JPH0469192B2

JPH0469192B2 -

Info

Publication number: JPH0469192B2
Application number: JP14996083A
Authority: JP
Inventors: Isao Takemoto; Junji Yokoi; Kazuo Ina
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1983-08-16
Filing date: 1983-08-16
Publication date: 1992-11-05
Also published as: JPS6042471A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、船舶、水中構造物に対し有害水中生
物の付着を防止する水中防汚塗料に関する。船舶の船底部や水線部、発電所の取水口や冷却
管内面、いけす、漁網、その他各種の海洋または
淡水構造物に水中生物、例えばアオサ、アオノ
リ、シオミドリ、ヒビミドロ等の藻類、フジツ
ボ、セルプラ、カサネカンザシ、ホヤ、イガイ、
カキ等の動物類、スライムと称される各種バクテ
リア、カビ、珪藻類の水棲生物が付着繁殖する
と、これら構造物の保全および保守上多大の被害
をもたらす。例えば船舶にあつては、船体と海水
との摩擦抵抗が増大し、船速の低下や燃料費の増
大等運航上多大の経済的損失をもたらし、また船
舶保全のため入渠した際の上記付着物の除去に多
大の労力が必要である。いけす、漁網では養殖魚
の生育不良、酸素欠乏、定置網では網の浮き上が
り、漁獲量の減少、また冷却管内面では熱交換器
の目詰まりによる操業停止や冷却効率の低下等の
被害がある。従来からこれら船舶、水中構築物には水中生物
の付着、生育阻止対策が施されている。この生物
付着のための水中防汚塗料の有効成分としては、
亜酸化銅、ロダン銅、有機スズ化合物、有機スズ
重合体、チオカルバミン酸塩などが使用されてい
る。これら成分には、長期間一定の防汚効果を持
続することと、環境汚染の面から毒性の高い物質
を水中へ放出しないことが望まれる。本発明によれば、これらの要請を満たす有効成
分を含有する水中防汚塗料が提供される。本発明の水中防汚塗料は、有効成分として、一
般式、（式中、R₁およびR₂は、炭素数４以下のアル
キル基またはアルケニル基か、またはベンジル基
を表す。）で表される化合物を含有することを特
徴とする。前記一般式で表される化合物の例には、チオ尿
素、Ｎ，N′−ジメチルチオ尿素、Ｎ，N′−ジエ
チルチオ尿素、Ｎ，N′−ジプロピルチオ尿素、
Ｎ，N′−ジブチルチオ尿素、Ｎ，N′−ジベンジ
ルチオ尿素などが含まれる。R₁およびR₂で表さ
れる基としては、炭素数４以下のアルキルまたは
アルケニル基か、またはベンジル基から選ばれ、
鎖状炭化水素基の場合炭素数５以上になると効果
が減少する傾向にある。また炭化水素基置換チオ
誘導体にあつては、対称または非対称型のいずれ
も使用し得る。前記一般式の化合物を有効成分とする防汚塗料
は、塗料化に当たつて塗料の増粘、変質等の貯蔵
安定性を害する欠点を有しないほか、安全性が高
いので作業性が向上し、環境汚染も少ない。すな
わち塗料製造時および塗装時、毒性や皮膚刺激性
が殆ど問題にならない。さらに本発明の防汚塗料は、生物選択性が少な
くほとんどの有害水棲付着生物に対し高い防汚効
果を持ち、耐スライム性にもすぐれ、また効力が
長期持続するという利点のほか、軽合金製の船舶
にも安心して使用することができる。本発明の防汚塗料は、前記一般式の化合物のほ
かに公知の銅系、有機スズ系、および／またはジ
チオカルバミン酸系防汚剤を含有することもでき
る。それらを例示すれば、銅系防汚剤としては、
亜酸化銅、ロダン銅、水酸化銅、金属銅などがあ
り、スズ系防汚剤としては、ビス−（トリブチル
スズ）オキサイド、トリブチルスズクロライド、
トリブチルスズフルオライド、トリブチルスズア
セテート、トリブチルスズニコチネート、トリブ
チルスズバーサテート、ビス−（トリブチルスズ）
−α，α′−ジブロムサクシネート、トリフエニル
スズハイドロオキサイド、トリフエニルスズクロ
ライド、トリフエニルスズフルオライド、トリフ
エニルスズアセテート、トリフエニルスズニコチ
ネート、トリフエニルスズジメチルジチオカーバ
メート、トリフエニルスズバーサテート、ビス−
（トリフエニルスズ）−α，α′−ジブロムサクシネ
ート、ビス−（トリフエニルスズ）オキサイド等
がある。ジチオカルバミン酸誘導体としては、テ
トラメチルチウラムモノサルフアイド（略称
TS）、テトラメチルチウラムジサルフアイド、ビ
ス−（ジメチルジチオカルバミン酸）亜鉛（略称
ZDMC）、エチレン−ビス（ジチオカルバミン
酸）亜鉛（略称ZINEB）、エチレン−ビス（ジチ
オカルバミン酸）マンガン、ビス−（ジメチルジ
チオカルバミン酸）銅（略称TTCu）などがあ
る。前記一般式の化合物は、塗料組成物全体の0.5
ないし50重量、好ましくは１ないし30％を占める
のが適当である。本発明の防汚塗料に使用される樹脂ビヒクルは
防汚塗料に一般に使用されている樹脂でよく、例
えば塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩素
化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹
脂、アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、
ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド
樹脂、石油系樹脂、油系樹脂、ロジンエステル、
ロジン系石ケン、ロジン等が挙げられる。また防
汚性を有するビヒクルとして、（メタ）アクリル
酸のような重合性不飽和カルボン酸と、ビス（ト
リブチルスズ）オキサイドおよびトリフエニルス
ズハイドロオキサイドのような有機スズ化合物と
の反応で得られる重合性不飽和カルボン酸の有機
スズ化合物塩を構成単位として含むアクリル共重
合体樹脂を使用することもできる。その他に通常使用される可塑剤、着色顔料、体
質顔料、溶剤等を任意割合に含有することができ
る。本発明の防汚塗料は、塗料製造技術分野におい
てそれ自体公知の方法によつて調製することがで
きる。調合は公知の機械、例えばボールミル、ペ
ブルミル、ロールミル、スピードランミル等を使
用する。以下に実施例および比較例によつて本発明を詳
しく説明する。それらにおいて「部」とあるは
「重量部」を意味する。またそれらにおいて用いた樹脂の記号および商
品名は以下のものを意味する。樹脂ラロフレツクスMP−45：西独BASF社製品、塩化ビニル−ビニルイソブ
チルエーテル共重合体プライオライトＳ−5B：米国グツドイヤー社製品、スチレン−ブタジエ
ン共重合体 VAGH：米国UCC社製品、塩化ビニル系樹脂 TBT−アクリルコポリマー溶液：トリブチル錫メタクリレート65部とメチルメタ
クリレート35部の混合物40部を、加熱できかつ冷
却する手段を備えた反応槽中のキシレン60部に溶
解し、これに0.35部の過酸化ベンゾイルを加え
た。発熱を調節するために必要な冷却手段を用い
て溶液の温度を10時間にわたつて最終温度110℃
まで還流下に徐々に上昇した。最終的な溶液の粘
度は25℃において4.5ポイズになつた。実施例および比較例前記一般式の化合物と、他の成分とをボールミ
ルに仕込み、24時間分散を行い、水中防汚塗料を
調製した。本発明による防汚塗料の配合を第１表
に示す。比較のため、同様な操作によつて公知の比較例
防汚塗料を調製した。その配合を第２表に示す。これら防汚塗料を用いて防汚試験を行つた。防
汚試験は、第１表、第２表の防汚塗料を調製後、
あらかじめ防食塗装（コールタール／塩化ビニル
系樹脂をベースとした市販の船底１号塗料）を施
した100×300mmの大きさの試験用鋼板に、乾燥膜
厚が60〜80ミクロンになるように１回塗りし、24
時間乾燥後、岡山県玉野市後磨の浦沖の試験用い
かだに海中１ｍの深さに侵漬し、フジツボ、セル
プラ等の動物、アオサ、アオノリ等の植物の付着
量を付着面積％として肉眼観察によりしらべ、評
価した。同時にスライムの付着量変化を付着面積％とし
て肉眼によりしらべ、評価した。試験期間は昭和56年１月から昭和58年１月であ
る。生物付着量の変化を第３表に、スライム付着量
の変化を第４表にそれぞれ示す。なおスライムとは、種々の水中バクテリア類と
バクテリア類の代謝産物の粘性膜、ケイソウ類の
総称であり、これが付着するとアオサ、アオノリ
の胞子、あるいはフジツボの幼生が入り、汚損生
物の繁殖を助長するから、防汚塗料は耐スライム
性にもすぐれていなければならない。

【表】

【表】以上の実施例からも明らかなように、本発明の
水中防汚塗料は比較例と比べて著しく良好な結果
を示している。とりわけスライム付着防止に関し
ては驚くべき優れた効果を発揮しており、このよ
うな耐スライム性に関する卓越した効果を有する
という事実は非常に有意義である。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中、R¹およびR²は、炭素数４以下のアル
キル基またはアルケニル基か、またはベンジル基
を表す。）で表わされる化合物を有効成分として
含有することを特徴とする水中防汚塗料。