JP2002370907A - 水中有害付着生物に対する防汚剤 - Google Patents
水中有害付着生物に対する防汚剤Info
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- JP2002370907A JP2002370907A JP2001184343A JP2001184343A JP2002370907A JP 2002370907 A JP2002370907 A JP 2002370907A JP 2001184343 A JP2001184343 A JP 2001184343A JP 2001184343 A JP2001184343 A JP 2001184343A JP 2002370907 A JP2002370907 A JP 2002370907A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 この発明は、海洋有害付着生物による
海中汚損を防除するための防汚剤に関し、魚介類または
人体にも安全性が高いと考えられ、また比較的容易に化
学合成可能な防汚剤を提供する。 【解決手段】 本発明は、下記化学式３ で表される化合物（式中、Ｘ３はイソシアノ基、アミド
基又はアミノ基、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子又はア
ルキル基、Ｒ６はアルケニル基、ヒドロキシル基、アリ
ール基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アミノ基、
アミド基、フタルイミド基又は−Ｃ（ＣＨ３）ｍＮＣ
（ｍは０〜２を表す。）、ｎは３〜１５を表す。）等か
ら成る水中有害付着生物に対する防汚剤である。
海中汚損を防除するための防汚剤に関し、魚介類または
人体にも安全性が高いと考えられ、また比較的容易に化
学合成可能な防汚剤を提供する。 【解決手段】 本発明は、下記化学式３ で表される化合物（式中、Ｘ３はイソシアノ基、アミド
基又はアミノ基、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子又はア
ルキル基、Ｒ６はアルケニル基、ヒドロキシル基、アリ
ール基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アミノ基、
アミド基、フタルイミド基又は−Ｃ（ＣＨ３）ｍＮＣ
（ｍは０〜２を表す。）、ｎは３〜１５を表す。）等か
ら成る水中有害付着生物に対する防汚剤である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は海洋有害付着生物
による海中汚損を防除するための防汚剤に関する。
による海中汚損を防除するための防汚剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】汚損生物として知られているフジツボ
類、イガイ類、ヒドロ虫類、コケムシ類などの海洋付着
生物は、船底、養殖用漁網、定置網、ブイ、海底油田リ
グ等の海中構築物、火力発電所等の臨海工場の冷却水取
水路、熱交換器冷却水配管系、水族館、栽培漁業センタ
ー等の海水取水施設に付着して多大の被害を与えてい
る。これら生物の防除には、従来tributyltin oxide(TB
TO)などの有機スズ化合物や亜酸化銅などの重金属を含
む防汚剤が主に使われてきた。有機スズ系防汚塗料は、
優れた防汚効果を有する塗料で船底塗料として広く用い
られてきたが、使用量が増大するにつれて巻貝の不妊化
や他の海産生物に対して影響を及ぼすことが分かってき
た。そのため、わが国では製造および使用禁止となり、
世界的にも使用を禁止する方向で協議が進められてい
る。亜酸化銅は多量に使用されているヨットハーバーな
どの場所では海底へ蓄積され、海洋生物に影響をおよぼ
す懸念が生じる濃度に達している例が報告されている。
現在、経済的で無公害の付着生物対策技術の開発が緊急
な課題であり、その中で天然の生体間作用物質（フェロ
モンやアレロケミカルなど他個体に影響を及ぼす生体物
質）を利用して付着を制御する方法などが考えられてい
る（（財）電力中央研究所「電力中央研究所報告」平成
１１年１２月）。
類、イガイ類、ヒドロ虫類、コケムシ類などの海洋付着
生物は、船底、養殖用漁網、定置網、ブイ、海底油田リ
グ等の海中構築物、火力発電所等の臨海工場の冷却水取
水路、熱交換器冷却水配管系、水族館、栽培漁業センタ
ー等の海水取水施設に付着して多大の被害を与えてい
る。これら生物の防除には、従来tributyltin oxide(TB
TO)などの有機スズ化合物や亜酸化銅などの重金属を含
む防汚剤が主に使われてきた。有機スズ系防汚塗料は、
優れた防汚効果を有する塗料で船底塗料として広く用い
られてきたが、使用量が増大するにつれて巻貝の不妊化
や他の海産生物に対して影響を及ぼすことが分かってき
た。そのため、わが国では製造および使用禁止となり、
世界的にも使用を禁止する方向で協議が進められてい
る。亜酸化銅は多量に使用されているヨットハーバーな
どの場所では海底へ蓄積され、海洋生物に影響をおよぼ
す懸念が生じる濃度に達している例が報告されている。
現在、経済的で無公害の付着生物対策技術の開発が緊急
な課題であり、その中で天然の生体間作用物質（フェロ
モンやアレロケミカルなど他個体に影響を及ぼす生体物
質）を利用して付着を制御する方法などが考えられてい
る（（財）電力中央研究所「電力中央研究所報告」平成
１１年１２月）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来使用さ
れてきた有機スズ化合物とは異なり、魚介類または人体
にも安全性が高いと考えられ、また比較的容易に化学合
成可能な防汚剤を提供することを目的とする。
れてきた有機スズ化合物とは異なり、魚介類または人体
にも安全性が高いと考えられ、また比較的容易に化学合
成可能な防汚剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の課題は、化学式
１で表される化合物、化学式２で表される化合物、及び
化学式３で表される化合物から成る群から選択される少
なくとも1種の化合物から成る水中有害付着生物に対す
る防汚剤を提供することである。化学式１で表される化
合物とは、下記化学式１ で表される化合物であり、式中、Ｘ１はイソシアノ基又
はホルムアミド基、好ましくはイソシアノ基を表し、Ｒ
１はアルキル基、Ｒ２はアルキル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アシルオキシ基、アリール基、アラルキ
ル基又はエステル基、好ましくはアルコキシ基、アシル
オキシ基又はエステル基、最も好ましくはアシルオキシ
基を表す。
１で表される化合物、化学式２で表される化合物、及び
化学式３で表される化合物から成る群から選択される少
なくとも1種の化合物から成る水中有害付着生物に対す
る防汚剤を提供することである。化学式１で表される化
合物とは、下記化学式１ で表される化合物であり、式中、Ｘ１はイソシアノ基又
はホルムアミド基、好ましくはイソシアノ基を表し、Ｒ
１はアルキル基、Ｒ２はアルキル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アシルオキシ基、アリール基、アラルキ
ル基又はエステル基、好ましくはアルコキシ基、アシル
オキシ基又はエステル基、最も好ましくはアシルオキシ
基を表す。
【０００５】化学式２で表される化合物とは、下記化学
式２ で表される化合物であり、式中、Ｘ２はイソシアノ基、
アミド基又はアミノ基、好ましくはイソシアノ基を表
し、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
又はアラルキロキシ基、好ましくはアルケニル基、アル
コキシ基、又はアラルキロキシ基、最も好ましくはアル
ケニル基を表す。
式２ で表される化合物であり、式中、Ｘ２はイソシアノ基、
アミド基又はアミノ基、好ましくはイソシアノ基を表
し、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、
又はアラルキロキシ基、好ましくはアルケニル基、アル
コキシ基、又はアラルキロキシ基、最も好ましくはアル
ケニル基を表す。
【０００６】化学式３で表される化合物とは、下記化学
式３ で表される化合物であり、式中、Ｘ３はイソシアノ基、
アミド基又はアミノ基、好ましくはイソシアノ基を表
し、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子又はアルキル基、好
ましくは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６はアルケニ
ル基、ヒドロキシル基、アリール基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アミノ基、アミド基、フタルイミド基
又は−Ｃ（ＣＨ３）ｍＮＣ（ｍは０〜２を表す。）、好
ましくはアルケニル基、アリール基、アリールチオ基、
又は−Ｃ（ＣＨ３）ｍＮＣ（ｍは０〜２を表す。）、最
も好ましくはアルケニル基を表し、ｎは３〜１５、好ま
しくは７〜１０、最も好ましくは８又は９を表す。
式３ で表される化合物であり、式中、Ｘ３はイソシアノ基、
アミド基又はアミノ基、好ましくはイソシアノ基を表
し、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子又はアルキル基、好
ましくは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ６はアルケニ
ル基、ヒドロキシル基、アリール基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アミノ基、アミド基、フタルイミド基
又は−Ｃ（ＣＨ３）ｍＮＣ（ｍは０〜２を表す。）、好
ましくはアルケニル基、アリール基、アリールチオ基、
又は−Ｃ（ＣＨ３）ｍＮＣ（ｍは０〜２を表す。）、最
も好ましくはアルケニル基を表し、ｎは３〜１５、好ま
しくは７〜１０、最も好ましくは８又は９を表す。
【０００７】化学式１で表される化合物は何れも生産時
に立体異性体が生成する恐れがあるため必ずしもその効
果が効果的ではない。また、化学式３で表される化合物
はその原料が安価に入手可能である。これらを考慮する
と、上記３種の化合物のなかで、化学式３で表される化
合物が最も好ましく、化学式２で表される化合物が次に
好ましい。
に立体異性体が生成する恐れがあるため必ずしもその効
果が効果的ではない。また、化学式３で表される化合物
はその原料が安価に入手可能である。これらを考慮する
と、上記３種の化合物のなかで、化学式３で表される化
合物が最も好ましく、化学式２で表される化合物が次に
好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の防汚剤を使用する場合、
化合物は単独で使用してもよいし、他の公知の防汚剤と
混合して使用してもよい。本発明の防汚剤は、塗料、溶
液、乳剤、カプセル剤等の形に調製して使用される。こ
れらの調製は通常行われる一般的な処方を採用して実施
できる。例えば、塗料として使用する場合は、本発明の
防汚剤を塗料調製剤に配合して防汚塗料を調製し、これ
を船底、水中構築物、冷却用取水路等に塗布することが
できる。この際使用される塗膜形成剤としては、例えば
油ワニス、合成樹脂、人造ゴム等が挙げられる。防汚塗
料には所望に応じ更に溶剤、体質顔料等を加えることが
できる。この場合、本発明の防汚剤は塗料の重量に基づ
き０．１〜５０％、好ましくは１〜３０％の割合で配合
される。
化合物は単独で使用してもよいし、他の公知の防汚剤と
混合して使用してもよい。本発明の防汚剤は、塗料、溶
液、乳剤、カプセル剤等の形に調製して使用される。こ
れらの調製は通常行われる一般的な処方を採用して実施
できる。例えば、塗料として使用する場合は、本発明の
防汚剤を塗料調製剤に配合して防汚塗料を調製し、これ
を船底、水中構築物、冷却用取水路等に塗布することが
できる。この際使用される塗膜形成剤としては、例えば
油ワニス、合成樹脂、人造ゴム等が挙げられる。防汚塗
料には所望に応じ更に溶剤、体質顔料等を加えることが
できる。この場合、本発明の防汚剤は塗料の重量に基づ
き０．１〜５０％、好ましくは１〜３０％の割合で配合
される。
【０００９】本発明の防汚剤を溶液として使用する場合
は、例えば、塗膜形成剤に配合し、溶媒に溶解した溶液
とし、これを水中生物の付着繁殖を防止する目的で養殖
漁網、定置漁網等に塗布することができる。塗膜形成剤
としては、例えば天然樹脂、合成樹脂、人造ゴム等が使
用され、溶媒としてはトルエン、キシレン、クメン、酢
酸エチル、メチルイソブチルケトン、メタノール等が使
用される。この溶液には必要に応じ、可塑剤等の添加剤
を加えることができる。溶液として使用する場合、本発
明の防汚剤は溶液の重量に基づき０．１〜１００％、好
ましくは０．１〜３０％の割合で配合される。乳剤とし
て使用する場合は、溶媒中に本発明の防汚剤を溶解し、
更に界面活性剤を添加して常法により乳剤を調製する。
界面活性剤としては、普通一般のものが用いられる。乳
剤として用いる場合、本発明の防汚剤は乳剤の重量に基
づき０．１〜８０％、好ましくは０．１〜３０％の割合
で配合される。カプセル剤として使用する場合は、カプ
セルの中にｍＭオーダーの防汚剤を包含させ、少しずつ
放出、拡散するようにして漁網等に取り付ける。また本
発明の防汚剤は、養殖漁網、定置網等水中使用物素材の
高分子樹脂に練りこんで用いてもよい。
は、例えば、塗膜形成剤に配合し、溶媒に溶解した溶液
とし、これを水中生物の付着繁殖を防止する目的で養殖
漁網、定置漁網等に塗布することができる。塗膜形成剤
としては、例えば天然樹脂、合成樹脂、人造ゴム等が使
用され、溶媒としてはトルエン、キシレン、クメン、酢
酸エチル、メチルイソブチルケトン、メタノール等が使
用される。この溶液には必要に応じ、可塑剤等の添加剤
を加えることができる。溶液として使用する場合、本発
明の防汚剤は溶液の重量に基づき０．１〜１００％、好
ましくは０．１〜３０％の割合で配合される。乳剤とし
て使用する場合は、溶媒中に本発明の防汚剤を溶解し、
更に界面活性剤を添加して常法により乳剤を調製する。
界面活性剤としては、普通一般のものが用いられる。乳
剤として用いる場合、本発明の防汚剤は乳剤の重量に基
づき０．１〜８０％、好ましくは０．１〜３０％の割合
で配合される。カプセル剤として使用する場合は、カプ
セルの中にｍＭオーダーの防汚剤を包含させ、少しずつ
放出、拡散するようにして漁網等に取り付ける。また本
発明の防汚剤は、養殖漁網、定置網等水中使用物素材の
高分子樹脂に練りこんで用いてもよい。
【００１０】
【発明の効果】本発明の防汚剤は、海洋付着生物の忌避
効果に優れると共に海洋生物への安全性が高いため環境
保全の観点からも極めて高い価値を有し、また比較的容
易に化学合成できることから低コストで提供可能であ
る。本発明の防汚剤は、重金属を使用しておらず、主要
な付着生物であるフジツボ類の付着を阻害する作用を有
するものであり、その防汚性能は硫酸銅と同等以上と高
く、フジツボ幼生の付着阻害を示す濃度より１００倍以
上高い濃度でもフジツボ幼生の死亡率が低いことから海
洋生物への安全性も高いと考えられる。また本発明の化
合物は比較的容易に化学合成できる特徴を有しており、
経済的にも優れていると考えられる。
効果に優れると共に海洋生物への安全性が高いため環境
保全の観点からも極めて高い価値を有し、また比較的容
易に化学合成できることから低コストで提供可能であ
る。本発明の防汚剤は、重金属を使用しておらず、主要
な付着生物であるフジツボ類の付着を阻害する作用を有
するものであり、その防汚性能は硫酸銅と同等以上と高
く、フジツボ幼生の付着阻害を示す濃度より１００倍以
上高い濃度でもフジツボ幼生の死亡率が低いことから海
洋生物への安全性も高いと考えられる。また本発明の化
合物は比較的容易に化学合成できる特徴を有しており、
経済的にも優れていると考えられる。
【００１１】
【実施例】本実施例で用いた活性試験方法は、マルチウ
ェルプレートを用いたRittschofらが考案した方法に基
づいて実施した（Rittschof et.al, J. Exp. Mar. Bio.
Ecl., 82, 131-146(1984)）。サンプルとしては、上記
化学式１に含まれる化合物として下記に記載の化学式を
有する化合物を用いた。なお化学式に付した番号は実験
番号を示す。
ェルプレートを用いたRittschofらが考案した方法に基
づいて実施した（Rittschof et.al, J. Exp. Mar. Bio.
Ecl., 82, 131-146(1984)）。サンプルとしては、上記
化学式１に含まれる化合物として下記に記載の化学式を
有する化合物を用いた。なお化学式に付した番号は実験
番号を示す。
【００１２】
【００１３】また、上記化学式２に含まれる化合物とし
て下記に記載の化学式を有する化合物を用いた。
て下記に記載の化学式を有する化合物を用いた。
【００１４】上記化学式３に含まれる化合物として下記
に記載の化学式を有する化合物を用いた。
に記載の化学式を有する化合物を用いた。
【００１５】２５℃のインキュベータ内で珪藻を餌に与
えて飼育したタテジマフジツボのキプリス幼生を用い
て、上記化合物の忌避活性を試験した。忌避活性試験に
はCorning社製２４ウェルのポリスチレン製マルチウェ
ルプレートを用い、この化合物をメタノールに溶かした
溶液をウェルに注ぎ乾燥させた後、濾過海水を２ｍｌ注
入した。ウェルの大きさは直径１５．５ｍｍ、高さ１
７．６ｍｍ、容量３．２ｍｌである。試験する化合物の
濃度（μｇ/ｍｌ）は、０．０１、０．０３、０．１、
０．３、１、３、１０というように約３倍濃度刻みとな
るように調製した。１ウェルにつき６個体のフジツボ幼
生を収容し、４ウェルを１濃度区とした。５日後に付着
個体数、死亡個体数を実体顕微鏡下で計数して各濃度区
別の付着率と死亡率を算出した。この他に化合物を入れ
ない濾過海水のみのウェルに６個体ずつフジツボ幼生を
入れたウェルを２４個設け、計１４４匹のフジツボ幼生
の付着個体数を同様に計数して無処理区の付着率を求め
た。無処理区のフジツボ幼生の付着率が低いときには試
験データに採用しなかった。無処理区の付着率を100と
したときの処理区の付着阻害率を次式により算出した。 付着阻害率（％）＝（１−処理区の付着率（％）／無処
理区の付着率（％））×１００ なお試験は３〜５回繰り返し、その平均値を求めて横軸
（対数軸）に化合物の濃度、縦軸に付着阻害率を片対数
グラフにプロットして付着を５０％阻害する化合物の濃
度（以下、ＥＣ５０という。）を求めた（但し、ＹＫ−
ＡＦ−６０〜６４は試験回数が1回）。また、比較例と
て硫酸銅を使用し同様の試験を行った。
えて飼育したタテジマフジツボのキプリス幼生を用い
て、上記化合物の忌避活性を試験した。忌避活性試験に
はCorning社製２４ウェルのポリスチレン製マルチウェ
ルプレートを用い、この化合物をメタノールに溶かした
溶液をウェルに注ぎ乾燥させた後、濾過海水を２ｍｌ注
入した。ウェルの大きさは直径１５．５ｍｍ、高さ１
７．６ｍｍ、容量３．２ｍｌである。試験する化合物の
濃度（μｇ/ｍｌ）は、０．０１、０．０３、０．１、
０．３、１、３、１０というように約３倍濃度刻みとな
るように調製した。１ウェルにつき６個体のフジツボ幼
生を収容し、４ウェルを１濃度区とした。５日後に付着
個体数、死亡個体数を実体顕微鏡下で計数して各濃度区
別の付着率と死亡率を算出した。この他に化合物を入れ
ない濾過海水のみのウェルに６個体ずつフジツボ幼生を
入れたウェルを２４個設け、計１４４匹のフジツボ幼生
の付着個体数を同様に計数して無処理区の付着率を求め
た。無処理区のフジツボ幼生の付着率が低いときには試
験データに採用しなかった。無処理区の付着率を100と
したときの処理区の付着阻害率を次式により算出した。 付着阻害率（％）＝（１−処理区の付着率（％）／無処
理区の付着率（％））×１００ なお試験は３〜５回繰り返し、その平均値を求めて横軸
（対数軸）に化合物の濃度、縦軸に付着阻害率を片対数
グラフにプロットして付着を５０％阻害する化合物の濃
度（以下、ＥＣ５０という。）を求めた（但し、ＹＫ−
ＡＦ−６０〜６４は試験回数が1回）。また、比較例と
て硫酸銅を使用し同様の試験を行った。
【００１６】結果を図１〜８のグラフに示し、表１〜４
にＥＣ５０およびその濃度におけるフジツボ幼生の死亡
率をまとめた。本発明の化合物はいずれも付着阻害活性
を有しており、ＥＣ５０が低ければ低いほど少量で効果
があるということを示している。ＥＣ５０が１μｇ/ｍ
ｌよりも低ければかなり有効であり、０．１μｇ/ｍｌ
よりも低ければ非常に有効であると考えられる。ＥＣ
５０でのフジツボ幼生の死亡率が低い化合物は毒性によ
り付着を阻害するのではなく、忌避作用により付着を防
いでいると考えられるため、海洋生物への安全性が高い
物質と考えられる。比較のため硫酸銅を用いた場合に
は、ＥＣ５０が０．４２μｇ/ｍｌで死亡率が１９％で
あったが（図８、表４）、試験した化合物は死亡率が５
％以下と低いものが多かった。また、硫酸銅はＥＣ５０
の約１０倍濃度の３μｇ/ｍｌでフジツボ幼生の死亡率
は７６％と急激に上昇したが（図８）、本発明の化合物
は、例えばＹＫ−ＡＦ−３４のようにＥＣ５０値０．０
０８４μｇ/ｍｌの約１０００倍濃度の１０μｇ/ｍｌで
も死亡率は５％以下と非常に低く（図４）、海洋生物に
対する安全性が高い化合物であると考えられる。
にＥＣ５０およびその濃度におけるフジツボ幼生の死亡
率をまとめた。本発明の化合物はいずれも付着阻害活性
を有しており、ＥＣ５０が低ければ低いほど少量で効果
があるということを示している。ＥＣ５０が１μｇ/ｍ
ｌよりも低ければかなり有効であり、０．１μｇ/ｍｌ
よりも低ければ非常に有効であると考えられる。ＥＣ
５０でのフジツボ幼生の死亡率が低い化合物は毒性によ
り付着を阻害するのではなく、忌避作用により付着を防
いでいると考えられるため、海洋生物への安全性が高い
物質と考えられる。比較のため硫酸銅を用いた場合に
は、ＥＣ５０が０．４２μｇ/ｍｌで死亡率が１９％で
あったが（図８、表４）、試験した化合物は死亡率が５
％以下と低いものが多かった。また、硫酸銅はＥＣ５０
の約１０倍濃度の３μｇ/ｍｌでフジツボ幼生の死亡率
は７６％と急激に上昇したが（図８）、本発明の化合物
は、例えばＹＫ−ＡＦ−３４のようにＥＣ５０値０．０
０８４μｇ/ｍｌの約１０００倍濃度の１０μｇ/ｍｌで
も死亡率は５％以下と非常に低く（図４）、海洋生物に
対する安全性が高い化合物であると考えられる。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
【００２１】次に、代表的化合物の製法を示す。いずれ
も簡易な方法で製造することができる。 １．ＹＫ−ＡＦ−０２３の製法：４−ベンジルオキシア
ニリン塩酸塩４．７ｇをギ酸エチル１００ｍｌに溶解
し、パラトルエンスルホン酸２０ｍｇ、トリエチルアミ
ン３．１ｍｌを加え４０時間加熱還流した。反応液に酢
酸エチル１５０ｍｌを加えた後、１Ｍ塩酸、飽和炭酸水
素ナトリウム水、および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムを用いて乾燥後、減圧下濃縮した。残留物
をヘキサン−酢酸エチルにより再結晶しＮ−（４−ベン
ジルオキシフェニル）−ホルムアミド［ＹＫ−ＡＦ−０
２３］４．２ｇを得た。
も簡易な方法で製造することができる。 １．ＹＫ−ＡＦ−０２３の製法：４−ベンジルオキシア
ニリン塩酸塩４．７ｇをギ酸エチル１００ｍｌに溶解
し、パラトルエンスルホン酸２０ｍｇ、トリエチルアミ
ン３．１ｍｌを加え４０時間加熱還流した。反応液に酢
酸エチル１５０ｍｌを加えた後、１Ｍ塩酸、飽和炭酸水
素ナトリウム水、および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸
マグネシウムを用いて乾燥後、減圧下濃縮した。残留物
をヘキサン−酢酸エチルにより再結晶しＮ−（４−ベン
ジルオキシフェニル）−ホルムアミド［ＹＫ−ＡＦ−０
２３］４．２ｇを得た。
【００２２】２．ＹＫ−ＡＦ−０２４の製法：Ｎ−（４
−ベンジルオキシフェニル）−ホルムアミド［ＹＫ−Ａ
Ｆ−０２３］４５５ｍｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶解
し、ジイソプロピルエチルアミン４ｍｌ、トリフルオロ
メタンスルホンサン無水物０．７ｍｌを加えアルゴン気
流中氷冷下で１０分間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素
ナトリウム１０ｍｌを加えた後、酢酸エチル１５０ｍｌ
で抽出した。有機層は１Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水、および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウムを用いて乾燥し、減圧下濃縮した。残留物をシリ
カゲルカラムクロマログラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル２５：１）により精製し４−ベンジルオキシフェニル
イソアニド［ＹＫ−ＡＦ−０２４］８０ｍｇを得た。
−ベンジルオキシフェニル）−ホルムアミド［ＹＫ−Ａ
Ｆ−０２３］４５５ｍｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶解
し、ジイソプロピルエチルアミン４ｍｌ、トリフルオロ
メタンスルホンサン無水物０．７ｍｌを加えアルゴン気
流中氷冷下で１０分間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素
ナトリウム１０ｍｌを加えた後、酢酸エチル１５０ｍｌ
で抽出した。有機層は１Ｍ塩酸、飽和炭酸水素ナトリウ
ム水、および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウムを用いて乾燥し、減圧下濃縮した。残留物をシリ
カゲルカラムクロマログラフィー（ヘキサン／酢酸エチ
ル２５：１）により精製し４−ベンジルオキシフェニル
イソアニド［ＹＫ−ＡＦ−０２４］８０ｍｇを得た。
【００２３】３．ＹＫ−ＡＦ−０３３及び０３４の製
法：１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケター
ル１２．０ｇのテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを、ア
ルゴン気流中氷冷下で１．１４Ｍ−メチルリチウム８０
ｍｌを含んだテトラヒドロフラン溶液１３０ｍｌに加え
同条件下１時間攪拌した。反応液に３Ｍ塩酸４０ｍｌを
加えさらに１５時間加熱還流した後、ジエチルエーテル
３００ｍｌで抽出した。有機層は飽和炭酸水素ナトリウ
ム水、および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウムを用いて乾燥し濃縮した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマログラフィー（ヘキサン／酢酸エチル１：１
−１：２）により精製し４−ヒドロキシ−４−メチルシ
クロヘキサノン９．７ｇを得た。４−ヒドロキシ−４−
メチルシクロヘキサノン３．５ｇをメタノール３０ｍｌ
に溶解し氷冷下水素化ホウ素ナトリウム１．６ｇを加え
１時間攪拌した。反応液に飽和食塩水３０ｍｌを加え酢
酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機層を水、および飽
和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用いて
乾燥し、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマログラフィー（ヘキサン／酢酸エチル１：１−１：
９）により精製し１−メチル−１，４−シクロヘキサン
ジオール２．８ｇを得た。
法：１，４−シクロヘキサンジオンモノエチレンケター
ル１２．０ｇのテトラヒドロフラン溶液３０ｍｌを、ア
ルゴン気流中氷冷下で１．１４Ｍ−メチルリチウム８０
ｍｌを含んだテトラヒドロフラン溶液１３０ｍｌに加え
同条件下１時間攪拌した。反応液に３Ｍ塩酸４０ｍｌを
加えさらに１５時間加熱還流した後、ジエチルエーテル
３００ｍｌで抽出した。有機層は飽和炭酸水素ナトリウ
ム水、および飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウムを用いて乾燥し濃縮した。残留物をシリカゲルカ
ラムクロマログラフィー（ヘキサン／酢酸エチル１：１
−１：２）により精製し４−ヒドロキシ−４−メチルシ
クロヘキサノン９．７ｇを得た。４−ヒドロキシ−４−
メチルシクロヘキサノン３．５ｇをメタノール３０ｍｌ
に溶解し氷冷下水素化ホウ素ナトリウム１．６ｇを加え
１時間攪拌した。反応液に飽和食塩水３０ｍｌを加え酢
酸エチル２００ｍｌで抽出した。有機層を水、および飽
和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用いて
乾燥し、減圧下濃縮した。残留物をシリカゲルカラムク
ロマログラフィー（ヘキサン／酢酸エチル１：１−１：
９）により精製し１−メチル−１，４−シクロヘキサン
ジオール２．８ｇを得た。
【００２４】１−メチル−１，４−シクロヘキサンジオ
ール５７０ｍｇをピリジン２ｍｌに溶解し、無水酢酸２
ｍｌを加えて室温で１５時間攪拌した。反応液に飽和食
塩水１０ｍｌを加えさらに１０分間攪拌した後、酢酸エ
チル１５０ｍｌで抽出した。有機層は１Ｍ塩酸、飽和炭
酸水素ナトリウム水、および飽和食塩水で洗浄した後、
無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、減圧下濃縮し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマログラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル２：１）により精製し酢酸４−ヒド
ロキシ−４−メチルシクロヘキシルエステル７１０ｍｇ
を得た。酢酸４−ヒドロキシ−４−メチルシクロヘキシ
ルエステル６５ｍｇをニトロメタン１ｍｌに溶解し、ト
リメチルシリルシアニド０．０８ｍｌ、過塩素酸銀１２
５ｍｇを加えて室温で１時間攪拌した。反応液に飽和炭
酸水素ナトリウム水１ｍｌを加えさらに１０分間攪拌し
た後、沈殿物をセライト濾過しジエチルエーテル１００
ｍｌで洗浄した。有機層は水、飽和食塩水で洗浄した
後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し濃縮した。残
留物をシリカゲルカラムクロマログラフィー（ヘキサン
／酢酸エチル３：１−２：１）により精製しtrans-酢酸
４−イソシアノ−４−メチルシクロへキシルエステル
［ＹＫ−ＡＦ−０３３］６０ｍｇ、およびcis-酢酸４−
イソシアノ−４−メチルシクロヘキシルエステル［ＹＫ
−ＡＦ−０３４］２０ｍｇを得た。
ール５７０ｍｇをピリジン２ｍｌに溶解し、無水酢酸２
ｍｌを加えて室温で１５時間攪拌した。反応液に飽和食
塩水１０ｍｌを加えさらに１０分間攪拌した後、酢酸エ
チル１５０ｍｌで抽出した。有機層は１Ｍ塩酸、飽和炭
酸水素ナトリウム水、および飽和食塩水で洗浄した後、
無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し、減圧下濃縮し
た。残留物をシリカゲルカラムクロマログラフィー（ヘ
キサン／酢酸エチル２：１）により精製し酢酸４−ヒド
ロキシ−４−メチルシクロヘキシルエステル７１０ｍｇ
を得た。酢酸４−ヒドロキシ−４−メチルシクロヘキシ
ルエステル６５ｍｇをニトロメタン１ｍｌに溶解し、ト
リメチルシリルシアニド０．０８ｍｌ、過塩素酸銀１２
５ｍｇを加えて室温で１時間攪拌した。反応液に飽和炭
酸水素ナトリウム水１ｍｌを加えさらに１０分間攪拌し
た後、沈殿物をセライト濾過しジエチルエーテル１００
ｍｌで洗浄した。有機層は水、飽和食塩水で洗浄した
後、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥し濃縮した。残
留物をシリカゲルカラムクロマログラフィー（ヘキサン
／酢酸エチル３：１−２：１）により精製しtrans-酢酸
４−イソシアノ−４−メチルシクロへキシルエステル
［ＹＫ−ＡＦ−０３３］６０ｍｇ、およびcis-酢酸４−
イソシアノ−４−メチルシクロヘキシルエステル［ＹＫ
−ＡＦ−０３４］２０ｍｇを得た。
【００２５】４．ＹＫ−ＡＦ−０３５の製法：１０−ウ
ンデゼン酸メチルエステル５．０ｇをテトラヒドロフラ
ン８０ｍｌに溶解し、氷冷下１．１４Ｍ−メチルリチウ
ム５５ｍｌを加えさらに１時間攪拌した。反応液に３Ｍ
塩酸２５ｍｌを加えた後、ジエチルエーテル２００ｍｌ
で抽出した。有機層は飽和炭酸水素ナトリウム水、およ
び飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用
いて乾燥し濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマ
ログラフィー（ヘキサン／酢酸エチル１０：１）により
精製し２−メチル−１１−ドデゼン−２−オール５．１
ｇを得た。２−メチル−１１−ドデゼン−２−オール２
００ｍｇをニトロメタン２ｍｌに溶解し、トリメチルシ
リルシアニド０．１６ｍｌ、過塩素酸銀２５０ｍｇを加
えて室温で１時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナト
リウム水２ｍｌを加えさらに１０分間攪拌した後セライ
ト濾過し、ジエチルエーテル１００ｍｌで洗浄した。有
機層は水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムを用いて乾燥し濃縮した。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマログラフィー（ヘキサン／ジエチルエーテル２
０：１）により精製し１１−イソシアノ−１１メチル−
１−ドデセン［ＹＫ−ＡＦ−０３５］２４０ｍｇを得
た。
ンデゼン酸メチルエステル５．０ｇをテトラヒドロフラ
ン８０ｍｌに溶解し、氷冷下１．１４Ｍ−メチルリチウ
ム５５ｍｌを加えさらに１時間攪拌した。反応液に３Ｍ
塩酸２５ｍｌを加えた後、ジエチルエーテル２００ｍｌ
で抽出した。有機層は飽和炭酸水素ナトリウム水、およ
び飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムを用
いて乾燥し濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマ
ログラフィー（ヘキサン／酢酸エチル１０：１）により
精製し２−メチル−１１−ドデゼン−２−オール５．１
ｇを得た。２−メチル−１１−ドデゼン−２−オール２
００ｍｇをニトロメタン２ｍｌに溶解し、トリメチルシ
リルシアニド０．１６ｍｌ、過塩素酸銀２５０ｍｇを加
えて室温で１時間攪拌した。反応液に飽和炭酸水素ナト
リウム水２ｍｌを加えさらに１０分間攪拌した後セライ
ト濾過し、ジエチルエーテル１００ｍｌで洗浄した。有
機層は水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシ
ウムを用いて乾燥し濃縮した。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマログラフィー（ヘキサン／ジエチルエーテル２
０：１）により精製し１１−イソシアノ−１１メチル−
１−ドデセン［ＹＫ−ＡＦ−０３５］２４０ｍｇを得
た。
【図１】ＹＫ−ＡＦ−００１〜０１４について、その濃
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
【図２】ＹＫ−ＡＦ−０１５〜０２４について、その濃
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
【図３】ＹＫ−ＡＦ−０２５〜０３２について、その濃
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
【図４】ＹＫ−ＡＦ−０３３〜０４０について、その濃
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
【図５】ＹＫ−ＡＦ−０４１〜０４８について、その濃
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
【図６】ＹＫ−ＡＦ−０４９〜０５６について、その濃
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
【図７】ＹＫ−ＡＦ−０５７〜０６４について、その濃
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
度（μｇ／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率
（％、点線）との関係を示すグラフである。
【図８】比較のための硫酸銅について、その濃度（μｇ
／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率（％、点
線）との関係を示すグラフである。
／ｍｌ）と付着阻害率（％、実線）及び死亡率（％、点
線）との関係を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 33/10 Ａ０１Ｎ 33/10 35/08 35/08 37/02 37/02 43/36 43/36 Ｃ Ｃ０９Ｄ 5/16 Ｃ０９Ｄ 5/16 7/12 7/12 201/00 201/00 (72)発明者 多田 全宏 東京都中野区大和町４−３−３ (72)発明者 千葉 一裕 東京都武蔵野市吉祥寺東町２−24−32 (72)発明者 坂口 勇 千葉県我孫子市我孫子1646 財団法人電力 中央研究所 我孫子研究所内 (72)発明者 新島 恭二 千葉県我孫子市我孫子1646 財団法人電力 中央研究所 我孫子研究所内 (72)発明者 野方 靖行 千葉県我孫子市我孫子1646 財団法人電力 中央研究所 我孫子研究所内 Ｆターム(参考） 2B106 AA21 HA16 4H011 AA02 AD01 BA01 BB04 BB06 BB09 BC03 BC18 DA13 DD01 4J038 BA001 CA021 EA011 GA02 GA03 GA08 GA09 JB12 JB18 KA02 KA06 NA05 PB05 PB07
Claims (8)
- 【請求項１】 下記化学式１ で表される化合物（式中、Ｘ１はイソシアノ基又はホル
ムアミド基、Ｒ１はアルキル基、Ｒ２はアルキル基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリー
ル基、アラルキル基又はエステル基を表す。）、下記化
学式２ で表される化合物（式中、Ｘ２はイソシアノ基、アミド
基又はアミノ基、Ｒ３はアルキル基、アルケニル基、ア
ルコキシ基、又はアラルキロキシ基を表す。）、及び下
記化学式３ で表される化合物（式中、Ｘ３はイソシアノ基、アミド
基又はアミノ基、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ水素原子又はア
ルキル基、Ｒ６はアルケニル基、ヒドロキシル基、アリ
ール基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アミノ基、
アミド基、フタルイミド基又は−Ｃ（ＣＨ３）ｍＮＣ
（ｍは０〜２を表す。）、ｎは３〜１５を表す。）から
成る群から選択される少なくとも1種の化合物から成る
水中有害付着生物に対する防汚剤。 - 【請求項２】 前記化学式１の式中、前記Ｘ１がイソシ
アノ基を表し、前記Ｒ２がアルコキシ基、アシルオキシ
基又はエステル基を表し、前記化学式２の式中、前記Ｘ
２がイソシアノ基を表し、前記Ｒ３がアルケニル基、ア
ルコキシ基、又はアラルキロキシ基を表し、前記化学式
３の式中、前記Ｘ３がイソシアノ基を表し、前記Ｒ４、
Ｒ５がそれぞれ水素原子又はメチル基を表し、前記Ｒ６
がアルケニル基、アリール基、アリールチオ基、又は−
Ｃ（ＣＨ３）ｍＮＣ（ｍは０〜２を表す。）を表し、前
記ｎが７〜１０を表す請求項１に記載の防汚剤。 - 【請求項３】 前記化学式１の式中、前記Ｒ２がアシル
オキシ基を表し、前記化学式２の式中、前記Ｒ３がアル
ケニル基を表し、前記化学式３の式中、前記Ｒ６がアル
ケニル基を表し、前記ｎが８又は９を表す請求項１又は
２に記載の防汚剤。 - 【請求項４】 前記化学式２で表される化合物又は前記
化学式３で表される化合物から成る請求項１〜３のいず
れか一項に記載の防汚剤。 - 【請求項５】 前記化学式３で表される化合物から成る
請求項１〜３のいずれか一項に記載の防汚剤。 - 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の防
汚剤を塗膜形成剤に配合して調整された塗料であって、
前記防汚剤が溶液の重量に基づき０．１〜５０重量％の
割合で配合された塗料。 - 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の防
汚剤を塗膜形成剤に配合し溶媒に溶解した溶液であっ
て、前記防汚剤が溶液の重量に基づき０．１〜１００％
の割合で配合された溶液。 - 【請求項８】 請求項１〜５のいずれか一項に記載の防
汚剤を溶媒中に溶解し、更に界面活性剤を添加して調整
された乳剤であって、前記防汚剤が乳剤の重量に基づき
０．１〜８０％の割合で配合された乳剤。
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