TW416832B - Use of pyrrole compounds as antifouling agents - Google Patents
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Description
經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7— ί 4 1 6 8 3 2 Β7 五、發悲説明(·1 ) 一- 發明之背景 在水底下的結構物上諸如船舶,船塢,防波堤,橋樁, 漁網,熱交換器,水壩,導管結構物,入口篩網,冷卻水 塔等一再地復發生長垢積性生物是海洋工作以及淡水工作 中花費極高且極爲危險的一種問題。存在垢積性生物諸如 藤盒,斑紋貽貝(Zebra Mussel),綠漢,珍藻,水總,蘚苔 蟲’海稍,管螺蟲(Tubeworm),亞州哈(Asiatic clam)等會 増加水面下結構物的負荷,妨礙其流體力學,減低操作效 率,增加受到腐蝕機會,導致結構物崩壞及剝落,阻斷或-妨礙水流及水的交換等等。平f用於控制垢積性生物出現 或附著的方法係在水底結構物上塗覆或滲透一種令有毒性 含金屬化合物諸如三正丁基錫或氧化銅之組合物。儘管該 種組合物係有些許效力的抗垢積劑,該劑在水中分解極慢 ,因此對生態係有害的。 · · 芳基吡咯化合物及N-醯化芳基化合物在農作物防害及動 物保健的用途上係有效的殺昆蟲劑及殺寄生蜂劑;該等吡 咯化合物係分別描述於美國專利案第5,310,938號及第 5,328,928 號。 本發明之目的在於提出一種對環境及生態無害之方法用 以對抗或控制海洋或淡水垢積性生物而不使用含金屬之具 毒性化合物。 - 本發明之另一個目的在於提出一種可有效保護水底結構 物被海洋或淡水垢積性生物垢積之方法。 本發明更進一步之目的在於提出抗垢積劑组合物,該組 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4^格(2I0X 29?公楚) ---------扣衣------1Τ------# - - - (诗先閲讀背面之注意事Ja填寫本頁) A7 一- Γ 41S832 五、發明説明(2 ) 一 二:含有2-芳基㈣及緒化之2_芳基㈣化合物作爲有效 本發明I特點係抗垢積之方法中及抗垢積劑叙合物中無 重金屬錯合物或含有金屬之毒性化合物。 前述及其他本發明之特點及目的將㈣下文詳細的描述 中漸漸顯明。 發明之综論 發月出種控制或對抗海洋性或淡水性垢積性生物
If法,肖方法包含將該等生物與一種抗垢積有效量之式卜 2 -芳基吡咯化合物接觸, -
Μ 於其中X係鹵素,CN,N〇24 s(〇)氺i; Y係氫,卣素或Sfow ;, /係_素,crc4由烷基或; ' η係〇,1或2之整數; Κ·ι係CrC@烷基; L係氫或齒素; Μ及Q係分別爲氩,由素,CrC4貌基,Crc4画烷基,(^-(:4 烷氧基,CrC4烷硫基’ Ci_C4烷亞磺醯基,CrC4烷磺醯 基,CN,N02,R2C〇或NR3R4,或當μ及Q位於相鄰位置 時則與MQ所附接之碳原子共同代表-OCh2-o·,-〇cf2-〇- _ -5- 本紙張尺度刺+ g 1家標李(CNS ) A4雜(2Κ)Χ297公疫〉 .. 神各_------訂 _- (請先閱讀背面之注意事ΐ 填寫本頁) 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ^ ,一 a? — 416^32 - B7 五、發明説明(3 ) — 或-CH=CH-CH=CH-的結構; R係氫’烷氧基烷基’ Crq烷硫基烷基,或R6c〇 ; 烷基,Crq鹵烷基,(:厂(:4烷氧基或NR3R4; R3係氫或Cn-C4烷基; 尺4係氨’ C1-C4燒基或R^CO ; R5係氫或Crq烷基; R#CVC4烷基,(^-(:4鹵烷基,(^-(^烷氧基,(:2-(:6烯氧 基’ C〖-C4鹵燒氧基’苯基’其可視需要經—個至三個 q-C4烷基取代’芊基,苯氧基,苄氡基,Ci_c4烷氧羰一 氧基,C3 -C:6環烷基,莕基,〖比啶基.,嘍嗯奉或呋喃基3 本發明亦提出一種使水面下結構物免於被海洋性或淡水 性垢積性生物垢積之方法以及一種適合用於該用途之抗垢 積劑组合物。 . 發明之詳:細描述 在水底環境控制或對抗垢積性生物而不傷害有益的物種 或威脅該餐境下的生態平衡是科學上不斷的挑戰。現已發 現在2 -芳基毗咯化合物其吡咯環的氮原子上若有氫或易被 水解的基團者係特別有效的抗垢積劑。較佳者,用於對抗 或控制海水性或淡水性垢積性生物的2 -芳基吡咯係彼具有 下列構造之式I化合物
-6 - 本纸浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4ii格(2ίΟΧ297公釐) 裝I I κ^— 訂 n 線 * - - (請先试^-背面i-;i意事ϊ .4寫本頁) 一 A 7 B7 f 416832 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 五、發明説明(4 ) -— 於其中X係鹵 CN,>^02或SCOW ; Y係氫’鹵素或SCCOnRi ; z係鹵素’ CrC4卤烷基或SCOW ; η係0,1或2之整數; 心係CrC4_燒基; L係氫或鹵素; Μ及Q係分別爲氫,鹵素,crC4燒基,crC4鹵烷基,CrC4 坡氧基,crc4燒硫基’ crc4烷亞磺醯基’ Cl-C4垸磺醯 基,CN’ N02, R2CO或NR3R4’或當jy^Q位於相鄰位置一 時’則與MQ所附接之碳原子苎同代表下列結構_0CHr0-,-OCFr〇-,或-CH=CH-CH=CH_ ; R係氫,<VC4烷氧基烷基’ Ci-C4烷硫基烷基或r6CO ; R2係C1-C4烷基’ Ci-CV函烷基’ <^-(:4烷氧基或nr3r4; R3係氫或烷基; ,· R4係氫,C i-c4烷基或R5CO ; R5係氫或(:丨-<:4烷基;及 R6係CKC4烷基,CrC4鹵烷基,CrC4烷氧基,<:2-<:6烯氧 基’ 鹵烷氧基,苯基,其可視需要經一個至三個 CrC4烷基取代,芊基’苯氧基,芊氧基,Cl-C4烷基羰 氧基’ C3-C6環燒基,莕基,?比咬基,p塞嗯,基或吱喃基。 適用於本發用之方法及組合物之更佳抗垢積劑係彼式I之 2 -芳基吡咯化合物中R爲氫,l爲氩或鹵素且Μ及Q各分別 爲氫,鹵素或q -C4鹵虎基。 於説明書及申請專利的範圍中術語"鹵素"係表示爲C1, I f 裝 1T線 (請先閲讀背面之注意事t 填寫本頁) 本紙乐尺度逋用中國國家標隼(CNS) A4規格(210X297公t ) 〆 經濟部中央標孪局員工消費合作社印製 __Ή 4168 3 2 五、發g説明(5 ) —
Br,I或F且術語"鹵烷基"係代表含有1個鹵素原予至2 個 鹵素原子之任何CnH2n+1烷基,於其中該鹵素原子可爲相同 或不同。 2- 芳基吡咯化合物中適用於本發明方法及組合物者有· 4,5·二氣-2-(α -三氟-對-甲苯基)吡咯_3_腈; 4-溴-5-氣-2-(對-氣苯基)ρ比洛-3-腈; 4-溴_2_(對-氣苯基)-5-(三氟甲基)P比略_3-赌; 3.4- 二氣-2-(3,4-二氣苯基)p比洛-5-赌; 4-氣-2-(對-氯苯基)-5-(三氟甲基)p比洛·3-腈; , 4.5- 二溴-2_(對-氣苯基)-3-(三氟Τ基磺醯基)吡夸; 4·-/臭-2-(3,5-一氯表基)-5-(三氟甲基)!ί比洛_3-腈; 2-(對-氣苯基)-5-(三氟曱基)-4-(三氟甲硫基)吡咯-3_腈; 4-溴-2-(2,3,4-三氣苯基}_5-(三氟甲基)吡咯-3_腈; 4_溴_2-(2,3,5-三氣苯基)巧_(三氟·甲基)吡咯_3_腈; 4-溴-2_(對-氯苯基)-5_(Λ ’以,々J _四氟乙硫基)吡咯_3-腈: 4-溴-2-(間-氟苯基)·5-(三氟甲基)吡咯_3_腈; 2-(3,5-二氣苯基)·5-(三氟曱基)·4_(三氟甲硫基)吡咯·3_腈; 4-漠-2·(對-氣苯基·溴·冷-三氟)乙硫基]吡咯- 3- 腈。 該等式I化合物及其製法—樣係描述於美國專利案第 5,310,938號第5J28,928號,在此均列爲參考資料β 本發明方法所抗對或控制之垢積性生物可爲任何海洋性 或淡水性生物而可附著於經水g泡或與水長期連續接觸之 結構物外部或内部表面者。例舉之生物包括藻類,其中包 ______________ 冬 本纸織適用? :---------坤衣----.--;玎------0 (讀先閱讀背面之注意事^填寫本頁) 經濟部令央標準局貝工消費合作社印製 -at- *Γ 416832 ____T._一 五、發明説明(6 ) —- 括綠藻門及褐藻門所屬,微生物,具膜被生物,其中包括 海鞘綱所屬,諸如腸海鞘,透明海鞘,及星海鞘,水螅綱 所屬,包括轉水媳,具附生水媳,藪枝蟲及管水總,雙瓣 網,包括貽貝,美洲生蠔,歐洲牡蠣,智利牡蠣及潮間細 貝’苔蘚蟲網,包括Ectra pilosa ’常見苔蘚蟲,及美鬚穴 居蟲,多毛網螺蟲,包括Hydroides norvegica,海棉類及蔓 足亞網(藤壺)所屬’諸如 Balanus amphitrite, Lepas anatifera,
Balanus balanus,Balanus balanoides,Balanus iiameri’
Bala.nus crenatus, Balanus improvisus, Balanus galeatus, —
Balamis eburneus。藤壺屬的生昝係最常垢積於水底結構物 * 之生物。本發明所特指之垢積性生物係特指藤壺,斑紋貽 貝,綠藻’矽藻’水螅,海鞘,苔蘚,管蠕蟲及亞洲蛤。 本發明方法所保護的水底結構物係任何浸泡或部份浸泡 於水中之固定或移動式結構物,諸如一個漁網,平底船, 船艦,橋樁,防波堤,冷卻塔,輸送管,水塔,熱交換器 ,水壤,入口篩網等等。 實際操作時,本2-芳基吡咯化合物抗垢積劑可以下列方 式使與垢積性生物接觸:a)將水底結構物塗覆一層抗垢積 有效量之該2 -芳基峨洛化合物,如此該抗垢積性化合物可 立即釋出於該結構物外部表面之都近水底環境中…將抗 垢,有效量疋2-芳基吡咯化合物摻入形成水底結構物的 部份^然後再釋出該物質,c)直接由欲保護結構物的週遭 水底%境中釋出抗垢積有效量之該種化合物,或句任何其 他方法,/、要使2_芳基吡咯化合物與垢積性生物接觸。 本紐尺度適财國格(加χ297^· ---_-------^----:--,訂------缘 (請先閱讀背面之注意事ΐ 填寫本頁) AV^ B7 416832 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(7 本發明方法中所用2_芳基吡咯化合物會依據下列條件而 有不同:選用之特定化合物,欲控制之垢積性生物的特性 ’週遭水底環境受侵入的程度,水溫以及接觸的方式等等 〇 本發明组合物包含—種適用於水中之情性載劑及一種抗 垢積有效量之2-芳基吡咯化合物,較佳者爲式〗之化合物。 舄了應用於結構物的表面,本發明之較佳組合物包含一種 形成薄膜的组分,諸如聚合物樹脂溶液。例示之聚合物樹 脂包括由下列所形成之不飽和聚酯樹脂:a)不飽合酸或酐一 ’諸如順丁烯二酸酐,延胡索亨,分解烏頭酸等等;b )飽 合酸‘酐,諸如酞酸酐,異酞酸酐,對酞酸酐,四氫酞酸 奸’四鹵素酞酸酐,六氣内亞甲基,四氫酞酸(Chlorendic acid) ’己二酸’辛二酸等等;c)二醇類,諸如乙二醇,u-丙二醇’二溴新戊二醇等等.;d·)乙烯類單體,諸如苯乙烯 ’甲苯乙烯’氣基苯乙烯,溴基苯乙晞,甲基丙烯醯甲酯 ’二甲基丙烯醯乙二酯等等。其他適合之樹脂尚包括乙烯 醋樹脂’乙醯乙烯酯樹脂,及氣乙烯爲基之樹脂,彈性體 组分’硫化橡膠,及脲烷基樹脂。 爲了對本發明有更清晰的陳述,其較專門的實例將於下 文中描述。下列實例僅供説明用途而不可視爲對發明範圍 及原理的限制。彼精於此技人士確實可經由下列實例及其 描述中而獲致許多關於本發明的變更。而該等變更構想亦 應列入本發明附件之申請專利範圍的範疇内。 實例1 -10- 私紙張尺度剌t關家鮮(CNS ) ,\4祕(210X297公羡 --^-------扣衣----^--訂------# C请先閲婧背面之注意事ΐ 填寫本頁)
表I中。 評分表 評分 定義 1 無活性,0% - <20%死亡率 2 具秦性·,20% - 80%死亡率 3 完全有效,>80%死亡率 表I —Α7— ί 4 168 32 _________ Β7 五、發明説明(8 ) 一— 測試化合物之海洋性抗垢積活性之評估_ 甲殼綱的海洋動物豐年蝦係在此實驗室檢測分析中作爲 其他海洋性垢積}·生動物(例如藤壺)之樣板動物。測試之化 合物先溶於二甲基亞砜中泡成4000 ppm濃度,再以水稀釋 至200 ppm濃度’最後再以Probst(泊斯特氏)人工海水稀釋 成1 〇 ppm濃度。將大約30個豐年蝦二齡期幼蟲培育於微小 室培養皿中’每個微小室有2 ml含10 ppm測試化合物之泊 斯特氏人工海水。經24小時後去評估該生物的存活率,而 各測試化合物則依下表評分表評比。測試化合物則列示於__
表I ---測試化合物 __________ Art1 4,5-—氣-2-( α,ο% α-三氟-對-曱苯基p比洛-3-腈; 3 4-漠-5·氣-2-(對-氣苯基)吡咯-3-腈; 3 4一溴_2_(對-氣苯基)-5-(三氟甲基)吡洛-3-腈; 3 3.4- 二氣-2-(3,4-二氯苯基)吡咯-5-腈; 3 4-氣-2-(對-氣苯基)_5_(三氟甲基)吡咯_3_腈; 3 4.5- 二溴-2-(對-氯苯基)_3-(三氟甲基為醢基)吡咯; 3 4-漠-2-(3,5_二氣苯基)_5_(三氟甲基)吡咯_3_腈; 3 __ -11 - 本紙乐尺度適财㈣家鄉(CNS )續__格(21()>< 297公瘦) .. 裝 ^ .訂 線 (請先¾讀背面之注意事V. 填寫本I) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 一 A7— f* 416 8 3 2 ______ B7 五、發明説明(9 ) — 2-(對·氣苯基)-5-(三氟甲基)_4_(三氟甲硫基 >比洛_3_骑; 3 4-漢-2-(2,3,4-三氣苯基)_5·(三氟甲基㈣洛_3_精; 3 4-澳-2·(2,3,5-二氣苯基)_5_(三氟甲基)?比咯_3_猜; 3 4-溪-2-(對-氣笨基)-5-( m々·四氟乙硫基)吡洛_3_骑;3 4-漠-2-(間-氟苯基)-5-(三氟曱基)吡嘻_3_猜; 3 2-(3,5-二氣苯基)-5-(三氟甲基)_4-(三氟甲硫基)祕_3腈;3 4”臭-2-(對-氣苯基)-5-[(々-溪_々,v三氟)乙硫基]吡咯 3 -3-腈。 1豐年蝦 . * —- 實例2 挪試化免适炎水中抗垢猜活性之評估 測試化合物先以機械芩式分散於丨公升的水中使成主成分 ;展度爲254毫克/公升的母液。該每液再進一步稀釋至測試濃 度。所用的水爲1 : 1丼水與蒸餾水之混合物。將丨〇個生體 質量相當之斑紋貽貝置入2公升之聚丙烯白色桶中,桶内 放置9 0毫升之測試溶液。所有測試濃度均作二重複並且採 用2组對照组。 每2 4小時1己錄一次死亡數目。倘若測試之貽貝與對照組 比較下,經由輕輕戮刺後無法將雙殼閉合則記錄爲死亡。 測試之化合物爲4 -溴-2 -(對--氣笨基)_ 5 _ (主氟甲基)吡咯 -3-腈。 各個測試漢度下的每日死亡數目顯示於下表Η中。 -12- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) ---_-------神衣----^--.訂------I (請先閱讀背面.<-.注意事一; 填寫本頁〕 -a7— f 4 16832 B7 ^ 五、發明説明(10 ) —— 表II )辰度 此亡數目 9 6小時後 (毫克/公斤) 24小時 48小時 72小時 96小時 總數 254 10 10 - - - - 20 25.4 10 10 - - - 20 2.54 10 10 - _ - - 二 20 0.254 1 1 3 2 4 4 2 2 19 0.025 0 0 1 0 3 2 1 2 9 對照组 0 0 0 0 0 0 0 0 0 (請先閱讀背面之注意事产 填寫本頁) -装. .訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ -13- 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2ΙΟΧ 297公釐)
Claims (1)
- AD 第85 I〇9892號專利申請案 B8 中文申請專利範圍修正本(89年9D8 申請專利範圍1 6832 1. 一種控制或對抗垢積性生物於水底結構物表面附著的方 法,該方法包括由抗垢積生物有效量之式丨化合物與該 等生物接觸 VΜ 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 其中 X係鹵素,CN,; Υ係氫,鹵素或SahRj ; - Z係齒素’ C1-C4南;fe基或S(0)nR_i ; η係0,1或2的整數; Rl係Ci-C#由燒基; L係氫或卣素; Μ及Q係分別為氫,鹵素,CVC4烷基,鹵烷基, CVC4貌氧基,燒硫基’ crc4燒亞續酿基,c^-C4烷磺醯基,CN,N〇2,R2C0或NR3R4,或當Μ及Q 在相鄰位置時,則與MQ所附接之碳原子共同代表結 構式:-OCH2-O-,-0CF2-0-或-CH=CH-CH=CH-; R係氫’ Ci-q烷氧基烷基,CrC4烷硫基烷基或R6c〇 ; R2係CVC*烷基’ Ci-q自烷基’烷氧基或NR3R4 ; R3係氫或CVC4烷基; r4係氫,crc4烷基或r5co ; r5係氫或cvq烷基;及 烷基,CrG鹵烷基,CrC4烷氧基,(:2-(:6烯 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) I--^------^-----:—訂,------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 1 < 416832 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 氧基,c rc4鹵烷氧基,苯基,可視需要經,個至三個 Ci-CU烷基取代,芊基,苯氧基,苄氧基,C「C4燒氧 羰氧基,c3-c6環烷基,萘基,吡啶基,喳嗯基或咬喃 基, 其中該等垢積性生物係選自:藤壺類,斑紋貽貝類’ 綠藻類,矽藻類,水螅類,苔蘚蟲類,海鞘類’管螺 蟲類及亞洲蛤類。 2 .根據申請專利範圍第1項之方法,於其中式I化合物係選 自下列: - 4,5-二氣-2-(a,α,α -三氟-對-甲苯基)吡咯-3-腈; 4 -ί臭-5-氣- 2- (對-氣苯基)说嘻-3 -赌; 4-溴-2-(對-氣苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈; 3.4- 二氣-2-(3,4-二氯苯基)吡咯-5-腈; -4-氯-2-(對-氣苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈; 4.5- 二溴-2-(對-氣苯基)-3-(三氟甲基磺醯基)吡咯; 4 -漠- 2- (3,5 -二氣苯基)-5-(二敦甲基)〇比洛-3-月青; 2-(對-氣苯基)-5-(三氟甲基)-4-(三氣甲硫基)n比略-3·赌, ^ 4-溴-2·(2,3,4-三氣苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈; 4-溴-2-(2,3,5·三氣苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈;\ 4-溴-2-(對-氯苯基)-5-( α,α ,冷,冷-四氟乙硫基)比咯-3 -g、腈; 、4-溴-2-(間-氟苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈; 2-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4-(三氟甲硫基)吡咯-3- 腈;與 -2- I ^ 裝 ; 訂, 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A8 i Γ 416832 六、申請專利範圍 4-溴-2-(對-氣苯基)-5-[(冷-溪-/5,α,α -三氟)乙硤基]π比 ρ各-3-赌。 3 . —種保護水底結構物免於被海水性或淡水性垢積性生物 積垢之方法,該方法包括在該等結構物上塗覆或滲入抗 垢積有效量之式I化合物,於其中X係鹵素,CN,; Y係氫,鹵素或; Z係鹵素,Cj-C^鹵娱》基或; η係0,1或2的整數; R^CVC#鹵烷基; L係氫或鹵素; 經濟部中央橾準局男工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) Μ及Q係分別為氫,鹵素,0丨-(:4坑基,鹵烷基, Ci-C4fe氧基’匚丨-匚^^燒疏基’ C^-Cq燒亞績酿基,Ci_ C4燒績醯基’ CN,N〇2 ’ R2C0或NR3R4,或當μ及Q 在相鄰位置時,則與MQ所附接之碳原子共同代表-0CH2-0-,-0CF2-0- ’ 或-CH=CH-CH=CH-的結構; R係氫,Crq烷氧基烷基,CVC4烷硫基烷基或r6c〇; R>2係C1-C4娱基,(^-€4自坑基’ C1-C4燒氧基或NR3R4 ; R>3係氫或基; R4係氫,CVC4烷基或R5C0 ; -3- 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS > A4iH格(210X297公釐) 416832 AS BS C8 D8 六、申請專利範圍 R5係氫或CrC4烷基;及 係匸1_〇!4坑基’ C「C4鹵燒基,C^-Cj坑氧基,C2-C6稀· 氧基,C!-C4鹵燒乳基,苯基,其可視需要經一·個至三 個心-心燒基取代,苄基,苯氧基,芊氧基,Crc4^ 基藏氧基,C3-C6環坑基,苯基,峨咬基,p塞嗯基或吱 喃基, 其中該等垢積性生物係選自:藤壺類,斑紋貽貝類, 綠藻類,矽藻類’水媳類’苔蘚蟲類,海鞘類,管螺 蟲類及亞洲蛤類。 - 4 ·根據申請專利範圍第3項之方法,其中該等水底結構物 係漁網’平底船’船Μ,橋樁,防波堤,入口篩網,冷 卻水塔,輸送管或水塔。 5 ·根據申請專利範圍第3項之方法,其中式〗化合物係選自 下列: 4.5- 二氣-2_(α,α,α -三氟-對-甲苯基)吡咯_3_腈; 4-漠-5-氯-2-(對-氣苯基)ρ比略-3-赌; 4-溴·2_(對-氣苯基)-5-(三氟甲基)p比嚷_3_赌; 3,4_二氣-2·(3,4-二氣苯基)吡咯-5-腈; 4_氣·2·(對-氯苯基)-5_(三氟甲基)吡咯-3-腈; 4.5- 二溪- 2-(對-氣苯基)-3-(三氟甲基續驢基)ρ比略; 4-溴-2-(3,5-二氣苯基)-5-(三氟甲基)p比d各_3_腈; 2-(對-氯苯基)-5-(三氟甲基)-4-(三氟甲硫基)吡咯_3_腈; 4-溴-2-(2,3,4-二氯苯基)-5-(三氟甲基)p比哈_3-骑; jj4-溪-2-(2,3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)p比略_3_腈; -4- 本紙張尺度速用中國國家揉準(CNS > A4洗格(210X297公釐) - ,0 裝 ^ 訂 矣 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印裝 II .,: 4 1683^ D8 · 六、申請專利範圍 肛溴-之气對-氣苯基^气^沒^-四氟乙硫基卜比略-^ 腈; 4-溴_2_(間-氟苯基)-5-(三氟甲基)吡咯·3·腈; 2-(3,5*二氣苯基)-5-(三氟甲基)-4·(三氟甲硫基)ρ比洛_3_ 腈;與 4-溴-2-(對-氣苯基)-5-[(冷-溴-泠,ο:,α -三氟)乙硫基]咐 <*各-3 -赌。 6 . —種控制或對抗垢積性生物於水底結構物表面附著的組 合物’於其中該組合物含有適-用於水中的惰性載劑%稀 釋劑及抗垢積有效量之式I化合物Μ 其中X係鹵素,CN,N02或5(0)/!; Y係氫,鹵素或SfCOnRi ; Z係鹵素,CVC4鹵烷基或; η係0,1或2的整數; R· 1係C1 - C 4鹵坑基, L係氫或鹵素; Μ及Q係分別為氫’鹵素’ Ci-C4燒基,由燒基, CVC^燒氧基’ CrC4燒硫基,(^-(^燒亞績醯基,cr c4烷磺醯基,CN,N02,R2CO或 NR3R4,或當 m&q 在相鄭位置時,則與MQ所附接之碳原子共同代表- -5- 本紙張尺度通用中國國家揉準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印I A8 群丨‘ 416832 D8 * 六、申請專利範圍 OCH2_0_,_〇CF2,〇-,或-CH=CH-CH=CH-的結構; R係氫,CrC4烷氧基規基,CVC4烷硫基烷基或r6c〇 ; R2係CVC4烷基,Crc4南烷基’ C!-C4烷氧基或NR3R4; R3係氯或C1 - C 4規基, R4係氫,烷基或R5C〇 ; R5係氫或CrC4烷基;及 烷基,cvq鹵烷基,cvc4烷氧基,<:2-(:6烯 氧基,鹵烷氧基,苯基,其可視需要經一個至三 個(^-(:4烷基取代,芊基,苯氧基*芊氧基,Ci-q烷 基羰氧基,c3-c6環烷基,莕基’吡啶基,噻嗯基或呋 喃基, 其中該等垢積性生物係選自:藤壺類,斑紋貽貝類, 綠藻類,矽藻類,水螅類,苔蘚蟲類,海鞘類,管蠕 蟲類及亞洲蛤類β 7 -根據申請專利範園第6項之組合物,於其中L係氫或鹵素 且Μ與Q係分別為氫,鹵素或c丨-C4卣烷基。 8.根據申請專利範圍第6或7項之組合物,於其中該式I化 合物係選自下列: 4,5-二氯-2-( a,α ,α -三氟-對-曱苯基)吡咯-3-腈; 4-溴-5-氯-2-(對-氯苯基)吡咯-3-腈; 4-溴-2-(對-氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈; 3.4- 二氯-2-(3,4-二氯苯基)吡咯-5-腈; 4-氯-2-(對-氣苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈; 4.5- 二溴-2-(對-氯苯基)-3-(三氟甲墓磺醯基)吡咯; -6 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I— j—, I 裝 *I 1 ~1 ~Γ 訂™· . 線 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) fs !' 4168〇J D8 f 々、申請專利範圍 416832, 4-溴-2-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈; 2-(對-氯苯基)-5-(三氟甲基)-4-(三氟甲硫基)吡咯-3-腈; 4_溴-2_(2,3,4-三氣苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈; 4-溴-2-(2,3,5-三氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-赌; 4-溴-2-(對-氯苯基)-5-(α,α , /3,泠-四氟乙硫基)说咯-3-腈; 4-溴-2-(間-氟苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈; 2-(3,5 -二氯笨基)-5-(三乳甲基)·4-(三氟甲硫基比咯- 3- 腈;與 - 4 -漢-2-(對-氣苯基)-5-[(/5 -漠-点,α,α -三氟)乙硫基]p比 嘻-3 -赌。 I. i 裝 ^ 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部中央標準局I工消費合作社印笨 本紙張尺度逍用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) AD 第85 I〇9892號專利申請案 B8 中文申請專利範圍修正本(89年9D8 申請專利範圍1 6832 1. 一種控制或對抗垢積性生物於水底結構物表面附著的方 法,該方法包括由抗垢積生物有效量之式丨化合物與該 等生物接觸 VΜ 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 其中 X係鹵素,CN,; Υ係氫,鹵素或SahRj ; - Z係齒素’ C1-C4南;fe基或S(0)nR_i ; η係0,1或2的整數; Rl係Ci-C#由燒基; L係氫或卣素; Μ及Q係分別為氫,鹵素,CVC4烷基,鹵烷基, CVC4貌氧基,燒硫基’ crc4燒亞續酿基,c^-C4烷磺醯基,CN,N〇2,R2C0或NR3R4,或當Μ及Q 在相鄰位置時,則與MQ所附接之碳原子共同代表結 構式:-OCH2-O-,-0CF2-0-或-CH=CH-CH=CH-; R係氫’ Ci-q烷氧基烷基,CrC4烷硫基烷基或R6c〇 ; R2係CVC*烷基’ Ci-q自烷基’烷氧基或NR3R4 ; R3係氫或CVC4烷基; r4係氫,crc4烷基或r5co ; r5係氫或cvq烷基;及 烷基,CrG鹵烷基,CrC4烷氧基,(:2-(:6烯 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) I--^------^-----:—訂,------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I)
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