JP3503150B2 - ４−フェニル−１−ブテン類の製造法 - Google Patents
４−フェニル−１−ブテン類の製造法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】医農薬もしくは電子材料の中間体
として有用なフェニルブテン類の製造法に関する。
として有用なフェニルブテン類の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フェニルブテン類の製造法としては、以
下の方法が知られている。まず第１の方法として、フェ
ネチルマグネシウムブロマイドと塩化ビニルとをニッケ
ルアセチルアセトナート存在下に反応させ、４−フェニ
ル−１−ブテンを得る方法である。第二の方法として、
トルエンと１、３−ブタジエンとをナトリウム存在下に
反応させて、５−フェニル−２−ペンテンを得、それを
テトラブチルスズおよび酸化レニウム存在下、エチレン
と反応させ４−フェニル−１−ブテンを得る方法であ
る。しかし、いずれの方法も、工業的に扱いにくい塩化
ビニルやナトリウムを使用したり、高価な触媒を使用す
るものであったり等必ずしも充分なものとは言いがた
い。
下の方法が知られている。まず第１の方法として、フェ
ネチルマグネシウムブロマイドと塩化ビニルとをニッケ
ルアセチルアセトナート存在下に反応させ、４−フェニ
ル−１−ブテンを得る方法である。第二の方法として、
トルエンと１、３−ブタジエンとをナトリウム存在下に
反応させて、５−フェニル−２−ペンテンを得、それを
テトラブチルスズおよび酸化レニウム存在下、エチレン
と反応させ４−フェニル−１−ブテンを得る方法であ
る。しかし、いずれの方法も、工業的に扱いにくい塩化
ビニルやナトリウムを使用したり、高価な触媒を使用す
るものであったり等必ずしも充分なものとは言いがた
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記課
題を解決するために鋭意検討の結果、安価な、かつ、用
意に入手できる原料を使った４−フェニル−１−ブテン
類の新しい方法を見いだした。
題を解決するために鋭意検討の結果、安価な、かつ、用
意に入手できる原料を使った４−フェニル−１−ブテン
類の新しい方法を見いだした。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、溶
媒中で金属マグネシウムとハロゲン化アリルから調整し
たアリルマグネシウムハライドと一般式（１） （式中、Ｘは塩素または臭素原子を表わし、Ｒは、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基また
は炭素数１から４のアルコキシ基を表わす。）で示され
るハロゲン化ベンジル類とをニッケル系触媒の存在下
に、反応させることを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。）で示される４
−フェニル−１−ブテン類の製造法を提供するものであ
る。
媒中で金属マグネシウムとハロゲン化アリルから調整し
たアリルマグネシウムハライドと一般式（１） （式中、Ｘは塩素または臭素原子を表わし、Ｒは、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基また
は炭素数１から４のアルコキシ基を表わす。）で示され
るハロゲン化ベンジル類とをニッケル系触媒の存在下
に、反応させることを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。）で示される４
−フェニル−１−ブテン類の製造法を提供するものであ
る。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、マグネシウムとハロゲン化アリルを反応させて得ら
れるアリルマグネシウムハライドの反応について述べ
る。該反応は、通常、溶媒とマグネシウムの中にハロゲ
ン化アリルを滴下することにより行われる。ハロゲン化
アリルの使用量は、通常、原料のマグネシウムに対して
0.5 〜1.5モル倍、好ましくは1.0 〜1.3 モル倍の範囲
である。上記以上になると、ウルツ型の反応がおきやす
くなり、アリルマグネシウムハライドが効率よく調製で
きず、ハロゲン化アリル当たりの収率が低下する。
ず、マグネシウムとハロゲン化アリルを反応させて得ら
れるアリルマグネシウムハライドの反応について述べ
る。該反応は、通常、溶媒とマグネシウムの中にハロゲ
ン化アリルを滴下することにより行われる。ハロゲン化
アリルの使用量は、通常、原料のマグネシウムに対して
0.5 〜1.5モル倍、好ましくは1.0 〜1.3 モル倍の範囲
である。上記以上になると、ウルツ型の反応がおきやす
くなり、アリルマグネシウムハライドが効率よく調製で
きず、ハロゲン化アリル当たりの収率が低下する。
【０００６】使用する溶媒は、テトラヒドロフランの単
独、またはテトラヒドロフランとｔ−ブチル−メチルエ
ーテルもしくはトルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香
族炭化水素との混合溶媒が挙げられる。溶媒の回収の点
から、水に可溶性のテトラヒドロフランを単独で使用す
るよりも、ｔ−ブチル−メチルエーテルもしくは芳香族
炭化水素との混合溶媒が好ましい。混合溶媒の場合、そ
の混合比については使用する溶媒によって好ましい範囲
が設定される。例えば、ｔ−ブチル−メチルエーテルで
は、テトラヒドロフランに対し0.1 〜３体積倍、好まし
くは0.5 〜1.5体積倍の範囲であり、トルエンでは、0.1
〜９体積倍、好ましくは0.4 〜5.5 体積倍の範囲であ
る。できるだけテトラヒドロフランの使用量を少なくす
るためには、混合比は高い方が望ましいが、混合比が上
記範囲以上になると、アリルマグネシウムハライドが効
率よく調製されない。また、次工程の反応マスの攪拌の
点からは、混合比は低過ぎないほうが好ましい。溶媒の
使用量は、通常、原料のハロゲン化アリルに対して５〜
３０重量倍、好ましくは８〜２０重量倍の範囲である。
この使用量が少ない場合には、ウルツ型の反応がおきや
すくなり、ハロゲン化アリルあたりの収率が低下する。
また、多い場合には収率には影響ないものの不経済であ
る。
独、またはテトラヒドロフランとｔ−ブチル−メチルエ
ーテルもしくはトルエン、ベンゼン、キシレン等の芳香
族炭化水素との混合溶媒が挙げられる。溶媒の回収の点
から、水に可溶性のテトラヒドロフランを単独で使用す
るよりも、ｔ−ブチル−メチルエーテルもしくは芳香族
炭化水素との混合溶媒が好ましい。混合溶媒の場合、そ
の混合比については使用する溶媒によって好ましい範囲
が設定される。例えば、ｔ−ブチル−メチルエーテルで
は、テトラヒドロフランに対し0.1 〜３体積倍、好まし
くは0.5 〜1.5体積倍の範囲であり、トルエンでは、0.1
〜９体積倍、好ましくは0.4 〜5.5 体積倍の範囲であ
る。できるだけテトラヒドロフランの使用量を少なくす
るためには、混合比は高い方が望ましいが、混合比が上
記範囲以上になると、アリルマグネシウムハライドが効
率よく調製されない。また、次工程の反応マスの攪拌の
点からは、混合比は低過ぎないほうが好ましい。溶媒の
使用量は、通常、原料のハロゲン化アリルに対して５〜
３０重量倍、好ましくは８〜２０重量倍の範囲である。
この使用量が少ない場合には、ウルツ型の反応がおきや
すくなり、ハロゲン化アリルあたりの収率が低下する。
また、多い場合には収率には影響ないものの不経済であ
る。
【０００７】反応温度は、通常、−５０〜５０℃、好ま
しくは−１０〜２０℃の範囲である。上記より高い温度
になると、ウルツ型の反応がおきやすくなり、ハロゲン
化アリル当たりの収率が低下する。反応時間は、特に制
限されない。
しくは−１０〜２０℃の範囲である。上記より高い温度
になると、ウルツ型の反応がおきやすくなり、ハロゲン
化アリル当たりの収率が低下する。反応時間は、特に制
限されない。
【０００８】次に、アリルマグネシウムハライドとハロ
ゲン化ベンジル類（１）とを反応させ４−フェニル−１
−ブテン類（２）を得る工程について述べる。反応は通
常、上で調製したアリルマグネシウムハライドにハロゲ
ン化ベンジル類を加え、必要により触媒を共存させて、
反応させる。触媒はとくに使用しなくとも反応は進行す
るが、触媒を用いると反応が容易に進行したり、収率が
上がる場合がある。本反応で触媒を使用する場合、ニッ
ケルの二価錯体等のニッケル系触媒が挙げられ、具体的
には以下の触媒が挙げられる。ビス（トリフェニルホス
フィン）ニッケルクロリド、ビス（１、３−ジフェニル
ホスフィノプロパン）ニッケルクロリド、ニッケルアセ
チルアセトナート等。触媒の使用量は、通常、原料のハ
ロゲン化ベンジル類（１）に対して、0.001〜10モル
％、好ましくは0.1 〜３モル％の範囲である。
ゲン化ベンジル類（１）とを反応させ４−フェニル−１
−ブテン類（２）を得る工程について述べる。反応は通
常、上で調製したアリルマグネシウムハライドにハロゲ
ン化ベンジル類を加え、必要により触媒を共存させて、
反応させる。触媒はとくに使用しなくとも反応は進行す
るが、触媒を用いると反応が容易に進行したり、収率が
上がる場合がある。本反応で触媒を使用する場合、ニッ
ケルの二価錯体等のニッケル系触媒が挙げられ、具体的
には以下の触媒が挙げられる。ビス（トリフェニルホス
フィン）ニッケルクロリド、ビス（１、３−ジフェニル
ホスフィノプロパン）ニッケルクロリド、ニッケルアセ
チルアセトナート等。触媒の使用量は、通常、原料のハ
ロゲン化ベンジル類（１）に対して、0.001〜10モル
％、好ましくは0.1 〜３モル％の範囲である。
【０００９】また、本反応で使用するハロゲン化ベンジ
ル類（１）としては、一般式（１）で示される置換基Ｒ
として具体的には、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨー
ド、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。原料の
ハロゲン化ベンジル類（１）として具体的には、ベンジ
ルクロライド、フルオロベンジルクロライド、クロロベ
ンジルクロライド、ブロモベンジルクロライド、ヨード
ベンジルクロライド、メチルベンジルクロライド、エチ
ルベンジルクロライド、プロピルベンジルクロライド、
ブチルベンジルクロライド、メトキシベンジルクロライ
ド、エトキシベンジルクロライド、プロポキシベンジル
クロライド、ブトキシベンジルクロライド、ベンジルブ
ロマイド、フルオロベンジルブロマイド、クロロベンジ
ルブロマイド、ブロモベンジルブロマイド、ヨードベン
ジルブロマイド、メチルベンジルブロマイド、エチルベ
ンジルブロマイド、プロピルベンジルブロマイド、ブチ
ルベンジルブロマイド、メトキシベンジルブロマイド、
エトキシベンジルブロマイド、プロポキシベンジルブロ
マイド、ブトキシベンジルブロマイド（但し、上記反応
基質中、置換基Ｒはオルト位、メタ位、パラ位いずれに
置換していてもよい。）等が挙げられる。
ル類（１）としては、一般式（１）で示される置換基Ｒ
として具体的には、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨー
ド、メチル、エチル、プロピル、ブチル、メトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ブトキシ等が挙げられる。原料の
ハロゲン化ベンジル類（１）として具体的には、ベンジ
ルクロライド、フルオロベンジルクロライド、クロロベ
ンジルクロライド、ブロモベンジルクロライド、ヨード
ベンジルクロライド、メチルベンジルクロライド、エチ
ルベンジルクロライド、プロピルベンジルクロライド、
ブチルベンジルクロライド、メトキシベンジルクロライ
ド、エトキシベンジルクロライド、プロポキシベンジル
クロライド、ブトキシベンジルクロライド、ベンジルブ
ロマイド、フルオロベンジルブロマイド、クロロベンジ
ルブロマイド、ブロモベンジルブロマイド、ヨードベン
ジルブロマイド、メチルベンジルブロマイド、エチルベ
ンジルブロマイド、プロピルベンジルブロマイド、ブチ
ルベンジルブロマイド、メトキシベンジルブロマイド、
エトキシベンジルブロマイド、プロポキシベンジルブロ
マイド、ブトキシベンジルブロマイド（但し、上記反応
基質中、置換基Ｒはオルト位、メタ位、パラ位いずれに
置換していてもよい。）等が挙げられる。
【００１０】かかるハロゲン化ベンジル類（１）の使用
量は、ハロゲン化アリルに対して、通常、0.2 〜1.2 モ
ル倍、好ましくは0.4 〜1.0 モル倍の範囲である。反応
温度は、通常、０〜８０℃、好ましくは１０〜７０℃の
範囲である。滴下方法に付いては特に限定されないが、
通常、アリルマグネシウムハライド溶液に適当な時間で
滴下すればよい。反応時間は特に制限されない。
量は、ハロゲン化アリルに対して、通常、0.2 〜1.2 モ
ル倍、好ましくは0.4 〜1.0 モル倍の範囲である。反応
温度は、通常、０〜８０℃、好ましくは１０〜７０℃の
範囲である。滴下方法に付いては特に限定されないが、
通常、アリルマグネシウムハライド溶液に適当な時間で
滴下すればよい。反応時間は特に制限されない。
【００１１】反応混合物中からの目的の４−フェニル−
１−ブテン類（２）の取り出しは、通常、以下のように
行うことができる。反応終了後、反応混合物を水、酸性
水溶液、塩化アンモニウム水溶液等の通常のグリニャー
ル反応で用いられる後処理を行い、グリニャール試薬を
分解した後、４−フェニル−１−ブテン類（２）を有機
溶媒に抽出する。以下通常の分離手段、例えば洗浄、分
液、濃縮、蒸留等の操作により、目的の４−フェニル−
１−ブテン類（２）が単離される。
１−ブテン類（２）の取り出しは、通常、以下のように
行うことができる。反応終了後、反応混合物を水、酸性
水溶液、塩化アンモニウム水溶液等の通常のグリニャー
ル反応で用いられる後処理を行い、グリニャール試薬を
分解した後、４−フェニル−１−ブテン類（２）を有機
溶媒に抽出する。以下通常の分離手段、例えば洗浄、分
液、濃縮、蒸留等の操作により、目的の４−フェニル−
１−ブテン類（２）が単離される。
【００１２】
【発明の効果】本発明の方法によれば、４−フェニル−
１−ブテン類（２）を高純度、高収率で工業的有利に製
造することができる。
１−ブテン類（２）を高純度、高収率で工業的有利に製
造することができる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 撹拌装置、温度計、冷却管および滴下ロートを装着した
３Ｌ４つ口フラスコに、削り状の金属マグネシウム37.4
5 ｇ（1.54モル）とヨウ素0.1 ｇを仕込み、フラスコ内
を窒素置換した後にテトラヒドロフラン250 ｍｌとトル
エン750 ｍｌを仕込んだ。このフラスコを氷浴にて充分
に冷却した後、０〜２０℃で撹拌下、塩化アリル118 ｇ
（1.54モル）を２時間かけて滴下した。次いで、上で得
られた混合物を、窒素雰囲気下、室温でろ過し未反応の
マグネシウムを取り除き、撹拌装置、温度計、冷却管お
よび滴下ロートを装着した別の３Ｌ４つ口フラスコに仕
込み、同温度で塩化ベンジル130 ｇ（1.03モル）を３０
分かけて滴下し、その後、同温度で４時間撹拌した。反
応終了後、反応混合物を０〜１０℃で５％硫酸300 ｍｌ
に加え３０分間撹拌した後に静置、分液しさらに有機層
を同温度で水200 ｍｌで洗浄、分液した。得られた有機
層を温度計を設置した３Ｌ４つ口フラスコに移し、蒸留
装置を付して、110 ℃常圧にて溶媒を留去した後、９１
℃、８０ｍｍＨｇで減圧蒸留を行ったところ無色液状の
４−フェニル−１−ブテン124.3 ｇ（収率９２％）を得
た。このものをガスクロマトグラフィーにより純度分析
したところ、純度は98.8％であった。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 撹拌装置、温度計、冷却管および滴下ロートを装着した
３Ｌ４つ口フラスコに、削り状の金属マグネシウム37.4
5 ｇ（1.54モル）とヨウ素0.1 ｇを仕込み、フラスコ内
を窒素置換した後にテトラヒドロフラン250 ｍｌとトル
エン750 ｍｌを仕込んだ。このフラスコを氷浴にて充分
に冷却した後、０〜２０℃で撹拌下、塩化アリル118 ｇ
（1.54モル）を２時間かけて滴下した。次いで、上で得
られた混合物を、窒素雰囲気下、室温でろ過し未反応の
マグネシウムを取り除き、撹拌装置、温度計、冷却管お
よび滴下ロートを装着した別の３Ｌ４つ口フラスコに仕
込み、同温度で塩化ベンジル130 ｇ（1.03モル）を３０
分かけて滴下し、その後、同温度で４時間撹拌した。反
応終了後、反応混合物を０〜１０℃で５％硫酸300 ｍｌ
に加え３０分間撹拌した後に静置、分液しさらに有機層
を同温度で水200 ｍｌで洗浄、分液した。得られた有機
層を温度計を設置した３Ｌ４つ口フラスコに移し、蒸留
装置を付して、110 ℃常圧にて溶媒を留去した後、９１
℃、８０ｍｍＨｇで減圧蒸留を行ったところ無色液状の
４−フェニル−１−ブテン124.3 ｇ（収率９２％）を得
た。このものをガスクロマトグラフィーにより純度分析
したところ、純度は98.8％であった。
【００１４】実施例２
撹拌装置、温度計、冷却管および滴下ロートを装着した
３Ｌ４つ口フラスコに、削り状の金属マグネシウム37.4
5 ｇ（1.54モル）とヨウ素0.1 ｇを仕込みフラスコ内を
窒素置換した後に、テトラヒドロフラン500 ｍｌとｔ−
ブチル−メチルエーテル500 ｍｌを仕込んだ。このフラ
スコを氷浴にて充分に冷却し、０〜２０℃で撹拌下、塩
化アリル118ｇ（1.54モル）を２時間かけて滴下した。
次いで、上で得られた混合物を、窒素雰囲気下、室温で
ろ過し未反応のマグネシウムを取り除き、撹拌装置、温
度計、冷却管および滴下ロートを装着した３Ｌ４つ口フ
ラスコに移し、同温度で塩化ベンジル130 ｇ（1.03モ
ル）を３０分かけて滴下し、その後、同温度で４時間撹
拌した。反応終了後、反応混合物を０〜１０℃で５％硫
酸300 ｍｌに加え、３０分間撹拌した後、静置、分液
し、さらに有機層を同温度で水200 ｍｌで、洗浄、分液
した。得られた有機層を実施例１に従い蒸留したとこ
ろ、４−フェニル−１−ブテン125.7 ｇ（収率９３％）
を得た。このものをガスクロマトグラフィーにより純度
分析したところ、純度98.0％であった。
３Ｌ４つ口フラスコに、削り状の金属マグネシウム37.4
5 ｇ（1.54モル）とヨウ素0.1 ｇを仕込みフラスコ内を
窒素置換した後に、テトラヒドロフラン500 ｍｌとｔ−
ブチル−メチルエーテル500 ｍｌを仕込んだ。このフラ
スコを氷浴にて充分に冷却し、０〜２０℃で撹拌下、塩
化アリル118ｇ（1.54モル）を２時間かけて滴下した。
次いで、上で得られた混合物を、窒素雰囲気下、室温で
ろ過し未反応のマグネシウムを取り除き、撹拌装置、温
度計、冷却管および滴下ロートを装着した３Ｌ４つ口フ
ラスコに移し、同温度で塩化ベンジル130 ｇ（1.03モ
ル）を３０分かけて滴下し、その後、同温度で４時間撹
拌した。反応終了後、反応混合物を０〜１０℃で５％硫
酸300 ｍｌに加え、３０分間撹拌した後、静置、分液
し、さらに有機層を同温度で水200 ｍｌで、洗浄、分液
した。得られた有機層を実施例１に従い蒸留したとこ
ろ、４−フェニル−１−ブテン125.7 ｇ（収率９３％）
を得た。このものをガスクロマトグラフィーにより純度
分析したところ、純度98.0％であった。
【００１５】実施例３
実施例１において、溶媒として用いたテトラヒドロフラ
ン250 ｍｌとトルエン750 ｍｌをテトラヒドロフラン10
00ｍｌに代え、実施例１と同様にして反応および後処理
を行い、４−フェニル−１−ブテン127.0 ｇ（収率９４
％）を得た。このものをガスクロマトグラフィーにより
純度分析したところ、純度98.0％であった。
ン250 ｍｌとトルエン750 ｍｌをテトラヒドロフラン10
00ｍｌに代え、実施例１と同様にして反応および後処理
を行い、４−フェニル−１−ブテン127.0 ｇ（収率９４
％）を得た。このものをガスクロマトグラフィーにより
純度分析したところ、純度98.0％であった。
【００１６】実施例４
撹拌装置、温度計、冷却管および滴下ロートを装着した
３Ｌ４つ口フラスコに削り状のマグネシウム37.45 ｇ
（1.54モル）とヨウ素0.1 ｇを仕込みフラスコ内を窒素
置換した後に、テトラヒドロフラン1000ｍｌを仕込ん
だ。このフラスコを氷浴にて充分に冷却し、０〜２０℃
で撹拌下、塩化アリル118ｇ（1.54モル）を２時間かけ
て滴下した。次いで、上で得られた反応混合物を窒素雰
囲気下、室温でろ過し、未反応のマグネシウムを除き、
撹拌装置、温度計、冷却管および滴下ロートを装着した
別の３Ｌ４つ口フラスコに移し、同温度でビス（１、３
−ジフェニルホスフィノプロパン）ニッケルクロリド5.
58ｇ（10.3ミリモル）を仕込み、その後塩化ベンジル13
0 ｇ（1.03モル）を３０分かけて滴下し、続いて同温度
で４時間撹拌した。その後の処理を実施例１に従い行っ
たところ、４−フェニル−１−ブテン132.4ｇ（収率９
６％）を得た。このものをガスクロマトグラフィーによ
り純度分析したところ、純度は98.9％であった。
３Ｌ４つ口フラスコに削り状のマグネシウム37.45 ｇ
（1.54モル）とヨウ素0.1 ｇを仕込みフラスコ内を窒素
置換した後に、テトラヒドロフラン1000ｍｌを仕込ん
だ。このフラスコを氷浴にて充分に冷却し、０〜２０℃
で撹拌下、塩化アリル118ｇ（1.54モル）を２時間かけ
て滴下した。次いで、上で得られた反応混合物を窒素雰
囲気下、室温でろ過し、未反応のマグネシウムを除き、
撹拌装置、温度計、冷却管および滴下ロートを装着した
別の３Ｌ４つ口フラスコに移し、同温度でビス（１、３
−ジフェニルホスフィノプロパン）ニッケルクロリド5.
58ｇ（10.3ミリモル）を仕込み、その後塩化ベンジル13
0 ｇ（1.03モル）を３０分かけて滴下し、続いて同温度
で４時間撹拌した。その後の処理を実施例１に従い行っ
たところ、４−フェニル−１−ブテン132.4ｇ（収率９
６％）を得た。このものをガスクロマトグラフィーによ
り純度分析したところ、純度は98.9％であった。
【００１７】実施例５
実施例１において、原料として用いた塩化ベンジルをｐ
−クロロ−ベンジルクロライド165.9 ｇ（1.03モル）に
代えて、実施例１と同様にして反応および後処理を行
い、４−（ｐ−クロロフェニル）−１−ブテン157.0 ｇ
（収率９２％）を得た。このものをガスクロマトグラフ
ィーにより純度分析したところ、純度97.0％であった。
−クロロ−ベンジルクロライド165.9 ｇ（1.03モル）に
代えて、実施例１と同様にして反応および後処理を行
い、４−（ｐ−クロロフェニル）−１−ブテン157.0 ｇ
（収率９２％）を得た。このものをガスクロマトグラフ
ィーにより純度分析したところ、純度97.0％であった。
【００１８】実施例６
実施例１において、原料として用いた塩化ベンジルをｐ
−メチル−ベンジルクロライド144.8 ｇ（1.03モル）に
代えて、実施例１と同様にして反応および後処理を行
い、４−（ｐ−メチルフェニル）−１−ブテン136.4 ｇ
（収率９１％）を得た。このものをガスクロマトグラフ
ィーにより純度分析したところ、純度98.0％であった。
−メチル−ベンジルクロライド144.8 ｇ（1.03モル）に
代えて、実施例１と同様にして反応および後処理を行
い、４−（ｐ−メチルフェニル）−１−ブテン136.4 ｇ
（収率９１％）を得た。このものをガスクロマトグラフ
ィーにより純度分析したところ、純度98.0％であった。
【００１９】実施例７
実施例１において、原料として用いた塩化ベンジルをｐ
−メトキシ−ベンジルクロライド161.3 ｇ（1.03モル）
に代えて、実施例１と同様にして反応および後処理を行
い、４−（ｐ−メトキシフェニル）−１−ブテン153.1
ｇ（収率９２％）を得た。このものをガスクロマトグラ
フィーにより純度分析したところ、純度９６％であっ
た。
−メトキシ−ベンジルクロライド161.3 ｇ（1.03モル）
に代えて、実施例１と同様にして反応および後処理を行
い、４−（ｐ−メトキシフェニル）−１−ブテン153.1
ｇ（収率９２％）を得た。このものをガスクロマトグラ
フィーにより純度分析したところ、純度９６％であっ
た。
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
// Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
(56)参考文献 特開 平５−43485（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−72833（ＪＰ，Ａ)
特開 昭51−11724（ＪＰ，Ａ)
特開 平２−160739（ＪＰ，Ａ)
特開 平１−106835（ＪＰ，Ａ)
Ｂｕｌｌ． Ｓｏｃ． Ｃｈｉｍ．,
1928年，ｖｏｌ．43，1322−８
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 15/00
C07C 41/00
C07C 43/00
Claims (2)
- 【請求項１】溶媒中で金属マグネシウムとハロゲン化ア
リルから調整したアリルマグネシウムハライドと一般式
（１） （式中、Ｘは塩素または臭素原子を表わし、Ｒは、水素
原子、ハロゲン原子、炭素数１から４のアルキル基また
は炭素数１から４のアルコキシ基を表わす。）で示され
るハロゲン化ベンジル類とをニッケル系触媒の存在下
に、反応させることを特徴とする一般式（２） （式中、Ｒは前記と同じ意味を表わす。）で示される４
−フェニル−１−ブテン類の製造法。 - 【請求項２】溶媒が、テトラヒドロフランの単独、ある
いはテトラヒドロフランとｔ−ブチル−メチルエーテル
または芳香族炭化水素との混合溶媒である請求項１記載
の製造法。
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| ES94112364T ES2181696T3 (es) | 1993-08-06 | 1994-08-08 | Procedimiento para la preparacion de derivados del 1-bromoalquilbenceno y sus pr0ductos intermediarios. |
| EP94112364A EP0637580B1 (en) | 1993-08-06 | 1994-08-08 | Process for preparing 1-bromoalkylbenzene derivatives and intermediates thereof |
| DE69431176T DE69431176T2 (de) | 1993-08-06 | 1994-08-08 | Verfahren zur Herstellung von 1-Bromalkylbenzolderivaten und Zwischenprodukte davon |
| AT94112364T ATE222226T1 (de) | 1993-08-06 | 1994-08-08 | Verfahren zur herstellung von 1- bromalkylbenzolderivaten und zwischenprodukte davon |
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| EP1484304A1 (en) * | 2003-05-28 | 2004-12-08 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Process for the preparation of fluorophenylalkylene acid derivatives |
-
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- 1993-08-06 JP JP19603993A patent/JP3503150B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Ｂｕｌｌ． Ｓｏｃ． Ｃｈｉｍ．，１９２８年，ｖｏｌ．４３，１３２２−８ |
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