JPH06256758A - フォトクロミック材料 - Google Patents
フォトクロミック材料Info
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- JPH06256758A JPH06256758A JP4928893A JP4928893A JPH06256758A JP H06256758 A JPH06256758 A JP H06256758A JP 4928893 A JP4928893 A JP 4928893A JP 4928893 A JP4928893 A JP 4928893A JP H06256758 A JPH06256758 A JP H06256758A
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- photochromic
- polymer
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- photochromic material
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（Ｉ）および（II）で示される構造単
位からなり、単位（Ｉ）４０〜６０モル％および単位
（II）４０〜６０モル％を含み、分子量が１，０００〜
１０万の重合体からなることを特徴とするフォトクロミ
ック材料。 【化９】 上記式（II）中、Ｘは−Ｃ（ＣＨ3)2 −またはＳｅを表
し；ＹはＯまたはＳを表し；Ｒ1 はＨ、ＯＣＨ3 、ＮＨ
2 、Ｎ（ＣＨ3)2 またはＮＯ2 を表し；Ｒ2 はＨ、ＣＨ
3 またはＯＣＨ3 を表し；Ｒ3 は基：Ｃp Ｈ2p+1を表
し；ｐは１〜１８の整数を表す。 【効果】 上記のフォトクロミック材料は光照射による
発消色のくり返し特性が従来のスピロ系フォトクロミッ
クモノマーに比べて優れており、フォトンモードでの発
色から消色への可逆的変換が可能である。またフィルム
等への成形加工が容易であり、発消色状態が熱的に安定
である。
位からなり、単位（Ｉ）４０〜６０モル％および単位
（II）４０〜６０モル％を含み、分子量が１，０００〜
１０万の重合体からなることを特徴とするフォトクロミ
ック材料。 【化９】 上記式（II）中、Ｘは−Ｃ（ＣＨ3)2 −またはＳｅを表
し；ＹはＯまたはＳを表し；Ｒ1 はＨ、ＯＣＨ3 、ＮＨ
2 、Ｎ（ＣＨ3)2 またはＮＯ2 を表し；Ｒ2 はＨ、ＣＨ
3 またはＯＣＨ3 を表し；Ｒ3 は基：Ｃp Ｈ2p+1を表
し；ｐは１〜１８の整数を表す。 【効果】 上記のフォトクロミック材料は光照射による
発消色のくり返し特性が従来のスピロ系フォトクロミッ
クモノマーに比べて優れており、フォトンモードでの発
色から消色への可逆的変換が可能である。またフィルム
等への成形加工が容易であり、発消色状態が熱的に安定
である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は記録材料用フォトクロミ
ック材料、光学機器用フォトクロミック材料、画像形成
用フォトクロミック材料または衣料もしくは装飾品用フ
ォトクロミック材料として有用な新規フォトクロミック
材料に関する。
ック材料、光学機器用フォトクロミック材料、画像形成
用フォトクロミック材料または衣料もしくは装飾品用フ
ォトクロミック材料として有用な新規フォトクロミック
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】フォ
トクロミック化合物の代表的なものにスピロピラン化合
物があり、多くの誘導体が知られている（G.H. Brown,
"Photochemism", Techniques of Chemistry Vol. III,
Wiley Interscience, New York, 1971）。
トクロミック化合物の代表的なものにスピロピラン化合
物があり、多くの誘導体が知られている（G.H. Brown,
"Photochemism", Techniques of Chemistry Vol. III,
Wiley Interscience, New York, 1971）。
【０００３】しかしながら、スピロピラン化合物は光照
射による発消色を繰返すような用途においては、その耐
久性に大きな問題がある。また、公知のスピロオキサジ
ン化合物は光照射による発消色の繰返し特性はスピロピ
ラン化合物に比べて極めて優れているが、その着色種は
熱的に不安定であり、酸素にも弱く、暗中に保存してお
いても自然に退色する性質がある。
射による発消色を繰返すような用途においては、その耐
久性に大きな問題がある。また、公知のスピロオキサジ
ン化合物は光照射による発消色の繰返し特性はスピロピ
ラン化合物に比べて極めて優れているが、その着色種は
熱的に不安定であり、酸素にも弱く、暗中に保存してお
いても自然に退色する性質がある。
【０００４】本発明の目的はこのようなフォトクロミッ
ク化合物の耐久性の問題点を解決するものであり、モル
吸光係数が大きく、着色及び消色状態では熱的に安定で
あり、さらにフィルム等への成形加工が容易であるフォ
トクロミック材料を提供することである。
ク化合物の耐久性の問題点を解決するものであり、モル
吸光係数が大きく、着色及び消色状態では熱的に安定で
あり、さらにフィルム等への成形加工が容易であるフォ
トクロミック材料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ｉ）
および（II）で示される構造単位からなり、単位（Ｉ）
４０〜６０モル％および単位（II）４０〜６０モル％を
含み、分子量１，０００〜１０万の重合体からなるフォ
トクロミック材料である。
および（II）で示される構造単位からなり、単位（Ｉ）
４０〜６０モル％および単位（II）４０〜６０モル％を
含み、分子量１，０００〜１０万の重合体からなるフォ
トクロミック材料である。
【０００６】
【化２】
【０００７】上記式（II）中、Ｘは−Ｃ（ＣＨ3)2 −ま
たはＳｅを表し；ＹはＯまたはＳを表し；Ｒ1 はＨ、Ｏ
ＣＨ3 、ＮＨ2 、Ｎ（ＣＨ3)2 、またはＮＯ2 を表し；
Ｒ2はＨ、ＣＨ3 またはＯＣＨ3 を表し；Ｒ3 は基：Ｃp
Ｈ2p+1を表し；ｐは１〜１８の整数を表す。
たはＳｅを表し；ＹはＯまたはＳを表し；Ｒ1 はＨ、Ｏ
ＣＨ3 、ＮＨ2 、Ｎ（ＣＨ3)2 、またはＮＯ2 を表し；
Ｒ2はＨ、ＣＨ3 またはＯＣＨ3 を表し；Ｒ3 は基：Ｃp
Ｈ2p+1を表し；ｐは１〜１８の整数を表す。
【０００８】すなわち、骨格ポリマーにシアン化ビニリ
デン系共重合体を用い、フォトクロミック化合物を側鎖
に導入することにより、今までに類例のない優れた光特
性を有するフォトクロミックポリマーが得られることを
見出し、本発明に到達した。
デン系共重合体を用い、フォトクロミック化合物を側鎖
に導入することにより、今までに類例のない優れた光特
性を有するフォトクロミックポリマーが得られることを
見出し、本発明に到達した。
【０００９】本発明のフォトクロミックポリマーを製造
する方法としては、シアン化ビニリデンモノマーと相当
するコモノマーとを溶媒中もしくは無溶媒中でラジカル
開始剤を使用して重合することができる。
する方法としては、シアン化ビニリデンモノマーと相当
するコモノマーとを溶媒中もしくは無溶媒中でラジカル
開始剤を使用して重合することができる。
【００１０】またスラリー重合もしくはアンプル中で重
合して製造することもできる。本発明に用いるコモノマ
ーとしては、スピロ系フォトクロミック化合物を側鎖に
有する、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、スチ
レン誘導体、ビニル誘導体などを使用することができ
る。
合して製造することもできる。本発明に用いるコモノマ
ーとしては、スピロ系フォトクロミック化合物を側鎖に
有する、アクリル酸誘導体、メタクリル酸誘導体、スチ
レン誘導体、ビニル誘導体などを使用することができ
る。
【００１１】コモノマーの使用量は、シアン化ビニリデ
ンモノマー１モル当量に対して、０．１〜２０モル当量
が用いられる。溶媒を使用する場合には、非プロトン性
溶媒類（たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、
脂肪族炭化水素類（たとえば、ペンタン、ヘキサン・ヘ
プタン）などの１種もしくは２種以上の溶媒系で行なう
ことができる。スラリー重合の場合には、重合温度は０
〜１５０℃であるが、望ましくは、５０〜８０℃であ
る。アンプル中での重合の場合には、重合温度は特に制
限はないが、０〜１００℃で行うことができる。
ンモノマー１モル当量に対して、０．１〜２０モル当量
が用いられる。溶媒を使用する場合には、非プロトン性
溶媒類（たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、
脂肪族炭化水素類（たとえば、ペンタン、ヘキサン・ヘ
プタン）などの１種もしくは２種以上の溶媒系で行なう
ことができる。スラリー重合の場合には、重合温度は０
〜１５０℃であるが、望ましくは、５０〜８０℃であ
る。アンプル中での重合の場合には、重合温度は特に制
限はないが、０〜１００℃で行うことができる。
【００１２】本発明のフォトクロミックポリマーの製造
に、用いられる触媒は、公知のラジカル開始剤であり、
たとえば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリルの様
なアゾ化合物、ジタ−シャリ−ブチルパーオキサイドな
どのジアルキルパーオキサイド類などが有用である。重
合反応終了後、沈殿したポリマーをろ別し、洗浄、乾燥
することによって目的とする共重合体を得ることができ
る。
に、用いられる触媒は、公知のラジカル開始剤であり、
たとえば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリルの様
なアゾ化合物、ジタ−シャリ−ブチルパーオキサイドな
どのジアルキルパーオキサイド類などが有用である。重
合反応終了後、沈殿したポリマーをろ別し、洗浄、乾燥
することによって目的とする共重合体を得ることができ
る。
【００１３】本発明のフォトクロミックポリマーは、光
照射による発消色のくり返し特性が従来のスピロ系フォ
トクロミックモノマーに比べ優れており、フォトンモー
ドでの発色から消色への可逆的変換が可能である。ま
た、着色種のモル吸光係数は極めて大きく、優れた発色
性能を有している。
照射による発消色のくり返し特性が従来のスピロ系フォ
トクロミックモノマーに比べ優れており、フォトンモー
ドでの発色から消色への可逆的変換が可能である。ま
た、着色種のモル吸光係数は極めて大きく、優れた発色
性能を有している。
【００１４】本発明のフォトクロミックポリマーは、溶
液中で正フォトクロミズムを示し、その吸収極大値は溶
媒の極性の影響をほとんど受けない。また、本発明のフ
ォトクロミックポリマーは、フィルム等への成形加工が
容易であり、光照射による発消色状態が熱的に安定であ
る。
液中で正フォトクロミズムを示し、その吸収極大値は溶
媒の極性の影響をほとんど受けない。また、本発明のフ
ォトクロミックポリマーは、フィルム等への成形加工が
容易であり、光照射による発消色状態が熱的に安定であ
る。
【００１５】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１６】実施例１ （Ａ）１，２，３，３−テトラメチルインドレニウムヨ
ージド塩の合成 ２，３，３−トリメチルインドリン２．８６g(１８．０
mmol）およびヨードメタン３．８３g(２７．０mmol）を
クロロホルム５mlに溶解し、２２時間加熱還流した。反
応終了後、懸濁液を静置し、沈殿物をクロロホルム４０
mlおよびジエチルエーテル１４０mlで順次に洗浄した。
この沈殿物を真空乾燥した後、黄色固体として４．９５
g(収率９１％）の目的物を得た。
ージド塩の合成 ２，３，３−トリメチルインドリン２．８６g(１８．０
mmol）およびヨードメタン３．８３g(２７．０mmol）を
クロロホルム５mlに溶解し、２２時間加熱還流した。反
応終了後、懸濁液を静置し、沈殿物をクロロホルム４０
mlおよびジエチルエーテル１４０mlで順次に洗浄した。
この沈殿物を真空乾燥した後、黄色固体として４．９５
g(収率９１％）の目的物を得た。
【００１７】1H-NMR(60MHz, D2O); δppm: 1.5(s, 3-CH
3, 6H), 3.1(br, 2-CH3, 1H), 4.2(s, N-CH3, 3H), 7.5
(m, 芳香環, 4H).
3, 6H), 3.1(br, 2-CH3, 1H), 4.2(s, N-CH3, 3H), 7.5
(m, 芳香環, 4H).
【００１８】
【化３】
【００１９】（Ｂ）１，３，３−トリメチル−２−メチ
レンインドリンの合成 （Ａ）で得た１，２，３，３−テトラメチルインドレニ
ウムヨージド塩２．０g(６．６４mmol）に１N の水酸化
カリウム水溶液（３５．７mmol）を加え、室温で１時間
撹拌した。反応終了後、水溶液中の油状物質をジエチル
エーテル３０mlで抽出し、エーテル層を飽和食塩水７５
mlで洗浄した。エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を留去し、淡黄色の液体として１．１４g(収率
９９．２％）の目的物を得た。
レンインドリンの合成 （Ａ）で得た１，２，３，３−テトラメチルインドレニ
ウムヨージド塩２．０g(６．６４mmol）に１N の水酸化
カリウム水溶液（３５．７mmol）を加え、室温で１時間
撹拌した。反応終了後、水溶液中の油状物質をジエチル
エーテル３０mlで抽出し、エーテル層を飽和食塩水７５
mlで洗浄した。エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、溶媒を留去し、淡黄色の液体として１．１４g(収率
９９．２％）の目的物を得た。
【００２０】1H-NMR(60MHz, CDCl3); δppm: 1.2(s, 3-
CH3, 6H), 2.9(s, N-CH3, 3H), 3.8(s, 2-CH3, 2H), 7.
5(m,芳香環, 4H).
CH3, 6H), 2.9(s, N-CH3, 3H), 3.8(s, 2-CH3, 2H), 7.
5(m,芳香環, 4H).
【００２１】
【化４】
【００２２】（Ｃ）３−クロロメチル−５−ニトロサリ
チルアルデヒドの合成 ５−ニトロサリチルアルデヒド１．０３g(６．１７mmo
l）をクロロメチルメチルエーテル１５mlに溶解し、氷
浴で冷却した後、昇華精製した塩化アルミニウム４．２
g(３１．５mmol）を加えた。反応溶液を室温で４０分撹
拌し、１時間加熱還流した。反応終了後、反応溶液を氷
浴で冷却した蒸留水３００mlに徐々に加えた。得られた
懸濁液をろ過し、残留物を真空乾燥し、黄色固体を得
た。ヘキサン１００mlから再結晶し、黄色針状晶として
０．９７g(収率７３．５％）の目的物を得た。
チルアルデヒドの合成 ５−ニトロサリチルアルデヒド１．０３g(６．１７mmo
l）をクロロメチルメチルエーテル１５mlに溶解し、氷
浴で冷却した後、昇華精製した塩化アルミニウム４．２
g(３１．５mmol）を加えた。反応溶液を室温で４０分撹
拌し、１時間加熱還流した。反応終了後、反応溶液を氷
浴で冷却した蒸留水３００mlに徐々に加えた。得られた
懸濁液をろ過し、残留物を真空乾燥し、黄色固体を得
た。ヘキサン１００mlから再結晶し、黄色針状晶として
０．９７g(収率７３．５％）の目的物を得た。
【００２３】1H-NMR(60MHz, CDCl3); δppm: 4.7(s, 3-
CH2, 2H), 8.5(m,芳香環, 2H), 10.0(s, 1-CHO, 1H), 1
2.1(s, 2-OH, 1H).
CH2, 2H), 8.5(m,芳香環, 2H), 10.0(s, 1-CHO, 1H), 1
2.1(s, 2-OH, 1H).
【００２４】
【化５】
【００２５】（Ｄ）３−メタクリルオキシメチル−５−
ニトロサリチルアルデヒドの合成 （Ｃ）で得た３−クロロメチル−５−ニトロサリチルア
ルデヒド５７９mg（２．６８mmol）およびメタクリルオ
キシ銀５１４mg（２．６８mmol）をトルエン１５mlに溶
解し、２時間加熱還流した。反応終了後、黄色の懸濁液
をガラスフィルターを用いセライトを加えてろ過し、ろ
液から溶媒を留去した。残留黄色固体をヘキサン／ベン
ゼン＝３／１の混合溶媒から再結晶し、黄色固体として
５７９mg（収率８１．３％）の目的物を得た。
ニトロサリチルアルデヒドの合成 （Ｃ）で得た３−クロロメチル−５−ニトロサリチルア
ルデヒド５７９mg（２．６８mmol）およびメタクリルオ
キシ銀５１４mg（２．６８mmol）をトルエン１５mlに溶
解し、２時間加熱還流した。反応終了後、黄色の懸濁液
をガラスフィルターを用いセライトを加えてろ過し、ろ
液から溶媒を留去した。残留黄色固体をヘキサン／ベン
ゼン＝３／１の混合溶媒から再結晶し、黄色固体として
５７９mg（収率８１．３％）の目的物を得た。
【００２６】1H-NMR(60MHz, CDCl3); δppm: 2.0(m, =C
-CH3, 3H), 5.3(s, 3-CH2, 2H), 5.7(m,メチルに対しト
ランスビニル水素, 1H), 6.2(m, メチルに対しシスビニ
ル水素, 1H), 8.5(m, 芳香環, 2H), 10.0(s, 1-CHO, 1
H), 12.1(br, 2-OH, 1H).
-CH3, 3H), 5.3(s, 3-CH2, 2H), 5.7(m,メチルに対しト
ランスビニル水素, 1H), 6.2(m, メチルに対しシスビニ
ル水素, 1H), 8.5(m, 芳香環, 2H), 10.0(s, 1-CHO, 1
H), 12.1(br, 2-OH, 1H).
【００２７】
【化６】
【００２８】（Ｅ）シアン化ビニリデン／３−メタクリ
ルオキシメチル−５−ニトロサリチルアルデヒド共重合
体の合成 常法により合成したシアン化ビニリデン１６１．４mg
（２．０７mmol）を乾燥ベンゼン２mlに窒素気流下に溶
解し、（Ｄ）で得た３−メタクリルオキシメチル−５−
ニトロサリチルアルデヒド４７７．８mg（１．８mmol）
をベンゼン３mlに溶解した溶液を加えた。この混合溶液
にアゾビスイソブチロニトリル４．７mg（０．０２８７
mmol）をベンゼン０．５mlに溶解した溶液を加え、４８
時間、６０℃で加熱した。反応終了後、得られた懸濁液
を静置し、上澄みをカテーテルで除き、沈殿物を乾燥ベ
ンゼン１５mlで洗浄し、真空乾燥した。黄色固体として
２６３．９mg（収率４１．３％）の目的物を得た。この
生成物の1H-NMR, 13C-NMR, IR 及び元素分析から、ほぼ
１：１の交互共重合体であることを確認した。このポリ
マーのガラス転移温度は１４５℃であった。また得られ
たポリマーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー、展開溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）
による分子量（Ｍｗ）は８，７００であった。
ルオキシメチル−５−ニトロサリチルアルデヒド共重合
体の合成 常法により合成したシアン化ビニリデン１６１．４mg
（２．０７mmol）を乾燥ベンゼン２mlに窒素気流下に溶
解し、（Ｄ）で得た３−メタクリルオキシメチル−５−
ニトロサリチルアルデヒド４７７．８mg（１．８mmol）
をベンゼン３mlに溶解した溶液を加えた。この混合溶液
にアゾビスイソブチロニトリル４．７mg（０．０２８７
mmol）をベンゼン０．５mlに溶解した溶液を加え、４８
時間、６０℃で加熱した。反応終了後、得られた懸濁液
を静置し、上澄みをカテーテルで除き、沈殿物を乾燥ベ
ンゼン１５mlで洗浄し、真空乾燥した。黄色固体として
２６３．９mg（収率４１．３％）の目的物を得た。この
生成物の1H-NMR, 13C-NMR, IR 及び元素分析から、ほぼ
１：１の交互共重合体であることを確認した。このポリ
マーのガラス転移温度は１４５℃であった。また得られ
たポリマーのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー、展開溶媒：Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）
による分子量（Ｍｗ）は８，７００であった。
【００２９】1H-NMR(400MHz, DMSO-D6);δppm: 1.6(s,
-CH2C-CH3, 3H), 2. 2.8(m, C(CN)2 -CH2, C(CH3)-CH2, 3.2H), 5.1(s, 3-CH2, 2H), 8.3
(m, 芳香環, 1H), 8.5(m,芳香環, 1H), 10.1(m, 1-CHO,
1H). FT-IR(KBr, cm-1); 2256(W, νCN), 1534(s,
νasym,NO), 1343(s, νsym,NO).
-CH2C-CH3, 3H), 2. 2.8(m, C(CN)2 -CH2, C(CH3)-CH2, 3.2H), 5.1(s, 3-CH2, 2H), 8.3
(m, 芳香環, 1H), 8.5(m,芳香環, 1H), 10.1(m, 1-CHO,
1H). FT-IR(KBr, cm-1); 2256(W, νCN), 1534(s,
νasym,NO), 1343(s, νsym,NO).
【００３０】
【化７】
【００３１】（Ｆ）シアン化ビニリデン／８´−メタク
リルオキシメチル−３−メチル−５−ニトロスピロ［イ
ンドリン−２，２´（２´Ｈ）−１´−ベンゾピラン］
共重合体の合成 暗所で、（Ｅ）で得たシアン化ビニリデン／３−メタク
リルオキシメチル−５−ニトロサリチルアルデヒド共重
合体１１４．５mgをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）５mlに溶解し、（Ｂ）で得た１，３，３−トリメ
チル−２−メチレンインドリン９１．７mg（０．５３mm
ol）をＤＭＦ３mlに溶解した溶液を、徐々に加え、５分
間撹拌した。反応終了後、この反応混合溶液をベンゼン
１５０mlに加えて沈殿物を生成させた。この沈殿物を遠
心分離器により分離し、ジエチルエーテルに溶解しベン
ゼンで沈殿させる再沈操作により精製し、真空乾燥して
１３８．２mgの目的物を得た。このフォトクロミックポ
リマーのガラス転移温度は１３０℃であった。
リルオキシメチル−３−メチル−５−ニトロスピロ［イ
ンドリン−２，２´（２´Ｈ）−１´−ベンゾピラン］
共重合体の合成 暗所で、（Ｅ）で得たシアン化ビニリデン／３−メタク
リルオキシメチル−５−ニトロサリチルアルデヒド共重
合体１１４．５mgをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）５mlに溶解し、（Ｂ）で得た１，３，３−トリメ
チル−２−メチレンインドリン９１．７mg（０．５３mm
ol）をＤＭＦ３mlに溶解した溶液を、徐々に加え、５分
間撹拌した。反応終了後、この反応混合溶液をベンゼン
１５０mlに加えて沈殿物を生成させた。この沈殿物を遠
心分離器により分離し、ジエチルエーテルに溶解しベン
ゼンで沈殿させる再沈操作により精製し、真空乾燥して
１３８．２mgの目的物を得た。このフォトクロミックポ
リマーのガラス転移温度は１３０℃であった。
【００３２】1H-NMR(400MHz, DMSO-D6);δppm: 1.0$1.2
(d, -C(CH3)2-, 6H), 1.6(s, =C(CH3)CO-, 3H), 1.8(s,
N-CH3, 3H), 2.5$2.7(m, C(CN)2-CH2), C(CH3)-CH2, 4
H),4. 5.0(s, N-CH3, 3H), 6$8.2(m, 芳香環, 8H). FT-IR(KBr, cm-1); 2256(W, νCN), 1522(s,
νasym,NO), 1340(s, νsym,NO),1447(s,δｓｙｍ，
Ｃ−Ｈ）．
(d, -C(CH3)2-, 6H), 1.6(s, =C(CH3)CO-, 3H), 1.8(s,
N-CH3, 3H), 2.5$2.7(m, C(CN)2-CH2), C(CH3)-CH2, 4
H),4. 5.0(s, N-CH3, 3H), 6$8.2(m, 芳香環, 8H). FT-IR(KBr, cm-1); 2256(W, νCN), 1522(s,
νasym,NO), 1340(s, νsym,NO),1447(s,δｓｙｍ，
Ｃ−Ｈ）．
【００３３】
【化８】
【００３４】試験例 フォトクロミック特性 本発明の新規なフォトクロミックポリマーは溶液中で正
フォトクロミズムを示し、その極大吸収値は溶媒の極性
の影響をほとんど受けない。これは側鎖のフォトクロミ
ック化合物の着色構造及び極大吸収値に関連する電子遷
移エネルギーが溶媒媒体の極性効果を受けず、むしろポ
リマー主鎖に結合するシアノ基により制御されているた
めであると考えられる。
フォトクロミズムを示し、その極大吸収値は溶媒の極性
の影響をほとんど受けない。これは側鎖のフォトクロミ
ック化合物の着色構造及び極大吸収値に関連する電子遷
移エネルギーが溶媒媒体の極性効果を受けず、むしろポ
リマー主鎖に結合するシアノ基により制御されているた
めであると考えられる。
【００３５】本発明のフォトクロミックポリマーをＤＭ
Ｆに溶解すると赤紫色を呈する。その時の可視吸収スペ
クトルを第１図の曲線Ａに示した。この溶液に５００Ｗ
超高圧水銀灯（Ｕ−５００Ｄ：ウシオ電気社製）を光
源とし、Ｙ−５０フィルターＨＯＹＡ社製及び熱線カッ
トフィルター（ＨＡ−５０）を用いて可視光を２分照射
したときのスペクトルを第１図の曲線Ｂに示した。この
溶液に紫外光を照射すると溶液は、はじめの着色状態に
戻った。可視光照射による消色および紫外光照射による
着色のサイクルは、１００回程度くり返しても吸光光度
変化は観測されなかった。
Ｆに溶解すると赤紫色を呈する。その時の可視吸収スペ
クトルを第１図の曲線Ａに示した。この溶液に５００Ｗ
超高圧水銀灯（Ｕ−５００Ｄ：ウシオ電気社製）を光
源とし、Ｙ−５０フィルターＨＯＹＡ社製及び熱線カッ
トフィルター（ＨＡ−５０）を用いて可視光を２分照射
したときのスペクトルを第１図の曲線Ｂに示した。この
溶液に紫外光を照射すると溶液は、はじめの着色状態に
戻った。可視光照射による消色および紫外光照射による
着色のサイクルは、１００回程度くり返しても吸光光度
変化は観測されなかった。
【００３６】本発明のフォトクロミックポリマーをＤＭ
Ｆに溶解し、キャスト法によりフィルムを作成した。こ
のフィルムの可視吸収スペクトルを第２図の曲線Ｃに示
した。この状態でフィルムは深紫色を示しており、この
着色状態は安定に固定化されていた。この着色フィルム
に可視光（＞５００nm）を照射すると、直ちに消色し、
室温では消色状態（第２図の曲線Ｄ）が維持された。一
方、消色したフィルム（第３図の曲線Ｅ）に紫外光（３
６５nm）を照射すると直ちに深紫色（第３図の曲線Ｆ）
に着色し、この状態が保持された。
Ｆに溶解し、キャスト法によりフィルムを作成した。こ
のフィルムの可視吸収スペクトルを第２図の曲線Ｃに示
した。この状態でフィルムは深紫色を示しており、この
着色状態は安定に固定化されていた。この着色フィルム
に可視光（＞５００nm）を照射すると、直ちに消色し、
室温では消色状態（第２図の曲線Ｄ）が維持された。一
方、消色したフィルム（第３図の曲線Ｅ）に紫外光（３
６５nm）を照射すると直ちに深紫色（第３図の曲線Ｆ）
に着色し、この状態が保持された。
【００３７】
【本発明の効果】本発明のフォトクロミックポリマー
は、優れた発色特性を有し、かつ光照射による発消色の
繰返し特性が良く、フィルム等への成形加工性も優れて
いる。また、本発明のフォトクロミックポリマーは、フ
ォトクロミック材料としてばかりでなく、非線形光学材
料などにも応用できる。すなわち、本発明のフォトクロ
ミックポリマーを、例えば調光プラスチックレンズ、窓
張り用調光材といった調光材料やホログラフィ−感光材
料、ディスプレイ材料、記録材料、装飾材料、光量計、
さらに各種デバイス材料などに用いることができる。
は、優れた発色特性を有し、かつ光照射による発消色の
繰返し特性が良く、フィルム等への成形加工性も優れて
いる。また、本発明のフォトクロミックポリマーは、フ
ォトクロミック材料としてばかりでなく、非線形光学材
料などにも応用できる。すなわち、本発明のフォトクロ
ミックポリマーを、例えば調光プラスチックレンズ、窓
張り用調光材といった調光材料やホログラフィ−感光材
料、ディスプレイ材料、記録材料、装飾材料、光量計、
さらに各種デバイス材料などに用いることができる。
【００３８】
【図１】本発明のフォトクロミックポリマーの可視光ス
ペクトルであり、可視光の照射前（曲線Ａ）および照射
後（曲線Ｂ）のスペクトルである。
ペクトルであり、可視光の照射前（曲線Ａ）および照射
後（曲線Ｂ）のスペクトルである。
【図２】本発明のフォトクロミックポリマーをフィルム
に形成したフィルムの可視光スペクトルであり、可視光
の照射前（曲線Ｃ）および照射後（曲線Ｄ）のスペクト
ルである。
に形成したフィルムの可視光スペクトルであり、可視光
の照射前（曲線Ｃ）および照射後（曲線Ｄ）のスペクト
ルである。
【図３】図２の可視光照射後のフィルム可視光スペクト
ルであり、紫外光照射前（曲線
ルであり、紫外光照射前（曲線
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）および（II）で示される構
造単位からなり、単位（Ｉ）４０〜６０モル％および単
位（II）４０〜６０モル％を含み、分子量１，０００〜
１０万の重合体からなることを特徴とするフォトクロミ
ック材料。 【化１】 上記式（II）中、Ｘは−Ｃ（ＣＨ3)2 −またはＳｅを表
し；ＹはＯまたはＳを表し；Ｒ1 はＨ、ＯＣＨ3 、ＮＨ
2 、Ｎ（ＣＨ3)2 またはＮＯ2 を表し；Ｒ2 はＨ、ＣＨ
3 またはＯＣＨ3 を表し；Ｒ3 は基：Ｃp Ｈ2p+1を表
し；ｐは１〜１８の整数を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4928893A JPH06256758A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | フォトクロミック材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4928893A JPH06256758A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | フォトクロミック材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06256758A true JPH06256758A (ja) | 1994-09-13 |
Family
ID=12826710
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4928893A Pending JPH06256758A (ja) | 1993-03-10 | 1993-03-10 | フォトクロミック材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06256758A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0896972A4 (en) * | 1997-02-21 | 2000-05-17 | Mitsui Chemicals Inc | SELENISE TRANSPARENT OPTICAL MATERIAL |
| WO2003056390A3 (en) * | 2001-12-21 | 2003-10-09 | Transitions Optical Inc | Photochromic polymer compositions and articles thereof |
| JP2007086804A (ja) * | 2006-12-01 | 2007-04-05 | Mitsui Chemicals Inc | 含セレン新規プラスチックレンズ及びその製造方法 |
| US7465415B2 (en) | 2004-07-30 | 2008-12-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators |
| US8153344B2 (en) | 2004-07-16 | 2012-04-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, aqueous compositions thereof and articles prepared therewith |
| US8563212B2 (en) | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith |
| US8563213B2 (en) | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles |
| JP2018205755A (ja) * | 2012-11-01 | 2018-12-27 | エシロール・アンテルナシオナル | 熱的に影響される可変着色デバイス |
| WO2024080287A1 (ja) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | 株式会社クラレ | 共重合体、及び共重合体を含む樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-03-10 JP JP4928893A patent/JPH06256758A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0896972A4 (en) * | 1997-02-21 | 2000-05-17 | Mitsui Chemicals Inc | SELENISE TRANSPARENT OPTICAL MATERIAL |
| WO2003056390A3 (en) * | 2001-12-21 | 2003-10-09 | Transitions Optical Inc | Photochromic polymer compositions and articles thereof |
| CN1329477C (zh) * | 2001-12-21 | 2007-08-01 | 光学转变公司 | 光致变色聚合物组合物及其制品 |
| US8153344B2 (en) | 2004-07-16 | 2012-04-10 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, aqueous compositions thereof and articles prepared therewith |
| US8563212B2 (en) | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith |
| US8563213B2 (en) | 2004-07-16 | 2013-10-22 | Transitions Optical, Inc. | Methods for producing photosensitive microparticles |
| US7465415B2 (en) | 2004-07-30 | 2008-12-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators |
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| JP2018205755A (ja) * | 2012-11-01 | 2018-12-27 | エシロール・アンテルナシオナル | 熱的に影響される可変着色デバイス |
| WO2024080287A1 (ja) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | 株式会社クラレ | 共重合体、及び共重合体を含む樹脂組成物 |
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