聚合物類進行上色 通常經由將該新的I) P P 聚合物類，其可依喜好為母：批次 (m a s t e r b a t c h e s)的形式，使用適合此目的之慣用儀器納入 高分子量有機性材料中，如使用擠出器，滾茼研磨機，混合 或研磨儀器_=因此加K處理之材料隨後經由本身為習知的 方法製成最終希望的彤狀，如拋光，模製，擠出橫製，被覆 ，鋪造，擠出，或涇由注入模製- 在本發明一偏好的具體事實中，新穎的D P P單體類可 於一擠出器内與其他單體類進行聚合反應，持別是與慣用 於製備上述聚合物類（反應性擠出，例如-·般根據見述於 E P - A 3 3 7 9 5 1的方法）之單體類：K此方式製備的共聚合物 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 類通常具有如g前所引述之包括新穎的dpp 聚合物類a高 分子量有機性材料之混合物相同的應用範靖： 為了製蔺非-1性模製物或減少其脆性，所謂的塑ib劑 類可在模製前被加入該高分子量物質。塑化劑類可為，例如 ，磷酸.酞酸及癸二酸酯類·該塑化劑類可於高分子量物質 Μ本發明D P P聚合物類上色之前，之中或之後加人。 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ 297公釐） 442505 經濟部中央標準局員工消费合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（ϋ) 為了得到相異的陰影，新顆的1) Ρ Ρ聚合物類可被有利 地與喜好份量之填充劑類，透明或及不透明白色，彩色及/ 或黑色素類以及慣用的釉藥色素類混合使用： 針對製備塗抖系統，被覆材料，墨水類及印刷油墨類， 相關之高分子量有機性物質，如结合劑類，合成性樹脂分散 疲等且該新頭的D Ρ Ρ聚合物類通常，依喜好可與慣用的添加 劑類，如填充劏類s塗料輔劑類，乾燥劑類，塑化劑類及/或 額夕卜的色素類一起，分散或溶解於一般溶劑或溶劑之混合物 :此可經由其本身分散或溶解個別的成份，或亦可為數個 成份一起，及僅有在最後將所有成份匯合，或經由一次同時 加人所有的成份· 為了在印刷上的應用，可Μ使用所有慣用的工業印刷 方法，如網版印刷，旋轉印刷，青銅印刷，活版印剐及平版 印_ 卜列賞施例示範說明本發明： 製備D Ρ Ρ單體類 實施例1 a : -3 7- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐} v訂r {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 44250 5 A7 B7 五、發明説明（外） 1 β . 6公克之iF5與 Q . 2 4公克之磺基丁二酸二-2 -乙釀基 己基醋鈉，在充堉氮氣之環境下，被加入2 il D毫升之第三-戊基醇中：將該混合物於S 5 - 10 2 Γ進行加熱並緩和报伴： 當納-·融溶，將該轧化犓於9 5 - 1 G 2 =0進行剌烈攪拌3至5 小時：得到的溶液首先與13 4 . G 公克之（G . 4 8莫耳）之ρ -甲氧基苯並腈進行混合。使用一計量泵 ，溶解於2 4毫升 之第三-戊基醇中的4 8 4 , 8公克（2 . 4莫耳）之丁二酸二異丙 基酷丁二酸二異丙基酷Μ 3 小時的時間於1 0 5 - 1 1 [PC加入 _=形成的異丙醇持續蒸餾析出。當計量添加终止時，將該混 合物置於 i Q 5 - 11ITC 2小時，冷卽至6 5 t , Μ甲醇加Μ稀 釋。Μ冰醋酸媛慢進行中和並短暫加熱至迴流溫度：得到 的色素懸浮物在約 5 D ;C進行過濾__最浚，殘餘物Κ甲醇a 水加K清洗直到無色為止，並於真空狀態下在 8 G t進行乾 燥，得到良好產率之下式喜好產物 (/ ^訂r (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚

-38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 442505 A7 B7 五、發明説明） K c D C 1 s / P . a .進行之N M R允譜完全符合該標的结構 實筢例1 b : 2 0 . 2 1公克（0 . ϋ 6 Q莫耳）之實拖例1 a的產物稱重後直接 加入一磺化錐形瓶中，其中完全充填氮氣；隨後，加入2 7 0毫 升之二甲基-甲醯胺並將混合物加熱至1 3 0 - 1 3 5 ΐ'並進行攢 伴及氮氣充填：經過3 (]分鐘Μ浚，加入1 2 . 4 4公克（Q . ϋ 3〖丨莫 耳）之碳酸鉀（Si 2 5 0 :C進行乾燥）。溶解於3 0毫升之二甲基 甲醯胺中的1 5 . 1 8公克（0 . 0 9 0莫耳）之1 - ( 2 -溴乙氧基）-2 -乙 氧基乙烷Μ 1 δ分鐘的時間被逐滴加入該暗紫色懸浮液中： 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 得到的暗棕色懸浮液於進行搜拌4 . 5個小時，隨後 被冷郜至室溫並進行攪洋一整夜、接著進行過濾，且過濾殘 餘物以二甲基甲齬胺邡Μ清洗 '將濾液於·-旋轉揮發器上 濃縮至約1 5 G毫升。產樹结晶祈出且自2 Q Q毫升之乙醇中進 行再结晶並於一真空烤箱中於4 G - 5 ITC進行乾燥j导到8 . 4 2 公克（理論值之3 0 % )之下式產物 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） 44250 5 A7 B7五、發明説明Olt )

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 M C D C 1 3 / p . a .進行之U R光譜完全符合該漂的结構 實施例1 c : 於 C H2 C i 2 ( 5 Q毫升）中的三溴化硼 （3 6 毫升， β 0 6 G莫耳） 於-? S t1被猨慢加入簧施例 lb (5 公克， 〇 . (H 〇萁耳）於C H2 C U ( 5 0毫升）内所形成的產物溶液中 :將溶液鐘慢溫熱至Μ溫並進行搜拌 24小時。將水（50 毫升）緩慢地加入溶液中得到的混合 Κ二氯甲烷Π X 6 0 毫升）進行萃取：將匯合之有機相於硫酸鎂上進疔乾燥並邡 Μ濃縮◊粗製產物自二甲基亞磘中進行再结晶，得到3.3公 克之下式產物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) - 4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210'乂297公釐） 44250 A7 B7 五、發明説明（Ί)

HO

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) " K c D C 13 / Ρ · a .進行之M R光譜完全符合該標的结構 實施例 2.: U . 5 5公克（ϋ . 0 4莫耳）之來自實施例1 c的產物，作為 催化劑之D . 0 4公克（2 X 1 ΰ ^ 4莫耳）之吩噻嗪，及3 8 0毫 升之二氯乙烷於氮氣環境f被置入一磺化錐形瓶且被加熱 至迴流溫度 1 4 . 1 8 克（!] . U莫耳）之丙烯遞Μ在攪袢下 Κ约3 Q分鐘的時間在迴流溫度（8 G 被逐滴加人該雲絜狀 溶液中：添加终了時· Μ 2 G毫升之二氯乙烷加以清洗：將 該溶液在迴流溫度下進行撹伴 7小時，随後被冷卻至室溫 並靜置一整夜將該橙紅，非常輕微雲絜狀溶疲於一分諸 漏4中Μ 1毫升之5 $氫氧化鈉溶液清洗5次並Μ去離子 水進行清洗2次，並於MgS04 . Η2 0上進行乾煉及過濾·:_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） r 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44250 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 A7 B7 五、發明説明（ 將濾液於一旋轉式揮發器中農縮至乾燥。將殘留的紅色油 狀物進行固化作用一整夜而形成固體質量，其自乙醇中進行 再结晶得到2 3 · 1公克（理論值之9 6 . 7 % )下式结晶產栩

K C D C 1 3 /p . a .進行之Ο R光譜完全符合該標的結溝 實葩洌3 a : 5 3公克（ϋ . 4 Q莫耳）之 4 -氰基苄基醛，3 4 5毫升（0 . 4 8 莫耳）之1 ，3 -丙二醇，3 · 1 S公克（ΰ . 0 4 S毫升）之甲苯磺酸 及 1公升：！苯置於磺化錐形瓶中，其具有搜拌器及具有冷 凝管之 D e a η - S U r k分疲器：將該滘合物於迴流溫度下進 -4 Z - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I"訂 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 44250 5 Α7 Β7 五、發明説明d 行攪拌 5小時：·在這段時間中，约7毫升之水累積於分 液器内：得到的反應混合物被冷卻至室溫並進行萃取，首 先以 碳酸氫鈉溶液（2 X 5 I] G毫升）且隨後Μ蒸餾水 (2 X 5 0丨）毫升）進行萃取。_將有欉相於M g S β4上進行乾燥 :將溶劑於真空狀態下移除並將固體產物於6 在真空狀 態下進行乾燥而得到6 8 . 2公克（理論值之3 β · 1 % )之下式之 白色化合物

其具有熔點1 Cl 8 - i Ο - I--------.V.-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -*

分析 C Η N 計算值： 69.83¾ 0.86¾ 7.40¾ 發現值： 69.88¾ 5.87¾ 7 . 1 0 X 〆， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 實施例3 b : S ΰ Q公克（0 · 3莫耳）之納與6 [) Q毫升之第三-戊基醇的 混合物於氮氣環境下進行攪拌並被加熱至1 ϋ [TC :在此溫 度，鈉已熔融：進行搜伴1 6小時Μ後，得到一澄清溶液： -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（2【〇Χ2ί>7公釐） 442505 經濟部中央標準局員工消費合作社印敢

A7 B7 五、發明説明（M^) 3 7 . 8公克（D . 2 Μ耳）之實施例 3 a的產物被加入，接著加入 2 0 . 2公克（0 . 1莫耳）之丁二酸二異丙基酯。該反應在相同 的溫度多進行2 8小時：+隨後將該反應混合物冷卻至室溫並 倒人包括 4 5毫升之乙酸及1 4 Ο ϋ毫升之甲醇的混合物中· 產物（微细结晶）經由過濾加Μ分離，首先Μ甲醇加Κ清洗， 接著Μ水加Μ清洗，並在8 (TC於真空狀態下進行乾燥，得 到]8 . 0公克之（理論值之8 EU )下式暗紅色產物 〇〇 分析： C Η 計算值： 67.82¾ 5.25% 6.08¾ 發琨值： 67,71¾ 5.23¾ 6.07¾ -4 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------k------訂------r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 44250 5 A7 B7

五、發明説明（⑹） 實拖例3 e : —種包括 6 , 7 Q公克（ϋ , (H 4 5莫耳）之來自實施例3 b的 產物，8 0 1]毫升（G . 6莫耳）〇 f水性 2 Μ氫氯酸及 3 5 0毫升 之四置肤喃的懸浮液於迴流溫度下迆行撹拌 ？ Q小時且_ 後冷卻至室溫該暗釭色產物涇由過濾加以分離 ，Μ甲醇 及水加Μ清洗且於6 (TC於真空狀態下進行乾燥而得到4 . 8 6 公克（理論值之9 7 % )下式產物： 0 v訂—— 〆 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 分析： 計算值： 發琨值： 實施例 C Η Ν 69.76¾ 3.51% 8.14¾ 08.58¾ 3.56¾ 8.09¾ 45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐} 4 4250 Α7 Β7 五、發明説明（pv) 一種包括 4 . 1 4公克（[I . 0 1 2莫耳）之實拖例3 c的產物， 0 . 85公克（0 . Ο ϋ 68莫耳）之 4-二甲基胺基砒啶及1 3 . 8公 克（ϋ , () (3 3莫耳）之二碳酸二-第三-丁基酿在2 5 fl毫升之四 氫呋喃中所肜成的反應混合物於室溫進行搜拌2 1小時：進 而加入 5 · 2公克（U . β 2 4萁耳）之二碳酸二-第三-丁基醒，並 將反應溫合榭多進行搜伴5小時：將溶劑於減壓下進行揮發 潮濕的殘餘物與 2 5毫升之甲醇進行混合，進行攢拌30 分鐘，進行過濾，Μ更多的甲醇進行清洗且最後在室溫於 真空狀態下進行乾燥，得到良好產率之下式橙色結晶產物 (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

製備D Ρ Ρ聚合物 ~ 4 8 ^ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2[0'乂297公釐） 44250 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明 實施例5 : 5 . 1 3公克（0 · ί.) 1莫耳）之來自實疵例]e的產物及6 0毫 升之氯苯於氮氣環境下被置於5g化錐形瓶中且遝由溫和的 迴流狀態加熱，在 1 2 9 Γ進而加人3 G毫升之氯苯：1.68 公克 （0 . 01莫耳）之二異氯酸六亞甲基酯K 1 5分鐘的時 間於1 30=逐滴加入該輕徽雲絮狀的溶疲中.·添加終了 4 0 分鐘Μ後（且在未改變溫度的情形），得到一非常澄清之溶 液，加入Q . 01 3公克之作為催化劑之二甲基環己基-胺（在 氯苯中的1 . 0莫耳-% 溶疲）_:經過3 . 2 5小時後，該溶液變 成微细懸浮液」將該®浮菠於同樣的溫度下進行授拌一整 夜並隨後冷卻至室溫：將該橙紅色懸浮液進行過濾並將產 物於 6(1-7(]1)在真空狀態下進行乾燥而得到6.3公克（理 論值之3 2 . 5 % )之喜好之聚胺基甲酸酯： ! R ( K B r (11 s c )之數據中有可能明確觀察到在2 3 3 0 c ® ~ 1的持散性胺基甲酸酯帶_ 實施洌6 : ΰ Ρ Ρ雙丙烯酸S旨單體類的光熟化 0 . 8公克之來自實拖例 2的產物在 G (3 f與 7 . 2公克之 C i b a t ο ο 1 © S L 5 15 4^ (一種包括丙烯酸酷單體類， Π B A - G E Ϊ G Y AG )混合，且得到的橙紅溶液於真空狀態下去 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本f ) v_ -* r 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 4 4250 5 A7 B7 五、發明説明（斗斗） 除氣體。 B)應用 使用E r i c h s e η三角形底Η -抽出裝置，底Η约1 〇 〇 .u I®厚，抽出置於玻璃上且隨後曝光，使用Η ◦ e η 1 e U V燈自 2 0公分的距雛在6 0 %裝置設定下照射、 經過3 Q分鐘的曝光後，在此配方中D P P雙丙浠酸物完全 不溶於二甲基甲醯胺，其表示完全交聯。 Μ已包含光起始劑及致敏劑的混合物） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -48- 本紙張Α度適用中國國家標準（CNS } Α4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 1· 一棰下式之1 ,4 -二騎毗咯並毗咯

   4 1-先閱讀背士-注意事項-填寫衣頁) 訂 其中 Rl及Rs；波此獨立為氫，Ci 2 -C2 4院基， Ce -c2 4 烷基，其被〇或s中斷一次或多次，或為下式之 基圑 ——co-r5 ' 其中R5為（：4 -Ci 8烷基或C5 -Ci ,)環烷棊， R 3 為 ο Η，C H Ο , - Ο - C ( ◦ ) - C ii = C Η z ，，Ο - C ( 0 ) - c ( M e ) = C Η 2， U與尺3相同。 2 ·--種製備如申請專利範圍第丨項之二飼妣咯並吡咯的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ϋΙΟκ 公螓） 442505 六、申請專利範圍 Λ- δ 8 8 Λ BCD 將 由 0 其 酸 丁丁 性或 稱酯 對基 或芳 性單 稱基 對烷 不 單 法一酸 方將 二 購 與 酷 應 反 酸酸 tl/ a 驟 步 ί酯 括基 包芳 其 二 —或酯 酯基 基己 烷環 或 腈 之 式 下 與

   式 下 I 與 或 應 反 行 進

   R —

   --- I 11 --Hi It |( ! ΙΈ·-- nn —m 41 (请先閭讀背3之注芒事項再ifi寫本頁) 訂 之腈類混合物反應，其中R3及 ΙΪ4具有上述的定義且可額 外地為慣用的保護柱基團，且隨後將反應產物水解，並分難 所欲的產物，Μ及（步驟b)將所得之式I之二詷砒咯並吡咯類 ，其中 h及為氫，與（bl)式XI之二碳酸酯進行反應， Ο 0 II !1 經-部皙达57"-;9工消#合作社印製 Rs-OCOCO-R, 或（b 2 )將其與式π I之齒素化合物R 1 - H a 1進行反應，其中 Ri為C, 2 _C2 4烷基或為被0或S中斷一次或多次之Ce -C 2 4烷基，K及（步驟c )其直接在步驟（b )之前或之後， 將式ί之二_吡咯並吡咯類，其中R 3及/或 R 4為保護性 -2- 表紙張义度適用中國國家標率（CNS)A4規格（：10x：^7公筹） A Ο Λ8 B8 C8 D8 六'申請專利範圍 基團，以慣用的方式反應，以得到相對之所欲標的分子。 3. —棰經由一聚合反懕或聚合物類似的反應来製備或 修飾聚合物的方法，其包括在擄帶至少一個碳-碳雙键的共 聚蜇體存在下，或播帶可聚合的基團之聚合物的存在下將 申請專利鏞園第1項之二嗣吡咯並毗咯進行聚合。 4_如申請專利範圍第1項或根據申請專利範圍第2項所 製備之二網吡咯並砒咯，其偽用於藉由聚合反應或聚合物 類似反應製備或修飾聚合栩。 5，一種聚合物，其係以如申請專利範圍第1項或根據 申請專利範圍第2項所製阑之二嗣吡咯並吡咯進行聚合作 用而製得。 f r— i^—4 --. - -- - n^i ------ - I f— {請先間讀背而之注意事項再婷乌本頁) 1T 線 經濟部智慧时¾¾¾工消骨合作灶印製 本紙張幻1通用中國國家橾準（CNS ) A4規格（21〇Χ2π公釐）

   1· 一棰下式之1 ,4 -二騎毗咯並毗咯

   4 1-先閱讀背士-注意事項-填寫衣頁) 訂 其中 Rl及Rs；波此獨立為氫，Ci 2 -C2 4院基， Ce -c2 4 烷基，其被〇或s中斷一次或多次，或為下式之 基圑 ——co-r5 ' 其中R5為（：4 -Ci 8烷基或C5 -Ci ,)環烷棊， R 3 為 ο Η，C H Ο , - Ο - C ( ◦ ) - C ii = C Η z ，，Ο - C ( 0 ) - c ( M e ) = C Η 2， U與尺3相同。 2 ·--種製備如申請專利範圍第丨項之二飼妣咯並吡咯的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ϋΙΟκ 公螓）