JP2008290978A - 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体の製造方法 - Google Patents
2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2008290978A JP2008290978A JP2007138853A JP2007138853A JP2008290978A JP 2008290978 A JP2008290978 A JP 2008290978A JP 2007138853 A JP2007138853 A JP 2007138853A JP 2007138853 A JP2007138853 A JP 2007138853A JP 2008290978 A JP2008290978 A JP 2008290978A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- methylthio
- oxo
- butanol
- hydroxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- MOHZUSQNFCJPRT-UHFFFAOYSA-N C1N(CCCCCCC2)C2=NN1 Chemical compound C1N(CCCCCCC2)C2=NN1 MOHZUSQNFCJPRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Abstract
【解決手段】トリアゾール化合物の存在下、3−メチルチオプロピオンアルデヒドとホルムアルデヒドとを反応させて4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノールを得、次いで、得られた4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノールと、酸素と、水または1級アルコールとを、銅化合物の存在下で反応させる2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法。
【選択図】なし
Description
(式中、R1およびR2はそれぞれ同一または相異なって、置換基を有していてもよいアルキル基または置換基を有していてもよいアリール基を表し、R3は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基、ハロゲン原子または水素原子を表し、R4は置換されていてもよいアルキル基を表す。また、R2とR3とが結合して、それらが結合する炭素原子および窒素原子とともに環を形成していてもよい。)
で示されるトリアゾール化合物(以下、トリアゾール化合物(1)と略記する。)が挙げられる。
で示される環構造の具体例としては、1,2−ジアザインドリジン環等が挙げられる。また、式(2)においてAで示される環上が、上記R1〜R3で示されるアリール基上に有していてもよい基で置換されていてもよい。
(式中、R1〜R3は上記と同じ意味を表し、X−は1価のアニオンを表す。)
で示されるトリアゾリウム塩と式(4)
(式中、R4は上記と同一の意味を表し、Mはアルカリ金属を表す。)
で示されるアルカリ金属アルコキシドとを反応させて得られるものを用いてもよい。
50mLフラスコに、室温で3−メチルチオプロピオンアルデヒド250mg、パラホルムアルデヒド200mg、5−メトキシ−1,3,4−トリフェニル−4,5−ジヒドロ−1H−1,2,4−トリアゾール40mgおよびエチレングリコールジメチルエーテル2gを仕込み、内温50℃まで昇温し、同温度で6時間攪拌した。反応後、酢酸エチル10gを加え、水5gで2回洗浄処理した後、得られた有機層を濃縮処理し、淡黄色オイル340mgを得た。得られたオイルを、ガスクロマトグラフィ面積百分率法にて分析したところ、4−(メチルチオ)―2−オキソ−1−ブタノールが34重量%含まれていた。収率36%。
原料の3−メチルチオプロピルアルデヒドが58%残存していた。
50mLフラスコに、4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノール100mg、酢酸銅(II)10mgおよび水5gを仕込み攪拌した。この混合液に水酸化カリウム30mgを加えた後、空気雰囲気下、室温で2時間攪拌した。反応液に5重量%硫酸水を加えて、反応系を酸性にした後、酢酸エチル10gを加えて攪拌し、静置後、分液処理した。有機層を濃縮処理し、残渣130mgを得た。この残渣を、内部標準を用いて1H−NMR分析したところ、2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸が40重量%含まれていた。収率46%。
50mLフラスコに、4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノール100mg、酢酸銅(II)20mgおよびメタノール5gを仕込み、空気雰囲気下、室温で2時間攪拌した。反応液の一部をサンプリングし、ガスクロマトグラフ質量分析装置を用いて分析したところ、ガスクロマトグラフ上の面積比13%の生成物を確認した。この生成物はマスフラグメントパターンより、4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタナールと同定された。
MS(m/z):132(M+)103,87,75,61
2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸メチル:12%
4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタナール:23%
原料が34%残存していた。
Claims (4)
- トリアゾール化合物の存在下、3−メチルチオプロピオンアルデヒドとホルムアルデヒドとを反応させて4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノールを得、次いで、得られた4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノールと、酸素と、水または1級アルコールとを、銅化合物の存在下で反応させる2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法。
- トリアゾール化合物の存在下、3−メチルチオプロピオンアルデヒドとホルムアルデヒドとを反応させる4−(メチルチオ)−2−オキソ−1−ブタノールの製造方法。
- ホルムアルデヒドが、パラホルムアルデヒドである請求項1〜3のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007138853A JP5109478B2 (ja) | 2007-05-25 | 2007-05-25 | 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007138853A JP5109478B2 (ja) | 2007-05-25 | 2007-05-25 | 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008290978A true JP2008290978A (ja) | 2008-12-04 |
JP5109478B2 JP5109478B2 (ja) | 2012-12-26 |
Family
ID=40166092
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007138853A Expired - Fee Related JP5109478B2 (ja) | 2007-05-25 | 2007-05-25 | 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5109478B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102093271A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-06-15 | 张维军 | 2-羟基-4-甲硫基丁酸烷基酯的制备方法 |
WO2011126129A1 (en) * | 2010-04-06 | 2011-10-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing sulfur-containing amino acids |
WO2011126130A1 (en) * | 2010-04-06 | 2011-10-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing sulfur-containing amino acids |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5493628B2 (ja) * | 2008-10-08 | 2014-05-14 | 住友化学株式会社 | α−ヒドロキシケトン化合物の製造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60100553A (ja) * | 1983-08-03 | 1985-06-04 | ザ スタンダ−ド オイル カンパニ− | メチオニンのヒドロキシ付加体、その誘導体及びそれらのエステルの合成並びに1−アシルオキシ−4−ヒドロカルビルチオプロペン及びその合成 |
JPS60184038A (ja) * | 1984-03-01 | 1985-09-19 | Nippon Kasei Kk | 1−ヒドロキシ−2−オン類の製造方法 |
JP2002201144A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Kao Corp | カルボキシル基及び/又はカルボニル基を有する化合物の製法 |
JP2008044929A (ja) * | 2006-07-21 | 2008-02-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体 |
JP2010501019A (ja) * | 2006-08-18 | 2010-01-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | アルデヒドのカルベン触媒極性転換反応を介したα−ヒドロキシケトンの製造 |
-
2007
- 2007-05-25 JP JP2007138853A patent/JP5109478B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60100553A (ja) * | 1983-08-03 | 1985-06-04 | ザ スタンダ−ド オイル カンパニ− | メチオニンのヒドロキシ付加体、その誘導体及びそれらのエステルの合成並びに1−アシルオキシ−4−ヒドロカルビルチオプロペン及びその合成 |
JPS60184038A (ja) * | 1984-03-01 | 1985-09-19 | Nippon Kasei Kk | 1−ヒドロキシ−2−オン類の製造方法 |
JP2002201144A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-16 | Kao Corp | カルボキシル基及び/又はカルボニル基を有する化合物の製法 |
JP2008044929A (ja) * | 2006-07-21 | 2008-02-28 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体 |
JP2010501019A (ja) * | 2006-08-18 | 2010-01-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | アルデヒドのカルベン触媒極性転換反応を介したα−ヒドロキシケトンの製造 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011126129A1 (en) * | 2010-04-06 | 2011-10-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing sulfur-containing amino acids |
WO2011126130A1 (en) * | 2010-04-06 | 2011-10-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing sulfur-containing amino acids |
CN102834376A (zh) * | 2010-04-06 | 2012-12-19 | 住友化学株式会社 | 用于制备含硫氨基酸的方法 |
US20130023696A1 (en) * | 2010-04-06 | 2013-01-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing sulfur-containing amino acids |
CN102093271A (zh) * | 2011-01-25 | 2011-06-15 | 张维军 | 2-羟基-4-甲硫基丁酸烷基酯的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5109478B2 (ja) | 2012-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5070936B2 (ja) | 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体 | |
JP6217653B2 (ja) | α,α−ジフルオロアセトアルデヒドの製造方法 | |
JP5109478B2 (ja) | 2−ヒドロキシ−4−(メチルチオ)酪酸またはそのエステルの製造方法およびその中間体の製造方法 | |
EP2044013B1 (en) | Process for producing 2-hydroxy-4-(methylthio)butyrate compounds and intermediates thereof | |
JP2006160663A (ja) | 1,1’−ビス(2−ヒドロキシナフチル)類の製造方法 | |
WO1997032836A1 (en) | Process for producing unsaturated alcohols | |
WO2012176930A1 (en) | Process for producing carboxylic acid ester | |
EP2039675A1 (en) | Novel alpha -fluoromethoxycarboxylic ester, process for producing the alpha -fluoromethoxycarboxylic ester, and process for producing sevoflurane | |
JP2006298855A (ja) | 3,3,3−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 | |
EP1720851B1 (en) | Process for synthesising heliotropine and its derivatives | |
CN110878025A (zh) | 一种芳香类硝基化合物还原成芳香胺类化合物的方法 | |
US4146735A (en) | Preparation of α,β-unsaturated carboxylic acids via Mannich intermediates | |
JP7370152B2 (ja) | α-(アミノオキシ)カルボン酸類の製造方法 | |
JP5109499B2 (ja) | ハロゲン置換ベンゼンジメタノールの製造法 | |
JP2013032328A (ja) | カルボン酸エステルの製造方法 | |
JP4997732B2 (ja) | 不飽和ビシナルジオール化合物の製造法 | |
WO2005007605A1 (ja) | α,α-ビス(ヒドロキシメチル)アルカナールの製造方法 | |
JP4876560B2 (ja) | 4−ハロゲノテトラヒドロピラン化合物の製造法 | |
JP2016124788A (ja) | 長鎖ケトアルコールの製造方法およびそれを還元してなる長鎖ジオール | |
JP5003072B2 (ja) | 3,3,3−トリフルオロプロピオンアルデヒドの製造方法 | |
US20070191645A1 (en) | Method for the production of aldehydes and ketones by oxidizing primary and secondary alcohols with alkylphosphonic acid anhydrides | |
JP4800933B2 (ja) | シクロプロパンモノアセタール誘導体の製造方法およびその中間体 | |
JP2015071541A (ja) | α−ヒドロキシケトン化合物の製造方法 | |
JP2006312616A (ja) | α−メチレン−β‐アルキル‐γ−ブチロラクトンの製造法 | |
JP2007126372A (ja) | 3,3,3−トリフルオロプロピオン酸の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100119 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120316 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120327 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120522 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120911 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120924 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151019 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151019 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |