JPH041203A

JPH041203A - 光重合性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH041203A
Application number: JP10160490A
Authority: JP
Inventors: Norio Okuma; 典夫大熊; Toru Minami; 南　融; Hiroharu Oohayashi; 大林　弘晴; Mariko Noda; 真理子野田; Tatsuro Yanagi; 柳　達朗
Original assignee: Canon Inc; Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Canon Inc; Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1990-04-19
Filing date: 1990-04-19
Publication date: 1992-01-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、紫外線照射により容易に重合硬化する光カチ
オン重合性組成物に関する。

［従来の技術］光カチオン重合は、従来の光ラジカル重合に対し重合反
応における空気中の酸素による重合阻害の影響が全く無
いという利点を有し、注目を集めている。

このような光カチオン重合開始剤としてはソサイアティ
　オブ　フォトグラフィック　サイエンティスト　アン
ド　エンジニア誌、Ｐ３８５、（１８）、１９７４年に
記載の芳香族ジアゾニウム塩やアニュアル　レヴユー　
オブ　マテリアル　サイエンス誌Ｐ１７９−９０、（１
３）　１９８３年記載の芳香族ヨードニウム塩、芳香族
スルホニウム塩などが挙げられる。

しかしながら、芳香族ジアゾニウム塩は紫外領域に大き
な吸収を有するものの、経時安定性に問題があり、また
芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩は３００
ｎｍ以上の領域に大きな吸収を有さないために、通常、
光源として使用される高圧水銀灯の主発光波長である３
１３．３６６ｎｍの光を有効に利用することができない
という欠点があった。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は、特定の増感剤と光カチオン重合開始剤
を組み合わせることにより、高感度な光カチオン重合性
組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段１本発明は、カチオン付加重合可能な化合物および光カチ
オン重合開始剤を必須成分とする光重合性組成物におい
て、該カチオン光重合開始剤として下記一般式（Ｉ）［式中、Ａｒ’　、Ａｒ２はそれぞれ独立に置換基を有
しても良い芳香族環、複素環基を表わす。コで示される
化合物と、下記（ａ）〜（Ｃ）から選ばれる少なくとも
１種の化合物を含むことを特徴とする光重合性組成物に
より達成される。

（ａ　）　Ｂ　Ｆ　４ｅ＋　Ｐ　Ｆ　６ｅ、　Ｓ　ｂ　
Ｆ　ｓ”＊タハＡ　ｓ　Ｆ　ａ。

を対イオンとする芳香族ヨードニウム塩（ｂ　）　Ｂ　
Ｆ２Ｏ，Ｐ　Ｆ２Ｏ，Ｓ　ｂ　ＦｓｅマタハＡ　ｓ　Ｆ
２Ｏを対イオンとする芳香族スルホニウム塩（ｃ）下式
（ｎ）で表わされる化合物まず、一般式（Ｉ）の光カチオン重合開始剤について説
明する。

一般式（Ｉ）中の置換基Ａｒ’　、Ａｒ”として好まし
い芳香族環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アン
トラセン環、インデン環、フルオレン環などが挙げられ
る。

また複素環としては、フラン環、チオフェン環、ビロー
ル環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾー
ル環、イソチアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール
環、ビラン環、ピリジン環、ピロリジン環、ピペリジン
環、インドール環、キノリン環、インキノリン環、キサ
ンチン環、カルバゾール環、アクリジン環、インドリン
環、ジュロリジン環などが挙げられる。

上記のうちＡｒ’　、Ａｒ”のどちらか一方、または両
方が芳香族環であることが好ましく、中でもベンゼン環
が好ましい。

Ａｒ’、Ａｒ”の有する置換基としては、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキルアミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、アセトキ
シ基、アルコキシル基、フェノキシ基、複素環基などが
挙げられ、特にアルコキシル基、アルキルチオ基が好ま
しい。

一般式（１）の化合物の具体例としては、以下のものが
挙げられるが、本発明はこれらのものに限定されるもの
ではない。

上記化合物は主として芳香族アルデヒド誘導体をベンゾ
イン誘導体とした後に、適当な酸化剤により酸化するこ
とで得られる（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ。

４、２６９−３０４　（１９４８）　）。

また前記一般式（Ｉ）の化合物と併用される化合物とし
ては下記（ａ）〜（Ｃ）から選ばれる。

（ａ　）　ＢＦ４’、　ＰＦａ。、　ＳｂＦ＋ｓｅまた
はＡｓＦａ’を対イオンとする芳香族ヨードニウム塩、
具体的には、（ｂ　）　ＢＦ４’、　ＰＦｓｅ、　５ｂ
Ｆａｅ＊　タハＡｓＦｓｅＩ対イオ［但し、ＭＸ０ハＢ
Ｆ４゜、　ＰＦａ。、　ＳｂＦ６’まタハＡｓＦａｅを
表わす。］などが挙げられる。

などが挙げられる。

（Ｃ）下式（ＩＩ）で表わされる化合物〔（η’−２，
４−シクロペンタジェン−１−イル）　［１，２゜３、
４．５．６−η）−（ｌ−メチルエチル）ベンゼン］鉄
（１＋）　　ヘキサフルオロホスヘート（１）　）は、
チバーガイギー社よりＩＲＧＡＣＵＲＥ　２６１　（商
品名）として入手可能である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は後述のカチオン重合
可能な化合物に対し、約１：５〜ｌ：１００までの範囲
で用いることができ、好ましくは約１：ｌＯ〜１：１０
０の範囲である。

また一般式（Ｉ）の化合物と併用する（ａ）〜（Ｃ）の
化合物は一般式（Ｉ）の化合物に対し、約ｌ：３０〜３
０：ｌまでの範囲で用いることができ、好ましくは約１
：１０〜１０：ｌの範囲である。

光重合性組成物の必須構成要素であるカチオン重合可能
な化合物とはその分子構造中にビニルエーテル、ビニル
チオエーテル、オキシラン環、オキソラン環などの環状
エーテル、チイラン環などの環状チオエーテル、ラクト
ン、スピロオルソエステル、スピロオルソカーボネート
、ビシクロオルソエステルなどを含む化合物である。具
体的には、従来公知の芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポ
キシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂などで、芳香族エポキシ
樹脂としては、ビスフェノールＡまたはそのアルキレン
オキサイド付加体とエビクロルヒドリノとの反応によっ
て製造されるポリグリシジルエーテル、エポキシノボラ
ック樹脂などである。

また脂環式エポキシ樹脂としては、脂環を有する多価ア
ルコールのポリグリシジルエーテルまたはシクロヘキセ
ンまたはシクロペンテン環含有の化合物を適当な酸化剤
でエポキシ化することによって得られるシクロヘキサン
オキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物
などである。

脂肪族エポキシ樹脂としては、脂肪族多価アルコールま
たはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジル
エーテルがあり、その代表例としては、１．６−ヘキサ
ンジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリ
グリシジルエーテル、ポリエチレングリコールのジグリ
シジルエーテル、ポリプロピレングリコールのジグリシ
ジルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種また
は２種以上のアルキレンオキサイド（エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド）を付加することにより得ら
れるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル
が挙げられる。

また、ビニルエーテル含有化合物としては、ジャーナル
　オブ　ポリマー　サイエンス、ポリマー　ケミストリ
ー　エデイジョン誌、２１巻、ｐ　１７８５−１７９９
　（１９８３年）記載の芳香族ビスビニルエーテルなど
が挙げられる。更にラクトン類、スピロオルソエステル
、スピロオルソカーボネート、ビシクロオルソエステル
としては以下に示す構造の化合物などが挙げられる。

〔但し、ｎは１〜５の整数、Ｒは炭素数１〜６のアルキ
ル基、アルコキシ基および水素原子を表わす１前述の光カチオン重合開始剤とカチオン重合可能な化合
物を必須成分とする光重合性組成物には、使用目的にあ
わせて更に公知の有機高分子重合体、着色剤、ＵＶ吸収
剤、可塑剤などの添加物を含有させることができる。

本発明の光重合性組成物の具体的な用途としては、保護
膜、インク、接着剤、絶縁材料、成型材料などを挙げる
ことができる。

［実施例］以下実施例により本発明を具体的に説明する。

下記第１表に示す成分を約１０　ｍ１２．のジクロロメ
タンに溶解し、Ａβプレート上に約５μの厚さで塗布し
た。

第１表次に８０Ｗ高圧水銀灯を用いて試料に光照射を行ない、
タルクの粉末を使用し表面が夕・ンクフリーになるまで
の最小露光時間を求めて感度とした。

第２表に一般式（Ｉ）の化合物と（ａ）〜（Ｃ）の化合
物の組合わせによる感度を示す。また比較として、（ａ
）〜（ｃ）の化合物を単独で用しＡだ場合の感度をあわ
せて示す。

第２表より明らかなように、一般式（Ｉ）で示される化
合物は（ａ）〜（Ｃ）のカチオン重合開始剤に対して顕
著な増感作用を示すものである。

〔発明の効果］以上説明したように、本発明の光重合性組成物は、一般
式（Ｉ）で示される化合物を含有することにより、通常
の光源として使用される高圧水銀灯のみによって充分高
感度に重合物を与えることができる。

特許出願人　　キャノン株式会社三洋化成工業株式会社

Claims

【特許請求の範囲】カチオン付加重合可能な化合物および光カチオン重合開
始剤を必須成分とする光重合性組成物において、該カチ
オン光重合開始剤として下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（ I
）［式中、Ａｒ＾１、Ａｒ＾２はそれぞれ独立に置換基を
有しても良い芳香族環、複素環基を表わす。］で示され
る化合物と、下記（ａ）〜（ｃ）から選ばれる少なくと
も１種の化合物を含むことを特徴とする光重合性組成物
。（ａ）ＢＦ＿４＾■、ＰＦ＿６＾■、ＳｂＦ＿６＾■ま
たはＡｓＦ＿６＾■を対イオンとする芳香族ヨードニウ
ム塩（ｂ）ＢＦ＿４＾■、ＰＦ＿６＾■、ＳｂＦ＿６＾■ま
たはＡｓＦ＿６＾■を対イオンとする芳香族スルホニウ
ム塩（ｃ）下式（II）で表わされる化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）