JP2001342153A - プロパルギルアルコールの製造方法及びその用途 - Google Patents
プロパルギルアルコールの製造方法及びその用途Info
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- JP2001342153A JP2001342153A JP2001077642A JP2001077642A JP2001342153A JP 2001342153 A JP2001342153 A JP 2001342153A JP 2001077642 A JP2001077642 A JP 2001077642A JP 2001077642 A JP2001077642 A JP 2001077642A JP 2001342153 A JP2001342153 A JP 2001342153A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 １，２，３−トリクロロプロパンから、中間
体を単離することなく、効率よくプロパルギルアルコー
ルを製造する方法を提供する。 【解決手段】 １，２，３−トリクロロプロパンと３当
量以上のアルカリ化合物またはその水溶液を２０℃〜２
００°の温度範囲で、かつ加圧下で反応させてプロパル
ギルアルコールを製造する。
体を単離することなく、効率よくプロパルギルアルコー
ルを製造する方法を提供する。 【解決手段】 １，２，３−トリクロロプロパンと３当
量以上のアルカリ化合物またはその水溶液を２０℃〜２
００°の温度範囲で、かつ加圧下で反応させてプロパル
ギルアルコールを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、有用な有機製品の
原料となるプロパルギルアルコールの製造方法及びその
用途に関する。
原料となるプロパルギルアルコールの製造方法及びその
用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロパルギルアルコールの製造方法は、
例えば特開昭６４−９０１４５号公報に記載されてい
る、アセチレンとホルムアルヒドを反応させる方法が知
られている。しかしながら、この方法は、爆発性の高い
アセチレンを取り扱うという問題がある。
例えば特開昭６４−９０１４５号公報に記載されてい
る、アセチレンとホルムアルヒドを反応させる方法が知
られている。しかしながら、この方法は、爆発性の高い
アセチレンを取り扱うという問題がある。
【０００３】この問題点を解決する方法として、例え
ば、米国特許３３８３４２７号公報に記載されている、
２−クロロアリルアルコールとアルカリ金属水酸化物を
反応させてプロパルギルアルコールを製造する方法が知
られている。この方法で出発原料として用いる２−クロ
ロアリルアルコールは、例えば米国特許２２８５３２９
号公報に記載された方法により収率よく製造できる。し
かし、プロパルギルアルコールを製造するためには、ア
ルカリ金属水酸化物の他に、アミン化合物あるいはアン
モニアを十分な量加える必要があり、アンモニアの場合
には１モルの２−クロロアリルアルコールに対して５〜
２０モルのアンモニアを使用するという問題がある。ま
た、生成したプロパルギルアルコールは分解または重合
しやすく、生産性が低下するという問題があり、分離・
精製したプロパルギルアルコールも、熱的安定性が悪
く、分解または重合しやすいという問題がある。
ば、米国特許３３８３４２７号公報に記載されている、
２−クロロアリルアルコールとアルカリ金属水酸化物を
反応させてプロパルギルアルコールを製造する方法が知
られている。この方法で出発原料として用いる２−クロ
ロアリルアルコールは、例えば米国特許２２８５３２９
号公報に記載された方法により収率よく製造できる。し
かし、プロパルギルアルコールを製造するためには、ア
ルカリ金属水酸化物の他に、アミン化合物あるいはアン
モニアを十分な量加える必要があり、アンモニアの場合
には１モルの２−クロロアリルアルコールに対して５〜
２０モルのアンモニアを使用するという問題がある。ま
た、生成したプロパルギルアルコールは分解または重合
しやすく、生産性が低下するという問題があり、分離・
精製したプロパルギルアルコールも、熱的安定性が悪
く、分解または重合しやすいという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような背
景の下になされたものであって、本発明はプロパルギル
アルコールを工業的に有利に製造する方法を提供するこ
とを課題とする。
景の下になされたものであって、本発明はプロパルギル
アルコールを工業的に有利に製造する方法を提供するこ
とを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決すべく鋭意検討した結果、１，２，３−トリク
ロロプロパンと３当量以上のアルカリ化合物を含有する
水溶液を反応させることにより、収率よくプロパルギル
アルコールを製造できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。本発明は以下の（１）〜（３１）に示され
るプロパルギルアルコールの製造方法及びその用途であ
る。
題を解決すべく鋭意検討した結果、１，２，３−トリク
ロロプロパンと３当量以上のアルカリ化合物を含有する
水溶液を反応させることにより、収率よくプロパルギル
アルコールを製造できることを見出し、本発明を完成す
るに至った。本発明は以下の（１）〜（３１）に示され
るプロパルギルアルコールの製造方法及びその用途であ
る。
【０００６】（１）１，２，３−トリクロロプロパンと
３当量以上のアルカリ化合物を反応させることを特徴と
するプロパルギルアルコールの製造方法。 （２）前記反応が２０℃〜２００℃の範囲から選択され
る温度で行われる上記（１）に記載のプロパルギルアル
コールの製造方法。 （３）前記反応が加圧下で行われる上記（１）または
（２）に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。 （４）前記反応が、１，２，３−トリクロロプロパンと
アルカリ化合物を反応させて２−クロロアリルアルコー
ルを製造する第１工程と、該２−クロロアリルアルコー
ルとアルカリ化合物を反応させてプロパルギルアルコー
ルを製造する第２工程、を含む上記（１）〜（３）のい
ずれかに記載のプロパルギルアルコールの製造方法。 （５）第１工程と第２工程とを１段階で実施する上記
（４）に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。
３当量以上のアルカリ化合物を反応させることを特徴と
するプロパルギルアルコールの製造方法。 （２）前記反応が２０℃〜２００℃の範囲から選択され
る温度で行われる上記（１）に記載のプロパルギルアル
コールの製造方法。 （３）前記反応が加圧下で行われる上記（１）または
（２）に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。 （４）前記反応が、１，２，３−トリクロロプロパンと
アルカリ化合物を反応させて２−クロロアリルアルコー
ルを製造する第１工程と、該２−クロロアリルアルコー
ルとアルカリ化合物を反応させてプロパルギルアルコー
ルを製造する第２工程、を含む上記（１）〜（３）のい
ずれかに記載のプロパルギルアルコールの製造方法。 （５）第１工程と第２工程とを１段階で実施する上記
（４）に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。
【０００７】（６）１，２，３−トリクロロプロパンと
３当量以上のアルカリ化合物を含有する水溶液を反応さ
せることを特徴とするプロパルギルアルコールの製造方
法。 （７）前記反応が２０℃〜２００℃の範囲から選択され
る温度で行われる上記（６）に記載のプロパルギルアル
コールの製造方法。 （８）前記反応が加圧下で行われる上記（６）または
（７）に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。 （９）前記反応が、１，２，３−トリクロロプロパンと
アルカリ化合物を含有する水溶液を反応させて２−クロ
ロアリルアルコールを製造する第１工程と、該２−クロ
ロアリルアルコールとアルカリ化合物を含有する水溶液
を反応させてプロパルギルアルコールを製造する第２工
程、を含む上記（６）〜（８）のいずれかに記載のプロ
パルギルアルコールの製造方法。 （１０）第１工程と第２工程とを１段階で実施する上記
（９）に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。
３当量以上のアルカリ化合物を含有する水溶液を反応さ
せることを特徴とするプロパルギルアルコールの製造方
法。 （７）前記反応が２０℃〜２００℃の範囲から選択され
る温度で行われる上記（６）に記載のプロパルギルアル
コールの製造方法。 （８）前記反応が加圧下で行われる上記（６）または
（７）に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。 （９）前記反応が、１，２，３−トリクロロプロパンと
アルカリ化合物を含有する水溶液を反応させて２−クロ
ロアリルアルコールを製造する第１工程と、該２−クロ
ロアリルアルコールとアルカリ化合物を含有する水溶液
を反応させてプロパルギルアルコールを製造する第２工
程、を含む上記（６）〜（８）のいずれかに記載のプロ
パルギルアルコールの製造方法。 （１０）第１工程と第２工程とを１段階で実施する上記
（９）に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。
【０００８】（１１）前記アルカリ化合物がアルカリ金
属及び／またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、
炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩及びリン酸水素塩からな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記
（１）〜（１０）のいずれかに記載のプロパルギルアル
コールの製造方法。 （１２）前記アルカリ化合物がアルカリ金属及び／また
はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物及び／または炭
酸塩である上記（１）〜（１１）のいずれかに記載のプ
ロパルギルアルコールの製造方法。 （１３）第４級アンモニウム塩の存在下に反応させる上
記（１）〜（１２）のいずれかに記載のプロパルギルア
ルコールの製造方法。 （１４）重合禁止剤の存在下に反応させる上記（１）〜
（１３）のいずれかに記載のプロパルギルアルコールの
製造方法。 （１５）前記プロパルギルアルコールの製造方法が、重
合禁止剤の存在下で精製する工程を含むものである上記
（１）〜（１４）のいずれかに記載のプロパルギルアル
コールの製造方法。
属及び／またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、
炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩及びリン酸水素塩からな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記
（１）〜（１０）のいずれかに記載のプロパルギルアル
コールの製造方法。 （１２）前記アルカリ化合物がアルカリ金属及び／また
はアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物及び／または炭
酸塩である上記（１）〜（１１）のいずれかに記載のプ
ロパルギルアルコールの製造方法。 （１３）第４級アンモニウム塩の存在下に反応させる上
記（１）〜（１２）のいずれかに記載のプロパルギルア
ルコールの製造方法。 （１４）重合禁止剤の存在下に反応させる上記（１）〜
（１３）のいずれかに記載のプロパルギルアルコールの
製造方法。 （１５）前記プロパルギルアルコールの製造方法が、重
合禁止剤の存在下で精製する工程を含むものである上記
（１）〜（１４）のいずれかに記載のプロパルギルアル
コールの製造方法。
【０００９】（１６）重合禁止剤が、フェノール誘導
体、ビニル化合物、含硫黄化合物、含窒素化合物及び金
属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合
物である上記（１４）または（１５）に記載のプロパル
ギルアルコールの製造方法。 （１７）重合禁止剤を含むことを特徴とするプロパルギ
ルアルコール。 （１８）重合禁止剤が、フェノール誘導体、ビニル化合
物、含硫黄化合物、含窒素化合物及び金属化合物からな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記
（１７）に記載のプロパルギルアルコール。 （１９）ホルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以
下であることを特徴とするホルムアルデヒドの低減され
たプロパルギルアルコール。 （２０）ホルムアルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下
であることを特徴とするホルムアルデヒドの低減された
プロパルギルアルコール。
体、ビニル化合物、含硫黄化合物、含窒素化合物及び金
属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合
物である上記（１４）または（１５）に記載のプロパル
ギルアルコールの製造方法。 （１７）重合禁止剤を含むことを特徴とするプロパルギ
ルアルコール。 （１８）重合禁止剤が、フェノール誘導体、ビニル化合
物、含硫黄化合物、含窒素化合物及び金属化合物からな
る群から選ばれる少なくとも１種の化合物である上記
（１７）に記載のプロパルギルアルコール。 （１９）ホルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以
下であることを特徴とするホルムアルデヒドの低減され
たプロパルギルアルコール。 （２０）ホルムアルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下
であることを特徴とするホルムアルデヒドの低減された
プロパルギルアルコール。
【００１０】（２１）ホルムアルデヒドの含有量が５ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とするホルムアルデヒドの低
減されたプロパルギルアルコール。 （２２）上記（１９）〜（２１）のいずれかに記載のホ
ルムアルデヒドの低減されたプロパルギルアルコールを
用いて得られる樹脂を含有することを特徴とする樹脂組
成物。 （２３）上記（１）〜（１６）のいずれかに記載の製造
方法により得られるプロパルギルアルコールを用いて得
られる樹脂を含有することを特徴とする樹脂組成物。 （２４）ホルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以
下である上記（２２）または（２３）に記載の樹脂組成
物。 （２５）ホルムアルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下
である上記（２２）または（２３）に記載の樹脂組成
物。
ｐｍ以下であることを特徴とするホルムアルデヒドの低
減されたプロパルギルアルコール。 （２２）上記（１９）〜（２１）のいずれかに記載のホ
ルムアルデヒドの低減されたプロパルギルアルコールを
用いて得られる樹脂を含有することを特徴とする樹脂組
成物。 （２３）上記（１）〜（１６）のいずれかに記載の製造
方法により得られるプロパルギルアルコールを用いて得
られる樹脂を含有することを特徴とする樹脂組成物。 （２４）ホルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以
下である上記（２２）または（２３）に記載の樹脂組成
物。 （２５）ホルムアルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下
である上記（２２）または（２３）に記載の樹脂組成
物。
【００１１】（２６）ホルムアルデヒドの含有量が５ｐ
ｐｍ以下である上記（２２）または（２３）に記載の樹
脂組成物。 （２７）上記（１９）〜（２１）のいずれかに記載のホ
ルムアルデヒドの低減されたプロパルギルアルコールを
用いて得られる樹脂を含有することを特徴とするカチオ
ン電着塗料用樹脂組成物。 （２８）上記（１）〜（１６）のいずれかに記載の製造
方法により得られるプロパルギルアルコールを用いて得
られる樹脂を含有することを特徴とするカチオン電着塗
料用樹脂組成物。 （２９）ホルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以
下である上記（２７）または（２８）に記載のカチオン
電着塗料用樹脂組成物。 （３０）ホルムアルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下
である上記（２７）または（２８）に記載のカチオン電
着塗料用樹脂組成物。 （３１）ホルムアルデヒドの含有量が５ｐｐｍ以下であ
る上記（２７）または（２８）に記載のカチオン電着塗
料用樹脂組成物。
ｐｍ以下である上記（２２）または（２３）に記載の樹
脂組成物。 （２７）上記（１９）〜（２１）のいずれかに記載のホ
ルムアルデヒドの低減されたプロパルギルアルコールを
用いて得られる樹脂を含有することを特徴とするカチオ
ン電着塗料用樹脂組成物。 （２８）上記（１）〜（１６）のいずれかに記載の製造
方法により得られるプロパルギルアルコールを用いて得
られる樹脂を含有することを特徴とするカチオン電着塗
料用樹脂組成物。 （２９）ホルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以
下である上記（２７）または（２８）に記載のカチオン
電着塗料用樹脂組成物。 （３０）ホルムアルデヒドの含有量が１００ｐｐｍ以下
である上記（２７）または（２８）に記載のカチオン電
着塗料用樹脂組成物。 （３１）ホルムアルデヒドの含有量が５ｐｐｍ以下であ
る上記（２７）または（２８）に記載のカチオン電着塗
料用樹脂組成物。
【００１２】すなわち、本発明は、「１，２，３−トリ
クロロプロパンと３当量以上のアルカリ化合物を反応さ
せてプロパルギルアルコールを製造する方法」、「重合
禁止剤を含むプロパルギルアルコール」、「ホルムアル
デヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以下であるプロパルギ
ルアルコール」、「前記方法により得られるプロパルギ
ルアルコールを用いて得られる樹脂を含有する樹脂組成
物」及び「前記方法により得られるプロパルギルアルコ
ールを用いて得られる樹脂を含有するカチオン電着塗料
用樹脂組成物」である。
クロロプロパンと３当量以上のアルカリ化合物を反応さ
せてプロパルギルアルコールを製造する方法」、「重合
禁止剤を含むプロパルギルアルコール」、「ホルムアル
デヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以下であるプロパルギ
ルアルコール」、「前記方法により得られるプロパルギ
ルアルコールを用いて得られる樹脂を含有する樹脂組成
物」及び「前記方法により得られるプロパルギルアルコ
ールを用いて得られる樹脂を含有するカチオン電着塗料
用樹脂組成物」である。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる、１，２，３−トリクロロプロパン
は、市販、または、工業的に入手できるものであればよ
く、特に制限はない。この場合、アリルアルコールまた
はアリルクロライドに塩素を付加させて得られる１，
２，３−トリクロロプロパンを使用することもできる。
また、純度については、精製した高純度の１，２，３−
トリクロロプロパンが好ましいが、反応に影響がなく、
また精製工程で除去できるものであれば不純物を含んで
いてもよい。
本発明で用いられる、１，２，３−トリクロロプロパン
は、市販、または、工業的に入手できるものであればよ
く、特に制限はない。この場合、アリルアルコールまた
はアリルクロライドに塩素を付加させて得られる１，
２，３−トリクロロプロパンを使用することもできる。
また、純度については、精製した高純度の１，２，３−
トリクロロプロパンが好ましいが、反応に影響がなく、
また精製工程で除去できるものであれば不純物を含んで
いてもよい。
【００１４】本発明で用いられるアルカリ化合物として
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から選ばれる
少なくとも１種の元素を含む化合物が適している。すな
わちアルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓから
選択され、アルカリ土類金属は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａから選択される。これらの元素を含む化合物と
しては、水酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン
酸塩、リン酸水素塩、オキシハロゲン化物、塩基性炭酸
塩、カルボン酸塩、有機金属錯体等が挙げられ、好まし
くは、アルカリ金属としては、ＮａまたはＫ、アルカリ
土類金属としては、ＭｇまたはＣａがよく、これらの水
酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩または
カルボン酸塩がよい。これらのアルカリ化合物は１種の
みを単独で使用できるほか、２種以上を任意の割合で組
み合わせて使用することもできる。
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属から選ばれる
少なくとも１種の元素を含む化合物が適している。すな
わちアルカリ金属は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓから
選択され、アルカリ土類金属は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓ
ｒ、Ｂａから選択される。これらの元素を含む化合物と
しては、水酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン
酸塩、リン酸水素塩、オキシハロゲン化物、塩基性炭酸
塩、カルボン酸塩、有機金属錯体等が挙げられ、好まし
くは、アルカリ金属としては、ＮａまたはＫ、アルカリ
土類金属としては、ＭｇまたはＣａがよく、これらの水
酸化物、酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩または
カルボン酸塩がよい。これらのアルカリ化合物は１種の
みを単独で使用できるほか、２種以上を任意の割合で組
み合わせて使用することもできる。
【００１５】さらに、本発明のアルカリ化合物として
は、アンモニア、アミン等の有機塩基も用いることがで
きる。さらに、アルカリ金属またはアルカリ土類金属か
ら選ばれる少なくとも１種の元素を含む化合物と有機塩
基との混合物として使用することも可能である。
は、アンモニア、アミン等の有機塩基も用いることがで
きる。さらに、アルカリ金属またはアルカリ土類金属か
ら選ばれる少なくとも１種の元素を含む化合物と有機塩
基との混合物として使用することも可能である。
【００１６】アルカリ化合物は、１，２，３−トリクロ
ロプロパンに対して、前記アルカリ金属またはアルカリ
土類金属から選ばれる元素として３当量以上用いる。当
量は、アルカリ金属の場合は１、アルカリ土類金属の場
合は２であり、アルカリ化合物は３〜２０当量の範囲で
用いられるのがよい。好ましくは３〜１２当量の範囲で
用いるのがよく、さらに好ましくは３〜８当量の範囲で
用いるのがよい。アルカリ化合物／１，２，３−トリク
ロロプロパンの当量比が２０より大きいと、過剰のアル
カリ化合物によるプロパルギルアルコールの分解等が起
きたり、多くの未反応アルカリ化合物の回収が必要にな
る等の問題が生じ好ましくない。また、アルカリ化合物
／１，２，３−トリクロロプロパンの当量比が３より小
さいと、未反応の中間体の回収が必要になることや収率
が低下する等の問題が生じ好ましくない。
ロプロパンに対して、前記アルカリ金属またはアルカリ
土類金属から選ばれる元素として３当量以上用いる。当
量は、アルカリ金属の場合は１、アルカリ土類金属の場
合は２であり、アルカリ化合物は３〜２０当量の範囲で
用いられるのがよい。好ましくは３〜１２当量の範囲で
用いるのがよく、さらに好ましくは３〜８当量の範囲で
用いるのがよい。アルカリ化合物／１，２，３−トリク
ロロプロパンの当量比が２０より大きいと、過剰のアル
カリ化合物によるプロパルギルアルコールの分解等が起
きたり、多くの未反応アルカリ化合物の回収が必要にな
る等の問題が生じ好ましくない。また、アルカリ化合物
／１，２，３−トリクロロプロパンの当量比が３より小
さいと、未反応の中間体の回収が必要になることや収率
が低下する等の問題が生じ好ましくない。
【００１７】また、本発明の製造方法は第４級アンモニ
ウム塩の存在下で行うことができる。第４級アンモニウ
ム塩は、一般式[Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ]Ｘ（但し、式中Ｒ1〜
Ｒ4は、アルキル基またはアリール基から選ばれた基を
表し、Ｘは一価の陰イオンを表す）で示される化合物で
あり、具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、テト
ラブチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチル
アンモニウムクロライド、トリオクチルアリルアンモニ
ウムクロライド、フェニルトリエチルアンモニウムクロ
ライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、トリエ
チルシクロヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ム硫酸水素塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられ、
これらの１種を単独で使用できるほか、２種以上を任意
の割合で組み合わせて使用することができる。
ウム塩の存在下で行うことができる。第４級アンモニウ
ム塩は、一般式[Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4Ｎ]Ｘ（但し、式中Ｒ1〜
Ｒ4は、アルキル基またはアリール基から選ばれた基を
表し、Ｘは一価の陰イオンを表す）で示される化合物で
あり、具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、テト
ラブチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチル
アンモニウムクロライド、トリオクチルアリルアンモニ
ウムクロライド、フェニルトリエチルアンモニウムクロ
ライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、トリエ
チルシクロヘキシルアンモニウムブロマイド、テトラブ
チルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウ
ム硫酸水素塩等の第４級アンモニウム塩等が挙げられ、
これらの１種を単独で使用できるほか、２種以上を任意
の割合で組み合わせて使用することができる。
【００１８】第４級アンモニウム塩を添加することによ
り、プロパルギルアルコールの生成速度は速くなり生産
性が向上する。第４級アンモニウム塩と１，２，３−ト
リクロロプロパンとのモル比は、第４級アンモニウム塩
／１，２，３−トリクロロプロパン＝０．０００１〜１
０であり、好ましくは０．００１〜１がよい。
り、プロパルギルアルコールの生成速度は速くなり生産
性が向上する。第４級アンモニウム塩と１，２，３−ト
リクロロプロパンとのモル比は、第４級アンモニウム塩
／１，２，３−トリクロロプロパン＝０．０００１〜１
０であり、好ましくは０．００１〜１がよい。
【００１９】本発明は、溶媒の存在下で実施することが
できる。溶媒としては、水、有機溶媒または、水および
有機溶媒の混合物を用いることができる。有機溶媒とし
ては、例えば炭化水素、エーテル、ケトン、アミド、ニ
トリル、エステル、アルコール等が挙げられるが、反応
に影響がなければこれらに限定されるものではない。好
ましくは溶媒として水を用いるのがよく、水の量は、使
用するアルカリ化合物の種類と量、あるいは反応温度等
の条件により適宜選択することができる。溶媒と１，
２，３−トリクロロプロパンとの質量比は、溶媒／１，
２，３−トリクロロプロパン＝０〜１０００、好ましく
は０〜１００が適している。
できる。溶媒としては、水、有機溶媒または、水および
有機溶媒の混合物を用いることができる。有機溶媒とし
ては、例えば炭化水素、エーテル、ケトン、アミド、ニ
トリル、エステル、アルコール等が挙げられるが、反応
に影響がなければこれらに限定されるものではない。好
ましくは溶媒として水を用いるのがよく、水の量は、使
用するアルカリ化合物の種類と量、あるいは反応温度等
の条件により適宜選択することができる。溶媒と１，
２，３−トリクロロプロパンとの質量比は、溶媒／１，
２，３−トリクロロプロパン＝０〜１０００、好ましく
は０〜１００が適している。
【００２０】本発明の製造方法は重合禁止剤の存在下で
行うことができる。本発明で用いられる重合禁止剤とし
ては、フェノール誘導体、ビニル化合物、含硫黄化合
物、含窒素化合物、金属化合物を例示することができる
がこの限りではない。フェノール誘導体としては、フェ
ノール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−メトシキフェ
ノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、
２−ｉ−プロピル−５−メチルフェノール等を例示する
ことができるがこの限りではない。
行うことができる。本発明で用いられる重合禁止剤とし
ては、フェノール誘導体、ビニル化合物、含硫黄化合
物、含窒素化合物、金属化合物を例示することができる
がこの限りではない。フェノール誘導体としては、フェ
ノール、４−ｔ−ブチルフェノール、４−メトシキフェ
ノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、
２−ｉ−プロピル−５−メチルフェノール等を例示する
ことができるがこの限りではない。
【００２１】ビニル化合物としては、スチレン、ｏ−ク
ロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｍ−ニトロスチレ
ン、ｐ−ニトロスチレン、ｏ−シアノスチレン、ｍ−シ
アノスチレン、ｐ−シアノスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸
ナトリウム塩、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジ
ン、２−ビニル−５−エチルピリジン、２−メチル−５
−ビニルピリジン、アクリルアミド、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル等を例示することができるがこ
の限りではない。
ロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、ｏ−ブロモスチレン、ｍ−ブロモスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｍ−ニトロスチレ
ン、ｐ−ニトロスチレン、ｏ−シアノスチレン、ｍ−シ
アノスチレン、ｐ−シアノスチレン、ジビニルベンゼ
ン、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸
ナトリウム塩、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジ
ン、２−ビニル−５−エチルピリジン、２−メチル−５
−ビニルピリジン、アクリルアミド、アクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル等を例示することができるがこ
の限りではない。
【００２２】含硫黄化合物としては、フェノチアジン、
２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド、２−メル
カプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ールナトリウム塩、チオ尿酸等を例示することができる
がこの限りではない。含窒素化合物としては、Ｎ−ニト
ロソ−ジフェニルアミン、４−ニトロソジフェニルアミ
ン、２−メチル−２−ニトロソプロパン、α−フェニル
（ｔ−ブチル）ニトロン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ｉ−プ
ロピルフェニレンジアミン、５，５−ジメチル−Ｎ−フ
ェニル−Ｎ’−ｉ−プロピルフェニレンジアミン、１−
ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフト
ール、ニトロソベンゼン等を例示することができるがこ
の限りではない。
２，２’−ジベンゾチアゾリルジスルフィド、２−メル
カプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ールナトリウム塩、チオ尿酸等を例示することができる
がこの限りではない。含窒素化合物としては、Ｎ−ニト
ロソ−ジフェニルアミン、４−ニトロソジフェニルアミ
ン、２−メチル−２−ニトロソプロパン、α−フェニル
（ｔ−ブチル）ニトロン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−ｉ−プ
ロピルフェニレンジアミン、５，５−ジメチル−Ｎ−フ
ェニル−Ｎ’−ｉ−プロピルフェニレンジアミン、１−
ニトロソ−２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフト
ール、ニトロソベンゼン等を例示することができるがこ
の限りではない。
【００２３】金属化合物の金属としては、マンガン、亜
鉛、リチウム、鉄、銅等を例示することができるがこの
限りではない。また金属化合物としては、ハロゲン化
物、オキシハロゲン化物、リン酸塩、リン酸水素塩、酸
化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、塩基性炭酸塩、
カルボン酸塩、有機金属錯体等が挙げられるがこの限り
ではない。重合禁止剤は１種のみを単独で使用できるほ
か、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用すること
もできる。
鉛、リチウム、鉄、銅等を例示することができるがこの
限りではない。また金属化合物としては、ハロゲン化
物、オキシハロゲン化物、リン酸塩、リン酸水素塩、酸
化物、水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、塩基性炭酸塩、
カルボン酸塩、有機金属錯体等が挙げられるがこの限り
ではない。重合禁止剤は１種のみを単独で使用できるほ
か、２種以上を任意の割合で組み合わせて使用すること
もできる。
【００２４】重合禁止剤を添加することにより、プロパ
ルギルアルコールの分解、重合等の副反応を抑制するこ
とが可能となり生産性が向上する。また、プロパルギル
アルコールの分解、重合等により生成するホルムアルデ
ヒド等を低減することができる可能性がある。本発明の
１，２，３−トリクロロプロパンとアルカリ化合物の反
応において使用する重合禁止剤の量は、１，２，３−ト
リクロロプロパンに対して、モル比で重合禁止剤／１，
２，３−トリクロロプロパン＝１．０×１０-8〜１０.
０、好ましくは１．０×１０-7〜１．０の範囲で用いる
のが好ましい。
ルギルアルコールの分解、重合等の副反応を抑制するこ
とが可能となり生産性が向上する。また、プロパルギル
アルコールの分解、重合等により生成するホルムアルデ
ヒド等を低減することができる可能性がある。本発明の
１，２，３−トリクロロプロパンとアルカリ化合物の反
応において使用する重合禁止剤の量は、１，２，３−ト
リクロロプロパンに対して、モル比で重合禁止剤／１，
２，３−トリクロロプロパン＝１．０×１０-8〜１０.
０、好ましくは１．０×１０-7〜１．０の範囲で用いる
のが好ましい。
【００２５】本発明の方法において、プロパルギルアル
コールを製造する際の反応温度は２０℃〜２００℃、好
ましくは５０℃〜１７０℃が適している。反応温度が２
００℃より高いと、プロパルギルアルコールの分解、重
合等の問題が生じるため好ましくない。一方、反応温度
が２０℃より低いと、反応速度が遅く、生産性の低下等
の問題が生じるため好ましくない。反応圧力は１０ｋＰ
ａ〜１０００ｋＰａ、好ましくは５０ｋＰａ〜５００ｋ
Ｐａが適している。反応圧力が１０ｋＰａより低くて
も、１０００ｋＰａより高くても工業的に実施が困難で
あり好ましくない。
コールを製造する際の反応温度は２０℃〜２００℃、好
ましくは５０℃〜１７０℃が適している。反応温度が２
００℃より高いと、プロパルギルアルコールの分解、重
合等の問題が生じるため好ましくない。一方、反応温度
が２０℃より低いと、反応速度が遅く、生産性の低下等
の問題が生じるため好ましくない。反応圧力は１０ｋＰ
ａ〜１０００ｋＰａ、好ましくは５０ｋＰａ〜５００ｋ
Ｐａが適している。反応圧力が１０ｋＰａより低くて
も、１０００ｋＰａより高くても工業的に実施が困難で
あり好ましくない。
【００２６】また本発明は、１，２，３−トリクロロプ
ロパンとアルカリ化合物を反応させて２−クロロアリル
アルコールを製造する第１工程と、該２−クロロアリル
アルコールとアルカリ化合物を反応させてプロパルギル
アルコールを製造する第２工程として実施することもで
きる。その際、第１工程と第２工程はそれぞれ溶媒の存
在下で行ってもよい。また第１工程と第２工程は連続的
に、すなわち１段階で行うことができ、必要に応じて条
件を変えて段階的に行うこともできる。第１工程と第２
工程の反応温度は、それぞれ２０℃〜２００℃の範囲か
ら選択することができ、圧力はそれぞれ１０ｋＰａ〜１
０００ｋＰａである。
ロパンとアルカリ化合物を反応させて２−クロロアリル
アルコールを製造する第１工程と、該２−クロロアリル
アルコールとアルカリ化合物を反応させてプロパルギル
アルコールを製造する第２工程として実施することもで
きる。その際、第１工程と第２工程はそれぞれ溶媒の存
在下で行ってもよい。また第１工程と第２工程は連続的
に、すなわち１段階で行うことができ、必要に応じて条
件を変えて段階的に行うこともできる。第１工程と第２
工程の反応温度は、それぞれ２０℃〜２００℃の範囲か
ら選択することができ、圧力はそれぞれ１０ｋＰａ〜１
０００ｋＰａである。
【００２７】また、本発明で使用する各原料の反応器へ
の導入方法は、公知のいずれの方法で行うことも可能で
あり特に制限はされない。例えば、予め、１，２，３−
トリクロロプロパン及びアルカリ化合物を反応器に導入
して反応を開始する方法、あるいは、１，２，３−トリ
クロロプロパン及びアルカリ化合物を別々に導入しなが
ら反応を行う方法を用いることができる。アルカリ化合
物は、１，２，３−トリクロロプロパンと予め混合して
から導入することもでき、例えば、スタティックミキサ
ー（化学装置、５月号、７４〜７８（１９９４））で、
予めアルカリ化合物と１，２，３−トリクロロプロパン
を混合してから、反応器へと導入する方法等が挙げられ
る。また、有機溶媒を使用する場合は、１，２，３−ト
リクロロプロパンとアルカリ化合物を有機溶媒で希釈し
て導入する方法でもよい。
の導入方法は、公知のいずれの方法で行うことも可能で
あり特に制限はされない。例えば、予め、１，２，３−
トリクロロプロパン及びアルカリ化合物を反応器に導入
して反応を開始する方法、あるいは、１，２，３−トリ
クロロプロパン及びアルカリ化合物を別々に導入しなが
ら反応を行う方法を用いることができる。アルカリ化合
物は、１，２，３−トリクロロプロパンと予め混合して
から導入することもでき、例えば、スタティックミキサ
ー（化学装置、５月号、７４〜７８（１９９４））で、
予めアルカリ化合物と１，２，３−トリクロロプロパン
を混合してから、反応器へと導入する方法等が挙げられ
る。また、有機溶媒を使用する場合は、１，２，３−ト
リクロロプロパンとアルカリ化合物を有機溶媒で希釈し
て導入する方法でもよい。
【００２８】本発明の製造方法は、３当量以上のアルカ
リ化合物を最初に一度に加えて反応を行ってもよいが、
１，２，３−トリクロロプロパンとアルカリ化合物を反
応させて２−クロロアリルアルコールを製造する第１工
程と、２−クロロアリルアルコールとアルカリ化合物を
反応させてプロパルギルアルコールを製造する第２工程
に分けて添加し、段階的に反応を行ってもよい。それぞ
れの工程で添加するアルカリ化合物の量は、反応温度等
の条件に応じて適宜決定することができる。
リ化合物を最初に一度に加えて反応を行ってもよいが、
１，２，３−トリクロロプロパンとアルカリ化合物を反
応させて２−クロロアリルアルコールを製造する第１工
程と、２−クロロアリルアルコールとアルカリ化合物を
反応させてプロパルギルアルコールを製造する第２工程
に分けて添加し、段階的に反応を行ってもよい。それぞ
れの工程で添加するアルカリ化合物の量は、反応温度等
の条件に応じて適宜決定することができる。
【００２９】本発明の第４級アンモニウム塩の反応器へ
の導入方法は、公知のいずれの方法で行うことも可能で
あり、特に制限はされない。例えば、予め反応器に導入
して反応を開始することもでき、必要に応じて添加する
方法を用いてもよい。また、前述したように、水あるい
は有機溶媒等を使用する場合は、第４級アンモニウム塩
を溶媒で希釈して導入する方法でもよい。
の導入方法は、公知のいずれの方法で行うことも可能で
あり、特に制限はされない。例えば、予め反応器に導入
して反応を開始することもでき、必要に応じて添加する
方法を用いてもよい。また、前述したように、水あるい
は有機溶媒等を使用する場合は、第４級アンモニウム塩
を溶媒で希釈して導入する方法でもよい。
【００３０】本発明の１，２，３−トリクロロプロパン
とアルカリ化合物との反応に伴い発生する熱は、水、温
水または熱媒により系外に排出することにより、反応温
度を一定範囲に保つことが可能である。また、水、温水
または熱媒により取り出された熱を他の設備の熱源とし
て利用することが可能であり、有益である。
とアルカリ化合物との反応に伴い発生する熱は、水、温
水または熱媒により系外に排出することにより、反応温
度を一定範囲に保つことが可能である。また、水、温水
または熱媒により取り出された熱を他の設備の熱源とし
て利用することが可能であり、有益である。
【００３１】以上、説明したように、本発明を実施する
反応方法としては、公知のいずれの方法で行うことも可
能であり、回分式、半回分式、連続式等が可能である。
また、本発明により得られるプロパルギルアルコール
は、公知の方法で分離・精製が可能であり、例えば、蒸
留、精留等の方法を用いることができるが、本発明の製
造方法は重合禁止剤の存在下で精製する工程を含んでも
よい。
反応方法としては、公知のいずれの方法で行うことも可
能であり、回分式、半回分式、連続式等が可能である。
また、本発明により得られるプロパルギルアルコール
は、公知の方法で分離・精製が可能であり、例えば、蒸
留、精留等の方法を用いることができるが、本発明の製
造方法は重合禁止剤の存在下で精製する工程を含んでも
よい。
【００３２】精製工程で用いる重合禁止剤の量は、プロ
パルギルアルコールに対して、モル比で重合禁止剤／プ
ロパルギルアルコール＝１．０×１０-8〜１０.０、好
ましくは１．０×１０-7〜１．０の範囲で用いるのが好
ましい。また、１，２，３−トリクロロプロパンとアル
カリ化合物の反応において使用した重合禁止剤の存在下
で、プロパルギルアルコールを分離・精製することも可
能であるし、新たに重合禁止剤を添加してもよい。添加
する重合禁止剤は、１，２，３−トリクロロプロパンと
アルカリ化合物の反応において使用したものと同じ種類
のものでも、また、異なる種類のものでもその状況や用
途等に応じて選択することができる。
パルギルアルコールに対して、モル比で重合禁止剤／プ
ロパルギルアルコール＝１．０×１０-8〜１０.０、好
ましくは１．０×１０-7〜１．０の範囲で用いるのが好
ましい。また、１，２，３−トリクロロプロパンとアル
カリ化合物の反応において使用した重合禁止剤の存在下
で、プロパルギルアルコールを分離・精製することも可
能であるし、新たに重合禁止剤を添加してもよい。添加
する重合禁止剤は、１，２，３−トリクロロプロパンと
アルカリ化合物の反応において使用したものと同じ種類
のものでも、また、異なる種類のものでもその状況や用
途等に応じて選択することができる。
【００３３】本発明では前記の製造方法により得られた
プロパルギルアルコール、あるいはさらに精製工程を経
て得られたプロパルギルアルコールに重合禁止剤を添加
することもできる。重合禁止剤の量は、プロパルギルア
ルコールに対して、モル比で重合禁止剤／プロパルギル
アルコール＝１．０×１０-8〜１０.０、好ましくは
１．０×１０-7〜１．０の範囲で用いるのが好ましい。
また、精製工程を経て得られたプロパルギルアルコール
が精製工程の際に添加した重合禁止剤を含んでいればそ
のままでもよいし、また新たに添加してもよい。添加す
る重合禁止剤としては、前記の製造方法あるいは精製工
程で使用したものと同じ種類のものでも、また、異なる
種類のものでもその状況や用途等に応じて選択すること
が可能である。重合禁止剤を添加することにより、プロ
パルギルアルコールの分解、重合等の副反応を抑制する
ことが可能となり生産性が向上する。また、プロパルギ
ルアルコールの分解、重合等により生成するホルムアル
デヒド等を低減することができる可能性がある。
プロパルギルアルコール、あるいはさらに精製工程を経
て得られたプロパルギルアルコールに重合禁止剤を添加
することもできる。重合禁止剤の量は、プロパルギルア
ルコールに対して、モル比で重合禁止剤／プロパルギル
アルコール＝１．０×１０-8〜１０.０、好ましくは
１．０×１０-7〜１．０の範囲で用いるのが好ましい。
また、精製工程を経て得られたプロパルギルアルコール
が精製工程の際に添加した重合禁止剤を含んでいればそ
のままでもよいし、また新たに添加してもよい。添加す
る重合禁止剤としては、前記の製造方法あるいは精製工
程で使用したものと同じ種類のものでも、また、異なる
種類のものでもその状況や用途等に応じて選択すること
が可能である。重合禁止剤を添加することにより、プロ
パルギルアルコールの分解、重合等の副反応を抑制する
ことが可能となり生産性が向上する。また、プロパルギ
ルアルコールの分解、重合等により生成するホルムアル
デヒド等を低減することができる可能性がある。
【００３４】次に本発明のプロパルギルアルコールにつ
いて説明する。本発明のプロパルギルアルコールは、ホ
ルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以下であるこ
とを特徴とし、好ましくはホルムアルデヒドの含有量が
５００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは１００ｐｐ
ｍ以下であり、特に好ましくは５ｐｐｍ以下である。ホ
ルムアルデヒドは、化学的親和性が強く、細胞原形質の
蛋白を凝固または変性させ、すべての細胞機能を抑止し
死滅させる等、人体への悪影響があり、環境問題の点か
ら、ホルムアルデヒドが含まれることは好ましくなく、
ホルムアルデヒド含有量の少ないプロパルギルアルコー
ルが望まれている。本発明によるプロパルギルアルコー
ルは、ホルムアルデヒドを出発原料としないことから、
ホルムアルデヒドの含有量を１０００ｐｐｍ以下にする
ことができる。
いて説明する。本発明のプロパルギルアルコールは、ホ
ルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ以下であるこ
とを特徴とし、好ましくはホルムアルデヒドの含有量が
５００ｐｐｍ以下であり、さらに好ましくは１００ｐｐ
ｍ以下であり、特に好ましくは５ｐｐｍ以下である。ホ
ルムアルデヒドは、化学的親和性が強く、細胞原形質の
蛋白を凝固または変性させ、すべての細胞機能を抑止し
死滅させる等、人体への悪影響があり、環境問題の点か
ら、ホルムアルデヒドが含まれることは好ましくなく、
ホルムアルデヒド含有量の少ないプロパルギルアルコー
ルが望まれている。本発明によるプロパルギルアルコー
ルは、ホルムアルデヒドを出発原料としないことから、
ホルムアルデヒドの含有量を１０００ｐｐｍ以下にする
ことができる。
【００３５】次に本発明のプロパルギルアルコールの用
途について説明する。本発明のプロパルギルアルコール
の用途としては、例えば特開平５−２３９３６５号公報
に記載されている用途が挙げられる。例えば、塗料用樹
脂組成物、成型用樹脂としても使用することのできる硬
化性樹脂組成物に用いることができ、耐湿性、耐水性、
耐塩水性、耐溶剤性、耐アルカリ性、耐酸性及び塗り重
ね性に優れ、低温で硬化する上、硬化後の体積減少がな
いので好ましく用いられる。さらに、本発明のプロパル
ギルアルコールは、例えばＷＯ９８／０３７０１号公報
に記載されている、分子内にエチニル基やニトリル基等
の三重結合を含有する樹脂に用いることができ、本発明
は、該樹脂を含有するカチオン電着塗料組成物である。
カチオン電着塗装は、複雑な形状を有する被塗物であっ
ても細部にまで塗装を施すことができ、自動車車体等の
大型で複雑な形状を有し、高い防錆性が要求される被塗
物の下塗り塗装方法として汎用されている。また、他の
塗装方法と比較して、塗料の使用効率が極めて高いこと
から経済的であり、工業的な塗装方法として広く普及し
ている。
途について説明する。本発明のプロパルギルアルコール
の用途としては、例えば特開平５−２３９３６５号公報
に記載されている用途が挙げられる。例えば、塗料用樹
脂組成物、成型用樹脂としても使用することのできる硬
化性樹脂組成物に用いることができ、耐湿性、耐水性、
耐塩水性、耐溶剤性、耐アルカリ性、耐酸性及び塗り重
ね性に優れ、低温で硬化する上、硬化後の体積減少がな
いので好ましく用いられる。さらに、本発明のプロパル
ギルアルコールは、例えばＷＯ９８／０３７０１号公報
に記載されている、分子内にエチニル基やニトリル基等
の三重結合を含有する樹脂に用いることができ、本発明
は、該樹脂を含有するカチオン電着塗料組成物である。
カチオン電着塗装は、複雑な形状を有する被塗物であっ
ても細部にまで塗装を施すことができ、自動車車体等の
大型で複雑な形状を有し、高い防錆性が要求される被塗
物の下塗り塗装方法として汎用されている。また、他の
塗装方法と比較して、塗料の使用効率が極めて高いこと
から経済的であり、工業的な塗装方法として広く普及し
ている。
【００３６】本発明のプロパルギルアルコールは、前述
したようにホルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ
以下であることを特徴とするので、人体への影響、環境
問題の点から好ましく用いることができる。本発明のプ
ロパルギルアルコールを用いて得られる樹脂及び樹脂組
成物、該樹脂を含有するカチオン電着塗料用樹脂組成物
は、前述したようにホルムアルデヒドの含有量が１００
０ｐｐｍ以下であるので、人体への影響、環境問題の点
から好ましく用いることができる。
したようにホルムアルデヒドの含有量が１０００ｐｐｍ
以下であることを特徴とするので、人体への影響、環境
問題の点から好ましく用いることができる。本発明のプ
ロパルギルアルコールを用いて得られる樹脂及び樹脂組
成物、該樹脂を含有するカチオン電着塗料用樹脂組成物
は、前述したようにホルムアルデヒドの含有量が１００
０ｐｐｍ以下であるので、人体への影響、環境問題の点
から好ましく用いることができる。
【００３７】
【実施例】以下、実施例を用いてさらに詳しく説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 （実施例１）１，２，３−トリクロロプロパン ７．３
７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3８．４８ｇ（０．０
８モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製
オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分に攪拌させな
がら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。反応液を
ガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、
１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は９５％、
１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルア
ルコールの収率は２９％であった。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。 （実施例１）１，２，３−トリクロロプロパン ７．３
７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3８．４８ｇ（０．０
８モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製
オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分に攪拌させな
がら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。反応液を
ガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、
１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は９５％、
１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルア
ルコールの収率は２９％であった。
【００３８】（実施例２）１，２，３−トリクロロプロ
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3８．４
８ｇ（０．０８モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍ
ｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で十分攪
拌させながら、反応温度１７０℃で４時間反応させた。
反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量した
ところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１
００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパ
ルギルアルコールの収率は３６％であった。
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3８．４
８ｇ（０．０８モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍ
ｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で十分攪
拌させながら、反応温度１７０℃で４時間反応させた。
反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量した
ところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１
００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパ
ルギルアルコールの収率は３６％であった。
【００３９】（実施例３）１，２，３−トリクロロプロ
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3８．４
８ｇ（０．０８モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍ
ｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分
攪拌させながら、反応温度２００℃で４時間反応させ
た。反応後の反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩ
Ｄ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロプロパ
ンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロプロパ
ン基準のプロパルギルアルコールの収率は３９％であっ
た。
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3８．４
８ｇ（０．０８モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍ
ｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分
攪拌させながら、反応温度２００℃で４時間反応させ
た。反応後の反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩ
Ｄ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロプロパ
ンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロプロパ
ン基準のプロパルギルアルコールの収率は３９％であっ
た。
【００４０】（実施例４）１，２，３−トリクロロプロ
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１０．
６ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍ
ｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分
攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間反応させ
た。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量
したところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化率
は１００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプ
ロパルギルアルコールの収率は３５％であった。
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１０．
６ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍ
ｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分
攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間反応させ
た。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量
したところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化率
は１００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプ
ロパルギルアルコールの収率は３５％であった。
【００４１】（実施例５）１，２，３−トリクロロプロ
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１０．
６ｇ（０．１０モル）、スチレン ５．２１×１０-2ｇ
（５．０×１０ -4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００
ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、十
分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間反応さ
せた。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定
量したところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化
率は１００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は４１％であった。
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１０．
６ｇ（０．１０モル）、スチレン ５．２１×１０-2ｇ
（５．０×１０ -4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００
ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、十
分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間反応さ
せた。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定
量したところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化
率は１００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は４１％であった。
【００４２】（実施例６）１，２，３−トリクロロプロ
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１０．
６ｇ（０．１０モル）、リン酸リチウム ５．７９×１
０-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇ
を１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉
系で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時
間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩ
Ｄ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロプロパ
ンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロプロパ
ン基準のプロパルギルアルコールの収率は４３％であっ
た。
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１０．
６ｇ（０．１０モル）、リン酸リチウム ５．７９×１
０-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇ
を１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉
系で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時
間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩ
Ｄ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロプロパ
ンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロプロパ
ン基準のプロパルギルアルコールの収率は４３％であっ
た。
【００４３】（実施例７）１，２，３−トリクロロプロ
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１０．
６ｇ（０．１０モル）、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン
９．９１×１０-2ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ
３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに
仕込み、密閉系で、十分に攪拌させながら、反応温度１
５０℃で４時間反応させた。反応液をガスクロマトグラ
フィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリ
クロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリ
クロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は
４２％であった。
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１０．
６ｇ（０．１０モル）、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン
９．９１×１０-2ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ
３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに
仕込み、密閉系で、十分に攪拌させながら、反応温度１
５０℃で４時間反応させた。反応液をガスクロマトグラ
フィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリ
クロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリ
クロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は
４２％であった。
【００４４】（実施例８）１，２，３−トリクロロプロ
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3５．３
０ｇ（０．０５モル）、ＮａＯＨ ４．０ｇ（０．１０
モル）、Ｈ2Ｏ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オー
トクレーブに仕込み、密閉系で、十分攪拌させながら、
反応温度１５０℃で４時間反応させた。反応液をガスク
ロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，
２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，
２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコ
ールの収率は３６％であった。
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3５．３
０ｇ（０．０５モル）、ＮａＯＨ ４．０ｇ（０．１０
モル）、Ｈ2Ｏ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オー
トクレーブに仕込み、密閉系で、十分攪拌させながら、
反応温度１５０℃で４時間反応させた。反応液をガスク
ロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，
２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，
２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコ
ールの収率は３６％であった。
【００４５】（実施例９）１，２，３−トリクロロプロ
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3９．５
４ｇ（０．０９モル）、ＮａＯＨ ０．８０ｇ（０．０
２モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製
オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分攪拌させなが
ら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。反応液をガ
スクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、
１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、
１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルア
ルコールの収率は４０％であった。
パン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3９．５
４ｇ（０．０９モル）、ＮａＯＨ ０．８０ｇ（０．０
２モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製
オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分攪拌させなが
ら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。反応液をガ
スクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、
１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、
１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルア
ルコールの収率は４０％であった。
【００４６】（実施例１０）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3９．
５４ｇ（０．０９モル）、ＮａＯＨ ０．８０ｇ（０．
０２モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ
製オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分攪拌させな
がら、反応温度１５０℃で８時間反応させた。反応液を
ガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、
１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、
１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルア
ルコールの収率は４４％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3９．
５４ｇ（０．０９モル）、ＮａＯＨ ０．８０ｇ（０．
０２モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ
製オートクレーブに仕込み、密閉系で、十分攪拌させな
がら、反応温度１５０℃で８時間反応させた。反応液を
ガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、
１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、
１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルア
ルコールの収率は４４％であった。
【００４７】（実施例１１）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド１．１４ｇ（０．００５モル）、Ｈ2
Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブ
に仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
２時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー
（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロ
プロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロ
プロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は３５％
であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド１．１４ｇ（０．００５モル）、Ｈ2
Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブ
に仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
２時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー
（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロ
プロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロ
プロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は３５％
であった。
【００４８】（実施例１２）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムブロマイド１．６１ｇ（０．００５モル）、Ｈ2
Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブ
に仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
２時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー
（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロ
プロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロ
プロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は３４％
であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムブロマイド１．６１ｇ（０．００５モル）、Ｈ2
Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブ
に仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
２時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー
（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロ
プロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロ
プロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は３４％
であった。
【００４９】（実施例１３）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、テトラメチルアンモニウム
クロライド ０．５４８ｇ（０．００５モル）、Ｈ2Ｏ
３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに
仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で２
時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー（Ｆ
ＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロプロ
パンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロプロ
パン基準のプロパルギルアルコールの収率は３２％であ
った。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、テトラメチルアンモニウム
クロライド ０．５４８ｇ（０．００５モル）、Ｈ2Ｏ
３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに
仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で２
時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー（Ｆ
ＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロプロ
パンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロプロ
パン基準のプロパルギルアルコールの収率は３２％であ
った。
【００５０】（実施例１４）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１０
０ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、
十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間反応
させた。冷却後常圧にして、ＮａＯＨ ４．０ｇ（０．
１０モル）を添加し、十分攪拌させながら、さらに反応
温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３
−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３
−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの
収率は５８％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１０
０ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、
十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間反応
させた。冷却後常圧にして、ＮａＯＨ ４．０ｇ（０．
１０モル）を添加し、十分攪拌させながら、さらに反応
温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３
−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３
−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの
収率は５８％であった。
【００５１】（実施例１５）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１０
０ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、
十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間反応
させた。冷却後常圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水溶液
８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、さらに反応温度
１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマトグ
ラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−ト
リクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３−ト
リクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの収率
は６６％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１０
０ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系で、
十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間反応
させた。冷却後常圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水溶液
８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、さらに反応温度
１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマトグ
ラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−ト
リクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３−ト
リクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの収率
は６６％であった。
【００５２】（実施例１６）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、スチレン ５．２１×１０
-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを
１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系
で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間
反応させた。冷却後常圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水
溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、さらに反応
温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３
−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３
−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの
収率は７１％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、スチレン ５．２１×１０
-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを
１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系
で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で４時間
反応させた。冷却後常圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水
溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、さらに反応
温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３
−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３
−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの
収率は７１％であった。
【００５３】（実施例１７）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、リン酸リチウム ５．７９
×１０-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．
０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、
密閉系で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
４時間反応させた。冷却後常圧にして、５０質量％Ｎａ
ＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、さら
に反応温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガス
クロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，
２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，
２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコ
ールの収率は７０％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、リン酸リチウム ５．７９
×１０-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．
０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、
密閉系で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
４時間反応させた。冷却後常圧にして、５０質量％Ｎａ
ＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、さら
に反応温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガス
クロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，
２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，
２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコ
ールの収率は７０％であった。
【００５４】（実施例１８）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、Ｎ−ニトロソジフェニルア
ミン ９．９１×１０-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、
Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレ
ーブに仕込み、密閉系で、十分に攪拌させながら、反応
温度１５０℃で４時間反応させた。冷却後常圧にして、
５０質量％ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）
を添加し、さらに反応温度１００℃で２時間反応させ
た。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量
したところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化率
は１００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプ
ロパルギルアルコールの収率は７２％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、Ｎ−ニトロソジフェニルア
ミン ９．９１×１０-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、
Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレ
ーブに仕込み、密閉系で、十分に攪拌させながら、反応
温度１５０℃で４時間反応させた。冷却後常圧にして、
５０質量％ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）
を添加し、さらに反応温度１００℃で２時間反応させ
た。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量
したところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化率
は１００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプ
ロパルギルアルコールの収率は７２％であった。
【００５５】（実施例１９）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｃａ（ＯＨ）2
１１．１ｇ（０．１５モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１
００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、十分攪拌
させながら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。冷
却後常圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ
（０．１０モル）を添加し、さらに反応温度１００℃で
２時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー
（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロ
プロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロ
プロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は５８％
であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｃａ（ＯＨ）2
１１．１ｇ（０．１５モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１
００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、十分攪拌
させながら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。冷
却後常圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ
（０．１０モル）を添加し、さらに反応温度１００℃で
２時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー
（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロ
プロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロ
プロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は５８％
であった。
【００５６】（実施例２０）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、ＣａＯ ８．４
１ｇ（０．１５モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍ
ｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、十分攪拌させな
がら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。冷却後常
圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．
１０モル）を添加し、さらに反応温度１００℃で２時間
反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩ
Ｄ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロプロパ
ンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロプロパ
ン基準のプロパルギルアルコールの収率は５９％であっ
た。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、ＣａＯ ８．４
１ｇ（０．１５モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍ
ｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、十分攪拌させな
がら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。冷却後常
圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．
１０モル）を添加し、さらに反応温度１００℃で２時間
反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩ
Ｄ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロプロパ
ンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロプロパ
ン基準のプロパルギルアルコールの収率は５９％であっ
た。
【００５７】（実施例２１）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、ＣａＣＯ3１
０．０ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１０
０ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、十分攪拌さ
せながら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。冷却
後常圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ
（０．１０モル）を添加し、さらに反応温度１００℃で
２時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー
（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロ
プロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロ
プロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は４６％
であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、ＣａＣＯ3１
０．０ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１０
０ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、十分攪拌さ
せながら、反応温度１５０℃で４時間反応させた。冷却
後常圧にして、５０質量％ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ
（０．１０モル）を添加し、さらに反応温度１００℃で
２時間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィー
（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３−トリクロロ
プロパンの転化率は１００％、１，２，３−トリクロロ
プロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は４６％
であった。
【００５８】（実施例２２）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド１．１４ｇ（０．００５モル）、Ｈ2
Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブ
に仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
４時間反応させた。冷却後常圧にして、５０質量％Ｎａ
ＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、さら
に反応温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガス
クロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，
２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，
２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコ
ールの収率は７４％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド１．１４ｇ（０．００５モル）、Ｈ2
Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブ
に仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
４時間反応させた。冷却後常圧にして、５０質量％Ｎａ
ＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、さら
に反応温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガス
クロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，
２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，
２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコ
ールの収率は７４％であった。
【００５９】（実施例２３）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド１．１４ｇ（０．００５モル）、スチ
レン ５．２１×１０-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、
Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレ
ーブに仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０
℃で４時間反応させた。冷却後常圧にして、５０質量％
ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、
さらに反応温度１００℃で２時間反応させた。反応液を
ガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、
１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、
１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルア
ルコールの収率は７６％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６ｇ（０．１０モル）、ベンジルトリエチルアンモ
ニウムクロライド１．１４ｇ（０．００５モル）、スチ
レン ５．２１×１０-2 ｇ（５．０×１０-4モル）、
Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレ
ーブに仕込み、十分に攪拌させながら、反応温度１５０
℃で４時間反応させた。冷却後常圧にして、５０質量％
ＮａＯＨ水溶液 ８．０ｇ（０．１０モル）を添加し、
さらに反応温度１００℃で２時間反応させた。反応液を
ガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、
１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、
１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルア
ルコールの収率は７６％であった。
【００６０】（実施例２４）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６０ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１
００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系
で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で２時間
反応させた。冷却後常圧にして、ＫＯＨ ５．６１ｇ
（０．１０モル）を添加し、十分攪拌させながら、反応
温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３
−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３
−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの
収率は７８％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６０ｇ（０．１０モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１
００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系
で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で２時間
反応させた。冷却後常圧にして、ＫＯＨ ５．６１ｇ
（０．１０モル）を添加し、十分攪拌させながら、反応
温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３
−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３
−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの
収率は７８％であった。
【００６１】（実施例２５）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６０ｇ（０．１０モル）、スチレン ５．２１×１
０-2ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを
１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系
で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で２時間
反応させた。冷却後常圧にして、ＫＯＨ ５．６１ｇ
（０．１０モル）を添加し、十分攪拌させながら、反応
温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３
−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３
−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの
収率は８２％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６０ｇ（０．１０モル）、スチレン ５．２１×１
０-2ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを
１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、密閉系
で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で２時間
反応させた。冷却後常圧にして、ＫＯＨ ５．６１ｇ
（０．１０モル）を添加し、十分攪拌させながら、反応
温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスクロマ
トグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，２，３
−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，２，３
−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの
収率は８２％であった。
【００６２】（実施例２６）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６０ｇ（０．１０モル）、リン酸リチウム ５．７
９×１０-2ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．
０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、
密閉系で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
２時間反応させた。冷却後常圧にして、ＫＯＨ ５．６
１ｇ（０．１０モル）を添加し、十分攪拌させながら、
反応温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスク
ロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，
２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，
２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコ
ールの収率は８１％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６０ｇ（０．１０モル）、リン酸リチウム ５．７
９×１０-2ｇ（５．０×１０-4モル）、Ｈ2Ｏ ３５．
０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに仕込み、
密閉系で、十分に攪拌させながら、反応温度１５０℃で
２時間反応させた。冷却後常圧にして、ＫＯＨ ５．６
１ｇ（０．１０モル）を添加し、十分攪拌させながら、
反応温度１００℃で２時間反応させた。反応液をガスク
ロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量したところ、１，
２，３−トリクロロプロパンの転化率は１００％、１，
２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギルアルコ
ールの収率は８１％であった。
【００６３】（実施例２７）１，２，３−トリクロロプ
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６０ｇ（０．１０モル）、Ｎ−ニトロソジフェニル
アミン ９．９１×１０-2ｇ（５．０×１０-4モル）、
Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレ
ーブに仕込み、密閉系で、十分に攪拌させながら、反応
温度１５０℃で２時間反応させた。冷却後常圧にして、
ＫＯＨ ５．６１ｇ（０．１０モル）を添加し、十分攪
拌させながら、反応温度１００℃で２時間反応させた。
反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量した
ところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１
００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパ
ルギルアルコールの収率は８０％であった。
ロパン ７．３７ｇ（０．０５モル）、Ｎａ2ＣＯ3１
０．６０ｇ（０．１０モル）、Ｎ−ニトロソジフェニル
アミン ９．９１×１０-2ｇ（５．０×１０-4モル）、
Ｈ2Ｏ ３５．０ｇを１００ｍｌのＳＵＳ製オートクレ
ーブに仕込み、密閉系で、十分に攪拌させながら、反応
温度１５０℃で２時間反応させた。冷却後常圧にして、
ＫＯＨ ５．６１ｇ（０．１０モル）を添加し、十分攪
拌させながら、反応温度１００℃で２時間反応させた。
反応液をガスクロマトグラフィー（ＦＩＤ）で定量した
ところ、１，２，３−トリクロロプロパンの転化率は１
００％、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパ
ルギルアルコールの収率は８０％であった。
【００６４】（実施例２８）実施例１５を１０倍にスケ
ールアップして得た反応液を３５質量％塩酸で中和し
た。ジエチルエーテル１００ｇを添加して激しく攪拌し
た後、液液分離により油相を採取した。同様の抽出操作
を２回繰り返し、得られた油相分を併せて、常圧下で蒸
留を行ったところ、蒸留塔の塔頂から、まず、沸点３４
〜３５℃の留分であるジエチルエーテルを得た。次に、
沸点９７〜９８℃の留分である水とプロパルギルアルコ
ールから成る共沸成分を得た。さらに蒸留を継続したと
ころ、沸点１１４〜１１５℃の留分であるプロパルギル
アルコールを得た。プロパルギルアルコールの収量は、
１５．７ｇ（０．２８モル）であり、１，２，３−トリ
クロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は
５６％であった。ガスクロマトグラフィー（ＴＣＤ）で
分析したところ、ホルムアルデヒドの含有量は８０ｐｐ
ｍであった。
ールアップして得た反応液を３５質量％塩酸で中和し
た。ジエチルエーテル１００ｇを添加して激しく攪拌し
た後、液液分離により油相を採取した。同様の抽出操作
を２回繰り返し、得られた油相分を併せて、常圧下で蒸
留を行ったところ、蒸留塔の塔頂から、まず、沸点３４
〜３５℃の留分であるジエチルエーテルを得た。次に、
沸点９７〜９８℃の留分である水とプロパルギルアルコ
ールから成る共沸成分を得た。さらに蒸留を継続したと
ころ、沸点１１４〜１１５℃の留分であるプロパルギル
アルコールを得た。プロパルギルアルコールの収量は、
１５．７ｇ（０．２８モル）であり、１，２，３−トリ
クロロプロパン基準のプロパルギルアルコールの収率は
５６％であった。ガスクロマトグラフィー（ＴＣＤ）で
分析したところ、ホルムアルデヒドの含有量は８０ｐｐ
ｍであった。
【００６５】（実施例２９）抽出操作により得られた油
相分を併せたものにスチレン ０．５２１ｇ（５．０×
１０-3モル）を加えて常圧下で蒸留を行った以外は実施
例２８と同様に操作を行い、沸点１１４〜１１５℃の留
分であるプロパルギルアルコールを得た。プロパルギル
アルコールの収量は、１７．７ｇ（０．３２モル）であ
り、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギ
ルアルコールの収率は６３％であった。これを高速液体
クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析したところ、ホ
ルムアルデヒドの含有量は、検出下限界である５ｐｐｍ
以下であった。
相分を併せたものにスチレン ０．５２１ｇ（５．０×
１０-3モル）を加えて常圧下で蒸留を行った以外は実施
例２８と同様に操作を行い、沸点１１４〜１１５℃の留
分であるプロパルギルアルコールを得た。プロパルギル
アルコールの収量は、１７．７ｇ（０．３２モル）であ
り、１，２，３−トリクロロプロパン基準のプロパルギ
ルアルコールの収率は６３％であった。これを高速液体
クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析したところ、ホ
ルムアルデヒドの含有量は、検出下限界である５ｐｐｍ
以下であった。
【００６６】（実施例３０）抽出操作により得られた油
相分を併せたものにリン酸リチウム ０．５７９ｇ
（５．０×１０-3モル）を加えて常圧下で蒸留を行った
以外は実施例２８と同様に操作を行い、沸点１１４〜１
１５℃の留分であるプロパルギルアルコールを得た。プ
ロパルギルアルコールの収量は、１７．０ｇ（０．３０
モル）であり、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は６１％であった。これ
を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した
ところ、ホルムアルデヒドの含有量は、検出下限界であ
る５ｐｐｍ以下であった。
相分を併せたものにリン酸リチウム ０．５７９ｇ
（５．０×１０-3モル）を加えて常圧下で蒸留を行った
以外は実施例２８と同様に操作を行い、沸点１１４〜１
１５℃の留分であるプロパルギルアルコールを得た。プ
ロパルギルアルコールの収量は、１７．０ｇ（０．３０
モル）であり、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は６１％であった。これ
を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した
ところ、ホルムアルデヒドの含有量は、検出下限界であ
る５ｐｐｍ以下であった。
【００６７】（実施例３１）抽出操作により得られた油
相分を併せたものにＮ−ニトロソジフェニルアミン０．
９９１ｇ（５．０×１０-3モル）を加えて常圧下で蒸留
を行った以外は実施例２８と同様に操作を行い、沸点１
１４〜１１５℃の留分であるプロパルギルアルコールを
得た。プロパルギルアルコールの収量は、１６．８ｇ
（０．３０モル）であり、１，２，３−トリクロロプロ
パン基準のプロパルギルアルコールの収率は６０％であ
った。これを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
で分析したところ、ホルムアルデヒドの含有量は、検出
下限界である５ｐｐｍ以下であった。
相分を併せたものにＮ−ニトロソジフェニルアミン０．
９９１ｇ（５．０×１０-3モル）を加えて常圧下で蒸留
を行った以外は実施例２８と同様に操作を行い、沸点１
１４〜１１５℃の留分であるプロパルギルアルコールを
得た。プロパルギルアルコールの収量は、１６．８ｇ
（０．３０モル）であり、１，２，３−トリクロロプロ
パン基準のプロパルギルアルコールの収率は６０％であ
った。これを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）
で分析したところ、ホルムアルデヒドの含有量は、検出
下限界である５ｐｐｍ以下であった。
【００６８】（実施例３２）実施例１６を１０倍にスケ
ールアップし、実施例２８と同様に蒸留を行った結果、
プロパルギルアルコールの収量は１７．４ｇ（０．３１
モル）であり、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は６２％であった。これ
を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した
ところ、ホルムアルデヒドの含有量は、検出下限界であ
る５ｐｐｍ以下であった。
ールアップし、実施例２８と同様に蒸留を行った結果、
プロパルギルアルコールの収量は１７．４ｇ（０．３１
モル）であり、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は６２％であった。これ
を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した
ところ、ホルムアルデヒドの含有量は、検出下限界であ
る５ｐｐｍ以下であった。
【００６９】（実施例３３）実施例２４を約１０倍スケ
ールアップし、実施例２８と同様に蒸留を行った結果、
プロパルギルアルコールの収量は１８．６ｇ（０．３３
モル）であり、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は６６％であった。ガス
クロマトグラフィー（ＴＣＤ）で分析したところ、ホル
ムアルデヒドの含有量は８４ｐｐｍであった。
ールアップし、実施例２８と同様に蒸留を行った結果、
プロパルギルアルコールの収量は１８．６ｇ（０．３３
モル）であり、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は６６％であった。ガス
クロマトグラフィー（ＴＣＤ）で分析したところ、ホル
ムアルデヒドの含有量は８４ｐｐｍであった。
【００７０】（実施例３４）実施例２５を１０倍にスケ
ールアップし、実施例２８と同様に蒸留を行った結果、
プロパルギルアルコールの収量は１９．６ｇ（０．３５
モル）であり、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は７０％であった。これ
を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した
ところ、ホルムアルデヒドの含有量は、検出下限界であ
る５ｐｐｍ以下であった。
ールアップし、実施例２８と同様に蒸留を行った結果、
プロパルギルアルコールの収量は１９．６ｇ（０．３５
モル）であり、１，２，３−トリクロロプロパン基準の
プロパルギルアルコールの収率は７０％であった。これ
を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析した
ところ、ホルムアルデヒドの含有量は、検出下限界であ
る５ｐｐｍ以下であった。
【００７１】（実施例３５）（安定性試験１） 実施例３２と同様に得たプロパルギルアルコール ５．
６１ｇ（０．１０モル）にスチレン １．０×１０-3ｇ
（１．０×１０-5モル）を添加し、６０℃で１００日間
加熱した。これを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）で分析したところ、ホルムアルデヒドの含有量は、
検出下限界である５ｐｐｍ以下であった。
６１ｇ（０．１０モル）にスチレン １．０×１０-3ｇ
（１．０×１０-5モル）を添加し、６０℃で１００日間
加熱した。これを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬ
Ｃ）で分析したところ、ホルムアルデヒドの含有量は、
検出下限界である５ｐｐｍ以下であった。
【００７２】（実施例３６）（安定性試験２） 実施例３２と同様に得たプロパルギルアルコール ５．
６１ｇ（０．１０モル）にリン酸リチウム １．２×１
０-3ｇ（１．０×１０-5モル）を添加し、６０℃で１０
０日間加熱した。これを高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）で分析したところ、ホルムアルデヒドの含
有量は、検出下限界である５ｐｐｍ以下であった。
６１ｇ（０．１０モル）にリン酸リチウム １．２×１
０-3ｇ（１．０×１０-5モル）を添加し、６０℃で１０
０日間加熱した。これを高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）で分析したところ、ホルムアルデヒドの含
有量は、検出下限界である５ｐｐｍ以下であった。
【００７３】（実施例３７）（安定性試験３） 実施例３２と同様に得たプロパルギルアルコール ５．
６１ｇ（０．１０モル）にＮ−ニトロソジフェニルアミ
ン ２．０×１０-3ｇ（１．０×１０-5モル）を添加
し、６０℃で１００日間加熱した。これを高速液体クロ
マトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析したところ、ホルム
アルデヒドの含有量は、検出下限界である５ｐｐｍ以下
であった。
６１ｇ（０．１０モル）にＮ−ニトロソジフェニルアミ
ン ２．０×１０-3ｇ（１．０×１０-5モル）を添加
し、６０℃で１００日間加熱した。これを高速液体クロ
マトグラフィー（ＨＰＬＣ）で分析したところ、ホルム
アルデヒドの含有量は、検出下限界である５ｐｐｍ以下
であった。
【００７４】
【発明の効果】本発明によれば、１，２，３−トリクロ
ロプロパンから中間体を単離することなく、効率的にプ
ロパルギルアルコールを製造することができる。
ロプロパンから中間体を単離することなく、効率的にプ
ロパルギルアルコールを製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 石上 春樹 神奈川県川崎市川崎区扇町５−１ 昭和電 工株式会社川崎生産・技術統括部内 (72)発明者 斎藤 信 神奈川県川崎市川崎区扇町５−１ 昭和電 工株式会社川崎生産・技術統括部内 (72)発明者 廣 俊孝 神奈川県川崎市川崎区扇町５−１ 昭和電 工株式会社川崎生産・技術統括部内
Claims (31)
- 【請求項１】 １，２，３−トリクロロプロパンと３当
量以上のアルカリ化合物を反応させることを特徴とする
プロパルギルアルコールの製造方法。 - 【請求項２】 前記反応が２０℃〜２００℃の範囲から
選択される温度で行われる請求項１に記載のプロパルギ
ルアルコールの製造方法。 - 【請求項３】 前記反応が加圧下で行われる請求項１ま
たは２に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。 - 【請求項４】 前記反応が、１，２，３−トリクロロプ
ロパンとアルカリ化合物を反応させて２−クロロアリル
アルコールを製造する第１工程と、該２−クロロアリル
アルコールとアルカリ化合物を反応させてプロパルギル
アルコールを製造する第２工程、を含む請求項１〜３の
いずれかに記載のプロパルギルアルコールの製造方法。 - 【請求項５】 第１工程と第２工程とを１段階で実施す
る請求項４に記載のプロパルギルアルコールの製造方
法。 - 【請求項６】 １，２，３−トリクロロプロパンと３当
量以上のアルカリ化合物を含有する水溶液を反応させる
ことを特徴とするプロパルギルアルコールの製造方法。 - 【請求項７】 前記反応が２０℃〜２００℃の範囲から
選択される温度で行われる請求項６に記載のプロパルギ
ルアルコールの製造方法。 - 【請求項８】 前記反応が加圧下で行われる請求項６ま
たは７に記載のプロパルギルアルコールの製造方法。 - 【請求項９】 前記反応が、１，２，３−トリクロロプ
ロパンとアルカリ化合物を含有する水溶液を反応させて
２−クロロアリルアルコールを製造する第１工程と、該
２−クロロアリルアルコールとアルカリ化合物を含有す
る水溶液を反応させてプロパルギルアルコールを製造す
る第２工程、を含む請求項６〜８のいずれかに記載のプ
ロパルギルアルコールの製造方法。 - 【請求項１０】 第１工程と第２工程とを１段階で実施
する請求項９に記載のプロパルギルアルコールの製造方
法。 - 【請求項１１】 前記アルカリ化合物がアルカリ金属及
び／またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物、炭酸
塩、炭酸水素塩、リン酸塩及びリン酸水素塩からなる群
から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜
１０のいずれかに記載のプロパルギルアルコールの製造
方法。 - 【請求項１２】 前記アルカリ化合物がアルカリ金属及
び／またはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物及び／
または炭酸塩である請求項１〜１１のいずれかに記載の
プロパルギルアルコールの製造方法。 - 【請求項１３】 第４級アンモニウム塩の存在下に反応
させる請求項１〜１２のいずれかに記載のプロパルギル
アルコールの製造方法。 - 【請求項１４】 重合禁止剤の存在下に反応させる請求
項１〜１３のいずれかに記載のプロパルギルアルコール
の製造方法。 - 【請求項１５】 前記プロパルギルアルコールの製造方
法が、重合禁止剤の存在下で精製する工程を含むもので
ある請求項１〜１４のいずれかに記載のプロパルギルア
ルコールの製造方法。 - 【請求項１６】 重合禁止剤が、フェノール誘導体、ビ
ニル化合物、含硫黄化合物、含窒素化合物及び金属化合
物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であ
る請求項１４または１５に記載のプロパルギルアルコー
ルの製造方法。 - 【請求項１７】 重合禁止剤を含むことを特徴とするプ
ロパルギルアルコール。 - 【請求項１８】 重合禁止剤が、フェノール誘導体、ビ
ニル化合物、含硫黄化合物、含窒素化合物及び金属化合
物からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であ
る請求項１７に記載のプロパルギルアルコール。 - 【請求項１９】 ホルムアルデヒドの含有量が１０００
ｐｐｍ以下であることを特徴とするホルムアルデヒドの
低減されたプロパルギルアルコール。 - 【請求項２０】 ホルムアルデヒドの含有量が１００ｐ
ｐｍ以下であることを特徴とするホルムアルデヒドの低
減されたプロパルギルアルコール。 - 【請求項２１】 ホルムアルデヒドの含有量が５ｐｐｍ
以下であることを特徴とするホルムアルデヒドの低減さ
れたプロパルギルアルコール。 - 【請求項２２】 請求項１９〜２１のいずれかに記載の
ホルムアルデヒドの低減されたプロパルギルアルコール
を用いて得られる樹脂を含有することを特徴とする樹脂
組成物。 - 【請求項２３】 請求項１〜１６のいずれかに記載の製
造方法により得られるプロパルギルアルコールを用いて
得られる樹脂を含有することを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項２４】 ホルムアルデヒドの含有量が１０００
ｐｐｍ以下である請求項２２または２３に記載の樹脂組
成物。 - 【請求項２５】 ホルムアルデヒドの含有量が１００ｐ
ｐｍ以下である請求項２２または２３に記載の樹脂組成
物。 - 【請求項２６】 ホルムアルデヒドの含有量が５ｐｐｍ
以下である請求項２２または２３に記載の樹脂組成物。 - 【請求項２７】 請求項１９〜２１のいずれかに記載の
ホルムアルデヒドの低減されたプロパルギルアルコール
を用いて得られる樹脂を含有することを特徴とするカチ
オン電着塗料用樹脂組成物。 - 【請求項２８】 請求項１〜１６のいずれかに記載の製
造方法により得られるプロパルギルアルコールを用いて
得られる樹脂を含有することを特徴とするカチオン電着
塗料用樹脂組成物。 - 【請求項２９】 ホルムアルデヒドの含有量が１０００
ｐｐｍ以下である請求項２７または２８に記載のカチオ
ン電着塗料用樹脂組成物。 - 【請求項３０】 ホルムアルデヒドの含有量が１００ｐ
ｐｍ以下である請求項２７または２８に記載のカチオン
電着塗料用樹脂組成物。 - 【請求項３１】 ホルムアルデヒドの含有量が５ｐｐｍ
以下である請求項２７または２８に記載のカチオン電着
塗料用樹脂組成物。
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2001
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