JP5109478B2 - 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体の製造方法 - Google Patents
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(式中、R1およびR2はそれぞれ同一または相異なって、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し、R3は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、R4は置換されていてもよいアルキル基を表す。また、R2とR3とが結合して、それらが結合する炭素原子および窒素原子とともに環を形成していてもよい。)
で示されるトリアゾール化合物(以下、トリアゾール化合物(1)と略記する。)が挙げられる。
で示される環構造の具体例としては、1,2−ジアザインドリジン環等が挙げられる。また、式(2)においてAで示される環上が、上記R1〜R3で示されるアリール基上に有していてもよい基で置換されていてもよい。
(式中、R1〜R3は上記と同じ意味を表し、X−は1価のアニオンを表す。)
で示されるトリアゾリウム塩と式(4)
(式中、R4は上記と同一の意味を表し、Mはアルカリ金属を表す。)
で示されるアルカリ金属アルコキシドとを反応させて得られるものを用いてもよい。
50mLフラスコに、室温で3−メチルチオプロピオンアルデヒド250mg、パラホルムアルデヒド200mg、5−メトキシ−1,3,4−トリフェニル−4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール40mgおよびエチレングリコールジメチルエーテル2gを仕込み、内温50℃まで昇温し、同温度で6時間攪拌した。反応後、酢酸エチル10gを加え、水5gで2回洗浄処理した後、得られた有機層を濃縮処理し、淡黄色オイル340mgを得た。得られたオイルを、ガスクロマトグラフィ面積百分率法にて分析したところ、4−(メチルチオ)―2−オキソ−1−ブタノールが34重量%含まれていた。収率36%。
原料の3−メチルチオプロピルアルデヒドが58%残存していた。
50mLフラスコに、4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノール100mg、酢酸銅(II)10mgおよび水5gを仕込み攪拌した。この混合液に水酸化カリウム30mgを加えた後、空気雰囲気下、室温で2時間攪拌した。反応液に5重量%硫酸水を加えて、反応系を酸性にした後、酢酸エチル10gを加えて攪拌し、静置後、分液処理した。有機層を濃縮処理し、残渣130mgを得た。この残渣を、内部標準を用いて1H−NMR分析したところ、2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸が40重量%含まれていた。収率46%。
50mLフラスコに、4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノール100mg、酢酸銅(II)20mgおよびメタノール5gを仕込み、空気雰囲気下、室温で2時間攪拌した。反応液の一部をサンプリングし、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて分析したところ、ガスクロマトグラフ上の面積比13%の生成物を確認した。この生成物はマスフラグメントパターンより、4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタナールと同定された。
MS(m/z):132(M+)103,87,75,61
2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸メチル:12%
4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタナール:23%
原料が34%残存していた。
Claims (3)
- 式(1)
(式中、R 1 およびR 2 はフェニル基を表し、R 3 はフェニル基を表し、R 4 はメチル基、エチル基またはプロピル基を表す。)
で示されるトリアゾール化合物の存在下、3−メチルチオプロピオンアルデヒドとホルムアルデヒドとを反応させて4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノールを得、次いで、得られた4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノールと、酸素と、水または1級アルコールとを、
酢酸銅(II)、銅(II)アセチルアセトナート、炭酸銅(II)、塩化銅(II)、硫酸銅(II)、水酸化銅(II)または酸化銅(II)の存在下で反応させる2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法。 - ホルムアルデヒドが、パラホルムアルデヒドである請求項1または2に記載の製造方法。
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