JP2876239B2 - ベンゾセレナゾリン系スピロピラン化合物 - Google Patents
ベンゾセレナゾリン系スピロピラン化合物Info
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ベンゾセレナゾリン系スピロピラン化合物
に関する。
に関する。
従来の技術及びその問題点 光又は熱エネルギーにより可逆的に発消色する典型的
な有機化合物としてスピロピラン誘導体が最もよく知ら
れており、例えばG.H.Brown著のPhotochromism（John W
iley ＆ Sons,Inc.1971年）にこれら誘導体の具体例や
物性がまとめられている。
な有機化合物としてスピロピラン誘導体が最もよく知ら
れており、例えばG.H.Brown著のPhotochromism（John W
iley ＆ Sons,Inc.1971年）にこれら誘導体の具体例や
物性がまとめられている。
しかしながら、従来のスピロピラン誘導体を、例えば
記録媒体として実用化する場合、光及び熱による発消
色（記録及び消去）を繰返すと、その過程で光照射によ
って起こる副反応によりスピロピラン誘導体が分解劣化
し、充分な繰返し耐久性が得られない、スピロピラン
誘導体をフォトクロミック媒体とする手段として高分子
物質中に分散させる方法が通常行なわれるが、その際高
分子物質中からのスピロピラン誘導体の溶出又はスピロ
ピラン誘導体と高分子物質との相溶性が一般に良くない
ため、相分離によってスピロピラン誘導体が析出する等
の難点がある。
記録媒体として実用化する場合、光及び熱による発消
色（記録及び消去）を繰返すと、その過程で光照射によ
って起こる副反応によりスピロピラン誘導体が分解劣化
し、充分な繰返し耐久性が得られない、スピロピラン
誘導体をフォトクロミック媒体とする手段として高分子
物質中に分散させる方法が通常行なわれるが、その際高
分子物質中からのスピロピラン誘導体の溶出又はスピロ
ピラン誘導体と高分子物質との相溶性が一般に良くない
ため、相分離によってスピロピラン誘導体が析出する等
の難点がある。
問題点を解決するための手段 本発明のベンゾセレナゾリン系スピロピラン化合物
は、文献未記載の新規化合物であって、下記一般式
（Ｉ）で表わされる。
は、文献未記載の新規化合物であって、下記一般式
（Ｉ）で表わされる。
［式中、R1は炭素数１〜20のアルキル基又はアラルキ
ル基を示す。R2、R3、R4及びR5は、同一又は異なって、
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、トリクロルメチル基、トリフルオルメチ
ル基又はニトロ基を示す。R6及びR7は、同一又は異なっ
て、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ
基を示す。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。］ 本発明の化合物は、高密度光記録材料、光学フィルタ
ー、画像形成材料、感光材料、非線型光学素子、或いは
光エネルギーの力学エネルギーへの変換等の分野での利
用が期待される化合物である。
ル基を示す。R2、R3、R4及びR5は、同一又は異なって、
水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、トリクロルメチル基、トリフルオルメチ
ル基又はニトロ基を示す。R6及びR7は、同一又は異なっ
て、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ
基を示す。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。］ 本発明の化合物は、高密度光記録材料、光学フィルタ
ー、画像形成材料、感光材料、非線型光学素子、或いは
光エネルギーの力学エネルギーへの変換等の分野での利
用が期待される化合物である。
本発明の化合物を、単独で重合させるか、或いは必要
に応じて任意の重合性化合物と共重合させることによ
り、任意の構造及びスピロピラン基含有量を有する高分
子スピロピラン化合物とすることができる。
に応じて任意の重合性化合物と共重合させることによ
り、任意の構造及びスピロピラン基含有量を有する高分
子スピロピラン化合物とすることができる。
本発明の化合物は、従来のスピロピラン誘導体の如き
上記欠点を有していないものである。即ち、本発明化合
物を高分子の主鎖に化学結合によって導入することによ
り、その安定性が向上し且つ高分子物質中から溶出し
難くなり、加えてその高分子物質単独でフォトクロミ
ズム性を有するフィルム等の媒体が形成できる等の利点
の発現が期待できる。更に本発明化合物を高分子鎖に化
学結合させることにより、高分子化合物の構造や極性、
粘性、溶解性等の性質を光可逆的に制御することが可能
となる。
上記欠点を有していないものである。即ち、本発明化合
物を高分子の主鎖に化学結合によって導入することによ
り、その安定性が向上し且つ高分子物質中から溶出し
難くなり、加えてその高分子物質単独でフォトクロミ
ズム性を有するフィルム等の媒体が形成できる等の利点
の発現が期待できる。更に本発明化合物を高分子鎖に化
学結合させることにより、高分子化合物の構造や極性、
粘性、溶解性等の性質を光可逆的に制御することが可能
となる。
即ち、本発明の目的は、従来のフォトクロミック材料
の欠点を克服する高分子スピロピラン系化合物を容易に
製造し得る新規なスピロピラン化合物を提供することに
ある。
の欠点を克服する高分子スピロピラン系化合物を容易に
製造し得る新規なスピロピラン化合物を提供することに
ある。
本発明の化合物は、ベンゾセレナゾリン系スピロベン
ゾピランもしくはベンゾセレナゾリン系スピロベンゾチ
オピランであることに加えて、スピロベンゾピラン骨格
又はスピロベンゾチオピラン骨格の８′位にメタクリロ
キシメチル基を有する点に特徴を有する。
ゾピランもしくはベンゾセレナゾリン系スピロベンゾチ
オピランであることに加えて、スピロベンゾピラン骨格
又はスピロベンゾチオピラン骨格の８′位にメタクリロ
キシメチル基を有する点に特徴を有する。
重合性側鎖置換基を有するスピロピラン系化合物とし
ては、例えば日本化学会誌1323（1972）、J.Polym.Sci.
Polym.Chem.Ed.,12,2511（1974）、特開昭53−88895号
公報、特開昭59−227972号公報、特開昭61−76490号公
報等に開示されているが、いずれもインドリン系もしく
はベンゾチアゾリン系のスピロピラン化合物であり、本
発明化合物とは化学構造上非類似の化合物である。
ては、例えば日本化学会誌1323（1972）、J.Polym.Sci.
Polym.Chem.Ed.,12,2511（1974）、特開昭53−88895号
公報、特開昭59−227972号公報、特開昭61−76490号公
報等に開示されているが、いずれもインドリン系もしく
はベンゾチアゾリン系のスピロピラン化合物であり、本
発明化合物とは化学構造上非類似の化合物である。
本発明の化合物は、通常（室温下）発色しており、可
視光の照射により消色し、紫外線照射又は加熱により元
の発色種に戻る、所謂逆フォトクロミズムを示すという
特徴を有している。更に本発明の８′位にメタクリロキ
シメチル基を有するベンゾセレナゾリン系スピロピラン
化合物は、８′位が未置換の下記一般式（II）で表わさ
れる化合物に比し、分子吸光係数（ε値）が顕著に増大
するという特徴をも有している。
視光の照射により消色し、紫外線照射又は加熱により元
の発色種に戻る、所謂逆フォトクロミズムを示すという
特徴を有している。更に本発明の８′位にメタクリロキ
シメチル基を有するベンゾセレナゾリン系スピロピラン
化合物は、８′位が未置換の下記一般式（II）で表わさ
れる化合物に比し、分子吸光係数（ε値）が顕著に増大
するという特徴をも有している。
［式中R1、R2、R3、R4、R5、R6及びR7は前記に同
じ。］ 上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は、下
記反応式に示すように、一般式（III）で表わされる四
級ベンゾセレナゾリウム塩誘導体と一般式（IV）で表わ
される３−メタクリロキシメチル−５−ニトロベンズア
ルデヒド誘導体とをアミン触媒下で縮合させることによ
り容易に製造される。
じ。］ 上記一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物は、下
記反応式に示すように、一般式（III）で表わされる四
級ベンゾセレナゾリウム塩誘導体と一般式（IV）で表わ
される３−メタクリロキシメチル−５−ニトロベンズア
ルデヒド誘導体とをアミン触媒下で縮合させることによ
り容易に製造される。
［式中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及びＸは前記に同
じ。Ａは塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原
子又はR8SO3基を示す。ここでR8はメチル基、エチル基
等の低級アルキル基、置換基として弗素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子又はC1〜C4ア
ルキル基を有していてもよいフェニル基を示す。］ 出発原料として用いられる一般式（III）の四級ベン
ゾセレナゾリウム塩誘導体は、対応する２−メチルベン
ゾセレナゾール誘導体と、１倍モル量以上、好ましくは
1.05〜1.5倍モル量の一般式R1Ａ（式中、R1及びＡは前
記に同じ。）で表わされる化合物とを封管中、クロロホ
ルム等の溶媒中で、50〜150℃程度の温度にて10〜48時
間程度反応させることにより製造できる。上記２−メチ
ルベンゾセレナゾール誘導体は、例えばBer.,46,94（19
13）、J.Amer.Chem.Soc.,68,1536（1946）、英国特許第
1411957号（1975）明細書に記載される公知化合物であ
るか、又はこれら文献に記載の方法に従い容易に製造さ
れ得る化合物である。
じ。Ａは塩素原子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原
子又はR8SO3基を示す。ここでR8はメチル基、エチル基
等の低級アルキル基、置換基として弗素原子、塩素原
子、臭素原子、沃素原子等のハロゲン原子又はC1〜C4ア
ルキル基を有していてもよいフェニル基を示す。］ 出発原料として用いられる一般式（III）の四級ベン
ゾセレナゾリウム塩誘導体は、対応する２−メチルベン
ゾセレナゾール誘導体と、１倍モル量以上、好ましくは
1.05〜1.5倍モル量の一般式R1Ａ（式中、R1及びＡは前
記に同じ。）で表わされる化合物とを封管中、クロロホ
ルム等の溶媒中で、50〜150℃程度の温度にて10〜48時
間程度反応させることにより製造できる。上記２−メチ
ルベンゾセレナゾール誘導体は、例えばBer.,46,94（19
13）、J.Amer.Chem.Soc.,68,1536（1946）、英国特許第
1411957号（1975）明細書に記載される公知化合物であ
るか、又はこれら文献に記載の方法に従い容易に製造さ
れ得る化合物である。
また他の一方の出発原料である一般式（IV）で表わさ
れる３−メタクリロキシメチル−５−ニトロベンズアル
デヒド誘導体は、例えば一般式（Ｖ） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされるサリチルアルデヒド誘導体をクロルメチル
メチルエーテルと反応させて一般式（VI） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされる３−クロロメチル−５−ニトロサリチルア
ルデヒド誘導体とし、次に一般式（VI）の化合物にメタ
クリル酸銀を反応させることにより、一般式（VII） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされる３−メタクリロキシメチル−５−ニトロサ
リチルアルデヒド誘導体、即ち、一般式（IV）において
Ｘ＝Ｏの化合物を得る。次に、一般式（IV）においてＸ
＝Ｓの化合物を得るには、上記で得られる一般式（VI
I）の化合物に、例えば特開昭60−54388号公報に記載の
方法と同様にして、N,N−ジメチルチオカルバモイルク
ロライドを反応させて一般式（VIII） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされる２−Ｏ−（N,N−ジメチルチオカルバモイ
ル）ベンズアルデヒド誘導体とし、引き続きこれを加熱
して異性化して一般式（IX） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされる２−Ｓ−（N,N−ジメチルチオカルバモイ
ル）ベンズアルデヒド誘導体に導き、引き続いてアルカ
リ加水分解処理することにより製造される。
れる３−メタクリロキシメチル−５−ニトロベンズアル
デヒド誘導体は、例えば一般式（Ｖ） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされるサリチルアルデヒド誘導体をクロルメチル
メチルエーテルと反応させて一般式（VI） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされる３−クロロメチル−５−ニトロサリチルア
ルデヒド誘導体とし、次に一般式（VI）の化合物にメタ
クリル酸銀を反応させることにより、一般式（VII） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされる３−メタクリロキシメチル−５−ニトロサ
リチルアルデヒド誘導体、即ち、一般式（IV）において
Ｘ＝Ｏの化合物を得る。次に、一般式（IV）においてＸ
＝Ｓの化合物を得るには、上記で得られる一般式（VI
I）の化合物に、例えば特開昭60−54388号公報に記載の
方法と同様にして、N,N−ジメチルチオカルバモイルク
ロライドを反応させて一般式（VIII） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされる２−Ｏ−（N,N−ジメチルチオカルバモイ
ル）ベンズアルデヒド誘導体とし、引き続きこれを加熱
して異性化して一般式（IX） ［式中R6及びR7は前記に同じ。］ で表わされる２−Ｓ−（N,N−ジメチルチオカルバモイ
ル）ベンズアルデヒド誘導体に導き、引き続いてアルカ
リ加水分解処理することにより製造される。
一般式（III）の化合物と一般式（IV）の化合物との
反応は、これら両者を適当な溶媒に溶解し、室温〜該溶
媒の沸点温度にて、これにアミンを加え１〜24時間程度
加熱すればよい。一般式（III）の化合物は、一般式（I
V）の化合物１モルに対し0.9〜1.1モル程度使用するの
が好ましい。上記溶媒としては、一般式（III）及び（I
V）の化合物を溶解し得るもの、例えばメタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ジクロルメタン、ジメチルホルムアミド等が好適に
使用できる。また上記アミンとしては、例えばピペリジ
ン、モルホリン、トリエチルアミン、ピリジン、ルチジ
ン、1,4−ジアザビシクロ［2,2,2］オクタン、1,5−ジ
アザビシクロ［4,3,0］ノネン、1,8−ジアザビシクロ
［5,4,0］ウンデセン等が好適に使用でき、その使用量
は一般式（III）の化合物１モルに対し１〜10倍モル程
度とするのがよい。
反応は、これら両者を適当な溶媒に溶解し、室温〜該溶
媒の沸点温度にて、これにアミンを加え１〜24時間程度
加熱すればよい。一般式（III）の化合物は、一般式（I
V）の化合物１モルに対し0.9〜1.1モル程度使用するの
が好ましい。上記溶媒としては、一般式（III）及び（I
V）の化合物を溶解し得るもの、例えばメタノール、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、ジクロルメタン、ジメチルホルムアミド等が好適に
使用できる。また上記アミンとしては、例えばピペリジ
ン、モルホリン、トリエチルアミン、ピリジン、ルチジ
ン、1,4−ジアザビシクロ［2,2,2］オクタン、1,5−ジ
アザビシクロ［4,3,0］ノネン、1,8−ジアザビシクロ
［5,4,0］ウンデセン等が好適に使用でき、その使用量
は一般式（III）の化合物１モルに対し１〜10倍モル程
度とするのがよい。
斯くして得られる本発明の化合物は、慣用の分離精製
手段に従い、反応混合物から容易に単離、精製される。
手段に従い、反応混合物から容易に単離、精製される。
本発明のスピロピラン系化合物は、それ自体で記録材
料、感光材料、光学フィルター、光学スイッチング素
子、装飾材料等の材料に利用できる。また本発明の化合
物を単独重合又は他の重合性化合物と共重合させて、高
分子スピロピラン系化合物を製造することができ、光学
素子や力学素子への応用が可能となる。
料、感光材料、光学フィルター、光学スイッチング素
子、装飾材料等の材料に利用できる。また本発明の化合
物を単独重合又は他の重合性化合物と共重合させて、高
分子スピロピラン系化合物を製造することができ、光学
素子や力学素子への応用が可能となる。
実施例 以下に実施例を掲げて本発明をより一層明らかにす
る。
る。
実施例１ ５−ニトロサリチルアルデヒド12.0g及びクロルメチ
ルメチルエーテル100mlの混合物を氷浴上で冷却しなが
ら、これに無水塩化アルミニウム43.9gを少量ずつ加
え、室温で10分攪拌した後、22時間加熱還流した。次に
反応液を氷浴で冷却し、これに水200mlをよく攪拌しな
がら加えると、白色の結晶が析出した。この白色結晶を
取出し、熱ヘキサンに溶解させて過した後、母液を冷
却することにより、３−クロロメチル−５−ニトロサリ
チルアルデヒドが無色針状晶として14.9g得られた（収
率72％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 4.72（s,2H,−CH2Cl） 8.56（s,2H,ArH） 10.00（s,1H,CHO） 12.10（s,1H,OH） 実施例２ ３−クロロメチル−５−ニトロサリチルアルデヒド1
0.5gをトルエン100mlに溶解させ、これにメタクリル酸
銀11.4gを加えた。この混合物を120℃で2.5時間加熱し
た後、室温まで冷却し、生じた沈澱物を別して除去し
た。得られたトルエン溶液を減圧下で濃縮することによ
り、３−メタクリロキシメチル−５−ニトロサリチルア
ルデヒドが淡黄色粉末として12.7g得られた（収率98
％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 2.00（t,3H,CH3） 5.34（s,2H,−CH2−） 5.67（t,1H,ビニル） 6.22（m,1H,ビニル） 8.53（m,2H,ArH） 10.00（s,1H,CHO） 実施例３ ２−メチルベンゾセレナゾール10.1gをクロロホルム1
00mlに溶解させた後、沃化メチル10.0gを加えてオート
クレーブ中で80℃で５日間加熱した。反応で生じた結晶
を別して取り出し、エーテルで洗浄後に乾燥すると、
沃化2,3−ジメチルベンゾセレナゾリウムが16.4g生成し
ていた（収率94％）。1 H−NMR（D2O）；δppm 3.13（s,3H,2−メチル） 4.16（s,3H,3−メチル） 7.73（t,1H,ArH） 7.83（d,1H,ArH） 8.13（d,1H,ArH） 8.15（t,1H,ArH） 実施例４ ３−メタクリロキシメチル−５−ニトロサリチルアル
デヒド10.6g及び沃化2,3−ジメチルベンゾセレナゾリウ
ム13.6gをメタノール200mlに加え、この混合物を加熱還
流させながらこれにピペリジン34.2gをメタノール50ml
に溶解させたものを少しずつ滴下した。27時間加熱還流
を継続した後、反応液を室温まで冷却し、生成した茶色
結晶を分離すると、８′−メタクリロキシメチル−３−
メチル−６′−ニトロ−１−セレナスピロ−［2H−１′
−ベンゾピラン−2,2′−ベンゾセレナゾリン］が18.0g
生成していた（収率100％）。1 H−NMR（DMSO）；δppm 1.91（s,3H,メタクリル−CH3） 4.10（s,3H,N−CH3） 5.03（s,2H,−CH2−） 5.70（s,1H,ビニル） 6.06（s,1H,ビニル） 7.58（t,1H,6−Ｈ） 7.71（t,1H,5−Ｈ） 7.90（d,1H,3′−Ｈ） 8.05（d,1H,4−Ｈ） 8.17（d,1H,7′−Ｈ） 8.32（d,1H,7−Ｈ） 8.53（d,1H,4′−Ｈ） 8.70（d,1H,5′−Ｈ） 得られた化合物のIRスペクトルを第１図に示す。
ルメチルエーテル100mlの混合物を氷浴上で冷却しなが
ら、これに無水塩化アルミニウム43.9gを少量ずつ加
え、室温で10分攪拌した後、22時間加熱還流した。次に
反応液を氷浴で冷却し、これに水200mlをよく攪拌しな
がら加えると、白色の結晶が析出した。この白色結晶を
取出し、熱ヘキサンに溶解させて過した後、母液を冷
却することにより、３−クロロメチル−５−ニトロサリ
チルアルデヒドが無色針状晶として14.9g得られた（収
率72％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 4.72（s,2H,−CH2Cl） 8.56（s,2H,ArH） 10.00（s,1H,CHO） 12.10（s,1H,OH） 実施例２ ３−クロロメチル−５−ニトロサリチルアルデヒド1
0.5gをトルエン100mlに溶解させ、これにメタクリル酸
銀11.4gを加えた。この混合物を120℃で2.5時間加熱し
た後、室温まで冷却し、生じた沈澱物を別して除去し
た。得られたトルエン溶液を減圧下で濃縮することによ
り、３−メタクリロキシメチル−５−ニトロサリチルア
ルデヒドが淡黄色粉末として12.7g得られた（収率98
％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 2.00（t,3H,CH3） 5.34（s,2H,−CH2−） 5.67（t,1H,ビニル） 6.22（m,1H,ビニル） 8.53（m,2H,ArH） 10.00（s,1H,CHO） 実施例３ ２−メチルベンゾセレナゾール10.1gをクロロホルム1
00mlに溶解させた後、沃化メチル10.0gを加えてオート
クレーブ中で80℃で５日間加熱した。反応で生じた結晶
を別して取り出し、エーテルで洗浄後に乾燥すると、
沃化2,3−ジメチルベンゾセレナゾリウムが16.4g生成し
ていた（収率94％）。1 H−NMR（D2O）；δppm 3.13（s,3H,2−メチル） 4.16（s,3H,3−メチル） 7.73（t,1H,ArH） 7.83（d,1H,ArH） 8.13（d,1H,ArH） 8.15（t,1H,ArH） 実施例４ ３−メタクリロキシメチル−５−ニトロサリチルアル
デヒド10.6g及び沃化2,3−ジメチルベンゾセレナゾリウ
ム13.6gをメタノール200mlに加え、この混合物を加熱還
流させながらこれにピペリジン34.2gをメタノール50ml
に溶解させたものを少しずつ滴下した。27時間加熱還流
を継続した後、反応液を室温まで冷却し、生成した茶色
結晶を分離すると、８′−メタクリロキシメチル−３−
メチル−６′−ニトロ−１−セレナスピロ−［2H−１′
−ベンゾピラン−2,2′−ベンゾセレナゾリン］が18.0g
生成していた（収率100％）。1 H−NMR（DMSO）；δppm 1.91（s,3H,メタクリル−CH3） 4.10（s,3H,N−CH3） 5.03（s,2H,−CH2−） 5.70（s,1H,ビニル） 6.06（s,1H,ビニル） 7.58（t,1H,6−Ｈ） 7.71（t,1H,5−Ｈ） 7.90（d,1H,3′−Ｈ） 8.05（d,1H,4−Ｈ） 8.17（d,1H,7′−Ｈ） 8.32（d,1H,7−Ｈ） 8.53（d,1H,4′−Ｈ） 8.70（d,1H,5′−Ｈ） 得られた化合物のIRスペクトルを第１図に示す。
実施例５ 実施例４で得られた化合物のフォトクロミック特性を
測定した。該化合物の塩化メチレン溶液（青紫色）に50
0nm以上の可視光を透過させるカットオフフィルターを
装着した500W超高圧水銀灯を用いて可視光を照射すると
無色化した。この無色化した溶液を24℃に保つと再び青
紫色を呈した。発色状態が平衡に到達した場合のスペク
トルを第２図に示した。
測定した。該化合物の塩化メチレン溶液（青紫色）に50
0nm以上の可視光を透過させるカットオフフィルターを
装着した500W超高圧水銀灯を用いて可視光を照射すると
無色化した。この無色化した溶液を24℃に保つと再び青
紫色を呈した。発色状態が平衡に到達した場合のスペク
トルを第２図に示した。
この結果から本発明化合物は逆フォトクロミズムを示
し、λmax＝571nm、この波長における分子吸光係数ε＝
23000であった。
し、λmax＝571nm、この波長における分子吸光係数ε＝
23000であった。
一方、上記発色した溶液を０℃に保ち、上記の可視光
を１分間照射して得た無色透明溶液は、この温度におい
て極めて安定であり、６時間経過後も全く着色は認めら
れず、無色状態を維持していた。この無色溶液に０℃で
350nm付近の紫外光を透過させるカットオフフィルター
を装着した500W超高圧水銀灯を用いて１分間紫外光を照
射したところ、再び青紫色透明に変化した。更に可視光
による消色、紫外光による発色のサイクルを100回繰返
したところ、発色状態における吸光度はその間全く低下
することなく、再現性をもって繰返せた。
を１分間照射して得た無色透明溶液は、この温度におい
て極めて安定であり、６時間経過後も全く着色は認めら
れず、無色状態を維持していた。この無色溶液に０℃で
350nm付近の紫外光を透過させるカットオフフィルター
を装着した500W超高圧水銀灯を用いて１分間紫外光を照
射したところ、再び青紫色透明に変化した。更に可視光
による消色、紫外光による発色のサイクルを100回繰返
したところ、発色状態における吸光度はその間全く低下
することなく、再現性をもって繰返せた。
また、上記室温で青紫色透明の塩化メチレン溶液を、
０℃にて上記と同様に可視光照射して無色透明溶液と
し、次いで25℃にて保持すると、もとの青紫色透明に戻
った。これを一つのサイクルとする繰返しは少なくとも
30回は再現性をもって行なうことができ、その間、発色
状態における吸光度の低下は全く認められず、更に該サ
イクルを多数回繰返すことができる状態であった。
０℃にて上記と同様に可視光照射して無色透明溶液と
し、次いで25℃にて保持すると、もとの青紫色透明に戻
った。これを一つのサイクルとする繰返しは少なくとも
30回は再現性をもって行なうことができ、その間、発色
状態における吸光度の低下は全く認められず、更に該サ
イクルを多数回繰返すことができる状態であった。
実施例６ 別途合成した沃化３−イソプロピル−２−メチルベン
ゾセナゾリウム3.66g及び先に合成した３−メタクリロ
キシメチル−５−ニトロサリチルアルデヒド2.66gをメ
タノール50mlに加え、この混合物を加熱還流させながら
これにピペリジン0.86gをメタノール10mlに溶解させた
ものを少しずつ滴下した。実施例４と同様に反応及び処
理を行なうことにより、３−イソプロピル−８′−メタ
クリロキシメチル−６′−ニトロ−１−セレナスピロ−
［2H−１′−ベンゾピラン−2,2′−ベンゾセレナゾリ
ン］（式（Ｘ））が4.51g生成した（収率93％）。
ゾセナゾリウム3.66g及び先に合成した３−メタクリロ
キシメチル−５−ニトロサリチルアルデヒド2.66gをメ
タノール50mlに加え、この混合物を加熱還流させながら
これにピペリジン0.86gをメタノール10mlに溶解させた
ものを少しずつ滴下した。実施例４と同様に反応及び処
理を行なうことにより、３−イソプロピル−８′−メタ
クリロキシメチル−６′−ニトロ−１−セレナスピロ−
［2H−１′−ベンゾピラン−2,2′−ベンゾセレナゾリ
ン］（式（Ｘ））が4.51g生成した（収率93％）。
MS（70eV）;486（M+） IR（KBr）;3045−3090,1728,1598,1561,1490,1325cm-1 このもののクロロホルム溶液は室温（24℃）で紫色に
着色しており、λmax＝615nmであった。
着色しており、λmax＝615nmであった。
また、実施例５と同様にして２種類の発消色の繰返し
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
実施例７ 別途合成した沃化３−イソプロピル−５−メトキシ−
２−メチルベンゾセナゾリウム3.96g及び先に合成した
３−メタクリロキシメチル−５−ニトロサリチルアルデ
ヒド2.66gをメタノール50mlに加え、この混合物を加熱
還流させながらこれにピペリジン0.86gをメタノール10m
lに溶解させたものを少しずつ滴下した。実施例４と同
様に反応及び処理を行なうことにより、３−イソプロピ
ル−８′−メタクリロキシメチル−５−メトキシ−６′
−ニトロ−１−セレナスピロ−［2H−１′−ベンゾピラ
ン−2,2′−ベンゾセレナゾリン］（式（XI））が4.63g
生成した（収率90％）。
２−メチルベンゾセナゾリウム3.96g及び先に合成した
３−メタクリロキシメチル−５−ニトロサリチルアルデ
ヒド2.66gをメタノール50mlに加え、この混合物を加熱
還流させながらこれにピペリジン0.86gをメタノール10m
lに溶解させたものを少しずつ滴下した。実施例４と同
様に反応及び処理を行なうことにより、３−イソプロピ
ル−８′−メタクリロキシメチル−５−メトキシ−６′
−ニトロ−１−セレナスピロ−［2H−１′−ベンゾピラ
ン−2,2′−ベンゾセレナゾリン］（式（XI））が4.63g
生成した（収率90％）。
MS（70eV）;516（M+） IR（KBr）;3010−3085,1735,1605,1560,1498,1320cm-1 このもののクロロホルム溶液は室温（24℃）で紫色に
着色しており、λmax＝640nmであった。
着色しており、λmax＝640nmであった。
また、実施例５と同様にして２種類の発消色の繰返し
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
実施例８ 封管中に５−メトキシ−２−メチルベンゾセレナゾー
ル2.26g、パラトルエンスルホン酸メチル1.93g及びクロ
ロホルム10mlを入れて均一溶液とし、100℃で２日間加
熱した。反応液は濃縮し、残渣をエーテルで洗浄した
後、減圧乾燥することにより、５−メトキシ−2,3−ジ
メチルベンゾセレナゾリウムパラトルエンスルホネート
を紫色粉末として4.07g得た（収率99％）。
ル2.26g、パラトルエンスルホン酸メチル1.93g及びクロ
ロホルム10mlを入れて均一溶液とし、100℃で２日間加
熱した。反応液は濃縮し、残渣をエーテルで洗浄した
後、減圧乾燥することにより、５−メトキシ−2,3−ジ
メチルベンゾセレナゾリウムパラトルエンスルホネート
を紫色粉末として4.07g得た（収率99％）。
実施例９ 窒素で置換した反応容器に３−メタクリロキシメチル
−５−ニトロサリチルアルデヒド0.80g、５−メトキシ
−2,3−ジメチルベンゾセレナゾリウムパラトルエンス
ルホネート1.25g及びメタノール15mlを加えて均一溶液
とした。これにピペリジン0.28gをメタノールに溶かし
た液を加えて20時間加熱還流した。反応液を室温まで冷
却し、生じた濃紫色結晶を遠心分離によって単離し、メ
タノールで洗浄した後、真空乾燥すると、８′−メタク
リロキシメチル−５−メトキシ−２−メチル−６′−ニ
トロ−１−セレナスピロ［2H−１′−ベンゾピラン−2,
2′−ベンゾセレナゾリン］が1.40g得られた（収率96
％）。1 H−NMR（DMSO）；δppm 1.91（s,3H,メタクリル−CH3） 3.89（s,3H,O−CH3） 4.07（s,3H,N−CH3） 5.06（s,2H,−CH2−） 5.70（s,1H,ビニル） 6.05（s,1H,ビニル） 7.17（dd,1H,6−Ｈ） 7.50（d,1H,4−Ｈ） 7.83（d,1H,5′又は７′−Ｈ） 8.05（d,1H,3′又は４′−Ｈ） 8.12（d,1H,7−Ｈ） 8.42（d,1H,7′又は５′−Ｈ） 8.64（d,1H,4′又は３′−Ｈ） MS（70eV）;487（M+） このもののクロロホルム溶液は、室温（23℃）で紫色
に着色しており、λmax＝587nmであり、この波長におけ
る分子吸光係数ε＝33000であった。
−５−ニトロサリチルアルデヒド0.80g、５−メトキシ
−2,3−ジメチルベンゾセレナゾリウムパラトルエンス
ルホネート1.25g及びメタノール15mlを加えて均一溶液
とした。これにピペリジン0.28gをメタノールに溶かし
た液を加えて20時間加熱還流した。反応液を室温まで冷
却し、生じた濃紫色結晶を遠心分離によって単離し、メ
タノールで洗浄した後、真空乾燥すると、８′−メタク
リロキシメチル−５−メトキシ−２−メチル−６′−ニ
トロ−１−セレナスピロ［2H−１′−ベンゾピラン−2,
2′−ベンゾセレナゾリン］が1.40g得られた（収率96
％）。1 H−NMR（DMSO）；δppm 1.91（s,3H,メタクリル−CH3） 3.89（s,3H,O−CH3） 4.07（s,3H,N−CH3） 5.06（s,2H,−CH2−） 5.70（s,1H,ビニル） 6.05（s,1H,ビニル） 7.17（dd,1H,6−Ｈ） 7.50（d,1H,4−Ｈ） 7.83（d,1H,5′又は７′−Ｈ） 8.05（d,1H,3′又は４′−Ｈ） 8.12（d,1H,7−Ｈ） 8.42（d,1H,7′又は５′−Ｈ） 8.64（d,1H,4′又は３′−Ｈ） MS（70eV）;487（M+） このもののクロロホルム溶液は、室温（23℃）で紫色
に着色しており、λmax＝587nmであり、この波長におけ
る分子吸光係数ε＝33000であった。
また、実施例５と同様にして２種類の発消色の繰返し
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
実施例10 封管中に2,5−ジメチルベンゾセレナゾール4.20g（20
ミリモル）、パラトルエンスルホン酸メチル3.90g（21.
0ミリモル）及びクロロホルム20mlを入れ、実施例８と
同様にして反応と処理を行なうことにより、2,3,5−ト
リメチルベンゾセレナゾリウムパラトルエンスルホネー
トを桃色粉末として7.62g得た（収率96％）。
ミリモル）、パラトルエンスルホン酸メチル3.90g（21.
0ミリモル）及びクロロホルム20mlを入れ、実施例８と
同様にして反応と処理を行なうことにより、2,3,5−ト
リメチルベンゾセレナゾリウムパラトルエンスルホネー
トを桃色粉末として7.62g得た（収率96％）。
実施例11 窒素で置換した反応容器に３−メタクリロキシメチル
−５−ニトロサリチルアルデヒド0.80g、2,3,5−トリメ
チルベンゾセレナゾリウムパラトルエンスルホネート1.
20g及びメタノール15mlを加えて均一溶液とした。これ
にピペリジン0.28gをメタノール5mlに溶かした液を加え
て24時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、生じ
た濃紫色結晶を遠心分離によって単離し、メタノールで
洗浄した後、真空乾燥すると、2,5−ジメチル−８′−
メタクリロキシメチル−６′−ニトロ−１−セレナスピ
ロ［2H−１′−ベンゾピラン−2,2′−ベンゾセレナゾ
リン］が1.38g得られた（収率98％）。1 H−NMR（DMSO）；δppm 1.91（s,3H,メタクリル−CH3） 2.49（s,3H,5−CH3） 4.05（s,3H,N−CH3） 5.02（s,2H,−CH2−） 5.70（s,1H,ビニル） 6.06（s,1H,ビニル） 7.36（d,1H,6−Ｈ） 7.83（d,1H,4−Ｈ） 7.84（d,1H,5′又は７′−Ｈ） 8.06（d,1H,3′又は４′−Ｈ） 8.13（d,1H,7−Ｈ） 8.41（d,1H,7′又は５′−Ｈ） 8.65（d,1H,4′又は３′−Ｈ） MS（70eV）;471（M+） このもののクロロホルム溶液は、室温（23℃）で紫色
に着色しており、λmax＝579nmであった。またこの波長
における分子吸光係数ε＝23000であった。
−５−ニトロサリチルアルデヒド0.80g、2,3,5−トリメ
チルベンゾセレナゾリウムパラトルエンスルホネート1.
20g及びメタノール15mlを加えて均一溶液とした。これ
にピペリジン0.28gをメタノール5mlに溶かした液を加え
て24時間加熱還流した。反応液を室温まで冷却し、生じ
た濃紫色結晶を遠心分離によって単離し、メタノールで
洗浄した後、真空乾燥すると、2,5−ジメチル−８′−
メタクリロキシメチル−６′−ニトロ−１−セレナスピ
ロ［2H−１′−ベンゾピラン−2,2′−ベンゾセレナゾ
リン］が1.38g得られた（収率98％）。1 H−NMR（DMSO）；δppm 1.91（s,3H,メタクリル−CH3） 2.49（s,3H,5−CH3） 4.05（s,3H,N−CH3） 5.02（s,2H,−CH2−） 5.70（s,1H,ビニル） 6.06（s,1H,ビニル） 7.36（d,1H,6−Ｈ） 7.83（d,1H,4−Ｈ） 7.84（d,1H,5′又は７′−Ｈ） 8.06（d,1H,3′又は４′−Ｈ） 8.13（d,1H,7−Ｈ） 8.41（d,1H,7′又は５′−Ｈ） 8.65（d,1H,4′又は３′−Ｈ） MS（70eV）;471（M+） このもののクロロホルム溶液は、室温（23℃）で紫色
に着色しており、λmax＝579nmであった。またこの波長
における分子吸光係数ε＝23000であった。
また、実施例５と同様にして２種類の発消色の繰返し
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
実施例12 ３−メタクリロキシメチル−５−ニトロサリチルアル
デヒド13.8g及び1,4−ジアザビシクロ［2,2,2］オクタ
ン11.2gをジメチルホルムアミド300mlに溶解させて50℃
に加熱した。このものに、N,N−ジメチルチオカルバモ
イルクロライド12.9gをジメチルホルムアミド50mlに溶
解したものを徐々に加え、その後50℃で２時間加熱し
た。反応液に水80mlを加えた後、酢酸エチルで抽出し、
抽出液は飽和食塩水で洗浄して減圧下で濃縮すると、２
−Ｏ−（N,N−ジメチルチオカルバモイル）−３−メタ
クリロキシメチル−５−ニトロベンズアルデヒドが17.6
g得られた（粗収率96％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 2.0（m,3H,CH3） 3.5（d,6H,N−CH3） 5.3（d,2H,−CH2−） 5.7（m,1H,ビニル） 6.2（m,1H,ビニル） 8.6（d,1H,ArH） 8.7（d,1H,ArH） 10.0（s,1H,CHO） 実施例13 ２−Ｏ−（N,N−ジメチルチオカルバモイル）−３−
メタクリロキシメチル−５−ニトロベンズアルデヒド1
2.6g及びエタノール100mlの混合物を21時間加熱還流さ
せた。反応液を減圧下で濃縮して得た残渣を真空乾燥
し、シリカゲルカラムで精製すると、２−Ｓ−（N,N−
ジメチルチオカルバモイル）−３−メタクリロキシメチ
ル−５−ニトロベンズアルデヒドが10.7g得られた（収
率85％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 2.0（s,3H,CH3） 3.1（d,6H,N−CH3） 5.5（s,2H,−CH2−） 5.7（m,1H,ビニル） 6.2（m,1H,ビニル） 8.6（d,1H,ArH） 8.7（d,1H,ArH） 10.3（s,1H,CHO） IR（KBr）;1720,1690,1660,1535,1345cm-1 実施例14 ２−Ｓ−（N,N−ジメチルチオカルバモイル）−３−
メタクリロキシメチル−５−ニトロベンズアルデヒド1
4.1g及びメタノール200mlの混合溶液に0.64規定水酸化
ナトリウム水溶液140mlを室温下で添加した。次に0.49
規定塩酸380mlを加えて反応液をpH2に酸性化した後、減
圧下で濃縮した。得られた残渣をエーテルで抽出し、抽
出液は水洗した後、減圧下で濃縮することにより、３−
メタクリロキシメチル−５−ニトロチオサリチルアルデ
ヒド9.79gを橙色結晶として得た（収率87％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 2.0（m,3H,CH3） 5.3（s,2H,−CH2−） 5.7（m,1H,ビニル） 6.2（m,1H,ビニル） 8.4（m,2H,ArH） 10.1（s,1H,CHO） 実施例15 窒素で置換した反応器に５−メトキシ−2,3−ジメチ
ルベンゾセレナゾリニウムパラトルエンスルホネート3.
05g及び３−メタクリロキシメチル−５−ニトロチオサ
リチルアルデヒド2.09gを加え、これに２−ブタノン300
mlを加えて暗所の氷浴上で攪拌した。この混合物にピペ
リジン0.72gを２−ブタノン100mlに溶解させた液を徐々
に加え、氷水浴上で４時間攪拌し、更に室温下で24時間
攪拌した。反応液を減圧下で濃縮し、残渣にメタノール
300mlを加えて攪拌した。生じた沈殿を過して単離
し、メタノールで洗浄して乾燥することにより、８′−
メタクリロキシメチル−５−メトキシ−３−メチル−
６′−ニトロスピロ［ベンゾセレナゾリン−2,2′
（２′Ｈ）−１′−ベンゾチオピラン］が2.09g得られ
た（収率56％）。
デヒド13.8g及び1,4−ジアザビシクロ［2,2,2］オクタ
ン11.2gをジメチルホルムアミド300mlに溶解させて50℃
に加熱した。このものに、N,N−ジメチルチオカルバモ
イルクロライド12.9gをジメチルホルムアミド50mlに溶
解したものを徐々に加え、その後50℃で２時間加熱し
た。反応液に水80mlを加えた後、酢酸エチルで抽出し、
抽出液は飽和食塩水で洗浄して減圧下で濃縮すると、２
−Ｏ−（N,N−ジメチルチオカルバモイル）−３−メタ
クリロキシメチル−５−ニトロベンズアルデヒドが17.6
g得られた（粗収率96％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 2.0（m,3H,CH3） 3.5（d,6H,N−CH3） 5.3（d,2H,−CH2−） 5.7（m,1H,ビニル） 6.2（m,1H,ビニル） 8.6（d,1H,ArH） 8.7（d,1H,ArH） 10.0（s,1H,CHO） 実施例13 ２−Ｏ−（N,N−ジメチルチオカルバモイル）−３−
メタクリロキシメチル−５−ニトロベンズアルデヒド1
2.6g及びエタノール100mlの混合物を21時間加熱還流さ
せた。反応液を減圧下で濃縮して得た残渣を真空乾燥
し、シリカゲルカラムで精製すると、２−Ｓ−（N,N−
ジメチルチオカルバモイル）−３−メタクリロキシメチ
ル−５−ニトロベンズアルデヒドが10.7g得られた（収
率85％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 2.0（s,3H,CH3） 3.1（d,6H,N−CH3） 5.5（s,2H,−CH2−） 5.7（m,1H,ビニル） 6.2（m,1H,ビニル） 8.6（d,1H,ArH） 8.7（d,1H,ArH） 10.3（s,1H,CHO） IR（KBr）;1720,1690,1660,1535,1345cm-1 実施例14 ２−Ｓ−（N,N−ジメチルチオカルバモイル）−３−
メタクリロキシメチル−５−ニトロベンズアルデヒド1
4.1g及びメタノール200mlの混合溶液に0.64規定水酸化
ナトリウム水溶液140mlを室温下で添加した。次に0.49
規定塩酸380mlを加えて反応液をpH2に酸性化した後、減
圧下で濃縮した。得られた残渣をエーテルで抽出し、抽
出液は水洗した後、減圧下で濃縮することにより、３−
メタクリロキシメチル−５−ニトロチオサリチルアルデ
ヒド9.79gを橙色結晶として得た（収率87％）。1 H−NMR（CDCl3）；δppm 2.0（m,3H,CH3） 5.3（s,2H,−CH2−） 5.7（m,1H,ビニル） 6.2（m,1H,ビニル） 8.4（m,2H,ArH） 10.1（s,1H,CHO） 実施例15 窒素で置換した反応器に５−メトキシ−2,3−ジメチ
ルベンゾセレナゾリニウムパラトルエンスルホネート3.
05g及び３−メタクリロキシメチル−５−ニトロチオサ
リチルアルデヒド2.09gを加え、これに２−ブタノン300
mlを加えて暗所の氷浴上で攪拌した。この混合物にピペ
リジン0.72gを２−ブタノン100mlに溶解させた液を徐々
に加え、氷水浴上で４時間攪拌し、更に室温下で24時間
攪拌した。反応液を減圧下で濃縮し、残渣にメタノール
300mlを加えて攪拌した。生じた沈殿を過して単離
し、メタノールで洗浄して乾燥することにより、８′−
メタクリロキシメチル−５−メトキシ−３−メチル−
６′−ニトロスピロ［ベンゾセレナゾリン−2,2′
（２′Ｈ）−１′−ベンゾチオピラン］が2.09g得られ
た（収率56％）。
MS（70eV）;504（M+） IR（KBr）;1721,1637,1585,1521,1340cm-1 1 H−NMR（CDCl3）；δppm 1.95（s,3H,CH3−Ｃ＝） 3.82（s,3H,CH3N） 3.84（s,3H,CH3O） 5.20（s,2H,CH2） 5.66（s,1H,ビニル） 6.22（s,1H,ビニル） 7.04（d,1H,3′又は４′−Ｈ） 8.09（d,1H,4′又は３′−Ｈ） 7.1〜8.8（5H,ArH） このもののクロロホルム溶液は室温（23℃）で赤系統
色に着色しており、λmax＝599nmであった。この溶液に
500nm以上の可視光を透過させるカットオフフィルター
を装着した超高圧水銀灯を用いて可視光照射したとこ
ろ、先の極大吸収ピークは消失し、無色透明溶液となっ
た。この無色溶液は、室温（23℃）に保つと、再び元の
赤系統色に着色した。
色に着色しており、λmax＝599nmであった。この溶液に
500nm以上の可視光を透過させるカットオフフィルター
を装着した超高圧水銀灯を用いて可視光照射したとこ
ろ、先の極大吸収ピークは消失し、無色透明溶液となっ
た。この無色溶液は、室温（23℃）に保つと、再び元の
赤系統色に着色した。
また、実施例５と同様にして２種類の発消色の繰返し
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
実験を行なったところ、同様に、消色状態の安定性及び
発色状態における吸光度は共に全く低下することなく再
現性良く繰返すことができた。
第１図は、実施例４で得られた化合物のIRスペクトルで
ある。第２図は実施例５における無色化した溶液を24℃
に保ち発色状態が平衡に到達した時の吸収スペクトルで
ある。
ある。第２図は実施例５における無色化した溶液を24℃
に保ち発色状態が平衡に到達した時の吸収スペクトルで
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 498/10,513/10,517/10 C09B 57/00 C09K 9/02 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 ［式中、R1は炭素数１〜20のアルキル基又はアラルキル
基を示す。R2、R3、R4及びR5は、同一又は異なって、水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、トリクロルメチル基、トリフルオルメチ
ル基又はニトロ基を示す。R6及びR7は、同一又は異なっ
て、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール
基、アラルキル基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ
基を示す。Ｘは酸素原子又は硫黄原子を示す。］ で表わされるベンゾセレナゾリン系スピロピラン化合
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2050409A JP2876239B2 (ja) | 1989-02-28 | 1990-02-28 | ベンゾセレナゾリン系スピロピラン化合物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4894489 | 1989-02-28 | ||
| JP1-48944 | 1989-02-28 | ||
| JP2050409A JP2876239B2 (ja) | 1989-02-28 | 1990-02-28 | ベンゾセレナゾリン系スピロピラン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02289587A JPH02289587A (ja) | 1990-11-29 |
| JP2876239B2 true JP2876239B2 (ja) | 1999-03-31 |
Family
ID=26389288
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2050409A Expired - Fee Related JP2876239B2 (ja) | 1989-02-28 | 1990-02-28 | ベンゾセレナゾリン系スピロピラン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2876239B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995024409A1 (en) * | 1994-03-11 | 1995-09-14 | Otsuka Kagaku Kabushiki Kaisha | Spiropyran compound |
-
1990
- 1990-02-28 JP JP2050409A patent/JP2876239B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＡＢＳＴＲＡＣＴＳ，Ｖｏｌ．７２，Ｎｏ．６，１９７０，ａｂｓｔｒａｃｔ Ｎｏ．２７０１５，ｐ．４４９ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02289587A (ja) | 1990-11-29 |
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