JPH01230507A - 水中生物付着防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野〕 本発明は、アルキルジメチルアミンとモノアルキル燐酸
の付加塩と、アルキルジメチルアミンとジアルキル燐酸
の付加塩との混合物を有効成分として含有する水中生物
付着防止剤に関する。

この水中生物付着防止剤は、漁網、船底、海洋構築物な
どに藻、貝類などの水中生物が付着するのを防止するた
めの塗料等として有用である。

〔従来の技術〕

船舶の船底部、漁網、ブイ等海水中に置かれた設備、ダ
ムの付属設備等の水中構築物、火力発電所及び各種工業
の冷却用水の取水路など常時海水と接触する部分には、
フジッボ、カキ、ムラサキガイ、ヒドロムシ、セルプラ
、コケムシ、ホヤ等の動物性生物、アオサ、アオノリ等
の植物性生物が付着繁殖する。そのため、船舶において
は胱行速度の減速、消費燃料の増大及び船底の清掃のた
めの費用、運航休止のための費用等の損失を招く。

海洋構築物においては取扱い操作に不便をきたすことに
なり、また、取水路においては、取水路が閉塞し、取水
量が減少するなどの問題を起こす。

したがって、従来から上記のような海水および淡水有害
生物の付着繁殖による障害を防止するため、銅酸化物、
ビストリブチルスズオキサイドのような有機スズ化合物
等を含有する防汚塗料が使用されてきた。しかしながら
、ビストリブチルスズオキサイドのような有機スズ化合
物は、水中生物の付着防止には有効であっても毒性があ
り、特に貝や魚の体内への蓄積が著るしいため環境汚染
を進行させるという問題点がある。従って、全漁連など
で使用禁止の措置が取られるようになった。

また、銅酸化物及び銅の化合物は広く、取水路及び船底
部用の防汚塗料として広く使用されているが、重金属で
ある銅を含有しているため、その毒性はスズ化合物より
も強いと云われており、決して好ましい防汚塗料とは言
えない。

〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、重金属を含まず、安全性が高い水中生
物付着防止剤を提供するにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の水中生物付着防止剤は、 下記一般式（Ｉ）： 　Ｈ３ （式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基である。）で
表わされる３級アミンと下記一般式（■）二〇 ＨＯ−Ｐ−ＯＲ’　　　　　　　　（ＩＩ）Ｈ （式中、Ｒ′は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
で表わされるモノアルキル燐酸エステルの付加塩と、前
記３級アミンと下記一般式（■）：ＨＯ−Ｐ−ＯＲ”　
　　　　　　　（Ｉ［Ｉ）ＯＲ”’ （式中、ＲＩＩおよびＲ″′は炭素数１−１０のアルキ
ル基である。）で表わされるジアルキル燐酸エステルの
付加塩との混合物を有効成分として含有することを特徴
とする。

−ｉ式（ＩＩ）で表わされる燐酸モノアルキルエステル
は製造が困難であって、一般式（ＩＩＩ）で表わされる
燐酸ジアルキルエステルとの混合物の形態で市販されて
いるが、この混合物に３級アミンを付加して得られる付
加塩混合物を本発明に用いることができる。一般式（■
）または（１）で表わされる燐酸エステルの具体例とし
ては、モノもしくはジデシル燐酸、モノもしくはジオク
チル燐酸、モノもしくはジオクチル燐酸、モノもしくは
ジ（２−エチルヘキシル）燐酸、モノもしくはジノニル
燐酸またはモノもしくはジデシル燐酸が挙げられる。

一般式（１）で表わされる３級アミンの具体例としては
オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、ラウ
リルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、パル
ミチルジメチルアミンおよびステアリルジメチルアミン
が挙げられる。

本発明で使用する３級アミンと燐酸エステルとの付加塩
は、次の方法により容易に得ることができる。すなわち
、３級アミンとアルキル燐酸を等モルづつ常温、無溶媒
で混合し発熱せしめて６０〜７０℃に昇温せしめる。約
２０分経過後に温度は降下する。３級アミンとアルキル
燐酸との混合物を６０〜７０℃に約３０分以上維持すれ
ば反応は定量的に行われ、目的物が得られる。

本発明の水中生物付着防止剤は、上記３級アミンと燐酸
エステルとの付加塩、合成樹脂および溶剤からなる塗料
組成物の形態で用いることができる。合成樹脂としては
一般に防汚塗料に常用されるアクリル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、塩化ゴム等が挙げられるが、これらに限定される
ものではない。

溶剤としてはイソプロピルアルコール、メチルイソブチ
ルケトン、キシレン等が用いられる。塗料組成物の組成
は一般に３級アミン燐酸エステル付加塩２〜３０重量部
、合成樹脂５〜３０重量部、溶剤４０〜８０重量部であ
る。塗料組成物には必要に応じてαｎ料その他の添加剤
を配合することができる。

本発明の水中生物付着防止剤は、無機セメントに配合し
て用いることもできる。すなわち、本発明品をあらかじ
めセメントの１部に混合し、そのセメントを生コンクリ
ートあるいは生モルタルに混入して、海洋構築物を作る
かまたは海洋構築物の表面に塗装することができる。こ
の時の本発明品の使用量はセメント１００重量部に対し
、１〜１０重量部が適している。この生コンクリート及
び生モルタルがエマルジョンを添加したタイプのもので
あっても本発明の水中生物付着防止剤は使用可能である
。

〔実施例〕

以下、実施例についてこの発明を具体的に説明するが、
この発明はこれらの例に限定されるものではない。

製造例１ ラウリルジメチルアミン０．１　ｏ＋ｏＡとリン酸２−
エチルヘキシルエステル（モノ−、ジエステルの混合モ
ル比９／１）０．１ｍｏＩｔとを混合し、７０　’Ｃで
１時間撹拌して、ラウリルジメチルアミンのリン酸２−
エチルヘキシルエステル付加塩を得た。

製造例２ ラウリルジメチルアミンＱ、　ｌ　ｒｅａｌとリン酸２
−エチルヘキシルエステル（モノ−、ジエステルの等モ
ル混合物）０．１ｍｏｊ２とを混合し、７０’Ｃで１時
間撹拌してラウリルジメチルアミンのリン酸２−エチル
ヘキシルエステル付加塩とラウリルジメチルアミンのリ
ン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル付加塩の等モル
混合物を得た。

参考製造例 ラウリルジメチルアミン０．１　ｍｏｂとリン酸ジ（２
−エチルヘキシル）エステルＱ、　ｌ　ｍｏＩｌとを混
合し、７０℃で１時間撹拌してラウリルジメチルアミン
のリン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル付加塩を得
た。

製造例３ ステアリルジメチルアミン０．１　ｍｏｎとリン酸エチ
ルエステル（モノ−、ジエステルの等モル混合物）０．
１ａ＋ｏＪとを混合し、１２０℃で１時間撹拌してステ
アリルジメチルアミンのリン酸エチルエステル付加塩と
ラウリルジメチルアミンのリン酸ジエチルエステル付加
塩の等モル混合物を得た。

実施例１ 製造例１〜３および参考製造例で得たラウリルジメチル
アミンのリン酸アルキルエステル付加塩あるいはステア
リルジメチルアミンのリン酸ジアルキルエステル付加塩
を２０重量部、塩化ゴム（旭電化工業のＣＲ−１５０）
　１３重量部、塩素化パラフィン（アデカ・アーガスの
アデカサイザーＥ−４５０）７重量部、キシレン５９重
量部を混合して塗料を調製した。この塗料を２０　Ｘ　
３０−のＦＲＰ板（厚さ１龍）に塗布し、乾燥したもの
を姫路地区の瀬戸内海に懸垂しく懸垂期間、９月初旬〜
１１月初旬）２ケ月後に引上げて生物の付着状況を観察
して、第１表の結果を得た。

第　　１　　表 ＊　アルキルジメチルアミンのリン酸モノもしくはジエ
ステル又はモノ−、ジエステル混合付加塩を配合せず、
他は実施例１と同様にして作った塗料 本本実施例１において、アルキルジメチルアミンのリン
酸モノもしくはジエステル又はモノ−、ジエステル混合
付加塩の代りに亜酸化銅を用いる他は実施例１と同様ト
して作った塗料 第１表の結果から本発明品（製造例１　、２　、３）は
いずれも生物付着防止効果のあることが判る。

また、アルキルジメチルアミンのリン酸アルキルエステ
ル付加塩（製造例１．２．３）はアルキルジメチルアミ
ンのリン酸ジアルキルエステル付加塩（参考製造例）よ
り生物付着防止効果の高いことがみとめられる。

〔発明の効果〕

本発明の水中生物付着防止剤は、重金属を含まず、安全
性が高い、しかも、その水中生物付着防止効果は高い水
準にある。従って、本発明の水中生物付着防止剤は、合
成樹脂塗料の形態で漁網、船舶の底部、海洋構築物等に
藻類、貝類の付着防止のために通用するのに有用であり
、また、セメントに配合して海洋構造物に適用すること
もできる。

手続補正書（自発） 平成１年６月１２日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殴 １、　事件の表示 昭和６３年特許願第５６３２４号 ２、発明の名称 水中生物付着防止剤 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　（２９０）ダイセル化学工業株式会社４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番ＩＯ号５、
補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 る前にｒジメチルりん酸、モノもしくはジエチルりん酸
、モノもしくはジプロピルりん酸、モノもしくはジブチ
ルりん酸、モノもしくはジベンチルりん酸、モノもしく
は１を加入する。

（２）同書９頁４行目に「ラウリルジメチルアミン」と
あるをｒステアリルジメチルアミン１と補正する。

（３）同書１１頁６行目に「みとめられる。」とある後
に、改行して次の文章を加入する。

「製造例４ ステアリルジメチルアミン０．１　ｓｏｊ！とりん酸メ
チルエステル（モノ、ジエステルの等モル混合物）０．
１ｎ＋ｏｌとを混合し、１２０°Ｃ″？！１時間撹拌し
てステアリルジメチルアミンのりん酸メチルエステル付
加塩とステアリルジメチルアミンのりん酸ジメチルエス
テル付加塩の等モル混合物を得た。

実施例２ 製造例１、製造例３及び製造例４で得たラウリルジメチ
ルアミンΦりん酸アルキルエステル付加塩あるいはステ
アリルジメチルアミンのりん酸モノ、ジアルキル混合エ
ステルの付加塩を１５重量部、アクリル樹脂（当社のセ
ビアンＡ　ＭＴＨ−５４、樹脂４０重量％）　２２．６
重量部、イソプロピルアルコールとキシレンの等重量混
合液６２．．４重量部を混合して漁網用防汚塗料を調整
した。この塗料を編目が１辺５Ｃ１１のポリエチレン製
部Ｍ４　（３０Ｘ３０ｃｍ）にコーティングし、千葉県
鴨用市沖の海に懸垂し、５０日後（１１月初旬〜１２月
末）に引き上げて生物の付着状況を観察して、第２表の
結果を得た。

第　　　２　　　表 第２表の結果から本発明品（製造例１，３．４）はいず
れも貝類には付着防止効果のあることが判ったが、腔腸
動物のヒドラに効く物質は製造例４で得たステアリルジ
メチルアミンのりん酸モノ、ジメチル混合のエステル付
加塩であり、次にステアリルジメチルアミンのりん酸モ
ノ、ジエチル混合エステル付加塩が存効であった。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素数８〜２０のアルキル基である。 で表わされる３級アミンと下記一般式（II）：▲数式、
   化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ′は炭素数
   １〜１０のアルキル基である。）で表わされるモノアル
   キル燐酸エステルの付加塩と、前記３級アミンと下記一
   般式（III）：▲数式、化学式、表等があります▼（II
   I） （式中、Ｒ″およびＲ″′は炭素数１〜１０のアルキル
   基である。）で表わされるジアルキル燐酸エステルの付
   加塩との混合物を有効成分として含有することを特徴と
   する水中生物付着防止剤。