TW442376B - Blow molding die and process for producing blown film - Google Patents
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Description
經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明(1 ) [發明領域] 本發明係關於一種自熔融態時展現各向異性之熱塑性 樹脂形成吹氣成形膜所用之吹氣成形模,及關於一種該吹 氣成形膜之製造方法β [相關技藝之說明] 於熔融態時展現各向異性之熱塑性樹脂之典型實例 中’所謂之液晶聚合物為液晶聚酯。此液晶聚酯一般稱為 熔融型液晶(熱互變型液晶)聚合物,且不似如聚對苯二甲 酸乙一醇知及$<·對笨一甲酸·丁二醇輯之液晶聚合物,溶融_ 型液晶聚合物因其分子之剛性’故即使於熔融態亦不造成 遽結’形成具液晶性質之多區段’且受低剪切強度時顯現 分子鏈明顯排列成流動方向之性質。液晶聚酯由於具有上 述特殊性質’故有下述優點:優異之熔體流動性質,易提 供厚度約0.2至0.5mm之薄壁成形物件,尤其甚者此成 形物件展現高強度及高剛性。 另一方面’液晶聚酯’由其為膜之原料的親點觀之, 為一種具有在溶融態時因強力的分子間相互作用而使分子 經定向之特性的聚酯。此外,由於強力的分子間相互作用 及刀子疋向作用’液晶聚SI已被期望作為具有除了已知之 性質如兩強度、高彈性及高耐熱性外之功能如氣鍾障壁性 質等之工業用膜原料。 然而’液晶聚睦具有各向異性極高之缺點。此外,液 晶聚輯因其分子之剛性(如上述)’致使其即使於熔融態亦 不造成纏結,且分子鏈明顯棑列成流動方向,而展使 本紙張尺度適用申國國家標準(CNS)A4規格(21〇x 297公餐) 310846 --------------裝------- -訂---I-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明) [發明領域] <請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種自炫融態時展現各向異性之熱塑性 樹脂形成吹氣成形膜所用之吹氣成形模,及關於一種該吹 氣成形膜之製造方法。 [相關技藝之說明] 於焰·融態時展現各向異性之熱塑性樹脂之典型實例 中’所謂之液晶聚合物為液晶聚酯。此液晶聚酯一般稱為 溶融型液晶(熱互變型液晶)聚合物,且不似如聚對苯二曱 酸乙二醇酷及聚對苯二甲酸丁二醇酿之液晶聚合物,溶融 型液晶聚合物因其分子之剛性’故即使於熔融態亦不造成 纒結’形成具液晶性質之多區段,且受低剪切強度時顯現 分子鏈明顯排列成流動方向之性質。液晶聚酯由於具有上 述特殊性質’故有下述優點:優異之熔體流動性質,易提 供厚度約0.2至0.5mm之薄壁成形物件,尤其甚者此成 形物件展現高強度及高剛性。 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 另一方面’液晶聚酯’由其為膜之原料的觀點觀之, 為一種具有在熔融態時因強力的分子間相互作用而使分子 經定向之特性的聚酯。此外’由於強力的分子間相互作用 及分子定向作用’液晶聚酯已被期望作為具有除了已知之 性質如高強度、高彈性及高耐熱性外之功能如氣體障壁性 質等之工業用膜原料》 然而’液晶聚酯具有各向異性極高之缺點。此外,液 晶聚酯因其分子之剛性(如上述),致使其即使於溶融態亦 不造成纏結,且分子鏈明顯排列成流動方向,而展現即使 310846 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公a ) 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製 442 37 6 a? ____B7___ 五、發明說明(2 ) 略施以剪切強度,亦使熔體黏度降低,且熔融態之熔體張 力極低之性質因此,其於熔融態極難保持液晶聚酯的形 態,更由於分子經定向而具有縱向及橫向不易平衡之性 質,更極端之情形為液晶聚酯沿著分子定向方向撕裂,導 致其於諸多領域如膜成形、吹氣成形等之可操作性低劣之 大問題。因此,液晶聚酯之液晶聚酯膜應用功能迄今仍未 付諸實行。 關於此種液晶聚酯,曾嘗試以吹氣成形膜成形之方 法β於吹氣成形膜中,於擠壓機中熔融及捏合之樹脂經圓 柱形吹氣成形模之環形缝隙(樹脂流道)擠出,而形成圓柱 形樹脂,將一特定量之空氣吹入所得之圓柱形樹脂使樹脂 膨脹,並在冷卻下連績捲取該經膨脹之樹脂,製得管狀膜。 至於以此種吹氣成形膜成形法製造膜之方法,已知例 如於日本專利申請案公告(jP_B)第9-2635383案中揭示 者》揭示於此公告案中之用於製造液晶聚酯臈之方法中所 用之吹氣成形模具有内鑄嘴、外鑄嘴、内心軸及模體,更 進一步具有供導引空氣之通氣孔、及利用螺旋心轴使聚合 物材料之流速均勻化之聚合物流道》 液晶聚酯具有比聚乙烯及聚丙烯更低之黏度及易流動 之特性°因此’於上述習知技藝中,部分樹脂並不流向螺 旋心軸上形成之螺旋凸起(螺旋槽)間,而是直接通過該凸 起與模體間而流至較高之方向β因此,並未獲得螺旋槽之 壓力分散效應’沿著周邊方向之樹脂流變得不均勻,結果, 所得膜產生焊線、厚度不均勻等問題,因此所得膜之性質 --------------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度賴t @ S家標平㈣S)A4規格(210 X 297公爱 2 310846 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 A7 ___B7_______ 五、發明說明P ) 及外觀不完全令人滿意。 另一方面,習知之吹氣成形法為使用所謂之星型孔擠 壓模之方法,該星型孔擠壓模之一心軸係以多數個支撐裝 置支撐於模體,而非如上述習知技藝中所述之包括螺旋心 轴的吹氣成形模(所謂之螺旋模)。然而此種星型孔擠壓模 並不經常使用,此係由於多數個支撐裝置干援樹脂流,使 沿著周邊方向之樹脂流如上述般變得不均勻,致使該模之 流動控制性差,因此該模被認為不適用於具各向異性之液 晶聚酯。 本發明目的在於提供一種吹氣成形模,該吹氣成形模 而自熔融態時展現各向異性之熱塑性樹脂依吹氣成形膜成 形法製得具有優異性質及良好外觀之膜,並提供一種該吹 氣成形膜之製造方法。 [發明概述] 本文發明者進行深入研究,結果發現由於液晶聚酯具 有低黏度且易流動,故可使熔融液晶聚酯以低壓力流經星 型孔擠壓模中之樹脂流道,在此情形下,基於強度觀點, 即使支撐裝置的尺寸作得較小,或支撐裝置的數董減少’ 亦可能使心軸支撐於模體上》 亦即,本發明提供一種用於自熔融態時展現各向異性 之熱塑性樹脂形成吹氣成形膜之吹氣成形模,其中該模包 括具有中空部分之模體、置於該模體_空部分中之心軸、 多數個支撐裝置(其中,該支撐裝置係安置於模體與心軸 間之間隙所形成之環形樹脂流道中,且將該心軸支撐於該 表紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規烙(210^297公釐) 310846 -----I! — — — — · · I 111 I 訂 — — - <靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 442376 _ B7______ 五、發明說明(4 ) 模體)及供氣體通過以使擠壓經模間陈(樹脂流道之樹脂出 口部件)之圓柱形樹脂膨脹之通氣道;此外,在樹脂流道 中之該多數個支撐裝置的總最大水平橫斷面係該多數個支 撐裝置的任何置放位置處之樹脂流道的水平橫斷面之五分 之一或更少。 [圊式簡單說明] --------I Ί------^1- \ <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局S工消费合作社印製 第 1圖 係本發明 吹 氣成 形模之一實際具 體例的縱剖面 圖。 第 2圖 係第1圖 所 示吹 氣成形模之平面 圈。 第 3圖 係第1圈 所 示支撐裝置的斷面形 態及樹腊流動 之剖面 圖。 第 4圖 係配備有 第 1圖 所示吹氣成形模 之吹氣成形裝 置的構成圖 0 第 5圖 係配備有 第 1圊 所示吹氣成形模 之吹氣成形裝 置的構成圖 0 第 6圖 係第1圈 所 示吹 氣成形模之平面 圊。 第 7圖 係說明第 5 ®所 示位於吹氣成形 模的兩個支撐 裝置與 一對 導盤間之 位 置關 係之平面圖。 第 8圖 係說明一 種與本發明比較用的吹 氣成形模之縱 剖圖。 [元件符 號簡 i單說明] 2 模 體 4 心抽 6a,6b支撐裝置 8 可移式環 10 入 口部件 12 樹脂流道 本紙張尺度適用中國a家標準(CNS)A4規格<210 X 297公釐) 4 310846 A7 B7 五、發明說明(5 ) 14 樹脂出口部件 22 外側較低部件 24 外側較高部件 26a, 26b 凹面 32 空氣導引管 34 加熱帶 36 熱偶 38 調節螺栓 42 核芯較低部件 44 核芯較高部件 46 核芯台肩部件 50 吹氣成形模 52 擠壓機 52a 傳動裝置 52b 螺桿 52c 給料器 54 導盤 56b 橡膠輥 56 夹送輥 56a 金屬輥 60 纏繞機 62, 64 導輥 58 縱斷器 70 吹氣成形裝置 80 心袖 82 螺旋形凸起 84 模體 86 樹脂入口部件 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 [發明之詳細說明] 上文所架構之本發明令,當樹脂由樹脂入口部件流向 環形樹脂流道之樹脂出口部件時,樹脂於該路徑上之支樓 裝置上分流,然而如上述’由於在樹鹿流道令之該多數個 支律裝置的總最大水平橫斷面係在該多數個支撐裝置的任 何置放位置處之樹脂流道的水平橫斷面之五分之一或更 少,受到位於支撐裝置處之樹脂分流影響被限制到最小, 分流之樹脂快速合併,且於沿著周邊方向之樹脂流約略岣 勻的條件下’樹脂經樹脂出口部件擠出’形成圓柱形樹脂β 藉此,所得膜發生烊線及厚度不平均的現象減少’導致祺 ------ ^-------^-------- (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣紙張&度適用中國國家標準(CNS)A4規烙297公轚) 5 310846 4 4 2 3 7 6 Α7 Β7 五、發明說明(6 ) 之優良外觀。再者’由於膜之厚度不平均減少,沿著膜之 橫向方向的拉伸強度增加1由而改良臈之性質。 此外,由於螺旋模係可分配者,於心軸表面上形成螺 旋ώ起之必要性消失,且相較於習用之星型孔掩壓模時, 支撐裝置的尺寸減少或支撐裝置的數目減少,因此,吹氣 成形模易於製得。更甚者,由於不形成螺旋凸起,樹脂流 道變簡單,使得於熔融態展現各向異性之熱塑性樹脂的想_ 體黏度明顯隨剪切速度停滯及形成損害膜外觀之不欲物質 的危機減少。 於上文說明之吹氣成形模中,支撐裝置的數量較佳為 兩個’且該二個支撐裝置係於通過心轴中心軸的線上彼此 相對置放》藉此,使吹氣成形模的結構變簡單,且模更易 於製得。 較佳,樹脂流道具有自該多數個支撐裝置起朝位於樹 脂出口部件側的流道部件之樹脂出口部件漸小的水平橫斷 面之流道部件β藉此於該支撐裝置之樹脂出口部件側的位 置上的樹脂壓力增加,由而使於支撐裝置處分流之樹脂快 速合併,並使沿著周邊方向之樹脂流變得更均勻。 在此情形下,於樹脂出口部件的樹脂流道之水平橫斷 面是位於該支撐裝置之正上方鄰接部位的樹脂流道之水平 橫斷面的1/15至1/2»藉此使於該支撐裝置之樹脂出口部 件側的位置上的樹脂壓力更怏增加,由而使於支撐裝置處 分流之樹脂快速合併,並使樹脂壓力不致於增加過快而損 壞支撐裝置。 {請先閱讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁> k -----訂.1 ;-------線. 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 本紙張尺度適用中國困家標準(CNS)A4規格(210 X 297公a ) 6 310846 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 7 A7 B7__ 五、發明說明(7 ) 又較佳,支撐裝置之垂直斷面形態為流線形》藉此使 樹脂繞著支撐裝置流動時所接收的阻力減少,並使樹脂流 相對地順暢’亦因此等理由,使於支撐裝置分流之樹脂快 速合併,並使沿著周邊方向之樹脂流變得更均勻。 本發明亦提供一種自於熔融態展現各向異性之熱塑性 樹脂製得之膜的製造方法,其中,該於熔融態展現各向異 性之熱塑性樹脂由上述吹氣成形模擠出,空氣經由該通氣 道吹入所得圓柱形樹脂中,使樹脂膨脹,將該膨脹之樹脂 壓平並捲取》 藉由使用上述吹氣成形模由熔融態展現各向異性之熱 塑性樹脂製造膜’使焊線、厚度不均等問題減少(如上述), 繼而獲得具優異性質及外觀之膜》 本發明之實際具體例將參照圖式說明如下。 第1圖係如本發明吹氣成形樽之一實際具體例的縱剖 面圊。此圖吹氣成形模50包括具有中空部分之圓柱 形模體2、具有可分離式地裝設於此模體2上表面之中空 部分之圓柱形可移式環8、與該模體2及於模體2之中空 部分中之可移式環8同軸置放之心軸4、及置於模艘2與 心軸4間之間隙且支撐該心軸4於該模體上之兩個支撐裝 置6a’ 6b。該模體2與可移式環8之内表面及心軸4之 外表面皆平滑’且平均粗糙度(Ra)較佳為5 〇或更少。 模體2係由外側較低部件22及可分離式地裝設於此 外側較低部件22之上側的外側較高部件24所組成,使模 5〇易於組合或分離。該外側較低部件22具有具弩曲之較 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公藶) 310846 -------------裝-------丨訂---------線 (請先間讀背面之>if項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 442376 A7 ____B7 五、發明說明(8 ) 低部位之心軸插入部件22a,及成形於此心軸插入部件22a 之較低部位且用於將下述熔融樹脂吹入模5〇之樹脂入口 部件10。該外側較高部件24具有漸尖形結構,且其内徑 自較低部位向較高部位漸次變小》 此外,用於固定二支撲裝置6a、6b之兩個凹面26a、 26b係於自該外側較低部件22之較高部位至該外側較高 部件24之較低部位的分布位置成形者。此二個凹面26a、 26b如第2圖所示’係於穿過模艘2之中心轴的線l上彼 此相對地置放著。 該心轴4係由核芯較低部件42、可分離式地裝設於 此核芯較低部件42之上部核芯較高部件44、及可分離式 地裝設於此核芯較高部件44之上部的核芯台肩部件46所 組成,如此使模50如模想2般易於组合或分離。該核芯 較低部件42之較低部位形成與該外側較低部件22之心軸 插入部件22a相符的曲面。 兩支撐裝置6a、6b合併固定於該核芯較低部件42之 上側面的相同高度上》此等支撐裝置6a、6b如第2圊所 示,係以與形成於該模體2上之凹面26a、26b相符的形 式,於穿過心軸4中心的線L上彼此相對地置放著。該 支撲裝置6a、6b分別插入該凹面26a、26b中,並以螺检 等固定於模體2。 此外如第3圖所示,該支撐裝置6a、6b具有流線形 之垂直斷面。本文所指之流線係指於該裝置四周之流體(於 此例令指熔融樹脂)平順地流動且流體阻力低之裝置型 — 丨!^---------訂 ί :-------線 \、 (請先閱讀背面之迮意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) 8 310846 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(9 ) 式,且不僅包含彆曲之型式者,亦包含含有直線部分之型 式者。 上文雖述及支律裝置6a、6b合併固定於該核芯較低 部件42上’但例如下述之情形亦可被允許:於模體2之 内表面及心軸4之外表面分別形成彼此相對之凹面,支撐 裝置插於該各凹面中’並以螺栓等將支撐裝置分別固定於 模體2及心轴4。 該核較高部件44具有漸尖形結構,其中,内徑自 較低部位向對應於該外侧較高部件2 4之較高部位漸次變 小。該核芯台肩部件46之直徑沿著垂直方向約成恆定。 亦豆’該可移式環8之直徑沿著垂直方向相等約恆定β 位於模體2之外側較低部件22中之樹脂入口部件 1 〇、模體2及心軸4間之間隙與可移式環8及心轴4間之 間隙,形成供熔融樹脂自模體之較低端流向較高端之樹脂 流道12。 於此樹脂流道12中,模體2之外側較高部件24與心 轴4之芯子較高部件44間之間隙形成陡峭漸尖細的結構β 可移式環8及心軸4之核芯台肩部件46間之間隙為大致 上呈恆定。 當心軸4較低部位既定位置之樹脂流道12的間隙稱 為Gl(參照第1圖),恰位於支撐裝置6a、6b上方鄰接部 件的樹脂流道1 2之間隙稱為G2,及位於樹脂出口部件i 4 之樹脂流道12的間隙稱為G3時*具有G1>G2>G3之關 係’且藉此關係,使模50中之樹脂壓力增加。此外,位 -----------i * 裝 -------訂---I I I ---線 (請先Μ讀背面之iit事項再填寫本頁) 表紙張尺度適用中國國家標丰(CNShA4規格(210 x 297公釐) 9 310846 A7 442376 _____B7____ 五、發明說明(l〇 ) 於樹脂出口部件14之樹脂流道12的水平橫斷面約為恰位 於支撐裝置6a、6b上方鄰接部位的樹脂流道12之水平橫 斷面的1/7,因此樹脂壓力不致於過度增加而損壞支撐裝 置 6a、6b。 當支撐裝置6a、6b係位於其中支撐裝置6a、6b之寬 度為最大的高度位置時,於該支撐裝置處之樹脂流道的總 水平橫斷面’約為於相同高度位置時之樹脂流道12的水 平橫斷面的1/12。依此比例’支撐裝置6a、6b當然可以 將心輛4支撐於棋艘2,且可以完全承受樹脂流所施之力。 再者,吹氣成形模50包括空氣導引管(通氣道),用 以供空氣通入’以使經由樹脂流道12的樹脂出口部件14 擠出之圓柱形樹脂膨脹;多數個熱偶36,該熱偶36插入 形成於模體2與可移式環8中之鑽孔内,並可測量模體2 與可移式環8之溫度;加熱帶34,該加熱帶34覆蓋棋體 2與可移式環8之外表面並對樹脂流道12中流動之樹脂 加熱’使樹脂依熱偶36測得之溫度保持於熔融態:及多 數個調節螺栓38,該等調節螺栓裝設於可移式環8上, 且適當地施力於模饉2之外側較高部件24,以控制及改 良所得膜(說明於下文)之厚度不均性。 空氣導引管32於模體2之外側較低部件22、支撐裝 置6b及心抽4之核芯較低部件42申,朝心軸4之中心麵 延伸,於心轴4之令心轴位置朝較高方向彎曲,並向上延 伸至心轴4之較高端,形成空氣吹氣出口 32b»空氣導引 管32連接於外側空氣導引管套(tuber)32a,由外側空氣導 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} k--------,訂 i:-------線. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* > 10 310846 A7
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U 五、發明說明(11 ) 引管套32 a進入之空氣被導引至空氣導引管32中,並經 由空氣吹氣出口 32b吹至心轴4上擠出之圓柱形樹脂中, 以膨脹樹脂。 於此實例’空氣被吹入圓柱形樹脂中,但亦可引入氣 氣、氡氣 '氩氣、氦氣或彼等之混合氣體,以達替代空氣 之目的α 第4圖說明包括上述吹氣成形模5〇之吹氣成形裝置 的組合圖。該吹氣成形裝置70除了吹氣成形模50外,尚 包括具恆溫設備之擠壓機52、導盤54a、54b、夹送報56 及纏繞機60。 擠壓機52備有藉傳動裝置52a轉動之螺桿52b及恆 溫器(未示出)’藉由使用該螺桿52b及恆溫器,將貯存於 給料器52c中之固體粒狀樹脂加熱使成均勻之熔融態,並 將該熔融之樹脂轉移至吹氣成形模50中》 導盤54由相對於吹氣成形模50且以成日文之”fja” 字型置放的兩個盤狀物54a、54b組成,並將由吹氣成形 模50擠出及被空氣膨脹之圓柱形樹脂j壓平。 該夾送輥56由金屬輥56a及橡膠輥56b組成,並連 續地接收由導盤54壓平之樹脂。纏繞機6〇捲取由夹送輥 56經導輥62、64連續傳送之樹脂。 下文將說明藉由吹氣成形裝置70成形之吹氣成形膜 _所用之樹脂。 展現各向異性之熱塑性樹脂為熔融型液晶(熱互變型 液晶)聚合物’較佳為液晶聚酯。 本紙張又度適用中國圃家標準(CNS〉A4規格(210 X 297公餐) 310846 ' I I I I I I I 111 - I I I I-------J J 1 Ϊ » ί靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 442376 A7 B7 五、發明說明G2 ) 具體例為在不高於400。〇之溫度形成各向異性熔體之 液晶聚酯且包含: (1) 芳族二羧酸 '芳族二醇及芳族羥基羧酸之組合; (2) 不同芳族經基敌酸之組合; (3) 芳族二羧酸之組合;及 (4) 由聚醋如聚對笨二甲酸乙二醇酯與芳族羥基羧酸 製之所得物《 該方族二羧酸、芳族二醇及芳族羥基羧酸可被其酯形 成之衍生物所取代* 該液晶聚酯之重複單元可為下文之(1)衍生自芳族二 叛酸之重複單元’⑺衍生自芳族二醇之重複單元,⑺衍 生自芳族經基幾酸之重複單元,但不限於此等結構。 (1)衍生自芳族二羧酸之重複單元^ 普 ---------------------訂-------線广,.、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -c II 0 C II 0
CHno
基 芳 , 基 烷 ' 素 齒 _· X
ϋ張尺度Γ適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 12 310846 A7 B7 五、發明說明(13 )
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A彳邋格(210 X 297公釐) 13 310846 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 442376 A7 _B7五、發明說明(14 )—〇-<〇>-〇^〇^〇--^〇^〇^ch2-^P)-o— 〇-^0^- CH2CH2^^^ 〇 CH,
CH3 一一〇^0^"S〇2^^-〇~0T〇〇L0__
(3)衍生自芳族羥基羧酸之重複單元 ο
c Μηπο 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21(^ 297公釐) 14 310846 ------------\^--------•訂 i:-------線\ V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Α7 Β7 五、發明說明(15
I
就耐熱性、機械性質及可操作性之良好平衡而言,有 利的液晶聚酯較佳包含至少30莫耳%定義如下之重複單 元 ---------------------訂 -----I I-- (請先閱讀背面之;i意事項再填寫本頁) 〇
c MHO 經濟部智慧財產局1工消費合作社印製 及具體地具有選自由下述(I)至(IV)之組群所成之重複單元 者'·
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21CM 297公釐) 15 310846 44?376 ^ A7 _B7 五、發明說明(16 ) 經濟部智慧財產局員工消贄合作社印製
(Ill)
V X
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) 16 310846 --------Ji'^------ 訂 -----I 丨線丨,、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _B7_ 五、發明說明Ο7 ) (V) —Γ0Ϊ— 〇 〇」, —〇物-- ί ° J , 十拿。-, 十·€η〇^。— (VI) —-- 〇 — . · 卞〇力0-冬 - έ J , +。普。十 -- 0 〇 此等液晶聚酯(I)至(VI)之製法說明於例如曰本專利公 告公報第 47-47870 ' 63-3 888、63-3891 及 56-18016 號案 ---------I ---裝-----— i— 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)如規格(210 X 297公餐) 17 310846 442376
CMNO A7 B7 五、發明說明) 及曰本專利公開公報第2-051523號案。較佳組合為(1)、(11) 及(IV),而⑴與(II)之組合尤佳。 在本發明液晶聚酯樹脂組成物需要高耐熱性的情形 下,較好構成分(A)液晶聚酯包含30至80莫耳%重複單 元(a,)、0至10莫耳%重複單元(b,)、10至25莫耳%重複 單元(c’)及10至35莫耳%重複單元(d,), ο
(Ο
一j-- 0一 Αγ 一 〇-- (d ') 其中,Ar示二價芳基。 該展現各向異性之熱塑性樹脂較佳包含包括(A)液晶 聚酯作為連續相及(B)具有與該液晶聚酯反應之官能基之 共聚物作為分散相之組成物。由此組成物,可製得具有良 好撓曲性及幾無厚度不均之膜。 該與液晶聚酯反應之官能基可為噚唑基、環氧基或胺 基,但以環氧基較佳》該環氧基可呈另一官能基之一部分 的形式存在,如縮水甘油基。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) ^----- ---,訂 i1!----線- 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公«) 18 310846 R — X—CH,一 Δ7 B7 五、發明說明09 ) 具有與液晶聚酯反應之官能基之單體實例包含不飽和 縮水甘油基羧酸酯及不飽和縮水甘油鍵。 該不飽和縮水甘油基羧酸酯以下示通式表示: R— C - 0 -CH, - CH— CH2 II - \ / 〇 0 式中,R示具乙烯不飽和鍵之2至13個碳原子的烴基。 該不飽和縮水甘油醚以下示通式表示: CH--CH2 式中,R示具乙烯不飽和鍵之2至18個碳原子的烴基, X 示-CH2-0-或 不飽和縮水甘油基羧酸酯之具體例包含縮水甘油基丙 烯酸酯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯、二縮水甘油基依康酸 酯、三縮水甘油基丁烯三羧酸酯及缩水甘油基對-苯乙烯 羧酸SI。 不飽和縮水甘油醚之具體例包含乙烯基縮水甘油醚、 烯丙基縮水甘油醚、2-甲基烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯 基縮水甘油醚及笨乙烯-對-縮水甘油醚。 具有與液晶聚酯反應之官能基的橡膠(Β)之較佳實例 為(f基)丙烯酸酯-乙烯-(不飽和縮水甘油基羧酸酯及/或 -----------------訂--------- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中围國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公发) 19 310846 Α7 Β7 -44237 6 0 3 了 β 五、發明說明(20 ) 不飽和縮水甘油醚)三聚物橡膠。、 共聚物(B)之實例包含含不飽和縮水甘油酯單元及/或 不飽和缩水甘油醚單元含量為0·1·3〇重量%之共聚物。 具有與聚酯反應之官能基的上述共聚物(Β)可為熱塑 性樹脂、橡膠或其混合物。橡膝具有良好熱安定性及撓曲 性,故較佳。 再者’具有與聚酯反應之官能基的上述共聚物(Β)較 好具有少於3J/g之融解熱。 共聚物(B)之穆尼黏度較佳為3至70,更隹為3至30, 最佳為4至25。 穆尼黏度係依JIS K6300 ’以大轉子於i〇〇»c測得者。 本文之橡穋相當於在室溫下’具有如新版聚合物辭典 (聚合物學會編輯’1998’朝倉書店)所定義之橡移彈性者。 該橡膠之具體例包含天然橡膠、丁二締聚合物、丁二稀_ 苯乙烯共聚物[包含隨機共聚物、丧段共聚物(包含SEBs 橡膠或SBS橡膠)及接枝共聚物]及其氩化橡穋、異戍二稀 聚合物、氣丁二烯聚合物、丁二烯-丙烯腈共聚物、異丁 稀聚合物、異丁稀-丁一稀共聚物橡膠、異丁缔_異戊二稀 共聚物、丙稀酸醋-乙烤共聚物橡膠、乙烯-丙缔共聚物橡 膠、乙烯-丁烯共聚物橡膠、乙烯-内烯_苯乙烯三聚物橡 膠、苯乙烯-異戊二烯共聚物橡膠、笨乙烯-丁稀共聚物、 苯乙稀-乙缔-丙稀三聚物橡膠、全氟橡膠、氡橡勝、氧戍 二烯橡膠、丁基橡膠、矽酮橡膠、乙烯·丙缔-非共耗二燦 三聚物橡膠、硫醇橡膠、聚硫醚橡膠、聚胺基子竣醋橡朦、 私紙張尺度適用中S S家標準(CNS)A4規格<210 X 297公« ) 310846 ------------,'ί^--------’訂· — !-------線 t (諝先閲讀背面之>i幸?事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明說明(21 ) 聚醚橡膠(如聚環氧丙烷)、表氣酵橡膠、聚酯彈性體及聚 蘊胺彈性饉。較佳實例為丙烯酸橡膠、丁二烯·笨乙烯共 聚物及及其氩化橡膠及丙烯酸酯-乙烯共聚物,特佳為(曱 基)丙烯酸酯-乙烯共聚物橡膠β 此等橡膠物質可於任何觸媒(例如過氧化物、三烷基 IS、_化链及錦觸媒)存在下’依任何製造方法(例如乳液 聚合法及溶液聚合法)製得β 作為共聚物(Β)之本發明橡膠為具有與液晶聚酯反應 之官能基的上述橡膠中之一者。 將該與液晶聚酯反應之官能基併入本發明橡膠(Β)之 方法並無特殊限制’任何已知方法皆可使用。例如,可在 橡膠合成過程中,藉共聚作用將具有與液晶聚酯反應之官 能基的單體加入橡膠中。於另一實例,具有與液晶聚酯反 應之官能基的單體,可與橡膠接枝共聚合β (甲基)丙烯酸酯係由丙烯酸或曱基丙烯酸及醇製得之 酯。較好該酵為含有1至8個碳原子之醇^ (甲基)丙烯酸 酯之具體例包含丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正 丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸 第三丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及甲基丙烯酸2-乙基己酯。 可使用此等例之一者或其混合物作為(甲基)丙烯酸酯》 具有與液晶聚酯反應之官能基的本發明共聚物(Β)包 含大於40重量%及少於97重量%(或較佳45至70重量0/〇) 之(甲基)丙烯酸酯單元、不少於3重量%而少於50重量 %(或較佳10至49重量%)之乙烯單元、及〇1重量〇/。至30 ------------裝------- - 訂 --------- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A·{規格m〇 X 297公t > 21 310846 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 42 3 7 6 A7 ______B7_____ 五、發明說明(22 ) 重量%(或較佳0.5至20重量%)之不飽和縮水甘油基竣賤 酯及/或不飽和縮水甘油醚。 當共聚物(Β)之成分超出上述範圍時,由而製得之嗅 或片狀物可能具有不良之熱或機械安定性,故不佳。 上述共聚物橡膠係由已知方法如以自由基起始劑進行 之整體聚合作用、乳液聚合作用或溶液聚合作用製得。典 型之聚合方法,係在用以產生自由基之聚合反應起始劑存 在中,在不低於500kg/cm2之壓力下,在40至300°C之 溫度中進行者,如述於日本專利公告公報第46-45085號 及日本專利公開公報第61-127709號案者> 至於本發明共聚物(B),亦可使用具有與液晶聚酯反 應之官能基的丙烯酸系橡膠。該丙烯酸系橡膠主要包括選 自由下述通式(1)至(3)所示單體所成組群之至少一者: H:C = CRi· C = 0 (1 ) ORl 式中,R1示具1至18個碳原子之烷基或氰烷基’R1’ 示氫原子或甲基; H2C=CR1' (Uo (2) ί 0 — R2 — 〇一R3 式中,R2示具1至12個碳原子之伸烷基’R3示具1 至12個碳原子之烷基;及 - ik--------;tri,-------線.,、 ί靖先閱鲭背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國g家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐) 22 310846 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(23 )
H2C=C cU ⑺ 〇 一-^R' — C 一 〇)— R〇 乂 II α 〇 式中,R4示氫原子或甲基’R5示具3至30個碳原子 之伸烷基,R6示具!皇20個碳原子之烷基或其衍生物’ η示1至20之整數。 上述通式(1)所示之丙烯酸烷酯實例包含丙烯酸甲 酯、丙稀酸乙酯、丙稀酸丙酯、丙烯酸丁醋、丙稀酸戍酯、 丙烯酸己酯、丙埤酸乙醯酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯 酸壬S旨、丙烯酸癸酷、丙烯酸十二烷基酯及丙烯酸氰基乙 ϋ 6 上述通式(2)所示之丙烯酸烷氧基烷酯之實例包含丙 烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯 及丙婦酸乙氧基丙酯。玎使用其一種或二或更多種作為丙 烯酸橡膠之主要成分。 至於丙烯酸橡膠之成分’依所需使用可與選自由上述 通式(1)至(3)所示化合物中之至少一者共聚合之不飽和單 體。 不飽和單體之實例包含苯乙烯、α -甲基苯乙烯、丙 烯腈、笨乙烯鹵化物、甲基丙烤腈、丙烯醯胺、甲基丙稀 醢胺、乙烯基萘、Ν-羥甲基丙烯釅胺、乙酸乙烯鲦、氣 乙烯、偏氣乙烯、丙烯酸酯笨甲酯、甲基丙烯酸、依康酸、 反丁烯二酸及順丁烯二酸3 11 --------------^ * -------- (請先閱讀背面之ii意事項再填寫本頁) 本紙張足度適用中囷國家標準(CNS)A4規格(2W χ 297公釐 23 310846 42376 Λ7 B7 五、發明說明(24 ) 至於本發明成分(B),可使用、具環氧基之乙烯基芳族 烴化合物/共軛二烯化合物之嵌段共聚物橡膠。該共聚物 係藉由使嵌段共聚物或其氩化產物環氡化而製得之橡膠, 包括乙稀基芳族烴化合物(a)之序列及共耗二稀化合物之 序列。 乙缔基芳族烴化合物/嵌段共聚物及其氫化產物可藉 習知方法,例如說明於JP-B-40-23798及JP-A-59-133203 號案之方法製得β 乙烯基芳族烴化合物包含苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙 烯基苯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯及乙烯基萘。其 中,較佳為苯乙烯。 共輛二烯化合物包含丁二烯、異戊二烯、戊二烯、13_ 戊二烯及3-丁基-1,3-辛二烯。其中,丁二烯及異戊二烯 為較佳。 橡膠實例包含(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不飽和縮水甘油 酯及/或不飽和縮水甘油醚)之共聚物橡膠。 需要時’橡膠可經硫化,且可以硫化橡膠使用。 硫化作用可藉由使用多官能基有機酸、多官能基胺化 合物或咪唑化合物而達成。但硫化方法不限於此。 較好使用含環氧基之乙烯共聚物作為共聚物(Β)。該 含環氧基之乙烯共聚物係指包括下述單元之含環氧基之乙 稀共聚物:(a)50至99重量% ’較佳60至99重量%之乙 稀單元;(b)〇.l至30重量% ’較佳0.5至2〇重量%之不 飽和縮水甘油酯單元或不飽和縮水甘油醚單元:及(c)〇至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210X 297公8 ) 24 310846 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂- — Ί —-----線 I, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ________B7____ 五、發明說明(25 ) 50重量%之乙烯屬不飽和酯化合物單元。 乙稀属不餘和醋化合物(c)之實例包含乙稀基療酸醋 如乙酸乙烯酯及丙酸乙烯酯,以及α,沒-不飽和烷基羧酸 酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸 f酯、甲基丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸丁酯。乙酸乙烯酯、 丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯為特佳。 含環氧基之乙烯共聚物實例包含包括乙烯單元及甲基 丙烯酸縮水甘油酯單元之共聚物,包括乙烯單元、甲基丙 烯酸縮水甘油酯單元及丙烯酸甲酯單元之共聚物,包括乙 烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元及丙烯睃乙酯單元之 共聚物’包括乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元及乙 酸乙烯酯單元之共聚物等。 含環氧基之乙烯共聚物的熔流指數(後文可稱為 MFR :係以JIS K6760相符之條件,於19(TC,2.16kg之 負重下測得者),較佳於0.5至l〇〇g/i〇分鐘,更佳於2 至5 0g/10分鐘之範圍。熔流指數雖可超出此範圍,然而, 指數大於100g/10分鐘時’所得樹脂組成物之機械性質不 良,而低於0.5g/10分鐘時’共聚物與成分(A)之液晶聚 酯的相容性變小,因此該二種情形皆較不佳。 含環氧基之乙烯共聚物的剛性模數較好在至 1300kg/cm2之範圍’更佳於20至1 i〇〇kg/cm2之範圍。剛 性模數超出上述範圍者較不佳’因其可能導致所得組成物 之膜成形加工性不足。 含環氧基之乙烯共聚物(B)係藉由使不飽和環氧化合 -------------裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇χ 297么、釐) 25 310846 A7 442376 ____B7___ 五、發明說明(26 ) 物及乙烯於自由基聚合反應起始劑存在下,於500至 4000atm及100至3 00eC,含或不含適當溶劑及鏈轉移劑 的條件下共聚合而製得者。或者,亦可藉由使聚乙烯與不 飽和環氣化合物及自由基聚合反應起始劑混合,接著於擠 壓機中熔融接枝共聚合而製得。 於液晶聚酯樹脂組成物中,液晶聚酯構成連續相,而 具有與聚酯反應之官能基之熱塑性樹脂構成分散相。由熱 塑性樹脂構成連續相較不佳,因如此會使氣體障壁性及耐 熱性變差。 液晶聚酯組成物之一具體例包括:(A)56.0至99.9重 量%,較佳65.0至99.9重量%,更佳70至98重量%之液 晶聚酯;及(B)44.0至0.1重量%,較佳35.0至0.1重量%, 更佳30至2重量%之具有與聚酯反應之官能基之共聚物。 當成分(A)少於56.0重量%時,由上述組成物製得之 成形物件如膜或片狀物的氣體障壁性或耐熱性有時降低。 當成分(A)多於99.9重量%時,操作性有時變差,故不佳β 下文將進一步說明使用第4圖所示之吹氣成形裝置 70’自於熔融態展現各向異性之熱塑性樹脂製造吹氣成形 膜之方法。 首先’藉由調控擠壓機52之傳動裝置52a使螺桿52b 轉動,使貯存於給料器52c中之固體粒狀樹脂變成熔融 態,並將該熔融態樹脂轉移至吹氣成形模50中》 熔融捏合之樹脂經由模50之樹脂入口部件1〇收取, 經環形樹脂流道12流向模50之較高部位〇於此情形下, -------訂----.1!線,* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中0國家標準(CNSXA4规格(21〇χ 297公釐) 26 310846 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 ____B7______ 五、發明說明(27 ) 流經被支撐裝置6a、6b插入之部件的熔融樹脂,由於支 撐裝置6a ' 6b之存在而分流一次,隨後合併,並經樹脂 出口部件14擠出,形成圓柱形樹脂,如第3圖所示。 其後’使經由空氣導引管引入之既定量空氣吹入圓柱 形樹脂中使該樹脂膨脹’以導盤54將此膨脹之樹脂j壓 平。此壓平之樹脂由夹送輥56運送,經導輥62、64轉移 至繞線機60’再由此繞線機60連續捲取。藉此程序,形 成管狀膜。 在此例令’若經空氣膨脹後之樹脂直徑稱為D,膜之 吹氣成形比(blow rate)BR(=D/R2)較佳為ι·2至6.0。較好 失送輕56之臈捲取速度為im/min至l〇〇m/min。膜厚可 藉由適當控制吹氣成形比及膜捲取速度而調整,較佳3至 1000 e m ’ 更佳 3 至 500 # m。 如上文構成之實際具體例中,當熔融樹脂流經模 中之樹脂流道12時’樹脂在此路徑上之支撐裝置6a、6b 處为"il ’然而,當位於使支撐裝置6a、6b之寬度為最大 之高度位置時’於支撐裝置6a、6b處之樹脂流道12的總 水平橫斷面係該總水平橫斷面約為相同高度位置處之樹脂 流道12的水平橫斷面的1/12’亦即,該支撐裝置6a、6b 在樹脂流道12所佔比例相對地小,因此,受樹腊分流的 影響被限制到最小。此外,由於支撐裝置6a、6b之垂直 斷面形狀為流線形,樹脂受到的阻力小,且樹脂流相對地 平順。再者’於模體2之外側較高部件24與心軸4之核 心較问部件44間之間隙漸尖細’同時模體2之外側較高 -------------裝-------—訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用國家標準(CNS)A4規格⑵Qx 297公餐) 27 310846 Λ 2 3 7 6 Α7 Β7 五、發明說明(28 ) 部件24的内徑由較低部位朝較高部位漸減,因此,當熔 融樹脂流經該支撐裝置63、讣之上方時,樹脂魔力驟減, 致使熔融樹脂流停滯》如上述,即使於樹脂流道12中流 動之熔融樹脂在支撐裝置6a、6b分流,該分流之樹脂迅 速地於支撐裝置6a、6b上方合併β因此,當熔融樹脂流 經可移式環8與核芯台肩部件46間之間隙時該熔融樹 脂發生整流作用。 據此’圓柱形樹脂係在沿著周邊方向的熔融樹脂流為 均勻的條件下,自樹脂出口部件14擠出β藉此,使在最 終製得之膜上發生的焊線、厚度不均及細粒子存在的現象 減少,致使膜具有優良外觀。由於厚度不均因此減少,沿 著膜橫向方向的拉伸強度增加,結果,改良膜之性質。 於此例中’於樹脂出口部件14處之樹脂流道u的水 平橫斷面約為恰位於該支撐裝置6a、6b上方鄰接部位處 的樹脂流道12水平橫斷面的1/7,因此,樹脂壓力不致 於過度增加而損壞支撐裝置6a、6b» 此外’由於螺旋模係可省略者,於心轴表面上形成螺 旋凸起之必要性消失,且由於支撐裝置之數量為2,於模 艘2上形成用以安置支撐裝置之溝槽數可減少至低如二 個。藉此’使吹氣成形模50之結構簡化,使模50易於製 得’並使模50本身之成本明顯降低。更甚者,由於不形 成螺旋凸起,樹脂流道變簡單,使得於熔融態展現各向異 性之熱塑性樹脂(如使用於此具體實例之液晶聚酯)的熔體 黏度明顯隨剪切速度停滯及形成損害膜外觀之外在物質的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂·1.-------線. 經濟部智慧財產局®:工消費合作社印製 本紙張尺度適用t固國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* ) 28 310846 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _________B7______ 五、發明說明(29 ) 危機減少。 此外’由於在熔融態展現各向異性之熱塑性樹脂具低 黏度且易流動,因此,可允許樹脂以低麼力流經樹脂流道 1 2 ^依此理由’若支撐裝置6a、6b在樹脂流道I 2所佔比 例相對地少(如上述),該支撐裝置6a、6b當然可將心軸4 支撐於模體2上’且可完全承擔樹脂流所施之力。當樹脂 如聚乙烯、聚丙烯等使用如上述之吹氣成形模50進行吹 氣成形膜成形時’由於樹脂如聚乙烯、聚丙烯等具有較液 晶聚酯高之黏度’此樹脂以較高壓力通過樹脂流道12, 此時’依強度觀點’無法以上述之兩個支撐裝置6a、6b 將心軸4支撐於模體2上。 於本實際具體例之吹氣成形模50中,心軸4係以兩 個支撐裝置6a、6b支撐於模體2,同時,該支撐裝置6a、 6b係於穿過心轴4之中心軸的線l上彼此相對地置放著; 但’支撐裝置亦可為3個或更多個。於此情形下,當於樹 脂流道12中之多數個支撐裝置的總最大水平橫斷面係位 於該多數個支撐裝置的任何置放位置處之樹脂流道12的 水平橫斷面的五分之一或更少時’多數個支撐裝置可放置 在該環形樹脂流道12的任何位置,且多數個支撐裝置可 以彼此間為兩倍南的位置(doulble-leve丨positions)予以置 放。於此情形下,為使多數個支撐裝置的影響限制到最小, 且可完全承擔樹脂流所施之力,特佳為於樹脂流道12中 之多數個支撐裝置的總最大水平橫斷面係在該多數個支撐 裝置的任何置放位置處之樹脂流道12的水平橫斷面的 裝--------訂--------•線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗0 X 297公Μ ) 29 310846 442376 A7 B7 五、發明說明(3〇 ) 1/30 至 1/10。 , 於此實際具體例中,於樹脂出口部件14處之樹脂流 道12的水平橫斷面’約為恰位於支撐裝置6a、6b上方之 鄰接部位處之樹脂流道12的水平橫斷面的1/7,然而該 樹脂流道12的水平橫斷面比例並不限於此,於樹脂出口 部件14處之樹脂流道12的水平橫斷面可小於或等於支撐 裝置6a、6b正上方之鄰接部位處之樹脂流道12的水平橫 斷面。於此情形下’為使於支撐裝置6a、6b分流之樹脂 迅速合併’同時抑制樹脂壓力使之不致於增加過快,於樹 脂出口部件14處之樹脂流道12的水平橫斷面較佳為位於 支撐裝置6a、6b正上方之鄰接部位處之樹脂流道12的水 平橫斷面的1/50至1/1.2,更佳為1/20至1/1.5,最佳為 1/15 至 1/2 。 此外’於此具艘例令,模體2之外側較高部件24的 内徑由較低部位往較高部位漸減,但若於樹脂出口部件Μ 處之樹脂流道12中的間隙G3相較於位於支撐裝置6a、6b 正上方之鄰接部位處之樹脂流道12的間隙G2係足夠小 時,該内徑可由較低部位往較高部位遞增或持恆。 於此具體例中’可移式環8之内徑及核芯台肩部件46 之外徑二者,自較低部位往較高部位大約相等,但此等直 徑亦可為較低部位與較高部位不同者》且於某些情形下, 可移式環8與核芯台肩部件46可省略。 於此具體例中’支撐裝置的垂直橫斷面為流線形,然 而’支撐裝置的垂直橫斷面並不限於此,其可為圓形、橢 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ----訂ί.-------線· 經濟部智慧財產局員工消费合作杜印製 本紙張尺度適用中a國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 30 310846 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _______B7___ 五、發明說明(31 ) 圓形等。 如上述之吹氣成形模50’自較低端捲取熔融樹脂’ 並於較向端掩出樹脂’形成圓柱形樹脂,然而本發明不限 於此具體例,本發明亦可及於自較高端捲取熔融樹脂,並 於較低端擠出樹脂,形成圓柱形樹脂之吹氣成形模。 下文將說明本發明之一具體例。 參考例1 (1)成分(A)液晶聚酯之製造 將8.3kg(60 mol)對-乙醢氧基苯甲酸、2 49 kg(15m〇1) 對苯二 f 酸、0.83 kg(5mol)間笨二甲酸及 545 kg(2〇 2m〇1) 4,4’-二乙醯氡基聯苯饋入備有梳狀攪拌葉片之聚合反應 容器中,混合物於氮氣圍下攪拌加熱,使之於33〇。〇聚合。 於此製程中之副產物乙酸氣體於冷凝管令液化、回收及去 除,同時使混合物於劇烈攪拌下聚合β接著’使系統逐漸 冷卻,於200 C獲得之聚合物自系統移出。所得聚合物以 HosokawaMicron公司製造之錘磨機研磨,得到粒徑 2.5mm或更小之粒子。此粒子續於旋轉窖中,於28〇β(:, 氮氣圍下處理3小時,獲得粒狀之完整芳族聚酯,該芳鵪 聚醋由具有下述結構之重複單元組成’流動起始溫度為 324〇C。 本文之流動起始溫度係指當以4t /min的加熱速度知 熱之樹脂’於100kgf/cm2的負載下,經由内徑lmm、長 度10mm之喷嘴擠出時’使用島津公司製造之流體測試儀 CFT-500型測得之熔體黏度為48000泊時之溫产。 -------------裝-------I -------線 <請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚) 31 310846 44237 6 A7 B7 五、發明說明卩) 下文將此種液晶聚酯簡稱為A-1。此聚合物於3401 或更高溫中,加壓下,展現光學各向異性。液晶聚酯為A-1 之重複結構單元如下。
Or c IIο c I! Ο (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁》 ·〇 〇 60 : 15 : 5 : 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (2)成分(Β)橡膠之製法 依曰本專利申請案公開(jP_A)第61-127709號實例5 之說明’製得具有丙烯睃甲酯/乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油 酯之比例為59.0/38.7/2.3(重量比),穆尼黏度15,及晶體 之溶解卡數少於1 J/g之橡膠β後文’將此種橡膠簡稱為 Β-1 本文所稱之穆尼黏度係指於100°C,使用大滚筒,依 JIS K6300測得之值。晶體之溶解卡數係以2(rc /mill之速 度’將樣品自-150eC加熱至l〇〇°C,使用島津公司製造之 DSC-50測得者。 參考例2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) 32 310846 ----I---.訂--:-------線 ' 娌濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____ B7___ 五、發明說明(《 ) 使用日本銅鐵製造股份有限公司(japan Steel Works. Ltd.)製之TEX-30型雙螺桿擠壓機,於設定溫度340°C之 園筒中’ 20〇rpm之螺桿轉速下,進行熔融捏合,同時由 主進料器餵入A-1,由150QC加熱下之側進料器餵入B-1, 製得由80重量% A-1及20重量% B-1組成之組成物丸粒。 此丸粒簡稱為C-1。此C-1於340°C或更高溫中,加壓下, 展現光學各向異性^ C-1之流動起始溫度為328°C。 於膜成形時’ C-1於120eC乾燥2小時,使水含量為 0 01重董%或更少^水含量(重量之測童係以快速溼度/ 固體含量測試儀(Computrac溼度分析儀MAX-200型, Arizona儀器股份有限公司製)進行者。 [實例] 於第1圖所示之本發明吹氣成形模50中,模體2之 外側較高部件24之較低部位的内徑R1為95mm,外側較 高部件24之較高部位的内徑R2為70mm,位於支撐裴置 6a、6b之較高部位處的樹脂流道12之間隙G2為3ram, 而位於樹脂出口部件14處之樹脂流道12的間隙G3為 1mm。此外,支撐裝置6a、6b之斷面形態為具有垂直直 徑35mm及水平直徑8mm之流線形。將此吹氣成形模50 與60mm之單螺桿擠壓機相連,以40kg/hr的速度將參考 例中製得之C-1擠出,於吹氣成形比2,5及延壓比10之 條件下,製造吹氣成形膜。結果,所得膜之厚度範圍分布 於38至43em之間,厚度不均的情形相對地少。所得膜 令沒有發現2 00 或更大之粒子,且幾無觀察到焊線。 ------——-----裝------- -訂---------線 (請先Mit背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張叉度適用中困國家標準(CNS)/V1規格(210 x 297公发) 33 310846 442376 Α7 Β7 五、發明說明(34 ) [比較例] 於第5圖所示之螺旋形吹氣成形模中,沿著整個心軸 8〇之周圍形成之螺旋形凸起82之數量為8,位於相對於 該螺旋形凸起82處之模體84的内徑D為l〇〇mm,於該 螺旋形凸起82之起始位置處的心軸80的外徑Ms為 84mm(模體84與心軸80間之距離為8mm),樹脂入口部 件86之内徑J為20mm,於螺旋形凸起82之末位處的心 軸80的外徑Me為88mm(模想84與心軸80間之距離為 6mm) ’位於心轴80頂端處之外徑τ為48iiun,於模想84 頂端處之内徑C為50mm。將此吹氣成形模連接於6〇mm 之單螺桿掩屋機’以40kg/hr的速度將參考例中製得之 C-1擠出’於吹氣成形比2.5及延壓比1〇之條件下,製 造吹氣成形膜。結果,所得膜之厚度範圍分布於3〇至49 之間’厚度不均的情形較上述實例大。所得膜中,平 均每lm2發現大於500/zm或更大的粒子數約5個,且產 生明顯的焊線。 藉使用上述模及基於該相同之成形條件,可獲得不具 焊線,且厚度無不均情形等之膜。 於此方法中’熔融樹脂自吹氣成形模擠出形成圓柱形 樹脂’使空氣吹入樹脂中以膨脹樹脂,獲得管狀膜,該管 狀膜以一對相對地置放而使之呈朝樹脂擠出方向為漸尖形 之形狀的導盤壓平,切割此管狀膜之兩邊緣部分,以製備 兩張膜,分別捲取此二張膜: 至於其中所用之吹氣成形模,係使用包括下列组件之 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^--------,訂 ί:-----!線\ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中@國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公爱) 34 310846 A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 _____B7___ 五、發明說明(35 ) 模_·具有中空部分之模體、置於該模體之中空部分中之心 軸、多數個支撐裝置(其中,該支撐裝置係安置於在模體 與心軸間之間隙中形成之環形樹脂流道中,且將該心軸支 撐於該模體)及供氣體通過以使擠壓經樹脂流道之樹脂出 口部件之圓柱形樹脂膨脹之通氣道;此外,該多數個支撐 裝置係置於由通過心軸之中心軸的兩條線所形成之兩對相 對之交叉角區域中之一對上, 及放置_對導盤,使得該對導盤之引導端部分大約平 行於兩對相對之交叉角區域中之一對的線收集中心,並使 該管狀膜被壓平。 如上文構築之本發明中’係使用其中吹氣成形模之該 多數個支撐裝置係置於由通過心轴之中心軸的兩條線所形 成之兩對相對之交又角區域中之一對上之模,且一對導盤 係經安置成使得該一對導盤之引導端部分大約平行於兩對 相對之交又角區域t之一對的線收集中心,因此,當管狀 膜被導盤壓平時,因支撐裝置之影響發生之焊線、厚度不 均等將僅存在於兩邊緣部分。因此,藉由切除管狀臈之兩 邊緣部分,使所得二膜幾無焊線及厚度不均,導致琪之優 良外觀。亦由於膜之厚度不均減少,沿著膜之橫向方向的 拉伸強度增加,使膜的性質變優異。 於用以製造膜之上述方法中,較佳使用其中該多數個 支撑裝置中之至少_者係置於由通過心袖中心線之兩條線 所形成之呈45°之相對交又角區域令之一者上,及其他的 支撐裝置係置於其他呈45。之相對交叉角區域上之模作為 紙用中國國家標準(CNS+)A4規格ilG X 297公餐) — "" - 35 310846 I ------^--------- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本Ϊ) 經濟邹智慧財產局異工消費合作社印製 442376 A7 __B7___ 五、發明說明(36 ) 吹氣成形模’且較佳該一對導盤係經安置成使得該一對導 盤之引導端部分大約平行於呈4 5。之相對交又角區域令之 線收集中心 藉此,當管狀膜被導盤壓平時,發生於該管狀膜之兩 邊緣部分的焊線、厚度不均等所佔之面積減少,因此可製 得具有優良外觀之具相對較大寬度的兩張膜》 此外’本發明提供一種使於熔融態時展現各向異性之 熱塑性樹脂形成吹氣成形臈用之吹氣成形模,其中該模包 括下列組件:具有中空部分之模體、置於該模體争空部分 中之心轴、多數個支撐裝置(其中,該支撐裝置係安置於 模體與心轴間之間隙中形成之環形樹脂流道中,且將該心 軸支撐於該模體)及供氣體通過以使擠壓經樹脂流道之樹 脂出口部件之圓柱形樹脂膨脹之通氣道,且該多數個支撐 裝置中之至少一者係置於由通過心軸中心線之兩條線所形 成之呈45°之相對交叉角區域中之一者上,及其他的支撐 裝置係置於其他呈45°之相對交又角區域上。 藉此,可進行如上述之製造琪之方法,亦因此,可製 得具有優良性質及外觀,且不具焊線、厚度不均等之兩張 膜。 上述吹氣成形模中,較隹支撐裝置之數目為2,且此 二個支撐裝置中之一係置於呈45°之相對交叉角區域中之 一者上,而另一支撐裝置係置於其他呈45°之相對交又角 區域上。於此例中,特佳為該二個支撐裝置係彼此交叉地 置於通過心軸中心轴之線上。藉此,使吹氣成形模之結構 --------.訂 i*-------線 V、 (請先閱讀背面之注意事項再填窵本賓) 本紙張尺度適用卞國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐〉 36 310846 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(37 ) 變簡單,且使該模可更簡單地製得。 接著將進一步說明使用第5圖所示之吹氣成形裝置 70 ’自於熔融態時展現各向異性之熱塑性榭脂製造兩張膜 的製造方法。 首先,使旋轉檯(圊未示出)預旋轉,致使導盤54a、54b 之引導端部分Ha、Hb大約平行於支撐裝置6a、6b之線 P收集中心,如第7圖所示。 於此情形下,藉由控制擠壓機52之傳動裝置52a, 使螺桿52b旋轉,促使貯存於給料器52c中之固態粒狀之 樹脂變成熔融態,並將該熔融樹脂轉移至吹氣成形模50 中。 熔融捏合之樹脂經由模50之樹脂入口部件10收取, 經環形樹脂流道12流向模50之較高部位,由樹脂出口部 件14擠出,形成圓柱形樹脂^>於此例中,流經支撐裝置 6a、6b插入之部件處的熔融樹脂,因該支撐裝置的存在 分流一次,如第3圖所示,然而由於支撐裝置6a ' 6b係 呈置放於通過模體2中心軸之兩條線所形成之30。相對交 叉角區域的形態,且支撐裝置6a、6b在樹脂流道12所佔 比例相對地低’故由樹脂分流造成之影響小>又由於支撐 裝置6a、6b之垂直斷面形態為流線形,樹脂所受阻力低, 且相對平順的樹脂流動。此外,由於模體2之外側較高部 件24與心軸4之核芯較高部件44間之間隙漸尖細,且由 於模體2之外側較高部件24的内徑由較低部位往較高部 位變得較小,當熔融樹脂流於支撐裝置6a、6b上方時, n n - n ϋ I n I tf t* I* n 訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用+國國家標準⑷阳)^規格(210x297公釐) 37 310846 經濟部智慧財產局異工消費合作社印製 442376 A7 ________ B7___ 五、發明說明(38 ) 使樹脂壓力增加’鑪之使溶融樹脂流停滞。因此,於支撑 裝置6a、6b處之樹脂分流於支撐裝置6a、6b上方迅迷入 併°再者’當熔融樹脂通過可移式環8及核芯台肩部件46 間之間隙時’於溶融樹脂上發生整流作用。隨後,於其中 溶融樹脂流係沿著周邊方向達相當程度之均勻度的情形下 時’該圓柱形樹磨由樹脂出口部件14播出,藉由吹入相 當量之空氣至圓枝形樹脂中使該圓柱形樹鹿膨服,而形成 管狀膜》據此’因支撐裝置6a、6b之影響,於管狀联發 生之焊線、厚度不均等減少。 此管狀膜J藉導盤54a、54b予以壓平,並由夾送輥 56捲取。於此操作中,由於導盤54a、54b之引導端部分 Ha、Hb大約平行於支撐裝置6a、6b之線P收集中心(如 上述),因支撐裝置6a、6b之影響,於管狀膜發生之細焊 線、厚度不均等僅存於管狀膜之二邊緣部分。 藉導輥62將該壓平之管狀膜移至縱斷器58,以此縱 斷器58切割該管狀膜之二邊緣部分。由而製得幾無焊線、 厚度不均等之二張膜。然後藉由導輥63及64,將該二張 膜轉移至繞線機60a、60b,並以此等繞線機60a、60b捲 取0 依據如上述之本具體實例,由於支撐裝置6a、6b係 在通過心轴4中心軸之線上彼此相對地置著,且由於導盤 54a、54b係放置成使導盤54a、54b之引導端部分Ha、Hb 大約平行於支撐裝置6a、6b之線P收集t心,故當管狀 膜被導盤54a、54b壓平時,因支撐裝置6a、6b之影響, L·.---------^i.-------、 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本真) 本紙張尺度適用t困國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 38 310846 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _________B7____ 五、發明說明(刊) 發生於管狀膜之細微焊線、厚度不均等僅存於管狀膜之兩 邊緣部分。因此,以縱斷器58切割管狀膜之兩邊緣部分 時,可製得具優良外觀且幾無烊線、厚度不均等之二張膜。 此外,由於厚度不均因此減少,使沿著獏橫向方向之拉伸 強度增加,結果改良膜之性質。 於此具體例中’由於支撐裝置6a、6b在樹脂流道12 所佔比例相對地小,當管狀膜被導盤54a、54b壓平時, 由發生於管狀膜兩邊緣部分之焊線、厚度不均等所佔之面 積減少,亦因此可製得相對大的二張膜。 於本具體例中’心轴4係被兩個支撐裝置6a、6b支 撐於模體2上,於此同時,支撐裝置6a、6b係呈置放於 通過心軸4之中心軸的兩條線所形成之30°相對交叉角區 域的形態,然而,支撐裝置之數目及形態並不限於前述之 具體實例,但可優先允許者為該等支撐裝置係置放於通過 心軸4中心線的兩條線所形成兩個相對交叉角區域中之一 個者》於此例中,導盤54a、54b係放置成使導盤54a、54b 之引導端部分Ha、Hb大約平行於上述兩對相對交叉角區 域中之一對的線收集中心上。 於此例t,管狀膜被導盤54a、54b壓時,為減少發 生於管狀膜兩邊緣部分之焊線、厚度不均等所佔之面積’ 較佳為多數個支撐裝置中之至少一者係放置於由通過心轴 4之中心轴的兩條線所形成之4 5。相對交叉角區域,而其 他支撐裝置則放置於其他呈4 5。之相對交叉角區域。 此外,於此實際具體例中,擠壓機52及吹氣成形模 nil------I I I I ----- 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公笼) 39 310846 442376 A7 _B7_: — 五、發明說明(40 ) 50係固定於地板上,導盤54a、54b,導輥56,縱斷器58, 繞線機60a、60fc,導輥62至64則置放於圖中未示出之 旋轉檯上,但亦可使導盤54a、54b,導輥56,縱斷器58 ’ 繞線機60a、60b,導輥62至64固定,而使擠壓機52及 吹氣成形模50為可旋轉者》 依本發明,於自熔融態時展現各向異性之熱塑性樹脂 進行吹氣成形膜成形時,可製得其中焊線' 厚度不均等減 少之具優良性質及良妤外觀之膜。 本發明吹氣成形模具有比習知之星型孔擠壓模較為簡 單之結構,其可易於製得,且製模費用可明顯減少β ------------< .'^--------;訂*|_-------線\ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 310846 本紙張尺度適用争國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚)
Claims (1)
- A8經濟部智慧財產局員工消費合作杜印裂 <、申請專利範圍 卜一種用於自熔融態時展現各向異性之熱塑性樹脂形成 吹氣成形膜用之吹氣成形模,其中該模包括: 具中空部分之模體; 置於該模體之中空部分中之心轴; 多數個支撐裝置,其中,該支撐裝置係安置於在 楳體與心轴間之間隙中形成之環形樹脂流道中;及 通氣道,供氣體通過以使擠壓經該樹脂流道之樹 脂出口部件之圓柱形樹脂膨脹, 且該多數個支撐裝置的總最大水平橫斷面係位於 该多數個支撐裝置的任何置放位置處之樹脂流道的水 年·橫斷面之五分之一或更少》 2. 如申請專利範圍第1項之吹氣成形模,其中該支撐裝 置的數目為2,且此二個支撐裝置係彼此相對地置放 於通過該心轴之中心秘上。 3. 如申請專利範圍第1或2項之吹氣成形模,其中該樹 脂流道具有其水平橫斷面由該多數個支撐裝置朝位於 該樹脂出口部件側之該樹脂出口部件漸減之流道部 件。 4_如申請專利範圍第3項之吹氣成形模,其中位於該樹 脂出口部件處之該樹脂流道的水平橫斷面係位於該支 撐裝置上方鄰接部位之該樹脂流道的水平橫斷面的 1/15 至 1/2 。 5.如申請專利範圍第〖或2項之吹氣成形模,其中該支 撐裝置的垂直斷面形態為流線形》 310846 I ifili* 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之泫意事項再填寫本頁) A8B8C8D8 442376 六、申請專利範圍 (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁} 6. —種膜之製造方法’該膜係由嫁融態時展現各向異性 之熱塑性樹脂製得者,其中該熱塑性樹脂由如申請專 利範圍第1或2項之吹氣成形模之該樹脂出口部件擠 出’空氣經該通氣道吹入該所得圓柱形樹脂中,以膨 脹該樹脂’此膨服之樹脂又經壓平及捲取。 7. —種膜之製造方法’其中熔融樹脂由吹氣成形模擠出, 而膨脹成圓柱形樹脂,空氣吹入此圓柱形樹脂中,以 膨脹該樹脂,製得管狀膜,該管狀膜由一對彼此相對 地置放得使其呈朝該樹脂擠出方向漸尖之形狀的導盤 壓平,該管狀膜之二邊緣部分經切割,而製得兩張膜, 分別捲取此等膜; •線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中該吹氣成形模包括下列組件:具有中空部分 之模體、置於該模體之中空部分中之心軸、多數個支 撐裝置(其中,該支撐裝置係安置於在該模體與該心軸 間之間隙中形成之環形樹脂流道中),及供氣體通過以 使擠壓經樹脂流道之樹脂出口部件之圓柱形樹脂膨脹 之通氣道;此外,該多數個支撐裝置係置於由通過該 心轴之中心軸的兩條線所形成之兩對相對之交又角區 域中之一對上, 及放置一對導盤’使得該對導盤之引導端部分大 約平行於兩對相對之交叉角區域中之一對的線收集中 心,並使該管狀錤被壓平。 8. 如申請專利範圍第7項之膜之製造方法,其中該多數 個支撐裝置中之至少一者置於由通過該心軸之中心轴 本紙張&度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 42 310846 A8B8C8D8 經 濟 部 智 慧 財 產 局 消 費 合 η 社 印 η 43 六、申請專利範圍 的兩條線所形成之呈4 5。之相對交叉角區域中之一者 上’而其他的支撐裝置係置於其他呈45。之相對交叉角 區域上,及 該一對導盤經置放或使得該對導盤之?丨導端部分 大約平行於該呈45。之相對之交又角區域之線收集中 心 9. 一種吹氣成形模,該模係用於自熔融態時展現各向異 性之熱塑性樹脂形成吹氣成形膜者,其中該模包括: 具中空部分之模體; 置於該模體之令空部分中之心軸; 多數個支撐裝置,其中’該支撐裝置係安置於在 模體與該心軸間之間隙中形成之環形樹脂流道中;及 通氣道,供氣體通過以使擠壓經樹脂流道之樹脂 出口部件之圓柱形樹脂膨脹, 及該多數個支撐裝置中之至少一者係置於由通過 該心軸之中心線的兩條線所形成之呈45。之相對交又角 區域中之一者上,而其他的支撐裝置係置於其他呈45。 之相對交又角區域上。 10‘如申請專利範圍第9項之吹氣成形模,其中該支撐裝 置之數目為2,且此二個支撐裝置中之一者係置於該 呈45。之相對交又角區域中之一者上,而另一個支樓裝 置係置於其他呈45°之相對交又角區域上。 11.如申請專利範圍第1〇項之吹氣成形模,其中該二個支 撐裝置係彼此相對地置於通過該心軸之中心軸的線上。 本紙張—Μ φ_ “準(c細A1規格㈣χ 297公楚) 310846 裝--------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁)
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