TW408165B - Adhesive for lamination - Google Patents
Adhesive for lamination Download PDFInfo
- Publication number
- TW408165B TW408165B TW88105037A TW88105037A TW408165B TW 408165 B TW408165 B TW 408165B TW 88105037 A TW88105037 A TW 88105037A TW 88105037 A TW88105037 A TW 88105037A TW 408165 B TW408165 B TW 408165B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- resin
- adhesive
- lamination
- film
- polyol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
- C08G18/6659—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/043—HDPE, i.e. high density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2323/00—Polyalkenes
- B32B2323/04—Polyethylene
- B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2325/00—Polymers of vinyl-aromatic compounds, e.g. polystyrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2369/00—Polycarbonates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31565—Next to polyester [polyethylene terephthalate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31573—Next to addition polymer of ethylenically unsaturated monomer
- Y10T428/31587—Hydrocarbon polymer [polyethylene, polybutadiene, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31605—Next to free metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
A7 408165 ____B7 五、發明說明(1 ) 發明之範圈 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁》 本發明係關於一種用於層合之黏合劑其對所有的基材 例如塑性薄膜、金箔、金屬化薄膜或紙張具有良好的黏合 性。 相關之先前技藝 正如用於層合不同塑性薄膜、金箔、金屬化薄膜 '紙 張及此類之物的黏合劑,有人用過合成樹脂例如聚胺基甲 酸酯樹脂、乙酸乙烯脂、丙烯酸樹脂、聚醯胺樹脂、環氧 樹脂及此類之物:天然樹脂例如黏膠、酪蛋白、骨膠、澱 粉、纖維素及此類之物:等等。這些當中,用於層合之黏 合劑中在分子設計的容易性、高產能及此類方面的主流都 使用一種合成樹脂,特別是那些之中從優良的黏合能力、 耐久性、耐熱性及此類的觀點看來,從廣範圍用於不同薄 膜的觀點看來,以及諸如此類,聚胺基甲酸酯樹脂已被廣 泛地使用。 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 黏合劑需求的性質之一在於薄膜基材顯示良好的可濕 性。在用於製造層合薄膜方法之黏合劑塗佈步驟通常係在+ 高速移動該膜時在薄膜上塗佈黏合劑。同樣地,用於層合 之黏合劑所需的“可濕性”指的不僅僅是一般的“靜態可 濕性"還包括對高速移動薄膜的“動態可濕性”。已知現 今對用於層合之黏合劑,缺乏這種觀點,因此,經常產生 例如層合^膜的不良外表、因爲黏合劑不當塗佈造成接合強 度不足以及此類的困擾。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210 * 297公釐) _ 4 - 408165 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(2 ) 另外,以許多方法層合兩種彼此具有不同性質ή薄膜 製成層合膜,例如,依需要的性質例如氣體阻絕性、熱封 性及此類性質而定,層合鋁箔至聚乙烯薄膜,聚對苯二甲 酸乙二酯薄膜,或諸如此類。然而,在黏合聚乙烯薄膜至 聚對苯二甲酸乙二酯,黏合聚乙烯薄膜至耐隆薄膜,黏合 聚對苯二甲酸乙二酯薄膜至鋁箔以及諸如此類時,已知沒 有適當的對這樣的兩種薄膜具有良好可濕性的黏合劑。 爲解決這樣的問題經過本發明費心地審査,.因而發現 上述的問題可以藉著用於層合的黏合劑解決。其中對不同 薄膜之可濕性高於特定數値的樹脂係使用,藉此以貫徹本 發明。 - 發明總結 · 本發明之一目的在於提供一種用於層合之黏合劑其含 有一種特定動態可濕性樹脂。 本發明之另一目的在於提供一種用於層合之黏合劑其 含有一種特定動態可濕性樹脂及聚異氰酸酯硬化劑》 本發明之其他目的及優點從以下的說明將顯現出來。 根據本發明,提供一種用於層合之黏合劑其含有一種 對薄膜基材的動態可濕性高於0.2OmN的樹脂。 根據本發明,還提供一種用於層合之黏合劑其含有一 種對薄膜基材的動態可濕性高於0.2OmN的樹脂及一 種聚異氰^酯硬化劑。 <請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ·1111111-*-r«J_ — i . 本紙張尺度適用十國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公楚) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408165 A7 ________B7_____ 五、發明說明(3 ) 黡形之簡要說明 ' '圖1是一張表示羧基加至聚胺基甲酸酯樹脂中之含量 與對不同薄膜基材在實現本發明之模式下之可濕性的圖形+ 主發明之詳細敘述 用於本發明之樹脂係一種對薄膜基材之動態可濕性以 Wilhelmy法的條件測量高於0 . 2 m N的樹脂,·而且以對 選自聚丙烯(此後以P P代表)薄膜、聚對苯二甲酸乙二 酯(此後以P ET代表)薄膜及鋁箔其中一種薄膜基材具 有動態可濕性高於0 . 2 0 m 1ST之樹脂爲宜。換句話說, 以可溶於乙酸乙酯形成具有固體重量含量2 5%之乙酸乙 酯溶液更佳。例如聚胺基甲酸酯樹脂、乙酸乙烯酯、丙烯 酸樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、離子交聯聚合物樹脂、 環氧樹脂、丙烯酸胺基甲酸酯樹脂、末端羧基化聚烯烴、 聚二烯、合成橡膠型樹脂及此類之物。當一種動態可濕性 小於0 . 2 OmN之樹脂係使用時,在層合薄膜中的硬化 黏合層將變得不均勻,因此在製造層合薄膜時其趨向造成 困擾例如產生分層或此類之事。附帶地,用於本發明之樹 脂,即使當不同薄膜像相同薄膜一樣層合彼此時,以具有 足夠接合強度而且對兩種薄膜基材之中每一種具有動態可 濕性高於0 · 2 0 m N之樹脂爲宜·特別以對三種薄膜基 材之中每\~種都具有動態可濕性高於0 . 2 0 m N之樹脂 爲宜。附帶地,該樹脂可單獨或以兩種或多種之混合物使 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公;g ) -6- -I I I I I I ---- --- —— — — — — II <11 <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A A7 B7 408165 五、發明說明(4 ) Γπ · 用。 〔測量動態可濕性之條件〕 樹脂:製成具有固體重量含量2 5 %之乙酸酯溶液的 形式》 裝置:動態可濕性測試儀W Ε Τ - 6 0 0 0 (以 R Η E S C Α有限公司製造)。 基材 -PP薄膜:RXC—l 1 ( TOSERO有限公司的註冊 名稱,厚度:7 0μ),其係一種一側已經過電暈處理的無 配向薄膜。 PET薄膜:Ε — 5100 ( ΤΟΥΟΒΟ有限公司的註 冊名稱,厚度:1 2 μ ),其一側已經過電暈處理。 鋁箔:Arumihaku C ( TOYO ALUMINIUM Κ · Κ .的註 冊名稱,厚度:15μ)。 基材樣品大小:2 〇mmx 2 0mm。 測量溫度 :2 5 °C。 浸入時間 :1秒》 浸入深度 :9.9mm。 ’ 浸入速度 :l〇mm/秒。 量測之極大範圍:1 0 m N。 . 量測値 :極大値在向前濕潤時。 測量^步驟 :根據裝置附帶的手冊之測量係有效的 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS>A4規格(210X 297公釐) (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁)
· I n i_«i ϋ-i-r-s_ ^—«^1 ϋ I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408165 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(5 ) 當用層合用黏合劑之其他性質’例如,耐熱性i可撓 性,係列入考慮時,樹脂以聚胺基甲酸酯樹脂爲宜,具有 羧基比例0.01至10.0毫莫耳/g之聚胺基甲酸醋 樹脂更佳,而具有羧基比例0.03至8.0毫莫耳/g 最佳。當聚胺基甲酸酯樹脂的羧基含量小於下限時,對金 屬薄膜基材的黏合力將趨於缺乏。再者,當羧基含量超過 上限時,黏度將變得太高而且可加工性趨向變差。 用於本發明之最佳聚胺基甲酸酯樹脂係一種藉著以下 的成份(A)與以下的成份(B)或以下的成份(A)與 以下的成份(C )反應得到的樹脂: (A ) —種有機聚異氰酸酯。 (B )—種含有羧基數量平均分子量不超過3 0 〇之 低分子量多元醇或本低分子量多元醇與其他含有'活性氫基 的化合物之混合物。 (C)一種含有羧基之聚內酯多元醇其中一種含有殘 基數量平均分子量不超過3 0 0之低分子量多元醇係用作 起始劑或本聚內酯多元醇與其他該聚內酯多元醇之外·含胃 活性氫基的化合物之混合物。 _ 包括該有機聚異氰酸酯(A),例如,芳族胃氰·@ 酯例如2' 4 —甲苯二異氰酸酯、2 ,6 —甲苯二異氛酸 酯,.4,4’ —二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4’ 一二苯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝-------- 訂· — lrli!—^ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公龙) -8 - A7 B7 五、發明說明(6 ) 基甲烷二異氰酸酯' 2 ,2’ 一二苯基甲烷二異氰-酯、 1 ,5 —萘二異氰酸酯、1 ,4 —萘二異氰酸酯、對苯二 異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、鄰二甲苯二異氰酸酯、間二· 甲苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、四甲基二甲苯二 異氰酸酯、4 ’ 4’ 一二苯醚二異氰酸酯、2 -硝基二苯 _4,4,—二異氰酸酯、2,2,—二苯丙烷—4’ 4,一二異氰酸酯'3,3’ —二甲二苯基甲烷一4’ 4,-二異氟酸酯、4,4,—二苯基丙烷二異-氰酸酯、 3,-3, 一二甲氧二苯基一 4,4’ 一二異氰酸酯及此類 之物;脂肪族二異氰酸酯例如戊撐二異氰酸酯 '己撐二異 氰酸酯、2_甲基一1 ’ 5 —戊烷二異氰酸酯、3 —甲基 -1 ,5 —戊烷二異氰酸酯、萊昇(Hsyne )二異氰酸酯 及此類之物;脂環族二異氰酸酯例如異佛爾酮二異氰酸酯 、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、氬 化二甲苯二異氰酸酯、氫化四甲基二甲苯二異氰酸酯、己 撐二異氡酸酯及此類之物:以及兩種以上選自上述二異氟 酸酯之混合物。再者,也可使用改質的聚異酸酯,例如上 面二異氰酸酯之加成物,由上面二異氰酸酯衍化含有縮二 脲鍵之聚異氰酸酯、由上面二異氰酸酯衍化含有碳二醯亞 胺之聚異氰酸酯、由上面二異氰酸酯衍化含有脲酮亞胺鍵 之聚異氰酸酯、由上面二異氟酸酯衍化含有脲二酮鍵之聚 異氰酸酯、由上面二異氰酸酯及此類之物衍化成含有異氰 脲酸酯鍵\之聚異氰酸酯;以及其所謂的聚合體例如聚甲撐 聚苯聚異氰酸酯及此類之物。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 48^--1 ---- 1 訂-------^ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -9- 408165 A7 ___B7_五、發明說明(7 ) 附帶地,藉著脂肪族二異氰酸酯例如己撐二異ii酸酯 或像是有機聚異氰酸酯(A)之類與含羧基具有數量平均 分子量不超過3 0 0之低分子量多元醇反應獲得的聚胺塞' 甲酸酯樹脂宜用於層合中當作黏合劑I因爲接合強度與黏 合性趨於良好。 再者,藉著將芳族二異氰酸酯例如2 ,4_甲苯二異 氰酸酯,2 ,6_甲苯二異氰酸酯、4 ,4’ 一二苯基甲 烷二異氰酸酯或此類之物及/或脂環族二 佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異 苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯或 機聚異氰酸酯(A)與含羧基i聚內酯多 具有數量平均分子量不超過3 0 0之低分 起始劑反應獲得的聚胺基甲酸酯樹脂宜用 合劑,因爲接合強度與黏合性趨於良好。 含羧基具有數量平均分子量不超過3 多元醇當作成份(B )的包括特定的含羧 ,2 —二甲醇丙酸(此後以DMPA代表 甲醇丁酸(此後以DMBA代表)、2 , 異氰酸.酯例如異 氟酸酯、氫化甲 此類之物當作有 元醇其中含羧基 子量多元醇當作 於層合中當作黏
if 先 閲 讀 背 it 之 注 意 事 項!裝 頁I
I 訂 I I I 經濟部智慧財產局8工消费合作社印製 2 -乙 些可單獨
用。含羧基具有數量平均分子量不超過3 多元醇係與異氰酸酯反應生成聚胺基甲酸 並未出現於分子末端而是以側基出現在分 中,作^含羧基具有數量平均分子量不超 子量多元醇,尤其以DMPA及/或DM 0 0之 基多元 )' 2 2 -丙 或者以 0 0之 酯樹脂 子中。 過3 0 B A爲 低分子量 醇例如2 ,2 -二 醇酸、2 混合物使 低分子量 其中羧基 在本發明 0之低分 宜。附帶 良紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -10- A7 408165 B7___ 五、發明說明(8 ) 地,在本發明中,“低分子量”一詞表示以膠析層备法測 量時數量平均分子量不超過3 0 0。此外,該測量聚胺基 甲酸酯樹脂之數量平均分子量的方法與上述者一樣》 在製造含羧基之聚內酯多元醇(C )時用作起始劑含 竣基具有數量平均分子量不超過3 0 0之低分子量多元醇 宜爲DMPA及/或DMBA。當此低分子量多元醇與有 機聚異氰酸酯(A )反應時,接著獲得聚胺基甲酸酯樹脂 ’但是梭基並未出現於分子之末端而是以側基方式出現於 分子中。再者,含有羧基之聚內酯多元醇宜具有3 0 0至 10,000之數量平均分子量,以500至5,000 特別佳》 ^ 其他可與該含羧基具有數量平均分子量不超過3 0 0 之低分子量多元醇合倂使用之起始劑包括無羧基低分子量 多元醇例如乙二醇、1 ,2 -丙二醇、1 ,3 — 丁二醇、 1 ,4- 丁二醇、1 ’ 5-戊二醇、1 ,6 —己二醇、3 一甲基一1 ’ 5 —戊二醇 '新戊二醇、1 ,4 —環己二甲 醇 '雙酚A對環氧烯類例如環氧乙烯,環氧丙烯及此類之 物的加成物、三甲醇丙烷、甘油醇、季戊四醇及此類之物 ;低分子量多胺例如己撐二胺、二甲苯二胺 '異佛爾酮二 胺及此類之物:低分子量胺基醇類例如單一乙醇胺、二乙 醇胺及此類之物;等等。而且,在下文中提到的聚酯多元 醇、聚碳酸多元醇、聚醚多元醇及此類之物也可使用。這 些可能單^或以混合物使用。 在製造含羧基之聚內酯多元醇(C )時用作起始劑之 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ---— — — — —— — — --— — — — — — ^* — 1 — — ——--^ (請先閲讀背6之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 408165 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7五、發明說明(9) 外的成份包括環酯例如ε —己內酯,7 -戊內酯及此類之 物° 可與成份(Β)或(C )合倂使用含有活性氫基的化 合物包括長鏈型多元醇及鏈狀摻入物。這些長鏈型多元醇 及鏈狀摻入物都不含羧基。 上面的長鏈型多元醇包括聚酯多元醇、聚碳酸多元醇 、聚醚多元醇、聚烯多元醇、動物型及植物型多元醇、彼 之共多元醇及此類之物。這些長鏈型多元醇可能單獨或混 合兩種或多種使用。這些長鏈型多元醇的數量平均分子量 宜爲300至10,000 ’ 500至5 ’ 000特別佳 。當數量平均分子量小於3 0 0時’對薄膜基材的黏合性 趨於不足。另外,當數量平均分子量超過10 ’ 000時 ,耐久性變得不足》在本發明,聚胺基甲酸酯樹脂中使用 3 0至9 0%重量之長鏈型多元醇爲宜。 上述的聚酯多元醇包括聚酯及由已知的聚羧酸例如丁 二酸、己二酸、癸二酸'酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、 鄰苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫鄰 苯二甲酸、萘二羧酸、苯偏三甲酸及此類之物其中一種以 上:聚羧酸的酯類;以及具有不含羧基之低分子量多元醇 、低分子量多胺及在製造上述聚內酯多元醇中用作起始劑 之低分子量氨基醇類其中一種以上之聚羧酸的酸酐之濃縮 反應得到的聚酯醯胺。而且,其包括由環酯(內酯)單體 例如ε —七內酯、γ —戊內酯及具有不含羧基之低分子量多 元醇、低分子量多胺或用作起始劑之低分子量氨基醇之類 (請先閲讀背面之注t事項再填寫本頁)
n It I I I I · ^1 ^—Ί— n ϋ I 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* ) 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 408165 Α7 Β7 五、發明說明(1Q) 的開環聚合所得到含有末端活性氫基內酯之聚酯。Λ 該聚碳酸包括那些由低分子量多元醇與碳酸二乙烯醋 、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯或此類之物之脫 醇反應得到的。這低分子量多元醇包括那些用於上述聚酯 多元醇的。 該聚酯多元醇包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇及 由開環聚合環氧乙烯、環氧丙烯、四氫呋喃得到之類或具 有低分子量多元醇、低分子量多胺或用於製造上述聚酯多 元醇之低分子量氨基醇(作爲起始劑)之類;以及得自共 聚合聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇及此類之物的聚醚多 元醇:以及上述聚酯多元醇或聚_碳酸多元醇係用作起始劑 之聚酯醚多元醇類。 該聚烯多元醇包括,例如,含羧氫聚丁二烯、氫化之 含羧基聚丁二烯、含羧基聚異戊二烯、含羧基氯化聚丙烯 、含羧基氯化聚乙烯及此類之物。 動物型及植物型多元醇包括蓖麻油型多元醇、絲蛋白 及此類之物β 再者,樹脂例如環氧樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、 亞克力樹脂、松脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、酚樹脂、 薰草酮樹脂、聚乙烯醇及此類之物及彼之可適當利用之衍 生物•只要其具有數量平均分子量在300至 - 1 0,0 0 0之間並且含有活性氫基。 鏈狀‘摻入物通常是一種具有數量平均分子量小於 5 0 0並且在分子子具有兩個以上含有活性氫基之化合物 1 — 1! - *--11111-^-11 (請先閱讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中S國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱〉 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 408165 a? __B7五、發明說明(11 ) ,而且具體地說包含上述的低分子量多元醇、低分年量多 胺及低分子量氨基醇及此類之物。 在得到含羧基聚胺基甲酸酯樹脂時異氰酸酯基對含活 性氫基的最終當量比係符合在反應期間無凝膠化發生之條 件下適當地依目標數量平均分子量、有機異氰酸酯之平均 N C 0官能基數、含有活性氫基之化合物及此類之物的平 均官能基數選擇因子而定的比例•摻合比例根據凝膠化理 論而定,其理論上已由J . P · Flory,Khun等人計算出來 ;然而,事賓上,其可藉著已將上述成份之反應基之反應 比例考慮在內之摻合比反應後製得。 在含有活性氫基與異氰酸—基之反應中,必要的話, 可以使用亞胺酯化觸媒。特別要提的是有機金屬化合物例 如二月桂酸二丁錫(以後以DBTDL表示)、二月桂酸 辛錫及此類之物:有機胺例如三乙撐二胺、三乙胺及此類 之物:以及彼之鹽類。附帶地,含活性氫基與異氰酸酯基 反應的溫度宜爲30至120 °C,尤其以50至100°C 爲宜。 再者,該合成可以藉著一步法引發其中含有活性氫基 的化合物同時具有有機聚異氰酸酯,或者預聚合物法其中 首先獲得末端異氰酸酯基或含有末端活性氫基預聚合物, 然後再與具有活性氫基或有機聚異氰酸酯之化合物進行延 伸反應。再者,在這同時’必要的話,可以使用單一有機 溶劑或#種以上選自芳族溶劑例如甲苯、二甲苯及此類之 物:酮類溶劑例如丙酮,甲乙酮、環己酮及此類之物;酯 (請先M讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) 408165 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ___B7 _五、發明說明(12 ) 類溶劑例如乙酸乙酯、乙酸丁酯及此類之物:醚類彳i劑例 如二甲醚、二乙醚、1 ,4_二氧六圜、四氫呋喃及此類 之物;醇類溶劑例如甲醇、乙醇、異丙醇及此類之物;二· 甲基甲醯胺:二甲基乙醯胺;N —甲基吡啶:吡啶:及此 類之物之有機溶劑的混合物。當然,在缺乏溶劑之下可能 會引發反應。 藉此獲得之含羧基聚胺基甲酸酯樹脂的數量平均分子 量宜爲600至100,000,尤其以800至 5 0,0 0 0 爲宜。 用於本發明中之含羧基聚胺基甲酸酯樹脂之羧基可以 中和劑例如鹼性材料或此類之物\例如,氨或化學鹼,尤 其是三乙胺、氫氧化鈉或此類之物中和之,以增強對薄膜 基材的黏合性= _ 本發明層合用的黏合劑可與加強接合強度及耐久性用 的聚異氰酸酯硬化劑合倂使用。關於聚異氰酸酯硬化劑· 有人提到那些用於製造上述含羧基聚胺基甲酸酯樹脂及此 類之物的有機異氰酸酯類,而彼之特定適品,有人提出 Coronate L ' Coronate HL、Coronate HX 及 Coronate 2030 (這些是日本聚胺基甲酸酯工業有限公司的註冊名稱)及 此類之物。 在上述的聚異氰酸酯硬化劑之中,以有機聚異氰酸酯 與具有一個以上含活性氫基之含親水極性基化合物反應得 到之含親\水極性基聚異氰酸酯硬化劑爲宜,因爲黏合性將 會變好。這含親水極性基聚異氰酸酯硬化劑宜爲一種聚異 — — — —— — — — — — — {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2]0 * 297公釐) -15- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 408165 A7 ___B7 _ 五、發明說明(13) 氰酸酯其親水極性基係摻入由脂肪族或脂環族二異^酸酯 衍化成之最起碼的含異氰脲酸酯鍵之聚異氰酸酯.因爲其 係優於耐熱性及此類性質。關於脂肪族或脂環族二異氣酸 酯’以己撐二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯及氫化二甲 苯二異酸酯。 關於具有活性氫基之含親水極性基化合物的親水極性 基’有人提出非離子極性基、陰離子極性基及陽離子極性 基。這些親水極性基中可能至少有兩種相同或不同親水極 性基。從獲得之聚異氰酸酯硬化劑的穩定性來看*加至的 親水極性基以非離子極性基爲宜。 關於具有含活性氫基之非離子極性基化合物,有人提 出聚(氧烯)醚單~醇類,聚(氧烯)醚多元醇類、聚( 氧烯)脂肪酸酯單一醇類及此類之物其中該環氧乙烯單元 之比例係5 0m ο 1 e%以上而重覆單元的數目宜爲3至 90 ,5至50更佳。在本發明中,以聚(氧烯)醚單一 醇類及聚(氧烯)醚多元醇類爲宜,而聚(氧烯)醚單一 醇類更佳。 關於用於製造上述聚(氧烯)醚單一醇之起始劑,有 人提出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、 特丁醇、環己醇、酚及此類之物。關於用於製造上述聚( 氧烯)醚多元醇之起始劑,有人提出乙二醇、丙二醇、苯 胺、三甲醇丙烷、甘油醇及此類之物。當中,以具有5個 或更少碳^原子之化合物例如甲醇、乙醇、乙二醇' 丙二醇 及此類之物爲宜,因爲這些係良於對金屬薄膜基材之黏合 (猜先閲讀背面之;i意事項再填寫本頁) 裝·! —訂-----Γ I 1^ 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公笼) -16- 408165 A7 B7 五、發明說明(14) 性,而以具有5個或更少碳原子之單一醇類例如甲#、乙 醇及此類之物更佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當加入非離子極性基時,在聚異氰酸酯硬化劑中的環 氧乙烯含量以固體含量來看,以0.1至40%重量爲宜 ,0 . 5至3 0 %重量更佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 附帶地,進一步還可將疏水基加入含親水極性基聚異 氰酸酯硬化劑分子中使達到改良相容性及此類性質的目的 。加入疏水基至該含有親水極性基聚異氧酸酯中可輕易地 製成,例如,藉著使上述的含親水極性聚異氰酸酯與具有 疏水基並含活性氫基之化合物反應。該具有疏水基並含活 性氫基之化合物包括低分子量單一醇類例如甲醇、乙醇、 正丙醇、異丙醇、正丁醇1異丁醇、特丁醇、戊醇、己醇 、庚醇、辛醇、2 —乙基一己醇、苯甲醇' 環己醇、烯二 醇單一烷基醚及此類之物:低分子量一級單一胺類例如乙 胺、丁胺、苯胺及此類之物;低分子量二級單一胺類例如 二乙胺、二丁胺、甲基苯胺及此類之物:具有含活性氫基 之聚酯類:具有含活性氫基其環氧乙烯單元之比例少於 5 Omo 1 e%之聚醚類:具有含活性氫基之聚碳酸類; 具有含活性氫基之聚烯烴類:具有6個以上碳原子之高級 氫氧根脂肪酸類;及此類之物》 本發明中聚異氰酸酯硬化劑之平均N C 0官能機數宜 爲2 · 0至5 . 0,尤其以2 · 0至4 . 0爲宜。當該平 均N C 0-官能基數少於下限時,交聯密度變小,因此鍵結 強度趨於不足。再者,當其超過上限時,硬化產物之交聯 -17- 本紙張疋度適用中國S家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) 408165 .. A7 _B7___ 五、發明說明(15 ) 密度變得太高,因此硬化黏合層之可撓性趨於不足。Λ (靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明中聚異氟酸酯之異氰酸酯含量宜爲1 0至5 0 %重量,尤其以1 5至4 5%重量爲宜。當異氰酸酯含量 低於下限時·交聯密度變小,因此鍵結強度趨於不足。另 外,當異氰酸酯含量超過上限時,該硬化產物之交聯密度 變得太高,因此硬化黏合層之可撓性趨於不足》 聚異氰酸酯硬化劑對可濕性在0.2mN以上之樹脂 (主要成份)之摻合比以固體含量來看,在每10 〇份重 量之主要成份中,宜爲0 . 5至3 0份重量之硬化劑,尤 其以1至2 0份重量爲宜。再者,當硬化劑摻入之含量超 過上限時,多餘的異氰酸酯基每水及羧基反應產生二氧化 碳,因此趨向造成脫層及此類之事。 需要的話,本發明之黏合劑可以適當地摻合黏合劑與 例如觸媒、偶合劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、顏料、染 料、火焰延遲劑、水解抑制劑、潤滑劑、可塑劑、塡料、 儲存安定劑及此類之物。尤其,以加入偶合劑爲宜,因爲 可加工性及接合強度之改良得以預期》 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 偶合劑包括矽烷偶合劑、鈦酸型偶合劑、鋁型偶合劑 及此類之物,而以矽烷偶合劑尤其佳•偶合劑添加之量以 固體含童來看在每1 0 〇份重量之聚胺基甲酸酯樹脂中宜 爲0.05至10·〇〇份重量,尤其以0.1至. 5 . 0 0份重量爲宜。本含量之測定考量塗佈偶合劑之基 材薄膜的'‘面積、塗佈效率、接合特性及此類性質。 關於矽烷偶合劑,宜爲乙烯基矽烷化合物例如γ —甲基 本紙張尺度適用t困國家標準(CNS)A4規格<210 * 297公釐) · 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 408165 a? _____B7 五、發明說明(16) 丙烯醯基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧矽烷及此類之 物:環氧基砂焼化合物例如/3 — (3,4 -環氧環己基) 乙基三甲氧基矽烷、r -環氧丙烷丙基三甲氧矽烷及此類 之物;氨基矽烷化合物例如r -氨基丙基三乙氧基矽烷' N_/3_ (氨基乙基)—r_氨基丙基甲基二甲氧基矽院 及此類之物;巯基矽烷化合物例如r -锍丙基三甲氧基砂 烷及此類之物;等等。改良黏合性尤其以環氧基矽烷化合 物爲宜。 對於利用本發明層合用黏合劑製造層合薄膜之方法做 了以下的解釋。 用於本發明之層合的黏合劑'係最適合用於製得層合薄 膜之黏合劑’其中金屬薄膜基材係使用,例如,金屬箔(如 鋁箔、銅箔或此類之物)’或者金屬化薄膜(如以蒸氣澱積 或此類方法塗覆鋁之薄膜),而且上面的黏合劑也適於製 得其他層合薄膜。 用於層合之薄膜基材包括聚烯薄膜例如低密度聚乙烯 薄膜,高密度聚乙烯薄膜、無配向P P薄膜、配向PP薄 膜、聚丁烯薄膜及此類之物:聚苯乙烯薄膜;聚偏二氯乙 烯薄膜:聚酯薄膜例如P E T薄膜,聚丁烯對苯二甲酸酯 及此類之物;耐隆薄膜;聚氯乙烯薄膜:乙烯一乙酸乙烯 酯共聚合體薄膜:乙烯一乙烯醇共聚合體薄膜;聚乙烯醇 薄膜;玻璃紙薄膜:乙烯-丙烯酸共聚合體薄膜;離子交 聯樹脂赛膜;聚碳酸薄膜;鋁箔;銅箔;這些藉著蒸氣積 附塗佈鋁之薄膜:這些藉著蒸氣積附塗佈銅之薄膜;這些 表紙張尺度適用中S國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) ' — — — — — — — — — — — · ·1111111 — — — — — — r (请先閲讀背面之沒意事項再填寫本頁) 408165 A7 _B7__ 五、發明說明(17〉 塗佈聚合物之薄膜;塗佈聚合物的紙·,及此類之物。'‘ 附帶地,在上面薄膜中,可塑的那些施以表面處理例 如電暈放電處理或此類處理者係較適宜用於改良黏合力^ 再者,在塗佈聚合物之薄膜的例子中,聚合物塗佈在薄膜 上的種類、含量、表面特性及此類性質係列入考慮。 至於層合的方法,可應用該方法於濕式層合、乾式層 合、熱熔層合、非溶劑層合、押出層合及此類層合。 黏合劑使用的量以固體含量來看,宜爲〇 . 5至1 0 g/_m2 ’尤其以1至5 g/m2爲宜。當黏合劑使用的量 超出範圍之外時,接合強度將趨於不足。 隨著黏合劑之用於薄膜基材,薄膜基材係層合在一起 。其後,如果需要的話,壓力或熱係施於最終的組合以加 速硬化反應。 - 藉著該方法,不僅能製造兩片薄膜基材係層合在一起 的層合物,還能製造三片薄膜基材係層合在一起的層合物 較佳體系之說明 經濟部智慧財產局負工消费合作社印製 列舉實施例於下更詳細地解釋本發明。然而,本發明 應不得解釋爲受限於該實施例。附帶地,在合成實施例、 實施例及比較實施例中,份數及%都以重量表示,除非另 外註明。 聚胺基甲酸酯樹脂之合成 -ΖΓ- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公潘) 408165 A7 B7 五、發明說明(18) 合成實施例1 ' 在設有攪拌器、溫度計、氮氣密封管及冷凝器之反應 器中置入3 8 9份之多元醇(此後以多元醇a表示)、 5 1份之另一種多元醇(此後以多元醇b表示)以及 2 1 5份之乙酸乙酯’而且多元醇a及B係溶於5 0t之 乙酸乙酯中。接著,60份之IPDI及〇 . 1份之 D B TD L置入其中並且使最後的混合物在7 〇°c下反應 5個小時。當紅外線吸收分析中異氟酸酯基之吸收峰消失 時’再加入2 8 5份之乙酸乙酯稀釋反應混合物,藉此獲 得具有固體含量5 0%之聚胺基甲酸酯樹脂(此後以pu —A表示)。 合成實施例2至10 在相同於合成實施例1的方法中,表示於表1及2中 的成份係用以得到具有固體含量5 0%之聚胺基甲酸酯樹 脂(此後以PU-B至PU—J表示)。 合成實施例1 1 在相同於合成實施例1之反應器中係置入8 6 4份多 元醇.(此後以多元醇C表示)及5 1之多元醇B,並且在 50 °C下攪拌1小時以混合它們。接著,85份之MDI 係加入其中而且最後的混合物係於7 5 °C下反應3小時。 可以確的是在紅外線吸收分析中異氰酸酯基之吸收峰已 經消失,而且得到具有固體含量1 0 0%之聚胺基甲酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210* 297公爱) <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝—------訂·11-— 1111 -、 經濟部智慧財產局MK工消費合作社印製 ^21- A7 408165 ____Β7_ 五、發明說明(19 ) 樹脂(此後以P U — K表示)。 合成實施例12至14 {請先《讀背面之沒意事項再填寫本頁> 在相同於合成實施例1 1的方法中,表示於表2中的 成份係用以得到具有固體含量1 0 0%之聚胺基甲酸醋樹 脂(此後以PU_L至PU - N表示)。 用於合成PU — A至PU — N之起始材料、Pu — A 至PU — N之固體含量、PU-A至PU-N之羧基含量 ' PU — A至PU — N之平均分子量之測量結果及pu -A至PU- N之動態可濕性之測量結果係列於表χ及2中 可濕性之測量方法 - 設備:動態可濕性測試儀WET — 6000 (由 R Η E S C A有限公司製造) 基材 PP薄膜 :RXC-11( TOSERO有限公司之註 冊名稱,厚度:70μ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PET薄膜:Ε - 5100 ( ΤΟΥΟΒΟ有限公司之註 冊名稱,厚度:12μ) 鋁箔 :Arumihaku C ( TOYO ALUMINIUM ii K. 之註冊名稱,厚度:15μ) 聚胺基甲酸酯樹脂:以具有固體含量2 5%之乙酸乙 醋溶液的形式製備β 本紙張尺度適用中困國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 408165 . A7 -- _B7_ 五、發明說明(2Q)
基材樣品的大小:2〇mmx2〇mm 測量溫度 :2 5 °C 含浸時間 :1秒 含浸深度 :9.9mm 含浸速度 :l〇mm/sec 最大測量範圍:ΙΟΜη 測量數値 :極大値出現於正向潤濕時。 測量步驟 :根據附於設備之手冊測量》 <請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 408165 A7 B7 i;發明說明(21) (請先閲讀背面之ί£意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合 成實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 長鏈多元醇(份數) 多元醇A 389 446 305 456 462 436 352 350 含羧基多元醇(份數) 多元醇B 51 124 75 含殘基低分子量多元醇 (份數) DMBA 3.7 0.8 14.8 59.3 DMPA 1.5 有機聚異氰酸酯(份數) IPDI 60 51 - HiXDI 60 43 HDI 37 79 89 MDI - 75 亞胺酯化觸媒(份數) DBTDL 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 溶液(份數) 乙酸乙酯 500 聚胺基甲酸酯樹脂名稱 PU-A PU-B PU-C PU-D PU-E PU-F PU-G PU-H 固體含量(%) 50 竣基含量(mmol/g) 0.2 0.05 0.5 0.02 0.01 0.2 0.8 0.3 數量平均分子量(KT) 2.5 2.1 3.0 2.1 1.9 1.8 1.7 1.4 動態可濕性(mN) PP 0.70 0.62 0.76 0.54 0.65 0.83 0.86 0.57 PET 0.71 0.65 0.80 0.60 0.66 0.81 0.87 0.62 鋁箔 0.55 0.48 0.60 0.44 0.50 0.72 0.76 0.41 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 408165 A7 B7 五、發明說明(22 ) 表2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合成實施例 9 10 11 12 13 14 長鏈多元醇(份數) 942 多元醇A 458 464 多元醇C 864 914 921 含羧基多元醇(份數) 多元醇B 5 1 含羧基低分子量多元醇 (份數) DMB A 16 有機聚異氰酸酯(份數) H6XDI 42 HDI 36 70 58 MDI 85 79 亞胺酯化觸媒(份數) DBTDL 0.1 0.1 0.1 0.1 溶液(份數) 乙酸乙酯 500 500 聚胺基甲酸酯樹脂名稱 PU-I PU-J PU-K PU-L PU-M PU-N 固體含量(%) 50 50 100 100 100 100 殘基含量(mmol/g) 0.1 0.1 數量平均分子量(104) 2.2 2.0 0.08 0.1 0.08 0.1 動態可濕性(mN) PP 0.17 0.18 0.62 0.78 0.15 -0.17 PET 0.15 0.15 0.66 0,81 0.14 0.15 爵箔 0.12 0.15 0.54 0.62 0.06 0.10 <請先閲讀背面之注意事項再填莴本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210^297公釐) 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 408165 a; Β7 五、發明說明(23) 在合成實施例1至14及表1及2中, ' 多元醇A :得自乙二醇/新戊二醇=1/1 (莫耳比 )及癸二酸/間苯二甲酸=1/1 (莫耳比)反應之聚酯. 二醇(數量平均分子量:2,0〇〇)。 多元醇B :得自DMBA (起始劑)與ε —己內酯反應 之含羧基聚內酯多元醇(數量平均分子量:5 0 0 )。 多元醇C :得自乙二醇/新戊二醇/3 —甲基—1 , 5 -戊二醇= 2/ 2/1 (莫耳比)及癸二酸/ .間苯二甲 酸/己二酸=2 / 2 / 1 (莫耳比)反應之聚酯二醇(數 量平均分子量:7 0 0 )。 DMBA : 2,2 —二甲醇丁酸。 DMPA : 2,2 —二甲酸丙酸。 IPDI:佛爾酮二異氰酸酯* H6DI:氫化二甲苯二異氰酸酯。 HDI:己撐二異氰酸酯。 MD I : 4,4’ 一二苯基甲烷二異氰酸酯。 DBTDL:二月桂酸二丁錫。 PP (薄膜):RXC-11( TOSERO有限公司的 註冊名稱,厚度:70μ)。 PET(薄膜):E-5100 (TOYOBO有限 公司的註冊名稱,厚度:12μ)。 - 鋁箔:Arumihaku C ( TOYO ALUMINIUM 有限公司之註 冊名稱,度:1 5 μ )。 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公釐〉 -26- 11II--I---- *--II---^*ΙΙΪΙΙΓ — ·^ (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ^〇8l$5 a? _____ B7 " —- 五、發明說明(24) 羧基含量與動態可濕性之間的關係 ' PU-E、Ρϋ-F,PU-G 及 PU-J 係相同於 起始材料組成而不同於彼此分子鏈中之羧基濃度,羧基濃. 度及動態可濕性之間的關係係表示於表3中,表1及2中 的數値係整理於其中。 表3 含羧聚胺基甲酸酯 樹脂 羧基之添加量 (mmol/g) 基材 PP PET A1 PU-E 0.01 0.65 0.66 0.50 PU-F 0.2 0.83 0.81 0.72 PU-G 0.8 0.86 0.87 0.76 PU-J 0" 0.13 0.15 0.15 如表3中所見,聚胺基甲酸酯樹脂對P P薄膜、 P E T薄膜及鋁箔之可濕性係顯著地由添加羧基在聚胺基 甲酸酯樹脂分子鏈中提高。 聚異氰酸酯硬化劑之合成 合成實施例1 5 在同於實施例1之反應器中置入8 6份之C 一 HX其 係由己撐二異氰酸酯衍化而成含異氰脲酸酯鍵之聚異氰酸 酯及14份之單一醇(此後以單一醇(1)表示)’而且 其係於7~0 °C下反應3小時以得到聚異氰酸酯硬化劑(此 後以硬化劑A表示)。硬化劑A之異氰酸酯基含量係 I —I^------- - 訂i — T-----从 (靖先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公;ί ) -27- 408165 A7 _B7 五、發明說明(25) 16.8%» 接合測試 (黏合劑之配方) 用於層合之黏合劑(此後以AD — A至AD - N表示 )係利用表4及5所列配方製備。 {讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 408165 A7 B7 五、發明說明(26 表4 黏合劑
AD-A
AD-B
AD-C
AD-D
AD-E
AD-F
AD-G
聚胺基甲酸酯樹脂 (份數) PU-A PU-B PU-C PU-D -PU-E PU-F PU-G 100 100 100 100 100 100
锖 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再|裝 頁I 100
硬化劑 (份數) C-HX C-HL C-L 硬化劑A 10 10 I訂 經濟部智慧財產局—工消費合作社印製 偶合劑 (份數) A-186 A-1 87 溶劑 (份數) 乙酸乙酯 0.5 121 120 0.5 0.5 0.5 0.5 121 120 121 121 121 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210*297公釐) 408165 at 〜 B7 五、發明說明(G ) 表5 - 黏合劑 AD-H AD-I AD-J AD-K AD-L AD-M AD-N 聚胺基甲酸酯樹脂 (份數) PU-A PU-B PU-C PU-D PU-E PU-F PU-G 100 100 100 100 100 100 100 硬化劑 (份數) C-HX C-HL C-L 硬化劑A 10 7 _ 7 45 45 45 45 偶合劑 (份數) A-1 86 A-1 87 0.5 0.5 溶劑 (份數) 乙酸乙酯 120 121 12 1 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 408165 A7 B7 五、發明說明(28) 在合成實施例15及表4及5中, ' 甲苯二異氰酸酯(Coronate L ,日本聚胺基甲酸酯工 業有限公司之註冊名稱,固體含量:75%)之加成物。· 單一醇(1) ••甲氧基聚(環氧乙烯)單一醇(環氧 乙烯單元:10〇mo 1 e%,數量平均分子量:400 )。 C-HL :六甲擦二異氰酸醋(Coronate HL,日本聚 胺基甲酸酯工業有限公司,固體含量:7 5%).之加成物 C-HX :由六甲撐二異氰酸酯(Coronate HX,日本 聚胺基甲酸酯工業有限公司,固體含童:1 〇 〇 % )衍化 而成含異氰脲酸酯之聚異氰酸酯》 召_ (3 ’ 4 -環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷(由 NIPPON UNICAR有限公司製造) T —環氧丙烷丙基三甲氧矽烷(由NIPPON UNICAR有 限公司製造) 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製 (接合強度測量- 1 ) 實施例1 AD_A、PP薄膜、PET薄膜及鋁箔係置於乾燥 的層合物中。AD - A係以凹版滾輪塗佈於P E T薄膜經 電暈處理''過的表面上使得塗佈的A D — A乾燥重量變成 3 · 5 g/m2 =在黏合劑之塗佈之後,塗佈薄膜係通過加 -31 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS)A4規格(210*297公釐) 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 408165 A7 __B7_五、發明說明(29 ) 熱至80°C的乾燥烘箱,然後以1〇0°CX〇 , 3&Pa 之層合滾輪層合至鋁箔上。接著,AD — A係以凹版滾輪 塗佈於鋁箔上使得AD-A塗佈的乾燥重量變成3.5 g/m2。塗佈黏合劑之後,塗佈的鋁箔係通過加熱至8 〇 °C的乾燥烘箱,然後以l〇〇°CX〇 . 3MPa之層合滾 輪層合至P P薄膜經電暈處理之表面上。附帶地,薄膜速 度係5 〇m/m i η。層合之後,最後的組合係硬化於 4 0°C下3天以得到層合薄膜(此後以層合薄膜a表示) 〇 層合薄膜A係切成1 5mm寬,然後以牽引速度 300mm/mi η在25°CX_50%RH的測量氣氛下 施以T形剝離試驗》 再者’層合薄膜A之三個側邊係M18〇tx〇. 3 MP a X 1秒下熱封使得p p表面縮至裡面製成—袋狀, 之後’這袋子係以番節醬/沙拉油/醋=1/1/1 (重 量比)之混合物塡充,然後在相同於上述的條件下熱封以 閉合該袋子。該袋子在1 2 0°C下以蒸餾器處理3 〇分鐘 ’之後施以T形剝離試驗(樣品寬度:1 5mm,牽引速 度:300 mm/mi η ’ 測量氣氛:25°CX50% R Η ) · 實施例2至8及比較實施例1及2 與實施例1中的方法相同’除了 AD — Β至AD - J 其中之一係以AD-A取代之外’層合薄膜(此後各別以 <請先閲讀背面之注項再填寫本頁> 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 * 297公爱> 408165 a? _B7____ 五、發明說明(30 ) 層合薄膜B至層合薄膜J表示)係製備,然後施以ft實施 例1中相同的試驗。 實施例1至8及比較實施例1及2所得試驗結果係列 於表6中。 表6 黏合劑 正常狀態下的接合強度 (gf/1 5 mm) PET/ΑΙ Al/CPP 實施例 1 AD-A 440PETf 1060Alf 2 AD-B 500PETf 1240Alf 3 AD-C 450PETf 1060Alf 4 AD-D 420PETf 1 lOOAlf 5 AD-E 400PETf 890Alf 6 AD-F 500PETf 1260Alf 7 AD-G 500PETf 1 380Alf 8 AD-H 400PETf 1040Alf 比較實施例 1 AD-I 380PETf 680 2 AD-J 300 560 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -----------,厂裝·!|訂. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用争國國家標準~(^S)A4規每(210 X 297公釐) *33- 408165 A7 __ B7 五、發明說明(31) 表6 (續) 經過蒸餾器處理的接合強度(gf/15 mm) PET/ΑΙ Al/CPP 不可能剝離 1 150Alf 不可能剝離 1160Alf 不可能剝離 lOOOAlf 不可能剝離 1160Alf 不可能剝離 900Alf 不可能剝離 1 lOOAlf 不可能剝離 1080Alf 不可能剝離 lOOOAlf 400PETf 560 370PETf 450 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 在實施例1至8 '比較實施例1及2及表6中, PP (薄膜):RXC-11( TOSERO有限公司的 註冊名稱)。 PET (薄膜):E — 5100( TOYOBO 有限公司 的註冊名稱)。 鋁箱:Arumihaku C ( ΤΌΥΟ ALUMINIUM 有限公司之註 冊名稱)。 _ ΡΕΤί ‘· PET材料破壞。 A r'f :鋁箔材料破壞。 檢視表1、3及6發現用於層合的黏合劑當中動態可 訂---------. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公芨) A7 408165 «·· _B7 五、發明說明(32) 濕性在0.2mN以上的聚胺基甲酸酯樹脂係使用)結果 得到正常狀態下的接合強度及蒸餾器處理後的接合強度係 良好的。再者,尤其包含AD — E,AF - F、AF — G 及A D - J ,已證實黏合劑之動態可濕性已藉著添加羧基 於聚胺基甲酸酯樹脂之分子鏈中而提高,彼之接合特性也 得以提高。 (接合強度測量2 ) 實施例9 AD-K係溫熱至6 0°C並以滾輪塗佈器塗在電暈處 理過的P E T薄膜表面上使得ΑΪ) — K塗佈的量變成 2 . 5 g/m2。塗佈黏合劑之後,塗佈薄膜係層合至以 lOOtxO . 3MPa之層合滾輪之蒸氣積附(薄膜厚 度:6 0μ)覆蓋鋁之無配向線性低密度聚乙烯之鋁積附的 表面上。附帶地,薄膜速度係50m/m i n。層合之後 ,最終的組合係硬合於4 0 t下3天以得到層合薄膜(此 後以層合薄膜K表示)。 層合薄膜K係切成1 5mm寬,然後以牽引速度 300mm/mi η在25°CX50%RH的測量氣氛下 施以T形剝離試驗。 實施例10及比較實施例3及4 在相’·周於實施例9的方法中,除了 AD — L至AD -N其中之一者係取代AD - K之外,層合薄膜(此後各別 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -11 — I I 1 I H I I ί ill — — — — ^ -HIIII — · (諳先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製 A7 408165 _____B7 五、發明說明(33) 以層合薄膜L至層合薄膜N表示)係製備.然後施这相同 於實施例9之試驗》 (請先閲讀背面之注#事項再填寫本莨) 實施例9及1 0及比較實施例3及4之試驗結果係列 於表7中。 表7 黏合劑 正常狀態下的接合強度 (gf/15 mm) PET7VM-LLDPE 實施例 9 AD-K 490PETf 10 AD-L 440PETf 比較實施例 3 AD-M 210 4 AD-N 190 在實施例9及1 0、比較實施例3及4及表7中, PET:E-5100 VM - LLDPE :以蒸氣積附覆蓋鋁之無配向線性 低密度聚乙烯薄膜(厚度:60μ)。 PETf : PET材料失敗》 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 如上所述,根據本發明,具有動態可濕性在0 . 2 m N以上之樹脂之使用使其可以提供一種用於層合對不同 薄膜及金箔具有良好黏合性之黏合劑》 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 408165 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 BS CB D8六、申請專利範囷 1 * —種用於層合之黏合劑,其包含有一種好薄膜基 材之動態可濕性爲〇.20mN至lmN之樹脂,其中該 薄膜基材係選自聚丙烯薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜及 鋁箔其中之一種。 2 *如申請專利範圍第χ項中用於層合之黏合劑,其 中該樹脂係一種含有羧基比例〇 . 〇1至1〇 . 〇〇毫莫 耳/克之聚胺基甲酸酯樹脂。 3 .如申請專利範圍第1項中用於層合之黏合劑,其 中該樹脂係一種得自以下之成份(A )與以下之成份(B )反應之聚胺基甲酸酯樹脂: (A)—種有機聚異氰酸酯, (B ) —種含有羧基之數量平均分子量不超過3 〇 0 之低分子量多元醇或此低分-子量多元醇與其他該多元醇以 外含有活性氫基的化合物之混合物。 4 .如申請專利範圍第1項中用於層合之黏合劑•其 中該樹脂係一種得自以下之成份(A )與以下之成份(C )反應之聚胺基甲酸酯樹脂: (A ) ~種有機聚異氰酸酯, (C ) 一種含有羧基之聚內酯多元醇,其中一種含有 羧基數量平均分子量不超過3 0 0之低分子量多元醇係用 作起始劑’或此聚內酯多元醇與其他該聚內酯多元醇之外 含有活性氫基的化合物之混合物。 5二一種用於層合之黏合劑,其含有一種對薄膜基材 之動態可濕性爲0 . 2 0mN至lmN之樹脂以及一種聚 — IIII II 裝-----"-" I- — —II 線 (蜻先《讀背面之注意事項再i.寫本頁) 本紙浪尺度逍用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公* ) -37- 經濟部智慧財產局員工消黄合作社印製 4〇δΐ^ Α8〜 ' cl * D8____六、申請專利範園 異氰酸酯硬化劑,其中該薄膜基材係選自聚丙烯薄'•膜、聚 對苯二甲酸乙二酯薄膜及鋁箔其中之一種:以及 聚異氰酸酯對樹脂之混合比爲0.5至30重量份。 6 .如申請專利範圍第5項中用於層合之黏合劑,其 中該樹脂係一種含有羧基比例0.01至10·00毫莫 耳/克之聚胺基甲酸酯樹脂。 7 .如申請專利範圍第5項中用於層合之黏合劑,其 中該樹脂係一種得自以下之成份(A)與以下之成份(B )反應之聚胺基甲酸酯樹脂: (A ) —種有機聚異氰酸酯, (B ) —種含有羧基數量_均分子量不超過3 0 〇之 低分子量多元醇或此低分子量多元醇與其他該多元醇之外 含有活性氫基的化合物之混合物。 8 .如申請專利範圍第5項中用於層合之黏合劑,其 中該樹脂係一種得自以下之成份(A )與以下之成份(C )反應之聚胺基甲酸酯樹脂: (A ) —種有機聚異氰酸酯, (C ) 一種含有羧基之聚內酯多元醇*其中一種含有 羧基數量平均分子量不超過3 0 0之低分子量多元醇係用 作起始劑,或此聚內酯多元醇與其他該聚內酯多元醇之外 含有活性氫基的化合物之混合物。 、 9.如申請專利範圍第5項至第8項中任一項用於層 合之黏k劑,其中該聚異氰酸酯硬化劑係一種含有極性基 之聚異氰酸酯硬化劑= 丨丨 I 裝--1丨 訂-------、線 {請先《讀背面之注意事項再考客本瓦) . · 本纸張尺度速用中國B家梂準< CNS ) A4規格(210X297公釐) -38 -
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31114397A JPH11131045A (ja) | 1997-10-28 | 1997-10-28 | ラミネート用接着剤 |
US09/280,006 US6482523B1 (en) | 1997-10-28 | 1999-03-29 | Adhesive for lamination |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW408165B true TW408165B (en) | 2000-10-11 |
Family
ID=26566598
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW88105037A TW408165B (en) | 1997-10-28 | 1999-03-30 | Adhesive for lamination |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6482523B1 (zh) |
JP (1) | JPH11131045A (zh) |
TW (1) | TW408165B (zh) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100586132B1 (ko) * | 1999-04-23 | 2006-06-02 | 닛폰 폴리우레탄 고교 가부시키가이샤 | 라미네이트용 접착제 |
DE19921156A1 (de) * | 1999-05-07 | 2000-11-09 | Bayer Ag | Wäßrige 2K-PUR-Systeme mit verbesserter Haftung und Korrosionsbeständigkeit |
JP4686951B2 (ja) * | 2001-09-27 | 2011-05-25 | 凸版印刷株式会社 | 化粧シート |
US6749943B1 (en) * | 2002-07-02 | 2004-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Silane based moisture curing hot-melt adhesives |
US7057264B2 (en) * | 2002-10-18 | 2006-06-06 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Curable compounds containing reactive groups: triazine/isocyanurates, cyanate esters and blocked isocyanates |
US20060068213A1 (en) * | 2004-09-29 | 2006-03-30 | O'brien Kevin | Decorative laminate assembly with improved tie sheet and bridging agent |
US8933188B2 (en) * | 2004-11-12 | 2015-01-13 | Henkel US IP LLC | Low misting laminating adhesives |
US8382937B2 (en) * | 2005-02-14 | 2013-02-26 | Henkel Corporation | Laminating adhesives based on triglyceride-derived polyols |
DE102006006656A1 (de) * | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Degussa Ag | Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe |
US20080099141A1 (en) * | 2006-10-26 | 2008-05-01 | Ashland Inc. | Method of producing flexible laminates |
JP5198131B2 (ja) * | 2007-05-14 | 2013-05-15 | 富士フイルム株式会社 | バリアフィルムおよび素子 |
EP2813557B1 (en) * | 2012-02-10 | 2017-06-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive agent for laminate, and laminate |
EP2762535A1 (de) * | 2013-02-04 | 2014-08-06 | Sika Technology AG | Vorbehandlung mit verbesserter Lagerstabilität und Haftung |
JP2014177574A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Dic Corp | 樹脂組成物、プライマー及び物品 |
MX2015015956A (es) * | 2013-05-30 | 2016-03-21 | Dow Global Technologies Llc | Metodo de laminacion. |
JP6395630B2 (ja) * | 2015-02-06 | 2018-09-26 | 三井化学東セロ株式会社 | 鮮度保持ラミネートフィルム |
JP6552208B2 (ja) * | 2015-02-06 | 2019-07-31 | 三井化学東セロ株式会社 | 鮮度保持ラミネートフィルム |
Family Cites Families (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4041208A (en) * | 1971-06-21 | 1977-08-09 | Ppg Industries, Inc. | Transparent, impact-resistant polyesterurethane laminates |
US4147679A (en) * | 1976-06-02 | 1979-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
FR2470682A1 (fr) * | 1979-12-06 | 1981-06-12 | Saint Gobain | Procede de fabrication de stratifies, stratifies obtenus et colle utilisee dans ce procede |
US4321307A (en) * | 1980-07-18 | 1982-03-23 | Usm Corporation | Laminate including polymeric body adhesively bonded to irradiated coating of paint |
US4704445A (en) * | 1985-10-14 | 1987-11-03 | Kuraray Co., Ltd. | Polyurethane compositions |
US4731292A (en) * | 1985-11-18 | 1988-03-15 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Magnetic recording medium |
JPH0752504B2 (ja) * | 1986-04-18 | 1995-06-05 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
DE3641494A1 (de) * | 1986-12-04 | 1988-06-09 | Bayer Ag | In wasser loesliche oder dispergierbare poylurethane, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur beschichtung beliebiger substrate |
JP2504836B2 (ja) | 1989-07-14 | 1996-06-05 | 日本電気株式会社 | 情報処理システム |
JPH0368916A (ja) | 1989-08-07 | 1991-03-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | カメラの画像動揺補正装置 |
JP3317407B2 (ja) | 1991-03-25 | 2002-08-26 | サンスター技研株式会社 | 溶剤系2液型接着剤及びその主剤 |
JP3259780B2 (ja) * | 1992-01-24 | 2002-02-25 | 大日本インキ化学工業株式会社 | オリゴウレタン樹脂水性分散体、その製造方法及び接着剤 |
JP3267319B2 (ja) * | 1992-03-19 | 2002-03-18 | 三井武田ケミカル株式会社 | 押し出しラミネート用アンカーコート剤 |
JPH06346012A (ja) * | 1993-06-08 | 1994-12-20 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 水系印刷インキ用バインダー |
JPH0780948A (ja) * | 1993-06-30 | 1995-03-28 | Nippon Steel Corp | 角形断面繊維強化複合材梁の製造方法 |
US5554686A (en) * | 1993-08-20 | 1996-09-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Room temperature curable silane-terminated polyurethane dispersions |
JPH0762321A (ja) * | 1993-08-24 | 1995-03-07 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 磁気記録媒体用ポリウレタン系バインダー及び磁気記録媒体 |
US5700867A (en) * | 1993-10-01 | 1997-12-23 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Aqueous dispersion of an aqueous hydrazine-terminated polyurethane |
US5759666A (en) * | 1995-12-21 | 1998-06-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Carboxylic acid functional polyurethane polymers and blends thereof used in magnetic recording media |
JP3665907B2 (ja) | 1994-08-25 | 2005-06-29 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 2液硬化型ラミネート用接着剤組成物およびラミネート方法 |
JPH08183943A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Sakata Corp | ドライラミネート用接着剤組成物およびそれを用いたドライラミネート加工方法 |
JPH09163748A (ja) * | 1995-12-05 | 1997-06-20 | Tokimec Inc | 整流回路 |
US5900457A (en) * | 1996-03-05 | 1999-05-04 | H.B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Aqueous polyurethane dispersions formed from polyisocyanates having a methylene bridge |
DE19608610A1 (de) * | 1996-03-06 | 1997-09-11 | Basf Ag | Latent vernetzende wässerige Polyurethandispersionen |
JPH10273517A (ja) * | 1997-03-28 | 1998-10-13 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 水系樹脂用ポリイソシアネート硬化剤並びにこれを用いた水系塗料及び水系接着剤 |
JPH11106733A (ja) * | 1997-09-30 | 1999-04-20 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 水系ポリウレタンエマルジョン並びにこれを用いた水系接着剤及び水系塗料 |
-
1997
- 1997-10-28 JP JP31114397A patent/JPH11131045A/ja active Pending
-
1999
- 1999-03-29 US US09/280,006 patent/US6482523B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-03-30 TW TW88105037A patent/TW408165B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH11131045A (ja) | 1999-05-18 |
US6482523B1 (en) | 2002-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW408165B (en) | Adhesive for lamination | |
US6309507B1 (en) | Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive laminate adhesive comprising the same and its use | |
TWI378131B (en) | Laminating adhesive | |
JP3588314B2 (ja) | 貼り合わせ用ウレタン接着剤組成物 | |
KR100918458B1 (ko) | 라미네이트용 접착제 | |
JPH09324169A (ja) | 柔軟包装用積層接着剤 | |
KR20020032354A (ko) | 폴리우레탄 수지의 수성 분산체 및 수성 접착제 | |
KR100819016B1 (ko) | 라미네이트 강판용 접착제, 이의 제조방법 및 이를 이용한강판의 라미네이트 방법 | |
US20230356508A1 (en) | Flexibilized polyurethanes for flexible packaging adhesive without aromatic amine migration | |
JP2000007748A (ja) | 多官能ポリウレタン尿素ポリオール樹脂組成物およびそれを用いたラミネート用接着剤組成物 | |
JP4022912B2 (ja) | ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤を用いたラミネート接着剤 | |
JPH10130615A (ja) | ポリウレタン接着剤組成物 | |
US20030083451A1 (en) | Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive and process for production thereof | |
JP4560702B2 (ja) | 印刷インクアンカーコート用接着剤組成物、多層複合フィルムおよび包装容器 | |
JP3879112B2 (ja) | ラミネート用接着剤及びラミネートフィルムの製造方法 | |
JPH11172223A (ja) | 無溶剤2液硬化型接着剤組成物及びそれを用いたラミネートフイルム | |
JP2012211285A (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及びそれを用いて得られる化粧造作部材 | |
JPH08291279A (ja) | ラミネート用接着剤組成物、および積層フイルムの製造方法 | |
JPH10219224A (ja) | 接着剤組成物 | |
JPH08269428A (ja) | ラミネート用接着剤組成物と積層フィルムの製造方法 | |
JP2001262114A (ja) | ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤 | |
JP7258208B1 (ja) | 樹脂組成物、ポリウレタン系接着剤、及び積層体 | |
JP2001294839A (ja) | ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤及びそれを用いたラミネート接着剤 | |
JP2001240839A (ja) | ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤及びその製造方法 | |
JPH0323585B2 (zh) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GD4A | Issue of patent certificate for granted invention patent |