JP2000006351A - 積層フィルム、並びに、磁気記録媒体およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造が容易で、ガスバリア性や耐熱性、機械
的性質などに優れ、吸水率が低く、耐屈曲性に優れた安
価な積層フィルム、並びに、該積層フィルムよりなる磁
気記録媒体および該磁気記録媒体の製造方法を提供する
こと。 【解決手段】 （Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし
（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
る共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹脂組成物
よりなる層および磁性層を有する積層フィルム、並び
に、該積層フィルムよりなる磁気記録媒体、および該液
晶ポリエステル樹脂組成物を用いる該磁気記録媒体の製
造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製造が容易で、ガ
スバリア性や機械的性質に優れ、吸水率が低く、磁気テ
ープ、磁気ディスク、フロッピーディスクあるいはＶＴ
Ｒテープなどの磁気記録媒体用途に好適な積層フィルム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】フロッピーディスク、磁気テープ、磁気
ディスク、フロッピーディスクあるいはＶＴＲテープな
どの磁気記録媒体は、主として磁性層とベースフィルム
層から形成されるが、近年、それらの小型化、軽量化、
記録の高密度化などが促進されている。かかる磁気記録
媒体の構成成分であるベースフィルムとしては、紙、ア
セテート、ポリエチレンテレフタレートの如きポリエス
テル、ポリイミドなどが一般に使用されている。しかし
ながら、これらのベースフィルムは、用途によっては、
耐熱性、機械的強度が充分ではない、吸水率が高い、寸
法安定性や耐薬品性が不十分である、薄肉化が困難であ
る、あるいは高価であるなど、様々な問題点が市場から
指摘されており、その改良が望まれていた。

【０００３】液晶ポリエステルはこれらの問題を改良で
きる材料として期待されるが、液晶ポリエステルはポリ
エチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート
のような結晶性ポリエステルと異なり、分子が剛直なた
め溶融状態でも絡み合いを起こさず、液晶状態を有する
ポリドメインを形成し、低剪断により分子鎖が流れ方向
に著しく配向する挙動を示し、一般に溶融型液晶（サー
モトロピック液晶）ポリマーと呼ばれている。この特異
的な挙動のため、溶融流動性が極めて優れ、０．２〜
０．５ｍｍ程度の薄肉成形品を容易に得ることができ、
しかもこの成形品は高強度、高剛性を示すという長所を
有している。しかし、異方性が極めて大きいという欠点
がある。さらに制振性能や耐衝撃性も充分ではなく、成
形加工温度も高いため用途が限られていた。また、液晶
ポリエステルは一般に高価であることも問題であった。

【０００４】かかる液晶ポリエステルを磁気記録媒体の
ベースフィルムとして用いる例として、特開平２−５０
３２０号公報には液晶ポリエステルと磁気層または写真
層からなる記録材料に関して開示されている。特公平６
−７３１７９号公報には、液晶ポリエステルの一軸配向
シートを直交してラミネートさせた２軸配向シートと、
磁性層からなる磁気ディスクに関して開示されている。
特開平３−１８３０１６号公報には特定構造の液晶ポリ
エステルからなるディスク基板に関して記載されてい
る。しかしながら、いずれの場合も、磁気テープ、フロ
ッピーディスク、磁気ディスク、ＶＴＲテープなどに求
められる耐屈曲性などの物性が十分ではなかった。また
成形加工が容易でなく製造が困難であるという問題もあ
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】かかる実状に鑑み本発
明が解決しようとする課題は、製造が容易で、ガスバリ
ア性や耐熱性、機械的性質などに優れ、吸水率が低く、
耐屈曲性に優れた安価な積層フィルム、並びに、該積層
フィルムよりなる磁気記録媒体および該磁気記録媒体の
製造方法を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を行った結果、本発明に到達し
た。即ち本発明は、（Ａ）液晶ポリエステルを連続相と
し（Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有
する共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹脂組成
物よりなる層および磁性層を有する積層フィルム、並び
に、該積層フィルムよりなる磁気記録媒体、および該液
晶ポリエステル樹脂組成物を用いる該磁気記録媒体の製
造方法に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】次に、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明における液晶ポリエステル樹脂組成物の成分
（Ａ）の液晶ポリエステルは、サーモトロピック液晶ポ
リマーと呼ばれるポリエステルである。

【０００８】具体的には、 （１）芳香族ジカルボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒ
ドロキシカルボン酸との組み合わせからなるもの。 （２）異種の芳香族ヒドロキシカルボン酸の組み合わせ
からなるもの。 （３）芳香族ジカルボン酸と核置換芳香族ジオールとの
組み合わせからなるもの。 （４）ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
に芳香族ヒドロキシカルボン酸を反応させて得られるも
の。 などが挙げられ、４００℃以下の温度で異方性溶融体を
形成するものである。なお、これらの芳香族ジカルボン
酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸の
代わりに、それらのエステル形成性誘導体が使用される
こともある。

【０００９】該液晶ポリエステルの繰返し構造単位とし
ては、下記の芳香族ジカルボン酸に由来する繰返し構
造単位、芳香族ジオールに由来する繰返し構造単位、
芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し構造単
位を例示することができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００１０】芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し
構造単位：

【００１１】

【００１２】芳香族ジオールに由来する繰返し構造単
位：

【００１３】

【００１４】芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する
繰返し構造単位：

【００１５】耐熱性、機械的特性、加工性のバランスか
ら特に好ましい液晶ポリエステルは なる繰り返し構造単位を含むものであり、さらに好まし
くはかかる繰り返し構造単位を少なくとも全体の３０モ
ル％以上含むものである。具体的には繰り返し構造単位
の組み合わせが下記（Ｉ）〜（VI）のいずれかのものが
好ましい。

【００１６】

【００１７】

【００１８】

【００１９】

【００２０】

【００２１】

【００２２】該液晶ポリエステル（Ｉ）〜（VI）の製法
については、例えば特公昭４７−４７８７０号公報、特
公昭６３−３８８８号公報、特公昭６３−３８９１号公
報、特公昭５６−１８０１６号公報、特開平２−５１５
２３号公報などに記載されている。これらの中で好まし
くは（Ｉ）、（II）または（IV）の組合せであり、さら
に好ましくは（Ｉ）または（II）の組み合せが挙げられ
る。

【００２３】本発明において、高い耐熱性が要求される
分野には成分（Ａ）の液晶ポリエステルが、下記の繰り
返し単位（ａ’）が３０〜８０モル％、繰り返し単位
（ｂ’）が０〜１０モル％、繰り返し単位（ｃ’）が１
０〜２５モル％、繰り返し単位（ｄ’）が１０〜３５モ
ル％からなる液晶ポリエステルが好ましく使用される。

【００２４】 （式中、Ａｒは２価の芳香族基である。）

【００２５】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物に用
いられる成分（Ｂ）は、液晶ポリエステルと反応性を有
する官能基を有する共重合体である。かかる液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基としては、液晶ポリエス
テルと反応性を有すれば何でもよく、具体的には、オキ
サゾリル基やエポキシ基、アミノ基等が挙げられる。好
ましくは、エポキシ基である。エポキシ基等は他の官能
基の一部として存在していてもよく、そのような例とし
ては例えばグリシジル基が挙げられる。

【００２６】共重合体（Ｂ）において、かかる官能基を
共重合体中に導入する方法としては特に限定されるもの
ではなく、周知の方法で行うことができる。例えば共重
合体の合成段階で、該官能基を有する単量体を共重合に
より導入することも可能であるし、共重合体に該官能基
を有する単量体をグラフト共重合することも可能であ
る。

【００２７】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する単量体、中でもグリシジル基を含有する単量体
としては、不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび
／または不飽和グリシジルエーテルが好ましく用いられ
る。

【００２８】不飽和カルボン酸グリシジルエステルは好
ましくは一般式 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１３の
炭化水素基である。）で表される化合物であり、また不
飽和グリシジルエーテルは好ましくは一般式 （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜１８の
炭化水素基であり、Ｘは−ＣＨ₂−Ｏ−または である。）で表される化合物である。

【００２９】具体的には、不飽和カルボン酸グリシジル
エステルとしては、例えばグリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸ジグリシジルエス
テル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、
ｐ−スチレンカルボン酸グリシジルエステルなどを挙げ
ることができる。不飽和グリシジルエーテルとしては、
例えばビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、メタク
リルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエ
ーテル等が例示される。

【００３０】上記の液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基を有する共重合体（Ｂ）は、好ましくは、不飽和
カルボン酸グリシジルエステル単位および／または不飽
和グリシジルエーテル単位を０．１〜３０重量％含有す
る共重合体である。

【００３１】また、上記の液晶ポリエステルと反応性を
有する官能基を有する共重合体（Ｂ）は、熱可塑性樹脂
であってもゴムであってもよいし、熱可塑性樹脂とゴム
の混合物であってもよい。ゴムを用いると組成物の成形
加工性や柔軟性がより優れ、好ましい。

【００３２】さらに好ましくは、上記の液晶ポリエステ
ルと反応性を有する官能基を有する共重合体（Ｂ）は、
結晶の融解熱量が３Ｊ／ｇ未満の共重合体である。また
共重合体（Ｂ）としては、ムーニー粘度が３〜７０のも
のが好ましく、３〜３０のものがさらに好ましく、４〜
２５のものが特に好ましい。ここでいうムーニー粘度
は、ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて１００℃ラージロータ
ーを用いて測定した値をいう。

【００３３】ここでいうゴムとは、新版高分子辞典（高
分子学会編、１９８８年出版、朝倉書店）による室温に
てゴム弾性を有する高分子物質に該当するものであり、
その具体例としては、天然ゴム、ブタジエン重合体、ブ
タジエン−スチレン共重合体（ランダム共重合体、ブロ
ック共重合体（ＳＥＢＳゴムまたはＳＢＳゴム等を含
む）、グラフト共重合体などすべて含まれる）又はその
水素添加物、イソプレン重合体、クロロブタジエン重合
体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチ
レン重合体、イソブチレン−ブタジエン共重合体ゴム、
イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリル酸エステ
ル−エチレン系共重合体ゴム、エチレン−プロピレン共
重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレン
−プロピレン−スチレン共重合体ゴム、スチレン−イソ
プレン共重合体ゴム、スチレン−ブチレン共重合体、ス
チレン−エチレン−プロピレン共重合体ゴム、パーフル
オロゴム、ふっ素ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴ
ム、シリコーンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体ゴム、チオールゴム、多硫化ゴム、ポリウ
レタンゴム、ポリエーテルゴム（例えばポリプロピレン
オキシド等）、エピクロルヒドリンゴム、ポリエステル
エラストマー、ポリアミドエラストマー等が挙げられ
る。中でも、アクリル酸エステル−エチレン系共重合体
が好ましく用いられ、（メタ）アクリル酸エステル−エ
チレン系共重合体ゴムがさらに好ましい。

【００３４】これらのゴム様物質は、いかなる製造法
（例えば乳化重合法、溶液重合法等）、いかなる触媒
（例えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲ
ン化リチウム、ニッケル系触媒等）でつくられたもので
もよい。

【００３５】そして本発明においては、共重合体（Ｂ）
としてのゴムは上記のようなゴムにおいて、液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有するゴムである。か
かるゴムにおいて、液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基をゴム中に導入する方法としては、特に限定され
るものではなく、周知の方法で行うことができる。例え
ばゴムの合成段階で、該官能基を有する単量体を共重合
により導入することも可能であるし、ゴムに該官能基を
有する単量体をグラフト共重合することも可能である。

【００３６】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有する共重合体（Ｂ）の具体例として、エポキシ基を
有するゴムとしては、（メタ）アクリル酸エステル−エ
チレン−（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび
／または不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムを挙
げることができる。

【００３７】ここで（メタ）アクリル酸エステルとは、
アクリル酸またはメタクリル酸とアルコールから得られ
るエステルである。アルコールとしては、炭素原子数１
〜８のアルコールが好ましい。（メタ）アクリル酸エス
テルとして好ましくは、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレートである。な
お、（メタ）アクリル酸エステルとしては、その一種を
単独で使用してもよく、または二種以上を併用してもよ
い。

【００３８】好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル
単位が４０重量％をこえ９７重量％未満、さらに好まし
くは４５〜７０重量％、エチレン単位が３重量％以上５
０重量％未満、さらに好ましくは１０〜４９重量％、不
飽和カルボン酸グリシジルエーテル単位および／または
不飽和グリシジルエーテル単位が０．１〜３０重量％、
さらに好ましくは０．５〜２０重量％である。上記の範
囲外であると、組成物から得られるフィルムやシート等
の成形体の熱安定性や機械的性質が不十分となる場合が
あり好ましくない。

【００３９】該共重合体ゴムは、通常の方法、例えばフ
リーラジカル開始剤による塊状重合、乳化重合、溶液重
合などによって製造することができる。なお、代表的な
重合方法は、特公昭４６−４５０８５号公報、特公昭６
１−１２７７０９号公報などに記載された方法、フリー
ラジカルを生成する重合開始剤の存在下、圧力５００ｋ
ｇ／ｃｍ²以上、温度４０〜３００℃の条件により製造
することができる。

【００４０】本発明の共重合体（Ｂ）に使用できるゴム
として他には、液晶ポリエステルと反応性を有する官能
基を有するアクリルゴムや、液晶ポリエステルと反応性
を有する官能基を有するビニル芳香族炭化水素化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体ゴムも例示すること
ができる。

【００４１】ここでいうアクリルゴムとして好ましく
は、一般式（１） （式中、Ｒ¹は炭素原子数１〜１８のアルキル基または
シアノアルキル基を示す。）、一般式（２） （式中、Ｒ²は炭素原子数１〜１２のアルキレン基、Ｒ³
は炭素原子数１〜１２のアルキル基を示す。）、および
一般式（３） （式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基、Ｒ⁵炭素原子数
３〜３０のアルキレン基、Ｒ⁶は炭素原子数１〜２０の
アルキル基またはその誘導体、ｎは１〜２０の整数を示
す。）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の
単量体を主成分とするものである。

【００４２】上記一般式（１）で表されるアクリル酸ア
ルキルエステルの具体例としては、例えばメチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシル
アクリレート、アクチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリ
レート、ドデシルアクリレート、シアノエチルアクリレ
ートなどを挙げることができる。

【００４３】また、上記一般式（２）で表されるアクリ
ル酸アルコキシアルキルエステルとしては、例えばメト
キシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレー
ト、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルア
クリレートなどを挙げることができる。これらの１種あ
るいは２種以上を該アクリルゴムの主成分として用いる
ことができる。

【００４４】かかるアクリルゴムの構成成分として、必
要に応じて上記の一般式（１）〜（３）で表される化合
物から選ばれる少なくとも一種の単量体と共重合可能な
不飽和単量体を用いることができる。このような不飽和
単量体の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、ハロゲン化スチレン、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニルナ
フタレン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ベンジルアクリレー
ト、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸
などが挙げられる。

【００４５】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
を有するアクリルゴムの好ましい構成成分比は、上記の
一般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少
なくとも一種の単量体４０．０〜９９．９重量％、不飽
和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または不飽和
グリシジルエーテル０．１〜３０．０重量％、上記の一
般式（１）〜（３）で表される化合物から選ばれる少な
くとも一種の単量体と共重合可能な不飽和単量体０．０
〜３０．０重量％である。該アクリルゴムの構成成分比
が上記の範囲内であると、組成物の耐熱性や耐衝撃性、
成形加工性が良好であり好ましい。

【００４６】該アクリルゴムの製法は特に限定するもの
ではなく、例えば特開昭５９−１１３０１０号公報、特
開昭６２−６４８０９号公報、特開平３−１６０００８
号公報、あるいはＷＯ９５／０４７６４号公開明細書な
どに記載されているような周知の重合法を用いることが
でき、ラジカル開始剤の存在下で乳化重合、懸濁重合、
溶液重合あるいはバルク重合で製造することができる。

【００４７】前記液晶ポリエステルと反応性を有する官
能基を有するビニル芳香族炭化水素化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体ゴムとして好ましくは、（ａ）
ビニル芳香族炭化水素化合物を主体とするシーケンスと
（ｂ）共役ジエン化合物を主体とするシーケンスからな
るブロック共重合体をエポキシ化して得られるゴム、ま
たは該ブロック共重合体の水添物をエポキシ化して得ら
れるゴムである。

【００４８】ビニル芳香族炭化水素化合物−共役ジエン
化合物ブロック共重合体あるいはその水添物は、周知の
方法で製造することができ、例えば、特公昭４０−２３
７９８号公報、特開昭５９−１３３２０３号公報等に記
載されている。

【００４９】芳香族炭化水素化合物としては、例えば、
スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルナフタレン
などを挙げることができ、中でもスチレンが好ましい。
共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソ
プレン、ピレリレン、１，３−ペンタジエン、３−ブチ
ル−１，３−オクタジエンなどを挙げることができ、ブ
タジエンまたはイソプレンが好ましい。

【００５０】共重合体（Ｂ）として用いるゴムとして好
ましくは、（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−
（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または
不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムが用いられ
る。

【００５１】共重合体（Ｂ）として用いるゴムは、必要
に応じて加硫を行い、加硫ゴムとして用いることができ
る。上記の（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−
（不飽和カルボン酸グリシジルエステルおよび／または
不飽和グリシジルエーテル）共重合体ゴムの加硫は、多
官能性有機酸、多官能性アミン化合物、イミダゾール化
合物などを用いることで達成されるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００５２】また、液晶ポリエステルと反応性を有する
官能基を有する共重合体（Ｂ）の具体例として、エポキ
シ基を有する熱可塑性樹脂としては（ａ）エチレン単位
が５０〜９９重量％、（ｂ）不飽和カルボン酸グリシジ
ルエステル単位および／または不飽和グリシジルエーテ
ル単位が０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０
重量％、（ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が
０〜５０重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合
体を挙げることができる。

【００５３】エチレン系不飽和エステル化合物（ｃ）と
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル等のカルボン酸ビニルエステル、α，β−不飽和カル
ボン酸アルキルエステル等が挙げられる。特に酢酸ビニ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。

【００５４】該エポキシ基含有エチレン共重合体の具体
例としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグリシ
ジルメタクリレート単位およびアクリル酸メチル単位か
らなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレ
ート単位およびアクリル酸エチル単位からなる共重合
体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位およ
び酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。

【００５５】該エポキシ基含有エチレン共重合体のメル
トインデックス（以下、ＭＦＲということがある。ＪＩ
Ｓ Ｋ６７６０、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、好
ましくは０．５〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは２
〜５０ｇ／１０分である。メルトインデックスはこの範
囲外であってもよいが、メルトインデックスが１００ｇ
／１０分を越えると組成物にした時の機械的物性の点で
好ましくなく、０．５ｇ／１０分未満では成分（Ａ）の
液晶ポリエステルとの相溶性が劣り好ましくない。

【００５６】また、該エポキシ基含有エチレン共重合体
は、曲げ剛性率が１０〜１３００ｋｇ／ｃｍ²の範囲の
ものが好ましく、２０〜１１００ｋｇ／ｃｍ²のものが
さらに好ましい。曲げ剛性率がこの範囲外であると組成
物の成形加工性や機械的性質が不十分となる場合があり
好ましくない。

【００５７】該エポキシ基含有エチレン共重合体は、通
常不飽和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の
存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適
当な溶媒や連鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合
させる高圧ラジカル重合法により製造される。また、ポ
リエチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生
剤を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方
法によっても作られる。

【００５８】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物は、
（Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし（Ｂ）液晶ポリエ
ステルと反応性を有する官能基を有する共重合体を分散
相とする樹脂組成物である。液晶ポリエステルが連続相
でない場合には、液晶ポリエステル樹脂組成物よりなる
積層フィルムのガスバリア性、耐熱性などが著しく低下
する場合があり、好ましくない。

【００５９】このような官能基を有する共重合体と液晶
ポリエステルとの樹脂組成物においては、機構の詳細は
不明ではあるが、該組成物の成分（Ａ）と成分（Ｂ）と
の間で反応が生起し、成分（Ａ）が連続相を形成すると
ともに成分（Ｂ）が微細分散し、そのために該組成物の
成形加工性が向上するものと考えられる。

【００６０】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の流
動開始温度（ＦＴ１）は、［該組成物の成分（Ａ）の液
晶ポリエステルの流動開始温度（ＦＴ２）より１０℃低
い温度］より高いことが好ましい。ＦＴ１がＦＴ２より
高いことがより好ましい。ＦＴ１が［ＦＴ２−１０］℃
より高いと該組成物の成形加工性が向上し好ましい。こ
こで、流動開始温度とは、毛細管型レオメーター（例え
ば島津社製高化式フローテスターＣＦＴ−５００型）で
測定され、４℃／分の昇温速度で加熱溶融された樹脂
を、荷重１００ｋｇｆ／ｃｍ²のもとで、内径１ｍｍ、
長さ１０ｍｍのノズルから押し出したときに、溶融粘度
が４８０００ポイズを示す温度（℃）をいう。

【００６１】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物の一
実施態様は、（Ａ）液晶ポリエステル５６．０〜９９．
９重量％、好ましくは６５．０〜９９．９重量％、さら
に好ましくは７０〜９８重量％、および（Ｂ）液晶ポリ
エステルと反応性を有する官能基を有する共重合体４
４．０〜０．１重量％、好ましくは３５．０〜０．１重
量％、さらに好ましくは３０〜２重量％を含有する樹脂
組成物である。成分（Ａ）が５６．０重量％未満である
と該組成物から得られるフィルムまたはシート等の成形
体のガスバリア性、耐熱性が低下する場合があり好まし
くない。また成分（Ａ）が９９．９重量％を超えると該
組成物の成形加工性が低下する場合があり、また価格的
にも高価なものとなり好ましくない。

【００６２】本発明における液晶ポリエステル樹脂組成
物を製造する方法としては周知の方法を用いることがで
きる。たとえば、溶液状態で各成分を混合し、溶剤を蒸
発させるか、溶剤中に沈殿させる方法が挙げられる。工
業的見地からみると溶融状態で各成分を混練する方法が
好ましい。溶融混練には一般に使用されている一軸また
は二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用いる
ことができる。特に二軸の高混練機が好ましい。溶融混
練に際しては、混練装置のシリンダー設定温度は２００
〜３６０℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは２３０
〜３５０℃である。

【００６３】混練に際しては、各成分は予めタンブラー
もしくはヘンシェルミキサーのような装置で各成分を均
一に混合してもよいし、必要な場合には混合を省き、混
練装置にそれぞれ別個に定量供給する方法も用いること
ができる。

【００６４】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物においては、所望により無機充填剤が用いられる。
このような無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、シリカ、炭酸マグネシウム、硫酸バリウ
ム、酸化チタン、アルミナ、石膏、ガラスフレーク、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリカアルミナ繊
維、ホウ酸アルミニウムウィスカ、チタン酸カリウム繊
維等が例示される。

【００６５】本発明に使用する液晶ポリエステル樹脂組
成物に、必要に応じて、さらに、有機充填剤、酸化防止
剤、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、
防錆剤、架橋剤、発泡剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光
沢改良剤、フッ素樹脂などの離型改良剤などの各種の添
加剤を製造工程中あるいはその後の加工工程において、
積層フィルムの透明性を著しく損なわない範囲で用いる
ことができる。

【００６６】上記の液晶ポリエステル樹脂組成物は成形
加工が容易であり、ガスバリア性や耐熱性、機械的性質
などに優れ、吸水率が低く、耐屈曲性に優れた安価なフ
ィルムやシートを得ることができ、該フィルムもしくは
シートを本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物よりなる
層として用いることが好ましい。上記の液晶ポリエステ
ル樹脂組成物よりなるフィルムの成形方法は特に制限す
るものではなく、周知の方法で行うことができる。

【００６７】該組成物を成形する方法としては、例え
ば、Ｔダイから溶融樹脂を押出し巻き取るＴダイ法、環
状ダイスを設置した押出し機から溶融樹脂を円筒状に押
出し、冷却し巻き取るインフレーション成膜法によりフ
ィルムまたはシートを得ることもできるし、あるいは射
出成形法や押出し法で得られたシートをさらに一軸延伸
してフィルムまたはシートを得ることもできる。射出成
形、押出成形などの場合にはあらかじめ混練の工程を経
ることなく、成分のペレットを成形時にドライブレンド
して溶融成形して、フィルムまたはシートを得ることも
できる。

【００６８】Ｔ型ダイ法では、Ｔダイを通して押出した
溶融樹脂を巻き取り機方向（長手方向）に延伸しながら
巻き取って得られる一軸延伸フィルム、または二軸延伸
フィルムが好ましく用いられる。

【００６９】一軸延伸フィルムの成膜時における押出機
の設定条件は組成物の組成に応じて適宜設定できるが、
シリンダー設定温度は２００〜３６０℃の範囲が好まし
く、２３０〜３５０℃の範囲がさらに好ましい。この範
囲外であると組成物の熱分解が生じたり、成膜が困難と
なる場合があり好ましくない。

【００７０】Ｔダイのスリット間隔は、０．２〜２.０
ｍｍが好ましく、０.２〜１.２ｍｍがさらに好ましい。
一軸延伸フィルムのドラフト比は、１．１〜４０の範囲
のものが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０であ
り、特に好ましくは１５〜３５である。

【００７１】ここでいうドラフト比とは、Ｔダイスリッ
トの断面積を長手方向に垂直な面のフィルム断面積で除
した値をいう。ドラフト比が１．１未満であるとフィル
ム強度が不十分であり、ドラフト比が４５を越すとフィ
ルムの表面平滑性が不十分となる場合があり、好ましく
ない。ドラフト比は押出機の設定条件、巻き取り速度な
どを制御して設定することができる。

【００７２】二軸延伸フィルムは、一軸延伸フィルムの
成膜と同様の押出機の設定条件、すなわちシリンダー設
定温度が好ましくは２００〜３６０℃の範囲、さらに好
ましくは２３０〜３５０℃の範囲、Ｔダイのスリット間
隔が好ましくは０．２〜１.２ｍｍの範囲で該組成物の
溶融押出しを行い、Ｔダイから押出した溶融体シートを
長手方向および長手方向と垂直方向（横手方向）に同時
に延伸する方法、またはＴダイから押出した溶融体シー
トをまず長手方向に延伸し、ついでこの延伸シートを同
一工程内で１００〜３００℃の高温下でテンターより横
手方向に延伸する逐次延伸の方法などにより得られる。

【００７３】二軸延伸フィルムを得る際、その延伸比は
長手方向に１．２〜２０倍、横手方向に１．２〜２０倍
の範囲が好ましい。延伸比が上記の範囲外であると、該
組成物フィルムの強度が不十分となったり、または均一
な厚みのフィルムを得るのが困難となる場合があり好ま
しくない。

【００７４】円筒形のダイから押出した溶融体シートを
インフレーション法で成膜して得られる、インフレーシ
ョンフィルムなども好ましく用いられる。

【００７５】すなわち、上記の方法により得られた液晶
ポリエステル樹脂組成物は、環状スリットのダイを備え
た溶融混練押出機に供給され、シリンダー設定温度２０
０〜３６０℃、好ましくは２３０〜３５０℃で溶融混練
を行って押出機の環状スリットから筒状フィルムは上方
または下方へ溶融樹脂が押出される。環状スリット間隔
は通常０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．２〜２ｍｍ、環
状スリットの直径は通常２０〜１０００ｍｍ、好ましく
は２５〜６００ｍｍである。

【００７６】溶融押出しされた溶融樹脂フィルムに長手
方向（ＭＤ）にドラフトをかけるとともに、この筒状フ
ィルムの内側から空気または不活性ガス、例えば窒素ガ
スなどを吹き込むことにより長手方向と直角な横手方向
（ＴＤ）にフィルムを膨張延伸させる。

【００７７】インフレーション成形（成膜）において、
好ましいブロー比は１．５〜１０、好ましいＭＤ延伸倍
率は１．５〜４０である。インフレーション成膜時の設
定条件が上記の範囲外であると厚さが均一でしわの無い
高強度の液晶ポリエステル樹脂組成物フィルムを得るの
が困難となる場合があり好ましくない。

【００７８】膨張させたフィルムは、その円周を空冷あ
るいは水冷させた後、ニップロールを通過させて引き取
る。

【００７９】インフレーション成膜に際しては液晶ポリ
エステル樹脂組成物の組成に応じて、筒状の溶融体フィ
ルムが均一な厚みで表面平滑な状態に膨張するような条
件を選択することができる。

【００８０】フィルムの厚みは好ましくは３〜１０００
μｍ、さらに好ましくは３〜５００μｍである。

【００８１】本発明の積層フィルムは、上記の液晶ポリ
エステル樹脂組成物よりなる層および磁性層を有する積
層フィルムである。上記の液晶ポリエステル樹脂組成物
よりなる層としては、上記の方法で得られる液晶ポリエ
ステル樹脂組成物よりなるフィルムもしくはシートを用
いることができる。以後、かかるフィルムもしくはシー
トをベースフィルムと称することがある。

【００８２】本発明における磁性層としての例示できる
第一の形態は、磁性粉をベースフィルム表面に塗布して
なるものであり、例えば該磁性粉をバインダー、接着
剤、各種安定剤、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤、研磨剤
などとともに有機溶媒中に分散、混合しベースフィルム
上に塗布したのち有機溶媒を乾燥させて得られる。ここ
でいう磁性粉としては、具体的には、マグネタイト、ガ
ンマ酸化鉄、二酸化クロム、コバルト被着型酸化鉄、メ
タル粉などが挙げられる。またバインダーとしては、ポ
リウレタン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ニトロ
セルロースなどが挙げられる。

【００８３】磁性層の第二の形態例は、磁性層が金属メ
ッキされたものである。メッキとしては、化学メッキ
法、電気メッキ法などが適用され、具体的にはＣｏ−Ｎ
ｉ−Ｐ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｐ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｃｏ−Ｒ
ｅ、Ｃｏ−Ｐｔ−Ｍ（但しＭはＮｉ、Ｇｅ、Ｖ、Ｍｏ、
ＣｒまたはＷ。）、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｎ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ
などが挙げられる。

【００８４】本発明における積層フィルムは、必要に応
じて磁性層、液晶ポリエステル樹脂組成物よりなる層
に、熱可塑性樹脂（但し、該液晶ポリエステルおよび該
液晶ポリエステル樹脂組成物を除く。）よりなる層との
三層以上の積層構造をとることができる。

【００８５】ここでいう熱可塑性樹脂としては、例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体のごときポリオレフィン、ポリスチレン、
ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートやポリ
ブチレンテレフタレートのごときポリエステル、ポリア
セタール、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリ
エーテルサルホン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフェニレンサ
ルファイド、フッ素樹脂などが挙げられる。これらの中
でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−
オレフィン共重合体、ポリエチレンテレフタレートが好
ましい。熱可塑性樹脂としては１種または２種以上のも
のを混合して用いることができる。また、熱可塑性樹脂
としては、分子鎖に官能基を導入し、変性した熱可塑性
樹脂も用いられる。

【００８６】積層フィルムにこのような積層構造体を用
いる際には、必要に応じて各層の間にホットメルト接着
剤、ポリウレタン接着剤などを使用して各層間の接着強
度を向上させることも可能である。

【００８７】このような積層構造体の形態は特に限定す
るものではなく、磁性層を外層とし、液晶ポリエステル
樹脂組成物よりなる層、熱可塑性樹脂よりなる層として
形成してもよいし、磁性層の上側に他の熱可塑性樹脂よ
りなる層があってもよい。

【００８８】本発明の液晶ポリエステル樹脂組成物より
なる層の表面には、必要に応じて表面処理を施すことが
できる。このような表面処理法としては、例えばコロナ
放電処理、プラズマ処理、火炎処理、紫外線処理、赤外
線処理、溶剤処理、研磨処理などが挙げられる。

【００８９】また、本発明における液晶ポリエステル樹
脂組成物よりなる層の表面には、フィルムの接着性を向
上させるために、アンカーコート剤を用いてアンカーコ
ート処理を施すことができる。アンカーコート剤は特に
限定するものではなく、例えば、アルキルチタネート化
合物、イソシアネート系アンカーコート剤、ポリエチレ
ンイミン系アンカーコート剤、ウレタン系アンカーコー
ト剤などが挙げられる。

【００９０】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは単なる例示であり、本発明はこれらに限定される
ことはない。

【００９１】（１）成分（Ａ）の液晶ポリエステル （ｉ）ｐ−アセトキシ安息香酸８．３ｋｇ（６０モ
ル）、テレフタル酸２．４９ｋｇ（１５モル）、イソフ
タル酸０．８３ｋｇ（５モル）および４，４’−ジアセ
トキシジフェニル５．４５ｋｇ（２０．２モル）を櫛型
撹拌翼をもつ重合槽に仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌
しながら昇温し３３０℃で１時間重合させた。この間に
副生する酢酸ガスを冷却管で液化し回収、除去しなが
ら、強力な撹拌下で重合させた。その後、系を徐々に冷
却し、２００℃で得られたポリマーを系外へ取出した。
この得られたポリマーを細川ミクロン（株）製のハンマ
ーミルで粉砕し、２．５ｍｍ以下の粒子とした。これを
更にロータリーキルン中で窒素ガス雰囲気下に２８０℃
で３時間処理することによって、流動開始温度が３２４
℃の粒子状の下記の繰り返し構造単位からなる全芳香族
ポリエステルを得た。ここで、流動開始温度とは、島津
社製高化式フローテスターＣＦＴ−５００型で測定さ
れ、４℃／分の昇温速度で加熱溶融された樹脂を、荷重
１００ｋｇｆ／ｃｍ²のもとで、内径１ｍｍ、長さ１０
ｍｍのノズルから押し出したときに、溶融粘度が４８０
００ポイズを示す温度（℃）をいう。以下該液晶ポリエ
ステルをＡ−１と略記する。このポリマーは加圧下で３
４０℃以上で光学異方性を示した。液晶ポリエステルＡ
−１の繰り返し構造単位は、次の通りである。

【００９２】

【００９３】（２）成分（Ｂ）の共重合体 （ｉ）特開昭６１―１２７７０９号公報の実施例５に記
載の方法に準じて、ＭＡ／Ｅ／ＧＭＡ＝５９．０／３
８．７／２．３（重量比）、ムーニー粘度＝１５の共重
合体ゴムを得た。以下該共重合体ゴムを、Ｂ−１と略称
することがある。ここで、Ｅはエチレン、ＭＡはアクリ
ル酸メチル、ＧＭＡはグリシジルメタクリレートをそれ
ぞれ示す。またムーニー粘度は、ＪＩＳ Ｋ６３００に
準じて１００℃、ラージローターを用いて測定した値で
ある。

【００９４】（３）物性の測定法 （ｉ）酸素ガス透過率：ＪＩＳ Ｋ７１２６ Ａ法（差
圧法）に準拠して温度２０℃の条件で測定した。単位は
ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍである。

【００９５】（ii）水蒸気透過率：ＪＩＳ Ｚ０２０８
（カップ法）に準拠して温度４０℃、相対湿度９０％の
条件で測定した。単位はｇ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔｍ
である。なお酸素ガス透過率と水蒸気透過率は膜厚みを
２５μｍに換算して求めた。

【００９６】(iii）屈曲試験：液晶ポリエステル樹脂組
成物層のＭＤ方向、ＴＤ方向に積層材料を切り出し、そ
れぞれについて東洋精機（株）製ＭＩＴ屈曲試験機 Ｆ
ｏｌｄｉｎｇ Ｅｎｄｕｒａｎｃｅ Ｔｅｓｔｅｒ Ｍ
ＩＴ−Ｄ型を使用し、ＪＩＳ−ｐ−８１１５に基づいて
荷重１Ｋｇｆ、折り曲げ角 １３５度、折り曲げ面曲率
半径 １ｍｍ、折り曲げ速度１７５回／ｍｉｎで屈曲試
験を行い、フィルム、シートが破断するまでの屈曲回数
を求めた。

【００９７】（iv）吸水率：ＡＳＴＭ Ｄ５７０に基づ
き、２３℃、２４ｈｒ後でのフィルム中の吸水率（重量
％）を求めた。

【００９８】（ｖ）表面固有抵抗：ＡＳＴＭ Ｄ２５７
に基づき、測定温度２３℃、印加電圧 １００Ｖ×１ｍ
ｉｎ で測定した。

【００９９】（vi）フィルム外観：フィルム外観は以下
の基準に基づいて評価した。 ○：フィルムに厚みむら、皺などがほとんど認められな
い。 ×：フィルムに厚みむら、皺などが認められる。

【０１００】実施例１ Ａ−１ ８０重量％、およびＢ−１ ２０重量％を、日
本製鋼（株）製 ＴＥＸ−３０型二軸押出機を用い、シ
リンダー設定温度３５０℃、スクリュー回転数２００ｒ
ｐｍで溶融混練を行って組成物を得た。得られた組成物
の流動開始温度は３２５℃であった。この組成物のペレ
ットを円筒ダイを備えた６０ｍｍ径の単軸押出し機に供
給し、シリンダー設定温度３５０℃、スクリュー回転数
９０ｒｐｍで溶融押出しして、ダイ径５０ｍｍ、リップ
間隔１．５ｍｍ、ダイ設定温度３５０℃の円筒ダイから
溶融樹脂を上方へ押出し、この筒状フィルムの中空部へ
乾燥空気を圧入してブロー比 ３．６として筒状フィル
ムを膨張させ、次に冷却させたのち、ニップロールに通
して巻き取り速度２７ｍ／ｍｉｎで巻き取った（ＭＤ延
伸倍率７．７）。得られたフィルムの厚みは３６μｍで
あった。フィルムの外観は○であった。得られたフィル
ムの屈曲試験結果は１０万回以上で破断しなかった。酸
素ガス透過率は０．３ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔ
ｍ、水蒸気透過率は０．３ｇ／ｍ²・２４ｈｒ・１ａｔ
ｍであった。また吸水率は０．０４％、表面固有抵抗は
５．１×１０¹³Ωｃｍであった。また、該液晶ポリエス
テル樹脂組成物からなるフィルム上に、卓上コーターを
使用してγ−Ｆｅ₂Ｏ₃を含有する樹脂塗布剤を厚さ５μ
ｍ塗布することにより、磁性層および液晶ポリエステル
樹脂組成物よりなる層からなる積層体を得ることができ
る。

【０１０１】

【発明の効果】本発明によれば、製造が容易で、ガスバ
リア性や耐熱性、機械的性質などに優れ、吸水率が低
く、耐屈曲性に優れた安価な、磁性を有する積層フィル
ムおよびその容易な製造方法が提供される。かかる積層
フィルムは磁気テープ、磁気ディスク、フロッピーディ
スク、ＶＴＲテープなどの磁気記録媒体に好適に使用で
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA10X AA42X AA43 AA43X AA45X AA47X AA48 AA88 AF08 AF10 AF12 AF17 AF35 AF41 AF45 AH14 BA01 BB06 BC01 4F100 AJ11A AK04J AK25J AK41A AK43A AK53J AK80 AL05A AN02A AN02J AR00B AR00C BA02 BA03 BA06 BA10A BA10B BA10C EH462 EH712 GB41 JA04A JA20A JB06A JD02 JD15 JG06B JG06C JK00 YY00A 5D006 CB01 CB07 CB08 EA01 EA02 FA00

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）液晶ポリエステルを連続相とし
   （Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
   る共重合体を分散相とする液晶ポリエステル樹脂組成物
   よりなる層および磁性層を有することを特徴とする積層
   フィルム。
2. 【請求項２】液晶ポリエステル樹脂組成物が、（Ａ）液
   晶ポリエステル５６．０〜９９．９重量％、および
   （Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
   る共重合体４４．０〜０．１重量％を含有する組成物で
   あることを特徴とする請求項１記載の積層フィルム。
3. 【請求項３】液晶ポリエステル樹脂組成物が、（Ａ）液
   晶ポリエステル５６．０〜９９．９重量％、および
   （Ｂ）液晶ポリエステルと反応性を有する官能基を有す
   る共重合体４４．０〜０．１重量％を溶融混練して得ら
   れる組成物であることを特徴とする請求項１記載の積層
   フィルム。
4. 【請求項４】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
   が、オキサゾリル基、エポキシ基またはアミノ基である
   ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層
   フィルム。
5. 【請求項５】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
   を有する共重合体（Ｂ）が、不飽和カルボン酸グリシジ
   ルエステル単位および／または不飽和グリシジルエーテ
   ル単位を０．１〜３０重量％含有する共重合体であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の積層フ
   ィルム。
6. 【請求項６】液晶ポリエステルと反応性を有する官能基
   を有する共重合体（Ｂ）が、エポキシ基を有するゴムで
   あることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の
   積層フィルム。
7. 【請求項７】液晶ポリエステル（Ａ）が、芳香族ジカル
   ボン酸と芳香族ジオールと芳香族ヒドロキシカルボン酸
   とを反応させて得られるものであることを特徴とする請
   求項１〜６のいずれかに記載の積層フィルム。
8. 【請求項８】液晶ポリエステル（Ａ）が、異種の芳香族
   ヒドロキシカルボン酸の組合せを反応させて得られるも
   のであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記
   載の積層フィルム。
9. 【請求項９】液晶ポリエステル樹脂組成物よりなる層の
   含水量が０．０５重量％以下であることを特徴とする請
   求項１〜８のいずれかに記載の積層フィルム。
10. 【請求項１０】液晶ポリエステル樹脂組成物の流動開始
    温度（ＦＴ１）が、［（Ａ）液晶ポリエステルの流動開
    始温度（ＦＴ２）より１０℃低い温度］より高いことを
    特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の積層フィル
    ム。ここで、流動開始温度とは、毛細管型レオメーター
    で測定され、４℃／分の昇温速度で加熱溶融された樹脂
    を、荷重１００ｋｇｆ／ｃｍ²のもとで、内径１ｍｍ、
    長さ１０ｍｍのノズルから押し出したときに、溶融粘度
    が４８０００ポイズを示す温度（℃）をいう。
11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載の積層
    フィルムよりなることを特徴とする磁気記録媒体。
12. 【請求項１２】請求項１〜１０のいずれかに記載の液晶
    ポリエステル樹脂組成物を用いることを特徴とする磁気
    記録媒体の製造方法。
13. 【請求項１３】請求項１〜１０のいずれかに記載の液晶
    ポリエステル樹脂組成物よりなるフィルムもしくはシー
    トを製造し、その片面もしくは両面に磁性粉塗布もしく
    は金属メッキにより磁性層を製造することを特徴とする
    磁気記録媒体の製造方法。