TW412568B - A polyamide resin composition - Google Patents

A polyamide resin composition Download PDF

Info

Publication number
TW412568B
TW412568B TW084101317A TW84101317A TW412568B TW 412568 B TW412568 B TW 412568B TW 084101317 A TW084101317 A TW 084101317A TW 84101317 A TW84101317 A TW 84101317A TW 412568 B TW412568 B TW 412568B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
resin
weight
composition
polyurethane resin
thermoplastic polyurethane
Prior art date
Application number
TW084101317A
Other languages
English (en)
Inventor
Tsutomu Tamura
Manabu Takeuchi
Original Assignee
Toyo Boseki
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Boseki filed Critical Toyo Boseki
Application granted granted Critical
Publication of TW412568B publication Critical patent/TW412568B/zh

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04Polyurethanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y10T428/1331Single layer [continuous layer]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

41S566 A7 B7 IFiijMil 五、發明説明(1 ) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印裝 本發明俗關於一種聚醛胺樹脂組成物,以及由此種组 成物所製成的物品,包括槽、管等。説的更清楚一點, 本發明傺闊於一種可用於生産具有較低拉伸俗數之物品的 聚酵胺樹脂組成物,同時所製成的物品亦具有儍良的耐 油性(待別是抗汽油煙霧滲透性)、耐熱性、抗水解性、 抗化學性、可模製性(待別是脱模性質}、耐衝擊性等; 此外本發明亦與由此種组成物所製成的物品有聞,這些 物品包括汽油管、軟管、襯墊、凸輪、齒輪等。 近年來,由於聚合摻合物的先進研究,已發展出各種 具有高度耐衝擊性的多成份樹脂组成物β —般而言,包 含一種聚醛胺樹脂,和與其摻合的一種烯烴聚洽物或是 苯乙烯聚合物所形成的組成物邸為一般所諝的尼龍。這 些尼龍具有較高的耐衝擊性,或是較低的吸水性,其包 括(例如)尼龍和聚丙烯的组成物、尼龍和ABS樹脂的组 成物,尼龍和聚丙烯橡膠的組成物等<•然而,因為聚酵 睽樹脂具有較高的拉伸棋數,因此由這些聚醛胺樹脂組 成物,無法裂成具有優良柔韌性的物品Ρ 為了降低聚醛胺樹脂的拉伸模數,有些研究苜試以聚 醯胺(尼龍6、尼龍12、芳香聚障胺等)做為硬鐽段,且 以聚丁撐醚二醇(PTMG)、聚丙二醇(ΡΡ6)、脂肪族聚酯 二醇等做為軟鋪段進行團聯聚合的方式來製備聚酵胺彈 性睡、聚醯胺胺基甲酸乙酯共聚物等。雖然這些樹脂具有 較低的拉伸模數,但是卻無法提供足夠的耐熱性和耐油 性(特別是抗汽油煙蓀滲透性 (請先閎讀背面之注$項再填寫本頁) -装. ,ΤΓ 線 本紙張尺度適用中國國家標半《CNS > Λ4洗格(210X297公釐) 41S566 A7 B7 IFiijMil 五、發明説明(1 ) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印裝 本發明俗關於一種聚醛胺樹脂組成物,以及由此種组 成物所製成的物品,包括槽、管等。説的更清楚一點, 本發明傺闊於一種可用於生産具有較低拉伸俗數之物品的 聚酵胺樹脂組成物,同時所製成的物品亦具有儍良的耐 油性(待別是抗汽油煙霧滲透性)、耐熱性、抗水解性、 抗化學性、可模製性(待別是脱模性質}、耐衝擊性等; 此外本發明亦與由此種组成物所製成的物品有聞,這些 物品包括汽油管、軟管、襯墊、凸輪、齒輪等。 近年來,由於聚合摻合物的先進研究,已發展出各種 具有高度耐衝擊性的多成份樹脂组成物β —般而言,包 含一種聚醛胺樹脂,和與其摻合的一種烯烴聚洽物或是 苯乙烯聚合物所形成的組成物邸為一般所諝的尼龍。這 些尼龍具有較高的耐衝擊性,或是較低的吸水性,其包 括(例如)尼龍和聚丙烯的组成物、尼龍和ABS樹脂的组 成物,尼龍和聚丙烯橡膠的組成物等<•然而,因為聚酵 睽樹脂具有較高的拉伸棋數,因此由這些聚醛胺樹脂組 成物,無法裂成具有優良柔韌性的物品Ρ 為了降低聚醛胺樹脂的拉伸模數,有些研究苜試以聚 醯胺(尼龍6、尼龍12、芳香聚障胺等)做為硬鐽段,且 以聚丁撐醚二醇(PTMG)、聚丙二醇(ΡΡ6)、脂肪族聚酯 二醇等做為軟鋪段進行團聯聚合的方式來製備聚酵胺彈 性睡、聚醯胺胺基甲酸乙酯共聚物等。雖然這些樹脂具有 較低的拉伸模數,但是卻無法提供足夠的耐熱性和耐油 性(特別是抗汽油煙蓀滲透性 (請先閎讀背面之注$項再填寫本頁) -装. ,ΤΓ 線 本紙張尺度適用中國國家標半《CNS > Λ4洗格(210X297公釐) 412568 Α7 Β7
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(5 ) 時,聚胺基甲酸乙醋樹脂之黏度會大幅降低,而當聚胺 基甲酸乙酯樹脂被加熱至焰點溫度以上時’其會迅速的 分散開來。由於聚醛肢樹脂的黏度並未如此快速的改變 ,因此相較之下,聚胺基.甲酸乙81樹脂具有相當低的黏 度,而形成了連缠相。因此,聚酵胺樹脂组成物的工作 溫度以210 eC或更低,並旦在本發明中所使用之聚酵胺 樹脂(A)之熔點為21〇 C或更低為佳。聚酵胺樹脂包括包 含6尼龍和/或6, 6尼龍之聚酵胺樹脂共聚物*例如* 6 尼龍和6,6尼龍之共聚物、6尼龍和1 2尼龍之共聚物、 6,6尼龍和12尼龍之共聚物、6尼龍和MXD_ 6尼龍之共聚 物、6,6尼龍和^〇-6尼龍之共聚物等。 可用於本發明之熱塑性聚胺基甲酸乙醋樹脂(8)為— 種具有一傾聚胺基甲酸乙醋鍵的聚合物,其偽藉由—種 二異氛酸酷和一種多元醇進行加成聚合反靡而得β也就 是説,熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β)為一種以—異氣 酸酯和多元醇為主要起始物質,再摻入一種鏈伸長劑而 裂備的圃聯共聚物β舉例來說,熱塑性聚胺基甲酸乙醋 樹脂(Β)具有一宿由平均分子量為300到6,000之多元醇 所裂成的軟鍵段,和一傾由鋪伸長劑和具有4到21齒硪 原子的二異気酸酯所製成的硬鐽段。可藉由各種型式之 二異氡酸酯、多元醇和鏈伸長劑及其混合物的選擇,來 逹到各種所霈的特性β熱塑性聚胺基甲酸乙醋樹脂(Β> 可分為聚酯聚胺基甲酸乙酯樹脂、聚魅聚胺基甲酸乙酯 樹脂和聚磺酸酯聚胺基甲酸乙酯,像由軟雜段所含之 本紙張尺度逋用手國囷家標隼(匚奶)八4規格.(210父297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -兔. 訂 缘 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 412568 A7 B7 五、發明説明(2) 同樣的,在本技藝中已知可摻入熱塑性聚胺基甲酸乙 酯樹脂以降低含有聚酵胺樹脂和熱塑性聚胺基甲酸乙_ 樹脂之聚醛胺樹脂組成物的拉伸棋數。然而,當為了能 充分降低拉伸模數而摻入相當大量的聚胺基甲酸乙酯樹 脂時,熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂通常會在聚醯胺樹脂 組成物中構成連鑲相,因此會因為熱塑性聚胺基甲酸乙 酯樹脂而産生某些缺點。舉例來說,明顯降低了射油性 (待別是抗汽油煙隳滲透性)、抗水解性、可模製性(特 別是脱楔性質)等。 本發明的聚醛胺樹脂組成物包括一種聚酵胺樹脂(A) 和一種熱塑性聚胺基甲酸乙酯(B),其中聚酵胺樹脂(A) 構成連鏟相,而熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B)則«成 分散相,並且組成物的拉伸模數為7,000公斤/公分2 或更低》 本發明也包括一種聚匿胺樹脂組成物,其包括一種聚 S胺樹脂(A)和一種熱塑性聚胺基甲酸乙酯(B>,其中聚 S胺樹脂(A)構成連鑲相,而熱塑性聚胺金甲酸乙酯(B> 則構成分散相,同時此組成物可谋足下列方程式U): MFR(A) log - > -0.081Φ» + 3.84 U) MFR(B) 其中MFR(A)係代表聚酵胺樹脂(A)在工作溫度下的熔 態流速t HFR(B)傺代表熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂在工 作溫度下的熔態流速,且必λ代表聚醛胺樹脂(A>在聚 本紙張尺复逍用中國國家標準(CNS ) Α4规格(2丨0X297公釐) -----------AI,--1---訂------t - > (請先Η讀背面之注意事項知本頁) 412568 A7 B7 87. 〇. jT-,: 年β B — 補充 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 五、發明説明(ι〇 (2)硬度(蕭氏硬度A) 硬度(蕭氏硬度A)像依照ASTM D- 2 2 4 Q之方法來測量。 (3 )拉伸模數 拉伸楔數係依照ASTM D-63 8之方法來測量β (4) 連鏟相之判斷及所形成分散相中之顆粒大小 連績相偽藉由下列方式來判斷:使用在以下實施例或 比較實施例中所獲得的粒料,將其模數製成JIS 3型的 拉伸啞鈴,並且使用一種穿透式電子顯微鏡U 1〇, 0〇〇) ,以RU0 4 ΡΤ Α將超薄切片染色的方法,來觀察啞鈴在樹 脂流動方向上的剖面圖。 (5) 抗汽油煙霧滲透性 (A) —種試片(一種薄膜}的製法 將Shinto SF型壓縮製模機(由Shinto金靥工業公司所 製造)的溫度設定成比下列實施例和比較實施例所獲得 的組成物中之聚醯胺樹脂的熔點高15 eCe將實施例或比 較實施例中所獲得的彈九倒入一摑〇.2毫米厚的塑模中, 並且以Teflon薄Η夾在中間,而1Teflon薄片則被鐵板夾 在中間》將其置入上述的懕缩中,但不施以任何壓力, 維持一分鐘後,逐渐以釋放空氣的方式予以加壓至100 公斤/公分2 β將此K力條件雄持大約秒之後,釋放 麽力而獲得一種厚度為0.2毫米的薄膜(亦即圈試Μ )* (Β)抗汽油煙蓀滲透度(克•毫米•公尺2 _日•大氣®) 將汽油倒入一傾睦積為0·〇4升且具有直徑為50毫米之 小巩的杯狀黃銅容器中,倒入的汽油約佔容器内容稹的 -1 6 - 本纸張尺度逍用中國國家樣準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 1^1 ^^1 ^^^1 - --—1 i ^^1 ^^1 I '^1^1 m { m ^^^1 (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7_____ JL、發明説明(3 ) 酪胺樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙醋(B)之總重量中所 佔的重置百分比。 在較偏好的體糸中,聚酵胺樹脂(A)的含量介於60到 2〇重量%之間,而熱塑性聚胺基甲酸乙酯(B)的含量則 介於40到80重量%之間,其僳以聚留胺樹脂(A)和熱塑 性聚胺基甲酸乙酯樹脂<B>的结重量為基準。 在較偏好的醱糸中,聚醯胺樹脂(A)的熔點為2 10"C或 更低 本發明也包括自上述聚醯胺樹脂组成物所製成的一種 物品。 在較偏好的腰糸中,此種物品為一種管子》 因此,在本文所述的發明内容中,可達到下列所逑之 棰黏:U)提供一種聚醛胺樹脂組成物,其可用來製成 具較高耐衝擊性、較低拉伸模數,以及具優良酎油性( 特別是抗汽油煙蓀滲透性)、耐熱性、抗水解性、抗化 學性、可模製性(特別是脱模性質)、耐衝擊性等性質的 物品;以及(2)提供由上述聚醯胺樹脂組成物所製成的 物品。 本發明的造些及其它優黏對於熟於本技鏟者而言,在 參考附圖及以下詳細的説明之後,都能夠很容易閲讀和 了解。 圖中係顯示實施例卜20和比較實例1-15中所蒱得之組 成物的0 Α值與l〇g(«FR(A)/MFR(Bn值之間的两傜。 可用於本發明之聚醛胺樹脂(A)包括半結晶和非結晶 本纸張尺度適用中團國家揉率(CNS > A4規格(210X297公嫠) ----------------訂------良 (請先W讀背面之注$項|4^^-本頁) 412568 A7 B7 五、發明説明(is 三分之二,同時以測試Η將小孔密封,並且以螺絲栓緊 。將此容器置於溫度控制在40±l°c範圍内的烘箱中, 靜置四天之後,由殘留的汽油量來計算減少的汽油重量 ,並且測試片的汽油煙霧滲透度傜依方程式(III)來計 算:
D Q X 1/S 1/t
Qt
S
II 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 其中D僳代 測試片的膜厚 ,而s則代表 。除此之,t 測量至小數點 (6)抗水解性 抗水解性係 較實施例中所 將此啞鈐浸入 予以真空乾燥 的抗張強度傺 毫米/分鐘的 65%的情況下 計算: 表抗汽油 (毫米), 測試Η與 俗以游標 第三位。 依下述方 獲得的粒 9 5°C的熱 兩天,以 以下列方 速度夾拉 ,測量其 抗張強度 (公斤/公分2 > 煙孩滲透度(毖透係數),t代表 Q代表汽油減少的重量(克/曰) 汽油煙菝接觸的面積(平方公尺) 尺測量到小數點第二位。Q則是 式來評估。使用下列實施例或比 料,來製備一種JIS塱的啞呤。 水中60天,並且在80°C的溫度下 除去趿收至啞鈴中的水份β啞鈐 式來測量:以漸增的外力及100 扯啞鈐,在溫度23 °C及相對濕度 斷裂強度,並且以下列方程式來 斷裂強度 啞鈴的截面積 -17- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4*t格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注ί項再填寫本頁) A7 B7 412568 五、發明説明(4 ) (請先閱讀背*之注意^項^^^?本頁> 型樹脂,以及那些通常被稱為尼龍的樹脂。一般你將等 莫耳數的飽和二羧酸(具有4-12傾硪原子)和具有4-14偁 硪原子的二胺進行反暱而製得聚醛胺樹脂(A)。可使用 過量的二胺以使得聚酵胺末端中的胺基比羧基多,同樣 的,也可使用過量的二羧酸以使得聚醴胺末端中的羧基 比胺基多。聚瘅胺樹脂包括聚己撐己二匿二胺(6, 8-尼 龍 >、聚間二甲苯己二醯二胺(MXD-6尼龍 >、聚丁撐壬二 醯胺(6,3尼龍),和聚丁撐十二烷醛胺(6,12尼龍);以 及由内醛胺的開琛反應所製備的聚酵胺,例如聚己内酵 孩(6尼龍}、聚月桂内倕胺(12尼龍)、聚-11-胺基-十 一烷酵胺(11尼龍)、雙(對胺基琛己基)甲烷十二烷酵胺 等。在本發明中可單獨使用聚睡胺,或者是使用兩種或 兩種以上此類樹脂的摻合物。含有兩種或兩種以上上述 二羧酸和/或二胺的共聚物也可以被使用》 經濟部中央橾車局員工消费合作社印袋
聚醯胺樹脂(A)的熔點以210 °C或更低為佳》本發明之 聚酵胺榭脂組成物為一種聚合物合金,其中聚醒胺樹脂 構成了連鑛相,而熱塑性聚胺基甲酸乙酯則構成了分散 相。由聚胺基甲酸乙酯構成連鑛相的聚合物合金,其所 具有的抗汽油煙滲透性、耐熱性等並不充分。如果聚合 物合金所具有的相条統中像以聚酵胺樹脂構成連鑛相, 則通常聚醛胺樹脂的熔態黏度比聚胺基甲酸乙酯樹脂的 熔態黏度為佳。與聚酵胺樹脂相比,聚胺基甲酸乙酯樹 脂的熔態黏度易傾向於随箸溫度變化而有所改變。說的 更明確一黏,當聚胺基甲酸乙酯樹脂的熔點超過210 °C 本紙張尺度逍用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 412568 A7 B7 87 5. v〇;V 年 til 經濟部中央樣準局負工消費合作社印裝 五、發明説明(16 ) 浸入之啞鈴的抗張強度和原來的啞鈴的抗張強度將做 一比較,並且計算抗張強度的保留百分比。抗水解性的 評估如下: Ο :保留百分比為50%或更高 X:保留百分比低於50% 脱模性質 使用下列實施例或比較實施例裂得的粒料所製成之物 品的脱模性質偽使用一種射出成型機,依照下列條件來 加以評估。所使用的塑模機為Nissei塑膠工業所生産的 FS-75;射出時間為1G秒;冷卻時間可變動;圓柱設定 溫度高於聚酵胺樹脂之熔點l〇eC :塑模溫度為室溫;並 且此物品的形狀為平板狀(100毫米XI㈣毫米X2毫米側面 防護h 脱模性質的判斷方式如下: Ο :當冷卻時間設定在10秒鐘之内時,可以連缠塑楔 而無任何問題〇 X :當冷卻時間在10秒鐘之内,且物品以頂橘自塑楔 中脱離出來,由於變形、脱模缺陷等因素而無法建續塑 模》 實施例1 將做為聚酵胺樹脂U)的6尼龍和6, 6尼龍共聚物(熔 黏為1 9 0 "C,且熔態流速為6 5克/ 1 〇分鐘(2 0 0 "C Π,和 做為熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B)的己内醢胺聚酯型 熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(大日本油墨及化學藥品公 -18- 本紙張从適用中國國家揉丰(〇^)八4赌(2丨0父297公釐) ----------^l·· (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁)
1T 412568 Α7 Β7
經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 五、發明説明(5 ) 時,聚胺基甲酸乙醋樹脂之黏度會大幅降低,而當聚胺 基甲酸乙酯樹脂被加熱至焰點溫度以上時’其會迅速的 分散開來。由於聚醛肢樹脂的黏度並未如此快速的改變 ,因此相較之下,聚胺基.甲酸乙81樹脂具有相當低的黏 度,而形成了連缠相。因此,聚酵胺樹脂组成物的工作 溫度以210 eC或更低,並旦在本發明中所使用之聚酵胺 樹脂(A)之熔點為21〇 C或更低為佳。聚酵胺樹脂包括包 含6尼龍和/或6, 6尼龍之聚酵胺樹脂共聚物*例如* 6 尼龍和6,6尼龍之共聚物、6尼龍和1 2尼龍之共聚物、 6,6尼龍和12尼龍之共聚物、6尼龍和MXD_ 6尼龍之共聚 物、6,6尼龍和^〇-6尼龍之共聚物等。 可用於本發明之熱塑性聚胺基甲酸乙醋樹脂(8)為— 種具有一傾聚胺基甲酸乙醋鍵的聚合物,其偽藉由—種 二異氛酸酷和一種多元醇進行加成聚合反靡而得β也就 是説,熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β)為一種以—異氣 酸酯和多元醇為主要起始物質,再摻入一種鏈伸長劑而 裂備的圃聯共聚物β舉例來說,熱塑性聚胺基甲酸乙醋 樹脂(Β)具有一宿由平均分子量為300到6,000之多元醇 所裂成的軟鍵段,和一傾由鋪伸長劑和具有4到21齒硪 原子的二異気酸酯所製成的硬鐽段。可藉由各種型式之 二異氡酸酯、多元醇和鏈伸長劑及其混合物的選擇,來 逹到各種所霈的特性β熱塑性聚胺基甲酸乙醋樹脂(Β> 可分為聚酯聚胺基甲酸乙酯樹脂、聚魅聚胺基甲酸乙酯 樹脂和聚磺酸酯聚胺基甲酸乙酯,像由軟雜段所含之 本紙張尺度逋用手國囷家標隼(匚奶)八4規格.(210父297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -兔. 訂 缘 412568 A7 B7 MFR<A) MFR(B) B7 5. 20 ;' 乎月t! __ii. 五、發明説明(17) 司所生産的PAOEX T-5080)·以表一所示的重量1比例予 以摻合,並且在2DD°C (高於聚醯胺樹腊(A)之溶點10°C) 的溫度下,藉著使用Ikegai公司所製造的30毫米雙螺旋 擠麽機,以80rpffl的螺旋轉動頻率而將其捏合》 所得的組成物自擠壓機中排出,於水浴中冷卻,以切 割機使其切斷,在80*C下真空乾燥16小時,並且模製成 直徑為2毫米且長度為2毫米的粒料。將這些粒科的性 質加以評估。表一中説明了這些評估结果》 在表一中,la相當於方程式Π)的左遴,亦即如下所 示: la = log 其中HFR(A>像代表聚醛胺樹脂(A)在工作溫度下的培態 流速,MFR(B)你代表熱塑性聚胺基甲酸乙醋樹脂在工作 溫度下的熔態流速。 lb相當於方程式(I)的右邊,亦即如下所示:
Xb « -0.081 + 3*84 其中於Α代表聚挺按樹脂(Α>在聚庭胺樹脂(Α)和熱塑性 聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β)之结重量中所佔的重量百分比。 叫齡實掄例卜4 除了聚醛按樹脂(Α)相對於熱塑性聚胺基甲酸乙酿樹 脂(Β)之比率如表一所述的方式改變之外,以S施例1中 的相同步揉來製備一種组成物。將所得的組成物製成一 種粒料,並且以實施例1中相同的程序來評估粒料的性 質。表一中說明了這些評估結果。 -1 9- 本紙張尺度逋用中國國家標率(CNS > Α4规格(210X297公* > ----------1------1T------4 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央核隼局員工消費合作社印裝 412568 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明 (6 ) 1 多 元 醇 的 型 態 來 決 定 〇 在 本 發 明 中 9 聚 酯 聚 胺 基 甲 酸 乙 ! 1 | 酯 樹 腊 和 聚 碩 酸 酯 聚 胺 基 甲 酸 乙 醋 為 較 佳 的 選 擇 〇 1 1 聚 酯 多 元 醇 可 被 用 來 做 為 構 成 聚 酷 聚 胺 基 甲 酸 乙 m 樹 請 先 1 脂 的 多 元 醇 成 份 〇 聚 酯 多 元 m 的 酸 性 成 份 包 括 具 有 4 到 閲 讀 2 1倨 硪 原 子 的 脂 肪 族 飽 和 二 元 羧 酸 9 例 如 戊 二 酸 、 己 二 背 面 1 I 之 1 酸 庚 二 酸 Λ 辛 二 酸 壬 二 酸 \ 癸 二 酸 十 二 烷 二 酸 等 注 意 1 和 芳 香 族 二 元 羧 酸 , 例 如 酸 、 異 酞 酸 、 對 m 酸 等 > 事 項 再 1 1 而 已 二 酸 為 一 般 較 常 使 用 者 〇 可 以 使 用 的 聚 酯 多 元 醇 之 7 %, 本 1 A 醇 成 份 包 括 具 有 2 到 21値 m 原 子 的 脂 肪 族 和 脂 環 族 化 頁 1 I 合 物 S 例 如 乙 二 醇 、 a 丙 二 醇 、 β 丙 二 醇 丁 二 醇 甲 1 1 基 戊 二 醇 戊 二 醇 S 己 二 醇 庚 二 醇 辛 二 醇 壬 二 醇 i 、 癸 二 醇 十 二 院 二 醇 等 > 而 丁 二 醇 為 般 較 常 使 用 者 1 訂 Ο 用 來 做 為 聚 酯 多 元 醇 之 多 元 醇 的 聚 醋 多 元 醇 包 括 酸 性 1 成 份 和 二 醇 成 份 之 酯 類 及 其 聚 合 物 例 如 聚 己 二 酸 乙 1 1 二 酯 聚 己 二 酸 丁 二 酯 聚 甲 基 戊 烷 己 二 酸 酯 聚 壬 烷 I I 己 二 酸 酯 聚 壬 烷 異 能 酸 酯 及 其 共 聚 物 而 聚 己 二 酸 1 1 己 丁 二 酯 為 一 般 較 常 使 用 者 〇 如 聚 己 酸 内 酯 之 類 的 内 酯 t I 也 可 用 來 做 為 聚 酯 多 元 醇 Ο 1 1 可 使 用 的 聚 醚 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 樹 脂 之 多 元 醇 包 括 聚 醚 1 1 多 元 醇 9 常 被 使 用 的 聚 醚 多 元 醇 包 括 聚 丁 醚 二 醇 類 0 1 可 使 用 的 聚 磺 酸 酯 聚 胺 基 甲 酸 乙 酯 樹 脂 之 多 元 醇 包 括 1 聚 m 酸 酷 多 元 醇 聚 磺 酸 酯 多 元 醇 包 括 聚 硪 酸 丁 酯 > 聚 1 1 磺 酸 己 酯 等 〇 1 構 成 熱 塑 性 聚 胺 基 甲 酸 乙 8 酯 樹 脂 (Β )的二異氰酸酯包 1 1 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS > A4規格(2Ϊ0Χ297公釐) 87 姑右 五、發明説明(19 ) 審旆例? - 8 除了以表二中所列的重量比例來摻合表二中所述的聚 鹺胺樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B>之外,以 實施例1中的相同步驟來製備一種組成物〇將所得的組 成物製成一種粒料,並且以實施例1中相同的程序來評 估粒料的性質。表二中説明了這些評估結果β hh较奩旃例Fi - 1 0 除了以表二中所列的重量比例來摻合表二中所述的聚 醯胺樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B)之外,以 實施例1中的相同步驟來製備一種組成物。將所得的組 成物製成一種粒料,並且以實施例1中相同的程序來評 估粒料的性質。表三中說明了這些評估結果。 在表二和三中之縮寫字母代表意義如下: NY6/66共聚物:一種6尼龍/ 6, 6尼龍共聚物(80/20 重童比) T- 5 0 8 0 : 一種己内醛胺聚酯型聚胺基甲酸乙酯樹脂, PANDEX T-5080,大日本油墨和化學藥品公司,表面硬 度為80 (餘氏硬度A) 經濟部中央揉準局負工消費合作杜印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) E-580F.· —種己内酵胺聚酯型聚胺基甲酸乙酯樹脂, Hiractran E 5 8 0 F , Η 本 Hiractran 公司,表面硬度為 80 (簫氏硬度A) -2 1-本紙張尺度適用令國國家揉準(CNS )厶4此格(210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 412568 五、發明説明(7 ) 括脂肪族、脂環族和芳香族的二異镇酸_»這些二異氛 酸S的實例包括2,4 -甲苯二異氰酸酯、2, 6 -甲苯一異気 酸_、4,4_-二苯基甲基二異氣酸酯,二琛己基甲 基二異氰酸酯、聯二茴香胺基《酸酯、二異氣酸己酷、 3,3_-二甲笨基-4,4,-二異氡酸酯、對苯二甲基二異氡 酸酯、1,3-琛己基二甲基異氱酸酯、間苯二甲基二異気 酸酯、1,5-萘二氰酸酯、反式乙烯二異《酸酯、甲基-2 ,6-二異«酸基己酸酯、二苯二異氡酸酯和異 佛爾酮二異氰酸酯。上述的二異《酸酯化合物可以單掲 使用或是混合使用。 鏈伸長劑包括具有2到21镅磺原子的脂肪族和脂瓌族 二酵,其中以丁醇較常被使用。 可用於本發明之聚胺基甲酸乙酯樹脂(B) 一般可由多 元醇和二異振酸酯在雜伸長爾存在的情況下,進行加成 缩合反應而獲得。 雖然熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B)的硬度(蕭氏硬度 A)—般約為㈣到100之間,但為了降低本發明之组成物 所製得物品的拉伸模數,所以以較低的硬度值為佳。較 好是使用一種硬度(簷氏硬度A)為90或更低的熱塑性聚 胺基甲酸乙酯樹脂(B)為佳*具有較高熔態黏度,亦即 較低熔態流速,的熱塑性聚胺基甲酸乙_樹脂為較隹的 選擇。這是因為:當熱塑性·聚胺基甲酸乙_樹腊(B)與 聚醛胺樹脂(A)揉合在一起,以製備一種以聚酵胺樹脂 為連鑲相,並且以熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂為分散相 本纸張尺度適用中國圉家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -----^----名—;--Mi---訂 - - (請先»讀背面之注意事項再{為本頁) ' j 87 5.⑼修,;. 412568 A7 ^ & ^ ::Ί _____Β7 ( ΐ、發明説明(22) 啻掄俐9-12 將表四中所列的聚醯胺樹脂<A)和熱塑性聚胺基甲酸 乙酯樹脂(B)以表四所述的重量比率加以摻合,並且在 表四所述的溫度下,使用Ikegai公司所製造的30毫米雙 螺旋擠壓機加以捏合《螺旋的轉動頻率為80ΓΡΒ。將所 得的組成物製成一種粒料,並且以實施例1中相同的程 序來評估粒料的性質。表四中說明了這些評估結果。 屮酧官旃例1 1 - 1 3 將表四中所列的聚醛胺樹脂和熱塑性聚胺基甲酸 乙酯樹脂(B)以表四所述的重量比率加以摻合,並且在 表四所逑的溫度下,使用Ikegai·公司所製造的30毫米雙 螺旋擠壓機加以捏合,螺旋的轉動頻率為80rp«u將所 得的組成物製成一種粒料,並且以實施例1中相同的程 序來評估粒料的性質。表四中說明了這些評估結果。 在表四中之缩寫字母代表意義如下: {^-66:6,6尼龍;1'-662,由東洋紡績公司所生産 HXD-β : 一種問二甲苯己二醅二胺;T-600,由Toyo Boseki公司所生産 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^1- emeaeM. 1^11 ^^^1 HI a HI 4 ^^^1 HKf . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) NY-6 : 6尼龍;T-802,由東洋紡績公司所生産 8¥6/66共聚物:一種6尼龍/6,6尼龍共聚物(80/20 重量比) NY6/12共聚物:一種6尼龍/12尼龍共聚物(75/25 重量比> -2 4 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 412568 A7 _B7____ 五、發明説明(8 ) 的聚合物合金時,較好是熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂的 熔態黏度能高於聚酵胺樹腊的熔態黏度。用於增加熱塑 性聚胺基甲酸乙酯樹脂之镕態黏度的方法包括增加它的 分子量,或者是將樹脂部分交聯β 本發明的第一種聚發胺樹脂組成物包含聚發胺樹腊(A) 和熱塑性聚胺基甲酸乙醣U),其中聚酵胺樹脂(A)構成 構成逋鑛相,而熱塑性聚胺基甲酸乙酯(B)則構成分散 相,並且組成物的拉伸模數為7, 000公斤/公分2或更 低。 在本發明的第一種聚醯胺樹脂組成物中,對於聚醯胺 樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B)的结重量而言 ,聚醛胺樹脂(A>的含童較好是介於60到20重置%之間, 又以50到30重量%為佳。同樣的,熱塑性聚胺基甲酸乙 酯樹脂(B>的含量,較好是佔聚酵胺樹脂(A)和熱塑性聚 胺基甲酸乙酯樹脂(B)之结重置的40到80重量96,又以 介於50到70重量%為佳。此外,當熱塑性聚胺基甲酸乙 酯樹脂(Β>的含量增加時,則兩者熔饈黏度之比率(亦即 聚截胺樹脂(Α)的熔體流速/熱塑性聚胺基甲酸乙酯(Β) 的熔醱流速)較好是能設定在較高的數值,特別是0·5或 以上,又以〇·5到lfl〇之間為诖。較佳的比值可隨所遘擇 樹脂的型式,模製的租度等因素來決定•因此,藉由聚 醯胺樹脂(Α)相對於聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β>之重置比率 、和其熔態流速的調整,聚醯瞭樹脂(Α)構成了連鑛相 ,熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β)則構成了分散相,而 *10- 本紙張尺度逍用中囷國家標準(CNS ) Α4规格(210X297公釐) ^—•^n I In n 太界 · - - I -H-— - - , (请先《讀背面之注^^項^^^本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 j 5. 20 A7 ^ r: „ B7 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 五、發明説明(25) g jjfr Μ 1 3 -ΛΑ. 將表五中所列的聚醛胺樹脂(Α)和熱塑性聚胺基甲酸 乙酯樹脂(B)以表五所述的重量比率加以摻合,並且在 表五所述的溫度下,使用Ikegai公司所製造的30毫米雙 螺旋擠整機加以捏合,螺旋的轉動頻率為8drpm。將所 得的組成物裂成一種粒料,並且以宵施例1中相同的程 序來評估粒料的性質。表五中説明了這些評估結果。 l~h齡弯掄例1 4 - 15 将表五中所列的聚醯胺樹脂(A>和熱塑性聚胺基甲酸 乙酯樹脂(B)以表五所述的重量比率加以摻合,並且在 表五所述的溫度下,使用Ikegai公司所製造的30毫米雙 螺旋擠壓機加以捏合,螺旋的轉動頻率為8〇rp_e將所 得的組成物裂成一種粒料,並且以實施例1中相同的程 序來評估粒料的性質。表五中說明了這些評估結果》 在表五中之縮寫字母代表意義如下: ΝΥ6/66共聚物:一種8尼龍/ 6 ,6尼龍共聚物(80/20 重量比 E-580F(1): E-580F,其中加入5重量%的交勝增稠 劑(Crossnate ΕΚ-30,由 Dainichiseifca顔料及化學藥 品公司所製造),以增加其熔態钻度(亦即降低其焰態流 速)β Ε - 5 8 0 F ( 2 ) : Ε - 5 8 D F ,其中加人1 〇重量%的父聪*增稠 劑(Crossnate ΕΜ-30,由 Dainichiseika顔料及化學藥 品公司所製造),以增加其熔態黏度。 -27- ^1- n I n -- li --1 * L - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度逋用中國Η家揉率(CNS ) A4规格(210X297公釐) 412568 at Β7 五、發明説明(9 ) 本發明的第一種聚發胺樹脂組成物之拉伸模數則變成了 7,000公斤/公分2或更低β此種聚酵胺樹脂組成物可 提供具有優良耐油性(特別是晒汽油性)和脱模性質的柔 軟物品。 本發明的第二種聚酵胺樹脂組成物包含聚醛胺樹脂(Α) 和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β),如上所逑,其中聚醏 胺樹脂(Α>構成連缠相,而熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂 (Β)則構成分敗相,同時也谋足下列的方程式(I)。下列 的方程式(1>傣由本發明者之研究結果得出,將於下面 所述的實施例中說明: MFR(A) log -—· > -0.0810» + 3.84 , τ ^ MFR(B) ⑴ 其中MFR(A)係代表聚醏胺樹脂(A)在工作溫度下的熔 態流速,HFR(B)僳代表熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B) 在工作溫度下的熔態流速,且於a代表聚醛胺樹脂(A) 在聚醯胺樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯(B)之结重量 中所佔的重量百分比。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印袈 ^n· 11 m I - - - - — - — n ^^1 - 1-1» ' - (請先閱讀背*之注項再r h本頁) 熔態流速傺依照JIS K7210之方法,在下列條件下澍 量而得: 負荷量:2 1 60克 測量溫度:其傜於樹脂組成物的工作溫度下潮里的。 工作溫度比聚醯胺樹脂(A)的熔黏高10到15 eC,通常大 約為10°C,並且以211TC或稍低為佳β如果工作溫度超 -1 1-本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) :〇: 6. 412568 A7 ;
___B7 L 五、發明説明(28 ) 除了表面硬度(M氏硬度A)和聚醛胺樹脂u)與熱塑性 聚胺基甲酸乙酯樹脂(B)的HFR比值(亦即聚醯胺樹脂(A) 的MFR/熱塑性聚胺基甲酸乙酯(B)的HFB))随表六中所 列的數值改變之外,以實施例5中的相同步驟來製備一 種組成物。將所得的組成物製成一種粒料,並且以實施 例5中相同的程序來評估粒料的性質。表六中説明了這 些評估結果。 表6 實施例17 實施例18 實施例19 宵施例20 TPU的表面硬度 60A 70A 80A 95A 在工作溫度下的 MFR比(ΡΑΛΡϋ) 39 39 39 39 la 1.59 1.59 1.59 1.59 lb 0.60 0.60 0 . 60 0 .80 組 成 物 拉伸模數公 斤/公分2 1,100 1,800 2,800 4,000 建缠相 PA PA PA PA 抗汽油煙蓀 滲透度(克 *毫米/公 尺2 ·日* 大氣壓> 0.4 0.2 0 . 1 0.1 脫模性質 〇 〇 〇 〇 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) PA :聚醛胺樹脂(A) TPU :熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B) -30-- 本紙張尺度適用中國圉家揉準(CNS )八4此格(210X297公釐) A7 B7 412568 五、發明説明(10) 過210°C,則會因為熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹腊(B)的黏 度大幅降低之故,而無法形成聚酵肢樹脂的連缠相β (請先閱讀背面之注f項一本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 只要成份(Α>和(Β)的MFR值能諝整至滿足上述本發明 第二種聚醛胺樹脂組成物的方程式U)時,即使是成份 (Β>在組成物中的重量比率提高,聚酵胺樹脂(Α)永遠會 達成連鑛相,且熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹腊(Β)也永逮 會構成分散相。此外,在本發明的第二種聚醛胺樹脂組 成物中,聚酵胺樹脂的含量也是以介於6 0到20重量% 之間為佳,又以50到30重里%為佳,其傺以聚醯胺樹脂 (Α)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β)的结重量為基準》 同樣的,熱塑性聚胺基甲酸乙Β8樹脂(Β)的含童,較好 是佔聚醯胺樹脂(Α)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β)之 總重量的40到80重量%,又以介於50到70重量%為佳。 因此,藉由聚醛胺樹脂(Α>相對於熱塑性聚胺基甲酸乙 酯樹賸(Β)之重量比率、和其熔態流速的調整,聚酵胺 樹脂(Α)構成了連纗相,熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂<Β) 則構成了分散相•本發明的聚醯胺樹脂组成物所具有的 相条统,可提供具較低拉伸模數的柔軟物品,同時亦具 有優良的衝擊性、耐油性(特別是抗汽油煙霧滲透性)、 耐熱性、抗水解性、抗化學性、可模製性(特別是脱模 性質)等。 因為熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂可與聚醯胺樹脂相容 ,因此通常不需要使用相容劑,也不箱將熱塑性聚胺基 甲酸乙酯樹脂予以改質❶為了進一步改善熱塑性聚胺基 -12-本紙張尺度適用中國固家揉準(CNS > A4规格(210X297公釐) 1 1 A7 B7 412568 五、發明説明(2丨) 圖式簡要說明 圔中像顯示實施例1-20和比較實例1-15中所獲得之组成 物的0 A值與l〇s(MFR(A)/MFR(B))值之間的關僳。
A 圖式符號說明 N,〇 :實施例及比較例之编號。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 210X297公釐) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 412568 a? ___B7_ 五、發明説明(l1 ) 甲酸乙酯樹脂的相容性,可以藉由己知的方法加以改質 ,例如,以一種未飽和的錢酸或其酸酐(如馬來酸酐 >予 以酸性性質。 在本發明的聚酵胺樹脂組成物中,亦可包含異於聚醅 胺樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙酷樹脂(B)的熱塑性樹 脂,如強化材料、結晶成核_、膜棋翔I、阻燃剤、光安 定劑或熱安定劑、塑化劑、抗靜電劑、顔料等、視各種 不同的用途、目的等而定。 其它種的熱塑性樹脂也可包含在這種聚醯胺樹脂組成 物中,只要其用量不會使得該樹脂改變了聚S胺樹脂(以 和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β)的相結構。其它種的 熱塑性樹脂包括聚烯烴、聚(氧化苯)、聚(硫化苯)、聚 苯乙烯、聚硪酸酯、聚酯、聚陲亞胺、聚苯乙烯-丁二 烯共聚物、聚酯彈性體、聚(苯撐醚)、聚丙烯腈、丁二 烯橡膠等。經馬來酸改質之樹脂,如經馬來酸改質的苯 烯烯-乙烯-丁二烯共聚物、經馬來酸改質的乙烯-α-烯 烴共聚物,和經馬來酸改質之聚酯彈性糖為較佳之選擇。 可用於聚醯胺樹脂組成物中的強化材料包栝纖維強化 材料、«料強化材料等β «維強化材料包括(但不侷限 於)磺纖維、玻璃鐵維等》堉料強化材料包括(但不侷限 於)it石、雲母、矽灰石、碩酸鈣、各種鬃、矽石、高嶺 土、蒙脱土、黏土等。對於毎10 0份缠重的聚酯胺樹脂 (A)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹腊<B)而言,強化材料的 使用量以高逹約50份重為佳。 -1 3- 本紙張尺度適用中Η困家標率(CNS ) A4规格(210X297公兼) ^^^1' ^^^1 1·—· St ·11 BBBBi·# ml 1^1 In ml (請先《讀背面之注^*·項^^^^本頁) 412568 A 7 B7 五、發明説明(12 ) 結晶成核劑包括(但不侷限於)滑石、黏土、硝化鈣、 苯瞵酸銷、氧化鋁、精細研磨的聚四氟乙烯等〇對於毎 100份總重的聚醯胺樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹 脂(B>而言,结晶成核劑的用量以大約3份重為佳》 脱楔劑包括(但不侷限於 >硬脂酸的金屬鹽、褐媒蠟的 金羼鹽、硬脂酵醇、矽油等》對於每10 Q扮總重的聚醣 胺樹脂(A>和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂<1〇而言,脱楔 劑的用量以大約2份重為佳。 阻燃爾包括(但不侷限於)鹵素型的阻燃薄I、非鹵素型 的阻燃劑等〇鹵素型的阻燃劑包括漠化的聚苯乙烯、多 溴二苯醴、高分子量的溴化環氧樹脂等。非齒素型的阻 燃劑包括三氧化銻、蜜胺、紅磷等。特別《好的選擇是 鹵素型阻燃劑和三氣化銻之混合物。對於毎份總重 的聚酵胺樹脂(Α)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂U)而言 ,阻燃劑的甩量以大約3 5份重為佳。 經濟部中央棋準局負工消費合作社印裝 (請先W讀背面之注$項^^本頁) 光和熱安定劑包括(但不侷限於)碩黑、鹵化銅和鹵化 鉀之混合物、受阻酚型安定薄、磷型安定劑、苯並三唑 型安定劑、二苯甲_型安定_、和疸些物質的混合物。 對於毎10 0份總重的聚醛胺樹脂(Α)和熱塑性聚胺基甲酸 乙酯樹脂(Β)而言,光和熱安定劑的用置以大約4份重 為佳》 塑化劑包括(但不侷限於)酞酸二辛酯、酞酸二丁基卞 基酯、酞酸丁基苄酯、烴油、Ν-正丁基苯磺酵胺、鄰-甲苯乙基苯磺醛胺、對-甲苯乙基苯横酵胺等。對於毎 -14-本紙乐尺度適用中國國家揉率(CNS } Α4規格(210Χ297公釐) Α7 Β7 五、發明説明(13 ) 100份綰重的聚醛胺樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙麴樹 脂(B)而言,塑化_的用量大約40份重為佳。 本發明之聚酵胺樹脂組成物的每一種成份,皆是在高 於聚酵按樹脂(A>之熔點5°C或更高的溫度下(以高於熔 點5到15 °C為佳),使用一種常用的摄拌器,如滾茼式 捏合機、Banbury混煉機、單螺旋和多螺旋式擠壓機等 ,加以捏合,並且加以模製而形成各種物品。用於此組 成物的模製方法並未受到特別的限制,但是包括一般常 用的方法,如射出成型、旋轉式塑模、擠壓、粉碎等。 以擠壓法可以有效的生産一種管子。 本發明之聚醛胺組成物適合用來生産特別需要耐油性 (特別是耐汽油性)的儲存槽,如汽油槽、油槽;管子/ 如汽油管等。此外,當因為吸收水份而使得大小改變, 而引起一些問題時,它們也很適合使用,還包括用於家 庭電器産品的零件、雜貨、汽車等。此外,它捫也迪合 用於滑雪靴、輪蓋、保險捍、樣記等。 審掄椭 以下的實施例針對本發明做了待定的描敘,但並非對 本發明加以限制》 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 1-----Ί-- (請先《讀背面之注$^本頁) X · 在實施例中所敍的各種物理特性和澜試結果皆是依下 列方式來拥量β (1)熔態流速 熔態流速僳依照JIS Κ7210之方法來測量(拥置條件: 負荷量為2 160克)。 -1 5-本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 412568 A7 B7 87. 〇. jT-,: 年β B — 補充 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 五、發明説明(ι〇 (2)硬度(蕭氏硬度A) 硬度(蕭氏硬度A)像依照ASTM D- 2 2 4 Q之方法來測量。 (3 )拉伸模數 拉伸楔數係依照ASTM D-63 8之方法來測量β (4) 連鏟相之判斷及所形成分散相中之顆粒大小 連績相偽藉由下列方式來判斷:使用在以下實施例或 比較實施例中所獲得的粒料,將其模數製成JIS 3型的 拉伸啞鈴,並且使用一種穿透式電子顯微鏡U 1〇, 0〇〇) ,以RU0 4 ΡΤ Α將超薄切片染色的方法,來觀察啞鈴在樹 脂流動方向上的剖面圖。 (5) 抗汽油煙霧滲透性 (A) —種試片(一種薄膜}的製法 將Shinto SF型壓縮製模機(由Shinto金靥工業公司所 製造)的溫度設定成比下列實施例和比較實施例所獲得 的組成物中之聚醯胺樹脂的熔點高15 eCe將實施例或比 較實施例中所獲得的彈九倒入一摑〇.2毫米厚的塑模中, 並且以Teflon薄Η夾在中間,而1Teflon薄片則被鐵板夾 在中間》將其置入上述的懕缩中,但不施以任何壓力, 維持一分鐘後,逐渐以釋放空氣的方式予以加壓至100 公斤/公分2 β將此K力條件雄持大約秒之後,釋放 麽力而獲得一種厚度為0.2毫米的薄膜(亦即圈試Μ )* (Β)抗汽油煙蓀滲透度(克•毫米•公尺2 _日•大氣®) 將汽油倒入一傾睦積為0·〇4升且具有直徑為50毫米之 小巩的杯狀黃銅容器中,倒入的汽油約佔容器内容稹的 -1 6 - 本纸張尺度逍用中國國家樣準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 1^1 ^^1 ^^^1 - --—1 i ^^1 ^^1 I '^1^1 m { m ^^^1 (請先閲讀背面之注^^項再填寫本頁) 412568 A7 B7 五、發明説明(is 三分之二,同時以測試Η將小孔密封,並且以螺絲栓緊 。將此容器置於溫度控制在40±l°c範圍内的烘箱中, 靜置四天之後,由殘留的汽油量來計算減少的汽油重量 ,並且測試片的汽油煙霧滲透度傜依方程式(III)來計 算:
D Q X 1/S 1/t
Qt
S
II 經濟部中央揉準局貝工消費合作社印裝 其中D僳代 測試片的膜厚 ,而s則代表 。除此之,t 測量至小數點 (6)抗水解性 抗水解性係 較實施例中所 將此啞鈐浸入 予以真空乾燥 的抗張強度傺 毫米/分鐘的 65%的情況下 計算: 表抗汽油 (毫米), 測試Η與 俗以游標 第三位。 依下述方 獲得的粒 9 5°C的熱 兩天,以 以下列方 速度夾拉 ,測量其 抗張強度 (公斤/公分2 > 煙孩滲透度(毖透係數),t代表 Q代表汽油減少的重量(克/曰) 汽油煙菝接觸的面積(平方公尺) 尺測量到小數點第二位。Q則是 式來評估。使用下列實施例或比 料,來製備一種JIS塱的啞呤。 水中60天,並且在80°C的溫度下 除去趿收至啞鈴中的水份β啞鈐 式來測量:以漸增的外力及100 扯啞鈐,在溫度23 °C及相對濕度 斷裂強度,並且以下列方程式來 斷裂強度 啞鈴的截面積 -17- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4*t格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注ί項再填寫本頁) 412568 A7 B7 87 5. v〇;V 年 til 經濟部中央樣準局負工消費合作社印裝 五、發明説明(16 ) 浸入之啞鈴的抗張強度和原來的啞鈴的抗張強度將做 一比較,並且計算抗張強度的保留百分比。抗水解性的 評估如下: Ο :保留百分比為50%或更高 X:保留百分比低於50% 脱模性質 使用下列實施例或比較實施例裂得的粒料所製成之物 品的脱模性質偽使用一種射出成型機,依照下列條件來 加以評估。所使用的塑模機為Nissei塑膠工業所生産的 FS-75;射出時間為1G秒;冷卻時間可變動;圓柱設定 溫度高於聚酵胺樹脂之熔點l〇eC :塑模溫度為室溫;並 且此物品的形狀為平板狀(100毫米XI㈣毫米X2毫米側面 防護h 脱模性質的判斷方式如下: Ο :當冷卻時間設定在10秒鐘之内時,可以連缠塑楔 而無任何問題〇 X :當冷卻時間在10秒鐘之内,且物品以頂橘自塑楔 中脱離出來,由於變形、脱模缺陷等因素而無法建續塑 模》 實施例1 將做為聚酵胺樹脂U)的6尼龍和6, 6尼龍共聚物(熔 黏為1 9 0 "C,且熔態流速為6 5克/ 1 〇分鐘(2 0 0 "C Π,和 做為熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B)的己内醢胺聚酯型 熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(大日本油墨及化學藥品公 -18- 本紙張从適用中國國家揉丰(〇^)八4赌(2丨0父297公釐) ----------^l·· (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁)
1T 412568 A7 B7 MFR<A) MFR(B) B7 5. 20 ;' 乎月t! __ii. 五、發明説明(17) 司所生産的PAOEX T-5080)·以表一所示的重量1比例予 以摻合,並且在2DD°C (高於聚醯胺樹腊(A)之溶點10°C) 的溫度下,藉著使用Ikegai公司所製造的30毫米雙螺旋 擠麽機,以80rpffl的螺旋轉動頻率而將其捏合》 所得的組成物自擠壓機中排出,於水浴中冷卻,以切 割機使其切斷,在80*C下真空乾燥16小時,並且模製成 直徑為2毫米且長度為2毫米的粒料。將這些粒科的性 質加以評估。表一中説明了這些評估结果》 在表一中,la相當於方程式Π)的左遴,亦即如下所 示: la = log 其中HFR(A>像代表聚醛胺樹脂(A)在工作溫度下的培態 流速,MFR(B)你代表熱塑性聚胺基甲酸乙醋樹脂在工作 溫度下的熔態流速。 lb相當於方程式(I)的右邊,亦即如下所示:
Xb « -0.081 + 3*84 其中於Α代表聚挺按樹脂(Α>在聚庭胺樹脂(Α)和熱塑性 聚胺基甲酸乙酯樹脂(Β)之结重量中所佔的重量百分比。 叫齡實掄例卜4 除了聚醛按樹脂(Α)相對於熱塑性聚胺基甲酸乙酿樹 脂(Β)之比率如表一所述的方式改變之外,以S施例1中 的相同步揉來製備一種组成物。將所得的組成物製成一 種粒料,並且以實施例1中相同的程序來評估粒料的性 質。表一中說明了這些評估結果。 -1 9- 本紙張尺度逋用中國國家標率(CNS > Α4规格(210X297公* > ----------1------1T------4 (请先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央核隼局員工消費合作社印裝 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 412568 A7 B7 五、發明説明(e)
表1 實施例1 比較 實施例1 比較 實施例2 比較 實施例3 比較 實施例4 PA(重量% ) 55 100 45 40 0 TPU (重量 9S) 45 0 55 60 100 HFRbb (ΡΑ/ΧΡϋ) 0.6 — 0.6 0.6 — la -0.22 _ -0.22 -0.22 lb -0.62 — + 0.20 + 0.60 — 組 成 物 拉伸模數公 斤/公分2 3,000 28,000 1,000 380 280 連續相 PA PA TPU TPU TPU 抗汽油煙蓀 滲透度(克 •毫米/公 尺2 ·日, 大氣壓) 6 0.2 70 90 100 脱模性質 〇 〇 X X X 抗水解性 〇 〇 X X X PA:聚醯胺樹脂(A> ΤΡϋ :聚胺基甲酸乙酯樹脂(B) -20- i^i- ^^1 nn n^i - n ^^1 —I— If (請先聞讀背面之注意Ϋ項再Ϊ本頁) ·;> 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(2丨0X297公釐) 87 姑右 五、發明説明(19 ) 審旆例? - 8 除了以表二中所列的重量比例來摻合表二中所述的聚 鹺胺樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B>之外,以 實施例1中的相同步驟來製備一種組成物〇將所得的組 成物製成一種粒料,並且以實施例1中相同的程序來評 估粒料的性質。表二中説明了這些評估結果β hh较奩旃例Fi - 1 0 除了以表二中所列的重量比例來摻合表二中所述的聚 醯胺樹脂(A)和熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B)之外,以 實施例1中的相同步驟來製備一種組成物。將所得的組 成物製成一種粒料,並且以實施例1中相同的程序來評 估粒料的性質。表三中說明了這些評估結果。 在表二和三中之縮寫字母代表意義如下: NY6/66共聚物:一種6尼龍/ 6, 6尼龍共聚物(80/20 重童比) T- 5 0 8 0 : 一種己内醛胺聚酯型聚胺基甲酸乙酯樹脂, PANDEX T-5080,大日本油墨和化學藥品公司,表面硬 度為80 (餘氏硬度A) 經濟部中央揉準局負工消費合作杜印裝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) E-580F.· —種己内酵胺聚酯型聚胺基甲酸乙酯樹脂, Hiractran E 5 8 0 F , Η 本 Hiractran 公司,表面硬度為 80 (簫氏硬度A) -2 1-本紙張尺度適用令國國家揉準(CNS )厶4此格(210X297公釐) 412568 立、發明説明(2G〉 A7 37 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 P A :翔爾菏茲s ( A ) TPU :拽菏 _l-ffl蹂INBg 滋舔(B) 組成物 M F R 比 CJ 0» C 1 -Ϊ • > • 在20irci«(FR (克/10 分鐘) 用董(重置%) 聚合物 在20『C*MFR(克/10分鐘) 用量(重量%) 聚合物 抗水解性 脱模性質 * * 5^ 阚$雜 1ι > 連澳相 卜> 娌 Μ (P A/T P U) 〇 〇 〇> > c>> Q C3 o O -0, 615 -0.22 ·— 5; T-50B0 cr» Cn «η NY6/66 共聚物 實施例2 〇 〇 σ > cn o o <=> JO CO i cs» O c*> cr> s τ-soao r«a «η cn NY6/66 共聚物 1- 贲施例3 〇 〇 Ο Ah > -cr* tn o CO (O 1 C9 ro j—► ►-* tn to «·» 1— ;E-S80F 1—· N trr 〇 NV6/6E !共聚物 寅施例4 〇 〇 p ▲ > 2,800 Cd to O 〇> kM* cn %s> CA tn E-580F , tN> o f·- 播s 1 1 實施例5 〇 〇 G» 知 ra > «ο o «〇 -J 〇> CO CO c·» 〇> E-580F CO o o S 搜s 逑m 實施例6 〇 0 Cs> Ot > 4—· 〇 C4 to •ft- r» >—* cn to — E-S80F >— o NY6/66 共聚物 1 1實施例7 1 〇 〇 二 > 〇0 o o «2 1-^ u> «0 OA E-S80F u o u HY6/66 共聚.物 實施例8 -22-' 0 ---------I.^—ί ' < (請先閲请背面之注意事項再f私本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 五、發明説明(21 ) A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裝 P A :拽驟菏滋寇u ) τ p u:闭菏m想(NSI 滋舔») 組成物 MFR 比 σ £> C T3 H 5 > 在200ea^&9HFR(克/I〇 分撞) 用董(重置%) 聚合物 在200。08#»(3£/1〇 分鐘) 用置($量%> 聚合物 抗水解性 脱模性質 nig贫 * * is:sa .砘 連壤相 1 \疵 卜>娌 Μ (Ρ Α/Τ PU) X X s T PU tn ο ο Ο Ο Cn 1 -0,615 C*A Ο οι T-S080 Ο cn cn tn 淋5 比較 實施例5 X X 岂 1 TPU — ο ο Ο tO •0,615 — tk T-SQ8Q Γ* ο cn Cft τ-- NY6/66 共聚物 1比較 ;賁施例6 X X 丁 p u 各 Μ Ο C» Ο crv -0.21 1 OJ o 二 cn T-5080 ο Cn cn 比較 實施例7 X X TPU CO 〇〇 ο Ο σ» ο σ> i ΓΌ ts> S T-5080 ο» Cn S NY6/66 共聚物 比較 實施例8 X X 09 ο TPU «ο S 〇> Ο Ον o CO σ> »—· Cft T-50BO cti NY6/66 共聚物 比較 S施例9 X X 〇〇 TPU CO ο G CD 〇 «〇 O C*> S I E-580F Ν> tn NY6/66 共聚物 比較 實施例10 紲3 -------^————A------訂 (请先閲讀背面之注意事.¾再rk本頁) 本紙張JiAij*玥中國固家揉準(CNS ) A4規格(2l(JX29?公釐) ' j 87 5.⑼修,;. 412568 A7 ^ & ^ ::Ί _____Β7 ( ΐ、發明説明(22) 啻掄俐9-12 將表四中所列的聚醯胺樹脂<A)和熱塑性聚胺基甲酸 乙酯樹脂(B)以表四所述的重量比率加以摻合,並且在 表四所述的溫度下,使用Ikegai公司所製造的30毫米雙 螺旋擠壓機加以捏合《螺旋的轉動頻率為80ΓΡΒ。將所 得的組成物製成一種粒料,並且以實施例1中相同的程 序來評估粒料的性質。表四中說明了這些評估結果。 屮酧官旃例1 1 - 1 3 將表四中所列的聚醛胺樹脂和熱塑性聚胺基甲酸 乙酯樹脂(B)以表四所述的重量比率加以摻合,並且在 表四所逑的溫度下,使用Ikegai·公司所製造的30毫米雙 螺旋擠壓機加以捏合,螺旋的轉動頻率為80rp«u將所 得的組成物製成一種粒料,並且以實施例1中相同的程 序來評估粒料的性質。表四中說明了這些評估結果。 在表四中之缩寫字母代表意義如下: {^-66:6,6尼龍;1'-662,由東洋紡績公司所生産 HXD-β : 一種問二甲苯己二醅二胺;T-600,由Toyo Boseki公司所生産 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^^1- emeaeM. 1^11 ^^^1 HI a HI 4 ^^^1 HKf . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) NY-6 : 6尼龍;T-802,由東洋紡績公司所生産 8¥6/66共聚物:一種6尼龍/6,6尼龍共聚物(80/20 重量比) NY6/12共聚物:一種6尼龍/12尼龍共聚物(75/25 重量比> -2 4 - 本紙張尺度逋用中國國家揉準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 412568 A7 B7 五、發明説明(23 ) NY12:12尼龍;L-1801,由Daice卜Huls公司所生産 T-5080: —種己内醸胺聚酯型聚胺基甲酸乙酯樹脂, PANDEX T-5080,大日本油墨和化學藥品公司,表面硬 度為80 (簫氏硬度A) E-580F: —種己内醛胺聚酯型聚胺基甲酸乙酯樹脂, Miractran E580F,日本Miractran公司,表面硬度為80 (蕭氏硬度A)。 (請先wit背面之注意事項再iL本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 -2 5- 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(24 ) Ρ A :搜 ϋ^^-(Α) TPU: 5g 菏唞-3隳 Ζ 豳@S(B) (is. mi) ο, 5 -Λ
It 5,0 0 0 Ο .二 Λ 2,800 b 10 0. <3 5 0 Μ Γ R^Q<Tfu) H#朗 5d) 2.27 3 9 to0 5 2 0 5 A7 B7 T P a 拽D>^ T-sos
A —i 谢4 囊 8 2°1 5 0 1CO0 N§6 埔^渣9 CT0
E—SSF 12 0 ltoo
Ny§ --- n I 1^— - - - - I ^1- It - Γί 1 I - - {請先聞讀背面之注意事項再本頁) Ρ Λ ^,500 I ο 19 0 2. ω T—S080 2 5 010 IOO0 HV6/12 埔茚銮一一 -Λ 4,000 -0. 2 0 . 300 2 00 2.Co -0 '5S0 5 , 5 0 17 6 z Y丨 1 2 wigs 12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ο ο
Τ PU 厶°°0 — 0. 2 Ο ).0»链鄉亩 2 7 0 600扫± ?流) T-si wo 2 6 0
Z ο ο
S 4 2 0 5 2 0 0.2 -0.2 .22 pos热m南 2cn3 so£Jli:(味爺) "0 T—S80
CIIO 2 4 3 Μ X D I 6 tCT-戣埔漭垄12 — 0.92 0.12 2 ω Ο 2 5 0 mo τ·5080
OJO 2 20
ζ Υ I 本紙張尺度適用中国國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -26 j 5. 20 A7 ^ r: „ B7 經濟部中央標準局貝工消费合作杜印製 五、發明説明(25) g jjfr Μ 1 3 -ΛΑ. 將表五中所列的聚醛胺樹脂(Α)和熱塑性聚胺基甲酸 乙酯樹脂(B)以表五所述的重量比率加以摻合,並且在 表五所述的溫度下,使用Ikegai公司所製造的30毫米雙 螺旋擠整機加以捏合,螺旋的轉動頻率為8drpm。將所 得的組成物裂成一種粒料,並且以宵施例1中相同的程 序來評估粒料的性質。表五中説明了這些評估結果。 l~h齡弯掄例1 4 - 15 将表五中所列的聚醯胺樹脂(A>和熱塑性聚胺基甲酸 乙酯樹脂(B)以表五所述的重量比率加以摻合,並且在 表五所述的溫度下,使用Ikegai公司所製造的30毫米雙 螺旋擠壓機加以捏合,螺旋的轉動頻率為8〇rp_e將所 得的組成物裂成一種粒料,並且以實施例1中相同的程 序來評估粒料的性質。表五中說明了這些評估結果》 在表五中之縮寫字母代表意義如下: ΝΥ6/66共聚物:一種8尼龍/ 6 ,6尼龍共聚物(80/20 重量比 E-580F(1): E-580F,其中加入5重量%的交勝增稠 劑(Crossnate ΕΚ-30,由 Dainichiseifca顔料及化學藥 品公司所製造),以增加其熔態钻度(亦即降低其焰態流 速)β Ε - 5 8 0 F ( 2 ) : Ε - 5 8 D F ,其中加人1 〇重量%的父聪*增稠 劑(Crossnate ΕΜ-30,由 Dainichiseika顔料及化學藥 品公司所製造),以增加其熔態黏度。 -27- ^1- n I n -- li --1 * L - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度逋用中國Η家揉率(CNS ) A4规格(210X297公釐) 412568 A7 B7 五、發明説明(26 ) E-1080A: —種己二酸酯聚酯型聚胺基甲酸乙酯樹脂 ,Tohobo Urethane E 108.0 A,Toyobo公司,表面硬度為 80 (蕭氏硬度Μ。 E-1080AU): Ε-1080Α,其中加人5重量%的交聯增稠 劑(Crossnate ΕΜ-30,由 Dainichiseiita 顔料及化學橥 品公司所製造),以增加其熔態黏度β Ε - 1 0 8 0 A ( 2 ) : Ε - 1 0 8 0 A ,其中加入1 0重量%的交聯增 稱劑(Crossnate EH-30,由 Dainichiseika顔料及化學 藥品公司所製造 >,以增加其熔態黏度。 I. ^ i i ί Ί— n ^ . - / (請先W讀背面之注意事項再f本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 -2 8 - 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央椟準局貝工消費合作社印製 412568 at B7 五、發明説明(>7) pa: ggil菏琏舔(A)TPU:洩菏唞丑隳㈧雖迹S(B) 级成物 CT ο 在200°C8t&i)HFRfcb(PA/TPU> C Η 3 > *" 0 在200°C*METif^/10 分撞} 用置(重量96) 聚合物 m CO 1 Ι-m 用置(重置%) 聚合物 •3ir m 涞瞄 穿1 ri □3 連績相 丨 \滋 妗雄 1.3 •大氣壓) ^3 > to to cn ο ο - Ck> ο to ο Ο ο σ> cn E580F⑴ to CO CJI NY6/66 共聚物 實施例13 〇 二 > w 05 ο ο I—ι Ο 一 00 C5 ο ο Ν3 ο CJI E5BOF(2) — w .〇> tn ΝΥ6/66 共聚物 實施例14 〇 Ci3 > to α> ο ο ο — Ο 00 ο α\ ElOfiOA(l) ►—· to CJ cn ΝΥ6/66 共聚物 實施例15 〇 > ΖΧ ϋΐ ο * ο — 00 σ> ο ο C5 CJ1 Ε1080Λ{2) l-k* to CO cn 實施例16 ί_ 00 CJ1 T P U ο U1 ο ο — ο 00 ο ο CO (Ο ο cn E580F to <u> CJI HY6/B6 S_&聚物 比較 實施例14 〇 〇 T P U cn to ο >-** ο ο 00 (—* αι 00 ο σ> αι . Ε1080Λ to ω cn 比較 實施例15 坩s —i n Ί _ —'- - I 11 訂 , /(锖先M讀背面之注$項再本頁) 本纸張又度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨UXSW公釐) :〇: 6. 412568 A7 ;
___B7 L 五、發明説明(28 ) 除了表面硬度(M氏硬度A)和聚醛胺樹脂u)與熱塑性 聚胺基甲酸乙酯樹脂(B)的HFR比值(亦即聚醯胺樹脂(A) 的MFR/熱塑性聚胺基甲酸乙酯(B)的HFB))随表六中所 列的數值改變之外,以實施例5中的相同步驟來製備一 種組成物。將所得的組成物製成一種粒料,並且以實施 例5中相同的程序來評估粒料的性質。表六中説明了這 些評估結果。 表6 實施例17 實施例18 實施例19 宵施例20 TPU的表面硬度 60A 70A 80A 95A 在工作溫度下的 MFR比(ΡΑΛΡϋ) 39 39 39 39 la 1.59 1.59 1.59 1.59 lb 0.60 0.60 0 . 60 0 .80 組 成 物 拉伸模數公 斤/公分2 1,100 1,800 2,800 4,000 建缠相 PA PA PA PA 抗汽油煙蓀 滲透度(克 *毫米/公 尺2 ·日* 大氣壓> 0.4 0.2 0 . 1 0.1 脫模性質 〇 〇 〇 〇 經濟部中央標隼局貝工消費合作社印聚 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) PA :聚醛胺樹脂(A) TPU :熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂(B) -30-- 本紙張尺度適用中國圉家揉準(CNS )八4此格(210X297公釐) 412568 A7 __B7_____ 五、發明説明(29 ) 由表一至表六的結果可看出:本發明之組成物以聚醒 胺樹脂為連鑲相,具有優良的抗汽油煙轉滲透性和脱模 性質β有許多因素會影蜜聚酵胺樹脂連鑲相的形成,例 如樹脂的種類、毎種摻合成份的用量、MF8比值等β舆 個例子,當la的數值大於lb時,聚酵胺樹脂就可形成建 績相。值得一提的是:可以降低熱塑性聚胺基甲酸乙酯 樹脂的表面硬度,以降低組成物的拉伸模數。 窨淪拥21 將實施例1-16和比較實施例2,3及5-15中所獲得組成 物的log(MFR(A}/MFR(B)值對# a作圖,其中MFR(A)僳 代表聚酵胺樹脂(A)在工作溫度下的熔態流速,M FR(B) 傺代表熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂在工作溫度下的熔態 流速,且多a代表聚醯胺樹脂(A)在聚醯胺樹脂(A)和熱 塑性聚胺基申酸乙酯樹脂之缠重量中所佔的重量百分 fcb 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 (請先閲讀背面之注$項再f本頁) 由此_可導出a值和逋合的組成物之(mfr(a)/mpr (B))對數值的鼷僳》由圖中可看出,適合的組成物你位 於直線X的上方,亦邸滿足方程式U)的组成物。在瘥 種情況下,聚酵胺樹脂可在聚睡胺樹脂組成物中構成連 鑲相。此種聚酵胺樹脂組成物提供了優良的抗汽油煙耨 滲透性及脱模性質。 如同在上述實施例和比較實施例中所述•因為本發明 之聚酵胺樹脂組成物具有較低的拉伸模數以及優良的抗 汽油煙霧滲透性,因此提供了許多好處,並且可用於各 -3 1- 本紙張尺度逍用中國_家橾準(CNS ) U10X297公釐) 412568 五、發明説明(p) 管接 軟的 油殊 汽特 種用 一 使 成再 做需 來不 用 , 物時 >ύ hoc 組相 果品 如物 ,的 子定 例待 傾與 舉管 。軟 品此 物當 種 * 易 而 顯 是 都 改 修 的 它 其 SS 種 各 言 而 者 轻 技 本 於 習 〇 於 器對 合 諳圍 c 申範釋 在敘解 ,描來 此於式 因限方 。侷的 神明義 精發廣 和本以 圍將能 範要圍 的非範 明並利 發容專 本内請 離的申 0 述些 會所這 不中使 而圍是 ,範而 的利 , 懂專内 請先W讀背面之注意事項再本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本紙張X度適用中國國家橾準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 1 1 A7 B7 412568 五、發明説明(2丨) 圖式簡要說明 圔中像顯示實施例1-20和比較實例1-15中所獲得之组成 物的0 A值與l〇s(MFR(A)/MFR(B))值之間的關僳。
A 圖式符號說明 N,〇 :實施例及比較例之编號。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 -33 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格{ 210X297公釐)

Claims (1)

  1. i;.41256B A8 B8 C8 D8 年 Π 六、申請專利範圍 第84101317號「聚醛胺樹脂組成物」專利案 (87年5月19日修正) 巧申請專利範圍:, 1. 一種聚醒胺樹脂組成物,其包含(Α)20重量JK或以上至 50重量S;以下之聚醯胺樹脂和(Β) 50重量!Ϊ以上至80重量 太以下之熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂,其中該(Α)聚鹺 胺樹脂構成連續相,該(Β)熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂 則構成分散相,該組成物的拉伸模數為7,000公斤/公 分2或更低,且該組成物滿足下列的方程式(I): log MFR(A) MFR(B) 0.0810 A 3.84 I ) 其中MFR(A)偽代表(A)聚醯胺樹脂在工作溫度下的熔體 流速,MFR(B)偽代表(B)熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂在 工作溫度下的熔體流速,且於A代表(A)聚醯胺樹脂在 (A)聚醯胺樹脂和(B)熱塑性聚胺基甲酸乙醑樹脂之總 重量中所佔的重量百分比。 ——一丨-一-----裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項具填寫本頁) 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 中 其 物 成 組 脂 〇 樹低 胺更 醯或 聚 V 之10 項 2 1 為 第點 圍熔 範的 利脂 專樹 請胺 申醯 如聚 2 組 脂 樹 胺 醯 聚 之 項 II* 第 圍 範 利 專 請 ¢ 自 係 。 其者 , 成 品形 物所 種物 i 成 3 管 cltl 種 - 為 品 物 該 中 其 品 物 之 項 3 第 圍 範 利 專 請 φ〇 如子 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) i;.41256B A8 B8 C8 D8 年 Π 六、申請專利範圍 第84101317號「聚醛胺樹脂組成物」專利案 (87年5月19日修正) 巧申請專利範圍:, 1. 一種聚醒胺樹脂組成物,其包含(Α)20重量JK或以上至 50重量S;以下之聚醯胺樹脂和(Β) 50重量!Ϊ以上至80重量 太以下之熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂,其中該(Α)聚鹺 胺樹脂構成連續相,該(Β)熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂 則構成分散相,該組成物的拉伸模數為7,000公斤/公 分2或更低,且該組成物滿足下列的方程式(I): log MFR(A) MFR(B) 0.0810 A 3.84 I ) 其中MFR(A)偽代表(A)聚醯胺樹脂在工作溫度下的熔體 流速,MFR(B)偽代表(B)熱塑性聚胺基甲酸乙酯樹脂在 工作溫度下的熔體流速,且於A代表(A)聚醯胺樹脂在 (A)聚醯胺樹脂和(B)熱塑性聚胺基甲酸乙醑樹脂之總 重量中所佔的重量百分比。 ——一丨-一-----裝------訂------線 (請先閲讀背面之注意事項具填寫本頁) 經濟部中央標率局負工消費合作社印製 中 其 物 成 組 脂 〇 樹低 胺更 醯或 聚 V 之10 項 2 1 為 第點 圍熔 範的 利脂 專樹 請胺 申醯 如聚 2 組 脂 樹 胺 醯 聚 之 項 II* 第 圍 範 利 專 請 ¢ 自 係 。 其者 , 成 品形 物所 種物 i 成 3 管 cltl 種 - 為 品 物 該 中 其 品 物 之 項 3 第 圍 範 利 專 請 φ〇 如子 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐)
TW084101317A 1993-12-10 1995-02-14 A polyamide resin composition TW412568B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP31016393 1993-12-10
JP6724094 1994-04-05

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW412568B true TW412568B (en) 2000-11-21

Family

ID=26408420

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW084101317A TW412568B (en) 1993-12-10 1995-02-14 A polyamide resin composition

Country Status (3)

Country Link
US (1) US5585152A (zh)
EP (1) EP0657505A1 (zh)
TW (1) TW412568B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111253733A (zh) * 2020-04-07 2020-06-09 长沙五犇新材料科技有限公司 一种改性尼龙弹性体及其制备方法和应用

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19528191A1 (de) * 1995-08-01 1997-02-06 Basf Ag Schlagzähe thermoplastische Formmassen
JP3173993B2 (ja) * 1995-11-10 2001-06-04 株式会社豊田中央研究所 複合樹脂の製造方法
DE19652037A1 (de) * 1996-12-13 1998-06-18 Wolff Walsrode Ag Elastische Folien mit verbesserter biologischer Abbaubarkeit sowie Verfahren für ihre Herstellung
US5973013A (en) * 1997-08-26 1999-10-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide/polyurethane micro-blend and process
KR100477424B1 (ko) * 1997-09-18 2005-07-07 주식회사 코오롱 압출튜빙성형이가능하고난연성이우수한폴리아미드수지조성물
US6939251B2 (en) * 2001-05-17 2005-09-06 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
JP4782942B2 (ja) * 2001-05-17 2011-09-28 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボールの製造方法
JP5142429B2 (ja) * 2001-06-25 2013-02-13 ブリヂストンスポーツ株式会社 ツーピースソリッドゴルフボール
CA2417485C (en) 2002-01-29 2010-08-17 Kuraray Co., Ltd. Thermoplastic polyurethane composition and process for producing the same
US7151134B2 (en) * 2003-06-17 2006-12-19 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of polyurethane elastomeric material in the presence of thermoplastics
US7022769B2 (en) * 2003-07-15 2006-04-04 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers
JP4497361B2 (ja) * 2003-12-25 2010-07-07 シンジーテック株式会社 給紙搬送用ロール
US20050155690A1 (en) * 2004-01-16 2005-07-21 Park Edward H. Bonding of dynamic vulcanizates of fluorocarbon elastomers
US7351769B2 (en) * 2004-01-26 2008-04-01 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of elastomers with in-situ polymerization
US20050167928A1 (en) * 2004-02-04 2005-08-04 Park Edward H. Dynamic seal using vulcanization of fluorocarbon elastomers
US7413697B2 (en) * 2004-06-21 2008-08-19 Freudenberg-Nok General Partnership Pre-molding heat treatment of dynamic vulcanizates of fluorocarbon elastomers
US20060004126A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Park Edward H Thermoplastic vulcanizate with functional fillers
US7449523B2 (en) * 2004-12-27 2008-11-11 Freudenberg-Nok General Partnership Fluorocarbon elastomer compositions containing wear reducing additives
US7294427B2 (en) * 2004-12-27 2007-11-13 Fuelcell Energy, Inc. Manifold gasket accommodating differential movement of fuel cell stack
US20060142491A1 (en) * 2004-12-27 2006-06-29 Freudenberg-Nok General Partnership Thermoplastic vulcanizate with high temperature processing aid
US7449524B2 (en) 2005-01-05 2008-11-11 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization with fluorocarbon processing aids
KR100674798B1 (ko) * 2005-06-15 2007-01-29 현대모비스 주식회사 파우더 슬러쉬 몰딩 공정에 사용되는 열가소성 폴리우레탄제조용 조성물
US7658387B2 (en) 2005-06-27 2010-02-09 Freudenberg-Nok General Partnership Reinforced elastomeric seal
US20070004865A1 (en) 2005-06-29 2007-01-04 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers containing peroxide cure sites
US7718736B2 (en) * 2005-06-30 2010-05-18 Freudenberg-Nok General Partnership Base resistant FKM-TPV elastomers
GB0517309D0 (en) * 2005-08-24 2005-10-05 Allen Group Ltd Coiled air hoses
US20070167574A1 (en) * 2006-01-13 2007-07-19 Freudenberg-Nok General Partnership Fluorocarbon rubber with enhanced low temperature properties
US9206315B2 (en) 2008-12-31 2015-12-08 Basf Se Article comprising thermoplastic polyurethane and polyamide 6/66 copolymer
WO2010110419A1 (ja) * 2009-03-27 2010-09-30 株式会社ブリヂストン 冷媒輸送用ホース及びそのガスバリア層形成用ポリアミド樹脂組成物
ES2660761T3 (es) 2012-06-12 2018-03-26 Basf Se Composición de poliuretano termoplástico
US9220949B2 (en) * 2012-12-27 2015-12-29 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf ball compositions
CN105504772A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 福州大学 一种军用储油袋tpu复合材料及其制备方法
CN112430389B (zh) * 2020-11-17 2022-04-01 美瑞新材料股份有限公司 一种增强增韧的tpu材料及其制备方法
EP4001356A1 (fr) * 2020-11-24 2022-05-25 ETA SA Manufacture Horlogère Suisse Article realise dans un materiau plastique lourd

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5748584B2 (zh) * 1972-08-05 1982-10-16
FR2207955A1 (en) * 1972-11-24 1974-06-21 Aquitaine Total Organico Polyurethane polyamide compsn. - for injection moulding ski boots or brake pipes
JPS544388B2 (zh) * 1974-04-26 1979-03-06
US4174358A (en) * 1975-05-23 1979-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tough thermoplastic nylon compositions
JPS54127499A (en) * 1978-03-27 1979-10-03 Toyobo Co Ltd Modified polyurethane elastomer
GB2029430B (en) * 1978-08-09 1982-12-22 Mccarroll G Thermoplastic composition and products made therefrom
DE2931689A1 (de) * 1979-08-04 1981-02-26 Bayer Ag Polyamid-formmassen mit verbesserter zaehigkeit
US4419499A (en) * 1982-03-25 1983-12-06 Monsanto Company Compositions of urethane rubber and nylon
JPS59121918A (ja) * 1982-12-28 1984-07-14 Nec Corp 化合物の気相成長装置
JPS61255923A (ja) * 1985-05-10 1986-11-13 Dainippon Ink & Chem Inc ポリウレタンエラストマ−
US4742128A (en) * 1985-10-15 1988-05-03 Stamicarbon B.V. Process for preparing a polymer alloy, molded product, and reaction injection molded products
DE4035140A1 (de) * 1990-11-06 1992-05-07 Bayer Ag Thermoplastische polyurethan-formmassen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111253733A (zh) * 2020-04-07 2020-06-09 长沙五犇新材料科技有限公司 一种改性尼龙弹性体及其制备方法和应用
CN111253733B (zh) * 2020-04-07 2022-09-02 长沙五犇新材料科技有限公司 一种改性尼龙弹性体及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
EP0657505A1 (en) 1995-06-14
US5585152A (en) 1996-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW412568B (en) A polyamide resin composition
JP6266715B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその製造方法
US20100317801A1 (en) Polylactic acid resin composition
CN112533992B (zh) 无起霜热塑性聚氨酯配混物和由其模塑的热塑性制品
CN106433110B (zh) 高黏度聚酰胺组合物
JPS59131649A (ja) 強化された多相熱可塑性組成物
JPS62164758A (ja) 熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
CN106905670A (zh) 物性得到改善的软质pet‑g树脂组合物
JP4593105B2 (ja) 帯電防止性樹脂組成物及びその成形体
TW593451B (en) Polypropylene-based resin molded article and process for producing the same
CN109280362A (zh) 一种热塑性聚氨酯开口母粒及其应用
JP2002507647A (ja) ポリエステル組成物
JP2019210379A (ja) 繊維強化樹脂組成物及びその製造方法
JP3589314B2 (ja) ポリアミド樹脂組成物およびその成形品
CA2402208A1 (en) Highly viscous polyamide for use in extrusion blow molding
JP2021187920A (ja) 帯電防止剤
JP2009114366A (ja) 高溶融粘度ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法
JP5631187B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0826213B2 (ja) 樹脂組成物
JPH01308444A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JP2006206894A (ja) 帯電防止剤および帯電防止性樹脂組成物
JP2004204210A5 (zh)
JP2013095791A (ja) 導電性ポリアミド樹脂組成物及びその成形体
KR20120114640A (ko) 연성 폴리락틱산 수지 조성물 및 그 제조방법
Marossy Influence of chain extender on soft and hard segment of polyurethane elastomers

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees