TW406089B

TW406089B - Photopolymerization initiator and energy radiation curable composition comprising the same

Info

Publication number: TW406089B
Application number: TW086108075A
Authority: TW
Inventors: Nobuo Taniguchi; Minoru Yokoshima
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 1996-06-12
Filing date: 1997-06-12
Publication date: 2000-09-21
Also published as: EP0844255A4; CN1195356A; US6054501A; EP0844255A1; WO1997047660A1; KR19990036339A

Description

A7 B7 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 -4 五、發明説明（技術領域本發明係關於—種可含顏料之新穎能線硬化性組合物及其硬化物。詳言之’本發明係關於一種硬化性極優、特別是其含顏料所構成之組合物的硬化性極優之能線硬化性組合物。技術背景光聚合性組合物在印刷墨水、塗料、塗膜、液狀光阻墨水等領域中，基於省能、省色間二無公害等之需求考量，一直以來皆受到廣泛的研究，並檢討其實用化的可能。然而此等研元多半是以雙鍵之自忐基聚合反應爲基礎。陽離子聚合性物質（如環氧樹脂）雖爲物性極佳之材料，但不易 v其發生光聚合反應，因此目前爲止所使用者皆是以由丙烯基變性而導入雙鍵之材料爲主。在以.光使環氧樹脂硬化方面，曾有如美國專利第 '，794,576號提出將感光性芳香族重、氮鑌鹽作爲光聚合起始劑，並使路易士酸釋出而令環氧樹脂發生聚合反應之方法。然而芳香族重氮鏘鹽在光分解時除了路易士酸外，同時亦會放出氮氣，因此環氧樹脂之膜厚將變成15微米以上，此時其塗膜即會發泡而不適於厚塗漆之用。此外，與環氧樹脂之混合物即使在無光的環境中，也會慢慢地漸趨硬化而有保存安定性之問題q以作成—液性之組合物。爲克服前述重氮鏘鹽類起始劑之缺點而作的各種研究中，已有特公昭5 2 - 14278號公報、特公昭5 2 - 14277號公報、特開昭54-53 181號公報、特公昭59- 19581號公報及特開昭私紙張尺度適用中關家棣準（CNS ) Α4· ( 210X297公瘦） ----------种衣------1Τ------.^ (請先阶讀背面.V注意事項再填寫本頁) . 第86i0S075號專利中請案中文說明書修正頁(89年1月）

五、發明説明（2 406089 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 56-55420號公報等揭示可作為已改良厚塗漆性及保存安定性技術之芳香族锍鹽類及芳香族碘鏘鹽類等起始劑，以及含彼等之硬化性樹脂組合物。然而，雖其經著色所成之組合物缺乏硬化性，但卻尚無改善之方案。再者，隨著光聚合組合物之應用範圍的擴大，為了因應市場之需要，因此提供一種新穎的組合物乃是十分重要者。本發明之描示本發明之發明人為解決前述課題而進入深入研究之結果，成功地提出一種硬化性極優之光線硬化性組合物及其硬化物。亦即’本發明係關於一種以含有 (1)陽離子聚合性物質（A); (2 )在波長3 6 0奈米以上時之最大莫耳吸光係數為5 〇以上、屬鑕鹽之光聚合起始劑（B);或是由（B)與波長在360奈米以下時之最大莫耳吸光係數為1〇〇⑼以上、屬鑕鹽之聚合起始劑（B)所組成而成之光聚合起始劑；及視需要之(3)顏料（C) 為特徵之光線硬化性組合物及含其之墨水或塗料以及彼等之硬化物。莫耳吸光係數係將各鑌鹽溶於適當溶劑中（如甲醇），利用分光光度計測定其在200 _ 500奈米範圍内之波長下的吸光度’再以下式算出： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i I裝

,1T i線 -5- 蛵濟部中央榡隼局員工消費合作社印製. A7 -— -—_____—Β7__-_ 五、發明説明（3 ) Α= ε · c · d (其中，A :吸光度，ε :莫耳吸光係數，^ ··莫耳濃度（莫耳/升），d ‘·厚度（公分））波長在360奈米以下時之最大莫耳吸光係數，可依上述方法’在200 - 360奈米範圍内之波長（奈米）下，由吸光度之最大値算出。同樣地’波長在36〇奈米以上時之最大莫耳吸光吸數’可由36〇_5〇0奈米！圍内之波長（奈米）下之吸光度最大値而算出。 - 本發明所用之陽離子聚合性物-質（A)，可爲彼等在通常氣體環境溫度下有發生硬化可能之例如以下三種環氧樹脂：第一類具有下式（1): ,0 / \ y〇v H2 CH叶CH^^R—〇-^CH^CH—Ch2 ⑴ (式（1)中，π爲1-3之數，R爲具5-12個碳原子之脂肪族或脂環基）。第二類包括具有下式（2) R1—fR2~t〇-(-CH2-)^R3 (2) 之環氧碳環醚類。其中，R 1可爲單環或多環、且在其環上具4-12個碳原子之環氧化碳環基；烷基；而R3 可與R1相同，亦可爲具下式（3)之環氧基： ______ -6- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I I · "" I I 訂— I 1 線 (請先"-讀背面一之注意事項再填寫本頁) · - . 4〇6〇S^ B7 五、發明説明（4 '0. CH, (3) —c -

I R4 其中，R可爲氫原子、（^-〇：3燒基或苯基；而此處之燒基及苯基上可有取代基或無。& = 〇或1，n=13。第三類則包括具有至少2個環氧化環烷基之環氧酯類。適用於本發明之陽離子一聚— 舍性物質’在pappas之 UVCURING SCIENCE AND TECHNOL:OGY"(康州史丹佛科技行銷公司）及Cdvello之美國-專利第415〇988、41〇2687 與4069056號中皆有詳細敘述。陽離子聚合性物質（a)至少需以環氧樹脂作爲主成分，而且爲使彼等可因環氧乙規之開環而發生聚合反應，纟少需爲i個官能性環氧基；或爲使其可因環氧乙坑之開環而發生聚合反應，至少需爲具有 ^個έ此性％氧基或環氧乙烷環之單體形式或寡聚物類物貝。此外，若是可分散於組合物中，且可因聚合或交聯作用而賦予強固之聚合物，則亦可使用聚佘物形式之環氧化經濟部中央標準局員工消費合作社印装合物°味氧化合物可爲脂防族、脂環族、芳香族抑或雜環族者。作爲可發生聚合反應之環氧化合物者，以單獨或合併使用環氧樹脂爲佳；或是取其平^均環氧當量於約5〇 5〇〇〇左右爲佳具有環氧基之碳鏠尚可具有其它如醚類、酯類、 «:磷酸酯類等之取代基；或者此等化合物亦可攜有丙缔酸或碎等之類的其它聚合性官能基。另彳，也可使用氧 -7 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 —___4Q6089 B7 五、發明説明（5 ) : --— 雜環丁烷化合物等。典㈣環氧化合物可使用—般之市售品，其中最廣爲人知者等包括雙紛A與環氧氣丙垸之反應產物、盼·紛搭清漆或甲紛•㈣清漆與環氧氯丙燒之反應產物，以及H 環氧基環己基曱基-3，4_環氧基環己统㈣酿、雙（3 4-環 ^基環己己二酸醋、乙烯基環己烯二氧化物、2_|3,4_ 環氧裒己基-5,5-螺-3,4_環氧基]環己烷_間二哼烷、 1，2 -環氧基-對-乙烯基環己夷,嗖環式環-氧化合物等。除前述環氧樹脂外之較佳陽離子聚合性物質⑷尚包括乙稀系化合物’如笨乙烯類之乙碌系芳香族烴、異丁醚、正辛基乙烯酸、2-經乙基乙晞_、2'氣乙基乙締酸、環己基 -1，4-二羥甲基單乙烯醚、三伸乙基乙二醇二乙烯醚、四伸乙基乙二醇二乙晞醚、三羥甲基丙烷三乙烯醚、三環癸烷二羥甲基二乙烯醚、聚胺甲酸酯聚乙缔醚類、聚酯聚乙烯醚類、酚•酚醛清漆聚乙烯醚類等，乙烯醚類；丙晞醛：i _ -乙缔蒎及苊烯等乙缔丙二晞類；乙烯環己烷等乙烯脂環式化合物：異丁烯、丁二烯及異戊二烯等共軛二埽類等等。此外亦可使用氧雜環丁燒類、環氧院類（如四氫吱味及三号娱0等。其它類之化合物有A -内酯類，如丙内酯等環酯類及1，3，j -二甲基氮雜環丁燒等環胺類等。其它種類之陽離子聚合性物質還包括六甲基兰1夕氧烷等類之環狀有機矽化合物。另外可作爲其它種類之陽離子聚合性物質使用者尚有如Crivello於1978年7月15曰所獲准之美國專到第 4102687號所述之尿素/曱醛樹脂、酚/甲醛樹脂、蜜胺/ ____ -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） _ ----------^------tT------.^ (請先1讀背面之注意事項再填寫本頁) ， A7

MZ 五、發明説明（6 甲醛樹脂等熱硬化型之趁縮合有機樹脂。 ^發明係使用當波長在遍奈来以上時之蕞大數爲5 〇以上之錯鹽作爲光陽離子聚合 ’、子聚合起始劑(B)之例有：具硫雜“構:二光= 醌構造之锍鹽…丫啶酮構造之锍鹽等。（‘鹽、具急具硫雜蒽酮構造之锍鹽可爲，例如了酮類锍鹽·· 巧（4)所表之硫雜蒽 Θ (4 請先閱- 讀背 Φ 事項再填 % 本. 頁裝訂 {式中，X爲下式（5)所示基團：

(5) (式中，116-1115各係選自氫原子、鹵素 ①卞、硝基、）¾氧基、匚丨-(：2〇構造中可含羥基、醚基、酯其 3 i、（甲基）丙晞醯 -9 · 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) Μ規格（210X297公釐）線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（基、％氧基或烯丙基之脂肪族基、苯基、苯氧基及硫苯氧基之基團）； .'·· R1-R5各係選自氫原子、羥基、CrC"之脂肪族基、鹵素原子、硝基、烷氧基、苯基及式（5 )所表之基等基團；η爲 1 -4 ; Ζ 爲式（6) (6) (式中’ Μ爲磷原子、砷原子或綈原子·，q爲鹵素原子，p 爲4-6之整數，爪爲^戈丨），或式_(7) ⑺

B YaP (式中’ B爲硼原子；a與b爲0-4範圍内之整數，而此處 a + b爲4 ; Y爲鹵原子或羥基；p則爲經最少1個吸電子基或最少2個鹵原子取代之苯基）所表之陰離子；η爲丨或2個。式（4 )所表之锍鹽’可以例如下列任—方式合成：丨）將式 (8 )所表之硫雜蔥酮類化合物經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〇 Π, II

(8) (式中，R!-R5各係選自氫原子、羥基、C「C 15脂肪族基、 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 --~~~_Aiifi〇B9 B7 五、發明説明（8 ) 齒素原子 '硝基、烷氧基、酯基及苯基之基團）與經取代或未經取代之二苯基亞颯化合物，利用習知銃鹽生成反應令二者發生反應（以下稱爲1)法）；或2)先合成對應之經取代或未取代硫鹽，再變換或導入其取代基（以下稱爲2 )法）。首先茲具體説明1)法如下··將式（8)所表之硫雜蒽酮類化合物（具體例子可包括：2,4-二乙基硫雜蒽酮、2,4_二丙基硫雜E酮、2-異丙基硫雜蔥酮、扣異丙基硫雜蒽酮、2_ 氯硫雜蒽酮、1 -氣-4 -丙氧基蒽酮、2_羥棊_3,4_二甲基硫雜蒽酮、1 -甲氧基硫雜蒽酮、2 _曱氧基硫雜蒽酮、3 _ 曱氧基硫雜蔥酮、4-甲氧基硫無蒽酮、丨·甲基_4_羥基硫雜蒽酮、1-甲基-4-氣硫雜蒽酮、二甲基_4_氣硫雜蒽明、1，·? -一曱基-4 -氣疏雜蒽酮、2,3,4-三甲基硫雜蒽酮、3-硝基硫雜蒽酮、3_乙氧基硫雜蒽酮、丨，、^三甲基 -2-氧基羰基甲基硫雜蒽酮' 2_氧基羰基甲基_4-甲基硫雜 E酮、2-苯基硫雜蒽酮、丨_羰基氧-基甲基硫雜蒽酮、卜幾基氧基乙基-3 -硝基硫雜®酮、1 ·羰基氧基乙基_2_乙氧基硫雜E酮等）與經取代或未取代二苯基亞域類化合物（如二苯基亞磡、4,4·-二氟二苯基亞颯、2,2，·二氟二苯基亞颯、3,3’-二氟二笨基亞颯、4,2，-二氟二苯基亞磯、4,4,_ 二溴二笨基亞颯、4,4’ -二氣二苯基亞賊、2,2·，4,4· -四氟二苯基亞砜、4,4·-二甲基二|基亞砜、4,4·-二乙基二苯基亞諷、4,4 -二甲乳基—豕基亞諷、4,4/ -二乙基二苯基亞戚、4 -甲基硫二苯基亞颯、4 -笨基硫二苯基亞砜等），以習知方法，例如於脱水劑中（如五氧化磷、濃硫酸、無水 * ______ -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐)' --- B7 醋酸），在常溫-10(TC下行縮合反應，然後將此等反應液滴入式（6)或式（7)(如 NaSbF6、NaPF6、Na入sF6、NaBF4、 NaSbF5OH、KSbF6、KPf6、KAsF6、KSbF5〇H、 NaB(C6F5)4 ' LiB(C6F5)4 > LiB(C6F5)2F2 > Li-B(C6H4CF3)4 、LiBFWCJ5)等）之水溶液中，即可得到所欲之锍鹽。以下再具體説明2)法：將丨）法所合成之锍鹽，如式（9)之卤化物等

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 (式中’RrRs與式（8)中之Ri_R5相同，A爲鹵素原子，z 則表前述式（6 )或式（7 ))，以習知方法，如在鹼性化合物 (例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀等）之存在下，令大幅過剩之單或多元醇類（如甲醇、乙醇、卡必醇、乙二醇、聚乙二醇、丙晞乙二醇、甘油、三羥甲基丙烷、14 -丁烷二醇' 糖醇、2 -羥乙基（甲基）丙烯酸酯、2_羥丙基（甲基）丙烯酸酯、芳基醇等）於室溫_15(rc下，視需要並在二甲基亞颯等有機溶劑之存在下，使其^生反應，即可得到在前述卣化物中之鹵化部分已變爲，例如 _________- 12- 本紙張尺度適财關家縣（CNS )〜祕（21Qx297公 406089五、發明説明（1Q ) Η c, Ηc, 2 Η cο ο ο = > -' ΤΓ C II Η C Cο 2 Η C 2 Η Cο

ο 3 C Η C =ι Ηci "C .ο η rr C 2 Η Cο Ηο 2 Η C ί 2 Η C 2 Η- C 2 Η Cο 等取代基之锍鹽。由式（4)所表化合物之代表性例子可列舉於表1，但其並非僅限於表1所列者。批衣 —訂線 (請先"-讀背面t注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（ 406089 A7 B7 11 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表 No. R ,〜R 5 z㊀ n V， X (R 6〜R丨5 ) 1 ：R 1 1 R 2 . R 4 II R 3' > R 5 = C 2 Η 5 Θ PFe 1 R R r R 1 3 ~ f* 1R7 .^9 ^Rl2i R 1 Ί i R 1 5 ~ H 2 R j = X, R 2 , R λ ~ Η R 3 » R 5 = C 2 II 5 θ S b F 6 2 R 6 〜R 1 5 = 11 3 R 3 = ( C H 2) , , CII3 R 1 , R 2，R 4 1 R 5 =Η θ SbF6 1 R 8 -Re 1R7' 1^9 ""R12. R 1 i R 1 5 ~ H 4 r3= (C^.hU、 R 1 1 R 2 1 R 4 » R 5 =H . θ PF6 1 R 7, R , = - 0 C ii CII C II2 0 R& .Re ^Ri3fRi5=H 5 R3= (ch2) llCii3 吣，R2, R4, R5= H Θ S b F 6 1 R 6 〜.R 1 5 = 11 6 R 3 = C i R 1 t R 2 1 R Λ , R 5 = H Θ SbF6 1 Rs，Rl3= OCII3 1?6 .R7 1R9 ^Rl2, R 1 4 » R 1 5 - H 7 R . , R 3 = X R 5 = - C H (C1! 3 ) 2 R 2 i R /) = II θ SbF6 3 R 6 〜R i 5 = II 8 - R l , R 3 , R ^ = H R2 = C^,R5 = 0C3 il 7 ㊀, PFe 1 R 6 〜R l 5 = 11 . I---------私衣------1T------.^ (請先M-讀背面d注意事項再填寫本頁) . . 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（2丨OX 297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 -__40 6 _~~~- 五、發明説明（12 )

No. R , ~ R 5 Z㊀ n X (R 6 〜R 1 5 ) 9 R 1 . R 3 > R ί ~ II R2 = = 0 C 3 II 7 Θ P F 〇 1 R 8 . R 1 3 = 如 0 » 0 C H 2 C II 2 0 C C II = CII Re，R7，Rp 〜R12， R i 41 R i 5 = II 1 0 // MC6F5)4 1 ff 11 R 3 f= C i R i . R 2 ( R a i R 5 = H Θ .pf6 - 1 R 8 » R 1 3 ~ P R& iR7 ( Rp ^Rl2i R 1 4 丨 R 1 5 = 1 丨 1 2 R 3 = C i Ri p R 2 ( R 4 , R 5 = H Θ SbF6 1 R 8 , R 1 3 ~ F 1R7 1R9 ~Ri2» R 1 4 1 R 1 5 ~ 11 1 3 R3 = -CH (Cll3) 2 R 1 r R 2 . R 4 r R 5 = H θ pf6 1 R 8 1 R 1 3 = C 11 3 »1^7 .R9 ^Rl2i R 1 4 t R 1 5 = II 1 4 R3 = -CH (CH3) 2 R i t R 2 i R a i R 5 = H Θ SbF6 1 Re , r13= ch3 Re ,^7 1R9 R i ί . R 1 5 — H 1 5 R 3 = - C 1! (C II3) 2 R! , R 2 , R. , R 5 =H β (CJ5): -- 1 Rs (Rl3=C!i3 『6 ，R7 〜R 丨 2, R 1 4 1 R 1 5 = H -15- ---------^------ΪΤ------.^ **· * · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 五、發明説明（13 4XIM89B1 接著，可作爲蒽醌類之锍鹽者，可舉例如之蒽醌類化合物：式do)所表 Ό~: hi Θ 注子、與其、r r 5各係選自氫原工土 C 1 - C丨5脂肪族基 '硝基、换氣芙 ........ ——一凡乳、笨基及式 [式中’ X表前述式（5)所示基團；ΚΊ, 子、羥基、c (1 1)所表基囷裝

S

X 01) ’· Π爲1 - 4 ; z則表前述式（6)或式（7)。] 式（1 〇)所表之銃鹽，可利用例如下列任一方法而合成 U將式（12)所表之蒽醌類化合物、訂

(12) (式中，R'i-R、各係選自氫7T子 '羥基、Ci-C"脂肪族基、硝基、烷氧基、苯基及硫苯氧基）與經取代或未取代之二笨基亞碱化合物，利用習知之銃鹽生成反應令二者發生作用（以下稱爲1)法，· 2 )先合成對應之經取代或未取代銃 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇χ297公釐）線經濟部中央標準局員工消費合作社印裂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7___4^40^9~~ —_五、發明説明（14 ) 鹽，然後再變換及導入取代基（以下稱爲2 )法）。首先茲具體説明1)法如下：將式（8)所表乏蒽醌類化合物 (具體例子可包括Μ -苯基硫蔥醒、3 -苯基硫蒽醒、卜苯基硫-4 -甲基蒽醌、1-乙氧基-3-苯基蒽醌、丨_苯基硫_ 3,4-二曱基蒽醌、1-硝基-4-苯基硫蒽醌、丨，8_二苯基硫萬酿、1,8 -二苯基硫-3 :苯基蒽I昆、1，8 -二苯基硫_ 3，4 _二乙基蔥醌等）與經取代或未取代二苯基亞颯化合物（如二苯基亞ί風、4,4’-二氟一苯基亞_早‘2,2’ -二氟二苯基亞戚、 3,3'-二氟二苯基亞颯、4,2'-二氟二苯·基亞磯、4,4，_二浪一令基亞ί風、4,4 - 一乳一表基S諷、2,2',4,4·-四氟二苯基亞ί風'、4,4’-二甲基二笨基亞颯、4,4’ -二乙基二苯基炎颯、4,4'-二甲氧基二笨基亞颯、4,4，-二乙基二苯基益颯、4 -甲基硫二苯基亞颯、4 -苯基硫二苯基亞職等），以習知方法，例如於脱水劑中（如五氧化磷、濃硫酸、無水醋酸等），在常溫-l〇〇°C下行縮合反應·，然後將該等反應液滴入式（6)或式（7)(如 NaSbF6、NaPF6、NaAsF6、NaBF4、 NaSbF5OH、KSbF6、KPF6、KAsF.6、KSbF5OH、 LiB(C6F5)4、LiB(C6F5)2F2、LiB(C6H4CF3)4、LiBF3(C6F5) 、NaB(C6F5)4等）之水溶液中，即可得所欲之锍鹽。以下再具體説明2)法：將丨）法所合成之銃鹽，如式（13) '所示之鹵化物等 I^,1τ^ (请心^讀背面^注意事項真填寫本買〕 . _

_ -17- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Λ4現格（Ii^297^i7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ___406089 b7五、發明説明（15 ) (式中’ Ri-Rs各係選自氫原子、C ,·(： 15脂肪族基、硝基、燒氧基及苯基；Z爲前述式（6)或式所· ·示；a爲卤原子），以習知方法，例如在驗性化合物（如氫氧化鈉、氫氧化鉀及碳酸鉀等）之存在下，令大幅過剩之單或多元醇類 (如甲醇、乙醇、卡必醇、乙二醇、聚乙二醇、丙烯乙二醇、甘油 '三羥甲基丙烷、〗，4_τ烷二醇、糖醇、2•羥乙基（曱基）丙烯酸酯、2-羥丙基（甲基）丙烯酸酯、芳基醇等）於室溫-15(TC下’視需要並在二—甲基亞砜等有機溶劑之存在下，使其發生反應，即可得到在前述南化物中之分已變爲，例如 - ° 一〇CH2CHCH2、\〇丨 2 、 Η Η 2 ο c Η II c Η Η = c c Η ο ΠΠ c c Η ο0= c C 2 3 0 2 Η Η Η Η c c I c C 2 2 Η Η c C ο ο Η C ο 裝------、玎------線 f請，先％讀背面、V注意事項再填寫本} . 等取代基之锍鹽。式（1 3 )所带-化合物之代表性例子可於表2，但並非僅限於表2所例示者。列舉 -18- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS >厶4说格（210X297公釐） 406089 B7 五、發明説明（16 ) 表 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

No. :Z θ n X (R 6 〜iR 1 5 ) Γ R' 1 〜R' 5 = II PF θ 6 1 Re ~ R i 5 = II 2, Γ ,〜R1 5 = II Θ S b F 6 1 R 〇 , R = - 0 C II 2 C 1! C II 2 \〇’ R6 1R7〜Rl2， R 1 ^ » R I 5 = II 3, r i.〜R，5 = η θ SbF6 ~ 1 Re 1 Rl3 = _〇C2 II 5 Rs，R7 1R9 〜R12， R 1 4， R 1 5 — II Γ R， i 〜R' 5 = Η θ S b F 6 1 1 R I 3 ~ c β R& tR7，R9 〜 R 1 4 , R 1 5 — H 5, R':〜Γ 5 = Η θ S b F 6 1 1 .Re , R 1 3 = 0 c II2 CII2 0 il Re，R7 .Rg 〜R12· R 1 4， R 1 5 = H Γ R ’ 1 〜R' 5 = Η .. θ pf6 1 R θ 1 R 1 3 — 0 II 0 C 11 2 C 11 2 0 C ( C II2) 5 0 II R6 ,R7 ,R9 〜R】2， R n , R 1 5 = II 7' Rf 3 =- X R2, R；, Rs, il — Θ S b F s 2 R 8 . R 1 3 = F R& 1R7 、 R。， Rid， R 1 5 ~ II -19- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 406089 五、發明説明（例可作爲以嗣類之鏡鹽者，可&下式（1_示❹爲

(14) {式中，X爲前述式（5)所其^一 * 一民·’1 爲 Cl_c 一基；R” R 6各係選自氫原子、與其、r ^ r., ^ w 工丞 C卜(：5脂肪族基、鹵素原子石肖基、.fe氧基、醋基、笨美乃+ k 本基及式（5)所示基團；η爲1-2 ; 爲前述式（6)及式（7)所示者。} 式（1 4 )所表之化合物可利用你丨』τ 扪用例如下列任一方法合成： 1 )將式（1 5 )所表之化合物：

R;R; 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (式中，R’^Ci-Cw貌基；r'_r"6各係選自氫原子輕基、^-〇15脂防族基、南素原子、硝基、境氧基、醋基及苯基等基團）與經取代或未取代之二苯基亞颯，以習知的疏鹽生成反應，令二者發生作用（以下稱爲”法）；2)先合成 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）五、發明説明（ 406089 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝對應之經取代或未取代较鹽，再變換及導人其取代基（以下稱爲2)法）。首先兹具體説明1)*如下··將式（15)所表之p 丫咬酮類化口物(具體例子可包括：N_ 丁基_2_氣_9_吖啶酮' N_乙基_ 2氣9-口「咬_ N-丁基_2_甲基_9_ff 丫症綱、N_乙基·卜乙基-2氣-9·^酮、N_甲基·2_乙氧基_9_^酮、n•苯基-2-乙基_9_吖啶酮、N 丁基_丨曱基·2_丁氧基$叮淀酮、N-乙基-2,4-二乙基、N_乙基·？，4_二丙基_ 9 f 4酮、N -甲基-2-異丙基_9_吖咬銅、N_ 丁基-卜丙基_ 9, Γ4網及N -苯基-2-硝基_9_吖啶_等）與經取代或未取代二苯基亞颯化合物（如二苯基亞飆、4,4，_二氟二苯基亞砜、2,2'-二氟二笨基亞颯' 3,3，_二氟二苯基亞砜、4,2，_ 一氟二笨基亞颯、4,4，-二溴二苯基亞颯、4,4，_二氣二苯基亞ί風·、2,2，4,4 -四氯二苯基亞5風、4,4，_二甲基二苯基亞颯、4,4、二甲氧基二苯基亞颯、，4,4，，·二乙基二苯基亞颯、4 -甲基硫二苯基亞颯、4·苯基硫二苯基亞磯等），以習知方法，例如利用脱水劑（如五氧化磷、濃硫酸、無水醋酸等），及曱烷磺酸或過氟甲烷磺酸做爲溶劑，在常溫_丨〇〇 C下行縮合反應’然後將該等反應液滴入以式（6 )或式（7) 作爲陰離子部份之鹼金屬鹽（如NaSbF6、NaPF6、NaAsF6、 NaBF4、NaSbF5OH、KSbF6、飞PF6、KAsF6、KSbF5〇H、 LiB(C6F5)4、LiB(C6F5)2F2、LiB(C6H4CF3)4、UBF3(C6F5) 、NaB(C6F5)4等）之水溶液中，即可得所欲之銃鹽。以下再具體説明2)法：將1)法所合成之锍鹽，如式（16) 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐）請先閱- 之· 注意事項再填 I裝頁訂線五、發明説明（所示之鹵化物等

A 406089 A7 B7

Z Θ .(16) (式—中’ 與式（15)之d’6相:同·· A爲南原子；z 爲前述式（6)或式（7)所示：Α) Γ以習知方法，例如在驗基性化合、物（如氫氧化鈉、氫氧化鉀及碳酸鉀等）之存在下，令大幅過剩之單或多元醇類（如甲醇、乙醇、卡必醇、乙二醇、聚乙二醇、丙烯乙二醇、甘油、三羥曱基丙烷、丨，拉丁烷二醇、糖醇、2-羥乙基（甲基）丙烯酸酯、2_羥丙基i甲基）丙烯酸酯、芳基醇）於室溫-15〇:〇下，視需要並在二甲基亞磯等有機溶劑之存在下，使其發生反應，即可得到在前述_化物中之函化部分已變爲，例如 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 訂線經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 0 C I I2 C FI C Η \〇丨

0 II -0 C Η 2 C Η 2 0 c c !h = C I I -22- 表纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐 Α740603.9-五、發明説明（2Q ) -0 C Η 2 -Ο C Η2 、 Η 2 ο Η 2 c Η = c Η 2 c Η ο Μη c C 3 ο 2 Η Η Η ο — C3 等取代基之锍鹽。由式（1 4 )所示化合物之代表性例子可列舉於表3，但其並非僅限於表3所例示者。 - 批衣 . 訂線 (請先έ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -23 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）五、發明説明（ 21 A7 B7 ΐ2Η.2-ίίί·Η- OH ΓΗ-Η〇〇 = 2Η * ®Η ΐ5Ιβ·Μβ.-ετΐ 6β - ζβ - Τ . ns=二Η *ΐ5τβ;τβ ί 二-y - - ®Η ΗΝ云iHLe 二Η • i=二 Μ - gcd?ΗΉ) u

KUS1M -Μ^6β· Α«· 9ρί ” ffioKoCJo NHo~mo〇 = = H - Τ E = SG ·Μβ<ετα丨 6β< .‘/〇\ Τ : ΚΙΙα --Ιβίΐ - 6< 9Μdfa_.:H (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. φζ:谳

Is ω.£ ^s

Is (-18 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印裝卜Η J0= < 二Ην S ·=ΜΗ= S * -Η *- Μ * * V "κ【3= -Η ΜΗ= "Η * 心--Η 二Η1Η Νο〇= Λ / . ΠΓ ,Τ •ΟΝ m κ ΐ s * "Η *.Η 二 Η k Μ κ * 13=二 Ή ΐ 9(¾-丨.^ -Η -3 、ε -Η -3 、寸 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4規格（210Χ 297公釐） H=y'H*y*^ Iu=【Η */ ΐ s --Ή --Η -< ίοΗ -Η ΐ -Η - -Η - -Η 二Η -Η J ,9 -HJl· .8 406089 A7 B7 五、發明説明（22 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製本發明中特佳之鑌鹽，可舉如N〇6、N〇8、n〇山、 No.!2、Νο.13、Νο·14及Now等屬於硫雜蒽酮構造之锍鹽的錯鹽爲其例子。具硫雜_構造之❹更佳。已發現本發明I ( B )鏘鹽，對於無法爲下述二氧化鈦及被覆有氧化絡之金紅石型二氧化欽等白色顏料所吸收之波長的紫外線’具有相當的感受性。亦即，本發明已發現此等鎮鹽具有300 - 500奈米如此廣之波長範圍的吸收光譜，此係至今爲止尚未有人得知之—特徵。波_長360奈米以上無吸收，或是其最大莫耳吸光係數低於5〇以下時，其组合物將不會硬化，或是延遲硬化，此等皆構成很大的問題。本發明所用之光陽離子聚合起始劑（B)，其36〇奈米以上之最大莫耳吸光係數通常係在5 0以上，較佳在5〇〇以上，更佳在1〇〇〇以上，而特佳則在2000以上。本發明中亦可使用由波長360奈米以下之最大莫耳吸光係數在10000以上之鑌鹽（B.)與波長3仙奈米以上之最大莫耳吸光係數在5 0以上之錯鹽（B )所組合而成之光陽雜子聚合起始劑。若用波長360奈米以下之最大莫耳吸光係數在 10000以下之鑌鹽，則其组合將不是會無法硬化，就是其硬化會完全地遲延。波長360奈米以下之最大莫耳吸光係數爲1〇〇〇〇以上之鑌鹽（B·)之具體例子可包括：^0之三苯基六氟磷酸酯三苯基六氟綈酸鹽、二苯基_4_硫笨氧基苯锍六氟磷酸酯·、二苯·基-4 -硫苯氧基苯疏六氟鋒酸鹽、4，4 雙[雙苯锍]笨硫醚雙六氟磷酸酯、4,4，-雙[雙笨锍]苯硫醚雙六氟銻酸鹽 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公f ) ---------私衣------1T----.--0 (請先έ讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（ 23 -4-06089 A7 B7 HOCH2CH2〇； hoch2ch2〇 3% VS-

S

CH3 o

F · PFe CH^-C w - w w ch3 ㊀ I 批衣訂線 (請先I讀背面之注意事項再填寫本育)

•F 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 C4H9、C4H9" 〇 11 :P-

Θ 26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（ 406089 A7 B7 24 等疏鹽，或習知之二苯基破鑌六氟磷酸醋、二苯基破鑌六氟銻酸鹽

CinH_

Ci〇H2r.SbF( Θ ci4H29-^yi^^_CH3 <SiFe

Ci2H

〇12日25 ·日(〇6「5) ,Θ 請先閱-讀背之* 注意事項再填 I裝頁

F ,F F

F· CF3SO®. F F

〇ιίΗ23〇η〇μ§0> 'SbF6G 訂線經濟部中央標準局員工消費合作社印製

HSO Θ 上述化合物，係以用硫雜E酮類之锍鹽與硫雜蒽酮類以外之锍鹽，或是與碘鑌鹽之混合物爲佳。 27- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

、發明説明（25 本發明中使用顏料（c )。顏料（C )之具體例予可包括：黑色顏料、苯胺黑：礙黑、乙炔碳黑黃色顏料鉻黃、鋅黃、鎘黃黃 '銻黃、莕紛黃-S 黃-G '聯苯胺黃-G R 黃色淀： _ 檢色顏料錯路檢、鉬橙、永久镫GTR 7吡唑啉酮橙、烏爾康橙、因丹士林豔澄GK : 紅色顏.料氧化鐵紅、鎘紅、鉛丹、硫卡汞鎘、永久紅、入漆硃、吡唑啉酮紅、沃丘格紅鈣鹽、色淀紅D、豔洋紅6Β、曙紅色淀、若丹明色淀Β、亮紅色淀、豔洋紅3 Β ; 紫色顏料甲紫淀：朗黃色氧化鐵、礦物堅牢黃、鎳钦漢撒黃-G、漢撒黃-1 〇 G、聯苯胺喹琳黃色淀、永久黃·Ν C G、酒石經濟部中央標準局員工消費合作社印裝兹紫、堅牢紫色Β 藍色顏料普魯士藍、鈷藍· 藍、無金屬酞菁藍丹士林-藍BC ; 綠色顏料錄綠、氧化鉻、顏料綠Β、孔雀綠色淀、法納爾黃綠G ; 白色顏料鹼性藍色淀、維多利亞藍色淀、g太菁酞菁藍部分氯化物、堅牢天空藍、陰 28- 私纸張级適用中國國家標辛（CNS )以驗（2丨〇><297公瘦抽衣ir.^ f諳先έ讀背面、V注意事項再填寫本頁) 第861〇8〇75號專利申請案中文說明書修正頁(89年1月） \8^ ：. 23 A7 —~&7 406089 五、發明説明（26 ) 鋅白、氧化鈦、銻白、硫化亞鉛；填充顏料重曰a石&、破酸鋇 '黏土、碎石、白碳黑、、滑石、銘白等無機或有機顏料。纟中以=氧化鈇及被覆有氧化銘之金紅石型二氧化鈦為佳。下面說明本發明组合物中各成分（A)、（B)、（B,)及（c·) 之使用比例：第一’本發明之光線硬化性組合物可含有（以占組合物全體之比例计具）：34.7 - 98.7重量％、較佳為4 〇 - 9 5重量％之（A)成分；〇.3-15重量％、較佳為〇 5_1〇重量％之（6)成分；及0-65重量％、較佳為^❶重量％之（c)成分。第一’本發明之光線硬化性組合物可含有（以占組合物全體之比例計算）：28-99.99重量％、較佳為40-95重量％之 (A)成分；0.001 _丨8重量％、較佳為〇 25_丨5重量％之（8) 成分；0.001 - 1 8重量％、較佳為0.25-1 5重量％之（B，）成分；及0 - 6 5重量％，較佳為卜5 0重量％之（c )成分。下面兹列出本發明之光線硬化性組合物的較佳態樣：第一種態樣為含有 (1) 前述（A)成分 (2) (B)成分及 (3 ) ( C )成分之光線硬化性組合物。第二種態樣為含有 -29 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------1¾衣------ΐτ--7--.--^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 第861〇8〇75號專利申請案五、發明説明（27 ) (1) (A)成分 (2) (B )成分與（B，）成分及視所需之 (3) (C)成分之光線硬化桂组合物。第一種態樣中特佳者為以下列為特徵之光線硬化性組合物： (1)陽離子聚合性物質（A)係至少具有一個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物； (2 )聚合起始劑（b )係式（4 )之硫雜蒽酮類的銃鹽； (4 )顏料（C )係氧化飲或被覆有氧化铭之金紅石型氧化欽。第一種感樣中較佳者為以下列為特徵之光線硬化性組合物： (1) 陽離子聚合性物質（A)係至少具有一個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物； (2) 聚合起始劑（B)係式（4)之硫雜蒽酮類的銃鹽； (3 )聚合起始劑（B 1)係（B )以外的锍鹽或碘鑌鹽； (4)顏料（C)係氧化鈦或被覆有氧化鋁之金紅石型氧化鈦；以及以下列為特徵之光線硬化性組合物： (1)陽離子聚合性物質（A)係至少具有一個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物； (2 )聚合起始劑（B )係式（4 )之硫雜蒽酮類的锍鹽； (3) 聚合起始劑（B，）係（B)以外的锍鹽或碘鏽鹽； -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚) --------1¾------IT------# ·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 Z3 A7 第861〇8〇75號專利申請案中文說明書修正頁(8¾令好1〇 8 9 ---— — 五、發明説明（28 (4)不含（c)成分。本發明之光線硬化性组合物可將陽離子聚合性物質（八光陽離子聚合起始劑（B)及/或（B，），以及顏料（c)加以混合、溶解、混練而配製。本發明之硬化性組合物可因紫外線等光線之照射而在〇 i 秒•數分鐘之後硬化為指觸乾燥（不黏）狀態或溶劑不溶性之狀態。適用於本發明之光線者，只要是具⑽發光陽離子聚合起始劑發生分解之能量者皆可，較佳則係使用具有得自高壓或低壓水銀燈、氙燈、金屬卣素燈、殺菌燈、雷射光等<20奈米-500奈米波長的光線。至於在光線下之暴露時間，則係依光線之強度而定，但通常在〇1_1〇秒左右即足夠。然而在需較厚塗漆之製品時，則較佳可暴露長於上迷之時間。當以光線照射後〇1秒-數分鐘後，全部的組合物將因陽離子聚合反應而變得指觸乾燥（不黏）；而若是為促進陽離子聚合反應而併用加熱處理，則視情況而定亦屬較佳。此外，在本發明組合物中可進一步調配入下列物質：不損及陽離子聚合反應、以稀釋為目的之溶劑、以改質為目的 < 非反應性樹脂類（如聚丙缔酸聚合物、聚胺基甲酸酯聚合物、聚酯彈性物、聚氣乙晞聚合物、丙浠腈橡膠）、敏化劑（如2 -異丙基硫雜蒽酮、2 -氣硫雜蒽酮、2，4 -二乙基硫雜萬酮、4 -苯基羰基二苯基硫醚、二苯甲嗣、蒽、吩β塞嗪等）及（甲基）丙烯酸酯化合物（如屬於雙酚Α型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂等環氧樹脂與（甲基）丙烯酸之反應產 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公董） --------—髮-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 J· 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 ____406089 B7 五、發明説明（29 ) 物的環氧基（甲基）丙烯酸酯；此等環氧基（曱基）丙烯酸酯與多元酸無水物（如無水破拍酸、四氫無水g太酸、六氩無水酞酸等）之反應產物；胺基曱酸酯（甲基）丙烯酸酯、聚酯聚 (甲基）丙烯酸酯等寡聚物類；2 -羥乙基（曱基）丙烯酸酯； 1，6 -己二醇二（甲基）丙晞酸酯、壬二醇（甲基）丙烯酸酯、二羥曱基丙烷三（曱基）丙烯酸酯、五赤蘚醇三（甲基）丙烯酸酯、五赤蘚醇四（甲基）丙烯酸酯、二-三-羥甲基丙烷四 (甲基）丙烯酸酯、二-五赤蘚巧五或六（曱基）丙烯酸酯等單 aa等）。在使用（甲基）丙晞酸醋化合物之時，較佳能使用光自由基聚合起始劑（如1 _羥基環己基笨酮、乙醯苯酮二曱基縮酮、2,4,6 -三甲基芊醯基二苯基膦氧化物、雙醯基膦氧化物等）。另外，亦可爲了改良其電特性等目的而使用有機碳酸及酸酐等，或爲使其具有膠彈性等目的而混入多元醇或其他可撓性預聚物等。經濟部中央標隼局員工消費合作社印製本發明之組合物亦可進一步混合、染料、填充材料、防帶 -電劑、難燃劑、消泡劑、流動調整劑、光安定劑、偶聯劑、有機落劑等。本發明之组合物可用於金屬、木材、橡膠、塑膠、玫璃及陶资製品。進一步言之，本發明之具體用途可包括食品罐頭等金屬罐所用的白色墨水、各種印刷墨水、塗料、光阻墨水及填充劑等。 [實施例] — 以r錄舉數實施例以具體説明本發明。此外，實例中所謂之「份」亦指重量比例而言。合成例 —------32- 本紙張尺麟財ϋ 玉、發明説明（30 _406089 = (式（4)所表锍鹽之合成例） .、合成例1 r，於反應裔中裝入50.8份之2 -異丙基硫雜蔥酮、4 6份之 4,4'-一曱基二笨年亞砜、2〇〇份無水醋酸及796份甲烷磺酸，在2 5 C下反應約8小時，然後將反應混合物一點一點地滴入助^份之⑽抓水落液⑹^份⑽机溶解於水 1672份所得者）中，W析出之淡黃色固體，用水及乙醚洗淨之’得到m份之淡黃色更體。生成物之这點爲82_84 °c，其元素分析値如下：：元素碳氫硫銻氟基於上述〜之製洼，得到構造式爲 ch3 . 實測値（重量％)計算値（重量％) 51.09 51.23 3.80 3.87 9.07 9.11 17.30 - 17.31 16.17 16.20 裝訂線 I - _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經涛部中夹擦準肩員工消費合作社印製之疏鹽

.SbF© -33- 私纸張A度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX297公釐） 4060B9 A7 B7 五、發明説明（31 合成例2 將合成例1中之1723 7份NaSbF6水溶液t.改爲11如广、 NaPF6水溶液（將33·6份NaPFe溶解於水1086·4份所得者）除此之外皆依合成例1之方法同樣處理，得到淡黃色固^ 104份。生成物之熔點爲83 -86°C ’其元素分析値如下：植請先閲' 讀背 r 意事項再填寫本頁裝訂 ch3

元素實測値（重量％) 計算値（重量碳 58.75 - 58.82 氫 4.40 4.44 硫 10.4Γ 10.47 磷 5.05 5.06 氟 16.16 16.20 基於上述之製法，得到構造式爲經濟部t央標準局員工消費合作社印製之就鹽合成例於反應器中裝入13.3份之2-氣硫雜E酮、12.8份之4,4，-二氟二苯基亞颯、10份無水醋酸及54份曱烷磺酸，在90 C下邊揽拌使其反應約5小時，然後將反應混合物一點一 -34- 本紙張尺度適用中樣隼（CNS ) A4·· ( 21GX297公釐） 406089

、發明説明（32 實測値（重量％) 計算値（重量％) 36.01 36.13 2.15 - 2.23 10.09 ： 10.15 19.25~ 19.28 24.01 24.06 5.57 5.61 、滴入124份工K SbF6水溶液（將7份KSbF6溶解於水117份 Γ者）中，過濾所析出之固體，用水及乙醚洗淨之，得到彳刀之叹黃色固體。生成物之熔點爲2 18 _ 223。(：，其元素分析値如下： ' 元素碳氫硫綈氟氣基於上述之製法，得到構造式爲 I n I I I I I J— . 訂 (請先«-讀背面41-注意事項再填寫本頁)

•SbF6Q 線經濟部中央標準局員工消費合作社印裝之锍鹽。合成例4 " 將合成例3中之124份KSbF6水溶液改爲84.8份之〖？？6水落液（將4.8份KPF6溶解於水8 0份所得者），除此之外皆依口成例3之方法同樣處理’得到淡黃色固體14.1份。生成物 35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 406089 A7 B7 發明説明（ 33 ) • 之熔點爲201 - 206T，其元素分析値如下：元素實測値（重量％) 計算値（重量碳 42.11 42.19 氫 2.57 2.61 硫 11.80 11.85 5.72 5.73 氟 28.08 * _ 28.10 氣 6.51 6.55 基於上述之製法，得到構造式、

經濟部中央標準局貝工消费合作社印策之疏鹽。 (式（10)所表锍鹽之合成例）合成例5 於反應器中裝入45.3份之2-笨基硫蒽醌、23.8份之4,4，-二氟二笨基亞砜、1〇〇份無水ΈΤ酸及398份甲烷磺酸，在25 °C下邊攪拌使其反應約8小時，然後將反應混合物一點一點地;离入431，1份之NaSbFyJc溶液（將25.8份NaSbF6溶解於水405.3份所得者）中，過濾所析出之黃色固體，用永及乙 / ____ _-36-_ —____ 本紙張Ajl適用中國國家標牟（CNS ) ( 21GX297公^：) I I — —— — — 批衣 I I I 訂— I 1 I - 線 (請先«-讀背面.\/注意事項再填寫本頁) 406089 ：； 1 — _.. -- 五、發明説明（34 ) 醚洗淨之，得到90.4份之黃色固體。生成物之熔點爲_ 103 · 1 T ’其元素分析値如下： ’ 元素實測値（重量％) 計算値（重量％) 竣 44.59 44.53 氫 2.75 2.73 硫 9.20 9.14 銻 17:38 一 17.36 氟 21.72 21.67 基於上述之製法，得到構造式-爲

1! 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) |/〇-F \<ry_F .sbF60 之疏鹽。 (式（1 4 )所表锍鹽之合成例）經濟部中央標隼局員工消費合作社印製合成例6 4反應器中裝入10.0份之N - 丁基-2-氣-9-吖啶酮（黑金化成股份有限公司製）、9.2份之"4了4’-二氟二苯基亞颯、6.0份無水醋酸及43.1份甲烷磺酸，在25°C下邊攪拌使其反應約8 小時，然後將反應混合物一點一點地滴入2000份之NaSbF6 水溶液（將9_5份NaSbF6溶解於水1991.5份所得者）中，過濾 t -37- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ?=月°翎纖·

五、發明説明（35) 所析出之黃.色固騁，m U Sa 用水及乙醚洗淨之，得到25.2份之淡黃色固體。生成物^ ^ <这點為167 169°C，其元素分析值如下：元素碳氫硫氮銻氟氯基於上述之製法，實剛值（重量％) 46.92 3.00 4.32 1.89 16.38 20.43 4.77 計算值（重量％ ) 46.89 3.12 4.32 1.89 16.39 20.46 4.81 得到構造式為

Θ .SbF6 m n^— ί 0 0 t nt I -- - il m (HI ^ϋ· HI I- \ v 、vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局具工消費合作社印製組將之锍鹽。實例1 -3、比較例1、2 依表4所不之配方（數值係表重量比例）混合光線硬化性合物之各成分，用三部輥磨機進行混煉。以棒式塗布機， I塗布於鋁板上，厚度為10微米，再以金屬鹵素燈（8〇w /平方公分）自8公分之距離對其照射紫外線，使之硬化 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 406089 A7 B7 五、發明説明（）測試所調配之組合物的硬化性及硬化塗膜的光澤度，並將結果亦列於表4。硬化性：將硬化塗膜以沾染過曱基乙基酮之脱脂棉摩擦5 0 次，測定不會在塗膜上造成變化之照射量（mJ / 平方公分）。光澤：用沾染甲基乙基酮之脱脂棉摩擦硬化塗膜5 0次而塗膜亦無改變之照射量（mJ /平方分）進行照射後，以目視法判定硬化塗膜之表，面。〇· · · ·光澤良好。 △ · · · ·有些模糊。 _ X · · · ·完全無光澤。經濟部中央標準局員工消費合作社印製瘍離子聚合性物質(A) 3,4-環氧基環己基甲基-3,4-環氧基環己烷羧酸酯雙紛A縮水甘油醚顏料(C) 三氟化鈦光陽離子聚合起始劑(B) SP-170 *1 UVI-6990 *2 表4 實例 1 '2 50 45 10 5CT 45 45 45 比較例 1 2 45 45 10 10 45 45 ----------种衣------1T------^ 屬 (請先閲讀背面注意事項再填寫本頁) 39- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）經中央標準局員工消費合作杜印製 ___406089 五、發明説明（37 )

PCI-019T *3 3 PCI-021T *4 3 \ PCI-061T *5 3 BYKP-108(分散劑)*6 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 (均染劑)*7 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 硬化性(mJ/平方公分） 137 400 92 450 1110 光澤 .〇〇〇 X X 注）*1 SP-170 :旭電化工業股份公司製之光陽離子聚合起始劑。丙烯碳酸酯4CT%稀釋品，在波長36〇奈米，以上時無吸收。 * 2 UVI-6990 :二二才 > 力—〆々卜股份公司製之光陽離子聚合起始劑。丙烯碳酸酯5 〇 %稀釋品，在波長360奈米以上時無吸收。 * 3 PCI-019T :日本化藥股份公司製之光陽離子聚合起始劑。育色粉末’波長387奈米之莫耳吸光係數爲417〇，構造式如下：

*4 PCT-021T:日本化藥股份公司製之光陽離子聚合 * / -40 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公楚）五、發明説明（ 38 修正第86〗08075號專利申請案中文說明書修正頁(89年1月） 406

莫耳吸光係數為3840，起始劑。黃色粉末，波長385奈米之構造式如下：

5 PCT-061T.日本化藥股份公司製之光陽離子聚合起始劑。更色粉末，波長385奈米之莫耳吸光係數為473〇，構造式如下： •I 1^1 m m^i I— i - - - i 1 In nn ml 1^1 Λ"、τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝如表4結果所明白顯示者，本發明之組合物在硬化性與光澤性方面皆極為優良。實例4 - 8、比較例3、4 依表5所示之配方（數值係表重量比例）調配光線硬化物之各成分，並混合、分散之。將之塗布於印刷紙上成5微米厚，用金屬鹵素燈（80W/平方公分）由8公分之距離對其 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 406089 A7 B7 五、發明説明（39 ) 照射紫外線，使其硬化。試驗所調配之組合物的硬化性及硬化塗膜的光澤度，並將結果亦列於表5中。硬化性：測定至指觸乾燥（不黏）爲止之照射量（m J /平方公分）。光澤：以至指觸乾燥爲止之照射量（mJ/平方公分）進行照射後，用目視法判定硬化塗膜之表面。〇· · · ·光澤良好 △ · · · ·有些模糊一 X · · · ·完全無光澤表5 經濟部中央標準局員工消费合作社印製陽離子聚合性物質(A) EHPE-3150 *1 七口丰甘彳卜’2021 *2 光陽離子聚合起始劑鑕鹽(B’） SP-170 *3 UVI-6990 *4 鑌鹽(B) PCI-019 *5 PCI-021 *6 PCI-061 T*7 實施例比較例 4 5 6 7 8 3 4 20 20 20 20 20 20 20 80 80 80 80 80 80 80 4 4 6.7 5 5 5 8 1.5 1.5 1.5 1.5 -42 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） ---------扣衣------iT------^* > . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 406089五、發明説明（4〇 ) A7 B7 PCI-063 *8 1.5 氧化鈦 100 100 100 100 '100 100 100 硬化性(mJ/平方公分） 137 137 137 100 100 200 321 光澤〇〇〇〇〇〇〇

注）* 1 EHPH-3150 :4七少化學工業股份公司製之脂環式環氧樹脂。 *2 七口牛寸4卜'2021 : /彳七小化學工業股份公司製之脂球·式移·氣樹脂。 *3 SP-170 :旭電化工業股_份公司製之光陽離子聚合起始劑。丙烯碳酸酯4 0 %稀釋品，波長268奈米時之莫耳吸光係數爲43500，構造式如下： ----------批衣------1T------^ (請先閱讀背面一V注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 * 4 UVI-6990 :二二才一八彳卜·股份公司製之光陽離子聚合起始劑。丙烯碳酸酯5 0 %稀釋品，爲構造式： -43-

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 A7 B7 五、發明説明（41

之混合物。 *5 PCI-019 :日本化藥股份公始劑，黃色粉末，波長385奈：光陽離子聚合起爲5370 ,構造式如下：、' ，之莫耳吸光係數 6 PCI-G21:日本化藥股份公司製之光陽離子聚合起始劑，黃色粉末，波長388奈米時之莫耳吸光係數爲5090，構造式如下： t -44- 本纸張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐）~~ - 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製

4060 δ9 A7 B7五、發明説明（42 )

*7 PCI-061T:日本化藥股份公司製之光陽離子聚合起始劑，淡黃色粉末，波長3 85奈米時之莫耳吸光係數爲4730，構造式如下：

*8 PCI-063:日本化藥股份公，司製之光陽離子聚合起始劑，淡黃色粉末，波長385奈米時之莫耳吸光係數爲4950，構造式如下： ---------抑衣------ΐτ------.^- (請先Μ.讀背面V注意事項再填寫本I) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

F p .SbF( Θ 如表5之結果所明白顯示者，本發明之組合物在硬化性方 -45- 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS〉Α4規格（210Χ297公釐）第861〇8〇75號專利申請案中文說明書修正頁(89年1月） A 7 B7 五、發明説明（ 43 面確實極為優良。 [本發明之效果] 本發明之光線硬化性組合物之硬化性極佳，特別是在經著色所成之組合物的硬化性方面十分優越，而可提供具優良物性之硬化物。 I^衣訂；* _ 威 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS_) A4規格（210X297公釐）

Claims

第861〇8〇75號專利中文申請專利六、申請專利滅

1.-種光線硬化性組合物，其特徵在於包含： (1) 陽離子聚合性物哲“、^ ^ ^ ，物質（Α)，其係至少具有1個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物或乙烯型化：物； & (2) 波長360奈米以上時之最大莫耳吸光係數為以上、屬鑌鹽之光聚合起始劑（Β)，或是由（Β)與波長360奈米以下時之最大莫耳吸光係數為1〇〇〇〇以上' 屬鑌鹽 <聚合起始劑（Β，）所组合而成之光聚合起始劑；及视需要之 (3) 顏料（C)。 2_根據申請專利範圍第丨項之光線硬化性組合物，其係包含 (1) 前述（Α)成分； (2) (Β)成分；及 (3) (C)成分。 3.根據申請專利範圍第1項之光線硬化性組合物，其係包含. 、’' (1) 前述（A)成分；經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 (2) (B)成分及（B’）成分；以及視需要之 (3) (C)成分。 4. 根據申請專利範圍第1 _ 3項中任一項之光線硬化性組合物’其中（B )成分為硫雜蔥酮之銃鹽化合物。 5. 根據申請專利範圍第1或3項之光線硬化性組合物，其中本紙張尤变適用中國國家碑準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） 406089 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (B )成分為硫雜蔥酮麵+ 心驷頬夂銃鹽化合物，而（B，）成分則為 (B)成分以外之銃鹽或碘鏘鹽。 6.根據申請專利範園第丨ς 1 ~ . 闲罘1 -3項中任一項之先線硬化性組合物’其中(B)成分為式(4)所表之硫雜蒽酮•銃鹽〇n〈 II >χ X〜一 {式中，X為下式（5)所示基團

(5 — II--II - I -I --——訂 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 (式中’ R e- R1S各係選自氫原子、鹵素原子、硝基、烷氧基、C!-C2〇構造中可含羥基、醚基、酯基、（甲基）丙烯醯基、環氧基或烯丙基之脂肪族基、苯基、苯氧基及硫苯氧基之基團）；尺广心各係選自氫原子、羥基、Ci_ Cls脂肪族基、卣素原子、硝基、烷氧基、苯基及式（5) -2- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS > A4現格（210><297公釐）經濟部中央橾车局貝工消費合作社印裝 406089 g :、申請專利範i 一·' 所表之基等基團；η為1-4 ; Z為式（6) MQp.m(〇H)m (6) (式中，Μ為磷原子、坤原子或銻原子，Q為鹵素原子， Ρ為4-6之整數，111為0或1)，或式 B YaPb (7) (式中，B為硼原子；a與b為0-4範圍内之整數，而此處疋a + b為4 ; Y為鹵素原子或羥基；p則為經最少1個吸電子基或最少以2個函素原子所取代之苯基）所表之陰離予；η為1或2 }。 7.根據申請專利範圍第1 _ 3項中任一項之光線硬化性組合物’其中（Β)成分為式（1〇)所表之蒽醌類銃鹽

[式中’ X表前述式（5)所示基團；R + 各係選自氫原子、羥基、Ci-Cn脂肪族基、硝基、烷氧基、苯基及下式（U )所示基團； -3 本紙張认遑用中國两家標準 (CNS ) A4^S· ( 210X297公釐)— ..衣------訂------r—^ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 六、申請專利範圍

A8 B8 C8 D8 01) ;η為1-4 ; Z則為前述式（6)或式（7)所示者]。 8.根據申請專利範圍第1 -3項中任一項之光線硬化性組合物’其中（B )成分為式（1 4)所表之丫呢_類锍鹽

i㊀ nz "3 " 4 R R (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局肩工消費合作社印裝 {式中，X為前述式（5)所示基團；尺"〗*(：!-(：!〇烷基；尺”2_11”6各係選自氫原子、羥基' <^-(：15脂肪族基、鹵素原子、硝基、燒氧基、酯基、苯基及式（5 )所示基團； n為1-2; Z為前述式（6)或式（7)所示者}。 9. 根據申請專利範圍第1 - 3項中任一項之光線硬化性組合物’其中（C)成分為二氧化鈦或經氧化鋁被覆之金紅石型二氧化鈦。 10. 根據申請專利範圍第1項之光線硬化性組合物，其中 (1) 陽離子聚合性物質（A)係至少具一個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物； (2) 聚合起始劑（B)係式（4)之硫雜蒽酮類锍鹽； (3 )顏料（C )係氧化敛或經氧化銘被覆之金紅石型氧化欽0 -4- ♦紙浓尺及通用中國國家揉準（CNS ) a4规格（210X297公釐） T 4Ω6089

六、申請專利範圍 11，根據申請專利範圍第i項之光線硬化性組合物，其中 (1) 陽離子聚合性物質（A)係至少一個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物； (2) 聚合起始劑（b )係式（4)之硫雜蒽酮類銃鹽； (3 )聚合起始劑（B，）係（B )成分以外之锍鹽或碘鑌鹽； (4)顏料（C )為氧化欽或經氧化鋁被覆之金紅石型氧化敲。 12. 根據申請專利範圍第1項之光線硬化性組合物，其中 (1) 陽離子聚合性物質（A)係至少一個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物； (2) 聚合起始劑（B )係式（4)之硫雜蒽酮類锍鹽； (3 )聚合起始劑（B 1)係（B )成分以外之锍鹽或碘鏆鹽； (4)不含（C)成分。 13. 根據申請專利範圍第2項之光線硬化性組合物，其包含 (以占光線硬化性組合物全體之重量計）：34.7-98.7重量 %之（A)成分、〇.3-15重量％之（3)成分及卜65重量％之顏料（C)。 14·根據申請專利範園第3項之光線硬化性組合物，其包含 (以占光線硬化性組合物全體之重量計）：2 8 -99.99重量 °/〇之（A)成分、0.001-18重量％之（B)成分、0.001-18 重量％之（B，）成分及0-65重量％之顏料（〇。 15·根據申請專利範圍第1或2項之光線硬化性组合物，其中聚合起始劑係選自下列化合物中之一種： -5- 本紙張^度通用中國國家梂準（CNS ) A4規格（210X297公釐） m ^^^1 i ^^^1 nn ·11· —* US. 、v9 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製申請專利範圍

A8 B8 CS D8

CHa ch-ch3 G

(式中XegSbF6e、PF6%tB’(C6F5)4e)。 16.根據申請專利範圍第1項之光線硬化性組合物於墨水或塗料或彼等之硬化物者。其係用 ----------------訂---.--:1^1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局負工消費合作社印製本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS〉A4洗格（210X297公釐） 4〇GimZ

农 ~ I ~ I Λ I - 二二. 申請曰期 86.6.12 案號 86108075 C 類別 C〇R \ ^/<〇仁 A4 C4 中文說明書修正頁(89年I月）喊由本局填註）經濟部智忽^4:?:9工-/1費合作社印製

1. 谷口信雄 2. 橫島實日本化藥公司竹田和彦㈤尺度適用 1國 || |專利説明書光聚合起始劑及含該聚合起始劑之光線硬化性組合物 PHOTOPOLYMERIZATION INITIATOR AND ENERGY RADIATION CURABLE COMPOSITION COMPRISING THE SAME 40 >0^9 裝均曰本本化藥東浦和寮曰本東京都千代，m 丁目號訂線第86i0S075號專利中請案中文說明書修正頁(89年1月）

五、發明説明（2 406089 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 56-55420號公報等揭示可作為已改良厚塗漆性及保存安定性技術之芳香族锍鹽類及芳香族碘鏘鹽類等起始劑，以及含彼等之硬化性樹脂組合物。然而，雖其經著色所成之組合物缺乏硬化性，但卻尚無改善之方案。再者，隨著光聚合組合物之應用範圍的擴大，為了因應市場之需要，因此提供一種新穎的組合物乃是十分重要者。本發明之描示本發明之發明人為解決前述課題而進入深入研究之結果，成功地提出一種硬化性極優之光線硬化性組合物及其硬化物。亦即’本發明係關於一種以含有 (1)陽離子聚合性物質（A); (2 )在波長3 6 0奈米以上時之最大莫耳吸光係數為5 〇以上、屬鑕鹽之光聚合起始劑（B);或是由（B)與波長在360奈米以下時之最大莫耳吸光係數為1〇〇⑼以上、屬鑕鹽之聚合起始劑（B)所組成而成之光聚合起始劑；及視需要之(3)顏料（C) 為特徵之光線硬化性組合物及含其之墨水或塗料以及彼等之硬化物。莫耳吸光係數係將各鑌鹽溶於適當溶劑中（如甲醇），利用分光光度計測定其在200 _ 500奈米範圍内之波長下的吸光度’再以下式算出： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i I裝 ,1T i線 -5- 第861〇8〇75號專利申請案中文說明書修正頁(89年1月） \8^ ：. 23 A7 —~&7 406089 五、發明説明（26 ) 鋅白、氧化鈦、銻白、硫化亞鉛；填充顏料重曰a石&、破酸鋇 '黏土、碎石、白碳黑、、滑石、銘白等無機或有機顏料。纟中以=氧化鈇及被覆有氧化銘之金紅石型二氧化鈦為佳。下面說明本發明组合物中各成分（A)、（B)、（B,)及（c·) 之使用比例：第一’本發明之光線硬化性組合物可含有（以占組合物全體之比例计具）：34.7 - 98.7重量％、較佳為4 〇 - 9 5重量％之（A)成分；〇.3-15重量％、較佳為〇 5_1〇重量％之（6)成分；及0-65重量％、較佳為^❶重量％之（c)成分。第一’本發明之光線硬化性組合物可含有（以占組合物全體之比例計算）：28-99.99重量％、較佳為40-95重量％之 (A)成分；0.001 _丨8重量％、較佳為〇 25_丨5重量％之（8) 成分；0.001 - 1 8重量％、較佳為0.25-1 5重量％之（B，）成分；及0 - 6 5重量％，較佳為卜5 0重量％之（c )成分。下面兹列出本發明之光線硬化性組合物的較佳態樣：第一種態樣為含有 (1) 前述（A)成分 (2) (B)成分及 (3 ) ( C )成分之光線硬化性組合物。第二種態樣為含有 -29 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） --------1¾衣------ΐτ--7--.--^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 第861〇8〇75號專利申請案五、發明説明（27 ) (1) (A)成分 (2) (B )成分與（B，）成分及視所需之 (3) (C)成分之光線硬化桂组合物。第一種態樣中特佳者為以下列為特徵之光線硬化性組合物： (1)陽離子聚合性物質（A)係至少具有一個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物； (2 )聚合起始劑（b )係式（4 )之硫雜蒽酮類的銃鹽； (4 )顏料（C )係氧化飲或被覆有氧化铭之金紅石型氧化欽。第一種感樣中較佳者為以下列為特徵之光線硬化性組合物： (1) 陽離子聚合性物質（A)係至少具有一個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物； (2) 聚合起始劑（B)係式（4)之硫雜蒽酮類的銃鹽； (3 )聚合起始劑（B 1)係（B )以外的锍鹽或碘鑌鹽； (4)顏料（C)係氧化鈦或被覆有氧化鋁之金紅石型氧化鈦；以及以下列為特徵之光線硬化性組合物： (1)陽離子聚合性物質（A)係至少具有一個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物； (2 )聚合起始劑（B )係式（4 )之硫雜蒽酮類的锍鹽； (3) 聚合起始劑（B，）係（B)以外的锍鹽或碘鏽鹽； -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公楚) --------1¾------IT------# ·· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 Z3 A7 第861〇8〇75號專利申請案中文說明書修正頁(8¾令好1〇 8 9 ---— — 五、發明説明（28 (4)不含（c)成分。本發明之光線硬化性组合物可將陽離子聚合性物質（八光陽離子聚合起始劑（B)及/或（B，），以及顏料（c)加以混合、溶解、混練而配製。本發明之硬化性組合物可因紫外線等光線之照射而在〇 i 秒•數分鐘之後硬化為指觸乾燥（不黏）狀態或溶劑不溶性之狀態。適用於本發明之光線者，只要是具⑽發光陽離子聚合起始劑發生分解之能量者皆可，較佳則係使用具有得自高壓或低壓水銀燈、氙燈、金屬卣素燈、殺菌燈、雷射光等<20奈米-500奈米波長的光線。至於在光線下之暴露時間，則係依光線之強度而定，但通常在〇1_1〇秒左右即足夠。然而在需較厚塗漆之製品時，則較佳可暴露長於上迷之時間。當以光線照射後〇1秒-數分鐘後，全部的組合物將因陽離子聚合反應而變得指觸乾燥（不黏）；而若是為促進陽離子聚合反應而併用加熱處理，則視情況而定亦屬較佳。此外，在本發明組合物中可進一步調配入下列物質：不損及陽離子聚合反應、以稀釋為目的之溶劑、以改質為目的 < 非反應性樹脂類（如聚丙缔酸聚合物、聚胺基甲酸酯聚合物、聚酯彈性物、聚氣乙晞聚合物、丙浠腈橡膠）、敏化劑（如2 -異丙基硫雜蒽酮、2 -氣硫雜蒽酮、2，4 -二乙基硫雜萬酮、4 -苯基羰基二苯基硫醚、二苯甲嗣、蒽、吩β塞嗪等）及（甲基）丙烯酸酯化合物（如屬於雙酚Α型環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂等環氧樹脂與（甲基）丙烯酸之反應產 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公董） --------—髮-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 J· 經濟部中央標準局員工消费合作社印装 ?=月°翎纖·

五、發明説明（35) 所析出之黃.色固騁，m U Sa 用水及乙醚洗淨之，得到25.2份之淡黃色固體。生成物^ ^ <这點為167 169°C，其元素分析值如下：元素碳氫硫氮銻氟氯基於上述之製法，實剛值（重量％) 46.92 3.00 4.32 1.89 16.38 20.43 4.77 計算值（重量％ ) 46.89 3.12 4.32 1.89 16.39 20.46 4.81 得到構造式為

Θ .SbF6 m n^— ί 0 0 t nt I -- - il m (HI ^ϋ· HI I- \ v 、vs (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局具工消費合作社印製組將之锍鹽。實例1 -3、比較例1、2 依表4所不之配方（數值係表重量比例）混合光線硬化性合物之各成分，用三部輥磨機進行混煉。以棒式塗布機， I塗布於鋁板上，厚度為10微米，再以金屬鹵素燈（8〇w /平方公分）自8公分之距離對其照射紫外線，使之硬化 -38- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐）五、發明説明（ 38 修正第86〗08075號專利申請案中文說明書修正頁(89年1月） 406

莫耳吸光係數為3840，起始劑。黃色粉末，波長385奈米之構造式如下：

5 PCT-061T.日本化藥股份公司製之光陽離子聚合起始劑。更色粉末，波長385奈米之莫耳吸光係數為473〇，構造式如下： •I 1^1 m m^i I— i - - - i 1 In nn ml 1^1 Λ"、τ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝如表4結果所明白顯示者，本發明之組合物在硬化性與光澤性方面皆極為優良。實例4 - 8、比較例3、4 依表5所示之配方（數值係表重量比例）調配光線硬化物之各成分，並混合、分散之。將之塗布於印刷紙上成5微米厚，用金屬鹵素燈（80W/平方公分）由8公分之距離對其 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）第861〇8〇75號專利申請案中文說明書修正頁(89年1月） A 7 B7 五、發明説明（ 43 面確實極為優良。 [本發明之效果] 本發明之光線硬化性組合物之硬化性極佳，特別是在經著色所成之組合物的硬化性方面十分優越，而可提供具優良物性之硬化物。 I^衣訂；* _ 威 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本瓦) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 -46- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS_) A4規格（210X297公釐）第861O8〇75號專利申請案中文說明書修正頁(89年1月 89. 1. 23 修正斗 Λ ΕΪ _ 4充 Α5 Β5 四、中文發明摘要（發明之名稱：I合起始劑及含該聚合起始劑之光線硬化性組合物 > 本發明係提供一種硬化性極優之光線硬化性组合物，& & 含由陽離子聚合性物質及特定鏆鹽所構成之光聚合及視需要之顏料。該硬化組合物在硬化性及所得硬化塗膜之光澤方面皆十分優良。本發明之組合物可調配於白色黑水、印刷墨水、塗料、光阻墨水及填充劑等。 ------------¾.--------訂. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁各攔) 發明搞要（發明之 i；磁· PHOTOPOLYMERIZATION INITIATOR AND ENERGY \ 央又發細要（㈣之· RADIATION CURABLE COMPOSITION COMPRISING ) THE SAME An energy radiation hardening composition having excellent curability is provided. The composition comprises cation polymeric material, photopolymerization initiator of specific onium salts, and pigment as required. The curable composition exhibits excellent curability and the cured coating film exhibit excellent luster. The composition can be used inO white ink, printing ink, painting, resist ink and sealing agent. -2- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） { 1 it 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第861〇8〇75號專利中文申請專利六、申請專利滅

1.-種光線硬化性組合物，其特徵在於包含： (1) 陽離子聚合性物哲“、^ ^ ^ ，物質（Α)，其係至少具有1個官能性環氧基或環氧乙烷環之單體或寡聚物或乙烯型化：物； & (2) 波長360奈米以上時之最大莫耳吸光係數為以上、屬鑌鹽之光聚合起始劑（Β)，或是由（Β)與波長360奈米以下時之最大莫耳吸光係數為1〇〇〇〇以上' 屬鑌鹽 <聚合起始劑（Β，）所组合而成之光聚合起始劑；及视需要之 (3) 顏料（C)。 2_根據申請專利範圍第丨項之光線硬化性組合物，其係包含 (1) 前述（Α)成分； (2) (Β)成分；及 (3) (C)成分。 3.根據申請專利範圍第1項之光線硬化性組合物，其係包含. 、’' (1) 前述（A)成分；經濟部中央橾準局貝工消费合作社印製 (2) (B)成分及（B’）成分；以及視需要之 (3) (C)成分。 4. 根據申請專利範圍第1 _ 3項中任一項之光線硬化性組合物’其中（B )成分為硫雜蔥酮之銃鹽化合物。 5. 根據申請專利範圍第1或3項之光線硬化性組合物，其中本紙張尤变適用中國國家碑準（CNS ) A4洗格（210X297公釐）