TW416832B - Use of pyrrole compounds as antifouling agents - Google Patents

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Der Flaas Mark Arthur Jose Van
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American Cyanamid Co
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Description

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7— ί 4 1 6 8 3 2 Β7 五、發悲説明（·1 ) 一- 發明之背景 在水底下的結構物上諸如船舶，船塢，防波堤，橋樁， 漁網，熱交換器，水壩，導管結構物，入口篩網，冷卻水 塔等一再地復發生長垢積性生物是海洋工作以及淡水工作 中花費極高且極爲危險的一種問題。存在垢積性生物諸如 藤盒，斑紋貽貝（Zebra Mussel)，綠漢，珍藻，水總，蘚苔 蟲’海稍，管螺蟲（Tubeworm)，亞州哈（Asiatic clam)等會 増加水面下結構物的負荷，妨礙其流體力學，減低操作效 率，增加受到腐蝕機會，導致結構物崩壞及剝落，阻斷或-妨礙水流及水的交換等等。平f用於控制垢積性生物出現 或附著的方法係在水底結構物上塗覆或滲透一種令有毒性 含金屬化合物諸如三正丁基錫或氧化銅之組合物。儘管該 種組合物係有些許效力的抗垢積劑，該劑在水中分解極慢 ，因此對生態係有害的。 · · 芳基吡咯化合物及N-醯化芳基化合物在農作物防害及動 物保健的用途上係有效的殺昆蟲劑及殺寄生蜂劑；該等吡 咯化合物係分別描述於美國專利案第5,310,938號及第 5,328,928 號。 本發明之目的在於提出一種對環境及生態無害之方法用 以對抗或控制海洋或淡水垢積性生物而不使用含金屬之具 毒性化合物。 - 本發明之另一個目的在於提出一種可有效保護水底結構 物被海洋或淡水垢積性生物垢積之方法。 本發明更進一步之目的在於提出抗垢積劑组合物，該組 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4^格（2I0X 29?公楚） ---------扣衣------1Τ------# - - - (诗先閲讀背面之注意事Ja填寫本頁) A7 一- Γ 41S832 五、發明説明（2 ) 一 二:含有2-芳基㈣及緒化之2_芳基㈣化合物作爲有效 本發明I特點係抗垢積之方法中及抗垢積劑叙合物中無 重金屬錯合物或含有金屬之毒性化合物。 前述及其他本發明之特點及目的將㈣下文詳細的描述 中漸漸顯明。 發明之综論 發月出種控制或對抗海洋性或淡水性垢積性生物
If法，肖方法包含將該等生物與一種抗垢積有效量之式卜 2 -芳基吡咯化合物接觸， -
Μ 於其中X係鹵素，CN，N〇24 s(〇)氺i; Y係氫，卣素或Sfow ;， /係_素，crc4由烷基或; ' η係〇，1或2之整數； Κ·ι係CrC@烷基； L係氫或齒素； Μ及Q係分別爲氩，由素，CrC4貌基，Crc4画烷基，（^-(：4 烷氧基，CrC4烷硫基’ Ci_C4烷亞磺醯基，CrC4烷磺醯 基，CN，N02，R2C〇或NR3R4，或當μ及Q位於相鄰位置 時則與MQ所附接之碳原子共同代表-OCh2-o·，-〇cf2-〇- _ -5- 本紙張尺度刺+ g 1家標李（CNS ) A4雜（2Κ)Χ297公疫〉 .. 神各_------訂 _- (請先閱讀背面之注意事ΐ 填寫本頁) 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 ^ ，一 a? — 416^32 - B7 五、發明説明（3 ) — 或-CH=CH-CH=CH-的結構； R係氫’烷氧基烷基’ Crq烷硫基烷基，或R6c〇 ; 烷基，Crq鹵烷基，（：厂(：4烷氧基或NR3R4; R3係氫或Cn-C4烷基； 尺4係氨’ C1-C4燒基或R^CO ; R5係氫或Crq烷基； R#CVC4烷基，（^-(：4鹵烷基，（^-(^烷氧基，（：2-(：6烯氧 基’ C〖-C4鹵燒氧基’苯基’其可視需要經—個至三個 q-C4烷基取代’芊基，苯氧基，苄氡基，Ci_c4烷氧羰一 氧基，C3 -C：6環烷基，莕基，〖比啶基.，嘍嗯奉或呋喃基3 本發明亦提出一種使水面下結構物免於被海洋性或淡水 性垢積性生物垢積之方法以及一種適合用於該用途之抗垢 積劑组合物。 . 發明之詳:細描述 在水底環境控制或對抗垢積性生物而不傷害有益的物種 或威脅該餐境下的生態平衡是科學上不斷的挑戰。現已發 現在2 -芳基毗咯化合物其吡咯環的氮原子上若有氫或易被 水解的基團者係特別有效的抗垢積劑。較佳者，用於對抗 或控制海水性或淡水性垢積性生物的2 -芳基吡咯係彼具有 下列構造之式I化合物
-6 - 本纸浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4ii格（2ίΟΧ297公釐） 裝I I κ^— 訂 n 線 * - - (請先试^-背面i-;i意事ϊ .4寫本頁) 一 A 7 B7 f 416832 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装 五、發明説明（4 ) -— 於其中X係鹵 CN，>^02或SCOW ; Y係氫’鹵素或SCCOnRi ; z係鹵素’ CrC4卤烷基或SCOW ; η係0，1或2之整數； 心係CrC4_燒基； L係氫或鹵素； Μ及Q係分別爲氫，鹵素，crC4燒基，crC4鹵烷基，CrC4 坡氧基，crc4燒硫基’ crc4烷亞磺醯基’ Cl-C4垸磺醯 基，CN’ N02, R2CO或NR3R4’或當jy^Q位於相鄰位置一 時’則與MQ所附接之碳原子苎同代表下列結構_0CHr0-，-OCFr〇-，或-CH=CH-CH=CH_ ; R係氫，<VC4烷氧基烷基’ Ci-C4烷硫基烷基或r6CO ; R2係C1-C4烷基’ Ci-CV函烷基’ <^-(：4烷氧基或nr3r4; R3係氫或烷基； ，· R4係氫，C i-c4烷基或R5CO ; R5係氫或（：丨-<：4烷基；及 R6係CKC4烷基，CrC4鹵烷基，CrC4烷氧基，<：2-<：6烯氧 基’ 鹵烷氧基，苯基，其可視需要經一個至三個 CrC4烷基取代，芊基’苯氧基，芊氧基，Cl-C4烷基羰 氧基’ C3-C6環燒基，莕基，？比咬基，p塞嗯,基或吱喃基。 適用於本發用之方法及組合物之更佳抗垢積劑係彼式I之 2 -芳基吡咯化合物中R爲氫，l爲氩或鹵素且Μ及Q各分別 爲氫，鹵素或q -C4鹵虎基。 於説明書及申請專利的範圍中術語"鹵素"係表示爲C1， I f 裝 1T線 (請先閲讀背面之注意事t 填寫本頁) 本紙乐尺度逋用中國國家標隼（CNS) A4規格（210X297公t ) 〆 經濟部中央標孪局員工消費合作社印製 __Ή 4168 3 2 五、發g説明（5 ) —
Br，I或F且術語"鹵烷基"係代表含有1個鹵素原予至2 個 鹵素原子之任何CnH2n+1烷基，於其中該鹵素原子可爲相同 或不同。 2- 芳基吡咯化合物中適用於本發明方法及組合物者有· 4,5·二氣-2-(α -三氟-對-甲苯基）吡咯_3_腈； 4-溴-5-氣-2-(對-氣苯基）ρ比洛-3-腈； 4-溴_2_(對-氣苯基）-5-(三氟甲基）P比略_3-赌； 3.4- 二氣-2-(3,4-二氣苯基）p比洛-5-赌； 4-氣-2-(對-氯苯基）-5-(三氟甲基）p比洛·3-腈； , 4.5- 二溴-2_(對-氣苯基）-3-(三氟Τ基磺醯基）吡夸； 4·-/臭-2-(3,5-一氯表基）-5-(三氟甲基）!ί比洛_3-腈； 2-(對-氣苯基）-5-(三氟曱基）-4-(三氟甲硫基）吡咯-3_腈； 4-溴-2-(2,3,4-三氣苯基}_5-(三氟甲基）吡咯-3_腈； 4_溴_2-(2,3,5-三氣苯基）巧_(三氟·甲基）吡咯_3_腈； 4-溴-2_(對-氯苯基）-5_(Λ ’以，々J _四氟乙硫基）吡咯_3-腈： 4-溴-2-(間-氟苯基）·5-(三氟甲基）吡咯_3_腈； 2-(3,5-二氣苯基）·5-(三氟曱基）·4_(三氟甲硫基）吡咯·3_腈； 4-漠-2·(對-氣苯基·溴·冷-三氟）乙硫基]吡咯- 3- 腈。 該等式I化合物及其製法—樣係描述於美國專利案第 5,310,938號第5J28,928號，在此均列爲參考資料β 本發明方法所抗對或控制之垢積性生物可爲任何海洋性 或淡水性生物而可附著於經水g泡或與水長期連續接觸之 結構物外部或内部表面者。例舉之生物包括藻類，其中包 ______________ 冬 本纸織適用？ :---------坤衣----.--;玎------0 (讀先閱讀背面之注意事^填寫本頁) 經濟部令央標準局貝工消費合作社印製 -at- *Γ 416832 ____T._一 五、發明説明（6 ) —- 括綠藻門及褐藻門所屬，微生物，具膜被生物，其中包括 海鞘綱所屬，諸如腸海鞘，透明海鞘，及星海鞘，水螅綱 所屬，包括轉水媳，具附生水媳，藪枝蟲及管水總，雙瓣 網，包括貽貝，美洲生蠔，歐洲牡蠣，智利牡蠣及潮間細 貝’苔蘚蟲網，包括Ectra pilosa ’常見苔蘚蟲，及美鬚穴 居蟲，多毛網螺蟲，包括Hydroides norvegica，海棉類及蔓 足亞網（藤壺）所屬’諸如 Balanus amphitrite, Lepas anatifera，
Balanus balanus，Balanus balanoides，Balanus iiameri’
Bala.nus crenatus, Balanus improvisus, Balanus galeatus, —
Balamis eburneus。藤壺屬的生昝係最常垢積於水底結構物 * 之生物。本發明所特指之垢積性生物係特指藤壺，斑紋貽 貝，綠藻’矽藻’水螅，海鞘，苔蘚，管蠕蟲及亞洲蛤。 本發明方法所保護的水底結構物係任何浸泡或部份浸泡 於水中之固定或移動式結構物，諸如一個漁網，平底船， 船艦，橋樁，防波堤，冷卻塔，輸送管，水塔，熱交換器 ，水壤，入口篩網等等。 實際操作時，本2-芳基吡咯化合物抗垢積劑可以下列方 式使與垢積性生物接觸：a)將水底結構物塗覆一層抗垢積 有效量之該2 -芳基峨洛化合物，如此該抗垢積性化合物可 立即釋出於該結構物外部表面之都近水底環境中…將抗 垢，有效量疋2-芳基吡咯化合物摻入形成水底結構物的 部份^然後再釋出該物質，c)直接由欲保護結構物的週遭 水底％境中釋出抗垢積有效量之該種化合物，或句任何其 他方法，/、要使2_芳基吡咯化合物與垢積性生物接觸。 本紐尺度適财國格（加χ297^· ---_-------^----:--，訂------缘 (請先閱讀背面之注意事ΐ 填寫本頁) AV^ B7 416832 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（7 本發明方法中所用2_芳基吡咯化合物會依據下列條件而 有不同：選用之特定化合物，欲控制之垢積性生物的特性 ’週遭水底環境受侵入的程度，水溫以及接觸的方式等等 〇 本發明组合物包含—種適用於水中之情性載劑及一種抗 垢積有效量之2-芳基吡咯化合物，較佳者爲式〗之化合物。 舄了應用於結構物的表面，本發明之較佳組合物包含一種 形成薄膜的组分，諸如聚合物樹脂溶液。例示之聚合物樹 脂包括由下列所形成之不飽和聚酯樹脂：a)不飽合酸或酐一 ’諸如順丁烯二酸酐，延胡索亨，分解烏頭酸等等；b )飽 合酸‘酐，諸如酞酸酐，異酞酸酐，對酞酸酐，四氫酞酸 奸’四鹵素酞酸酐，六氣内亞甲基，四氫酞酸（Chlorendic acid) ’己二酸’辛二酸等等；c)二醇類，諸如乙二醇，u-丙二醇’二溴新戊二醇等等.；d·)乙烯類單體，諸如苯乙烯 ’甲苯乙烯’氣基苯乙烯，溴基苯乙晞，甲基丙烯醯甲酯 ’二甲基丙烯醯乙二酯等等。其他適合之樹脂尚包括乙烯 醋樹脂’乙醯乙烯酯樹脂，及氣乙烯爲基之樹脂，彈性體 组分’硫化橡膠，及脲烷基樹脂。 爲了對本發明有更清晰的陳述，其較專門的實例將於下 文中描述。下列實例僅供説明用途而不可視爲對發明範圍 及原理的限制。彼精於此技人士確實可經由下列實例及其 描述中而獲致許多關於本發明的變更。而該等變更構想亦 應列入本發明附件之申請專利範圍的範疇内。 實例1 -10- 私紙張尺度剌t關家鮮（CNS ) ,\4祕（210X297公羡 --^-------扣衣----^--訂------# C请先閲婧背面之注意事ΐ 填寫本頁)
表I中。 評分表 評分 定義 1 無活性，0% - <20%死亡率 2 具秦性·，20% - 80%死亡率 3 完全有效，>80%死亡率 表I —Α7— ί 4 168 32 _________ Β7 五、發明説明（8 ) 一— 測試化合物之海洋性抗垢積活性之評估_ 甲殼綱的海洋動物豐年蝦係在此實驗室檢測分析中作爲 其他海洋性垢積}·生動物（例如藤壺）之樣板動物。測試之化 合物先溶於二甲基亞砜中泡成4000 ppm濃度，再以水稀釋 至200 ppm濃度’最後再以Probst(泊斯特氏）人工海水稀釋 成1 〇 ppm濃度。將大約30個豐年蝦二齡期幼蟲培育於微小 室培養皿中’每個微小室有2 ml含10 ppm測試化合物之泊 斯特氏人工海水。經24小時後去評估該生物的存活率，而 各測試化合物則依下表評分表評比。測試化合物則列示於__
表I ---測試化合物 __________ Art1 4,5-—氣-2-( α，ο% α-三氟-對-曱苯基p比洛-3-腈； 3 4-漠-5·氣-2-(對-氣苯基)吡咯-3-腈； 3 4一溴_2_(對-氣苯基)-5-(三氟甲基)吡洛-3-腈； 3 3.4- 二氣-2-(3,4-二氯苯基)吡咯-5-腈； 3 4-氣-2-(對-氣苯基)_5_(三氟甲基)吡咯_3_腈； 3 4.5- 二溴-2-(對-氯苯基)_3-(三氟甲基為醢基)吡咯； 3 4-漠-2-(3,5_二氣苯基)_5_(三氟甲基)吡咯_3_腈； 3 __ -11 - 本紙乐尺度適财㈣家鄉（CNS )續__格（21()>< 297公瘦） .. 裝 ^ .訂 線 (請先¾讀背面之注意事V. 填寫本I) 經濟部中央標準局員工消f合作社印製 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 一 A7— f* 416 8 3 2 ______ B7 五、發明説明（9 ) — 2-(對·氣苯基)-5-(三氟甲基)_4_(三氟甲硫基 >比洛_3_骑； 3 4-漢-2-(2,3,4-三氣苯基)_5·(三氟甲基㈣洛_3_精； 3 4-澳-2·(2,3,5-二氣苯基)_5_(三氟甲基)?比咯_3_猜； 3 4-溪-2-(對-氣笨基)-5-( m々·四氟乙硫基)吡洛_3_骑；3 4-漠-2-(間-氟苯基)-5-(三氟曱基)吡嘻_3_猜； 3 2-(3,5-二氣苯基)-5-(三氟甲基)_4-(三氟甲硫基)祕_3腈；3 4”臭-2-(對-氣苯基)-5-[(々-溪_々，v三氟）乙硫基]吡咯 3 -3-腈。 1豐年蝦 . * —- 實例2 挪試化免适炎水中抗垢猜活性之評估 測試化合物先以機械芩式分散於丨公升的水中使成主成分 ;展度爲254毫克/公升的母液。該每液再進一步稀釋至測試濃 度。所用的水爲1 : 1丼水與蒸餾水之混合物。將丨〇個生體 質量相當之斑紋貽貝置入2公升之聚丙烯白色桶中，桶内 放置9 0毫升之測試溶液。所有測試濃度均作二重複並且採 用2组對照组。 每2 4小時1己錄一次死亡數目。倘若測試之貽貝與對照組 比較下，經由輕輕戮刺後無法將雙殼閉合則記錄爲死亡。 測試之化合物爲4 -溴-2 -(對--氣笨基）_ 5 _ (主氟甲基）吡咯 -3-腈。 各個測試漢度下的每日死亡數目顯示於下表Η中。 -12- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ---_-------神衣----^--.訂------I (請先閱讀背面.<-.注意事一; 填寫本頁〕 -a7— f 4 16832 B7 ^ 五、發明説明（10 ) —— 表II )辰度 此亡數目 9 6小時後 (毫克/公斤） 24小時 48小時 72小時 96小時 總數 254 10 10 - - - - 20 25.4 10 10 - - - 20 2.54 10 10 - _ - - 二 20 0.254 1 1 3 2 4 4 2 2 19 0.025 0 0 1 0 3 2 1 2 9 對照组 0 0 0 0 0 0 0 0 0 (請先閱讀背面之注意事产 填寫本頁) -装. .訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印^ -13- 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2ΙΟΧ 297公釐）

Claims (1)

  1. AD 第85 I〇9892號專利申請案 B8 中文申請專利範圍修正本(89年9D8 申請專利範圍
    1 6832 1. 一種控制或對抗垢積性生物於水底結構物表面附著的方 法，該方法包括由抗垢積生物有效量之式丨化合物與該 等生物接觸 V
    Μ 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 其中 X係鹵素，CN，; Υ係氫，鹵素或SahRj ; - Z係齒素’ C1-C4南;fe基或S(0)nR_i ; η係0，1或2的整數； Rl係Ci-C#由燒基； L係氫或卣素； Μ及Q係分別為氫，鹵素，CVC4烷基，鹵烷基， CVC4貌氧基，燒硫基’ crc4燒亞續酿基，c^-C4烷磺醯基，CN，N〇2，R2C0或NR3R4，或當Μ及Q 在相鄰位置時，則與MQ所附接之碳原子共同代表結 構式：-OCH2-O-，-0CF2-0-或-CH=CH-CH=CH-; R係氫’ Ci-q烷氧基烷基，CrC4烷硫基烷基或R6c〇 ; R2係CVC*烷基’ Ci-q自烷基’烷氧基或NR3R4 ; R3係氫或CVC4烷基； r4係氫，crc4烷基或r5co ; r5係氫或cvq烷基；及 烷基，CrG鹵烷基，CrC4烷氧基，（：2-(：6烯 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I--^------^-----:—訂，------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 1 < 416832 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 六、申請專利範圍 氧基，c rc4鹵烷氧基，苯基，可視需要經，個至三個 Ci-CU烷基取代，芊基，苯氧基，苄氧基，C「C4燒氧 羰氧基，c3-c6環烷基，萘基，吡啶基，喳嗯基或咬喃 基， 其中該等垢積性生物係選自：藤壺類，斑紋貽貝類’ 綠藻類，矽藻類，水螅類，苔蘚蟲類，海鞘類’管螺 蟲類及亞洲蛤類。 2 .根據申請專利範圍第1項之方法，於其中式I化合物係選 自下列： - 4,5-二氣-2-(a，α，α -三氟-對-甲苯基）吡咯-3-腈； 4 -ί臭-5-氣- 2- (對-氣苯基）说嘻-3 -赌； 4-溴-2-(對-氣苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈； 3.4- 二氣-2-(3,4-二氯苯基）吡咯-5-腈； -4-氯-2-(對-氣苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈； 4.5- 二溴-2-(對-氣苯基）-3-(三氟甲基磺醯基）吡咯； 4 -漠- 2- (3,5 -二氣苯基）-5-(二敦甲基）〇比洛-3-月青； 2-(對-氣苯基）-5-(三氟甲基）-4-(三氣甲硫基）n比略-3·赌， ^ 4-溴-2·(2,3,4-三氣苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈； 4-溴-2-(2,3,5·三氣苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈；\ 4-溴-2-(對-氯苯基）-5-( α，α ,冷，冷-四氟乙硫基）比咯-3 -g、腈； 、4-溴-2-(間-氟苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈； 2-(3,5-二氯苯基）-5-(三氟甲基）-4-(三氟甲硫基）吡咯-3- 腈；與 -2- I ^ 裝 ； 訂， 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A8 i Γ 416832 六、申請專利範圍 4-溴-2-(對-氣苯基）-5-[(冷-溪-/5，α，α -三氟）乙硤基]π比 ρ各-3-赌。 3 . —種保護水底結構物免於被海水性或淡水性垢積性生物 積垢之方法，該方法包括在該等結構物上塗覆或滲入抗 垢積有效量之式I化合物，
    於其中X係鹵素，CN，; Y係氫，鹵素或; Z係鹵素，Cj-C^鹵娱》基或; η係0，1或2的整數； R^CVC#鹵烷基； L係氫或鹵素； 經濟部中央橾準局男工消费合作社印製 (請先閲讀背面之注項再填寫本頁) Μ及Q係分別為氫，鹵素，0丨-(：4坑基，鹵烷基， Ci-C4fe氧基’匚丨-匚^^燒疏基’ C^-Cq燒亞績酿基，Ci_ C4燒績醯基’ CN，N〇2 ’ R2C0或NR3R4，或當μ及Q 在相鄰位置時，則與MQ所附接之碳原子共同代表-0CH2-0-，-0CF2-0- ’ 或-CH=CH-CH=CH-的結構； R係氫，Crq烷氧基烷基，CVC4烷硫基烷基或r6c〇; R>2係C1-C4娱基，（^-€4自坑基’ C1-C4燒氧基或NR3R4 ; R>3係氫或基； R4係氫，CVC4烷基或R5C0 ; -3- 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS > A4iH格（210X297公釐） 416832 AS BS C8 D8 六、申請專利範圍 R5係氫或CrC4烷基；及 係匸1_〇!4坑基’ C「C4鹵燒基，C^-Cj坑氧基，C2-C6稀· 氧基，C!-C4鹵燒乳基，苯基，其可視需要經一·個至三 個心-心燒基取代，苄基，苯氧基，芊氧基，Crc4^ 基藏氧基，C3-C6環坑基，苯基，峨咬基，p塞嗯基或吱 喃基， 其中該等垢積性生物係選自：藤壺類，斑紋貽貝類， 綠藻類，矽藻類’水媳類’苔蘚蟲類，海鞘類，管螺 蟲類及亞洲蛤類。 - 4 ·根據申請專利範圍第3項之方法，其中該等水底結構物 係漁網’平底船’船Μ，橋樁，防波堤，入口篩網，冷 卻水塔，輸送管或水塔。 5 ·根據申請專利範圍第3項之方法，其中式〗化合物係選自 下列： 4.5- 二氣-2_(α，α，α -三氟-對-甲苯基）吡咯_3_腈； 4-漠-5-氯-2-(對-氣苯基）ρ比略-3-赌； 4-溴·2_(對-氣苯基）-5-(三氟甲基）p比嚷_3_赌； 3,4_二氣-2·(3,4-二氣苯基）吡咯-5-腈； 4_氣·2·(對-氯苯基）-5_(三氟甲基）吡咯-3-腈； 4.5- 二溪- 2-(對-氣苯基）-3-(三氟甲基續驢基）ρ比略； 4-溴-2-(3，5-二氣苯基）-5-(三氟甲基）p比d各_3_腈； 2-(對-氯苯基）-5-(三氟甲基）-4-(三氟甲硫基）吡咯_3_腈； 4-溴-2-(2,3,4-二氯苯基）-5-(三氟甲基）p比哈_3-骑； jj4-溪-2-(2,3,5-二氯苯基）-5-(三氟甲基）p比略_3_腈； -4- 本紙張尺度速用中國國家揉準（CNS > A4洗格（210X297公釐） - ,0 裝 ^ 訂 矣 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部中央標隼局貝工消费合作社印裝 II .,： 4 1683^ D8 · 六、申請專利範圍 肛溴-之气對-氣苯基^气^沒^-四氟乙硫基卜比略-^ 腈； 4-溴_2_(間-氟苯基）-5-(三氟甲基）吡咯·3·腈； 2-(3,5*二氣苯基）-5-(三氟甲基）-4·(三氟甲硫基）ρ比洛_3_ 腈；與 4-溴-2-(對-氣苯基）-5-[(冷-溴-泠，ο:，α -三氟）乙硫基]咐 <*各-3 -赌。 6 . —種控制或對抗垢積性生物於水底結構物表面附著的組 合物’於其中該組合物含有適-用於水中的惰性載劑％稀 釋劑及抗垢積有效量之式I化合物
    Μ 其中X係鹵素，CN，N02或5(0)/!; Y係氫，鹵素或SfCOnRi ; Z係鹵素，CVC4鹵烷基或; η係0，1或2的整數； R· 1係C1 - C 4鹵坑基， L係氫或鹵素； Μ及Q係分別為氫’鹵素’ Ci-C4燒基，由燒基， CVC^燒氧基’ CrC4燒硫基，（^-(^燒亞績醯基，cr c4烷磺醯基，CN，N02，R2CO或 NR3R4，或當 m&q 在相鄭位置時，則與MQ所附接之碳原子共同代表- -5- 本紙張尺度通用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印I A8 群丨‘ 416832 D8 * 六、申請專利範圍 OCH2_0_，_〇CF2,〇-，或-CH=CH-CH=CH-的結構； R係氫，CrC4烷氧基規基，CVC4烷硫基烷基或r6c〇 ; R2係CVC4烷基，Crc4南烷基’ C!-C4烷氧基或NR3R4; R3係氯或C1 - C 4規基， R4係氫，烷基或R5C〇 ; R5係氫或CrC4烷基；及 烷基，cvq鹵烷基，cvc4烷氧基，<：2-(：6烯 氧基，鹵烷氧基，苯基，其可視需要經一個至三 個(^-(：4烷基取代，芊基，苯氧基*芊氧基，Ci-q烷 基羰氧基，c3-c6環烷基，莕基’吡啶基，噻嗯基或呋 喃基， 其中該等垢積性生物係選自：藤壺類，斑紋貽貝類， 綠藻類，矽藻類，水螅類，苔蘚蟲類，海鞘類，管蠕 蟲類及亞洲蛤類β 7 -根據申請專利範園第6項之組合物，於其中L係氫或鹵素 且Μ與Q係分別為氫，鹵素或c丨-C4卣烷基。 8.根據申請專利範圍第6或7項之組合物，於其中該式I化 合物係選自下列： 4,5-二氯-2-( a，α ,α -三氟-對-曱苯基）吡咯-3-腈； 4-溴-5-氯-2-(對-氯苯基）吡咯-3-腈； 4-溴-2-(對-氯苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈； 3.4- 二氯-2-(3,4-二氯苯基）吡咯-5-腈； 4-氯-2-(對-氣苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈； 4.5- 二溴-2-(對-氯苯基）-3-(三氟甲墓磺醯基）吡咯； -6 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I— j—, I 裝 *I 1 ~1 ~Γ 訂™· . 線 (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) fs !' 4168〇J D8 f 々、申請專利範圍 416832， 4-溴-2-(3，5-二氯苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈； 2-(對-氯苯基）-5-(三氟甲基）-4-(三氟甲硫基）吡咯-3-腈； 4_溴-2_(2,3,4-三氣苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈； 4-溴-2-(2,3,5-三氯苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-赌； 4-溴-2-(對-氯苯基）-5-(α，α , /3，泠-四氟乙硫基）说咯-3-腈； 4-溴-2-(間-氟苯基）-5-(三氟甲基）吡咯-3-腈； 2-(3,5 -二氯笨基）-5-(三乳甲基）·4-(三氟甲硫基比咯- 3- 腈；與 - 4 -漢-2-(對-氣苯基）-5-[(/5 -漠-点，α，α -三氟）乙硫基]p比 嘻-3 -赌。 I. i 裝 ^ 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部中央標準局I工消費合作社印笨 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） AD 第85 I〇9892號專利申請案 B8 中文申請專利範圍修正本(89年9D8 申請專利範圍
    1 6832 1. 一種控制或對抗垢積性生物於水底結構物表面附著的方 法，該方法包括由抗垢積生物有效量之式丨化合物與該 等生物接觸 V
    Μ 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 其中 X係鹵素，CN，; Υ係氫，鹵素或SahRj ; - Z係齒素’ C1-C4南;fe基或S(0)nR_i ; η係0，1或2的整數； Rl係Ci-C#由燒基； L係氫或卣素； Μ及Q係分別為氫，鹵素，CVC4烷基，鹵烷基， CVC4貌氧基，燒硫基’ crc4燒亞續酿基，c^-C4烷磺醯基，CN，N〇2，R2C0或NR3R4，或當Μ及Q 在相鄰位置時，則與MQ所附接之碳原子共同代表結 構式：-OCH2-O-，-0CF2-0-或-CH=CH-CH=CH-; R係氫’ Ci-q烷氧基烷基，CrC4烷硫基烷基或R6c〇 ; R2係CVC*烷基’ Ci-q自烷基’烷氧基或NR3R4 ; R3係氫或CVC4烷基； r4係氫，crc4烷基或r5co ; r5係氫或cvq烷基；及 烷基，CrG鹵烷基，CrC4烷氧基，（：2-(：6烯 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） I--^------^-----:—訂，------線. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I)
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