CN104230916B - 一种异噻唑啉酮类化合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种异噻唑啉酮类化合物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种异噻唑啉酮类化合物及其制备方法和应用，其分子式为：C16H4N3O2F3SCl3Br(CH2)n，本发明以4‑溴‑2‑(4‑氯苯基)‑5‑三氟甲基吡咯‑3腈和4,5‑二氯异噻唑啉酮衍生物为原料，在回流条件下，催化反应得到目标化合物。该制备方法的原料易得，成本低，制备的异噻唑啉酮类化合物用作防污剂时能够在海水环境中快速降解，对海洋生物影响小，在生物体内累积少、低毒、防污效果好、使用寿命长。

Description

一种异噻唑啉酮类化合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种异噻唑啉酮类防污剂的制备方法。
背景技术
船舶在海洋行驶中常常遭受海藻、藤壶等海洋生物的表面附着，称为生物污损。生物污损使舰船的自重和航行阻力增加，从而增加燃油消耗；当海洋生物附着在船底时，还会使舰船表面发生一系列复杂的物理化学变化，大大加速船底钢板的腐蚀，降低舰船的使用寿命。据不完全统计，全世界仅生物污损给各种水下工程设施与舰船设备造成的经济损失每年可达数百亿美元。
为了减少污损危害，许多国家都开展了船舶防污技术的研究，并取得了一定的成果，其中,涂装防污涂料是最方便、有效、经济的方法，防污涂料是通过海洋防污剂的可控释放，与海洋污损生物发生作用，从而阻止海洋生物在物体表面附着。自20世纪70年代研制成以有机锡(T BT)为防污剂的防污涂料以来，由于它具有广谱性、防污期效长和成本低等优点,受到全世界造船和航运部门的热烈欢迎，但是到80年代初法国首先发现该涂料释出的防污剂的毒性衰减期长，这种有毒化合物长期沉积在海泥和累积在生物中，造成严重的环境污染问题，为此引起国际上高度重视。联合国所属国际海事组织为加强海洋环境保护，通过了禁止使用TBT防污涂料的决议，而以氧化亚铜作为防污剂的防污涂料也可能存在严重的环境污染问题。另一种广泛使用的防污剂是除草剂，而对它可能对水生和海洋植物的影响的关心也日益增强。各国面对这种严峻形势，纷纷开始进行长效无毒防污剂的开发研究工作。
发明内容
本发明的目的是提供一种异噻唑啉酮类化合物及其制备方法和应用，将具有杀灭不同海洋生物或微生物的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈和4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物在催化剂作用下发生反应，生成异噻唑啉酮类化合物，并将其用于制备海洋防污涂料，提高4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈和4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物的协同作用，并起到一定的缓释作用，提高其防污作用时间，从而达到高效防污。
为了达到上述目的，本发明的技术方案如下：
一种异噻唑啉酮类防污剂，其分子式为C16H4N3O2F3SCl3Br(CH2)n，结构式如式I所示：
Figure BDA0000581461680000021
式I中，n为1、2、3或4。
一种异噻唑啉酮类化合物的制备方法，包括如下步骤：以4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈和4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物为原料，溶于苯类溶剂中，催化回流反应10～15h，经稀盐酸洗涤、蒸馏水洗、干燥、蒸馏除去溶剂得到含目标化合物的粗产品，经溶剂重结晶得到如式I所示的异噻唑啉酮类化合物。
进一步，所述的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈的结构式如式II所示，
Figure BDA0000581461680000022
4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物的结构式如式III所示,
Figure BDA0000581461680000031
式III中，n为1、2、3或4。R＝CH3或CH2CH3。
优选地，所述的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈和4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物的摩尔比为1.0:1.0～1.5，mol/mol。
另，所述的苯类溶剂为苯、甲苯、乙苯、二甲苯或氯苯中的一种。
进一步，所述的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈与反应中所用苯类溶剂的总质量比为1:10～15，g/g。
另，所述催化回流反应中所用催化剂为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝中的一种。
进一步，所述的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈与催化剂的摩尔比为1:1.0～1.5，mol/mol。
本发明还提供一种如式I所示所述的异噻唑啉酮类化合物用于制备海洋防污涂料中的应用。
一种防污涂料，其组分包括：30～80wt％树脂溶液、5～20wt％增塑剂、10～20wt％填充料和5～30wt％如式I所示的异噻唑啉酮类化合物。
进一步，所述的树脂溶液浓度为15～70wt％；溶剂为有机溶剂，为乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯或甲苯中的一种；树脂为丙烯酸树脂、丙烯酸锌树脂或丙烯酸铜树脂中的一种。
优选地，所述增塑剂为凡士林、松香、氯化石蜡、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯中的一种。
另，所述填充料为氧化铁红、滑石粉、二氧化钛、二氧化硅或氧化锌中的一种。
经检测，本发明所述异噻唑啉酮类化合物的制备方法，收率＞70％，产品纯度＞98％，包含本发明所述异噻唑啉酮类化合物的防污涂料最佳作用时间可以达到500天以上，具有良好的防污效果。
本发明制备的异噻唑啉酮类化合物的分子结构结合了4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈和4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物，并充分考虑了合成的异噻唑啉酮类化合物在海水环境中分解速度和分解后化合物特性的保留，分解后的产物含有4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈和4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物的有效成分，其中分解得到的4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物有效成分可以防止藻类、贝类等海洋生物在海装设备上附着，分解得到的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈有效成分具有杀菌作用，可以避免海洋微生物在海装设备表面附着繁殖。
将本发明的异噻唑啉酮类化合物应用于制备海洋防涂料。4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物单独使用成本较高，而4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈单独应用于防污涂料中，最佳作用时间低于360天，而采用本发明的异噻唑啉酮类化合物，最佳作用时间可以达到500天以上。
本发明所述异噻唑啉酮类化合物的制备方法中原料易得，收率＞70％，产品纯度＞98％，用作防污剂时，能够在环境中快速降解，对海洋生物影响小，在生物体内累积少、低毒、防污效果好、使用寿命长。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明做进一步的说明，但实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1
C16H4N3O2F3SCl3BrCH2的合成：
在配有温度计、搅拌器、回流冷凝管装置，以及恒压漏斗的0.5L干燥的四口反应瓶中加入175.0g甲苯，氮气保护下加入0.1mol25％三甲基铝己烷溶液，搅拌冷却至-10～-15℃。将35.0g(0.1mol)4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈溶于87.5g甲苯中，30min滴加到反应瓶中，加毕，缓慢升至室温，搅拌反应过程中滴加87.5g甲苯和24.2g(0.1mol)4,5-二氯-N-乙酸甲酯基异噻唑啉酮混合溶液，滴加时间为30min，滴加完毕后回流反应10h，冷却到室温，缓慢加入200ml(0.1mol)0.5mol/L盐酸，搅拌30min，分液，用100ml蒸馏水洗涤有机层，分液，无水硫酸钠干燥，过滤，蒸馏除去溶剂，得到C16H4N3O2F3SCl3BrCH2粗品，将其溶于135ml乙酸乙酯/环己烷(V乙酸乙酯/V环己烷＝1:5)混合溶液中，5℃重结晶，得到33.0g淡黄色固体粉末状C16H4N3O2F3SCl3BrCH2，收率为71.9％，纯度99.2％。1H NMR(DMSO/500MHz):7.42(d,1H,Ar-H)，7.42(d,1H,Ar-H)，7.32(d,1H,Ar-H)，7.32(d,1H,Ar-H)，3.33(t,2H,CH2)，2.63(m,2H,CH2)。
实施例2：
C16H4N3O2F3SCl3BrCH2的合成：
在配有温度计、搅拌器、回流冷凝管装置，以及恒压漏斗的0.5L干燥的四口反应瓶中加入262.5g二甲苯，氮气保护下加入0.15mol25％三乙基铝己烷溶液，搅拌冷却至-10～-15℃。将35.0g(0.1mol)4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈溶于131.3g二甲苯中，30min滴加到反应瓶中，加毕，缓慢升至室温，搅拌反应过程中滴加131.2g二甲苯和36.3g(0.15mol)4,5-二氯-N-乙酸甲酯基异噻唑啉酮混合溶液，滴加时间为45min，滴加完毕后回流反应15h，冷却到室温，缓慢加入300ml(0.15mol)0.5mol/L盐酸，搅拌30min，分液，用150ml蒸馏水洗涤有机层，分液，无水硫酸钠干燥，过滤，蒸馏除去溶剂，得到C16H4N3O2F3SCl3BrCH2粗品，将其溶于135ml乙酸乙酯/环己烷(V乙酸乙酯/V环己烷＝1:5)混合溶液中，5℃重结晶，得到37.3g淡黄色固体粉末状C16H4N3O2F3SCl3BrCH2，收率为71.9％，纯度98.6％。1H NMR(DMSO/500MHz):7.42(d,1H,Ar-H)，7.42(d,1H,Ar-H)，7.32(d,1H,Ar-H)，7.32(d,1H,Ar-H)，4.05(s,2H,CH2)。
实施例3：
在配有温度计、搅拌器、回流冷凝管装置，以及恒压漏斗的0.5L干燥的四口反应瓶中加入210.0g氯苯，氮气保护下加入0.12mol25％三异丁基铝己烷溶液，搅拌冷却至-10～-15℃。将35.0g(0.1mol)4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈溶于105.0g氯苯中，30min滴加到反应瓶中，加毕，缓慢升至室温，搅拌反应过程中滴加105.0氯苯和29.0g(0.1mol)4,5-二氯-N-丙酸甲酯基异噻唑啉酮混合溶液，滴加时间为30min，滴加完毕后回流反应12h，冷却到室温，缓慢加入240ml(0.1mol)0.5mol/L盐酸，搅拌30min，分液，用120ml蒸馏水洗涤有机层，分液，无水硫酸钠干燥，过滤，蒸馏除去溶剂，得到C16H4N3O2F3SCl3BrCH2粗品，将其溶于150ml乙酸乙酯/环己烷(V乙酸乙酯/V环己烷＝1:5)混合溶液中，5℃重结晶，得到37.5g淡黄色固体粉末状C16H4N3O2F3SCl3Br(CH2)2，收率为79.3％，纯度99.5％。1H NMR(DMSO/500MHz):7.42(d,1H,Ar-H)，7.42(d,1H,Ar-H)，7.32(d,1H,Ar-H)，7.32(d,1H,Ar-H)，4.04(s,2H,CH2)。
实施例4防污性能测试
将80.0g浓度为30％的丙烯酸锌树脂溶液(有机溶剂为二甲苯)、5.0g松香、10.0g二氧化钛、5g异噻唑啉酮类化合物C16H4N3O2F3SCl3BrCH2混合物在一个含有玻璃珠的油漆振荡器中振荡2.0h，然后用100目的过滤器过滤，制备得到防污涂料A1。
将50.0g浓度为50％的丙烯酸树脂溶液(有机溶剂为甲苯)、10.0g邻苯二甲酸二丁酯、10.0g二氧化硅、30g异噻唑啉酮类化合物C16H4N3O2F3SCl3BrCH2混合物在一个含有玻璃珠的油漆振荡器中振荡2.0h，然后用100目的过滤器过滤，制备得到防污涂料A2。
将30.0g浓度为80％的丙烯酸树脂溶液(有机溶剂为乙酸丁酯)、20.0g氯化石蜡、20.0g滑石粉、20.0g异噻唑啉酮类化合物C16H4N3O2F3SCl3Br(CH2)2混合物在一个含有玻璃珠的油漆振荡器中振荡2.0h，然后用100目的过滤器过滤，制备得到防污涂料A3。
参照国家标准《防污漆样板浅海浸泡试验方法》(GB5370-2007)对上述得到的防污涂料进行防污性能测试，将防污涂料涂刷在板长为250mm，宽为150mm，厚为2mm的低碳钢试验样板上，试验样板采用带槽长方形木条两头使用螺栓固定。将该试验样板挂在上海涂料公司厦门测试场地，分别于6、12、和24个月后测定空白样板和涂刷有制得的防污涂料的样板，试验结果表明，制得的防污涂料具有良好的防污效果。结果如下表1所示：
表1
Figure BDA0000581461680000071
需要说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。

Claims (10)

1.一种异噻唑啉酮类化合物，其分子式为C16H4N3O2F3SCl3Br(CH2)n，结构式如式I所示：
Figure FDA0002272478940000011
式I中，n为1、2、3或4。
2.根据权利要求1所述的异噻唑啉酮类化合物的制备方法，包括如下步骤：以4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈和4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物为原料，溶于苯类溶剂中，加入催化剂，催化回流反应10～15h，经稀盐酸洗涤、蒸馏水洗、干燥、蒸馏除去溶剂得到含目标化合物的粗产品，经溶剂重结晶得到如式I所示的异噻唑啉酮类化合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈的结构式如式II所示，所述4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物的结构式如式III所示，具体为：
Figure FDA0002272478940000012
Figure FDA0002272478940000021
式III中，n为1、2、3或4；R为CH3或CH2CH3。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈和4,5-二氯异噻唑啉酮衍生物的摩尔比为1.0:1.0～1.5，mol/mol。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈与苯类溶剂的质量比为1:10～15，g/g；所述的苯类溶剂为苯、甲苯、乙苯、二甲苯、氯苯中的一种。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝中的一种。
7.根据权利要求2或6所述的制备方法，其特征在于，所述的4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3腈与催化剂的摩尔比为1:1.0～1.5，mol/mol。
8.如权利要求1所述的异噻唑啉酮类化合物在制备海洋防污涂料中的应用。
9.一种海洋防污涂料，其组分包括30～80wt％树脂溶液、5～20wt％增塑剂、10～20wt％填充料和5～30wt％如权利要求1所述的异噻唑啉酮类化合物。
10.根据权利要求9所述的海洋防污涂料，其特征在于，所述的树脂溶液浓度为15～70wt％，树脂溶液中的溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯或甲苯中的一种，树脂溶液中的树脂为丙烯酸树脂、丙烯酸锌树脂或丙烯酸铜树脂中的一种；所述的增塑剂为凡士林、松香、氯化石蜡、邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯中的一种；所述的填充料为氧化铁红、滑石粉、二氧化钛、二氧化硅或氧化锌中的一种。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104230839A (zh) * 2014-09-25 2014-12-24 上海化学试剂研究所有限公司 一种n-取代苯并异噻唑啉酮衍生物的合成方法
CA3113378C (en) * 2018-09-27 2024-01-02 Pierre Fabre Medicament Sulfomaleimide-based linkers and corresponding conjugates
CN111574654B (zh) * 2019-10-21 2021-09-17 海南大学 一种含苯并[d]异噻唑啉-3-酮-三嗪基单体的丙烯酸酯防污树脂的结构及制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1145170A (zh) * 1995-05-23 1997-03-19 美国氰胺公司 吡咯化合物作为防污剂的用途
CN1582114A (zh) * 2001-11-08 2005-02-16 詹森药业有限公司 含有4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1h－吡咯－3－腈的增效性抗污臭组合物
CN1629148A (zh) * 2004-10-10 2005-06-22 中国海洋大学 烷氧乙氧基丙基异噻唑啉酮及其制备方法和应用
CN1634899A (zh) * 2004-10-16 2005-07-06 中国海洋大学 烷氧基丙基异噻唑啉酮及其制备方法和应用
CN102234251A (zh) * 2010-04-20 2011-11-09 中国科学院烟台海岸带研究所 一种苯并异噻唑酮类化合物及其应用
CN102245026A (zh) * 2008-12-11 2011-11-16 詹森药业有限公司 包含4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1h-吡咯-3-甲腈的防污组合

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5379356B2 (ja) * 2007-06-06 2013-12-25 日本カーリット株式会社 木材用防蟻防腐剤組成物及び木材用防蟻防腐剤

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1145170A (zh) * 1995-05-23 1997-03-19 美国氰胺公司 吡咯化合物作为防污剂的用途
CN1582114A (zh) * 2001-11-08 2005-02-16 詹森药业有限公司 含有4－溴－2－(4－氯苯基)－5－(三氟甲基)－1h－吡咯－3－腈的增效性抗污臭组合物
CN1629148A (zh) * 2004-10-10 2005-06-22 中国海洋大学 烷氧乙氧基丙基异噻唑啉酮及其制备方法和应用
CN1634899A (zh) * 2004-10-16 2005-07-06 中国海洋大学 烷氧基丙基异噻唑啉酮及其制备方法和应用
CN102245026A (zh) * 2008-12-11 2011-11-16 詹森药业有限公司 包含4-溴-2-(4-氯苯基)-5-(三氟甲基)-1h-吡咯-3-甲腈的防污组合
CN102234251A (zh) * 2010-04-20 2011-11-09 中国科学院烟台海岸带研究所 一种苯并异噻唑酮类化合物及其应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
国标《防污漆样板浅海浸泡试验方法》的应用与探讨;季瑞峰 等;《中国涂料》;20091231;第24卷(第2期);第9-12页 *

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