JPH0320286A

JPH0320286A - シラン化合物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0320286A
Application number: JP1153730A
Authority: JP
Inventors: Tomoyoshi Furuhata; 智欣降籏; Fujio Yagihashi; 不二夫八木橋; Akira Yamamoto; 昭山本
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-06-16
Filing date: 1989-06-16
Publication date: 1991-01-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規なシラン化合物およびその製造方法に係り
、特には水中防汚剤の有効成分として有用とされる、文
献未載の一般式（Ｉ）（ＣＨ３Ｏ）ｌｌ（ＣＨｓ）ｍ−ｎＳｉＣＨｉ（ＣＨｉ
ＣＨＪＨ）−ＣＨｚＣＯ２Ｎａ　　（但し、式中のｎは
１、２または３、ｍは２または３を表わす）で示される
シラン化合物、および３一置換プロビルメトキシシラン
とモノクロル酢酸とをナトリウムメチラートの存在下に
反応させることを特徴とするその製造方法に関するもの
である。

（従来の技術および課題）従来、漁網、ブイ、船舶の船底部等の海中におかれた設
備については、これらに藻類やフジツボ、カキ、ホヤ、
イソギンチャク、苔虫などの汚損生物が付着し、重大な
被害を受けている。このような被害を回避するために、
亜酸化銅、有機錫化合物などを用いることが知られてお
り（特公紹３４−１５５２６号公報参照）、現在も多く
用いられている。また非重金属系防汚剤としても、Ｎ−
アリールマレイミド類（特開昭５３−９３２０号、同５
５−４０６０８号公報参照）、ペンズアニリド類（特公
昭６２−４１４９３号公報参照）、ポリアミノモノカル
ボン酸系化合物（特開昭６１−１４０５０１号公報参照
）などを用いることが知られている．しかしながら、亜酸化銅や有機銅化合物は強い毒性を有
することのほかに、水中に存在する硫化物イオンと反応
して相当する硫化物に変化するために目的とする防汚効
果が低下してしまうという欠点を有する．また有機錫化
合物はその強い効果と長期にわたる持続性のために広く
用いられているが、強い刺激性や毒性を有するために防
汚処理する上で取扱上問題があるほか、水中に溶出した
有機錫化合物による海洋の汚染、特に処理された漁網で
養殖された魚類への蓄積に対する悪影響が大きな問題と
なっている。一方、非重金属系化合物は作用スペクトル
が狭いために広範囲な汚損生物による汚染を防止できな
かったり、持続性が弱かったりする欠点がある．このような状況から、■魚介類に対する安全性が高く、
■水中での汚損生物に対する防汚効果に優れ、■その効
果の持続性が長い、という優れた特性を兼ね備えた防汚
剤の出現が望まれていた．（課題を解決するための手段
）本発明者らは、これらの課題を解決するための有効成分
として前記のポリアミノモノカルボン酸系化合物に着目
し、その効力および持続性を向上させるべく鋭意研究を
重ねた。その結果、３一置換プロビルメトキシシランと
モノクロル酢酸とをナトリウムメチラートの存在下に反
応させることにより得られる文献未載の新規なシラン化
合物、すなわちアミノモノカルボン酸系化合物にメトキ
シシリル基が導入された文献未載の新規なシラン化合物
が、前記の課題を解決するものであることを見出し、し
かもこの合成法により目的とするシラン化合物が意外に
も容易に収率よく得られることを見出して本発明に至っ
たのである．本願の第１の発明は一般式（Ｉ）（ＣＨ３Ｏ）　．　（ＣＨｓ）　．−ｌＩＳｉＣＨｇ　
（ＣＨｍＣＨ＊ＮＨ）　．ＣＨ＊ＣＯＪａ（但し、式中
のｎは１、２または３、ｍは２または３を表わす）で示
されるシラン化合物を要旨とするものであり、第２の発明は一般式（ｎ）（ＣＨ３Ｏ）ｌ１（ＣＨｓ）ｓ−ｎＳｉＣＨｘ（ＣＨｓ
ＣＨＪＨ）　−Ｈ　　（但し、式中のｎは１、２または
３、ｍは２または３を表わす）で示される３一置換プロ
ビルメトキシシランとモノクロル酢酸とをナトリウムメ
チラートの存在下に反応させることを特徴とする、一般式（Ｉ）（ＣＨ３Ｏ）　ｎ　（ＣＨｓ）　ｍ−ｎｓｌｃＨｉ　（
ＣＨｚＣＨＪＨ）ｍｃＨ＊ｃＯＪａ（但し、式中のｎは
１．２または３、ｍは２または３を表わす）で示される
シラン化合物の製造方法を要旨とするものである。

以下に本発明を詳しく説明する．本発明のシラン化合物は前記の一般式（Ｉ）で示され、
式中のｎが１、２または３の、ｍが２または３のいずれ
の化合物をも含むものである．本発明のシラン化合物は
、前記の本発明の方法、すなわち一般式（ｎ）で示され
る３一置換プロビルメトキシシランとモノクロル酢酸と
をナトリウムメチラートの存在下に反応させることによ
って得られるが、この一般式（ｎ）で示される３−置換
プロビルメトキシシランとしては、３−（２−アミノエ
チルアミノ〉プロビルトリメトキシシラン、３−（２−
アミノエチルアミノ）プロビルジメトキシメチルシラン
、３−（２−アミノエチルアミノ）プロビルジメチルメ
トキシシラン、３−　［２−　（２−アミノエチルアミ
ノ）エチルアミノ］プロビルトリメトキシシラン、３一
（２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］ブロ
ビルジメトキシメチルシラン、３−【２−（２−アミノ
エチルアミノ）エチルアミノ］ブロビルジメチルメトキ
シシランが挙げられる．本発明の方法では困難な条件を
必要としない．前記一般式（ｎ）で示される３一置換プ
ロビルメトキシシランとモノクロル酢酸とは、化学量論
量使用し、またナトリウムメチラートは化学量論量もし
くは過剰に使用して反応せしめることが望ましい。さら
に溶媒としてはメタノールを使用するのが望ましい。反
応温度および時間については，室温で２時間以上とすれ
ばよく、さらに還流下に２時間以上反応せしめることが
望ましい。

生成したシラン化合物は、反応終了後に室温まで冷却し
て得られた溶液のままで、あるいは減圧下に溶媒をスト
リップして得た残渣として用いることができる。

本発明のシラン化合物を水中防汚剤に使用する場合、シ
ラン化合物（部分縮合物を含み得る）のままでもよく、
これを塗料、溶液、乳剤などの形に調製してもよい。そ
の際、防汚剤中には水やメタノール以外のアルコールが
混入していないことが重要である。

本発明のシラン化合物から溶液等を調製するに際しては
、溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホ
ルム等の本発明のシラン化合物と反応しないものを用い
ればよい．本発明のシラン化合物は他の防汚剤との併用も可能であ
る．（発明の効果）本発明のシラン化合物は、アミノモノヵルボン酸系化合
物にメトキシシリル基が導入された新規な化合物であり
、水中防汚剤の有効成分として、■魚介類に対する，安
全性が高く、■水中での汚損生物に対する防汚効果に優
れ、■その効果の持続性が長い、という優れた特性を兼
ね備えたものである．また、本発明の製造方法によれば、本発明のシラン化合
物を容易に高収率で得ることができる．（実施例）実施例１温度計、撹拌機、冷却器を備えたｌβの４つ口フラスコ
にメチルアルコール２５０ｍＩ２を仕込み、ここへ金属
ナトリウム９．２ｇ（０．４モル）を少しずつ加え、撹
拌しながら溶解させる。ついで室温にて撹拌しながら、
３−（２−アミノエチルアミノ）プロビルトリメトキシ
シラン３８．１ｇ（０．２モル〉を少量ずつ添加した。

添加後、メタノールを還流させて１時間反応した後、モ
ノクロル酢酸１９．０ｇ（０．２モル）をメタノール５
０ｆｆｌ４に溶かした溶液をゆっくり滴下し、さらに還
流下で１時間反応さ−せて室温に戻した．析出した塩を
ろ別し、ろ液を減圧下にメタノールを留去して濃縮し、
粘性のある白色の液状化合物（１）を５９．８ｇ（収率
９８．９％）得た。

この化合物（１）は下記の元素分析値および第１図の核
磁気共鳴スペクトルがら、式（ＣＨｉＯ）　ｓｓｉｃＨ＊　（ＣＨｉＣＨＪＨ）　ｚ
ｃＨｚｃＯＪＥ１で示されるシラン化合物であることが
確かめられた。

元素分析値Ｃ　：　４０．０２％，Ｈ．７．８５％，Ｎ；９、１５
％理論値Ｃ；３９．７２％，Ｈ；７．６７％，Ｎ．９．２６％実
施例２〜６３−（２−アミノエチルアミノ）プロビルトリメトキシ
シランを、先に一般式（旧で示されるシランとして挙げ
た他のシランに代えたほかは、実施例１と同様にして第
１表に示されるシラン化合物（２）〜（６）を合或した
。得られたシラン化合物の元素分析値は第１表に併記し
たとおりであった。

第　　１　　表応用例１〜６、比・較例１水中防汚塗料の調製実施例１〜６において合成されたシラン化合物（１）〜
（６）を用いて、第２表の配合により各シラン化合物に
対応した水中防汚塗料［１］〜［６］を調製した。第２
表の配合割合は水中防汚塗料［１］〜［６］すべてに共
通のものとした。

なお、調製にはボケットミルを用いて充分に粉砕と混和
を行なった。

第２表海中浸漬試験上記で得た水中防汚塗料［１１〜［６］をウオッシュブ
ライマーで１回、防錆塗料（本発明のシラン化合物無添
加）で２回それぞれ下処理した鋼板（３００ｘｌ００ｘ
ｌｍｍ）上に２回刷毛ぬりして試験板を作成した。この
試験板を鋼鉄製の枠に取付けて海中に吊し、１．５ｍの
水深に保持した。

海水中に浸漬した試験板は一定期間毎に引上げて生物の
付着状況を観察した。その結果は第３表のとおりであっ
た。

なお、比較のために、防汚処理しないで、同時に海中浸
漬試験を行なったが（比較例１）、その結果は第３表に
併記したとおりであった。

但し、第３表中の生物の付着状況は下記により表わした
。

■；全く付着していない ■二部分的に少量の付着物あり ■；全体的に少量の付着物あり ■；全体的に付着物ありＶ；全体的に多量の付着物あり

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ）（ＣＨ＿３Ｏ）＿ｎ（ＣＨ＿３）＿３＿−＿ｎＳｉＣＨ
＿２（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨ）＿ｍＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｎ
ａ（但し、式中のｎは１、２または３、ｍは２または３
を表わす）で示されるシラン化合物。２、一般式（II）（ＣＨ＿３Ｏ）＿ｎ（ＣＨ＿３）＿３＿−＿ｎＳｉＣＨ
＿２（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＮＨ）＿ｍＨ（但し、式中のｎ
は１、２または３、ｍは２または３を表わす）で示される３−置換プロピルメトキシシランと、モノク
ロル酢酸とを、ナトリウムメチラートの存在下に反応させることを特徴
とする、一般式（ I ）（ＣＨ＿３Ｏ）＿ｎ（ＣＨ＿３）＿３＿−＿ｎＳｉＣＨ
＿２（ＣＨ＿３ＣＨ＿２ＮＨ）＿ｍＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｎ
ａ（但し、式中のｎは１、２または３、ｍは２または３
を表わす）で示されるシラン化合物の製造方法。