TW442448B - Coated granular fertilizer and method for producing same - Google Patents

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A7 442448 五、發明説明（25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 方米/小時的速率自容器的底部吹入以使尿素顆粒流體化 ’並保持在8 0 °C的流體化條件下。另以攪拌器將9 . 3 克平均粒徑爲4 0微米的吸收含水液獐之顆粒（指經過交 聯的聚丙烯酸酯即 SANYO CHEMICAL INDUSTRIES,LTD . 的ST-500MPS (商標名））分散於35 . 3克蓖 麻油（其羥基値爲1 6 0毫克KOH /克且2 5’°C下的黏 度爲7 0 0 c p s )中而製得分散液·•吸收含水液體之顆 粒的粒徑爲2 0至5 0微米》當尿素顆粒流體化時，即利 用雙液噴嘴將全量分散液及6.5克環氧丙烷與乙二胺的 加合物（其環氧丙烷數對氮原子數的比率爲2 . 0至 2·4且羥基値爲760毫克KOH/克）所生成的混合 物噴佈至尿素顆粒上，噴佈時間爲1小時，同其時並將 4 1 · 9克經過MD I改質的蓖麻油（指分子中具有端末 異氰酸酯基團的預聚物，並且是藉混合蓖麻油與過量的 MDI而得以將異氰酸酯基團基於其總重量的重量調整至 1 9重量？ί )經另一噴嘴噴佈至尿素顆粒上，噴佈時間爲 1小時。噴佈完畢之後，將尿素顆粒在7 0°C下再流體化 2小時•由是在尿素顆粒上生成膜。然後將被覆的尿素顆 粒冷卻至室溫。被覆膜基於被覆粒狀肥料總重量的量爲 1 0重量％ ，如表2所'示- 將製得的被覆粒狀肥料施以氮釋出試驗以評估氮釋出 速率。在此一試驗中，被覆粒狀肥料被置於定量的水中， 然後令其在2 5 °C的恒溫器中靜置。經過一段時間之後， 將溶液與被覆粒狀肥料分離。然後測定溶液中氮的釋出量 _ -28- _ 本紙張尺度璁用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公« ) A7 442448 -_____B7_ 五、發明說明（1 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於被覆粒狀肥料及製造被覆粒狀肥料的方 法，該粒狀肥料具有覆蓋肥料顆粒的防水膜，該膜係用於 調節植物營養素的釋出。 _

線Q 爲了降低因植物營養素的溢漏對環境造成的影響及節 省年長農民施用肥料的勞務，近年對植物營養素能有效釋 出的肥料要求曰殷。有鑑於此，目前已有多種緩釋肥料推 出並應用於實際的用途。例如*有些被覆粒狀肥料即具有 覆蓋於肥料顆粒之上的有機或者無機膜以調節植物營養素 的釋出》大部份的被覆粒狀肥料均具有由樹脂或類似物製 成的有機膜，因其在調節植物營養素的釋出上極具優勢。 在製造具有此種有機膜的被覆粒狀肥料時，通常須使用有 機溶劑。因此，在製造該等被覆粒狀肥料時，對有機溶劑 的毒性及可燃性就須留意。如果有.機溶劑無法自製得的肥 料中充分地去除，則會對環境造成負面的影響。此外，爲 了去除及回收有機溶劑，尙須具備許多程序及花費大量的 金錢。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 另一方面，〗apanese Patent Examined Publication J P-B — 4一2 9·4 1 0掲示在不使用有機溶劑的條件 下製造被覆粒狀肥料的方法。在此一方法中，被加熱至 5 0至2 0 0°C的肥料顆粒利用環戊二烯低聚物與不飽和 脂肪酸油形成的共聚物施以被覆，該共聚物已被事先加熱 至4 0至2 5 0 °C以使彼熔化。然後再利用加熱至4 0至 2 0 0 °C (例如1 5 Ot)的空氣將生成的被覆膜施以乾 燥及硬化。

I • 4- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公藿> A7 442448 __ B7___ 五、發明說明（2 ) JP — B-54-39298揭示緩.釋被覆粒狀肥料 的製造方法》在此一方法中’將異氰酸絡化合物與聚環氧 丙烷（其在2 5°C下的運動學黏度不芮於4 ’ 0 0 0 c p s )或者聚環氧丙烷的混合物（其在2 5 °C下的運動 學黏度已被調整至不高於4 ’ 000 c p s )施以反應， 由是在肥料顆粒上生成聚胺基甲酸酯的被覆層。’在此—專 利案中並進一步揭示石油樹脂可以視需要於此一聚胺基甲 酸酯被覆層上生成。在此一專利案中，並以含氮的聚環氧 丙烷化合物（例如聚環氧丙烷與乙二胺的加合物）作爲上 述聚環氧丙烷的例子》 J P _ B - 7 - 1 6 6 4 8揭不在粒狀水溶性材料上 生成水滲透膜的方法。此一方法包含步驟（a )將含有聚 異氰酸酯，多元醇組份（其具有酚及醛的縮合產物），軟 化劑（其含有羥基）*及視需要使用之稀釋劑（其含有羥 基）的被覆組成物施用至粒狀水溶性材料；與步驟（b ) 以胺作爲觸媒將該被覆組成物施以硬化。在此^專利案的 第二實施例中，多元醇組份係藉混合3 0份苯甲醚樹脂（ 二作爲縮合產物），6 0份蓖麻油（作爲軟化劑）及1 0份~ 雙丙酮醇（作爲稀釋劑）而得。然後再將同重量的此一多 元醇組份及工業級以二苯甲烷二異氰酸酯爲基礎的聚異氰 酸酯組份施以預混，再將此一預混物施用至肥料顆粒，繼 而利用以2 0°C之二甲基乙基胺飽和的氮氣作爲觸媒_氣 體混合物施以硬化，由是製得被覆粒狀肥料。

Japanese Patent Unexamined Publication J P — A — 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------- Ί------^訂--------線o (請先«讀背面之注意事項再Jft-ί寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -5- 442448 B； 五、發明說明（？) 4 — 2 0 2 0 7 9揭示一種多層被覆粒狀肥料，其具有生 成於肥料顆粒之上的第一覆層及生成於第一覆層之上的第 二覆層。第一覆層係由吸收含水液體昀溶脹材料製成，其 可吸收大量的水而溶脹，例如異丁烯聚合物，丙烯酸酯與 乙烯醇的共聚物，經聚環氧乙烷改質的樹脂，丙烯酸鈉聚 合物•澱粉接枝聚合物，羧甲基纖維素（CMC’）， CMC的金屬鹽，或者膨潤土。第二覆層係由烯烴聚合物 製成，此一烯烴聚合物的最佳實例爲乙烯與丙烯酸酯的共 聚物，乙烯與甲基丙烯酸酯的共聚物，低密度聚乙烯，乙 烯與丙烯的共聚物，及乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物。爲了 使第一覆層能夠附著至肥料顆粒，於其中揭示使用黏著劑 ，例如乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物，氯丁橡膠一酚系黏著 劑，聚乙二醇，或者甲基丙烯酸酯黏著劑。 J P — A — 8 — 1 5 1 2 8 6揭示一種多層被覆粒狀 肥料，其具有覆蓋於肥料顆粒表面之上的第一覆層及覆蓋 於第一覆層之上的第二覆層，第一覆層係由蠟製成，並且 第二覆層係由至少一種醇酸樹脂（例如蓖麻油）及可溶解 或溶脹於水中的材料製成，此一材料的實例有介面活性劑 ，乙二醇，其衍生物，聚烯烴二醇及其衍生物，異丁烯聚 合物，丙烯酸酯與乙胤醇的共聚物，澱粉接枝聚合物，及 澱粉，第二覆層生成之後，即將第一覆層的蠟施以熔化或 者軟化。 J P — A — 4 一 202078揭示一種被覆粒狀肥料 ，其具有生成於肥料顆粒表面之上的第一覆層及生成於第 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公爱） <諸先閱讀背面之注§項再填寫本頁) 訂· --線0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 )4 4 2 4 4 8 A7 ______B7___ 五、發明說明（？) 一覆層之上的第二覆層，第一覆層係由鹸性物質製成，並 且第二覆層係由烯烴聚合物與可溶解於鹼性水中之聚合物 的混合物製成》 _ 習知的被覆肥料之樹脂膜在肥料顆粒的營養素流淨之 後可能會長期殘留於土壤中，因而對環境造成負面的效應 發明槪沭 本發明之目的係提供被覆粒狀肥料，其具有生成於肥 料顆粒之上的均質防水膜因而可調節植物營養素的釋出。 本發明之另一目的係提供被覆粒狀肥料*基於生物分 解性的考量其係以天然植物油或脂作爲原料並在不使用任 何有機溶劑的條件下製得。 本發明之另一目的係提供製造被覆粒狀肥料的方法。 依據本發明的第一面向，在此提供包含肥料顆粒與覆 蓋肥料顆粒之膜的被覆粒狀肥料，該膜包含聚胺基甲酸酯 樹脂，其係利用包含以下步驟的方法製得（a )將芳族聚 異氰酸酯與第一多元醇組份〔其爲蓖麻油或者蓖麻油衍生 物）施以反應，由是製得分子中具有端末異氰酸酯基團的 預聚物；及（b )將該預聚物與第二多元醇組份（其爲蓖 麻油或者蓖麻油衍生物）及第三多元醇組份（其爲分子中 具有至少兩個羥基的胺）施以反應，由是將該預聚物硬化 並製得聚胺基甲酸酯樹脂。吾人不經意地發現該製得的聚 胺基甲酸酯樹脂膜在調節植物營養素自被覆粒狀肥料的釋 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公蜚） -I I I I I ^-----!「·^.------ ^11111111 <請先閱讀背面之注意事項再t寫本頁) ^ 4 4 2 4 4 8 A7 ___B7__ 五、發明說明（6 ) 出上極具優勢。事實上，該被覆粒狀肥料在溶解性，水可 滲透性，被覆膜強度，被覆膜柔軟度等特性上具有優勢。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 依據本發明的第一面向，在此提俳製造上述被覆粒狀 肥料的方法。該方法包含上述之步驟.（a )以製得分子中 具有端末異氰酸酯基團的預聚物；及步驟（t> )當肥料顆 粒保持在流體化或者滾動狀態下時，即同時或分別（無特 定順序）施用預聚物，第二多元醇組份（其爲蓖麻油或者 蓖麻油衍生物）及第三多元醇組份（其爲分子中具有至少 兩個羥基的胺），由是在肥料顆粒上生成前驅膜；及（c )將前驅膜硬化成聚胺基甲酸酯膜》 依據本發明的第二面向，在此提供包含肥料顆粒與覆 蓋肥料顆粒之第一覆膜的被覆粒狀肥料。該第一覆膜包含 胺基甲酸酯樹脂：及粒徑爲1至2 0 0微米之吸收含水液 體的顆粒。該胺基甲酸酯樹脂可以是上述的本發明之聚胺 基甲酸酯樹脂，吾人不經意地發現該被覆粒狀肥料在調節 植物營養素自被覆粒狀肥料釋出的時機及速率上極具優勢 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依據本發明的第二面同，在此提供製造被覆粒狀肥料 的第一及第二種方法。第一種方法包含步騾（a )當肥料 顆粒保持在流體化或者滚動狀態下時，即同時或分別（無 特定順序）施用芳族聚異氰酸酯，多元醇組份（其爲蓖麻 油或者蓖麻油衍生物），胺，及吸收含水液體的顆粒，由 Μ在肥料顆粒上生成前驅膜；及（b)將前驅膜硬化成第 一覆膜。第二種方法包含上述之步驟（a )以製得分子中 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公爱） A7 B7 442448 五、發明說明（5 ) 员 有端末異氰酸酯基團的預聚物；及步驟（b)當肥料顆 粒保持在流體化或者療動狀態下時，即同時或分別（無特 定順序）施用預聚物，第二多元醇組佾（其爲蓖麻油或者 蓖麻油衍生物），胺，及吸收含水液體的顆粒，由是在肥 料顆粒上生成前驅膜；及（c )將前驅膜硬化成第一覆膜 較佳實施例的說明 以下將對依據本發明之第一面向的被覆粒狀肥料作詳 細的說明*如上所述，蓖麻油或者蓖麻油衍生物係作爲各 個第一及第二多元醇。蓖麻油衍生物的實例如蓖麻油的部 份水解產物，蓖麻油與選自二醇（例如乙二醇、丙二醇、 1，4 — 丁二醇、新戊二醇、1，6 -己二醇、二乙二醇 、二丙二醇、聚乙二醇、及聚丙二醇），丙三醇，三羥甲 基丙烷，及聚醚多元醇等多元醇之酯交換反應的產物，及 蓖麻酸與選自該等化合物之多元醇反應生成的酯類，其中 •以使用蓖麻油與乙二醇或丙二醇之酯交換反應的產物爲 較佳。 在本發明中，最好以蓖麻油或者蓖麻油衍生物（其在 25°C下的黏度不高於1，500cps)作爲第一及第 二多元醇，因其可改善被覆粒狀肥料在製造期間的加工性 及被覆膜的均質性β第—及第二多元醇的較佳羥基値爲 1〇至400毫克ΚΟΗ/克。如果其低於10毫克 Κ〇Η /克，則被覆膜的附著性可能變得太高。果真如此 * -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公« > i 11II ^--丨 i — — 訂 i 丨—丨 {請先間讀背面之注$項再填寫本頁) 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 442448 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（7 ) ，則被覆粒狀肥料可能生成團塊。如果其高於4 0 0毫克 K ◦ Η /克，則被覆膜可能會有缺陷。果真如此，則其難 以調節植物營養素的釋出。基本上，萆麻油的羥基値以高 至約1 6 0毫克ΚΟΗ/克爲宜並且其適宜的黏度爲約 7 0 0 c p s，因而適於作爲本發明之第一及第二多元醇 〇 ' 在本發明中，用於製造分子中具有端末異氰酸酯基團 . * 之預聚物的芳族聚異氰酸酯，其實例有甲苯二異氰酸酯（ TDI)，二苯甲烷二異氰酸酯（MDI)，萘二異氰酸 酯，聚苯基聚伸甲基聚異氰酸酯，伸苯基二異氰酸酯，苯 二甲基二異氰酸酯.，四甲基二甲苯二異氰酸酯，及經過改 質的該等聚異氰酸酯|例如尿素型經過改質的聚異氰酸酯 I聚異氰酸酯二聚物，聚異氰酸酯三聚物，碳化二亞胺型 經過改質的聚異氰酸酯，脲基甲酸酯型經過改質的聚異氰 酸酯，二縮脲型經過改質的聚異氰酸酯》可以視需要使用 至少兩種該等實例的混合物作爲芳族聚異氰酸酯。除此之 外，芳族聚異氰酸酯亦可以是所謂的工業用"粗"聚異氰酸 酯。特定言之，芳族聚異氰酸酯最好選自MD I ，粗MD I (例如4，4，—二苯甲烷二異氰酸酯，2，2,一二苯 甲烷二異氰酸酯及2，/4'一二苯甲烷二異氰酸酯），MD 1二聚物，MD I三聚物，其混合物，碳化二亞胺型MD I (液體型態的MDI) ，TDI ，及粗TDI。 在本發明中，上述的預聚物可以依據習知的方法製得 ，其包含將芳族聚異氟酸酯與第一多元醇組份（蓖麻油或 -10- 閲 讀 背 面 之- 注 意 事 項

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訂 •I α 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 * 297公* ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 4 2 4 4 8 a7 _;_ B7__五、發明說明θ ) 者蓖麻油衍生物）施以反應的步驟。此一反應可在3 0至 130°C (以40至9〇r爲較佳）的溫度下實施1一5 小時而將異氛酸酯基團（〇=C = N — )對活性氫基的當 量比調整至1 . 1至50 · 0 (以1 . 2至25 . 0爲較 佳）的範圍內。 在本發明中，預聚物可以是經過改質的預聚物。此一 經過改質的預聚物具有胺基甲酸酯鍵及利用觸媒對預聚物 施以改質而生成的uretonimine及碳化二翌胺基團。該經過 改質的預聚物可藉包含以下步驟的方法製得（a )將芳族 聚異氟酸酯與第一多元醇組份施以反應，反應的實施方式 可以將異氰酸酯基團對活性氫基的當量比調整至至少爲 5 _ 0的範圍內（以8 — 2 5爲較佳，10 — 2 0爲更佳 )，並將第一多元醇組份基於異氰酸酯基團總莫耳數的量 調整至不高於1 5莫耳％ (以2 — 1 5莫耳％爲較佳，4 -9莫耳％爲更佳），而製得預聚物；及（b )利用觸媒 對此一預聚物施以改質。用於製造該經過改質之預聚物的 芳族聚異氰酸酯的實例有MD I (例如4，4,一二苯甲院 二異氰酸酯，2 ’ 2^-二苯甲烷二異氰酸酯，2，4，一 二苯甲烷二異氰酸酯，及其混合物）及聚苯基聚伸甲基聚 異氰酸酯。用於製造經M D I改質之預聚物（其具有 uretonimine及碳化二亞胺基團）的觸媒，其實例有 phosphorane觸媒例如3 —甲基—1 —苯基一3 — phosphorane — 1 - 氧化物，3 — 甲基—1 一乙基—3 — phosphorane — 1 -氧化物，及3 —甲基一 1 ~苯基一2 — (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁)

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線Q -11 - 本紙張疋度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 > 442 4 4 8 a? ._;__B7____五、發明說明<?) phosphorane _ 1 -氧化物。此一觸媒基於MD I總重量的 用量可以是1至300ppm。 上述之經過改質的預聚物可藉以下的第一或第二種方 法製得。第一種方法包含步驟（a )將聚異氰酸酯與多元 醇在3 0至1 3 0°C (以4 0至9 0°C爲較佳）的溫度下 反應1至6小時，由是製得分子中具有端末異氣;酸酯基團 的預聚物；（b)將觸媒加至此一預聚物；（c)將生成 的混合物保持在3 0至1 3 0°C (以6 0至9 0°C爲較佳 )的溫度下3至5小時，由是實施反應而#到目標量的殘 餘異氰酸酯基團；及（d )將去活化劑加至該混合物以終 止反應，由是製得具有uretone及碳化二亞胺基團之經過改 質的預聚物。用於製造經過改質之預聚物的第二種方法包 含步驟（a)將多元醇及觸媒加至聚異氰酸酯：（b)將 生成的混合物保持在30至130 °C (以60至90 °C爲 較佳）的溫度下3至5小時，由是實施聚異氰酸酯與多元 醇之間的反應；及（c)將去活化劑加至該混合物以終止 反應，由是製得具有uretone及碳化二亞胺基圑之經過改質 的預聚物。去活化劑的實例有三氯矽烷，二氯二苯矽烷， 三氯單甲基矽烷。去活化劑可以每當#觸媒1至1 0當量 的量加入以終止反應•-‘ 在製造上述之經過改質的預聚物時，碳化二亞胺基團 (N = C = N)藉觸媒的加入首先於經過改質的預聚物中 生成。其後1此一碳化二亞胺基團藉經過改質之預聚物在 常溫下（例如室溫下）靜置一段時間而轉變爲uretonimine _-12-___ 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） {請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) V.1策 幻· .線 A7 442448 _;_B7_ 五、發明說明（]〇 ) 基團》此一轉變是一種可逆反應，因此在高溫下（通常至 少爲8 0 °C ) uretonimine基團會分解成碳化二亞胺基團及 異氰酸酯基團。因此，大部份的碳化；：亞胺基團藉常溫下 的靜置轉變爲uretonimine基團。在本發明中，可以使用第 > —種經過改質的預聚物其中碳化二亞胺基團已完全或者未 完全轉變爲uretonimine，或者第二種經過改質的預聚物其 中uretonimine基團已藉上述高溫下的靜置而完全或者未完 全轉變爲碳化二亞胺基團。經過改質之M D I (其作爲經 過改質的預聚物）中的Uretonimine及碳化二亞胺基團的總 量（對每1 0 0份以重量計的MD I而言）可以是2 0至 6 0份重量比，其量並以3 0至5 .0份重量比爲較佳。經 過改質之MD I與其他組份的相容性較MD I者爲佳•因 此，使用經過改質的MD I可帶來優勢的效應，例如與其 他組份的反應性可得到改善，加工性可藉黏度的調整得到 '改善，且被覆膜至肥料顆粒的附著作用得以強化。 在本發明中，第三多元醇組份（其爲分子中具有至少 兩個羥基的胺）可藉胺與環氧烷類（例如1環氧丙烷及環 氧乙烷）的加成反應製得。用於加成反應中的胺可以是低 分子量的胺基多元醇（例如二乙醇胺、三乙醇胺及N —甲 基-N，N^_二乙醇胺）或者胺基化合物（例如乙二胺、 1，3 —丙烷二胺、及1，6 —己烷二胺）。加成反應中 環氧烷類對胺的比率未有特別的限制。事實上’環氧烷類 的數目（對胺的每一個氮原子而言）可以是1至2 0 0， 並以1至5 0爲較佳。此一數目以2 . 0至2 . 4爲最佳 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS〉A4規格（210 X 297公釐） ----------------------訂---------線「^ ,{、 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 炙 442 4 4 8 Α7 Β7 五、發明說明（11 ) ，以調整被覆膜的親水性。第三多元醇組份的實例有N， N，N，，N，一肆〔2 — 羥丙基〕乙二胺 t ，N1， N，一肆〔2-羥乙基〕乙二胺、N : N，Ν’* N，-肆〔 2 —羥丙基〕一 1，3 —丙二胺 ' Ν ’ Ν，Ν’，Ν’一肆〔 2 — 羥乙基〕一1，6 — 己二胺、Ν，Ν ’ Ν，，Ν*—肆[ 2 —羥乙基〕乙二胺、Ν，Ν，Ν’，Ν，一肆Γ2 -羥丙基 〕-1，3-丙二胺、及Ν，Ν，Ν’’Ν，-肆〔2 -羥·乙 基〕一 1，6 —己二胺。第三多元醇組份的最佳實例爲Ν ，'Ν，Ν，，Ν，—·肆〔2 —羥丙基〕乙二胺、Ν，Ν，Ν’ ，Ν’_肆[2 —羥乙基〕乙二胺、及含有Ν，Ν，Ν’， Ν ’ -肆〔2 -羥丙.基〕乙二胺作爲其主成份的氧代丙基乙 二胺、及含有Ν，Ν，Ν’，Ν’-肆〔2 -羥乙基〕乙二胺 作爲其主成份的氧代乙基乙二胺，因爲這些實例在反應性 及特性上極具優勢。第三多元醇組份最好使用於本發明中 ，因其可使產物與樹脂組成物有良好的相容性並使均質膜 易於生成。此外，第三多元醇組份亦可促進反應並作爲交 聯劑及鏈延伸劑。因此，預聚物得以硬化良好，並且被覆 • » 膜亦得以強固。第三多元醇組份基於胺基甲酸酯樹脂總重 量的量爲0 . 0 1至3. 0重量％，並以0 . 1至20重量 %爲較佳，以1至1 5重量％爲更佳，以調整硬化速率。 如果其低於0 . 0 1重量％，則會有硬化不足的現象。此 一事實可能會損及被覆膜的防水性及其調整植物營養素釋 出的能力。如果其高於3 0重量％，則交聯速率可能會 本紙張尺度適用令國國家標準（CNS>A4規格（210 * 297公爱> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I--1--- 訂· L*--—----線. 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 44 A7 ^ 442 44 8 ___;_B7______ 五、發明說明（12 ) 變得太高。果真如此，則可能難以生成均質膜。 (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 在本發明中，於製備聚胺基甲酸酯樹脂時可視需要使 用有機金屬觸媒（例如月桂酸二丁錫及油烯酸鉛），以促 進胺基甲酸酯鍵的生成。 在本發明中，預聚物與第二及第三多元醇組份總量中 羥基數目對異氰酸酯基團數目的比率最好爲〇 /5至 2 * 0。如果其低於0 · 5或者高於2 . 0，則被覆膜的 交聯度可能會變得不足。果真如此，則植物營養素的釋出 速率可能會變得太高。最好將羥基數目對異氰酸酯基團數 目的比率調整至1.1至1·5的範圍內，以使未反應的 異氰酸酯基團不致殘留於被覆膜中並使得被覆膜具有柔軟 度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明中，第一或第二多元醇組份（指蓖麻油或蓖 麻油衍生物）可利用分子中具有共軛雙鍵（例如共軛二烯 、共軛三烯S共軛四烯）的植物脂或油或者分子中具有此 一共軛雙鍵之經過改質的植物脂或油作部份的替代，以藉 共軛雙鍵生成的額外交聯作用來調節被覆膜的柔軟度及強 度。經過改質之植物脂或油的實例有桐油、脫水蓖麻油、 共軛的大豆油、共軛的亞麻子油、該等油的水解產物、及 藉羧酸或者醇與.該等浊之酯交換反應製得的產物。 在本發明中，.欲以膜被覆的肥料顆粒未有特別的限制 。事實上，肥料顆粒可以利用選自以下者的肥料製成，例 如尿素、氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、氯化鉀、硫酸鉀、硝 酸鉀、硝酸鈉、磷酸鉀、磷酸銨、磷酸鈣、有機肥料、及 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -15- 4 42 44 8 A7 ___ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13 ) 其混合物（複合肥料）^ 在本發明中，被覆膜基於被覆粒狀肥料總重量的含量 最好爲3至20重量％ 。植物營養素的釋出可視被覆膜的 厚度加以調整。 在本發明中，於製備被覆膜時可視需要將有機或者無 機添加劑加至被覆組成物，以改善被覆組成物施用至肥料 顆粒的加工性並助於植物營養素釋出的調節作用。此一添 加劑的實例有醇酸樹脂、胺基甲酸酯樹脂、脂肪酸酯、蠘 、松香及其衍生物、酯樹膠、介面活性劑、石油樹脂、滑 石、矽藻土、矽石、膨潤土、尿素、澱粉、聚丙烯酸鈉、 及硫粉。對每1 0 0份以重量計的胺基甲酸酯樹脂而言， 添加劑的用量爲0 · 1至5 0份重量比。被覆組成物施用 至肥料顆粒的加工性及植物營養素的釋出可藉添加劑種類 與用量的選用而得到調節。 在本發明的第一面向中，被覆組成物施用至肥料顆粒 的方法未有特別的限制。事實上，當肥料顆粒保持在流體 化或者滾動狀態下時，可同時或者分別（無特別的順序） 將被覆組成物（指預聚物、第二及第三多元醇組份）施用 至肥料顆粒，由是在肥料顆粒上生成前驅膜。其後，此一 前驅膜即藉諸如熱空氣的通入而硬化成聚胺基申酸酯膜。 在被覆組成物施用至肥料顆粒之前，可視需要將第二及第 三多元醇組份共混。在施用之前，亦可視需要將預聚物與 第二及第三多元醇組份共混。 在本發明中，肥料顆粒可藉諸如流體化床或者噴射床 ' .16- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)

-iJ li: --線 ο. A7 442448 ___ B7___ 五、發明說明（14 ) 施以流體化。此外，亦可藉諸如滾動盤荜鼓使其滾動。在 本發明中，被覆組成物可藉諸如噴佈法或者滴液法施用至 肥料顆粒。例如，其可藉使用壓縮空氣的雙液噴嘴噴佈至 肥料顆粒上。在本發明中，生成於肥料顆粒之上的前驅膜 可在約室溫（約2 5°C ) 約1 5 〇eC的溫度下硬化，並 以在約40至約1 0 0°C的溫度下加熱爲較佳《事實上， 加熱溫度可視加熱時間、被覆組成物構成組份的量、及肥 料顆粒的肥料種類而適當地選用。如果肥料顆粒在加熱時 有分解或者劣化的傾向，則加熱溫度必須降低。例如，尿 素最好在不高於9 0°C的溫度下加熱> 在本發明的第一面向中，可視需要在聚胺基甲酸酯膜 上生成至少一層不同於樹脂組成物中之聚胺基甲酸酯膜， 添加劑的種類與含量等的其他膜，以有效地調節植物營養 素的釋出。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在本發明的第一面向中，假設聚胺基甲酸酯膜的胺基 甲酸酯結構會因聚胺基甲酸酯樹脂自特殊的預聚物製得而 變得複雜並且此一胺基甲酸酯結構亦會因預聚物與少量的 第二多元醇組份（指分子中具有至少兩個羥基的胺）反應 而變得更爲複雜·•吾人推測由是得到的複雜之胺基甲酸酯 結構會帶來某些有利的效應即植物營養素在被覆粒狀肥料 施用至土壤之後的最初階段具有低釋出速率並且在最初階 段之後的釋出速率亦得到適當地調節。依據本發明的第一 面向，被覆膜的聚胺基甲酸酯樹脂係以天然植物脂或者油 (指蓖麻油或蓖麻油衍生物）作爲多元醇組份（指第一、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐> -17- A7 B7 442448 五、發明說明（15 ) 第二及第三多元醇組份的總和）的主原料製得《因此，被 覆粒狀肥料可降低對環境造成的負面效應，因爲聚胺基甲 酸酯樹脂具有生物分解性。 _ 如上所述，依據本發明之第二面向的被覆粒狀肥料包 含肥料顆粒及至少一層覆蓋肥料顆粒的第一覆膜。第一覆 膜包含胺基甲酸酯樹脂及吸收含水液體的顆粒（’其粒徑爲 1至2 0 0微米）。此一胺基甲酸酯樹脂可以是上述之依 據本發明第一面向的聚胺基甲酸酯樹脂。因此，關於此一 聚胺基甲酸酯樹脂的詳述將不再於以下的說明中重覆。 在本發明的第二面向中，用於製造胺基甲酸酯樹脂的 多元醇組份未有特別的限制。多元醇組份的實例有二醇（ 例如乙二醇、丙二醇、1，4 一丁二醇、新戊二醇、1， 6 -己二醇、二甘醇、二丙二醇、聚乙二醇、及聚丙二醇 )、丙三醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油、蓖麻油衍生物、及 藉該等化合物與環氧烷類（例如環氧乙烷及環氧丙烷）的 加成作用生成之加合物，其中，以使用蓖麻油或者蓖麻油 的衍生物爲最佳。蓖麻油衍生物的實例同上，其中，以使

I 用蓖麻油與乙二醇或丙二醇之酯交換反應的產物爲較佳。 在本發明的第二面向中，製造胺基甲酸酯樹脂時使用 到胺。此胺可以是烷基胺或者分子中具有至少兩個羥基的 胺。最好使用後一種胺，其原因如前文所述。前一種胺（ 指烷基胺）的實例有三甲胺、三乙胺、’二甲基乙基胺及二 甲基異丙基胺。 在本發明的第二面向中，吸收含水液體的顆粒係由具 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ------：---------------訂—！!線 7/ (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -18- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P 4 4 2 4 4 8： A7 __ B7_______ 五、發明說明（16 ) 有吸水能力的特殊材料製成，並且其吸水量使得乾燥狀態 下之吸收含水液體的顆粒因爲吸水而使得體積增加至少5 倍》此一特殊材料係選自水溶性及非水溶性材料。特定言 之，最好使用具有以下特性的材料，即當材料吸水時其不 會過度的溶解，而是變爲凝膠。該特殊材料的實例如特殊 的非水溶性樹脂，其係藉水溶性樹脂交聯至非水溶性樹脂 中而具有高的吸水能力。此一特殊的非水溶性樹脂的實例 有經過交聯的丙烯酸酯聚合物，其可藉丙烯酸鈉或類似物 與交聯劑的聚合作用或者藉丙烯酸酯聚合物本身的交聯作 用製得。經過交聯之丙烯酸酯聚合物的實例有SUMITOMO CHEMICAL CO .，LTD .的 SUMIKAGEL S，L 及 R 型（商 標名），Sumitomo Seika Chemicals Co .，Ltd .的 AQUA KEEP 10SH,10SHP,10SH-NF(20),SA60NTYPE2(^ ^ ^ )，Sekisui Plastics Co .，LTD .的 AQUAMATE AQ-200 及 AQ-200B-02(商標名），及 SANYO CHEMICAL INDUSTRIES,LTD.的 SUNFRESH ST-500D 與 ST-500MPS (商標名）。·該特殊之非 水溶性樹脂的另一實例爲異丁烯聚合物，藉聚異丁烯與馬 來酸兩者之共聚物的交聯作用製得的此一異丁烯聚合物之 KURARAY CO.,LTD . 0¾ KI GEL-201K,KI GEL-201K-F2,KI GEL SOLUTION SYSTEMS KI GEL COMPOUND (商 標名）。該特殊之非水溶性樹脂的其他實例尙有藉丙烯酸 酯與乙烯醇之共聚作用（以經由水解作用生成交聯）製得 的共聚物，利用聚環氧乙烷施以改質的樹脂，藉丙腈、丙 烯酸酯或者丙烯酸接枝至澱粉製得的澱粉接枝聚合物，及 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公釐）

442 4 4 8 A7 ____- -__B7____ 五、發明說明（17 ) 藉丙烯腈、丙烯酸酯或者丙烯酸接枝至纖維素製得的纖維 素接枝聚合物。澱粉接枝聚合物的實例有SANYO CHEMICAL INDUSTRIES,LTD . SUNFRESH ST-100,ST-500S AND ST-100MPS (商標名）.就製造方毕、共聚作用 中使用之單體的種類、交聯方式、交聯劑的種類而言，吸 收含水液體之顆粒的特殊非水溶性樹脂並不偈限於上述的 實例。水溶性材料及其他材料（其可作爲吸收含水液體之 顆粒的材料）的實例有澱粉（例如馬鈴薯澱粉、玉米澱粉 、甘薯澱粉、及水溶性澱粉），羧甲基纖維素（CMC) ，C M C的金屬鹽，及膨潤土。在上述之非水溶性及水溶 性材料中，以使用丙烯酸酯聚合物、異丁烯聚合物、澱粉 接枝察合物、或考澱粉爲最佳。 在本發明的第二面向中，吸收含水液體之顆粒的粒徑 爲1至2 0 〇微米，粒徑並以5至1 0 0微米爲較佳，以 2 0至7 0微米爲更佳。如果粒徑低於1微米，則其在調 節植物營養素自被覆粒狀肥料釋出的時機及速率上無法得 到有意義的效果（與省略吸收含水液體之顆粒的情況相較 )。如果粒徑大於200微米，則難以製得均質的胺基甲 酸酯樹脂膜《除此之外，胺基甲酸酯樹脂膜亦可能具有缺 陷。 在本發明的第二面向中，吸收含水液體之顆粒的量（ 基於胺基甲酸酯樹脂與吸收含水液體之顆粒的總重量）視 其粒徑而改變，其量可以是1至5 0重量％ ，並以2至 20重量％爲較佳，以3至1 5重量％爲更佳。如果量低 本纸張又度適用中國國家標準<CNS)A4規格<210 X 297公笼） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ訂.· 經濟部智慧財產局員工消费合作社印¾ -20- f 442448 五、發明說明（18 ) 於1重量％ ，則其在調節植物營養素自被覆粒狀肥料釋出 的時機及速率上無法傳到有意義的效果（與省略吸收含水 液體之顆粒的情況相較如果量高妗50重量％ ，則被 覆膜的親水性會增加因而難以調節植物營養素開始釋出的 時機。 在本發明的第二面向中，被覆粒狀肥料除了'上述之至 少一層第一覆膜外尙可包含至少一層第二覆膜。此一第二 覆膜不具吸收含水液體的顆粒並且包含等同於或者不同於 第一覆膜之胺基甲酸酯樹脂的胺基甲酸酯樹脂。被覆粒狀 肥料暴露於外的最外層可以是第一或者第二覆膜，但以使 用第二覆膜作爲最外層爲較佳。此外，被覆粒狀肥料之被 覆膜的最內層（其直接生成於肥料顆粒之上）可以是第一 或者第二覆膜。 在本發明的第二面向中，所有被覆膜的總重量（基於 被覆粒狀肥料的總重量）爲1至30重量％ ，並以3至 20重量％爲較佳，以3至15重量％爲更隹。植物營養 素的釋出可視被覆膜的厚度加以調整。 在本發明的第二面向中，被覆組成物施用至肥料顆粒 的方法未有特別的限制*事實上，當肥料顆粒保持在流體 化或者滾動狀態下時，_被覆組成物可同時或者分別（無特 定的順序）施用至肥料顆粒，由是在肥料顆粒上生成前驅 膜。其後，此一前驅膜即藉諸如通至彼的熱空氣而硬化成 聚胺基甲酸酯膜。在製造被覆粒狀肥料（其臭有至少兩層 覆蓋肥料顆粒的膜）時，可以視需要使用事先已被覆以第 -21 - 本紙張&度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） <請先W讀背面之注意事項再填寫本π') 1^)^---— — — — — ----線 /ί··\ ..—.. 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 A7 B7 442448 五、發明說明（19 ) 二覆膜的肥料顆粒》此外，亦可視需要在被覆粒狀肥料的 第一覆膜上生成胺基甲酸酯膜。如上所述，依據本發明之 第二面向的被覆粒狀肥料可藉第一或煮第二種方法製得。 在第一種方法中，欲施用至肥料顆粒的被覆組成物爲芳族 聚異氰酸酯、多元醇組份（指蓖麻油或者蓖麻油衍生物） 、胺、及吸收含水液體的顆粒。在第二種方法中，被覆組 成物爲預聚物、第二多元醇組份（指蓖麻油或者蓖麻油衍 生物）、胺、及吸收含水液體的顆粒。在第一及第二種方 法中的胺可以是烷基胺或者是分子中具有至少兩個羥基的 胺。在第一種方法中，於施用被覆組成物之前可先將選自 上述四種組份的至少兩種組份施以共混。事實上，多元醇 組份、胺及吸收含水液體的顆粒可在被覆組成物施用之前 先施以共混。在第二種方法中，於施用被覆組成物之前可 先將選自上述四種組份的至少兩種組份施以共混。事實上 ，第二多元醇組份、胺及吸收含水液體的顆粒可在被覆組 成物施用之前先施以共混。 依據本發明的第二面向，上述之吸收含水液體的顆粒 係內含於胺基甲酸酯樹脂中並且該樹脂在防水性、機械強 度與柔軟度上具有優勢。‘此種內含關係會帶來某些有利的 效應，即植物營養素的釋出在被覆粒狀肥料施用至土壤之 後的最初階段會變低但是其在最初階段之後會得到適當的 調節。使用本發明之第一面向的聚胺基甲酸酯樹脂作爲第 一覆膜的胺基甲酸酯樹脂可以提高該等有利的效應。 以下的非限制性實例1 - 1 0係用以對本發明的第一 ___________ -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Α4規格（210 X 297公釐） ---------------ΛΊ---!!τ 訂·~ί! <請先Μ讀背面之注意事項再«(寫本頁) 線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 442 44 8 A7 B7 五、發明說明（20 ) 面向作說明。 實例1 „ 將8 0 0克平均粒徑爲3 · 3毫米的尿素顆粒倒至直 徑爲.1 0厘米的圓筒流化容器中。然後將熱空氣以7 0立 方米/小時的速率自容器的底部吹入以使尿素顆粒流體化 ，並保持在8 0°C的流體化條件下》當尿素顆粒流體化時 ，即利用雙液噴.嘴將1 9 . 0克羥基値爲1 6 0毫克 KOH /克且2 5°C下黏度爲7 0 0 c p s的蓖麻油（第 二多元醇組份），及3.5克環氧丙烷與乙二胺的加合物 (第三多元醇組份，其環氧丙烷數對氮原子數的比率爲 2·0至2.4且羥基値爲760毫克KOH/克）所生 成的混合物噴佈至尿素顆粒上，噴佈時間爲1小時，同其 時並將2 2 . 5克經過MD I改質的蓖麻油（指分子中具 有端末異氰酸酯基團的預聚物，其係藉蓖麻油（第一多元 醇組份）與過童MDI混合而製得以將異氰酸酯基團基於 其總重量的重量調整至1 9重量％ )經另—噴嘴噴佈至尿 二素顆粒上，噴佈時間爲1小時。噴佈完畢之後’將尿素顆 粒在7 下再流體化2小時，由是在尿素顆粒上生成膜 。然後將被覆的尿素顆粒冷卻至室溫。被覆膜基於被覆粒 狀肥料總重量的量爲5重量％ ，如表1所示。在實例1及 後述的實例2 _ 9中，預聚物與第二及第三多元醇組份總 和中之羥基數目對異氰酸酯基團數目的比率爲1 : 1 °但 是，在後述的實例10中此一比率爲1 . 2 : 1 ° 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱> (請先閱讀背面之注意事項再填驾本頁) -l·.------•訂 i.-------^ ί 442 4 4 8 Α7 ,_；_ Β7______ 五、發明説明（21 ) 將製得的被覆粒狀肥料施以氮釋出試驗以評估氮釋出 速率。在此一試驗中’被覆粒狀肥料被置於某一定量的水 中，然後令其在2 5 °C的恒溫器中靜置。經過一段時間之 後，將溶液與被覆粒狀肥料分離。然後測定溶液中氮釋出 的量。結果示於表1。 表1 覆膜的量 25 °C 水中的氮3 翠出速率 (% ) (重量％ ) 30天 50天 70天 90天 實 例 1 5 5 18 48 72 實 例 2 7 0 5 23 49 實 例 3 5 6 20 50 75 實 例 4 5 9 36 57 78 實 例 5 5 5 22 49 76 實 例 6 5 1 20 50 78 實 例 7 5 7 26 52 82 實 例 8 5 1 16 45 76 實 例 9 5 12 40 62 83 實 例 10 5 16 44 66 85 實例2 在此一實例中，重覆實例1的流程但是此處係以 26 . 6克蓖麻油，3 1 . 5克經過MD I改質的蓖麻油 ，及4.9克加合物所形成的組合物作爲被覆組成物。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------_-----II (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂_· --線- 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 ► 4 4 2 4 4 8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（22 ) 實例3 在此一實例中，重覆實例1的流擇但是此處係以直徑 3 0厘米的滾筒式滾動裝置替代流化容器以使尿素顆粒保 持滾動。 實例4 - 在此一實例中，重覆實例1的流程但是此處係以 18 . 5克蓖麻油，4 * 0克加合物，及22 . 5克粗製 之經過MDI改質的蓖麻油所形成的組合物作爲被覆組成 物。此一粗製之經過MD I改質的蓖麻油是一種分子中具 有端末異氰酸酯基團的預聚物，並且是藉混合蓖麻油與過 量的粗製MD I而得以將異氰酸酯基團基於其總重量的量 調整至20重量％ 。 實例5 在此一實例中，重覆實例1的流程但是此處係以 6 · 7克蓖麻油，4. 0克加合物，及34 . 8克經過 T D I改質的蓖麻油所形成的組合物作爲被覆組成物。此 —經過TD I改質的蓖麻油是一種分子中具有端末異氰酸 酯基團的預聚物，並且是藉混合蓖麻油與過量的TD I而 得以將異氰酸酯基團基於其總重量的量調整至8重量％ 。 實例6 _____________ -25- <諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---— I 訂 線· ,11 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐〉 f 442448 A7 經濟部智慧財產局員工消#合作社印製 B7 五、發明説明（23 ) 在此一實例中，重覆實例1的流程但是此處係以 20 . 2克蓖麻油，22 . 5克經過MDI改質的蓮麻油 ，及2 . 2克三乙醇胺所形成的組合啤[作爲被覆組成物。 實例7 在此一實例中’重覆實例1的流程但是此處係以 22 . 5克經過MDI改質的菌麻油'3 . 5克加合物，-及19.0克蓖麻油衍生物所形成的組合物作爲被覆組成 物。該蓖麻油衍生物的羥基値爲1 6 0毫克KOH/克且 2 5 eC下的黏度爲2 2 0 c p s並且其係藉乙二醇與蓖麻 油水解產物間的酯化作用製得。 實例8 在此一實例中，重覆實例1的流程但是此處係將 3 . 1克加合物，17 . 1克蓖麻油，4 . 5克桐油，及 0 . 0 5克環烷酸錳所形成的混合物自噴嘴噴佈至尿素顆 粒上，同其時20.3克經過MDI改質的蓖麻油亦自另 一噴嘴噴佈至尿素顆粒上。 . 實例9 .· 在此一實例中，重覆實例1的流程伹是此處係以 20 . 5克蓖麻油.，2 . 0克加合物，及22 · 5克含碳 化二亞胺基團之經過MDI改質的蓖麻油所形成的組合物 作爲被覆組成物。此一經過MD I改質的蓖麻油是一種分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公芨） --I I — — — — — — — —~111111! · 1] I (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁> 線· -26- r 442448 A7 B7 五、發明說明（24 ) <锖先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 子中具有端末異氰酸酯基團的預聚物，並且是藉混合蓖麻 油與過量的液態MDI而得以將異氰酸酯基團基於其總重 量的量調整至16重量％。 _ 實例1 0 在此一實例中’重覆實例1的流程但是此處係以 20 . 6克蓖麻油，3 · 9克加合物，及20 . 5克經過 MDI改質的蓖麻油所形成的組合物作爲被覆組成物。 比較例1 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 在此一比較例中，被覆組成物係以等同於實例1的方 式施用至流體化的尿素顆粒。此一被覆組成物是17 . 5 克亞麻子油（其羥基値爲5毫克KOH /克且2 5 °C下的 黏度爲40cps) ，22.5克等同於實例1之經過 MD I改質的蓖麻油，及5 . 0克三乙醇胺所形成的組合 物。噴佈完畢之後，將尿素顆粒在7 0°C下再流體化2小 時然後冷卻至室溫。但是以此種方式無法在尿素顆粒上生 成夠硬的膜。 以下的非限制性責例1 1 - 2 2係用以對本發明的第 二面向作說明。 / 實例1 1 將800克平均粒徑爲3·3毫米的尿素顆粒倒至直 徑爲1 〇厘米的圓筒流化容器中°然後將熱空氣以7 〇立 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS>A4規格（210 X 297公«) A7 442448 五、發明説明（25 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 方米/小時的速率自容器的底部吹入以使尿素顆粒流體化 ’並保持在8 0 °C的流體化條件下。另以攪拌器將9 . 3 克平均粒徑爲4 0微米的吸收含水液獐之顆粒（指經過交 聯的聚丙烯酸酯即 SANYO CHEMICAL INDUSTRIES,LTD . 的ST-500MPS (商標名））分散於35 . 3克蓖 麻油（其羥基値爲1 6 0毫克KOH /克且2 5’°C下的黏 度爲7 0 0 c p s )中而製得分散液·•吸收含水液體之顆 粒的粒徑爲2 0至5 0微米》當尿素顆粒流體化時，即利 用雙液噴嘴將全量分散液及6.5克環氧丙烷與乙二胺的 加合物（其環氧丙烷數對氮原子數的比率爲2 . 0至 2·4且羥基値爲760毫克KOH/克）所生成的混合 物噴佈至尿素顆粒上，噴佈時間爲1小時，同其時並將 4 1 · 9克經過MD I改質的蓖麻油（指分子中具有端末 異氰酸酯基團的預聚物，並且是藉混合蓖麻油與過量的 MDI而得以將異氰酸酯基團基於其總重量的重量調整至 1 9重量？ί )經另一噴嘴噴佈至尿素顆粒上，噴佈時間爲 1小時。噴佈完畢之後，將尿素顆粒在7 0°C下再流體化 2小時•由是在尿素顆粒上生成膜。然後將被覆的尿素顆 粒冷卻至室溫。被覆膜基於被覆粒狀肥料總重量的量爲 1 0重量％ ，如表2所'示- 將製得的被覆粒狀肥料施以氮釋出試驗以評估氮釋出 速率。在此一試驗中，被覆粒狀肥料被置於定量的水中， 然後令其在2 5 °C的恒溫器中靜置。經過一段時間之後， 將溶液與被覆粒狀肥料分離。然後測定溶液中氮的釋出量 _ -28- _ 本紙張尺度璁用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公« ) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 442448 五、發明説明（26 ) 。結果示於表2。 表2 覆膜的量 25 °C水中的氮釋出速率（％ ) (重量％ ) 30天 50天 70天 90天 110天 實例11 10 20 61 82 93 ' 95 實例1 2 10 3 20 43 69 90 實例13 10- 14 58 79 92 .95 實例14 10 0 3 19 48 7 3 實例1 5 10 1 16 50 69 85 實例16 10 2 9 40 67 89 實例1 7 10 1 5 23 55 80 實例1 8 10 1 18 42 67 88 實例1 9 10 4 24 45 71 91 實例20 10 18 58 81 92 95 實例2 1 10(5+5) 1 8 37 68 93 實例22 10(5+5) 3 9 39 68 95 比較例2 10 0 0 1 11 29 比較例3 5 5 18 48 72 79 比較例4 10 86 90 94 97 98 實例1 2 在此一實例中，對實例1 1略作修飾，內容如下'分 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） ----------------------訂 --------線. <請先閱讀背面之注意事項再填寫本!·> -442448 五、發明說明（27 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 散液係由4 . 7克吸收含水液體的顆粒（ST — 5 00 MP S )分散於3 7 . 3克蓖麻油中而得。當尿素顆粒流 體化時，將全量的此一分散液.，4 4 . 1克經過MDI改 質的蓖麻油，及6 · 9克加合物以等同於實例1 1的方式 施用至尿素顆粒。 實例1 3 . 在此一實例中，重覆實例1 2的流程但在此處係以 4 · 7克平均粒徑爲6 0微米（目錄中爲2 0— 3 0微米 )之吸收含水液體的顆粒，即經過交聯的聚丙烯酸酯，亦 即 Sumitomo Seika Chemicals Co .，Ltd .的 AQUAKEEP 10SH-NF (商標名），替代吸收含水液體的顆粒（ST — 5 0 0 Μ P S )。 實例1 4 在此一實例中，重覆實例1 2的流程但在此處係以 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 4 . 7克平均粒徑爲1 7微米（目錄中爲不大於1 7微米 )之吸收含水液體的顆粒，即經過交聯的聚丙烯酸酯，亦 即 NIPPON SHOKUBAI Co . ,Ltd . AQUARIC CA - M L 1 0 (商標名），_替代吸收含水液體的顆粒（S T — 5 〇 0 Μ P S )。 實例1 5 在此一實例中’重覆實例1l的流程但在此處係以 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公3 ) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 442 44 8 at B7 五、發明說明（28 ) 9 . 3克平均粒徑爲7 0微米（依據公佈的數據爲1 〇 -9 0微米）的馬鈴薯澱粉顆粒替代吸收含水液體的顆粒（ ST-500 MPS)。 實例1 6 在此一實例中’重覆實例12的流程但在此處係 以4 · 7克平均粒徑爲40微米（目錄中爲20 — 50微 米）的澱粉接枝聚合物顆粒，即將丙烯酸酯接枝至澱粉而 製得的顆粒，亦即 SANYO CHEMICAL INDUSTRIES,LTD . 的ST—100MPS (商標名），替代吸收含水液體的 顆粒（ST— 500MPS) » 實例1 7 在此一實例中，重覆實例1 2的流程但在此處係以 4 .7克平均粒徑爲2 0微米（目錄中爲小於200網目 )的異丁烯聚合物顆粒’即藉聚異丁烯與馬來酐之共聚物 的交聯作用製得的顆粒*亦即KURARAY CO .，LTD .的 KI GEL-201 K-F2 (商標名），替代吸收含水液體的顆粒（ ST-500MPS)。 實例1 8 在此一實例中，對實例1 2略作修飾，內容如下。利 用攪拌器將4 . 7克吸收含水液體的顆粒（ST — 500 MP S )分散於6 4 . 0克蓖麻油中而製得分散液。當尿 __-31 - 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格<210 X 297公釐） -Illilllllm—ΛΙ ·1111111 <請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) fcI; i 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 442 44 8 a? _______ B7 _ _ 五、發明說明（29 ) 素顆粒流體化時，將全量的此一分散液，2 2 . 0克粗製 的MDI ，及1.〇克三乙醇胺施用至尿素顆粒。 實例1 9 在此一實例中，重覆實例1 2的流程但在此處係以 37 . 3克蓖麻油衍生物替代蓖麻油（37 . 3克）。此 —蓖麻油衍生物的羥基値爲1 6 0毫克ΚΟΗ /克且2.5 °C下的黏度爲2 2 0 c p s，並且是藉乙二醇與蓖麻油水 解產物之間的酯化作用製得。 實例2 0 在此一實例中，重覆實例1 1的流程但在此處係以直 徑爲3 0厘米的滾筒式滾動裝置替代流化容器以使尿素顆 粒保持滾動》 實例2 1 在此一實例中，肥料顆粒上具有第一 覆粒狀肥料係以如下的方式製得·。將8 0 3 . 3毫米的尿素顆粒以等同於實例1 1 化並保持在8 0°C的流_體化條件下。另以 克等同於實例11的吸收含水液體之顆粒 MPS)分散於18 . 6克等同於實例1 製得分散液。當尿素顆粒流體化時，即利 量分散液及3.5克等同於實例11之環 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） Μ 讀 背 面 之 注 意 項 再 填 本 頁 及第二覆膜的被 0克平均粒徑爲 的方式施以流體 攪拌器將2 . 4 (S T - 5 0 0 1的蓖麻油中而 用雙液噴嘴將全 氧丙烷與乙二胺 0% 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 ，442448 A7 —____ B7 五、發明說明（3〇 ) 之加合物所生成的混合物噴佈至尿素顆粒上，噴佈時間爲 1小時，同其時並將2 2 · 0克等同於實例1 1之經過Μ D I改質的蓖麻油經另一噴嘴噴佈至ρ素顆粒上，噴佈時 間爲1小時，由是在尿素顆粒上生成第一覆膜，其含有吸 收含水液體的顆粒。 當被覆尿素顆粒流體化時，即利用雙液噴嘴將 1 9 . 6克等同於實例1 1的蓖麻油及3 . 6克等同於.實 例11之環氧丙烷與乙二胺之加合物所生成的混合物噴佈 至尿素顆粒上，噴佈時間爲1小時，同其時並將2 3 · 3 克等同於實例11之經過MDI改質的蓖麻油經另一噴嘴 噴佈至尿素顆粒上，噴佈時間爲1小時。噴佈完畢之後， 將被覆尿素顆粒在7 〇°C下再流體化2小時，由是在第一 覆膜上生成第二覆膜，其不具吸收含水液體的顆粒。然後 將製得的被覆粒狀肥料冷卻至室溫。第一及第二覆膜基於 被覆粒狀肥料總重量的量均爲5重量％ ，如表2所示。 將製得的被覆粒狀肥料施以等同於實例11的氮釋出 試驗《結果示於表2。 實例2 2 在此一實例中，肥料顆粒上具有第一及第二覆膜的被 覆粒狀肥料係以如下的方式製得。將8 0 0克平均粒徑爲 3·3毫米的尿素顆粒以等同於實例11的方式施以流體 化並保持在8 or的流體化條件下》另以攪拌器將2 . 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -I--— — — —— — — — — 11 11--- ^ i— ----— ·線， (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Mr, A7 442448 _；_B7___ 五、發明說明（31 ) ί請先閱讀背面之注$項再填寫本頁w 克等同於實例1 1的吸收含水液體之顆粒（s T - 5 0 0 MPS)分散於1 8 . 1克等同於實例1 1的蓖麻油中而 製得分散液β當‘尿素顆粒流體化時，即利用雙液噴嘴將全 量分散液及3.9克等同於實例11之環氧丙烷與乙二胺 之加合物所生成的混合物噴佈至尿素顆粒上，噴佈時間爲 1小時，同其時並將2 2 . 1克粗製之經過MD I改質的 蓖麻油（指分子中具有端末異氰酸酯基團的預聚物，其係 藉混合蓖麻油與過量的MDI而得以將異氰酸酯基團基於 其總重量的重量調整至2 0重量％ )經另一噴嘴噴佈至尿 素顆粒上，噴佈時間爲1小時，由是在尿素顆粒上生成第 一覆膜，其含有吸收含水液體的顆粒。 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 當被覆尿素顆粒流體化時|即利用雙液噴嘴將 19.0克等同於實例11的蓖麻油及4.1克等同於實 例11之環氧丙烷與乙二胺之加合物所生成的混合物噴佈 至被覆尿素顆粒上，噴佈時間爲1小時，同其時並將 2 3 . 4克同上之經過MD I改質的蓖麻油經另一噴嘴噴 佈至尿素顆粒上，噴佈時間爲1小時。噴佈完畢之後，將 被覆尿素顆粒在7 0°C下再流體化2小時，由是在第一覆 膜上生成第二覆膜，其不具吸收含水液體的顆粒。然後將 製得的被覆粒狀肥料冷卻至室溫。第一及第二覆膜基於被 覆粒狀肥料總重量的量均爲5重量％ ，如表2所示。 將製得的被覆粒狀肥料施以等同於實例11的氮釋出 試驗。結果示於表2。 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） 442448 A7 ____B7_ 五、發明說明（32 ) 比較例2 在此一比較例中，重覆實例1 1的流程但在此處被覆 組成物不具吸收含水液體的顆粒。_ 比較例3 在此一比較例中，重覆實例1 1的流程但在此處被覆 組成物不具吸收含水液體的顆粒並且被覆組成物噴佈至尿 素顆粒上的方式.使得覆膜基於被覆粒狀肥料總重量的量爲 5重量S6 。 比較例4 在此一比較例中，重覆實例12的流程但在此處以_ 4 . 7克平均粒徑爲380微米（目錄中爲200 — 3 0 0微米）之吸收含水液體的顆粒，即經過交聯的聚丙 嫌酸酯，亦即 Sumitomo Seika Chemicals Co .，Ltd 的 AQUAKEEP 10SH (商標名），替代吸收含水液體的顆粒（ ST-500MPS)- :.. Japanese Patent Application Nos . 9 — 73230 ( 1997年3月2 6日提出申請）及9 — 97622 ( 1 9 9 7年4月1 5 a提出申請）的整個揭示，包括專利說 明書、申請專利範圍、及槪述，均倂於本文中以爲參考。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐> ------—-----Qi.------φί-------線'V (請先閱讀背面之注意事項再填窝本!> 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製

Claims (1)

1. A8 442448 公告恭_ 六、申請專利範圍 1 ·—種包含肥料顆粒及覆蓋該肥料顆粒之膜的被覆 粒狀肥料’其特徵爲該膜包含聚胺基甲酸酯樹脂並且是藉 包含以下步驟的方法製得： (a )將芳族聚異氰酸酯與第一多元醇組份（其爲蓖 麻油或者蓖麻油衍生物）施以反應，由是製得分子中具有 端末異氰酸酯基團的預聚物；及 ， (b )將該預聚物與第二多元醇組份（其爲蓖麻油或 者蓖麻油衍生物）及第三多元醇組份（其爲胺與環氧烷類 經加成製成之胺基多元醇，該胺爲（1 )選自二乙醇胺與 三乙醇胺之低分子量胺基多元醇或（2‘）選自乙二胺.1 ，3 -丙二胺與1，6 —己二胺之胺基化合物）施以反應 ，由是使該預聚物硬化並製得該聚胺基甲酸酯樹脂。 2 .如申請專利範圍第1項之肥料，其中，在該預聚 物及該第二與第三多元醇組份總和中之羥基數目對異氰酸 酯基團數目的比率爲0 . 5至2 . 0。 3 .如申請專利範圍第1項之肥料，其中.，在該芳族 聚異氰酸酯及該第一多元醇組份總和中之羥基數目對異氰 酸酯基團數目的比率爲1 . 1至50 . 〇 * 4 .如申請專利範圍第1項之肥料，其中，該芳族聚 異氟酸醋係選自包含二苯甲烷二異氰酸酯、粗製之二苯甲 院二異氰酸酯、及藉二苯甲烷二異氰酸酯之改質而製得的 碳化二亞胺。 5 ·如申請專利範圍第1項之肥料，其中，該第一與 第二多元醇組份的該蓖麻油衍生物係藉蓖麻油與乙二醇或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貧) ^ -----— I-訂1'------•線 Λ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公爱） -36- A8B8C8-D8 ^ 442448 六、申請專利範圍 者丙二醇間的酯交換反應製得。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 .如申請專利範圍第1項之肥料，其中，該預聚物 爲含有碳化二亞胺基團之經過改質的預聚物並且是藉包含 以下步驟的方法製得： (1 )將芳族聚異氰酸酯與第一多元醇組份（其爲蓖 麻油或者蓖麻油衍生物）施以反鹰，該反應條件使得該芳 族聚異氰酸酯之異氰酸酯基團的量超過該第一多元醇之活 性氫基的量，_由是製得分子中具有端末異氰酸酯基團的預 聚物：及 (2 )將觸媒加至該預聚物，由是對該預聚物施以改 .質並製得該含有碳化二亞胺基團且之經過改質的預聚物。 7 .如申請專利範圍第6項之肥料，其中，該異氰酸 酯基團對該活性氫基的當量比爲至少5.0。 8 .如申請專利範圍第1項之肥料，其中，該第三多 •元醇組份爲N，N，N，，1ST —肆〔2 —羥丙基〕乙二胺 或者N，N，N，，N，一肆〔2_羥乙基〕乙二胺。 經濟部智慧財產局員工消費合阼·Fi中ai 9 .如申請專利範圍第1項之肥料，其中，該肥料顆 粒係由選自包含尿素，氯化銨、硫酸銨、硝酸銨、氯化鉀 、硫酸鉀、硝酸鉀、硝酸鈉、磷酸鉀、磷酸銨、磷酸鈣、 有機肥料、及其混合物·的肥料製成。 10.—種製造包含肥料顆粒及覆蓋該肥料顆粒之聚 胺基甲酸酯膜的被覆粒狀肥料之方法，其特徵爲該方法包 含以下的步驟： (a )將芳族聚異氰酸酯與第一多元醇組份（其爲蓖 -37- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A8B8C8D8 442448 六、申請專利範圍 麻油或者蓖麻油衍生物）施玛反應，由是製得分子中具有 端末異氰酸酯基團的預聚物； (b )當該肥料顆粒保持在流體化或者滾動狀態下時 ，即同時或者分別（無特定的順序）’施用該預聚物、第二 多元醇組份（其爲蓖麻油或者蓖麻油衍生物）、及第三多 元醇組份（其爲胺與環氧烷類經加成製成之胺基多元醇| 該胺爲（1 )選自二乙醇胺與三乙醇胺之低分子量胺基多 元醇或（2)’選自乙二胺、1，3 —丙二胺與1，6 —己 二胺之胺基化合物），由是在該肥料顆粒上生成前驅膜； 及 . (c )將該前驅膜硬化成該聚胺基甲酸酯膜。 1 1 .如申請專利範圍第1 0項之方法，其中，該方 法在步驟（b )之前尙包含將該第二多元醇組份與該第三 多元醇組份施以混合的步驟。 1 2 ..如申請專利範圍第1 0項之方法，其中•該方 法在步驟（b )之前尙包含將該預聚物、該第二多元醇組 份與該第三多元醇組份施以混合的步驟。 1 3 · —種包含肥料顆粒及.至少一層覆蓋該肥料顆粒 之第一覆膜的被覆粒狀肥料，其特徵爲該第一覆膜包含： 胺基甲酸酯樹脂；及 粒徑爲1至2 0 0微米之吸收含水液體的顆粒，該顆 粒係選自丙烯酸酯聚合物，異丁烯聚合物，澱粉接枝聚合 物與澱粉。 14.如申請專利範圍第13項之肥料，其中，該肥 張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公釐)~"""""「38-~~! '~~ (請先閲讀背面yvi意事項再填寫本!·> '广)，— I ! !' 訂·！ - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 .^ ϋ I I a§ n ^ n I I I- n n I* IV I 1 I I- A8 ΔΑ2Α48 § 六、申請專利範圍 料尙包含至少一層第二覆膜，該第二覆膜不具吸收含水液 體的顆粒並且包含與該第一覆膜之該胺基甲酸醋樹脂相同 或者相異的胺基甲酸酯樹脂。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項'之胞料，其中，該肥 料的最外層爲該第一覆膜。 1 6 .如申請專利範圍第1 4項之肥料，其中，該肥 料的最外層爲該第二覆膜。 1 7 .如申請專利範圍第1 4項之肥料，其中，直;接 生成於該肥料顆粒上之該肥料的最內層爲該第一覆膜。 1 8 .如申請專利範圍第1 4項之肥料，其中，直接 生成於該肥料顆粒上之該肥料的最內層爲該第二覆膜。 1 9 .如申請專利範圍第1 3項之肥料.，其中，該胺 基甲酸酯樹脂爲藉包含以下步驟的方法製得之聚胺基甲酸 酯樹脂，即將芳族聚異氰酸酯與多元醇組份（其爲蓖麻油 或者蓖麻油衍生物）、及胺施以反應。 2 0 .如申請專利範圍第1 9項之肥料，其中，該胺 爲烷基胺或者由（1)選自二乙醇胺與三乙醇胺之低分子 量胺基多元醇或（2.)選自乙二胺、1，3 -丙二胺與1 ，6 -己二胺之胺基化合物跟環氧烷類經加成反應製成之 胺基多元醇。 21.如申請專利範圍第13項之肥料，其中，該胺 基甲酸酯樹脂爲利用如申請專利範圍第1項之方法製得的 聚胺基甲酸酯樹脂。 2 2 .如申請專利範圍第1 3項之肥料’其中’該吸 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局貝工消費合作fi印製

   本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -39- D8 442448 六、申請專利範圍 收含水液體的顆粒具有吸水的能力並且其吸水量使得乾燥 狀態下之該吸收含水液體的顆粒因爲吸水而使得體積增加 至少5倍。 2 3 .如申請專利範圍第1 3項之肥料，其中，該吸 收含水液體的顆粒基於該吸收含水液體之顆粒與該胺基甲 酸酯樹脂總重量的量爲1至5 0重量％ » 2 4 ·如申請專利範圍第1 3項之肥料，其中，該阳 料_粒係由如申請專利範圍第9項之肥料製成。 2 5 種製造包含肥料顆粒及覆蓋該肥料顆粒之第 一覆膜與吸收含水液體之顆粒的被覆粒狀肥料之方法，其 特徵爲該第一覆膜包含胺基甲酸酯樹脂，該吸收含水液體 之顆粒的粒徑爲1至2 0 0微米且係選自丙烯酸酯聚合物 ，異丁烯聚合物，澱粉接枝聚合物與澱粉，該方法包含以 下的步驟： (a )當該肥料顆粒保持在流體化或者滾動狀態下時 ，即同時或者分別（無特定的順序）施用芳族聚異氰酸酯 、多元醇組份（其爲蓖麻油或者蓖麻油衍生物）、胺、及 該吸收含水液體的顆粒，由是在該肥料顆粒上生成前驅膜 :及 . (b )將該前驅膜硬化成該第一覆膜* 26.如申請專利範圍第25項之方法，其中*在實 施步驟（a )之前先將至少兩種選自包含該芳族聚異氰酸 酯、該多元醇組份、該胺、及該吸收含水液體之顆粒的組 份施以混合。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) m 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） .-40· A8B8C8D8 442448 六、申請專利範圍 27.如申請專利範圍第25項之方法，其中，在實 施步驟（a )之前先將該多元醇組份、該胺、及該吸收含 水液體的顆粒施以混合。 _ 2 8 .如申請專利範圍第2 5項·之方法，其中，該胺 爲烷基胺或者由（1 )選自二乙醇胺與三乙醇胺之低分子 量胺基多元醇或（2)選自乙二胺、1，3—丙二胺與1 ，6 -己二胺之胺基化合物跟環氧烷類經加成反應製成之 胺基多元醇。， 29.如申請專利範圍第25項之方法，其中，在實 施步驟（a )之前該肥料顆粒具有已在肥料顆粒上生成的 第二覆膜，因而使得該第一覆膜生成於該第二覆膜之上， 該第二覆膜不具吸收含水液體的顆粒並且包含與該第一覆 膜之該胺基甲酸酯樹脂相同或者相異的胺基甲酸酯樹脂》 3 0 .如申請專利範圍第2 5項之方法，其中，該方 法尙包含在該第一覆膜上生成胺基甲酸酯膜的步驟。 31種製造包含肥料顆粒及覆蓋該肥料顆粒之第 一覆膜與吸收含水液體之顆粒的被覆粒狀肥料之方法，其 特徵爲該第一覆膜包含胺基甲酸酯樹脂，該吸收含水液體 • Λ 之顆粒的粒徑爲1至200微米且係選自丙烯酸酯聚合物 ，異丁烯聚合物•澱粉接枝聚合物與澱粉，該方法包含以 下的步驟： (a )將芳族聚異氰酸酯與第一多元醇組份（其爲蓖 麻油或者蓖麻油衍生物）施以反應，由是製得分子中具有 端末異氰酸酯基團的預聚物； 未紙張尺度ϋ中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公笼) -41 :~~~! -------：-----. l·.----------I--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I') 經濟部智慧財產局員工消費合作法印製 A8 B8 C8 D8 442448 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之生意事項再填窝本頁) (b )當該肥料顆粒保持在流體化或者滾動狀態下時 ，即同時或者分別（無特定的順序）施用該預聚物 '第二 多元醇組份（其爲蓖麻油或者蓖麻油衍生物）、胺、及該 吸收含水液體的顆粒，由是在該肥料顆粒上生成前驅膜： 及 (c )將該前驅膜硬化成該第一覆膜。 32 .如申請專利範圍第31項之方法，其中，在實 施步驟（b )之前先將至少兩種選自包含該預聚物、該第 二元醇組份、該胺、及該吸收含水液體之顆粒的組份施以 混合。 33 .如申請專利範圍第31項之方法，其中，在實 施步驟（b )之前先將該第二多元醇組份、該胺、及該吸 收含水液體的顆粒施以混合。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 34.如申請專利範圍第31項之方法，其中，該胺 爲烷基胺或者由（1 )選自二乙醇胺與三乙醇胺之低分子 量胺基多元醇或（2)選自乙二胺、1，3 —丙二胺與1 ’ 6 -己二胺之胺基化合物跟環氧烷類經加成反應製成之 胺基多元醇、 3 5 .如申請專利範圍第3 1項之方法，其中，在實 施步驟（a )之前該肥料顆粒具有已在肥料顆粒上生成的 第二覆膜，因而使得該第一覆膜生成於該第二覆膜之上， 該第二覆膜不具吸收含水液體的顆粒並且包含與該第一覆 膜之該胺基甲酸酯樹脂相同或者相異的胺基甲酸酯樹脂。 36.如申請專利範圔第31項之方法，其中，該方 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -42 - f 442446 頜 C8 -D8 六、申請專利範園 法尙包含在該第一覆膜上生成胺基甲酸酯膜的步驟。 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂'l·-------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公Μ ) 第87104758號專利申請案 中文説明書修正本民國89年3月修正 申請曰期 δ7年 3月26日 案. 號 87104758 類 別 c (以上各攔由本局填註）

   ίί-u ifl 442448 .雲！.專利説明書 —發明名; 中文 被覆粒狀肥料及彼之製法 英文 Coated granular fertilizer and method for producing same 姓 名 (1) 小森谷治彦 (2) 塩田正幸 (3平島佳 國 籍 ⑴日本 0 日本 (3) 曰本 裝 發明 (1)日本國埼玉縣川越市新宿町四一八一二七 高層公寓久保島二0二 住、居所 (23日本國埼玉縣上福岡市南台一一六一八 (3 日本國東京都練馬區大泉學園町五一二六一一 0 訂 姓 名 (名稱） (1)中央硝子股份有限公司 七 > 卜亏Λ/硝子株式会社 線 經^-部^.!!-^4::^=:工;/1资合作社印製 國 籍 ⑴日本 (1)日本國山口縣宇部市大宇沖宇部五二五三番地 三、申請人 住、居所 (事務所） 代表人 姓 名 ⑴岡崎廣太郎 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS )八4規《格（210X297公釐）