TW408508B - An electrolytic solution for a lithium battery and a process for preparing the same - Google Patents

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lithium battery
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Hiroyuki Inagaki
Satoshi Asano
Masatoshi Horii
Hiroshi Furukawa
Tadashi Niwa
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Tonen Corp
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408508 A7 87 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 1 ) 1 I 技 術 領 域 1 J 本 發 明 係 有 關 鋰 電 池 用 電 解 液 ί 更 詳 言 之 * 本 發 明 係 有 關 去 除 鋰 電 池 用 電 解 液 中 的 水 分 及 游 離 酸 之 方 法 1 與 含 I 水 量 及 含 游 離 酸 皆 低 之 鋰 電 池 用 電 解 液 者 先 閩 ! 讀 1 I η. 知 抟 術 背 面 I 之 1 已 注 技 藝 中 ， 鋰 電 池 採 用 有 機 非 水 性 溶 劑 中 含 有 - 氟 >玉 意 i 事 1 磷 酸 鋰 (L iPFs)等鋰系列電解質之所謂非水性電解液作為 項 & ^ j 其 電 解 液 0 然 而 9 溶 劑 及 電 質 質 中 所 含 之 被 視 為 不 純 物 質 m 本 梦裝 頁 1 的 水 分 甚 難 完 全 去 除 ! 同 時 在 保 存 電 解 液 時 ί 或 注 入 電 I f 解 液 之 步 驟 中 亦 會 有 水 分 混 入 1 1 另 外 ， 亦 有 微 量 的 游 離 酸 作 為 不 纯 物 質 而 存 在 電 解 液 1 中 * 特 別 是 容 易 發 生 加 水 分 解 或 熱 分 解 之 電 解 質 » 例 如 採 訂 1 用 氟 化 磷 酸 鋰 為 電 解 質 時 由 於 微 量 水 分 之 存 在 而 發 生 1 1 加 水 分 解 或 因 溶 解 熱 而 發 生 熱 分 解 而 產 生 氫 氟 酸 0 該 a ! ! 氟 酸 不 僅 會 降 低 電 池 容 童 或 充 放 電 之 循 環 特 性 * 亦 會 引 起 1 1 '腺 電 池 内 部 腐 蝕 等 嚴 重 問 題 0 l 去 除 電 解 疲 中 所 含 水 分 之 方 法 ， 例 如 在 曰 本 專 利 特 開 昭 5 9 -9 874號公報中記載有使用分子篩， 五氧化二磷， 活 1 1 性 氧 化 鋁 * % 氧I 化 鈣 等 金 屬 氧 化 物 之 方 法 9 又 如 特 開 昭 59 - 1 1 8 1 S69號公報中記載採用鋰雛子型分子篩之方法， 或在特 ! 1 公 平 3 - 49 18 0號公報中揭示著採用活性氧化鋁之方法等。 1 I 又 » 去 除 電 解 液 中 所 含 游 離 酸 之 方 法 f 例 如 電 池 中 内 1 ! 1 藏 氧 化 鋁 等 吸 附 劑 而 加 以 吸 附 去 除 之 方 法 (參考特開平4 - 1 1 28 4 3 7 2 號 公 報 ， 特 開 平 5 - 3 1 50 06 號 公 報 )， 利用蒸餾去除 1 1 本紙張尺度適用中國國家標华（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1 3 1 0 3 0 3 408508 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 2 ) 之 方 法 9 · 溶 解 銨 塩 等 添 加 劑 於 電 解 液 中 而 去 除 之 方 法 (參 考 特 開 平 3 - 1 1 9 6 6 1 ^號 公 報 )利用氫氧化鋰， 氬化鋰等鹼性 處 理 劑 中 和 而 去 除 之 方 法 (參考特開平4 -2 8 2 5 6 3號公報） ， 使 用 金 屬 氟 化 物 去 除 之 方 法 (參考特開平S -3 2 1 3 2 6號公報） 等 報 告 〇 然 而 内 藏 固 定 粉 狀 吸 附 劑 於 電 池 內 而 去 除 水 分 及 游 離 酸 之 方 法 > 必 需 改 變 電 池 之 設 計 而 不 甚 理 想 0 另 外 i 使 用 分 子 篩 吸 附 之 方 法， 單 獨 使 用 時 去 除 水 分 之 效 果 低 ， 同 時 必 需 回 收 分 離 所 使 用 吸 附 劑 之 步 驟 9 仍 不 甚 理 想 〇 另 外 7 曰 傘 特 開 平 1 - 286262 號 公 報 中 » 記 載 有 添 加 五 氟 苯 基 鋰 等 有 m 鋰 化 物 於 電 解 液 中 去 除 游 離 酸 之 方 法 〇 然 而 依 據 本 發 明 人 等 經 詳 加 探 討 > 结 果 發 琨 抑 制 新 游 雛 酸 發 生 之 期 間 太 短 % 亦 不 甚 佳 0 有 鑑 於 此 * 本 發 明 之 巨 的 在 提 供 一 種 不 需 要 變 更 電 池 之 設 計 > . 亦 不 需 吸 附 劑 之 回 收 分 離 步 驟 • 而 可 由 電 解 液 中 同 時 去 除 水 分 及 游 離 酸 之 方 法 〇 本 發 明 之 另 —" 百 的 在 提 供 — 種 能 抑 制 新 的 遊 離 酸 產 生 效 果 可 Μ 維 持 長 時 間 之 方 法 0 另 外 > 本 發 明 亦 提 供 含 水 畺 及 含 游 離 酸 量 皆 甚 低 的 電 解 液 Μ 及 含 該 電 解 液 之 鋰 電 池 為 其 另 一 巨 的 k 本 發 明 乃 Μ 含 有 一 種 >λ 上 的 有 m 溶 劑 而 成 溶 劑 中 f 溶 解 鋰 系 列 電 解 質 而 構 成 的 鋰 電 池 用 電 解 液 之 製 造 方 法 中, > 包 括 下 列 各 種 步 驟 為 其 特 徵 之 鋰 電 池 用 電 解 液 之 製 造 方 法 有 關 者 〇 甲 含 水 量 在 IOOp pm Μ 下 之 溶 劑 中 > m 人 惰 性 氣 體 之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（2ΙΟΧ 297公釐） 408508 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 3 ) 1 I 下 > 加 熱 該 溶 劑 » 使 溶 劑 與 水 同 時氣 化 而 降 低 含 水 童 之 步 1 驟 0 乙 維 持 該 溶 劑 之 溫 度 在 20 t Μ 下 溶 解 鋰 系 列 電 解 〆·~·、 ：| 請 1 I 質 之 步 驟 〇 先 閣 1 上 述 乙 項 步 驟 之 後 > 再 加 上 下列 丙 項 步 驟 為 較 佳 0 背 1¾ I 之 ! 丙 . 由 一 般 式 l i KR 1 R 2所示胺基鋰化物， -般式 注 ♦ 1 事 1 Li 2NR3 所 示 亞 胺 基 鋰 化 物 般 式L i BR 4R 5 R 6R 7所示氫化 碩 、i 硼 鋰 及 氫 化 硼 鋰 衍 生 物 t 一 般 式 R8 L i 所 示 有 m 鋰 化 物 $ 一 頁 1 般 式 R9 0L i所示烷氧基鋰， Μ及- -般式L i A 1 R 10 R 1 1 R 12 R 1 3 f 所 示 氫 化 鋁 鋰 及 氫 化 鋁 鋰 衍 生 物 (上式中， R 1至R 13 分 別 獨 1 1 白 示 氫 或 碳 化 氫 殘 基 )而成的群體中選擇- -種鋰化物使含 1 於 電 解 液 中 之 步 驟 〇 訂 1 上 述 R 1 至 R 1 3分別獨自由氫， 院基， 芳基及烯丙基等 ί I 而 成 的 群 組 中 選 擇 至 少 一 種 為 更 佳。 1 ! 1 另 外 9 本 發 明 亦 有 關 於 含 有 -種 >λ 上 的 有 機 溶 劑 之 溶 1 1 含 Μ 劑 中 y 含 有 鋰 系 列 雷 解 質 而 成 的 鋰電 池 用 電 解 疲 中 t 水 量 在 3 p pm kk 下 9 且 游 雛 酸 含 量- Μ 氟酸 換 算 計 在 1 p pm Μ 下 為 1 特 徵 之 鋰 電 池 用 電 解 液 者 〇 1 I 又 本 發 明 亦 與 含 有 本 發 明 電解 液 之 鋰 電 池 有 關 0 I ! 發 明 實 柄 形 1 I 本 發 明 之 方 法 9 在 室 溫 下 ， (甲） 在 含 水 量 10 Op P m Μ 下 1 1 1 的 有 m 溶 劑 中 i 導 人 憤 性 氣 體 之 下， 加 熱 該 有 機 溶 劑 〇 有 1 1 m 溶 劑 之 初 期 含 水 量 大 於 10 〇Ρ p m 時， 加 熱 時 所 需 惰 性 氣 體 1 1 之 導 人 量 增 加 1 由 省 時 間 及 降 低 成本 之 觀 點 而 言 ♦ 不 甚 理 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 3 310303 408508 A7 B7 經濟部智慧財產局W工消費合作社印製 五、發明説明（ 4 ) ! | 想 0 含 水 垦 欲 保 持 在 1 0 〇 P P m Μ 下 之 方 法 r 可 採 用 任 意 方 法 1 ! t 例 如 利 用 分 子 筛 吸 附 的 方 法 常 壓 或 減 壓 下 蒸 餾 之 方 法 t 或 利 用 惰 性 氣 體 排 除 之 方 法 等 皆 可 採 用 水 分 測 定 方 法 1 I t 例 如 可 採 用 後 述 之 卡 爾 -費熙法（k a r 1 , F i S C h e r ' S 讀 先 閱 I m e t h ad)等而進行。 讀 背 1 J 本 發 明 中 所 使 用 的 惰 性 氣 war 體 ， 例 如 氮 氦 t 氬 氣 等 9 之 注 意 事 項 再 1 1 但 由 成 本 觀 點 而 t >λ 採 用 氮 氣 為 宜 〇 該 惰 性 氣 體 使 用 在 1 1 -40 1C M 下， 宜為- 60 >λ 下 的 露 點 之 實 質 上 不 含 水 分 的 氣 輩 本 頁 體 為 佳 Ο 1 I 惰 性 氣 體 之 等 人 方 法 9 可 使 用 耐 有 iMk 擺 溶 劑 之 導 管 * 例 1 1 如 玻 璃 管 9 不 銹 鋼 管 等 而 進 行 0 愦 性 氣 體 之 流 量 裩 需 處 理 1 的 溶 劑 量 » 容 器 大 小 等 而 調 適 〇 例 如 有 機 溶 劑 量 大 約 為 訂 I 4认時， 以3至 5兑/分 鐘 之 流 童 為 宜 0 I 藉 上 述 惰 性 氣 體 之 導 入 • 降 低 至 60 P P mM下的含水量 1 1 ί 為 宜 〇 但 實 際 上 可 降 低 至 60至 40 P P m左右之含水量範園 ί f Μ 0 欲 降 低 至 40 P P mK下， 所需不活性氣體之導入垦及時間 均 增 加 ♦ 在 成 本 經 濟 上 不 利 0 i 本 發 明 中 所 使 用 的 有 機 溶 劑 > 例 如 碳 酸 二 甲 基 酷 9 碳 1 1 酸 二 乙 基 酯 1 , 2 - 二 甲 氧 基 乙 烷 1 碳 酸 乙 烯 基 酯 9 碳 酸 甲 1 I 基 乙 基 酯 > 碳 酸 丙 烯 基 酉旨 » 7 -丁肉酯， 環丁砸i ( s U 1 f 0 1 a η ( ) 1 1 I 1 四 氫 咲 喃 ， 2 - 甲 基 氫 呋 喃 r 二 甲 亞 m f 二 氧 雜 環 戊 烷 ( 1 1 1 d i 0 X ο I a η e ) » 二 甲 基 甲 醯 胺 1 乙 腈 等 可 供 探 用 0 由 上 述 溶 t ί 劑 中 選 擇 一 種 或 二 種 以 上 温 合 使 用 〇 由 溶 劑 之 介 電 常 數 j 1 1 粘 度 等 觀 點 而 言 f 以 採 用 碳 酸 二 甲 基 酯 及 /或碳酸两稀基 1 1
本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐) 4 3 1 0 3 0T 408508 a7 B7 五、發明説明（5 ) 酯為較宜。， (請先閲讀背面之注意事項再本頁} 本發明中，，採用兩種有機溶劑混合使用之際，宜為其 中至少一種為沸點在loo °ck下之有機溶劑，與至少一種 為沸點在上之有機溶劑混合使用。上述沸點在100 t以下的有機溶劑之例擧有碳酸二甲基酯，.1,2 -二甲基乙 烷等。另一方面，沸點在ιοουκ上之有機溶劑.，例如有 碳酸乙烯酯，碳酸甲基乙基酯，，碳酸二乙基酯，碳酸丙烯 酯等β 上述中所指沸點乃係一大氣壓下之沸點*0沸點低於 100C之溶劑，随溶劑之氣化或沸騰，，水之氣化較容易， 故可去除微量之水分。，又，沸點在1001CK上之有機溶劑， 當加熱至15〇π左右時，隨著溶劑之氣化，亦可同時去除 微量之水分。 在繼續導入惰性氣體下加熱時，.最後能水分降低至 3ppm含量Μ下。又..氣化之溶劑可回收再利用。 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 其次，（乙）維持溶劑之溫度在2 0 t Κ下，溶解鋰系列 電解質於溶劑中。該鋰系列電解質之例舉，可採用L i PF s , L i C 1 〇4 , . L i BF4 , L ί AsFe , LiSbFs, LiAlCU, L i CF3SO3 W 周知的鋰化物。其中就電池性能之觀點而言，Μ採用 L i PF6為佳。 在惰性氣體環境下溶解鋰系列電解質，.其濃度在大約 0.5至2.0莫耳/ ί[範圍，其中Μ 0.7至1.5莫耳/ ft為宜，，以 0.8至1.2莫耳/il範園為較宜^溶解時，.溶劑溫度維持在 2 0 C Μ下，宜為保持在1 8 C Μ下。藉此，可抑制溶解熱所 310303 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2〗0 X 297公釐）
W A7 408508 ____B7_ 五、發明説明（6 ) (讀先聞讀背面之注意事項再本頁) 導致熱分解。.欲維持在20t： Μ下，可監視溶劑溫度下，調 整電解質之添加量，及/或利用電子冷却設備等周知冷却 方法而進行〇； 所得電解液中再添加分子篩，，活性碳，活性氧化鋁，
氧化鎂等吸附劑，進行脫水或脫酸處理為宜。較宜為在（ 乙）項步驟之後再按（丙）項，使電解液再含有由一般式 LiNPR2所示胺基鋰化物，一般式LiaNR3所示亞胺基鋰化 物，一般式L i B R 4 R 5 R 6 R 7所示氫化硼鋰化物與其衍生物， 一般式ii3Li所示有機鋰化合物，.一般式R3〇Li所示烷氧基 ^ 鋰化物，Μ及一般式Li/UPOR11!?12!?13所示氬化鋁鋰化物 與其衍生物（上式中，，ϋ1至R13分別獨自示氫或碳化氫殘基 )而成的群體中選擇至少一種之含鋰化合物 < 據添加上述 之含鋰化合物不僅可降低含酸量，同時可抑制新的游離酸 之產生，可使由上述（甲）及（乙）項步驟所減少的游離酸濃 度，得K保持較長時間P 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述R 1至R 13，，乃K分別獨自由氫，.烷基，芳基，烯 丙基等而成的群體中選擇至少一種而使用為宜。其中,.R1 至R13宜為碳數為1至6之烷基，芳基及丙烯基而成的群體 中選擇至少一種而使用之 一般式LiNPR2所示胺基鋰化物之例舉有LiNH2„ LiN( CH3)2，.LiN(CH3)(C2H5), LiM((C2H5)2, LiNU-C3tW)2,
LiN (CH (CH3) a ) 2, LiN(n-C4H9)2, LiN(C5Hii)2, LiN( C6Hi3)2, LINiCeH11)2,, LiN(C6H5)2〇 另外，尚包括下列化合物。 ----- ft _2 1 0 3 0 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） υ 408508 A7 B7 五、發明説明（7 ) *H- c 1
*1*r> (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝· t-Buiv ：WL1 {CH3) sSi 〉u 訂 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 —般式U2M3所示亞胺基鋰化合物之例舉包括Li2NH, L i 2NCH：^ 〇 一般式LiBR4RsR6R7所示氫化硼鋰及其衍生物之例舉 包括 LiBtU, LiB(C2H5)3H，LiB(C4H9)3H 等。， 一般式RsLi所示有機鋰化物的例擧有CHsLi, C2H5Li, η -C 4 Η 9 L i , S-C4H9L1, t-C 4 H 9 L i , (CeHsisCLi , C6HSCH2L1 ,(CHs) 2NCH2L i , CH2 = CHLi, C H 2 = C H C H 2 L i „ CUCLi., C 6 H 5 L i K及下列所示化合物。 C.BS /U (：山严、(：山 〇4HsC«CLi 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） 腺 HC*Cli 7 310303 經濟部智慧財產局員工消骨合作社印製 408508 A7 _ B7五、發明説明（S ) 、 C,P5UP>—u 一般式R90L i所示烷氧基鋰之例舉有C6H5OL i等。 一般式LiAIRMRHR12!?13所示氫化鋁鋰及其衍生物之 例舉有 LiAlH4, LiAl(C2H5)3H, LiAI(C4Hg)3H等。 上述化合物容易溶解在供作電解液用之有機溶液中， 且能與水或游離酸充分反應，.同時對於電解質或電極活性 顯示不活性 本發明之電解液乃在含有鋰系列電解質之電解液ΐ, 愤性氣體環境條件下，添加至少一種之上述化合物使其溶 解而調配製成。 該化合物之添加量隨電池之活性物質，電解液組成等 而隨意決定，但典型方式乃Κ水分及游離酸之氬氟酸換算 計含量之總計而言，.大約添加1至50倍莫耳當量範圍，其 中Κ添加1至25倍莫耳當量為宜，添加1至10倍莫耳當量為 較宜。. 添加量低於上述下限值時無法獲得效果，相反的，添 加量超過上述上限值時，會發生溶解度上的問題而理想。 一般，添加量在1.3至2.0倍，莫耳當童，例如大約1.5倍莫 耳當量即可發揮效果，但在上述範圍内，可稍微添加多量 較能滿足期待效果。 本發明之電解液含水童在3ppdiK下，且游離酸含量在 (請先閲讀背面之注意事項再本頁) 馨 丄 裝_ 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 8 310303 408508 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明 ( 9 ) 1 1 μ 氫 氣 酸 換 算 計 1 p P m Η 下 為 其 特 徵 該 含 游 離 酸 量 之 分 析 1 1 1 如 實 施 例 中 所 詳 述 可 在 非 水 性 溶 劑 中 藉 中 和 滴 定 方 法 而 求 得 0 ^1—^ ;j 請 1 I 含 有- 本 發 明 電 解 液 之 鋰 電 池 的 结 構 並 •fm* Μ 特 別 限 制 可 先 閱 I 讀 1 t 按 照 周 知 鋰 二 次 電 池 之 構 成 而 製 成 〇» 陰 極 之 激 活 物 質 可 使 背 1 J 之 1 用 例 如 鋰 金 屬 ， 石 Wnt 墨 等 碳 質 材 料 9 但 本 發 明 中 K 採 用 碳 質 注 意 1 事 1 電 極 為 宜 〇 另 方 面 t 陽 極 之 激 活 物 質 可 使 用 Li Co 0 2 1 項 、1 Li N i 0 2 等 含 鋰 雛 子 金 屬 氧 化 物 〇 又 9 鋰 電 池 例 如 可 Μ 將 ) 頁 1 Li C 〇 0 2 等 陽 極 激 活 物 質 及 碳 質 電 極 > 夾 持 含 浸 電 解 液 之 隔 1 板 而 對 向 配 置 介 經 某 種 集 電 Bid 體 及 不 m 鋼 製 之 多 孔 金 靨 板 ! 1 等 而 成 偏 平 圓 罐 狀 的 陰 極 終 端 與 陽 極 終 端 壓 接 成 型 而 構 1 I 0 訂 1 本 發 明 藉 實 施 例 詳 细 說 明 如 下 1 1 I 水 分 與 游 離 酸 含 晕 定 最 方 法 1 [ j ism 霣 施 例 與 比 較 例 中 所 示 含 水 量 f 乃 使 用 電 量 滴 定 型 水 1 1 腺 分 測 定 儀 9 藉 卡 爾 -費熙氏法定量而隶得。 又， 含游離酸 量 乃 取 20 S試料， 加入數滴指示劑之0 .1 溴 百 里 酚 藍 的 乙 醇 溶 液 1 、 Μ 0 . 0 1 N甲醇鈉甲醇溶液藉中和滴定法而定量後， 1 1 1 所 得 酸 當 1 畺 換 % 氮 氟 酸 量 而 表 示 之 〇 1 1 1 施 例 採 丄 用 市 販 試 劑 之 碳 酸 二 甲 基 酯 (下文中或簡稱為D MC ) J 1 1 | 與 碳 酸 丙 烯 基 酯 (下文中或簡稱為P C) 0 各 種 溶 劑 之 初 期 含 1 1 水 量 分 別 為 7 3 6 ρ pm 及 49 4 p [Π 〇 該溶劑各取4 a >. 經 過 玻 璃 質 1 1 微 毛 细 管 Κ 3 ϋ / 分 鐘 之 流 速 * 在 室 溫 下 等 人 乾 燥 氮 氣 2 4小 1 ! 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 9 310303 40850a B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 1 C ) 1 | 時 〇 所 得 各 種 溶 劑 之 含 水 量 分別 降 低 成 為 55 Ρ Ρ Π1及 12 ppm 〇 1 1 I 繼 壤 等 入 氮 氣 下 > 加 熱 兩 種 溶劑 3小時， 最後含水量 分別 降 至 1 . 3 ρ P m 及 0 . 0 8 P P m 〇 | 諳 \ I 將 上 述 兩 種 溶 劑 在 恒 溫 槽中 冷 却 至 大 約 18 t後， Μ 容 先 閣 I 讀 1 | 積 比 宰 為 4 ： 6計而混合之。 該混合溶劑中， 在氮氣環 境條 背 面 1 v| 之 1 件 下 溶 劑 溫 度 不 超 過 20 V 為條 件 > . 調 整 添 加 量加入六 氟 注 意 1 事 i 磷 酸 鋰 * 使 之 最 終 濃 度 成 為 1莫耳/ t 而 調 製 得電解液 .0 項 & 、ί 所 得 電 解 液 之 含 水 量 為 2p P tn ,又 含 游 雛 酸 量 (氫氟酸 換算 $ 本 % 頁 1 計 )為7 P P m 〇 該電解液供作甲電解液。 1 該 甲 電 解 液 中 添 加 正 丁基 鋰 (η -C 4H 9 L η ,.Μ上述 含 ! 1 水 量 與 含 游 離 酸 量 之 合 計 量 算， 大 約 添 加 1 . 5倍莫耳 當暈 1 之 40 P P m為該添加量， 然後在氮氣氣圍中 室溫下放 置24 訂 1 小 時 〇 所 得 電 解 液 之 含 水 童 及含 游 離 酸 量 分 別 降低為1 ρ pm 1 I Μ 下 〇 調 查 所 得 電 解 液 之 游 雛酸 之 經 日 變 化 结 果，1 0曰 後 1 1 未 見 游 離 酸 之 增 加 9 維 持 在 1 Ρ P m Μ 下 值 Q 1 1 )線 宵 例 ?牵S <* | 實 施 例 ΐ示方法中， 代替正丁基鋰， 分別使用 t -- Λ 1 C 4 Ha Li * C 6 Hs Li » Li N (CH (C Η 3 ) 2 )2 * Li N ( η - C4 Η 9 ) 2 , 1 1 C6 Η 5 0 L I , L i BH4 及 Li A 1 H4 ， 按水 分 及 含 游 離 酸 量之合計 量 1 1 算 t 大 約 添 加 1 . 5倍莫耳量之外， 其餘皆按照實施例 1之 方 1 I 法 調 製 成 電 解 液 〇. 所 得 電 解 液之 含 水 量 與 含 游 離酸量皆 在 1 f 1 1 ρ p m K 下 〇 1 調 査 上 述 電 解 液 之 游 離 酸含 童 之 經 曰 變 化 结果， 10 曰 1 1 後 未 見 含 游 雛 酸 量 之 增 加 9 仍維 持 在 1 ρ pm >x 下 值。 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2]〇κ 297公釐） ^ q 3 1 〇 3 0 3 408508 a? B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 11 ) 1 ] 宵 m 例 9 ! 實 腌 例 1中， .代替DMC而使 用2- 二 甲 氧 基 乙 烷 之 外 * 其 餘 皆 按 昭 實 施 例 所 示相 同 方法 調製 得 電 解 液 〇 所 得 電 解 液 ^^ 請 之 含 水 量 及 含 游 離 酸量 皆 在Ip P m K 下 〇 所 得 電 解 液 之 含 游 先 鬩 讀 Ί 離 酸 量 之 經 曰 變 化 * 调 查 結果 1 〇曰 後 亦 未 見 其 增 加 y % 保 持 之 1 ] 在 1 p p m Μ 下 值 0 意 事 I 1 較 例 1 再 m 1 將 DMC與PCK容積比率為4 :6混 合 的 溶 劑 中 » 溶 解 _Jl- 氟 本 頁 % 1 化 磷 酸 鋰 i 調 製 電 解液 使 最終 濃度 為 1莫耳/ 下 〇 調 製 時 V* 1 ί 不 在 氮 氣 氣 圍 下 f 亦不 冷 却溶 劑下 進 行 0 所 得 電 解 液 之 含 1 1 水 量 為 20 P P 又. 含游離酸量（K 氫 氟 酸 換 算 計 )為 2 4 p p m 1 1 0 該 電 解 液 供 作 乙 電解 液 0 訂 1 上 述 乙 電 解 液 中， 按 上逑 含水 量 及 含 游 離 酸 量 之 合 計 1 1 量 計 9 大 約 添 加 1 . 5倍莫耳當量之2 Op pm 濃 度 之 正 丁 基 鋰 P 1 1 在 氮 氣 氣 ran 圍 i 室 溫 下放 置 24小 時〇. 所 得 電 解 液 之 含 水 量 為 [ )線 6 p pm 1 又 ，. 含 游 雛 酸量 為 5 p p頂 c該 電 解 液 之 含 游 離 酸 量 之 終 曰 變 化 調 査 結 果 ,10 Η 後己 超過 初 期 濃 度 而 達 28 P P m。 1 I hh 較 例 2 1 I 比 較 例 1所示方法中， 代替正丁基鋰而使用分子篩（氮 1 1 氣 氣 Κ3ΒΙ 圍 下 Μ 500Ό焙燒而得）， 在氮 氣 氣 圍 中 室 溫 下 添 加 1 1 成 為 5重量〆濃度， 放置24小時之外， 其餘與比較例1所 示 1 1 相 同 方 法 調 製 得 電 解液 Q 所得 電解 疲 之 含 水 量 為 6 p p m，· 又 1 I 含 游 離 酸 量 為 16 P P m。調査該電解液之含游離酸量之終日 1 I 變 化 结 果 » 24曰 後 已達 超 過初 期濃 度 之 2 4 P P m 〇 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格〈210 X 297公釐） 11 310303 408508 at B7 五、發明説明（12) 由上述结果可知，據本發明不需改變鋰電池之設計， 離降電 游量之 及酸明 分離發 水游本 除含。 去使度 時可濃 同 ，’最 Κ 物微 可合該 ,,化持 驟鋰維 步含間 離等時 分鋰長 收基能 回丁且 之加 ， 劑添下 附藉 Κ 吸、，pm 需I又1P 不 。至 亦酸低 途 \1/ 池 電 蓄 /|\ 池 電 次二 Jit 鋰 用 適 常 非 液 解 (請先閱讀背面之注意事項再本頁) 裝 *^τ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 310303 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X 297公漦）

Claims (1)

  1. 408508 A8 B8 C8 D8 經濟部中夬標準局負工消費合作社印製 六、申請專利範圍 \ | 1 ,— 種 鋰 電 池 用 電 解 液之 製造 方 法 » 其特 徵 為 包 括 下 列 1 1 步 驟 ； 1 \ 1 1 甲 含 水 星 1 0 0 p P m μ下 之 溶 劑 中， 導 入 惰 性 氣 bbsi 體 1 \- 請 J I 下 * 加 熱 該 溶 劑 9 使溶 劑與 水 分 同 時氣 化 而 降 低 含 水 先 閱 1 量 之 步 驟 t . 背 面 i 之 1 乙 奪 維 持 該 溶 劑溫 度在 2 0 Μ 下， 溶 解 鋰. % 列 電 注 意 1 事 解 質 之 步 驟 0 · 再 1 2 .如 申 請 專 利 範 圍 第 1項之鋰電池用電解液之製造方法， 識 % 頁 1 其 中 於 上 述 乙 項 步 驟之 後， 再 加 Μ 下列 丙 項 步 驟 1 由 一 般 式 Li HR 1 R 2所示胺基鋰化物， - -般式 1 Li 2MR3 所 示 亞 胺 基 鋰化 物， —* 般 式 L i BR 4R 5R 6R 7所示氫 1 f 化 硼 鋰 化 合 物 及 其 衍生 物， - 般 式 R8L i 所 示 有 機 鋰 化 訂 1 合 物 ， 般 式 R9 0L i所示烷氧基鋰化合物， .以及- -般式 i Li A 1 R 1 °R 11 R 1 2R 13 所7F 氫化 鋁 鋰 化 合物 及 其 衍 生 物 (式 1 中 R 1 至 R 1 3分別獨自示氫或碳化氫殘基） 而 成 的 群 體 1 i )線 中 選 擇 至 少 種 含 鋰化 合物 使 含 於電 解 液 中 之 步 驟 I ); 〇 3 .如 串 請 專 利 範 圍 第 2項之鋰電池用電解液之製造方法， 1 i ! 其 中 R 1 至 R 1 3係分別獨自由氫， .烷基，芳基及烯丙基而 1 成 的 群 體 中 選 擇 至 少一 種。. 1 I 4 . 一 種 鋰 電 池 用 電 解 液， ，其恃 激 為 含 有一 種 Μ 上 的 有 機 i I 溶 劑 之 溶 劑 中 9 含 有鋰 糸列 電 解 質 而成 的 鋰 電 池 用 電 1 1 j 解 液 中 » 含 水 量 為 3 p p n Μ下 » . 且 含 游離 酸 量 以 氫 氟 酸 1 1 換 算 計 為 1 p p m Η 下 者。 1 i 13 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 310303 408508 耑 、, C8 D8 六、申請專利範圍 5. —種鋰電池用電解液，其特徵為如申請專利範圍第1項 至第3項中之任一項之方法而製得者>。 6. —種鋰電池，.其特徵為含有申請專利範圍第4項或第5 項之電解液而構成者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X29?公釐） 4 11 310303
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