TW426718B - Cationic electrodeposition method and cationic electrodeposition paint - Google Patents

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印I 426718 A 7 B7 五、發明説明（/ ) 本發明係有關於具有充分的均一電著性Z陽· 子電著塗裝方法及陽離子電著塗料組成物。 陽離子電著塗裝係，就算對於形狀複雜的被塗物亦 可施加涵蓋到細部爲止的塗裝1且可自動且連纘地進行 塗裝，故目前係被當诈汽車車體等形狀複雜同時要求高 防鏽性的被塗物之底塗塗裝方法而廣泛地使用著。又， 與其他的塗裝方法钼較下，由於塗料的使民效$極高， 故在成本上相當合箅，因此被當作工業周的塗裝方法面 廣泛地使用著。 陽離子電著塗裝係，將作爲陰極之被塗物浸漬在陽 離子電著塗料組成物中*並藉自施加電壓以進行之。·在 塗裝的過程中被膜的析出係，經由電化學的反應以得出，， 藉由施加電壓，以使得塗料乳膠粒子在被塗物表面泳動 並析出，如此以形成被膜。ξ於在被塗物表靣析m的被 膜具有絕緣忮，在塗裝過程中，隨著被膜析出之進行析 出膜的膜厚將增加，而被膜的電阻將與膜厚的增加成比 例般之變大•結果，對於該部位塗料之析出將降低，而 開始對未析出部位析出被膜。抝此殼，以依序將塗料乳 膠粒子被著至未被著部分而完成塗裝=在太說明書中， 钯對被塗物的未被著部位依序彩成被膜之情彩稱作均一 電著性。 上述般之陽離子電著塗裝，通常係使周於底塗塗裝， 而闱以達成防鏽等目的，故就算對於具複雜的構造之被 塗物，在其各個部分所形成的被蹼之膜厚皆必須爲既定 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2i〇X：W公釐） 裝 訂 線 (請先閱讀背面之注意事項"'填寫本頁) 經濟部令央標準局負工消費合作社印製 42671 8 A 7 B7 五、發明説明（2 ) 値以上。在陽離子電著塗裝中，由於上述般之將在被塗 物的表面依序形成絕緣性的被膜，理論上應具有無陨的 均一電著惶，而使得被塗物的各部分皆形成均一的被膜。 然而，習知之陽離子霉著塗裝方法中，筮無法得到 充分的均一電著性，且將產生膜厚之不均•例如，若藉 甴所請4枚箱法以對習筘的陽離子電著塗輯組成物實施 均一電著性的評價，則就算均一電著性良好的手酸中ID 型塗料組成物，其G/A値亦僅48%左右 '而無法充分坡發 揮均一電著性。 因此，將殘存有未被著部位，特別是在狹窄的部位 或箱形的內部部位不易形成既定膜厚的析出膜，故若要 對於涵蓋至細部爲止的各部位形成膜厚爲既定値以上的 被膜，則必須花費相當長的塗裝時間。又，若要將細孔 或銲接部分等塗料不易付著旳部位之膜厚增厚1則外板 部般之可接觸多量的塗料之部分將彤成必要以上的膜 厚，如此將使得所消耗的塗料量、電量、時間等產生浪 費。 爲了減少如此般的浪費，則必須提高均一電著往9 據信均一電著性不佳的原因在於，所形成的被膜中殘存 有塗料中所含的離子性基、水和官能基等*這些將彩成 電荷移動介質丽驿低被謨的電詛，因此，在陽離子電著 塗裝中·爲了實現高均一®著性，則必須除去如此般的 因素。 然而·爲了將用在陽離子電著塗裝中之塗料組成物 本紙法尺度適用中國1家標準（CNS ) Λ4規格（210，< 37公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 竦 4267 1 8 經濟部中央標準局員工消f合作杜印製 A 7 B7五、發明説明（3 ) 電著塗料化，則必須對塗料組成物施加水悝化或中和設 計等，如此一定會含有既定値以上的離子》因此，將木 易防止基於析出被膜中的殘存離子性基等所產生之不佳 的影響。基於此，迫切浩要求能開發出具有下述特倥之 陽離子電著塗裝方法：可改善均一電著性，對不易塗裝 的部分亦可在短時間彤成被膜，且在易塗裝的部分不致 彩成必要以上的膜厚。 本發明係有鑀於上述現狀，其目的爲提供一種具有 充分的均一電著性之陽離子電著塗裝方法及陽離子電著 塗料組成物。 本發明者等係，經深入硏究的結杲，著眼於隨著被 塗物表面之電著的進行所析出之被膜的每單位體積之電 阻値，發現到在電著的過程中藉由令每覃位體積的電阻 値增加，即可顯著地提高均一電著性，妬此以完成本發 明。 亦即本發明之陽離子電著塗裝方法係具備： (1)將被塗物浸漬於陽離子電著塗料組成物之步驟； (2)把上述被塗物當作陰極，在陰極與陽極間施加電壓， 以令被膜析出之步驟；及（3)對所析出之上述被膜*再施 加電壓，以將上述被膜之每單位體積的電阻値增加之步 驟； 上述步驟（3)乃是用以使得被膜在被塗物的被膜未析 出部位形成析出；上述陽離子電著塗料組成物係，在定 電流條件下之電著過程中*具有可使得析出被膜之每單 (請先閲讀背面之注意事項?}填寫本頁)

-ΐ衣 II II I 丁 -'fl 線 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格（210X297公趫） 4 267 1 8 A7 Β'Γ 經濟部中央標準局—工消費合作社印製 五、發明説明（ο 位體積的電阻値增加之時點。 又，本發明之陽離子電著塗料粗成物係·相對於絚 成物樹脂固彩分l〇〇g ，含有l〇、.3(30mmol之兔基及 50〜2000mmol之乙炔基或氰基。 本發明的陽離子電著塗裝方法係，由上述3步驟所構 成。步驟Ο)係，將被塗物浸漬在含有陽離子電著塗料钽 成物之水注塗料中。 上述被塗物係，只要是導電性材料即可，其他沒有 特別的限定，可舉表面處理鋼板、無處理鋼扳、鋅鋼 板等各種合金板爲例：其形狀也沒有特別的限定•例如 使用平板等軍純的梅造者亦可。然而，若,将其應用在汽 車車體、電氣機器等形狀複雜的物品上，則可將本發明 的陽離子電著塗裝方法之效杲發揮到最大。 本發明中，上述陽離子電著塗料組成物係，在定電 流條件下之電著過程中，具有可使得析出被膜之每軍位 體積的電阻値增加之時點。 赤即，上述陽離子電著塗料耝成物係，在定電流條 •ί牛下進行電著（定電流法）之場合·析出被膜之每單位體積 的電阻値係，在基於電流施加而開始析岀被膜以後維持 一定値，之後，具有1變化的時點•荏此時點係具備令上 述析出被膜之每置位體積的電阻値增力G的性質，如竑般 的電著特性，其定電流下膜電壓與電著時間之關係，係 如圖2之V-t齒線模式所示般。上述V-t劭線係，在時間 t0時顯示轉折，而在時間t。前、後的時間範圍係以朝右上 (請先閱讀背面之注意事項再填1:"本頁) t 丁

I 本纸張尺度適用中國®家標準（CNS ) A4規格（210X 297公漦) 經濟部中央標準局負工消费合作社印策 4267 1 8 Λ 7 Β7 五、發明説明（<Γ ) 方的直線代表。 在電著過程中被膜之膜電壓係•在被膜之每單位體 積的電阻値爲一定之場合，將與膜厚成比例般地增邡。 又，在藉囱定電流法之電著中，如圖2之//-t®線所示般· 上述膜厚將與時間成比例般地增加。亦即，在足電流條 件下膜電壓與電著時間的關係乃是如跆般之.V-i ^線的 場合，析出被膜之每單位體積的電阻値在時間t。的前後 將產生變化，且時間ίο後析出被膜之每里位體積的電阻 値，與時間t。前之値相較下是增加的。 本發明所使用之上述陽離子電著塗料組成物係，在 依上述定電流法進行電著之場合，若滿足上述條伶，則 上述V-t曲線係，在時間tQ前、後之各時間範圍內之傾斜 將呈大致一定。上述時間t。係，X述被膜之每單位體積 的電阻値增加之時點。本說明害中，從現在起係將上述 析出被膜之每單位體積的電阻値增加之時間te稱伟「變 化點」。 上述被膜之每單位體積的電組値谋，可藉甶下式以 計算m σ R^iVi/I) X S X (1/ μ i) [式中，Ri爲時間Μ秒）時每單位體積的電阻値（Ω · cm)，V1爲時間q(秒）時之膜電壓（V)· I爲電流（A)，S 爲被塗钧的面積（cm2)i爲時間Μ秒）時的膜厚（CH1) = 1 測定上述被膜之每單位體積的電冱値時被塗物之每 單位面積的電流大小係，爲了觀察上述變化點則需設定 本紙伕尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝_ 訂 42671β ΑΊ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Β7五、發明説明（t ) 在適當的範圍內，以0.5〜30m A/cm2爲（圭，若未濟0_ 5 mA/ern2貝fj需要較多的時間才會發現變ί匕爾占，且變化點不 明顯。若超過30 mA/Cm:則一下子就會到達變化點。故不 易觀察。而以2〜10 mA/cm2爲更疰·' 上述變化點之4係，並無法對其阼一槪的限定，凼 於其値會受到各種因素而產尘變化。.二述因素深，例如 施邡電流的大小、陽離子電著塗料組或物的液溫、被塗 物的種類等物理的因素，或藉鹵電壓之施加至陽離子電 著塗料組成物而用以產生離子放史之官能基的濃度、電 解反應促進薊的添加之有無等化學的因素•具镰而言， 上述施力Π電流之大小係*若越大則U將越小；上述陽離 子電著塗料組成吻之液溫係，若越小則h將越小；上述 被塗物的種類係，若電阻値越高則t。將越小；。又，如 之後將詳細說明者，若上述之藉白電壓之施邡而用以產 生蘼子放出之官能基的漉度越低則h將越小。又，若添 加電解反應捉進劑，則t。將變小。 例如，本發明中，在使甩冷壓延鋼板之表面未處理 鋼板作爲被塗物的場合1在電流大小爲〇 . 5〜3 OmA/cm2之 定電流法中，至產生上述變化點爲止的時間爲約20000 秒。 本發明所使用之上述陽離子電著逮料組衮物中，上 述被膜之每單位體積的電阻値係，若將即將到達上述變 化點之電阻値、與經過上述變化點而即蒋產生塗膜破壤 (破裂）的時點之電阻値進行比較，則上述郢将產生破裂的 8 (#先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝 -=5 線 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS } Λ4规格（2!C_X297公蝥） 4 267 1 8 Λ 7 Β7 五、發明説明（Γ]) 電阻値爲上述即將到達樊ft：點的電阻値之2倍以上爲 佳。若未滿2倍，則均一電著性捋不足‘且以5倍以上爲 更1圭。上迪；即將產壬破裂時·點爲 '適'帛以膜電壓到 達既定値-例如到達400V之時點而決定岀。 上述陽離子電著塗料組成物 '較佳者爲，在上述被 塗物表靣析出被膜後•對所析出之被獏再施加電壓之場 合，跅含之成分係具有可產生離子放出，的官能基。 上述藉自施加電壓而產生離子放出的官能基並沒有 特別的限定，以水和官能基爲佳，其中又以#u鹽爲f圭= 翁鹽係，在電著塗裝過程中若賦予一定以上的電壓或電 流 '則將基於下述之電解還原反應而使得離子性基消失， 而產生不可逆的非導體化。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消f合作社印製 R1 (電着過程） —S—R1 + *R2 (#導体）此現象係，與釦下所示般之習知的陽離子電著逄料 祖成物中爲了水和所導入Z按基的離子放出之可逆反應 相較下，具有柜當明顯的特激，本發玥中*藉由使吊氣 鹽以作爲上述之藉^施加電壓而産生雞子放tB的宫能 基，即可調製岀適當之具有上述電著特性之陽離子電著 塗料組成物， •S:

V 、R2 9 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X::97公趁） 4 267 1 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 Β7 五、發明説明（}?) + /R3 OH飞電兼過程） /R3 ——N < ’ -N + H20 上述藉由施加電壓以產生離子放盅之官能基的量 係，相對於上述陽離子電著塗料組成物樹脂固彤分 1 0 0 g，以 1 0〜3 OOmmol .爲佳·，若禾滿 1 0 m m ο 1 / 1 0 0 g，貝[j 無 法發揮新需的電著特性，旦浴安定性會變差，若超過 300mmol/100g，則被膜之析出至被塗物表面將變g。而 以20〜1 OOmmol/1 OOg爲更佳。 上述陽難子罨著塗料組成物係，在不阻害上述鼋著 特性之範圍內，亦可含有其他陽離子性宫能基，可舉酸 中和型胺基等爲例。此場合下，上述酸中和型胺基與上 述藉由施加電壓以產生離子放出之官能基之莫耳比率 係τ以〇 : 100〜50 : 50爲佳。 又，上述陽離子電著塗料組成物係，除了上述藉由 施加電壓以產生離子放出之官能基以外，若含有具不飽 和結合的成分，雖然理甴不很淸楚，但可更進一萝提高 均一電著性。因此，上述陽離子電著塗料組成物係•以 含有具不飽和結合成分者爲佳。 又，這些不飽和結合係，在上述陽離子電著塗料組 成物中，同時含有作爲硬化宫能基的機能，本說明書中， 上述不飽和綺合係，代表碳·碳間或碳·雜原子間的燹鐽转 合或三鍵結合。又，上述不飽和結合係，以彩成分子末 端的側基形態亦可，而作爲漣甲的一部分亦可，但基於 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210'.< 2()7公趁) (請先闊讀背面之注意事項再填寫本百〇 -5 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 Λ267 1 8 ^ Α7 Β7 五、發明説明（） 取得容易的觀點，則以存在於分子末端爲挂，如龙殷之 存在於分+末端的不飽和結会係，以乙玦基、氧基爲洼， 上述不飽和結合之量係•钼對於上述陽離子電著塗 料組成物固影分100g，以50、_2000mmol爲洼，若未滿 50mmol/i00g，則不飽和結合對均一電著悝之效杲將不 足，且硬化會變得不完全：若超過_2 0 0 0 m m 〇 1/11) G g，則有 可能對塗料組成物的水和安定性產生影響= 本發明的陽離子電著塗裝方法係，可藉由使吊以下 所詳述之本發明的陽離子電著塗料組成物而適當地實施 之。 本發明的陽離子電著塗料組成物中含有基體樹脂= 上述基體沒有特別的限定，而基於可容易地將上述藉由 施加電壓以產生離子放出官能基或上述不飽和結合導入 起見，以在1分子中至少具有2個環氧丙基之聚環氧化物 爲佳。上述聚環氧化物竝沒有特別的限定，可學澴氧氯 丙烷-雙酚型環氧樹脂，其等經二元醇、二羧酸、二胺等 施加鏈延長者；環氧化聚丁二烯；線型酚醛型聚環氧樹 脂；甲酚型聚環氧樹脂；聚環氧丙基丙烯酸酯；脂肪族 多元醇或聚醚多元醇等聚環氧丙基醚；多羧酸之聚環氧 丙基酯等爲例。 上述基體樹脂之數平均分子量係，以250〜20000爲 佳。而以500〜5000更佳^ 將上述藉由施加電壓以產生離子放出的官能基導入 之方法並沒有特別的限定，在上述藉由施如電$以產生

1 I 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 '1Τ 426718 經濟部中央標聳局員工消費合作枉印私 A7 B7 五、發明説明（，。） 離子放出的宫能基爲歸基之場合，例如可藉由令硫化我?-酸混合物與殘存於上述樹脂基體中的環氧丙基反.應而得 出。 上述硫化物Μ沒有特別的限定，司'舉脂肪族硫化物' 脂肪族-芳香族混合硫化物、芳烷基硫化物、環狀硫化物 等爲例。具體而言，可舉二乙硫、二丙硫、二丁硫、二 己硫、二苯硫、乙基苯硫、iZM曱硫、五甲硫、硫代二乙 醇、硫代二丙醇、硫代二丁醇、1_(2*羥基乙基硫代）*2_ 丙醇' 1-(2-羥基乙基硫代）-2·丁醇、1-(2-羥基乙基硫 代）-3-丁氧基-1-丙醇等爲例。 上述酸係，只要是可形成上述藉由施加電壓以產生 離子放出的官能基之對陰離子者即可，冥他沒有特別的 限定，可舉甲酸、乙酸、乳酸、丙酸、硼酸、酪酸、二 羥甲基丙酸、鹽酸、硫酸、磷酸、N-乙醯環丙基、N-乙 醯_/?-丙氨酸等爲例。 上述藉由施加電壓以產生離子放出的官能基之量 係，對於上述基體樹脂固形分l〇〇g，以10〜5 00mmol爲佳。 若未滿1 Ommoi/1 00g，則基於水和官能基的不足將導致安 定性之變差；若超過500mtnoW_100g ’則水和官能基將過 剩’而將造成朝被塗物表面之析出變差5且以 20〜200mmol/100g爲更佳 3 在使用每基作爲上述藉由施加電壓以產生離子放出 的官能基之場合，由於其每個官能基的水和能較高’與 習芾之駿中和型胺相較下，僅約一半的宮能基量即可發 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2l0x 297公釐） {請先閱锖背面之注意事項再填寫本頁) 裝 -a 426718 經滴部中央標準局貝工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明（U ) 揮充分的水和能，故m得出的陽離子電著塗料組或物之 浴安定性極佳。 上述基體樹脂中含有上述不飽和結合之場合•導入 上述不飽和結合的方法並沒有特別的限定，例如，可藉 由加成反應而將丙炔醇等具有三鍵的化合物、乙m醇等 含氰基之化合物結合至存在於上述基體樹脂的骨架上之 環氧丙基。 令如此般之將環氧丙基開環的場合所產生之2級醇 性羥基*藉由與環氧氯丙烷或丙三醇-1，3-二氯丙烷反應 而將其3-氯-2-羥基丙基化，接著，藉由對該基實施脫鹽 酸反應，亦可再度得出環氧丙基。 此外，將分子內具有上述不飽和結合之單體，例如 將丙玦醇加成至環氧丙基甲基丙烯酯所得之軍體或丙烯 晴等，藉s與其他單體進行共聚合，亦可得出含有上述 不飽和結合之上述基體樹脂。 上述其他的單體係，只要可使用於上述般之共聚合 中即可，其他沒有特别的限定，可舉芮烯酸或甲基丙烯 酸之甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁輯、特丁酯、2-乙基己酯、十二烷酯、茏基酯、苄基酯、2-羥基乙基酯、 2-羥基丙基酯、4-羥基丁基酯等酯類：葙蘭克塞魯FM系 歹(甲基丙烯酸2-羥基乙基與己內酯之加成物，大塞魯化 學工業社製）；丙烯醯肢、N-羥甲基丙烯醯胺等及其衍生 本發明中，由於基體樹脂本身就具有硬化柱，就算 13 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 . . 丁 -¾ —腺---- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（210x 297公釐） 4267 1 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 五、發明説明（A) 不含硬化劑也沒有關係，但視必要而含有硬化劑亦可。 所使用之硬化劑係，以具有複數個乙玦基或氰基者爲1¾。 又，亦可使用經保護之異氣酸酯系硬化劑。 上述具有複數個乙炔基或氰基之硬化劑係，可舉將 丙炔醇等含有三鍵結合的化合物、含有m基之化合物等， 藉由加或反應以結合至線型酚醛樹脂等聚環氧化钧、季 戊四醇囫環氧丙基醚等所得氐者爲例。 上述碳-碳三鍵結合聚合系的硬化劑、氛基互相聚合 硬化之硬化劑係，亦可使m將上述藉由施加電壓以產生 離子放出的官能基導入殘存的環氧丙基，而形成自己乳 化型乳膠者，將上述藉囱施加電壓以產生離子放出的宫 能基導入之方法μ沒有特別的限定，可擧上述基體樹脂 中所說明的方法爲例。又，亦可使用'挹所有的將三鍵 結合導入環氧丙基者當作核、挹同時具有三鍵結合及上 述藉南施加電壓以產生離子放出的宫能基當作殼m得出 之乳化物。 上述硬化劑中之不飽和結合的量及藉由施加電壓以 苣生離子放出的官能基的量係，以調整成，對於上述陽 離子電著塗料組成物全體不超過所規定的範圍內爲佳。-雖然不使周上述硬化劑亦可，但在使闯場合之配合 量係，在陽離子電著塗料絚成物6，以樹脂固影分SO重 量％以下爲佳。 上述陽離子電著塗料組成物中，爲了進行不飽和結 合間之硬化反應，則以含作爲觸媒之結合入有機基之過 14 (請先閱讀背面之注恁事項再填寫本莨) 、V5

T

I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21GX 297公後) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 267 1 8 A， B7 五、發明説明（〇 ) 渡金屣爲（圭。 上述觸媒並沒有特別的限定*例如 < 可擧對於鎳、 鈷、銅、錳、鈀、鍺等過渡金屬結合有環戊二烯或乙醯 丙酮等配位體、或醋酸等羧酸等爲例。 上述陽離子電著塗料耝成物中，爲了達成提高膜厚 控制倥及均一電著性之目的*則再添加親核劑或電媒分 物亦可。這些成分係，可·ί足進上述藉甶施加電壓以產生 離子放岀的官能基之電解反應。 上述親核劑係，在上述藉由施加電壓以產生離子放 出的官能基電解還原時，可捉進用以構成上述藉由施加 電壓以產生離子放出的宫能基之雜原子與樹脂骨架中的 碳原子間的結合之裂開。由於上述樹脂骨架中之碳原子 的電性偏正，而藉由對該碳原子實施親核攻擊，即可產 生上述之裂開d因lit，上述親核劑係，只要含有具親和 性之獨立電子對即可，其他沒有特別的限定。具體而言， 可舉脂肪族胺、脂環族胺、芳香族胺等胺類爲例。 上述親核劑係，可直接添加入陽離子電著塗料組成 物中。習知之中.和型胺系陽離子電著塗料組成物中1若 添加游離胺，則將奪去基體樹脂的中和酸，而使得電著 浴液相當地不安定；本發玥之使用上述陽離子電著塗料 組成物之場合，則不致產生如此般之浴安定性的陞害， 上述親核劑的添加量係，對於上述陽離子電著塗料 組成物固彩分1 〇 〇 g ，以0,3〜2 5 m e q爲佳=若未滿 i).3mec}/100g，則在定電流下施邡電壓時被膜之單位體積 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210 X 297公釐） ---------扣衣----—— ——ΪΤ-------^ ί } (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 2 67 1 8

經濟部中央標準局員工消費合作社印I A7 B7 五、發明説明（#) 的電阻値增加將變得緩和，面無法得到充分的均一電著 性效果。若超過25meqn〇Og |則其效果並無法隨著添加 量呈比例地增加，故並不合算.，丽以1〜15meq/100g爲更 佳Γ 上述電媒介物係，以金圍媒介物爲佳，可提鍚、鈷、 鋅、鉍、鈦、鉻、錳、鎘等靳構咸之化合物等爲例。其 中，以錫系之化合物爲佳，具體而莒，以醋酸錫爲較佳。 上述電媒介物之添加量係，在陽離子電著塗料組成 物中，以50〜5000ppm爲佳。若未滿50ppm，則無法充分 發渾電媒介物的效果；若超過5000ppm，則被膜之析出 效率將明顯地變差，而無法得出充分的膜厚。以 10 0〜lOOOppm 爲更佳= 上述電媒介物係，還原電位比上述藉由施加電壓以 產生離子放出的官能基爲高之物質，而適於作爲官能基 之電解反應促進劑，藉由幫懕之施加，首先，上述電媒 介物將產生還，由於經還原之電媒介物會將上述藉甴 施加電壓以產生難子放出的官能基還原*而使得上述藉 由施加電壓以產生離子放岀的官能基易進行離子放出反 應》 上述鑤離子電著塗料組成物係，可含顏料及顏料分 散樹脂= 上述顏料並沒有特別的限定，可舉二氧化鈦、碳黑、 氧化鐵釭等著色顏料：鹼性矽酸鉛、磷鉬酸鋁等防鏽顏 料；高嶺土、粘土、滑石等體質顏料等一般使浑於陽離 16 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Λ4規格（210X 297公S ) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -V5 % 4267 1 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ 7 Β7五、發明説明（丨r ) 子電著塗料組成吻中者爲例π 上述陽離子電著塗料組成物中·上述顏料之配合置 係，以固形分佔陽離子電著塗料組成物Φ 〇〜50重量％爲 佳。 上述顏料分散樹脂並沒有特別的限定，雖然使吊一 般所使甩者即可，但亦可使罔具有二述藉由施邡電壓以 產生離子放出的官能基或上述不飽筘結合者。具有上述 藉由施加電壓以產生離子放出的官能基之顏料分散樹脂 係，例如可藉由以下的方法而得出β 對於令雙酚型環氧樹脂與半保護化具氨酸酯反應所 得之疏水性環氧樹脂，令其與硫化合物反應而得出。又* 對於令雙酚型環氧樹脂與半保護化異氰酸酯反應所得之 變性環氧樹脂，在一元酸及含有羥基之二元酸存在下令 其與硫化物反應而得出。 此外，上述場離子電著塗料組成物中1添加入界面 活性劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑等常用的塗料添加 劑亦可。 本發明的陳雒子霉著塗料組成物係，可視必要而將 上述各成分混合入上述基體樹脂中，在分散於水中後* 將其調整成不揮發分15〜2 5 %之浴液，以使芾於本發明的 陽離子電著蜜裝方法中·在犹場合，上述陽醪子笔著塗 料組成物係，崧須將對於樹脂固0分l〇〇g之氣基及乙炔 基的組成物之含有量調節成在上述之範圍內·。 又，上述陽離子電著塗料組成饬係，藉S在定電流 3 7 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（uoxm公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) UBH 丁 0¾ ，vs ---，線----

42671B A 7 B7 五、發明説明（4) 條件下之電著即可使其特惶明確化，但當然色有可能在 定電流以外的條件下實施電著。 本發明中•步驟（2)係，把上述被塗物當作陰極，在 陰極與陽極間施加電壓，以使得被膜析岀之步驟。上述 施加電壓的大小逝沒有特別的限定，通常爲50〜50 0V。 若未滿50V，則電著將不完全；若超過500V，則消耗電 力將過大而造成不合成本，本發明中，藉S將施邡電壓 的大小限定在上述範圍內，在電著過程中將不致產生膜 厚之急劇上昇，故被膜之膜厚控制較易進行，因此可在 被塗物全體上形成均一的被膜。 上述施加電壓時陽離子電著塗料組成物之浴液溫度 係，以1 0 ~ 4 5 °C爲佳。 本發明中，步揉（3)係，藉由對綞析出之上述被膜，

再施加電壓，以使得上述被膜之每單位體積的電陞値增 加=上述步驟（3)係，可連續地接在上述步驟（2)後而進行 之；亦可在藉由上述步驟（2)以形成被膜後，暫時停止電 歷的施加，之後再藉由施加電壓以進行之D 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 上述步驟（3)係，對上述歩驟（2>中所形成之被膜•再 度施加電壓。龀再度施加之電壓係，可與上述步2 )中 所施加之電壓相同，亦可不同，在連續地接在上述步驟（2) 以施加電壓之場合，β使闬相同的電壓爲較方便。$發 明中，基於構成上述被膜之上述陽離子電著塗料組成物 的電著特姓，藉由步驟（3)中之再度施加電壓，即可使得 上述被膜之每單位體積的電阻値增加。因此，在電著的 18 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 4 267 18 經濟部中夬標準局員工消肾合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明（η ) 過程中可大幅地改善已形成的被膜之絕緣性，而不致使 得膜厚變得過大·且可使得被蒺獲得充分的絕緣惶；故 在上述被膜之每單位體積之電詛値增加的時點1事實上 對於該部分之電著已經完成。且，將立刻在被塗符之被 膜未析出部分開始析出新的被膜，竝重覆上述之過程。 結果，最後將在被塗物的各個部泣彩成被膜。·如此般， 在本發明中，藉S經過上述步驟（3)，即可使得被膜之每 單位體積的電阻値大幅地增加，故可大幅迪提高對被塗 物之均一電著性。 本發明中，上述步驟（2)及上述步驟（3)之合計所需時 間雖然因電著條件之不同而異_*坦一般以2〜4分爲佳。 上述般所得之被膜係，在電著過程終了後1可直接 或經水洗後，藉由在1 〇〇〜200 °C、較佳爲1 40〜1 SO °C下珙 烤10〜30分以使其硬化，並完成塗裝。 本發明的陽離子電著塗裝方法中，所得被膜之膜厚 係，以10〜2 5 // m爲佳。若未滿10 μ m，則防鏽倥將不 足；若超過25,U m，則將造成塗嵙之浪費。本發明的陽 離子電著塗裝方法中，就算被膜的膜厚在上述範圍內， 亦可在被塗物全體上形成膜厚大致均一的铵膜， 本發明的陽離子電著塗裝方法係，甴上述步驟（1)、 步霖（2)及步驟（3)珩構成，以依序在被莖初的表靣菸成被 膜，且均一電著性極佳，並在被塗物全體上彤成均一的 被膜，因此，不僅對於短時問可接鑷多量塗料的部分， 對於徴細的部分，例如細孔、銲接部分等皆可B成具有 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0¾ -=& 426718 A 7 B7 五、發明説明（β ) 充分的膜厚之塗膜。 係 '在步驟（2)甲· 所產生之氫氣不 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，7Κ發明之陽難子電著塗裝方法 由於被塗物之電阻値小，故在被塗额 易引起火花放電，亦不易產玍鋅氣栓/ 實施本發明之最佳肜態 以下提出實施例以更詳_地說明#發明，例主發明 並非僅限定於這些實施例中。 製造例1 具有锖基及丙玦基之環氧紊陽離子性樹脂之 製造 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將環氧當量450之雙酚型環氧樹脂（Epikote 1001，殼 牌社製）900.0g、丙炔醇44S.0g加入具備攪拌機、溫度計、 氮氣導入管及迴流冷卻管之反應器中，昇溫至120 °C以進 行反應，藉甴鹽酸-二噁烷法以測定環氧當量，令其反應 至環氧基消失爲止。之後，廋用真空泵以完全坻除去未 反應之丙炔醉。接著，加入環氧氯丙烷1480.0g、菊;化四 甲銨8.0g，昇溫至50 t，在2小時內滴入50%氫氧化鈉 水溶液172. Og，茌減壓下、一面達續地除去水與環氧氯 丙烷的兵涕物一面令其反應5小時。減壓除去過剩的環氧 氯丙烷，將甲苯加入反應物力，藉由水/甲苯以將反應所 產生之氯化鈉完全地分液除去。之後，減壓餾去甲苯， 以得岀澴氧當量570(理論値562)之具有丙玦基之樹脂， 收率爲8 8.0 %。 將上iii；樹脂11 4 0 g 、 1 - (2 -經基乙基fen;代）-2 -内醇 272.0g、50%乳酸水溶液360.0g '去離子水108.0g加入 20 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) Λ4規格（210X 297公位） 426718 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ7 B7 五、發明説明U?) 具備搜泮器、溫度計、氮氣導入管及迴流冷部管之反應 器中，昇溫至7 5 °C後.令其反應6，:丨、時。當確認出酸儐 爲5以下後，加入去離子水13 7.2g，而得出目的之樹脂 溶液，固形分濃度爲7 0 2重量％ '餘基價爲7 1 mm〇 1/1 0 0g。 製造例1 2 具有较基及丙炔基之環氧系塌離子忤樹脂之 製造 將環氧當量200.4之曱酚線型環氧樹脂（耶波特得 YDCN-701，東都化成社製）1663.5g '丙炔醇510.5g、二 甲基苄胺5.〇g加入具備攪拌機、溫度計、氮氣導入管及 迴流冷部管之反應器中，昇溫至125 ΐ：，令其反應3小時， 以得出環氧當堂1 580之具有丙炔基之樹脂， 將上述樹脂l〇89.5g、1-(1·羥基乙基硫代）-2,3-丙二 醇99』g、冰醋酸39.0g、去離子水93.5g加入具備攪拌 器、溫度計 '氮氣導入管及迴流冷卻管之反應器中，昇 溫至75乞後•令其反應6小時·當確認出酸價爲5以下 後·加入去離子水289.0g，而得出目的之樹脂溶液。固 形分濃度爲70.0重量％，銥基價爲30nmol/100g。 製造例3 具有鐽基及氡基之聚丁二烯系陽離子怯樹脂 之製造 將環氧當量200之環氧化聚丁二烯（日石聚丁二烯E-1000-8，日本石油化學社製）1000.0g、氰基醋酸204.0g 加入具備攪拌器、溫度計、氮氣導入管及迴流冷卻管之 反應器中，昇溫至135 °C後，繼續反應3小時。當確認岀 酸價爲〇後，將其冷卻，在75 °C.下加入硫代二乙醇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 1 1 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公麓） ^26718 經濟部中夬標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明（/) 219.6g、甲酸82.8g、去離子水259.2g，令其反應8小時= 在確認酸價爲5以下後•加入去離子水259.2g，而得出 目的之樹脂溶液。固彤分濃度爲69.7重置％，鞔基僙爲 57mmol/100g 。 製造例4 具有毓基及氤基之丙烯酸系陽離子性植111·^· 製造 將異丙醇4(30. Og加入具備攪拌器、溫度計、氮氣導 入管及迴流冷卻管之反應器中，加溫至80 °C。接著’在 3小時內，滴入預先混合好之丙烯晴95 .〇g、乙基丙烯酸 酯160.0g、甲基丙烯酸甲酯327.2g、正丁基丙烯酸酯 l75.0g '環氧丙基丙烯酸甲酯21；3.0g、及聚合起始劑之 偶氮異丁睛25.0g。滴下終了後，在8〇°C下保溫3〇分， 接著在30分內滴入將偶氮異丁臍5.0g溶解於異丁醇 1 42.0g所構成的溶液。之後，在保持於SO °C下進行1小 時30分的離心。在所得的樹脂中，加入1-(2-羥基乙基硫 代）-2-丙醇204.0g、50。/。乳酸水溶液270.0g '去離子水 s 1 .〇g，在7 5 °c下反應6小時。在確認酸價爲5以下後， 即得出目的之樹脂溶液。固彤分濃度爲57.4重量％，胬 基價爲 62mmol/100g。 製造例5 具有氨基之脂肪族系硬化劑之製造 將環氧當童213之季戊四醇四環氧丙基醚（戴那寄爾 EX411N，那加塞化成社製）655.0g '氰醋酸51〇.〇g、二 甲基下胺1.0 g加入具備邊持器、溫度、氮氣導入管及 迴流冷卻管之反應器中，昇溫至130 t，令其反應。依鼸 _ 22 本紙張尺度適用中£^家橾準（CNS ) A4規格（2!ΟΧ 297公f ) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 4267 1 8 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（Η ) 酸-二噁烷法以進行環氧當置之測定，令其繼續艮應至瓌 氧基消失爲止，而得出目的之樹脂。固彤分濃度爲95·!? 重量％ » 製造例6 具有丙炔基之芳香族硬化劑 將環氧當量200.4之曱酚線型環氧樹脂（耶波特得 YDCN-701，東都化成社製）i“x3g、丙炔醇698.4g、二 甲基苄胺5 0g加入具備攪拌器、溫度計、氮氣導入管及 迴流冷卻管之反應器中，昇溫至1 30 °c，令其反應。依鹽 酸-二噁烷法以進行環氧當量之測定，令其繼續反應至環 氧基消失爲止。之後，冷卻至1 20 t；爲止，加入乙二醇一 丁醚而得出目的之樹脂。固彤分濃度爲75.0重量％。 實施例1 將製造例1所得之具有基及丙炔基之環氧系陽離 子性樹脂742· 8g、製造例5所得之具有氰基的脂肪族系 硬化劑28〇g '去離子水l2〇.lg及乙醯丙酮化鈀4.0g加 入’以高速回轉混合擾持1小時後，再加入去離子水 28 57. lg ’以將其調整成固彤分濃度20重量％之水溶液， 以此作爲電著塗料。 實施例2 將製造例2所得之具有鎚基及丙烷基之環氧系陽_ 子性樹脂1142.9g、乙醯丙酮化鎳8.0g抝入，以高速回轉 混合器攪拌1小時後，再加入去離子水2 8 5 7 · 1 g，以將其 調整成固形分濃度2 0重量％之水溶液，在攪拌下、再添 加入N-甲基乙醇胺之10%水溶液45.0G，以此作爲電著 23 本紙張中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨仏297公釐^ ^ 一请先間讀背面之注意事項存填爲本頁) -装' 線 4267 1 8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（θ) 塗料。 實施例3 將製造例3所得之具有氣基及龈基之聚丁二烯系陽 離子樹脂7 4 2 · 8 g、製造例6所得之具有丙炔基的芳香族 系硬化劑373.3g、去離子水26.8g及乙黐丙酮化鈀4.0g 加入，以高速回轉混合器攪拌1小時後，再加入去離子水 2857.1g，以將其調整成固形分禳度20重量％之水溶液， 在攪拌下、再添加醋酸錫之10%水溶液22.6g，以此作爲 電著塗料》 實施例4 將製造例4所得之具有銳基及丙炔基之芮烯酸系陽 離子性樹脂905.9g、製造例6所得之具有丙炔基的芳香 族系硬化劑373.3g及乙醯丙酮化鎳8.0g加入，以高速回 轉混合器攪拌1小時後，再加入去離子水2720.8g，以將 其調整成固形分濃度20重量％之水溶液，在攬拌下、再 添加二甲基乙醇胺之10%水溶液53.4g *以此作爲電著塗 料= 被膜的電阻値之測定 將作爲評價板之冷延壓延鋼板之表面未處理鋼板浸― 漬在實施例1〜4所得之電著塗料Φ，令5.0m A/cm2之電流 流經對極間，依據評價板之膜電壓剛要產生變化點時之 膜電壓、膜厚、及膜電壓到達時之膜電壓、膜厚以 算出電阻値，並求出增加比例。結果顯示於表1中。 均一電著性測定方法 _24______ 木紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公敖） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

426718 Λ7

i、發明説明（7)) 藉由圖1 ,所示之測定裝置，測定4片箱的均一電著 性9將實施例1〜4所調製岀之電著塗料4升加入塑膠製的 電著塗裝容器（100 X 250 X 200mm)中，使闬磁攪捽器實 施攪拌。使周4枚磷酸鋅處理鋼板（JIS G 3141 SPCC-SD 之SDSOOO處理），鋼板的間隔各2〇min，在從對極方向起 至第3枚鋼板之各鋼板上開直徑8 m m的托，以（乍成塗料 僅能從上述孔進入般之箱狀構造評價板，將該評漬·极設 置成與對極間之距離爲1 50mm。上述箱狀構造的評價扳 之側部係，經施加電氣絕緣處理，而使得被膜不致髟成 於該側部。以上述評價板作爲陰極，在陰極與對極閭施 加電壓以進行塗裝。塗裝係，在電壓施加開始5秒間昇壓 至300V ’之後的17S秒維持300V以進行之=此時之浴溫 係，調節成2S °C。塗裝後之評價板係，綞水洗後，在1 S0 t珙烤20分，經空氣冷卻後，測定岀離對極最近的評價 板A面的膜厚，並測定離對極最遠的評價扳G面之膜厚， 依G面/A面比（G/A値）以評價均一電著性=結桌顯示於表 1中° (請先閣讀背面之注意事項再填寫本買) -裝- 經濟部中央標孪局工消費合作社印裝 通 尺 i張 紙 本 準 標 家 格 規 5 2 公 4 267 1 8 A7 B7 五、發明説明（>Ϋ)表1 經濟部中央標準局負工消費合作社印^ 霣施倒1 實施例2 贾涟洌3 滿濟4 mm 1 2 3 ......---| l· 骨架 猓盟5¾ 瓚氧化芡丁二烯 η 基 不娜s合源 離醉 丙鹏 -1 丙贿 體樹 柳官纖懷 H2,羥乙麵讲· 丙酹 1-(2-羥乙基硫代)-2,3-丙二睜 硫代二乙醉 卜(2-芎乙箜硫02- 脂 骹種 乳餃 醋賅 甲酸 不飾和結合董 (mmol/l 00g 棚盲） i42 315 169 水和節mt (mmol/100g g}g|) 71 30 57 mm 6 6 硬化 骨架 孛戊四醉四環氧丙聂 m 甲职線型環氣 甲酚.裸型叆氧 劑 不飽和結合瀝 麵酸 — 丙炔醉 1 两炔酵 不飽和枯合量 (咖》削〇5街脂） 316 - 391 391 獅 基化劑(固形 分重量It) 65/35 - 65/25 65/35 / 不細結合雛匕 92/111 _ 110/137 97/137 塗料 不詢和結合 (mmol/lOOg 塗料） 203 315 247 234 水liJg能基總置 (mmol/lOOg 46 30 37 40 霉解反應促逸劑 — N-甲蠆乙辤肢 二甲S乙醉技 評 _遒上舁倍荜 3.5 5.6 5,2 4.7 價轱 *1枚箱均著性g/a 71.4 90.5 34.： 75.0 果 値㈣ (G面/Λ面） (10/14) (15/21) (16/19) (15/20) 比較例1將鹼觸媒存在下令雙酚Α與環氧氯丙烷反應所得之 26 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X297公麓） (請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 426718 A7 B7 五、發明説明（7T ) 環氧當量950之雙酚A型環氧樹脂（Epikote 1 004 1殼陴社 製）1900.0g加入具備攪袢器、溫度計、氮氣導入管及迴流 冷卻管之反應器中·再加入乙二醇一丁醚993g面使環氧 樹脂溶解於其中後，一靣在90 t下保溫一靣滴入二乙醇 胺2 1 0 g =在滴入終了後，昇溫至1 1 0 aC 令其反應1小 時30分，而得出樹脂固形分6 8%之樹脂溶液。 接著，將經乙二醇2-乙基己鏺保護之二曱苯異氨酸 酯硬化劑，以固形分重量比爲（樹脂溶液）/(硬化劑”75/25 的比例混合入上述樹脂溶液中，並配合3重量％之二丁基 氧化錫。將此樹脂組成物13 83g(固形分75%)添加入去離 子水672g及醋酸21g所搆成之水溶液中，經高速回轉混 合器攪拌1小時後，再加入去離子水4 8 44g，以調製成固 彤分濃度1 5重量％之水溶液，以此作爲電著塗料。 與實施例1〜4相同般，在依定電流法以測定被膜的電 阻値時，逆未發現被膜之每單位體積的電阻値產生上昇 變化。又，在測定4枚箱之均一電著倥時，G/A値爲 36_8%(14/38)。 比較例2 將環氧當量200.4之甲酚線型環氧樹脂（耶波特得-YDCN-701，東都化成社製）1663.5g、芮炔醇45.7.Sg、二 甲基T肢5.0g加入具備攪拌器、溫窆計' 氮氣導入管及 迴流冷卻管之反應器中，昇溫至1 2 5 t，令其反應4小時， 當確認環氧當量到達1360後，加入乙二醇一丁醚 4 5 9.7§’在冷卻至90 1以下後*加入\-曱基乙菝112.7〇， 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. ^267 1 8 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明（4) 在1 20 °C反應1小B寺30分’而得出樹脂固肜分so%之樹 脂溶液。 接著，將跎樹脂溶液1〇ΰ0.0§添加入去離子水 及乳酸25.0g所樽成之水溶液中，再加入乙醯丙酮化鎳 8 _ 〇g，經高速回轉混合器攪拌1小時後，再加入去離子水 24〇〇. 〇g .，以調製成固形分邊度2〇重量％之水溶液，以此 作爲電著塗料。 與實施例1~4相同般、在依定電流法以測定被膜的電 阻値時，並未發現被膜之每單位體積的電阻値產生上昇 變化，又，在測定4枚箱之均一電著性時，G/A値爲 40.6?/〇(13/32)- 本發明之陽離子電著塗裝方法係，如上所述般’均 —電著性極佳，就算對於構造複雜的被塗物亦可涵蓋到 細部爲止而形成充分的被膜，因此被塗物全體可形成均 —的被膜。又，在被塗物之外板部，由於塗裝時不致-形 成必要膜厚以上的厚度，因此可實現陽離子電著塗裝中 低成本的要求。 【圖式之簡單說明】 '~ί 1係顯示4枚箱製之均一電著性測定裝置之槪略構 成9 圖2係顯示定電流條f牛下電著電壓與膜電壓間之關 係（V-t囲線）及電著時間與膜厚間之關係（# -t曲線）的圖 形。實線S線代表v-t齒線，虛線齒線表y ®線 符號說明

28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公潑} {請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 _線 426718 A7 B7 五、發明説明（4 ) 1〜評價板[英文字母代表評價面，0內代表裡面的評 價面] 2〜對極 3〜直流電流 4〜貫通乳 5~電著塗裝容器 6〜磁攪拌器 7〜電著塗料 (請先閱讀背面之注意書-項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標隼局負工消費合作社印製 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公;t )

Claims (1)

1. 4 2 6 7 18---------- Λ8 BS C8 D8 修呈I 經濟部中央標率局員工消费合作社印製 申請專利範圍 1. 一種陽離子電著塗裝方法，其特徵爲，係具備： (1) 將被塗物浸漬於陽離子電著塗料組成物之步驟： (2) 把上述被塗物當作陰極，在陰極與陽極間施加電 壓，以令被膜析出之步驟；及 (3) 對所析出之上述被膜|再施加電壓，以將上述被 膜之每單位體積的電阻値增加之步驟： 上述步驟（3)乃是用以使得被膜在被塗物的被膜未析 出部位形成析出；上述陽離子電著塗料組成物，係在定電 流條件下之電著過程中，具有可使得析出被膜之每單位體 積的電阻値增加之時點； 又前述被膜之每單位體積的電阻値增加，是在前述步 驟（3)中，藉由前述被膜中所含的水和性官能基產生不可逆 的離子放出所引起。 2. 如申請專利範圍第1項之陽離子電著塗裝方法，其 中，前述水和官能基爲硫鹽= 3. 如申請專利範圍第1或第2項之陽離子電著塗裝方 法，其中，前述陽離子電著塗料組成物係含有具不飽和結 合的成分》 4. 如申請專利範圍第3項之陽離子電著塗裝方法，其 中，前述不飽和結合爲乙炔基或氰基。 5. 如申請專利範圍第1或第2項之陽離子電著塗裝方 法，其中，前述陽離子電著塗料組成物，是在前述定電流 條件下之電著過程中，前述析出被膜之每單位體積的電阻 値會增加至2倍以上者。 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4規格（210Χ297公釐） --„-------y 裝 訂 t'·^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4267 1 8 A8 B8 C8 D8 π、申請專利範圍 6. —種陽離子電著塗料組成物，其特徵爲，係具有在 1分子中至少具有2個環氧丙基之聚環氧化物所構成之基 體樹脂，且相對於組成物樹脂固形分10〇g，含有 10〜300mmol之毓基及50〜2000mmol之乙炔基或氰基。 7. 如申請專利範圍第6項之陽離子電著塗料組成物， 其中’前述基體樹脂，相對於樹脂固形分100g，其含有 10〜500mmol之銃基及50〜2000mmol之乙炔基或氰基。 8. 如申請專利範圍第6或第7項之陽離子電著塗料組 成物，其中是含有觸媒，該觸媒爲結合有有基機之過渡金 屬。 9. 如申請專利範圍第6或第7項之陽離子電著塗料組 成物，其中是含有親核劑或電媒介物。 ^^^1 vn #fl^n nn ^i^i— flu ^^9^· v^i·— HB^— nn J'J r柒 言 (請先閲婧背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央梯準局β;工消费合作社印製 2· 本紙張尺度適用中國國家標牟（CNS ) Α4規格（210X297公釐}