TW412505B - Process for producing spheroidally agglomerated basic cobalt (II) carbonate - Google Patents

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«3505 * A7 ________B7 五、發明説明（i ) 本發明係關於驗式碳酸姑⑼，其你自微細知生粒子形 成團聚’並具有組成通式爲c。[(⑽)2：u[⑶3]Η，其^ O.l^a客0.9,且關於球狀氫氧化轱（丨〇,其製法及其用 途0 純相氛氧⑽（Ιί)似—系批業應麟需要的。例如 ’其可直接或在縣瑕燒以形絲㈣（⑴之後，作爲— 種成份，而使用在以媒/福或鍊/金屬氨化物爲基礎之現 代高容量蓄電池組之陽極中。 其係經由所形成而作爲中間物之鈷化物（II)，均勻地分 佈在電極材料中，該中間物可溶於電池組之餘性電解質中 (30重量％臓），並在所謂成雜環巾純化作用沈積於 氫氧化鎳粒子上，作爲導電性CoOOH層。存在於起始物質 中之鈷（Π)之比例，不會形成可溶性鈷化物，且因此不能 夠利用。 钴化合物在以鎳/鎘或鎳/金屬氫化物爲基礎之鹼性蓄 電池組中之用途，係揭示於EP-A 353837中。此外，純氧 化钴（II)係使用於電子與觸媒技術上。 氫氧化钴（II)或碳酸鈷（Π)亦用於製造其他鈷化合物。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印繁 尤其是，其係包括弱酸之姑鹽，稱之爲金屬皂。其不僅作 爲油漆與清漆之乾燥劑使用，而且作爲觸媒使用，正如氧 化鈷（丨I)。 可引用酷酸蛄（Π)在製造己二酸上之催化用途，作爲 例。 氫氧化姑（II)可使用驗液藉沉嘏作用，製自鈷（u)鹽之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（21〇χ297公釐） «2505 A7 B7 五、發明説明（2 ) 水溶液。所形成之沈殿物通常具有似凝膠稠度，難以過漁 »且因此難以洗滌以使其成爲中性及除去遵類。再者，其 在驗性介質中，對於氧化作用極爲敏感，以致過遽與洗滌 粗序必須在小心排除大氣氧之下進行。 不良過濾性質之原因，係基於其初生晶體之微細结構及 其不規則團聚作用。但是，微細初生粒子經常係爲上述應 用所要的。首先，微細初生粒子在酸中會溶解得更迅速， 其次是氫氧化鈷（Π)之煆燒或還原，譬如其會相應地造成 氧化姑（II)或姑金屬粉末之微細初生粒子。 但是，具有微細初生粒子結構之相應氫氧化鈷（〖I)，僅 能夠在相當可觀之成本下，藉習用方法製成，以致在所需 要之性質形態與技術上安定的、再現性的及經濟的製造方 法之間，存有很大矛盾。 上述之不良過濾及洗滌行爲，不會在球狀團聚之初生粒 子上發生。例如，使用於現代鹼性蓄電池組中之球形氫氧 化鎳，會顯示優越過濾及洗滌行爲。 於氨存在下，使用鹼液，自鎳鹽之水溶液，藉沉澱作用 ，製造球形氫氧化鎳，係揭示於EP-A 353 837中。原則上 ，此方法亦可應用於元素鈷。但是，與鎳比較，此方法更 難以施行，這是由於下述之一般已知事實所致，姑（II)在 其錯合狀態下易於氧化成其三價狀態。因此，與在習用沉 殿作用中之情沉比較下，必須確保大氣氧甚至更嚴密地被 排除。在應用於線與钴時，此方法之一項共同缺點係爲以 下事實，其濾液含有氨及錯合金屬陽離子。因此，不能夠 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公麓） ^ϋ- 1^1 —If*-- I I n (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 蛭濟部中央標隼局貝工消費合作社印製 «2505 經濟部中央標準扃貝工消费合作社印裝 A7 B7 五、發明説明（3 ) 避免一項昂貴流出物處理程序。 因此，本發明之目的係爲提供一種氫氧化鈷（Π)，其不 會顯示上述先前技藝之缺點，iL其能夠藉經濟方法再現性 地製造。 目前已發現球狀團聚之碳酸姑（II)，其具有可變地可調 整性質，譬如平均團聚物直徑及比表面，且其可在一系列 化學反應中接著被轉化成其他化合物，例如球狀團聚之氫 氧化鈷（II)，然而保持其次級形態學，其可藉技術上簡易 且經濟之方法製成。 此碳酸鈷爲鹼式碳酸鈷（II)，其係自微細初生粒子形成 團聚，其组成通式爲CoROHhUtCOdi-a，其中o.l^as 0.9，其中團聚物具有球狀體型，且平均图聚物直徑爲3至 50微米。團聚物直徑較佳爲5-20微米。根據本發明之鹼式 碳酸鈷（II)團聚物，較佳係具有敲緊密度gl.6克/立方公 分，及體密度2 1 · 2克/立方公分。 本發明亦關於一種製造根據本發明碳酸鈷（II)團聚物之 方法。其特徵在於將通式爲CoX2之鈷鹽水溶液，其中X表 示C卜、N03-及/或1/2S042-，與鹼金屬及/或銨之碳酸 鹽及/或氫碳酸鹽之水溶液或懸浮液，在40與100 °c之間 ，較佳爲60至90X：之溫度下反應，並將所形成之鳋式碳酸 鈷（ΠΙ)團聚物接著過濾及洗滌，直到其爲中性且不含鹽 爲止。 爲了環境與經濟理由，根據本發明之方法，較佳係使用 鹼金屬碳酸鹽進行。但是，亦可使用碳酸銨進行，以獲得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） ^n- Hu El ! 1 nn i^^lt 1^1 ί1-!— ^^^1 '一-ai (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 412505 A7 B7 經濟部中央樣準局舅工消费合作社印裝 五、發明説明（4 ) 具有特別低驗金屬含量之產物。 此方法較佳係在反應物之強烈混合下連續地進行。於此 操作模式中之滞留時間，較佳應在0.5小時與10小時之間 ，最佳是在1與5小時之間。 依處理參數而定，特別是溫度、濃度、pH値、滯留時間 及強度攪拌，則其化學组成、初生粒子之大小及次生粒子 之大小與分佈，均可在寬廣範圍内調整，其係進一夕説明 於實例1至4及圖1至4。 根據本發明方法之特徵爲簡易程序控制。根據本發明之 鹼式碳酸钴（II)，對於因大氣氧所致之氧化作用不敏感， 這使其易於處理。 令人驚訝的是，已發現根據本發明之鹼式碳酸姑（II)團 聚物，可在高度濃縮懸浮液中，使用鹼液轉化成純相氫氧 化钴（II)，然而保持其球狀次級形態學；此係更詳細地描 述於實例5與6中。 這可在技術上簡易之分批法中達成。在結合良好沉降、 過濾及洗滌行爲下，可依此方式達成最良好可能之屏蔽大 氣氧作用，且此方法整體亦可在工業規模且無需高成本下 ，以經濟方式進行。 本發明因此亦關於一種製造團聚氩氧化姑（II)之方法， 其中係將根據本發明之鹼式碳酸鈷（Π)團聚物，在懸浮液 中，與含水驗液及/或氨反應。 可根據本發明方法獲得之氫氧化鈷（Π)困聚物，其特徵 在於其係由球狀團聚、多邊形、層狀初生粒子所組成，其 本紙浪尺度適用中國國f標準（CNS ) A4規格（公釐） .—rn n^i ^^^1· n^— I— I ♦ : _ 一水，n^i — - — n^i-T#J (请先聞请背面之注意事項存填寫本萸) «2505 經濟部中央榡準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明（5 ) 具有平均直徑對厚度比例在3與15之間。 此球狀團聚物具有平均直徑3- 50微米，較佳爲5至2〇微 米。其敲緊密度較佳係爲g 1克/立方公分。 由於根據本發明之碳酸姑（Π)與氫氧化鈷（π)之特殊性 質，譬如其高體密度、經界定及均勾之晶粒大小分饰、流 動性等，故其係爲其相應的、以習用方式製成之具有不規 則、非球狀次級結構之鈷化合物之具有商業利益之替代物 Ο 根據本發明之鹼式碳酸鈷（II)團聚物，爲各種應用之適 當起始化合物，例如用以製造钴（II)鹽或藉煆燒用以製造 純相氧化钴（U)，其係在保持次級形態學下進行。 本發明因此亦關於根據本發明之鹼式碳酸钴（π)图聚物 ，於保護性氣體及/或空氣下，藉煆燒製造球狀、自由流 動性氧化鈷（II)及較高氧化物之用途。此碳酸钴亦適合作 爲用以製造其他鈷化合物之起始化合物，該其他鈷化合物 以其他方式僅能夠極困難地以壓實團聚形式獲得，或無法 獲得。 正如已在引文中所指出的，不能夠藉由金屬鈷與其相應 酸之直接反應所獲得之一系列弱酸之鈷（II)鹽，係具有相 當大的工業重要性。因此，例如醋酸鈷（II)經常藉由習用 碳酸鈷沈澱物與醋酸之反應而獲得。此等沉澱作用係在冰 冷情況下進行，並產生具有高含量結晶水之棒狀沈澱物， 且好不容易才沈降析出。 根據本發明之鹼式碳酸鈷（II)不會顯示剛才所述之缺點 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4規格（公釐） ^^1- —II - -- ♦ n - j n i n a^n- ---^ <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬橾準局貝工消费合作社印製 «2505 A7 B7 五、發明説明（6 ) ，但姑且不論此項優點，其具有針對例如醋酸之高反應性 ，以致其可容易地溶解於醋酸中，且醋酸鈷（II)可藉結晶 化作用得自此溶液。 目前已發現根據本發明之球狀图聚鹼式碳酸鈷（丨I)與冰 醋酸之均相反應，是可能的。這會產生長度10-20微米且 直徑約2微米之均勻針狀晶體。此反應應在使用過量醋酸 下進行，以致能夠極充分地懸浮此固體。但在工業程序中 ，此醋酸通常係再循環使用，以致上述方法之特徵亦在於 其經濟本性上。應被引述以作爲有利副作用之一項事實是 ，最後雜質於反應後，仍然留在母液（再循環液體）中之鹼 性碳酸鈷内，並可根據再循環概念之工業施行方法與母液 分離。因此獲得超純醋酸钴（1丨），其同樣地構成高純度鈷 (II)化合物之一種來源。 另一種工業上重要的弱酸鈷（π)鹽’係爲磷酸姑（[丨）。 八水合物Co3(P〇4)2.8H20爲一種粉紅色粉末，且係用以對 瓷器與玻璃赋予藍色著色，及用以製造搪瓷、瓷釉及顏科 0 其可經由根據本發明之鹼式碳酸姑（u)與碟酸水溶液之 反應，以壓實團聚形式獲得，如在實例11中所描述者。 與草酸水溶液之反應，可以類似方式達成，並保持图聚 之次級形態學，以形成草酸鈷（11)，其接著可用以製造鈷 金屬粉末。 經困聚草酸钴（Π)之煆燒，視情沉藉由氣態還原劑幫助 或改質，誓如氫、一氧化碳或一氧化二氮，則提供鈷金屬 關家鮮（CNS> A 娜·（ 21GX 施、釐） ------J--衣^---Μ--^--訂------A---------- ί (诗先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 412505 經濟部中央榡準局員工消費合作社印策 A7 B7 五、發明説明（7 ) 粉末，其同樣地顯示困聚之次級結構，但孫由小的初生粒 子聚集而成’且其因此可具有工業重要性。 正如上文關於鹼式碳酸鈷（II)所述，裉據本發明之氳氧 化姑（II)，亦可用以製造鈷（π)鹽，或可造一步煆燒，以 形成純相氧化鈷（丨I)，同時保持其球狀次級結構。本發明 因此亦關於使用根據本發明之氫氧化鍵（[I)，以製造純姑 (II)鹽，以供使用在黏結劑與觸媒上，用以製造球狀、自 由流動性氧化鈷（II)或較高氧化物，及作爲鹼性蓄電池中 之氣氧化錄電極之成份。 本發明亦關於根據本發明之鹼式碳酸鈷（II)團聚物及/ 或氫氧化姑（II)於製造鈷顏料之用途。 球狀團聚之鹼式碳酸姑（Π)與氫氧化钴（Π)之製造，及 其進一步處理以產生各種二次產物，係描述於下述實例中 ，但並非受其限制。 宥例 f 例 1-4 鹼式碳酸鈷¥浩 根據本發明驗式碳酸姑（U)之製造，係在具有徑向流動 攪拌器之連續操作流動反應器中，經由同時添加氣化蛄水 溶液及鹼金屬氫碳酸鹽或鹼金屬碳酸鹽水溶液，於實例i 至4中達成。經計量添加之溶液，係使用振盪活塞系達成 ，其係極正確且恒定地操作。其溫度於整個反應期間，係 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X 297公釐） I. .^1 m I 111 n ----- I i.—I n Ty (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 412505 at B7 五、發明説明（8 ) 經由一種可調節恒溫器保持恒定。 於反應器已達到其靜止狀態後，採取試樣供處理，及進 一步加工處理而形成二次產物。 處理係以下述方式達成，首先使固體沉澱，並藉傾析使 其中約80%與母液分離。將已稠化之懸浮液轉移至吸遽器 ，過濾所形成之沉澱物，且每公斤姑使用約1〇升洗條水洗 滌，在反應溫度下進行，並接著在8(TC下於乾澡洪箱中: 反應參數及產物特徵性質，係列示於表1中。 m· 1^1^1 ϋ^ϋ vm ml I 一OJ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部中央標隼局負工消費合作杜印裝 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐} «2505 A7 B7 五、發明説明（9 ) 1)萊钵DIN 66131敢相群芦姊许笪神 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 S — S S $ ? Q N) 铒 % 〇 ΚΪ Ό La 〇 Ό i 1 爸 1 g 斜z % 5: ο w° ( o ό j bo 二 i 1 1 半 辑？ Μ 〇 U. 〇\ 1 o 1 k W o Ln to Lft (—1 4 2 s Ό Ο 7¾° k^«j 〇 〇 i 〇Ν Ο H- o 4U. 11 w Μ OS o Q\ 米0 1—1 Isl ο 00 M w P ί5 Ut UJ O Lft 00 l4 ? W U1 to to Ό b Ϊ4 S I v L/l l! i I- o明 I. g m ?- 1 雀 htmtl 沐一 : _衮1-4 :隼>無热弈(II)"滩琳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 • I A.. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 412505 五、發明説明（10 ) 一 實例5 球狀團聚氤氳化鈇浩 將100克得自實例4之鹼式碳酸鈷（π)，在2〇0毫升水中 配成漿液，並與已溶解於600毫升水中之克此⑽混合。 然後將懸浮液於氬耽下在壇轉式蒸發器中，加熱至85。匸， 歷經1小時，並將固體藉抽氣過濾及以2升水洗滌。將濾 餅於Κ0Η上，在眞空乾燥器中乾燥至恒重。 獲得85.7克粉紅色氫氧化始（11)，根據χ —射線繞射分析 ，其係爲純相。姑含量經測定係爲61·7重量％。

Na含量爲85 ppm。碳酸鹽含量經測定係爲〇 2%。除了 少量微細部份之外，SEM照片（圖5)顯示主要係保留起始材 料之球狀次級結構。此球狀图聚物係由六角形薄片聚集而 成，薄片具有直徑約1微米且厚度爲0.1至0 2微米。 實例6 聚氳氳化鈷ΠΠ之勉诰 將得自實例1之2公斤鹼式碳酸钴（II)，於氬氣下在5 升水中，於攪拌反應器中配成漿液。將懸浮液與已溶解於 3升水中之8〇〇克NaOH混合，及在6(TC下加熱2小時，益緩 慢攪摔。然後，將其過濾及使用40升溫水在60T：下洗。將 濾餅於眞空乾燥烘箱中，在4〇°c下預乾燥12小時，然後在 6〇°C下於乾澡烘箱中，乾燥至恒重。獲得1.72公斤粉紅色 氫氧化鈷（II)，根據X-射線繞射分析，其係爲純相。 此物質之轱含量經測定係爲62Λ重量％。氣化物與納含 -12 - 本紙張从適用巾®财縣（CNS ) A4規格（21G X 2ί>7公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 装· 經濟命中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 412505 五、發明説明（η ) 量係< 100 ppm。殘留碳酸鹽含量經測定係爲〇2重量％。 所獲得之球狀圈聚氫氧化鈷（丨丨），係爲極端自由流動性 。其SEM照片（圖6)顯示起始物質之球狀結構，幾乎完全被 保留。 實例7 白睑式端酸鈷製造球狀图聚氣化鈷ΠΠ 將得自實例1之500克鹼式碳酸姑（II)，於氣氣A65(rc 下，在石英船形物中煆燒2小時。所得產量爲342克淡褐 色氧化鈷（Π)，根據X-射線繞射分析，其係爲純相。 其姑含量經測定係爲78.58重量％。SEM照片顯示起始物 質之球狀次級形態學，於煆燒時係被保留。 f例8 自氫氧化鈷ΠΠ镅造球狀困聚氳化鈷ΠΠ 將知自實例6之500克球狀氮氧化姑（II)，於i氣及650 °(：下，在石英船形物中煆燒2小時。 所得之產量爲392克淡褐色、自由流動性氳氧化钴（η) ，根據X-射線繞射分析，其係爲純相。此物質之鈷含量經 測定係爲78.57重量％。由SEM照片（圖7)証實，起始物質 之球狀次級結構係被保留。 實例9 球狀图聚鹼性崎碑钍與醋酸之反應 本紙張尺度適用中國闺家標準（CNS ) M規格（2[〇χ297公釐} ^^^1- m ί . I - I i 1 - 11- Ϊ t (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央梯準局負工消费合作社印製 412505 A7 經濟部中央梂隼局貝工消費合作社印裝 B7 五、發明说明（12 ) 於氱氣下，在裝有回流冷凝管及KPG攪拌器之1升燒瓶 中，將得自實例1之100克驗式碳酸始（丨I)，在5〇〇毫升冰 醋酸中配成漿液。然後慢慢地增加混合物之溫度。在高於 約45°C時，經由迅速地增加C〇2之釋出，觀察到反應之開 始。使反應溫度在80°C下保持1小時，接著使混合物於回 流下加熱1小時，直到不再發現C〇2釋出爲止。然後，將反 應说合物按下述處理： 將一份100亳升懸浮液與200毫升水混合，並在g〇°c下挽 拌5分鐘。形成深紅色溶液，自其中分離出純醋酸鈷（II) 四水合物之紅色晶體0 將其餘懸浮液經過吸濾器過濾，並藉抽氣乾燥15分鐘。 將具有壓實成麵包屑狀性質之濾餅，在75°C下，於乾燥烘 箱中，乾燥至恒重。獲得65.3克粉紅色純相醋酸姑（II)。 鈷含量經測定係爲27.7重量％ 〇 SEM照片（圖8)顯示具有長度10-20微米及厚度約2微米之 均勻針狀晶體。 j〇Ll〇 戒狀團嚴驗式硇醢鈷ΠΠ輿醋酸之反應 於氬氣下，在裝有回流冷凝管之1升燒瓶中，將得自實 例1之20克鹼式碳酸姑（I I)，在600毫升水中配成漿液， 並與30毫升冰醋酸混合。然後，將混合物慢慢加熱並授拌 。即使是溫和加熱，反應之開始亦可藉由C02之開始釋出 而確認。 -14 - 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） n^— HH - ^ I 1^—^— - - —^n> is I . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 412505 A7 B7 五、發明説明（13 ) 與在未經稀釋之冰醋酸中之反應，如在實例9中之情況 相較，此反應係進行得更爲激烈。然後使反應溫度小心地 增加至80°C。在約0.5小時後，已經形成透明、红色醋酸 姑U [)溶液。 f例11 遂聚鹼式碳酸鈷（in輿碓醢之茇掩. 將得自實例1之200克鹼式碳酸鈷（II)懸浮於1升水中。 將混合物加熱至60°C，並與已溶解於1升水中之140克 H3P〇4(85重量％)，混合超過1.5小時，並攪拌。將混合物 於反應溫度下，再攪拌0.5小時，然後經過吸濾器過濾， 並將所得之產物以500毫升水洗滌〇 於濾餅在8(TC下乾燥至恒重後，獲得307克粉紅色產物 。其在解除图聚作用後，爲自由流動性，這是其可容易地 達成的。始含量經測定係爲35.7重量％。X-射線繞射分析 顯示純相蹲酸钻(II)八水合物之繞射光譜。 可自SEM照片（圖9)見及主要係保留起始物質之團聚次級 形態學。 實例12 球狀團聚鹼式硇醢姑輿箪酩少g $ 將得自實例1之200克鹼式碳酸鈷（丨丨）懸浮於丨升水中。 將混合物加熱至7(TC，並與已溶解於2升水中之2沉克草 酸二水合物混合超過2小時並攪拌。 -15 - ^紙張尺度適用中國國家;CNS > A4g ( —--- ^^1 ^^^1 - - ^^^1 ^^^1 I w .^1 —^^1 ^^^1 .^^^1 ^^^1 - - -- n I t锖先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 412505 A7 B7 五、發明説明（14 ) 年月曰 „專利申請索第85105112號 ROC Patent Appln. No.85105112 中文説明書修正頁-附件(三）^ , Amended Pages of the Chinese Specification -Enc1.(10 l氏國8b平正並迭 (Amended & Submitted on October , 1997) 在添加完成後，將混合物於反應溫度下再攪拌1小 時，經過吸濾器過漶，並將產物以500毫升水洗滌。於 80eC下使濾餅乾燥至恆重後，獲得350克草酸鈷（II)二 水合物。鈷含量經測定係爲30.9重量％。 起始物質之團聚次級形態學，係被保留（囷10)。 圖式簡單説明 圖1係實例1產品之SEM照片。 圖2係實例2產品之SEM照片。 圈3係實例3產品之SEM照片。 圖4係實例4產品之SEM照片。 圖5係實例5產品之SEM照片。 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 n 1^1 HI - 1. ~ (请先閲讀背面之注意事項再填寫本I ) 囷6係實例6產品之SEM照片。 圈7係實例8產品之SEM照片。 圖8係實例9產品之SEM照片。 圖9係實例11產品之SEM照片。 圖10係實例12產品之SEM照片。 16 -

( CNS ) Mim ( 2IOx297^J9HCSXAR 1454A-L

Claims (1)

1. 025〇5 Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍 第85105112號專利申請案 ROC Patent Appln. No. 85105112 修正之申請專利匕圍中文本-附件（一） Amended Qlaims in Chinese - Enel. (Π (Γ7餐4月>1日.坻呈） (Submi tted t»i April 1998) 經濟部中央標準扃員工消費合作社印製 1‘一種製造具有組成通式，其中aigag 0.9 ’之鹼式碳酸鈷(Π)團聚物之方法，其中該團聚物係為球狀 體型，且具有g 1.6克/立方公分之敲緊密度與gh2克/立方公 分之體密度，以及平均困聚物直徑係為5至2〇μηι，該方法 之特徵係在於40至1〇〇°C之溫度下，將通式為c〇X2(其中X 表Cl、N〇3·及/或1/2 S042)之钻鹽水溶液與鹼金屬及/或銨之 碳酸鹽及/或碳酸氫鹽反應’其後濾除所形成之鹼式碳酸始 團聚物’並清洗之直至其為中性且不含鹽為止。 2.根據申請專利範圍第1項之方法’其中鈷鹽水溶液係於6〇至 90°C之溫度下與鹼金屬及/或銨之後酸鹽及/或碳酸氫鹽進行反 應。 3· —種製造團聚氫氧化钻(II)之方法，其特徵係在於50至1〇〇〇c 之溫度下’將根據申請專利範圍第1項所製得之‘式碳酸姑(Π) 團聚物於懸浮之狀態下與鹼金屬水溶液反應。 •17· 989464SJY(9HCSTAR) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Λ 訂 適用中國國家標嗥（CNS ) Α4現格（210Χ297公釐〉