JP7258208B1 - 樹脂組成物、ポリウレタン系接着剤、及び積層体 - Google Patents
樹脂組成物、ポリウレタン系接着剤、及び積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7258208B1 JP7258208B1 JP2022144714A JP2022144714A JP7258208B1 JP 7258208 B1 JP7258208 B1 JP 7258208B1 JP 2022144714 A JP2022144714 A JP 2022144714A JP 2022144714 A JP2022144714 A JP 2022144714A JP 7258208 B1 JP7258208 B1 JP 7258208B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin composition
- mol
- polyurethane
- dicarboxylic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 69
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 32
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 41
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 32
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 14
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 120
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 33
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 33
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 30
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 17
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 15
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 14
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 18
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 17
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 12
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 12
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 12
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 10
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 urethane compound Chemical class 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 5
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 5
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 4
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 239000005021 flexible packaging material Substances 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 3
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanatopentane Chemical compound O=C=NCCCCCN=C=O DFPJRUKWEPYFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- BLAKAEFIFWAFGH-UHFFFAOYSA-N acetyl acetate;pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1.CC(=O)OC(C)=O BLAKAEFIFWAFGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000015241 bacon Nutrition 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N methyl (2s)-2,6-diisocyanatohexanoate Chemical compound COC(=O)[C@@H](N=C=O)CCCCN=C=O AYLRODJJLADBOB-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920003226 polyurethane urea Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
- C08L75/06—Polyurethanes from polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/06—Polyurethanes from polyesters
Abstract
【課題】接着性及び耐熱性に優れた接着層を形成しうるとともに、深絞り成形等の成形加工によっても浮きや剥離等の不具合が生じにくく、外観の良好な積層体を製造することが可能な、樹脂や金属等の基材に対する濡れ性に優れたポリウレタン系接着剤の主剤として有用な樹脂組成物を提供する。【解決手段】接着剤の主剤として硬化剤とともに用いられるポリウレタン系接着剤用の樹脂組成物である。ポリエステルポリオール（ａ）を含むポリオールに由来する構成単位を有するポリウレタン樹脂（ｃ）を８０質量％以上含むポリオール（Ａ）を含有し、ポリエステルポリオール（ａ）が、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸を含むジカルボン酸成分に由来する構成単位を有し、ポリエステルポリオール（ａ）の末端水酸基含有量が、０．１～２モル／ｋｇであり、ポリウレタン樹脂（ｃ）の末端水酸基の含有量が、０．０４～０．４モル／ｋｇである。【選択図】なし
Description
本発明は、ポリウレタン系接着剤の主剤として硬化剤とともに用いられる樹脂組成物、ポリウレタン系接着剤、及び積層体に関する。
軟包装材料等の積層体の用途としては、例えば、深絞り成形して包材等の成形体とした後、その内部に内容物を充填してから熱融着封函加工する用途（例えば、ハムやベーコン等の食品包装用途）等がある。熱融着封函加工時には高温の熱板が積層体に接触するが、その際、熱や応力が集中した部位において層間に気泡が混入する、いわゆる「浮き」が生ずることがある。そして、このような「浮き」が目立って生ずるような場合には、成形深さ（内容物の充填容積）等に制限が生じていた。
ポリウレタン系接着剤の主剤として用いられるポリウレタンの原料の一つとして、ポリエステルポリオールがある。一般的に、フタル酸含有量がより多いポリエステルポリオールを原料とするポリウレタンを用いることで、耐熱性や金属等への密着性が向上した接着剤とすることができる。但し、ポリエステルポリオールのフタル酸含有量が多いほど、ポリウレタンの粘度が上昇して流動性が低下する傾向にある。このため、このようなポリウレタンを主剤とする接着剤を用いて積層体を製造する際には、濡れ不良による気泡の巻き込みが生じやすくなり、得られる積層体に浮きが生じやすくなる。
例えば、金属や樹脂製フィルム等の基材に対する接着性が、活性エネルギー線の照射によって瞬時に発生する接着剤が提案されている（特許文献１）。また、ＮＹ／ＡＬ／ＰＰ層を有する成形包材及びそれに用いる接着剤が提案されている（特許文献２）。なお、フタル酸含有量の多いポリエステルポリオールや、それを用いたポリウレタンを低粘度化する技術も提案されている（特許文献３及び４）が、積層体の成形性に影響が及ぶものではなかった。さらに、３官能以上のヒドロキシル基を特定量有するポリエステルウレタン化合物を含有する接着剤組成物が提案されている（特許文献５）。
濡れ不良による気泡巻き込み等に起因する浮きは、それ自体が積層体の美観的価値を損なう欠陥である。また、目立たない小さな気泡であっても、深絞り成形した場合には気泡が引き延ばされて大きくなるといった問題が生ずる。さらに、熱融着封函加工（いわゆるヒートシール加工）時の熱によって小さな気泡が膨張し、より顕著な浮きや剥離が生じやすくなる。このため、気泡が小さい場合であっても、軽視することはできない。
特許文献１で提案された接着剤は、流動性及び基材に対する濡れ性がさほど良好であるとはいえなかった。なかでも、生産性を考慮したロールｔｏロールの加工条件では、熱圧着は瞬間的となるため、濡れ性の不足による気泡巻き込み不良が生じやすくなることがあった。また、特許文献２で提案された接着剤は、エージングの際の温度が比較的高く、軟包装材で一般的な４０℃前後のエージング条件では濡れ不良が生じやすい。このため、気泡巻き込み不良が生じやすくなるとともに、高温でエージングする場合にはエネルギーコストの面で不利であった。さらに、特許文献５で提案された接着剤組成物を用いて得た積層体を深絞り成形すると、浮きや剥離等の不具合が生ずることがあり、製品の仕上がり外観について改善の余地があった。
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、接着性及び耐熱性に優れた接着層を形成しうるとともに、深絞り成形等の成形加工によっても浮きや剥離等の不具合が生じにくく、外観の良好な積層体を製造することが可能な、樹脂や金属等の基材に対する濡れ性に優れたポリウレタン系接着剤の主剤として有用な樹脂組成物を提供することにある。
また、本発明の課題とするところは、接着性及び耐熱性に優れた接着層を形成しうるとともに、深絞り成形等の成形加工によっても浮きや剥離等の不具合が生じにくく、外観の良好な積層体を製造することが可能な、樹脂や金属等の基材に対する濡れ性に優れたポリウレタン系接着剤を提供することにある。
さらに、本発明の課題とするところは、接着性及び耐熱性に優れた接着層を備える、深絞り成形等の成形加工によっても浮きや剥離等の不具合が生じにくく、外観の良好な積層体を提供することにある。
すなわち、本発明によれば、以下に示す樹脂組成物が提供される。
［１］接着剤の主剤として硬化剤とともに用いられるポリウレタン系接着剤用の樹脂組成物であって、ポリエステルポリオール（ａ）を含むポリオールに由来する構成単位及びポリイソシアネート（ｂ）に由来する構成単位を有する、その分子末端に水酸基を持ったポリウレタン樹脂（ｃ）を８０質量％以上含むポリオール（Ａ）を含有し、前記ポリエステルポリオール（ａ）が、ジカルボン酸成分に由来する構成単位と、ジオール成分に由来する構成単位と、を有し、前記ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸及びベンゼン－ｍ－ジカルボン酸の合計含有量が、５０モル％以上であり、前記ジカルボン酸成分中、前記ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸の含有量が、４０モル％以上であり、前記ポリエステルポリオール（ａ）の分子末端に存在する水酸基の含有量が、０．１～２モル／ｋｇであり、前記ポリオール中、前記ポリエステルポリオール（ａ）の含有量が、８０質量％以上であり、前記ポリウレタン樹脂（ｃ）の分子末端に存在する水酸基の含有量が、０．０４～０．４モル／ｋｇである樹脂組成物。
［２］前記ジカルボン酸成分中、前記ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸以外のベンゼンジカルボン酸の含有量が、２０モル％以上である前記［１］に記載の樹脂組成物。
［３］前記ジオール成分が、その分子中にエーテル結合を介して結合した炭素数８以下のアルキレン基を２又は３個有するジアルコールを含み、前記ジオール成分中、前記ジアルコールの含有量が、５０モル％以上である前記［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］酢酸エチル、酢酸メチル、メチルエチルケトン、及び炭酸ジメチルからなる群より選択される少なくとも一種の有機溶剤を２質量％以上さらに含有する前記［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
［１］接着剤の主剤として硬化剤とともに用いられるポリウレタン系接着剤用の樹脂組成物であって、ポリエステルポリオール（ａ）を含むポリオールに由来する構成単位及びポリイソシアネート（ｂ）に由来する構成単位を有する、その分子末端に水酸基を持ったポリウレタン樹脂（ｃ）を８０質量％以上含むポリオール（Ａ）を含有し、前記ポリエステルポリオール（ａ）が、ジカルボン酸成分に由来する構成単位と、ジオール成分に由来する構成単位と、を有し、前記ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸及びベンゼン－ｍ－ジカルボン酸の合計含有量が、５０モル％以上であり、前記ジカルボン酸成分中、前記ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸の含有量が、４０モル％以上であり、前記ポリエステルポリオール（ａ）の分子末端に存在する水酸基の含有量が、０．１～２モル／ｋｇであり、前記ポリオール中、前記ポリエステルポリオール（ａ）の含有量が、８０質量％以上であり、前記ポリウレタン樹脂（ｃ）の分子末端に存在する水酸基の含有量が、０．０４～０．４モル／ｋｇである樹脂組成物。
［２］前記ジカルボン酸成分中、前記ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸以外のベンゼンジカルボン酸の含有量が、２０モル％以上である前記［１］に記載の樹脂組成物。
［３］前記ジオール成分が、その分子中にエーテル結合を介して結合した炭素数８以下のアルキレン基を２又は３個有するジアルコールを含み、前記ジオール成分中、前記ジアルコールの含有量が、５０モル％以上である前記［１］又は［２］に記載の樹脂組成物。
［４］酢酸エチル、酢酸メチル、メチルエチルケトン、及び炭酸ジメチルからなる群より選択される少なくとも一種の有機溶剤を２質量％以上さらに含有する前記［１］～［３］のいずれかに記載の樹脂組成物。
また、本発明によれば、以下に示すポリウレタン系接着剤が提供される。
［５］主剤及び硬化剤を含有し、前記主剤が、前記［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂組成物であり、前記硬化剤が、ポリイソシアネート（Ｂ）であり、前記ポリオール（Ａ）の末端水酸基（ＯＨ基）に対する、前記ポリイソシアネート（Ｂ）の末端イソシアネート基（ＮＣＯ基）の化学量論比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、２．０～５０．０であるポリウレタン系接着剤。
［５］主剤及び硬化剤を含有し、前記主剤が、前記［１］～［４］のいずれかに記載の樹脂組成物であり、前記硬化剤が、ポリイソシアネート（Ｂ）であり、前記ポリオール（Ａ）の末端水酸基（ＯＨ基）に対する、前記ポリイソシアネート（Ｂ）の末端イソシアネート基（ＮＣＯ基）の化学量論比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、２．０～５０．０であるポリウレタン系接着剤。
さらに、本発明によれば、以下に示す積層体が提供される。
［６］２以上の被接着層と、前記被接着層どうしの間に設けられる、前記［５］に記載のポリウレタン系接着剤で形成された接着層と、を備える積層体。
［７］前記被接着層が、金属層を含む前記［６］に記載の積層体。
［８］凹状に成形された成形加工部を有する前記［６］又は［７］に記載の積層体。
［９］熱融着封函された封函部を有する前記［６］～［８］のいずれかに記載の積層体。
［６］２以上の被接着層と、前記被接着層どうしの間に設けられる、前記［５］に記載のポリウレタン系接着剤で形成された接着層と、を備える積層体。
［７］前記被接着層が、金属層を含む前記［６］に記載の積層体。
［８］凹状に成形された成形加工部を有する前記［６］又は［７］に記載の積層体。
［９］熱融着封函された封函部を有する前記［６］～［８］のいずれかに記載の積層体。
本発明によれば、接着性及び耐熱性に優れた接着層を形成しうるとともに、深絞り成形等の成形加工によっても浮きや剥離等の不具合が生じにくく、外観の良好な積層体を製造することが可能な、樹脂や金属等の基材に対する濡れ性に優れたポリウレタン系接着剤の主剤として有用な樹脂組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、接着性及び耐熱性に優れた接着層を形成しうるとともに、深絞り成形等の成形加工によっても浮きや剥離等の不具合が生じにくく、外観の良好な積層体を製造することが可能な、樹脂や金属等の基材に対する濡れ性に優れたポリウレタン系接着剤を提供することができる。
さらに、本発明によれば、接着性及び耐熱性に優れた接着層を備える、深絞り成形等の成形加工によっても浮きや剥離等の不具合が生じにくく、外観の良好な積層体を提供することができる。
＜樹脂組成物＞
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の樹脂組成物の一実施形態は、接着剤の主剤として硬化剤とともに用いられるポリウレタン系接着剤用の樹脂組成物である。本実施形態の樹脂組成物は、ポリエステルポリオール（ａ）を含むポリオールに由来する構成単位及びポリイソシアネート（ｂ）に由来する構成単位を有する、その分子末端に水酸基を持ったポリウレタン樹脂（ｃ）を８０質量％以上含むポリオール（Ａ）を含有する。以下、本実施形態の樹脂組成物の詳細について説明する。
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明の樹脂組成物の一実施形態は、接着剤の主剤として硬化剤とともに用いられるポリウレタン系接着剤用の樹脂組成物である。本実施形態の樹脂組成物は、ポリエステルポリオール（ａ）を含むポリオールに由来する構成単位及びポリイソシアネート（ｂ）に由来する構成単位を有する、その分子末端に水酸基を持ったポリウレタン樹脂（ｃ）を８０質量％以上含むポリオール（Ａ）を含有する。以下、本実施形態の樹脂組成物の詳細について説明する。
（ポリオール（Ａ））
ポリオール（Ａ）は、その分子末端に水酸基を持ったポリウレタン樹脂（ｃ）を８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上含む。なお、ポリオール（Ａ）は、ポリウレタン樹脂（ｃ）のみで実質的に構成されることが特に好ましい。ポリオール（Ａ）中のポリウレタン樹脂（ｃ）の含有量が８０質量％未満であると、得られる接着剤の金属等の基材に対する密着性が低下する。
ポリオール（Ａ）は、その分子末端に水酸基を持ったポリウレタン樹脂（ｃ）を８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上含む。なお、ポリオール（Ａ）は、ポリウレタン樹脂（ｃ）のみで実質的に構成されることが特に好ましい。ポリオール（Ａ）中のポリウレタン樹脂（ｃ）の含有量が８０質量％未満であると、得られる接着剤の金属等の基材に対する密着性が低下する。
［ポリウレタン樹脂（ｃ）］
ポリウレタン樹脂（ｃ）は、ポリエステルポリオール（ａ）を含むポリオールに由来する構成単位と、ポリイソシアネート（ｂ）に由来する構成単位と、を有する。このポリエステルポリオール（ａ）は、ジカルボン酸成分に由来する構成単位と、ジオール成分に由来する構成単位と、を有する。そして、ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸及びベンゼン－ｍ－ジカルボン酸の合計含有量は５０モル％以上であり、好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上である。ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸及びベンゼン－ｍ－ジカルボン酸の合計含有量が５０モル％未満であると、得られる接着剤の金属等の基材に対する密着性が低下する。
ポリウレタン樹脂（ｃ）は、ポリエステルポリオール（ａ）を含むポリオールに由来する構成単位と、ポリイソシアネート（ｂ）に由来する構成単位と、を有する。このポリエステルポリオール（ａ）は、ジカルボン酸成分に由来する構成単位と、ジオール成分に由来する構成単位と、を有する。そして、ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸及びベンゼン－ｍ－ジカルボン酸の合計含有量は５０モル％以上であり、好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上である。ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸及びベンゼン－ｍ－ジカルボン酸の合計含有量が５０モル％未満であると、得られる接着剤の金属等の基材に対する密着性が低下する。
ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸の含有量は４０モル％以上であり、好ましくは６０モル％以上、さらに好ましくは８０モル％以上である。ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸の含有量が４０モル％未満であると、得られる接着剤の基材に対する濡れ性が低下する。
ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸としては、フタル酸及び無水フタル酸等を挙げることができる。なお、フタル酸のアルキルエステル類をベンゼン－ｏ－ジカルボン酸として用いることもできる。ベンゼン－ｍ－ジカルボン酸としては、イソフタル酸等を挙げることができる。なお、イソフタル酸のアルキルエステル類をベンゼン－ｍ－ジカルボン酸として用いることもできる。
ジカルボン酸成分は、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸及びベンゼン－ｍ－ジカルボン酸以外の酸成分（その他の酸成分）をさらに含んでいてもよい。その他の酸成分としては、従来公知の二塩基酸等を用いることができる。なお、ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸以外のベンゼンジカルボン酸の含有量を２０モル％以上とする場合は、濡れ性の低下を補う観点から、ポリエステルポリオール（ａ）のジオール成分が、その分子中にエーテル結合を介して結合した炭素数８以下のアルキレン基を２又は３個有するジアルコールを含むことが好ましい。さらに、ジオール成分中のジアルコールの含有量は、５０モル％以上であることが好ましい。
ポリエステルポリオール（ａ）の分子末端に存在する水酸基の含有量（以下、「末端水酸基濃度」又は「末端ＯＨ基濃度」とも記す）は、０．１～２モル／ｋｇであり、好ましくは０．２～１．５モル／ｋｇ、さらに好ましくは０．２７～１．２モル／ｋｇである。ポリエステルポリオール（ａ）の末端ＯＨ基濃度が０．１モル／ｋｇ未満であると、得られる接着剤の基材に対する濡れ性が低下する。一方、ポリエステルポリオール（ａ）の末端ＯＨ基濃度が２モル／ｋｇ超であると、得られる接着剤を用いて製造される積層体の成形性が低下する。
ポリウレタン樹脂（ｃ）は、ポリオールに由来する構成単位及びポリイソシアネート（ｂ）に由来する構成単位を有する。このポリオール中のポリエステルポリオール（ａ）の含有量は８０質量％以上であり、好ましくは９０質量％、特に好ましくは１００質量％である。すなわち、ポリウレタン樹脂（ｃ）を構成するポリオールは、実質的にポリエステルポリオール（ａ）のみからなることが特に好ましい。
ポリウレタン樹脂（ｃ）の分子末端には、水酸基（ＯＨ基）が存在する。ポリウレタン樹脂（ｃ）の分子末端に存在する水酸基の含有量（末端水酸基（ＯＨ基）濃度）は、０．０４～０．４モル／ｋｇであり、好ましくは０．０５～０．３モル／ｋｇ、さらに好ましくは０．０６～０．２５モル／ｋｇである。ポリウレタン樹脂（ｃ）の末端ＯＨ基濃度が０．０４モル／ｋｇ未満であると、得られる接着剤の基材に対する濡れ性が低下する。一方、ポリウレタン樹脂（ｃ）の末端ＯＨ基濃度が０．４モル／ｋｇ超であると、得られる接着剤を用いて製造される積層体の成形性が低下する。
ポリウレタン樹脂（ｃ）は、ポリイソシアネート（ｂ）に由来する構成単位を有する。ポリイソシアネート（ｂ）としては、一般的なポリウレタンを構成する従来公知のポリイソシアネートを用いることができる。ポリイソシアネートとしては、分子中に２つのイソシアネート基を有する、分子量５００以下のジイソシアネートが好ましい。そのようなジイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアネート；等を挙げることができる。
ポリエステルポリオール（ａ）は、ジオール成分に由来する構成単位を有する。ジオール成分は、その分子中にエーテル結合を介して結合した炭素数８以下のアルキレン基を２又は３個有するジアルコールを含むことが好ましい。このような特定構造を有するジアルコールを用いることで、得られる接着剤の樹脂や金属等の基材に対する濡れ性をより向上させることができる。
ジアルコールのアルキレン基の炭素数が大きすぎると、ポリエステルポリオール（ａ）中のジカルボン酸成分に由来する構成単位の割合が相対的に低下することになる。このため、ジアルコールのアルキレン基の炭素数は８以下であり、好ましくは３以下、さらに好ましくは２である。
上記のジアルコールは、分子中のエーテル結合の数が２以下であることが好ましく、１であることが特に好ましい。エーテル結合の数が３以上であると、ポリエステルポリオール（ａ）中のジカルボン酸成分に由来する構成単位の割合が相対的に低下し、得られる接着剤の耐熱性や、金属やポリエステル樹脂等の基材に対する密着性が低下しやすくなる。
上記のジアルコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコールの他、炭素数８以下のアルキレングリコールにエチレン、プロピレン、テトラヒドロフラン等を開環付加したもの等を挙げることができる。なかでも、ジエチレングリコールが好ましい。
ジオール成分中、特定構造を有する上記のジアルコールの含有量は、５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上であることがさらに好ましく、８０モル％以上であることがさらに好ましい。ジオール成分中、特定構造を有する上記のジアルコールの含有量を５０モル％以上とすることで、得られる接着剤の樹脂や金属等の基材に対する濡れ性をより向上させることができる。
ジオール成分は、特定構造を有する上記のジアルコール以外のアルコール成分をさらに含んでいてもよい。さらに含んでもよいアルコール成分としては、従来既知のモノアルコール成分やポリアルコール成分を用いることができる。なかでも、水酸基を２個有するジアルコール（その他のジアルコール、グリコール類）が好ましい。
ポリエステルポリオール（ａ）は、ポリエステル樹脂を製造する従来公知の方法にしたがって製造することができる。例えば、ジカルボン酸成分とジオール成分を、必要に応じて用いられるエステル化触媒や酸化防止剤の存在下、１４０～２５０℃で重縮合反応させることで、ポリエステルポリオール（ａ）を得ることができる。エステル化触媒としては、アルコキシチタン系の触媒を用いることが好ましい。酸化防止剤としては、亜燐酸エステル系の化合物を用いることが好ましい。
ポリウレタン樹脂（ｃ）は、ポリウレタンやポリウレタンウレアを製造する従来公知の方法にしたがって製造することができる。例えば、ポリエステルポリオール（ａ）とポリイソシアネート（ｂ）を、必要に応じて用いられるその他のポリオールや多価アミン化合物等の活性水素化合物とともに、常温～２５０℃で重付加反応させることで、ポリウレタン樹脂（ｃ）を得ることができる。上記の重付加反応は、必要に応じて、ウレタン化触媒や有機溶剤の存在下で行うことができる。ウレタン化触媒としては、錫、亜鉛、鉄、ビスマス等の金属塩系の触媒を用いることが好ましい。
（有機溶剤）
本実施形態の樹脂組成物は、有機溶剤をさらに含有することが好ましい。有機溶剤をさらに含有することで、樹脂組成物としての取り扱い性（ポリウレタン樹脂合成時の撹拌性、容器からの取出し易さなど）を良好なものとすることができる。有機溶剤としては、その沸点が５０～１００℃の有機溶剤を用いることが好ましく、酢酸エチル、酢酸メチル、メチルエチルケトン、及び炭酸ジメチル等の有機溶剤が、作業性、加工性、及び低残留性等の観点から好ましい。樹脂組成物中の有機溶剤の含有量は、２質量％以上であることが好ましく、１０～７０質量％であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、有機溶剤をさらに含有することが好ましい。有機溶剤をさらに含有することで、樹脂組成物としての取り扱い性（ポリウレタン樹脂合成時の撹拌性、容器からの取出し易さなど）を良好なものとすることができる。有機溶剤としては、その沸点が５０～１００℃の有機溶剤を用いることが好ましく、酢酸エチル、酢酸メチル、メチルエチルケトン、及び炭酸ジメチル等の有機溶剤が、作業性、加工性、及び低残留性等の観点から好ましい。樹脂組成物中の有機溶剤の含有量は、２質量％以上であることが好ましく、１０～７０質量％であることがさらに好ましい。
（添加剤）
本実施形態の樹脂組成物には、各種の添加剤をさらに含有させることができる。添加剤としては、顔料、着色剤、充填剤、抗菌剤、分散剤、安定剤、紫外線吸収剤、カップリング剤、粘性調整剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、レベリング剤、架橋剤、硬化剤、及び香料等を挙げることができる。
本実施形態の樹脂組成物には、各種の添加剤をさらに含有させることができる。添加剤としては、顔料、着色剤、充填剤、抗菌剤、分散剤、安定剤、紫外線吸収剤、カップリング剤、粘性調整剤、ブロッキング防止剤、消泡剤、レベリング剤、架橋剤、硬化剤、及び香料等を挙げることができる。
＜ポリウレタン系接着剤＞
本発明の接着剤の一実施形態は、主剤及び硬化剤を含有するポリウレタン系接着剤であり、主剤が前述の樹脂組成物であり、硬化剤がポリイソシアネート（Ｂ）である。以下、本実施形態のポリウレタン系接着剤（以下、単に「接着剤」とも記す）の詳細について説明する。
本発明の接着剤の一実施形態は、主剤及び硬化剤を含有するポリウレタン系接着剤であり、主剤が前述の樹脂組成物であり、硬化剤がポリイソシアネート（Ｂ）である。以下、本実施形態のポリウレタン系接着剤（以下、単に「接着剤」とも記す）の詳細について説明する。
（ポリイソシアネート（Ｂ））
ポリイソシアネート（Ｂ）は、ポリウレタン系接着剤の硬化剤として機能する成分であり、主剤である前述の樹脂組成物とともに用いられる。水酸基を有するポリオール（Ａ）と、この水酸基と化学的に反応するイソシアネート基を有するポリイソシアネート（Ｂ）とを混合すると、経時的な粘度上昇やゲル化等の現象が生じやすくなり、被接着層への塗工がやや困難になる場合がある。このため、本実施形態の接着剤は、樹脂組成物とポリイソシアネート（Ｂ）を混合する前の状態、すなわち、２成分（２液）の形態で貯蔵及び輸送等することが好ましい。そして、樹脂組成物にポリイソシアネート（Ｂ）を配合するタイミングは、接着剤を被接着層（基材）に塗工する直前が好ましい。
ポリイソシアネート（Ｂ）は、ポリウレタン系接着剤の硬化剤として機能する成分であり、主剤である前述の樹脂組成物とともに用いられる。水酸基を有するポリオール（Ａ）と、この水酸基と化学的に反応するイソシアネート基を有するポリイソシアネート（Ｂ）とを混合すると、経時的な粘度上昇やゲル化等の現象が生じやすくなり、被接着層への塗工がやや困難になる場合がある。このため、本実施形態の接着剤は、樹脂組成物とポリイソシアネート（Ｂ）を混合する前の状態、すなわち、２成分（２液）の形態で貯蔵及び輸送等することが好ましい。そして、樹脂組成物にポリイソシアネート（Ｂ）を配合するタイミングは、接着剤を被接着層（基材）に塗工する直前が好ましい。
本実施形態の接着剤は、樹脂組成物中のポリオール（Ａ）の末端水酸基（ＯＨ基）に対する、ポリイソシアネート（Ｂ）の末端イソシアネート基（ＮＣＯ基）の化学量論比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、２．０～５０．０であり、好ましくは５．０～２５．０、さらに好ましくは７．０～２０．０である。
ポリイソシアネート（Ｂ）としては、従来公知のポリイソシアネート化合物を用いることができる。具体的には、ポリウレタン原料や硬化剤として従来公知のポリイソシアネート、ポリイソシアネートのアダクト体、ポリイソシアネートのシアヌレート体、ポリイソシアネートのビウレット体、ポリメリック体、末端イソシアネート型のプレポリマー等を挙げることができる。
（有機溶剤）
本実施形態の接着剤は、有機溶剤をさらに含有することが好ましい。有機溶剤をさらに含有させることで、フィルム状又はシート状の基材等の被接着層への塗工性を向上させることができる。有機溶剤としては、樹脂組成物に含有させることが可能な前述の有機溶剤と同様のものを挙げることができる。
本実施形態の接着剤は、有機溶剤をさらに含有することが好ましい。有機溶剤をさらに含有させることで、フィルム状又はシート状の基材等の被接着層への塗工性を向上させることができる。有機溶剤としては、樹脂組成物に含有させることが可能な前述の有機溶剤と同様のものを挙げることができる。
（添加剤）
本実施形態の接着剤には、各種の添加剤をさらに含有させることができる。添加剤としては、樹脂組成物に含有させることが可能な前述の添加剤と同様のものを挙げることができる。
本実施形態の接着剤には、各種の添加剤をさらに含有させることができる。添加剤としては、樹脂組成物に含有させることが可能な前述の添加剤と同様のものを挙げることができる。
（接着剤の用途）
本実施形態の接着剤は、各種プラスチックフィルム、金属箔、金属蒸着フィルム、及び透明蒸着フィルム等の各種基材（被接着層）を接着するための材料として好適である。本実施形態の接着剤は、これらの各種基材を積層して相互に接着した積層体を製造するための材料として好適である。
本実施形態の接着剤は、各種プラスチックフィルム、金属箔、金属蒸着フィルム、及び透明蒸着フィルム等の各種基材（被接着層）を接着するための材料として好適である。本実施形態の接着剤は、これらの各種基材を積層して相互に接着した積層体を製造するための材料として好適である。
＜積層体＞
本発明の積層体の一実施形態は、２以上の被接着層と、これらの被接着層どうしの間に設けられる、前述のポリウレタン系接着剤で形成された接着層と、を備える。以下、本実施形態の積層体の詳細について説明する。
本発明の積層体の一実施形態は、２以上の被接着層と、これらの被接着層どうしの間に設けられる、前述のポリウレタン系接着剤で形成された接着層と、を備える。以下、本実施形態の積層体の詳細について説明する。
（被接着層）
被接着層となる基材としては、樹脂製のフィルム、シート、及び発泡体；樹脂製のフィルム等の表面にポリ塩化ビニリデン等の各種ポリマーコート剤が塗布されたフィルム等；金属蒸着、シリカ蒸着、及びアルミナ蒸着等の無機質層が形成されたフィルム及びシート；アルミニウム箔及び銅箔等の金属層の他；織布、不織布、及び紙等を挙げることができる。樹脂製のフィルム等を構成する樹脂としては、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィンの他、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、これらのエチレン共重合体、ナイロン６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル等を挙げることができる。これらの基材には、表面処理が施されていてもよい。
被接着層となる基材としては、樹脂製のフィルム、シート、及び発泡体；樹脂製のフィルム等の表面にポリ塩化ビニリデン等の各種ポリマーコート剤が塗布されたフィルム等；金属蒸着、シリカ蒸着、及びアルミナ蒸着等の無機質層が形成されたフィルム及びシート；アルミニウム箔及び銅箔等の金属層の他；織布、不織布、及び紙等を挙げることができる。樹脂製のフィルム等を構成する樹脂としては、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリオレフィンの他、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、これらのエチレン共重合体、ナイロン６等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル等を挙げることができる。これらの基材には、表面処理が施されていてもよい。
（積層体の製造）
本実施形態の積層体は、前述の接着剤を用いること以外、従来公知の方法にしたがって製造することができる。まず、樹脂組成物にポリイソシアネート（Ｂ）や有機溶剤等を添加して塗工用に調製した接着剤を、被接着層（第１の基材）の表面に塗工した後、温風加熱式等の乾燥装置を使用して有機溶剤を除去して乾燥させる。次いで、他の被接着層（第２の基材）を貼り合わせた後、所定の条件下でエージングすることで、目的とする積層体を得ることができる。
本実施形態の積層体は、前述の接着剤を用いること以外、従来公知の方法にしたがって製造することができる。まず、樹脂組成物にポリイソシアネート（Ｂ）や有機溶剤等を添加して塗工用に調製した接着剤を、被接着層（第１の基材）の表面に塗工した後、温風加熱式等の乾燥装置を使用して有機溶剤を除去して乾燥させる。次いで、他の被接着層（第２の基材）を貼り合わせた後、所定の条件下でエージングすることで、目的とする積層体を得ることができる。
一般的には、ドライラミネーター装置を使用し、ロール状の第１の基材及び第２の基材を巻き出しながら、接着剤の塗工、乾燥、貼り合わせ、及び巻取りを連続的に実施することができる。接着剤を塗工する方式としては、例えば、グラビアロール塗工方式、リバースグラビアロール塗工方式、オフセットグラビアロール塗工方式、及びリバースロール塗工方式等を挙げることができる。
エージングは、接着及び耐熱性等の必要な性能を発揮させるべく、適切な温度条件下で所定時間保持することで塗工した接着剤を硬化させる工程である。エージングの温度が高いほど、基材に対する接着剤の濡れ性が向上するとともに、接着剤の硬化反応速度が向上するので、時間を短縮することができる。但し、エージングの温度が高すぎると、消費エネルギーが増大するとともに、基材の種類によっては品質が劣化しやすくなることがある。このため、エージングの温度は６０℃未満とすることが好ましく、３５～４５℃とすることがさらに好ましい。
３層以上の基材を積層する場合には、上述の各工程を繰り返せばよい。なお、エージングについては、複数層分をまとめて実施してもよい。また、各層間ごとに異なる組成の接着剤を使用してもよいし、同一組成の接着剤を使用してもよい。複数の接着層を形成する場合、少なくとも１つの接着層を本実施形態のポリウレタン系接着剤で形成すればよい。
本実施形態の積層体は、例えば、一般的な軟包装材料として使用することができる。また、本実施形態の積層体は、成形加工適性に優れているとともに、成形加工して得られる成形品（加工品）は耐熱性に優れている。このため、本実施形態の積層体は、深絞り成形加工や熱融着封函加工が施される、凹状に成形された成形加工部を有する包材（例えば、食品包装用途等の包材）を構成する材料として好適である。
積層体を成形加工して得た成形加工体の耐熱性は、残留応力の集中する部分（例えば、ナイロン（ＮＹ）層が引き延ばされて凹状に成形された部分）が高温に暴露された際の「浮き」の発生しやすさによって評価することができる。
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」及び「％」は、特に断らない限り質量基準である。
＜ポリエステルポリオール（ａ）の合成＞
（合成例１）
無水フタル酸２５２．２部（８モル）、アジピン酸６２．２部（２モル）、１、６－ヘキサンジオール１１２．７部（４モル）、ネオペンチルグルコール７４．５部（３モル）、及びエチレングリコール４４．４部（３モル）をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、撹拌しながら２３０℃で５時間加熱し、水を流出させながらエステル化反応させた。水の流出が止まった時点でテトラ－ｎ－ブトキシチタン０．１部及びトフェニルホスファイト０．５部を仕込んだ。２５０℃に昇温するとともに、１０Ｔｏｒｒに減圧して縮合反応させて、末端水酸基（ＯＨ基）濃度１．０モル／ｋｇであるポリエステルポリオール（ａ１）を得た。なお、末端ＯＨ基濃度は、無水酢酸ピリジン溶液によるアセチル基化反応で水酸基と反応した酢酸を定量することによって測定した。
（合成例１）
無水フタル酸２５２．２部（８モル）、アジピン酸６２．２部（２モル）、１、６－ヘキサンジオール１１２．７部（４モル）、ネオペンチルグルコール７４．５部（３モル）、及びエチレングリコール４４．４部（３モル）をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、撹拌しながら２３０℃で５時間加熱し、水を流出させながらエステル化反応させた。水の流出が止まった時点でテトラ－ｎ－ブトキシチタン０．１部及びトフェニルホスファイト０．５部を仕込んだ。２５０℃に昇温するとともに、１０Ｔｏｒｒに減圧して縮合反応させて、末端水酸基（ＯＨ基）濃度１．０モル／ｋｇであるポリエステルポリオール（ａ１）を得た。なお、末端ＯＨ基濃度は、無水酢酸ピリジン溶液によるアセチル基化反応で水酸基と反応した酢酸を定量することによって測定した。
（合成例２～６、９～１８）
表１－１及び１－２に示す配合としたこと以外は、前述のポリエステルポリオール（ａ１）の場合と同様にして、ポリエステルポリオール（ａ２）～（ａ６）、（ａ１１）～（ａ２０）を得た。得られたポリエステルポリオールの物性を表１－１及び１－２に示す。なお、表１－１及び１－２中の略号の意味を以下に示す。
・ｔＰＡ：テレフタル酸
・ｉＰＡ：イソフタル酸
・ｎＰＡ：無水フタル酸
・ＡＡ：アジピン酸
・ＳＡ：セバシン酸
・１６ＨＤ：１，６－ヘキサンジオール
・ＥＧ：エチレングリコール
・ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
・ＤＥＧ：ジエチレングリコール
・ＢｏＤＣ：ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸
・ＢｍＤＣ：ベンゼン－ｍ－ジカルボン酸
・ＢＤＣ：ベンゼンジカルボン酸
・ＥＤＡ：その分子中にエーテル結合を介して結合した炭素数８以下のアルキレン基を２又は３個有するジアルコール
表１－１及び１－２に示す配合としたこと以外は、前述のポリエステルポリオール（ａ１）の場合と同様にして、ポリエステルポリオール（ａ２）～（ａ６）、（ａ１１）～（ａ２０）を得た。得られたポリエステルポリオールの物性を表１－１及び１－２に示す。なお、表１－１及び１－２中の略号の意味を以下に示す。
・ｔＰＡ：テレフタル酸
・ｉＰＡ：イソフタル酸
・ｎＰＡ：無水フタル酸
・ＡＡ：アジピン酸
・ＳＡ：セバシン酸
・１６ＨＤ：１，６－ヘキサンジオール
・ＥＧ：エチレングリコール
・ＮＰＧ：ネオペンチルグリコール
・ＤＥＧ：ジエチレングリコール
・ＢｏＤＣ：ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸
・ＢｍＤＣ：ベンゼン－ｍ－ジカルボン酸
・ＢＤＣ：ベンゼンジカルボン酸
・ＥＤＡ：その分子中にエーテル結合を介して結合した炭素数８以下のアルキレン基を２又は３個有するジアルコール
（合成例７）
ポリエステルポリオール（ａ４）とポリエステルポリオール（ａ１３）を、ａ４／ａ１３＝９／１（質量比）で混合した混合物を得た。得られた混合物中のポリエステルポリオールの物性（平均値）を表１－１に示す。
ポリエステルポリオール（ａ４）とポリエステルポリオール（ａ１３）を、ａ４／ａ１３＝９／１（質量比）で混合した混合物を得た。得られた混合物中のポリエステルポリオールの物性（平均値）を表１－１に示す。
（合成例８）
後述するポリウレタン樹脂（ｃ４）とポリウレタン樹脂（ｃ１３）を、ｃ４／ｃ１３＝９／１（質量比）で混合した混合物を得た。得られた混合物中のポリエステルポリオールの物性（平均値）を表１－１に示す。
後述するポリウレタン樹脂（ｃ４）とポリウレタン樹脂（ｃ１３）を、ｃ４／ｃ１３＝９／１（質量比）で混合した混合物を得た。得られた混合物中のポリエステルポリオールの物性（平均値）を表１－１に示す。
＜樹脂組成物の製造＞
（実施例１）
ポリエステルポリオール（ａ１）１５０部、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）１０．４５部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０．１１部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １２０．３４部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１）の溶液に、シランカップリング剤（商品名「ＫＢＭ－４０３」、信越シリコーン社製）１．６部及びＭＥＫ １．６部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１）を得た。
（実施例１）
ポリエステルポリオール（ａ１）１５０部、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）１０．４５部、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４０．１１部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １２０．３４部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１）の溶液に、シランカップリング剤（商品名「ＫＢＭ－４０３」、信越シリコーン社製）１．６部及びＭＥＫ １．６部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１）を得た。
（実施例２）
ポリエステルポリオール（ａ２）１５０部、ＴＤＩ ３．４８部、ＭＥＫ ３８．３７部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１５．１１部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ２）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ２）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５３部及びＭＥＫ １．５３部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－２）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ２）１５０部、ＴＤＩ ３．４８部、ＭＥＫ ３８．３７部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１５．１１部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ２）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ２）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５３部及びＭＥＫ １．５３部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－２）を得た。
（実施例３）
ポリエステルポリオール（ａ３）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７１部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ３）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ３）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－３）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ３）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７１部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ３）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ３）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－３）を得た。
（実施例４）
ポリエステルポリオール（ａ４）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、オクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ４）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ４）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－４）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ４）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、オクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ４）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ４）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－４）を得た。
（実施例５）
ポリエステルポリオール（ａ５）１５０部、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）６．６７部、酢酸エチル（ＥＡ）３９．１６部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、酢酸エチル（ＥＡ）１１７．５０部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ５）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ５）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＥＡ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－５）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ５）１５０部、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）６．６７部、酢酸エチル（ＥＡ）３９．１６部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、酢酸エチル（ＥＡ）１１７．５０部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ５）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ５）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＥＡ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－５）を得た。
（実施例６）
ポリエステルポリオール（ａ６）１５０部、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）３．７５部、酢酸メチル（ＭＡ）３８．４４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、酢酸メチル（ＭＡ）１１６．８５部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ６）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ６）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５４部及び炭酸ジメチル（ＤＭＣ）１．５４部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－６）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ６）１５０部、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）３．７５部、酢酸メチル（ＭＡ）３８．４４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、酢酸メチル（ＭＡ）１１６．８５部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ６）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ６）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５４部及び炭酸ジメチル（ＤＭＣ）１．５４部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－６）を得た。
（実施例７）
ポリエステルポリオール（ａ４）１３５部、ポリエステルポリオール（ａ１３）１５部、１，３－ブタンジオール（１３ＢＤ）０．２３部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）０．２２部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）５．１１部、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）２．８５部、ＥＡ ３９．５８部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、トルエン（ＴＯＬ）１２０．３２部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ７）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ７）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＴＯＬ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－７）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ４）１３５部、ポリエステルポリオール（ａ１３）１５部、１，３－ブタンジオール（１３ＢＤ）０．２３部、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）０．２２部、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）５．１１部、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）２．８５部、ＥＡ ３９．５８部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、トルエン（ＴＯＬ）１２０．３２部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ７）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ７）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＴＯＬ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－７）を得た。
（実施例８）
ポリウレタン樹脂（ｃ４）の溶液１３５部と、ポリウレタン樹脂（ｃ１３）の溶液１５部と、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）０．７５部及びＭＥＫ ０．７５部を、均一に混合して、樹脂組成物（Ｒ－８）を得た。
ポリウレタン樹脂（ｃ４）の溶液１３５部と、ポリウレタン樹脂（ｃ１３）の溶液１５部と、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）０．７５部及びＭＥＫ ０．７５部を、均一に混合して、樹脂組成物（Ｒ－８）を得た。
（実施例９）
ポリウレタン樹脂（ｃ４）の溶液８８部に、エポキシ樹脂（商品名「ｊＥＲ１００４」、三菱ケミカル社製）５．２８部、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）０．４９部及びＭＥＫ ５．７７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－９）を得た。
ポリウレタン樹脂（ｃ４）の溶液８８部に、エポキシ樹脂（商品名「ｊＥＲ１００４」、三菱ケミカル社製）５．２８部、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）０．４９部及びＭＥＫ ５．７７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－９）を得た。
（比較例１）
ポリエステルポリオール（ａ１１）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７３部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１１）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１１）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１１）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ１１）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７３部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１１）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１１）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１１）を得た。
（比較例２）
ポリエステルポリオール（ａ１２）１５０部、ＴＤＩ ４．１８部、ＭＥＫ ３８．５５部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１５．６４部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１２）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１２）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５４部及びＭＥＫ １．５４部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１２）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ１２）１５０部、ＴＤＩ ４．１８部、ＭＥＫ ３８．５５部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１５．６４部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１２）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１２）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５４部及びＭＥＫ １．５４部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１２）を得た。
（比較例３）
ポリエステルポリオール（ａ１３）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７３部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１３）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１３）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１３）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ１３）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７３部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１３）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１３）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１３）を得た。
（比較例４）
ポリエステルポリオール（ａ１４）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７３部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１４）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１４）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１４）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ１４）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１７．７３部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１４）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１４）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５７部及びＭＥＫ １．５７部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１４）を得た。
（比較例５）
ポリエステルポリオール（ａ１５）１５０部、ＴＤＩ ２３．２３部、ＭＥＫ ４３．３１部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １２９．９２部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１５）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１５）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．７３部及びＭＥＫ １．７３部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１５）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ１５）１５０部、ＴＤＩ ２３．２３部、ＭＥＫ ４３．３１部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １２９．９２部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１５）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１５）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．７３部及びＭＥＫ １．７３部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１５）を得た。
（比較例６）
ポリエステルポリオール（ａ１６）１５０部、ＴＤＩ １．７４部、ＭＥＫ ３７．９４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１３．８１部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１６）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１６）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５２部及びＭＥＫ １．５２部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１６）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ１６）１５０部、ＴＤＩ １．７４部、ＭＥＫ ３７．９４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で７時間反応させた後、ＭＥＫ １１３．８１部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１６）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１６）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．５２部及びＭＥＫ １．５２部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１６）を得た。
（比較例７）
ポリエステルポリオール（ａ１７）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに入れて反応させたが、均一な溶液とらず、ポリウレタン樹脂（ｃ１７）の溶液を得ることができなかった。
ポリエステルポリオール（ａ１７）１５０部、ＴＤＩ ６．９７部、ＭＥＫ ３９．２４部、及びオクチル酸亜鉛０．０７５部をフラスコに入れて反応させたが、均一な溶液とらず、ポリウレタン樹脂（ｃ１７）の溶液を得ることができなかった。
（比較例８）
ポリエステルポリオール（ａ１８）５０部に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）０．５部及びＭＥＫ５０．５部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１８）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ１８）５０部に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）０．５部及びＭＥＫ５０．５部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１８）を得た。
（比較例９）
ポリエステルポリオール（ａ１８）１０５３部、ＨＤＩ７３．４部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、７５℃で８時間反応させた後、ＭＥＫ１１２６．４部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１８）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１８）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．１３部及びＭＥＫ１．１３部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１９）を得た。
ポリエステルポリオール（ａ１８）１０５３部、ＨＤＩ７３．４部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、７５℃で８時間反応させた後、ＭＥＫ１１２６．４部を添加して、ポリウレタン樹脂（ｃ１８）の溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（ｃ１８）の溶液に、シランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）１．１３部及びＭＥＫ１．１３部を添加して均一に混合し、樹脂組成物（Ｒ－１９）を得た。
（比較例１０）
合成例１８で得たポリエステルポリオール（ａ２０）５００部、ＴＤＩ５６部、及び酢酸エチル（ＥＡ）２５７部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で５時間反応させて、ポリエステルポリオールの両末端にＴＤＩが付加した末端ジイソシアネートプレポリマーを得た。別のフラスコにトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）４３．１部及びＥＡ７１３部を入れ、均一に溶解後、上記の末端ジイソシアネートプレポリマー７４１．３部を撹拌しながら仕込み、窒素気流下、８０℃で５時間撹拌反応させて、末端ジイソシアネートプレポリマーの両末端のイソシアネート基１モル当たりに、ＴＭＰ １モルを完全に付加反応させた。この結果、３官能以上のヒドロキシ基を有するポリウレタン樹脂（ｃ１９）の溶液を得た。
合成例１８で得たポリエステルポリオール（ａ２０）５００部、ＴＤＩ５６部、及び酢酸エチル（ＥＡ）２５７部をフラスコに仕込んだ。窒素気流下、８０℃で５時間反応させて、ポリエステルポリオールの両末端にＴＤＩが付加した末端ジイソシアネートプレポリマーを得た。別のフラスコにトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）４３．１部及びＥＡ７１３部を入れ、均一に溶解後、上記の末端ジイソシアネートプレポリマー７４１．３部を撹拌しながら仕込み、窒素気流下、８０℃で５時間撹拌反応させて、末端ジイソシアネートプレポリマーの両末端のイソシアネート基１モル当たりに、ＴＭＰ １モルを完全に付加反応させた。この結果、３官能以上のヒドロキシ基を有するポリウレタン樹脂（ｃ１９）の溶液を得た。
ポリエステルポリオール（ａ１９）４０部に酢酸エチル（ＥＡ） ６０部を加えて均一に混合した後、さらにポリウレタン樹脂（ｃ１９）の溶液２５部、及びシランカップリング剤（ＫＢＭ－４０３）０．５２５部を均一に混合して、樹脂組成物（Ｒ－２０）を得た。
製造したポリウレタン樹脂（ｃ）の詳細を表２－１及び２－２に示す。また、製造した樹脂組成物の詳細を表３－１及び３－２に示す。
＜接着剤の製造＞
（実施例１０～１９、比較例１１～２１）
表４－１及び４－２に示す各成分を混合して、接着剤Ｕ１～Ｕ２１を得た。表４－１及び４－２中の略号の意味を以下に示す。
・Ｄ－１０３：イソシアネート系硬化剤（商品名「タケネートＤ－１０３」、三井化学社製、ポリイソシアネート）
・ＨＬ：イソシアネート系硬化剤（商品名「コロネートＨＬ」、東ソー社製、ポリイソシアネート）
・ＴＰＡ－１００：イソシアネート系硬化剤（商品名「デュラネートＴＰＡ－１００」、旭化成ケミカルズ社製、ポリイソシアネート）
・Ｄ－１６５Ｎ：イソシアネート系硬化剤（商品名「タケネートＤ－１６５Ｎ」、三井化学社製、ポリイソシアネート）
・ＨＸ：イソシアネート系硬化剤（商品名「コロネートＨＸ」、東ソー社製、ポリイソシアネート）
・Ｄ－１６５Ｎ／ＨＸ：上記Ｄ－１６５ＮとＨＸの質量比１／１混合物
（実施例１０～１９、比較例１１～２１）
表４－１及び４－２に示す各成分を混合して、接着剤Ｕ１～Ｕ２１を得た。表４－１及び４－２中の略号の意味を以下に示す。
・Ｄ－１０３：イソシアネート系硬化剤（商品名「タケネートＤ－１０３」、三井化学社製、ポリイソシアネート）
・ＨＬ：イソシアネート系硬化剤（商品名「コロネートＨＬ」、東ソー社製、ポリイソシアネート）
・ＴＰＡ－１００：イソシアネート系硬化剤（商品名「デュラネートＴＰＡ－１００」、旭化成ケミカルズ社製、ポリイソシアネート）
・Ｄ－１６５Ｎ：イソシアネート系硬化剤（商品名「タケネートＤ－１６５Ｎ」、三井化学社製、ポリイソシアネート）
・ＨＸ：イソシアネート系硬化剤（商品名「コロネートＨＸ」、東ソー社製、ポリイソシアネート）
・Ｄ－１６５Ｎ／ＨＸ：上記Ｄ－１６５ＮとＨＸの質量比１／１混合物
＜積層体の製造＞
（実施例２０～２９、比較例２２～３２）
バーコーター＃１２を用いて接着剤を一方の基材に塗工した後、８０℃の温風乾燥炉で乾燥させた。乾燥させた接着剤上に他方の基材を載置してロール圧着した。その後、４０℃で５日間エージングして、積層体（Ｌ１）～（Ｌ２１）を得た。用いた基材を以下に示す。
・ＮＹ♯１５：ナイロンフィルム、商品名「エンブレムＯＮ」、ユニチカ社製、厚さ１５μｍ
・ＮＹ♯２５：ナイロンフィルム、商品名「エンブレムＯＮ」、ユニチカ社製、厚さ２５μｍ
・ＲＣＰＰ♯６０：無延伸ポリプロピレンフィルム、商品名「パイレンフィルム－ＣＴ Ｐ１１４６」、東洋紡社製、厚さ６０μｍ
・ＡＬ♯１００：アルミニウム箔、商品名「素箔 Ａ１Ｎ３０」、ＵＡＣＪ社製、厚さ１００μｍ
（実施例２０～２９、比較例２２～３２）
バーコーター＃１２を用いて接着剤を一方の基材に塗工した後、８０℃の温風乾燥炉で乾燥させた。乾燥させた接着剤上に他方の基材を載置してロール圧着した。その後、４０℃で５日間エージングして、積層体（Ｌ１）～（Ｌ２１）を得た。用いた基材を以下に示す。
・ＮＹ♯１５：ナイロンフィルム、商品名「エンブレムＯＮ」、ユニチカ社製、厚さ１５μｍ
・ＮＹ♯２５：ナイロンフィルム、商品名「エンブレムＯＮ」、ユニチカ社製、厚さ２５μｍ
・ＲＣＰＰ♯６０：無延伸ポリプロピレンフィルム、商品名「パイレンフィルム－ＣＴ Ｐ１１４６」、東洋紡社製、厚さ６０μｍ
・ＡＬ♯１００：アルミニウム箔、商品名「素箔 Ａ１Ｎ３０」、ＵＡＣＪ社製、厚さ１００μｍ
＜評価＞
（熱封函）
積層体（ＮＹ♯１５／ＲＣＰＰ♯６０）のＲＣＰＰ層どうしを密着させ、ＮＹ層から２００℃の熱板で１秒間圧着して熱封函し、包材を製造した。
（熱封函）
積層体（ＮＹ♯１５／ＲＣＰＰ♯６０）のＲＣＰＰ層どうしを密着させ、ＮＹ層から２００℃の熱板で１秒間圧着して熱封函し、包材を製造した。
（レトルト試験）
製造した包材にマヨネーズを入れて密封し、１２０℃で３０分間加熱するレトルト試験を行った。
製造した包材にマヨネーズを入れて密封し、１２０℃で３０分間加熱するレトルト試験を行った。
（積層体の外観）
製造した積層体を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって積層体の外観を評価した。結果を表５－１及び５－２に示す。
◎：非常に良好
○：良好（若干の透明度や輝度の低下あり）
△：小さな浮きあり
×：大きな浮きや剥離あり
製造した積層体を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって積層体の外観を評価した。結果を表５－１及び５－２に示す。
◎：非常に良好
○：良好（若干の透明度や輝度の低下あり）
△：小さな浮きあり
×：大きな浮きや剥離あり
（剥離強度・封函強度の測定）
製造した積層体から、幅１５ｍｍの短冊状の試験片を切り出した。切り出した試験片を使用し、チャック間速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件でＴ字剥離して剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。同様に、熱封函部より幅１５ｍｍの短冊状の試験片を切り出し、封函強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。結果を表５－１及び５－２に示す。なお、表５－１及び５－２中、「ｆａ」はＮＹ層と接着層の界面で剥離したことを意味し、「ａａ」は接着層が（凝集）剥離したことを意味する。
製造した積層体から、幅１５ｍｍの短冊状の試験片を切り出した。切り出した試験片を使用し、チャック間速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件でＴ字剥離して剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。同様に、熱封函部より幅１５ｍｍの短冊状の試験片を切り出し、封函強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。結果を表５－１及び５－２に示す。なお、表５－１及び５－２中、「ｆａ」はＮＹ層と接着層の界面で剥離したことを意味し、「ａａ」は接着層が（凝集）剥離したことを意味する。
（成形性）
製造した積層体（ＮＹ♯２５／ＡＬ♯１００）から、直径６ｃｍの試験片を切り出した。ポンチ（直径：３０ｍｍ、肩部のｒ：１ｍｍ）を装着した深絞り試験機を使用し、試験片のＮＹ層側を内側とする深絞り成形を行って深さ５ｍｍの凹部が形成された成形体を得た。得られた成形体を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって成形性を評価した。結果を表５－１及び５－２に示す。
○：良好
×：浮きや剥離あり
製造した積層体（ＮＹ♯２５／ＡＬ♯１００）から、直径６ｃｍの試験片を切り出した。ポンチ（直径：３０ｍｍ、肩部のｒ：１ｍｍ）を装着した深絞り試験機を使用し、試験片のＮＹ層側を内側とする深絞り成形を行って深さ５ｍｍの凹部が形成された成形体を得た。得られた成形体を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって成形性を評価した。結果を表５－１及び５－２に示す。
○：良好
×：浮きや剥離あり
（成形後耐熱性）
上記の「成形性」の評価で作製した成形体を１２０℃、１６０℃、及び２００℃に設定した恒温槽内にそれぞれ１時間静置した。恒温槽から取り出した成形体の凹部内面側における底面と側面との接続部を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって成形後耐熱性を評価した。結果を表５－１及び５－２に示す。
○：浮きの発生なし
△：長径０．５ｍｍ未満の浮きが発生
×：長径０．５ｍｍ以上の浮きや剥離が発生
上記の「成形性」の評価で作製した成形体を１２０℃、１６０℃、及び２００℃に設定した恒温槽内にそれぞれ１時間静置した。恒温槽から取り出した成形体の凹部内面側における底面と側面との接続部を目視にて観察し、以下に示す評価基準にしたがって成形後耐熱性を評価した。結果を表５－１及び５－２に示す。
○：浮きの発生なし
△：長径０．５ｍｍ未満の浮きが発生
×：長径０．５ｍｍ以上の浮きや剥離が発生
本発明の樹脂組成物は、例えば、深絞り成形加工や熱融着封函加工が施される食品包装用途等の包材を構成する積層体を製造するための材料として有用である。
Claims (9)
- 接着剤の主剤として硬化剤とともに用いられるポリウレタン系接着剤用の樹脂組成物であって、
ポリエステルポリオール（ａ）を含むポリオールに由来する構成単位及びポリイソシアネート（ｂ）に由来する構成単位を有する、その分子末端に水酸基を持ったポリウレタン樹脂（ｃ）を８０質量％以上含むポリオール（Ａ）を含有し、
前記ポリエステルポリオール（ａ）が、ジカルボン酸成分に由来する構成単位と、ジオール成分に由来する構成単位と、を有し、
前記ジカルボン酸成分中、ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸及びベンゼン－ｍ－ジカルボン酸の合計含有量が、５０モル％以上であり、
前記ジカルボン酸成分中、前記ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸の含有量が、４０モル％以上であり、
前記ポリエステルポリオール（ａ）の分子末端に存在する水酸基の含有量が、０．１～２モル／ｋｇであり、
前記ポリオール中、前記ポリエステルポリオール（ａ）の含有量が、８０質量％以上であり、
前記ポリウレタン樹脂（ｃ）の分子末端に存在する水酸基の含有量が、０．０４～０．４モル／ｋｇである樹脂組成物。 - 前記ポリウレタン樹脂（ｃ）の分子末端に存在する水酸基の含有量が、０．０５～０．４モル／ｋｇである請求項１に記載の樹脂組成物。
- 前記ジカルボン酸成分中、前記ベンゼン－ｏ－ジカルボン酸以外のベンゼンジカルボン酸の含有量が、２０モル％以上である請求項１に記載の樹脂組成物。
- 前記ジオール成分が、その分子中にエーテル結合を介して結合した炭素数８以下のアルキレン基を２又は３個有するジアルコールを含み、
前記ジオール成分中、前記ジアルコールの含有量が、５０モル％以上である請求項１に記載の樹脂組成物。 - 酢酸エチル、酢酸メチル、メチルエチルケトン、及び炭酸ジメチルからなる群より選択される少なくとも一種の有機溶剤を２質量％以上さらに含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
- 主剤及び硬化剤を含有し、
前記主剤が、請求項１～５のいずれか一項に記載の樹脂組成物であり、
前記硬化剤が、ポリイソシアネート（Ｂ）であり、
前記ポリオール（Ａ）の末端水酸基（ＯＨ基）に対する、前記ポリイソシアネート（Ｂ）の末端イソシアネート基（ＮＣＯ基）の化学量論比（ＮＣＯ基／ＯＨ基）が、２．０～５０．０であるポリウレタン系接着剤。 - ２以上の被接着層と、前記被接着層どうしの間に設けられる、請求項６に記載のポリウレタン系接着剤で形成された接着層と、を備える積層体。
- 前記被接着層が、金属層を含む請求項７に記載の積層体。
- 凹状に成形された成形加工部を有する請求項７に記載の積層体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2023/009709 WO2023176799A1 (ja) | 2022-03-18 | 2023-03-13 | 樹脂組成物、ポリウレタン系接着剤、及び積層体 |
| TW112109886A TW202344655A (zh) | 2022-03-18 | 2023-03-17 | 樹脂組成物、聚胺基甲酸酯系接著劑及積層體 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022043932 | 2022-03-18 | ||
| JP2022043932 | 2022-03-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP7258208B1 true JP7258208B1 (ja) | 2023-04-14 |
| JP2023138258A JP2023138258A (ja) | 2023-10-02 |
Family
ID=85980400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022144714A Active JP7258208B1 (ja) | 2022-03-18 | 2022-09-12 | 樹脂組成物、ポリウレタン系接着剤、及び積層体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7258208B1 (ja) |
| TW (1) | TW202344655A (ja) |
| WO (1) | WO2023176799A1 (ja) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008045101A (ja) | 2006-07-18 | 2008-02-28 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ポリウレタン樹脂およびその応用 |
| CN101463242A (zh) | 2009-01-22 | 2009-06-24 | 嘉兴禾欣化学工业有限公司 | Pvc薄膜干式复合用双组份环保型聚氨酯胶粘剂及其制造方法 |
| JP2013249438A (ja) | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Dic Corp | 硬化性組成物、接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート |
| JP2019099667A (ja) | 2017-12-01 | 2019-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 積層シート形成用接着剤組成物 |
| JP2020531655A (ja) | 2017-08-31 | 2020-11-05 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | モノマージイソシアネートの含有量が少ない反応性接着剤 |
-
2022
- 2022-09-12 JP JP2022144714A patent/JP7258208B1/ja active Active
-
2023
- 2023-03-13 WO PCT/JP2023/009709 patent/WO2023176799A1/ja unknown
- 2023-03-17 TW TW112109886A patent/TW202344655A/zh unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008045101A (ja) | 2006-07-18 | 2008-02-28 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | ポリウレタン樹脂およびその応用 |
| CN101463242A (zh) | 2009-01-22 | 2009-06-24 | 嘉兴禾欣化学工业有限公司 | Pvc薄膜干式复合用双组份环保型聚氨酯胶粘剂及其制造方法 |
| JP2013249438A (ja) | 2012-06-04 | 2013-12-12 | Dic Corp | 硬化性組成物、接着剤、積層フィルム及び太陽電池のバックシート |
| JP2020531655A (ja) | 2017-08-31 | 2020-11-05 | エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー | モノマージイソシアネートの含有量が少ない反応性接着剤 |
| JP2019099667A (ja) | 2017-12-01 | 2019-06-24 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 積層シート形成用接着剤組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW202344655A (zh) | 2023-11-16 |
| JP2023138258A (ja) | 2023-10-02 |
| WO2023176799A1 (ja) | 2023-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11739242B2 (en) | Adhesive, laminated film using thereof and polyol composition for adhesive | |
| TWI759308B (zh) | 雙組分黏著劑組合物及製備其的方法 | |
| TWI421320B (zh) | 接著劑組成物及積層體 | |
| JP2021107555A (ja) | ２成分無溶剤接着剤組成物及びその作製方法 | |
| JP4771276B2 (ja) | ラミネート用接着剤 | |
| JP7004090B2 (ja) | 接着剤、積層フィルム、及び積層フィルムの製造方法 | |
| JP2019532143A (ja) | ２成分無溶剤接着剤組成物およびそれらを作製する方法 | |
| JPWO2015087761A1 (ja) | ポリエステル樹脂組成物および接着剤組成物 | |
| TW408165B (en) | Adhesive for lamination | |
| JP2004269679A (ja) | 接着剤及び前記接着剤の製造方法並びにプラスチックフィルムラミネート鋼板 | |
| JP2021165322A (ja) | 無溶剤型接着剤、積層体及び包装体 | |
| JP6650134B1 (ja) | 反応性接着剤、積層フィルム、及び包装体 | |
| JP2020523440A (ja) | 溶媒系接着剤組成物 | |
| US6596819B2 (en) | Polyisocyanate curing agent for laminate adhesive and process for production thereof | |
| US20210332276A1 (en) | Adhesive compositions including 1,4-cyclohexanedimethanol and methods of making the same | |
| JP7258208B1 (ja) | 樹脂組成物、ポリウレタン系接着剤、及び積層体 | |
| CN110922929B (zh) | 用于双阻隔蒸煮材料复合的单组份无溶剂胶粘剂及其制备方法和应用 | |
| JP7310317B2 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤、並びに接着体及びその製造方法 | |
| JP2022536962A (ja) | レトルト接着剤組成物 | |
| CN113195670A (zh) | 粘着剂组合物 | |
| WO2022210408A1 (ja) | 反応性ホットメルト接着剤、接着体及びその製造方法、並びに衣類 | |
| JP4636422B2 (ja) | ポリイソシアネート硬化剤、その製造方法および該硬化剤を用いたラミネート用形成性接着剤組成物 | |
| JP2001262114A (ja) | ラミネート接着剤用ポリイソシアネート硬化剤 | |
| JP2021024967A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤、並びに接着体及びその製造方法 | |
| JP2022152670A (ja) | 反応性ホットメルト接着剤、接着体及びその製造方法、並びに衣類 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221028 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20221028 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230110 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230308 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230323 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230404 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7258208 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |