TW387003B

TW387003B - Method for making a crosslinked polysiloxane dispersion

Info

Publication number: TW387003B
Application number: TW085104738A
Authority: TW
Inventors: Daniel Trent Berg; Eric Jude Joffre
Original assignee: Dow Corning
Priority date: 1995-04-27
Filing date: 1996-04-20
Publication date: 2000-04-11
Also published as: DE69623846D1; JP3602253B2; AU702290B2; AU5083596A; CN1134948A; EP0739947A3; KR100355499B1; US5674937A; DE69623846T2; EP0739947A2; EP0739947B1; JPH08302023A; KR960037726A; CA2174700A1; US5994459A

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1) 本發明係關於一種交聯的聚矽氧烷分散液，此分散液乾燥之後會形成硬度、張力和拉伸性質都獲得改善的彈性物〇本發明的技術背景一般包括：EP-A2 0 463 431、W0 94/09058、WO 94/09059、US-As 3,355,406 > 4,788,001 ' 5,034,455、5,037,878、5,045,231 和 5，145,907。本發明與先前技藝的不同點在於：在矽氧烷聚合物中添加自我催化性交聯劑，而非使用習用的觸媒和交聯劑。因此，系統自行固化，不須使用重金屬觸媒（如：錫）。本發明提出一種交聯的聚矽氧烷分散液，包含黏度爲 5000至500,000 mpa .s的矽氧烷聚合物或聚合物混合物和至少一種自我催化的交聯劑、界面活性劑和水之產物。亦可視情況所須地在此混合物中添加原處樹脂強化劑、安定劑、填料之類。使上述組份於夠大的剪力下混合，以便將使混合物轉變成凝膠繼而以水將此凝膠稀釋至所欲的矽嗣含量’藉此製得分散液。藉由蒸發水份而將乳狀液轉變成彈性物。本發明具有數個明顯的優點。首先，此分散液製法令人謗異，因爲在矽氧烷混合物與水和界面活性劑混合之前，在矽氧烷聚合物中添加自我催化性交聯劑；此不同於以前的技術中之於獨立、較晚的步驟中與交聯劑和觸媒混合。第二，本發明指出：若於組成物中添加原處樹脂強化劑以促進星崖_^脂之形成，將可改善所得彈性膜的性質。最後本發月提出·添加某些類型的矽石（特別是經NH/處理的 1 I i — n IT n In n n (諳先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) I .tr---- —1LJ^.

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___— B7 五、發明説明（2 ) 膠態發石）亦说改變所得彈性物的物性及獲致極佳的熱安定性此外，吾等意外地發現到·選用適當的界面活性劑，可以改變分散液和所得彈性體的物性，特別是能夠改變冷凍/熔化安定性、高溫安定性和透明度。相較於先前技藝，本發明還有其他的優點。如：組成物 =固奴含量间，不須稀釋劑。此組成物無須使用錫觸媒便此=化，此改善了儲存安定性配伍性並降低產物分散液的母性。最後’本發明之分散液及由其所製得的彈性體的扁變性優良，此改善了儲存安定性冷凍/熔化性質，使其具有較佳的鬲溫性質和較高的透明度。作馬本發明之起始物之用的矽氧烷聚合物或聚合物混合物爲此技藝中所習知。這些聚合物的黏度介於5〇⑻和 500,000 mPa . S之間。所述的矽氧烷之分子式爲式⑴ ^ArY〇-(Ri2SiO)z-Y_RnX3n，其中，nA〇、i、2或3，z 疋5 00至5000的整數，χ是氫原子羥基和任何可縮合或任何可水解的基圏，丫是Si原子或基團，R分別選自脂族、烷基、胺烷基、多胺烷基、環氧烷基、鏈烯基或芳族芳基，R1分別選自χ、脂族、燒基、鏈烯基和芳族基團。本發明的矽氧烷聚合物可以是單一種式（1)表示的矽氧烷，也可以是前述式表示的矽氧烷之混合物或溶劑/聚合物混 0物。此"聚合物混合物"意欲含括任何這種類型的聚合物或聚合物混合物。此處所謂的"矽酮含量"是指分散液的分散相中的矽酮總量，無論其來源爲何，包括矽酮聚合物、 ( cns ) (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁) ].^裝. 經濟部中央標準扃貝工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（3 ) 聚合物混合物、自身催化交聯劑、原處樹脂強化劑和安定劑，但不爲此限。 X可以是氫原子、羥基和任何可縮合或可水解的基團。所謂的"可水解基團”是指接在矽上之可於室溫下被水所水解的任何基團。此可水解基團X包括氫原子；鹵素原子（F、C1 ' Br或I);式-0T表示的基團，其中，τ是任何烴基或鹵烴基（如：甲基、乙基、異丙基、十八碳燒基、烯丙基、己烯基、環己基、苯基、苯甲基、Θ _苯基乙基）；烴醚基（如： 2-甲氧基乙基、2-乙氧基異丙基、2_ 丁氧基異丁基、對-甲氧基苯基或-(CH2CH20)2CH3;或任何N，N-胺基（如：二甲基胺基、二乙基胺基、乙基曱基胺基、二苯胺基或二環戊胺基）。X可以是任何胺基，如：nh2、二甲基胺基、二乙基胺基、甲基苯基胺基或二環己胺基；任何以式_〇N=CM2或 -〇N=CM·表示的基團，其中，μ是任何一價烴基或鹵烴基，如上述Τ中所示者，Μ'是任何二價烴基，它的兩個價電子都接在碳上，如：己烯基、戊烯基或辛晞基；式_ N(M)CONM"2表不的脉基’其中的Μ如前面所定義者，Μ" 是氫原子或任何上述Μ基團；式-OOCMM"表示的羧基，其中的Μ和Μ"如前面所定義者；或式-NMC=0(M")表示的羧醯胺基’其中，Μ和M'如前面所定義者。X也可以是以式_ 0S02(0M)表示的硫酸基或硫酸醋基，其中的μ如上面所定義者；氰基；異氰酸基；及以式-ΟΡΟ(〇Μ)2表示_的磷酸基或磷酸酯基，其中的Μ如上面所定義者。本發明之最佳的基團是羥基或烷氧基。其例子包括烷氧 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (讀先聞讀背面之注意事項再填寫本貰) ---，裝-

---tT 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) 基（如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊氧基、己氧基和2-乙氧基甲氧基）；二烷氧基（如：曱氧基甲氧基或乙氧基甲氧基）和烷氧基芳氧基（如：乙氧基苯氧基）。最佳的烷氧基是曱氧基或乙氧基。 R分別選自脂族、烷基、胺烷基、多胺烷基、環氧烷基 '鏈烯系有機基團和芳族芳基。最佳者是曱基、乙基、辛基、乙烯基、烯丙基和苯基。 R1分別選自包含X、脂族、烷基、鏈烯基和芳族芳基。特別佳者是甲基、乙基、辛基、三氟丙基、乙晞基和苯基。當式（I)的矽氧烷聚合物中每分子所含的可縮合或可水解基團的平均數目大於2時，不須另有自我催化性交聯劑存在就能形成交連聚合物。不同矽氧烷分子上的可縮合或可水解基團可彼此反應而形成所須的交聯。本發明的矽氧烷聚合物可以是不同類型的分子之混合物，如：可以是長直鏈分子與短直鏈或帶有支鏈的分子:混合物。這些分子可彼此反應而形成交聯網路。此可用以代替習用交聯劑的矽氧烷的例子有低分子量的有機矽氫化物 (如：聚甲基氫甲㈣氧燒）、含有甲基氫甲秒燒氧基和二甲基甲矽烷氧基、-(OSKOEt)2)-、（乙基聚矽酸酿）、 (〇SiMeC2H4Si(OMe)3)4和（〇Si-Me〇N=CR，2)4 (其中的他是 f 基、Et是乙基）的低分子量共聚物。贫較佳的情況是，本發明的矽氧烷聚合物亦包含式（ι)的矽氧fe聚合物之混合物，如：但不限定於，μ 、崎禾爲窥基甲砂氣基的砂氧燒與端末爲沒〇_雙（古叉（一有機甲矽氧基）的本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) M規格（210><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :裝· ---打

:乳燒I混合物’端末爲αω _經基甲♦氧基的硬氧燒與私末爲α-羥基-ω_三有機甲矽氧基的矽氧烷之混合物，端末^ —烷氧基甲矽氧基的矽氧烷與端末爲雙 (三有機甲矽氧基）的矽氧烷之混合物，端末爲γ，ω_二烷氧基曱矽氧基的矽氧烷與端末爲“，ω _羥基甲矽氧基的矽氧烷I混合物，端末爲Λ，ω_羥基甲矽氧基的矽氧烷與端末爲α，ω-雙（三有機曱矽氧基）的聚（二有機）（氫有機）矽氧烷共聚物之混合物。本發明的矽氧烷聚合物亦可包含前述 I式（I)的矽氧烷聚合物與液態、帶有支鏈的甲基聚矽氧烷聚合物（” MD Τ流體"）之混合物，此液態、帶有支鏈的曱基聚發氧燒聚合物中爲下列再固化單元之組合： (CH3)3Si1/2 ("Μ") (CH3)2SiO ("D") CH3S1O3/2 ("Τ") 並含有0.1至8%的羥基。此流體可製自相關的氯·或烷氧基_ 珍燒之共水解反應，此反應述於US Patent 3,382,205 ; 3,661，817;3,714,089;4,356，116;4,468,760和 5,175,057或 Belgian Patent 0,877,267。以100份式（I)聚合物之重量計，欲改善所得聚合物的物性和黏合劑，此MDT液體的添加比例不超過50份，以1至20份爲佳。本發明之矽氧烷聚合物亦可包含式（I)表示的矽氧烷聚合物與液態或固態、帶有支鏈的甲基矽氧烷聚合型樹脂之混合物，此帶有支鏈的曱基矽氧烷聚合型樹脂包含下列再固化單元之組合： (CH3)3Si1/2 ("Μ") ______ - 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐) A7 B7 五、發明説明（6 ) (CH3)2SiO ("D") CH3Si03/2 ("T")

Si02 ("Q") 並含有0.1至8%的羥基。此流體可製自相關的氯-或烷氧基-矽烷之共水解反應，此反應述於US Patent 2,676,182 ; 2,441,320 ; 4,707,531 ； 5,070,175 ； EP Patent 0,529,547^ 經濟部中夬檩準局員工消費合作衽印製 0,535,687 ; DE Patent 4,124,588 ; JP Patent 05-098,012和 WO 93/23455。以100份式（I)聚合物之重量計，用以改善所得聚合物之物性和黏合性之此MDTQ液體/樹脂的添加比例不超過50份，以1至10份爲佳。MDTQ液體/樹脂亦可與 MDT液體及式（I)的聚合物混合。最後，此矽氧烷聚合物可包含式（I)表示的矽氧烷聚合物與可相容的有機溶劑之混合物.，以形成1有機聚合物/溶劑混合物。這些有機溶劑的例子爲有機磷酸酯，如：三油醯基磷酸酯、三辛基磷酸酯或四乙二醇一月桂基醚磷酸酯（如：US Patent 4,147,855或 German Patent 2,80·2,170所述者）.；燒類，如：己燒或庚燒* ;多碳燒煙；和芳族溶劑，如：甲’苯或笨。此聚合物溶劑混合物中亦可與MDT流體和/或MDTQ流體一起加至式I的聚合物中。任何上述的聚合物或聚合物/溶劑混合物都可製自 :使成份於酯化反應之前混合，或者，使其分別乳化，然後將所製得的乳狀液混在一起。本發明之界面活性劑選自非離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、陰離子界面活性劑、兩性離子界面活性劑或它們的混合物。界面活性劑存在於此組成物中的量爲以矽氧 -9 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____B7___ 五、發明説明'（7 ) 烷聚合物重量計之0.5至10份，以2至1 0份爲佳。此技藝中已知之用於聚矽氧烷乳狀液之最佳者是非離子界面活性劑。可資利用的非離予界面活性劑是聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基山梨糖醇酯、聚氧化伸烷基酯、聚氧化伸烷基烷基苯基醚、乙氧化的醯胺及其他。可用於本發明的界面活性劑的其他實例包括UNION CARBIDE CORPORATION (Danbury，CT)生產的 TERGITOLTM TMN-6、 TERGITOL™ 15S40 - TERGITOL™ 15S9、 TERGITOL™ 15S12、 TERGITOL™ 15SI5和 TERGITOL™ 15S20 ; ICI CHEMICALS (Wilmington，DE)生產的 BRIJ™ 30和 BRIJ™ 35 ;ROHM AND HAAS(Philadelphia, PA)生產的 TRITON™ X405 ; STEPAN COMPANY(Chicago, IL)生產的 MAKON™ 10及 AKZO INC(Chicago, IL)生產的 ETHOMIDTM0/17。此技藝中已知之可用於聚矽氧烷乳狀液的陽離子和陰離子界面活性劑也可作爲本發明乏界面活性劑。適當的陽離子界面活性劑是脂族脂肪胺及其衍生物，如：十二燒基胺醋酸酯、十八烷基胺醋酸酯及牛油酯肪酸胺之醋酸酯；具脂肪鏈的芳族胺之同系物，如：dodecylanalin ;衍生自脂族二胺的脂肪胺，如：十二烷基咪唑啉；衍生自二取代胺的脂肪醯胺，如：油醯胺基二乙胺；乙二胺衍生物；四級銨化合物，如：牛油三甲基氯化銨、二（十八碳烷基）二甲基氯化銨、二（十二碳烷基）二甲基氯化銨和二（十六碳烷基）二曱基氯化銨；胺基醇的醯胺衍生物，如：々·羥乙基硬脂醯胺；長鏈脂肪酸的銨鹽；衍生自經二取代的二胺之脂肪一 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • I m 1^1 I ^^1. ..... - - ml —h n n^i m^Kn/y.^

、tT 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（8 ) 醯胺的四級銨鹼，如：油醯基苯甲胺基伸乙基二乙胺氯化氫；苯並咪唑琳的四級鐘驗，如：甲基十七碳燒基苯並咪唑溴化氫，·吡啶的鹼性化合物及其衍生物，如：鯨蠟基氯化吡啶；銃化合物，.如：十八碳烷基锍甲基硫酸鹽；甜菜鹼的四級銨化合物，如：二乙胺基醋酸和十八碳烷基氯曱醚的甜菜驗化合物；乙二胺的尿坑，如：硬脂酸和二伸乙基三胺的縮合產物；多伸乙基二胺和聚丙醇聚乙醇胺。市售且可用於本發明的陽離子界面活性劑包括 ARQUAD™ T27W > ARQUAD™ 16-29 ' ARQUADTM C-33、 ARQUAD™ T-50、ETHOQUADTM T/13 ACETATE，這些皆由 Akzo Inc_(Chicago, IL)生產。適當的陰離子界面活性劑是幾酸、磷酸和橫酸及其鹽衍生物。可用於本發明的陰離子界面活性劑是烷基羧酸鹽；醯基乳酸鹽；烷基醚羧酸鹽；正-醯基肌胺酸鹽；正-醯基谷氨酸鹽；脂肪酸-多肽縮合物；鹼金屬硫代蓖麻酸鹽；脂肪酸之橫化的二醇醋，如：椰油酸之橫化的一甘油酿；橫化的一價醇酯之鹽類，如：油醯基-2 -羥基乙磺酸鈉；胺基磺酸之醯胺，如：油醯基甲基牛磺酸鈉；脂肪酸腈之磺化產物，如：椋欖腈磺酸鹽；磺化的芳族烴，如：α -蓁一磺酸鈉；萘磺酸與甲醛之縮合產物，·八氫蒽磺酸鈉；烷基硫酸驗金屬鹽，坑基的碳原子數不小於8的醚硫酸鹽及具一或多個碳原子數不小於的8的烷基的烷基芳基磺酸鹽。市售且可用於本發明的陰離子界面活性劑包括 POLYSTEP™ Α4、Α7、All、Α15、Α15-30Κ、Α16、Α16-22 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先閱讀，背面之注意事項再填寫本頁) .裝·

iT 經濟部中央檩準局員K消費合作、社印製 A7 ._B7_^___ 五、發明説明（9 ) 、A18、A13 ; A17、B1、B3、B5、Bll、B12、B19、B20、 B22、B23、B24、B25、B27、B29、C-0P3S ； ALPHA-STEP™ ML40 > MC48 ; STEPANOL™MG ；這些皆由 STEPAN CO.，Chicago, IL生產；HOECHST CELANESE製造的 HOSTAPUR™ SAS ; W.R. GRACE & CO., Lexington, MA 生產的 HAMPOSYL™ C30。適當的兩性界面活性劑是甘胺酸鹽、甜菜驗、sultaine和姨;基胺基丙酸鹽。這些包括椰子兩性甘油酸鹽、椰子兩性羧基甘油酸鹽、椰子醯胺基丙基甜菜鹼、月桂基甜菜鹼、椰子酸胺基丙基幾基sultaine、月桂基sultaine和椰子兩性二丙酸鹽。市售且可用於本發明的兩性界面活性劑包括SHEREX CHEMICAL CO·, Dublin, 0H生產的 REWOTERIC™ AM TEG 、AM DLM-35、AM B14 LS、AM CAS和AM LP。界面活性劑的選擇會對蒸發水之後所得的彈性物之分散性造成重大的影響。特別可由界面活性劑之選擇而控制的性質爲冷凍/熔化安定性、高溫安定性和透明度。以前關於冷凍/熔化安定性的研究包括：1)降低冷凍點的技術，如：添加二醇.類或鹽類；2 )立體穩定化，如··添加額外的界面活性劑以進一步穩定分散顆粒、或3 )使陰離子部分結合在分散顆粒上。這些慣例會增加成本且會對包封效果（如：黏合性、半透明性或發黏時間）造成負面影響。本發明提出用以製備經得起冷凍/熔化循環之交連矽酮之水性分散液的方法。藉由正確地選擇界面活性劑可以獲致 -12- ^______ ____ 本紙張尺度適用中國國家操準（QNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

—IIT ,J_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __ ._._B7 五、發明説明（1〇 ) 冷凍/溶化安定性。通常，如果界面活性劑能夠乳化此聚二有機碎氧坑且如果此界面活性劑非選自包含烷基硫酸鹽、直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽和牛磺酸鹽，則界面活性劑改善所得彈性物的冷凍/熔化性質。達到所欲之冷凍/ 熔化結果的界面活性劑包括非離子界面活性劑（如：乙氧化的醇和酯、多氧丙烯化合物、胺氧化物和多羥基醇的脂肪酸酯），陽離子界面活性劑（如：一烷基和二烷基四級銨鹽），兩性界面活性身j(如：硫代甜菜鹼、矽酮多元醚之類的矽酮界面活性劑），氟界面活性劑和某些陰離子界面活性劑 (如.硫代丁一酸鹽、燒屬烴續酸鹽、瑪酸酯和羧酸鹽）。前述界面活性劑或界面活性劑類型都有助於冷凍/熔化循環。在原容器中添加包封劑以測試10次冷凍/熔化循環的冷凍/ 熔化安定性，每次循環包含於_ 17°C ± 1 °C (〇°F ± 2T )下16小時及於23°(：±1。〇(73.4下±2。1〇下8小時。每次循環之後，壓出一部分的包封劑並檢視其外觀變化。若壓出物與原始之未經凍結的包封劑相同，並未結塊、無膠狀物、沒有^ 離或他種不穩定的情況發生，則視同此樣品爲通過此試驗在本發明中，選擇適當的界面活性劑也會對將分散液中的水蒸發之後所得的彈性膜之熱安定性造成影響。藉由正確地選擇界面活性劑（特別是當其高溫（如：大於1001)分解產物不包括矽氧烷再分散觸媒時），可以由矽氧烷水性分散液得到熱穩安定的彈性物。用以改善熱安定性之最佳類型的界面活性劑是非離子、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· -訂

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（11 ) 陽離子或陰離子界面活性劑，其於提高的溫度（高於100Χ) 下不會形成矽氧烷再分散觸媒。會形成矽氧烷再分散觸媒的物種包括：1)強酸物種，如：H2S〇4、HS〇4Na、η3ρ〇4和 H2P〇4Na 或 2)強鹼物種，如：Na0H、koh 和 Li〇H。因爲非離子、陽離子和兩性離予界面活性劑的分解產物不含有這些物種，所以以這些界面活性劑爲佳。在陰離子界面活性劑中，特別佳者是羧酸鹽和磺酸鹽界面活性劑。特定地，陰離子界面活性劑包括一價烷基羧酸鹽；多價烷基叛敗鹽，醯基乳酸鹽；统基酸叛酸鹽；正_酿基肌胺酸鹽，正-醯基谷胺酸鹽和脂防酸-多肽縮合物。他種陰離子界面活性劑是連有酯的續酸，如：虎基續酸酯；牛績酸酯；硫代琉珀酸酯，如：單酯、二酯（對稱及不對稱）、乙氧化的單燒基硫代玻拍故醋、燒基醯胺1 /2醋硫代琥拍酸酉旨 (一 /二 M+)，如：〇〇〇

丨丨！丨 II r-c-n-r-c-chch2c-om+

I I H S03M+ 其中，M+是Na+、Li+、K+或H+和乙氧化的醯胺硫代琥珀酸鹽；硫代玻摊驗胺根離_子；續化的醚，（椰子甘油醚績酸根） •，直缝炫1基苯績酸鹽；苯、甲苯、二甲苯、枯晞橫酸鹽；木質績酸鹽，如：數量平均分子量爲jl00〇-2〇,〇〇〇之續化的聚合物；石油績酸鹽，如：分子量不同的石油餾份與發煙硫酸或H2S04反應而形成的的續酸鹽；燒屬烴續酸鹽，如：正-烷屬烴經由UV/S03二級烷磺酸鹽(：14-(：18的磺化氧化反應 -14- 本紙張尺^適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------ ----—裝--------iT--J---- i\)w .: r. (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明丨12) 產物（如：HOECHST™ SAS) ; α -缔烴磺酸鹽；烷基莕磺酸鹽’燒基蕃續酸鹽；二苯基氧磺酸鹽和直鏈烷基多醚磺酸鹽。特疋的非離子界面活性劑包括乙氧化的醇、乙氧化的酯、聚山梨糖醇酯、乙氧化的醯胺；聚氧化丙烯化合物，如 •丙氧化的醇、乙氧化/丙氧化的團聯聚合物和丙氧化的酯 ’烷醇醯胺；胺氧化物；多羥基醇的脂肪酸酯（如：乙二醇酉曰、一甘醇酯、丙二醇酯、甘油酯、聚甘油脂肪酸酯山梨糖醇酯、蔗糖酯和葡糖酯ρ 特走的陽離子界面活性劑包括一燒基四級銨鹽，它被巍基化、乙氧化或丙氧化；二烷基四級銨化合物；醯亞胺；和胺基亞胺。特定的兩性界面活性劑包括Ν _經取代的燒基啤胺（即：I旨肪酸加胺基乙醇胺，如：椰子兩性甘胺酸鹽或挪子兩性羧基甘胺酸鹽）；Ν-烷基甜菜鹼，包括：烷基酿胺基甜菜鹼）；硫代甜菜鹼（如：月桂基甜菜鹼、椰子醯胺基丙基羥基甜菜鹼）；Ν -烷基-b-胺基丙酸鹽（如：月桂基胺基丙酸）。可用以改善高溫安定性之特定的秒_界面活性劑包括帶有支鏈或直鏈的聚氧化婦類。特定的氟界面活性劑包括陰離子（如：羧酸鹽和磺酸鹽）、非離子和兩性界面活性劑。本發明中，界面活性劑之選擇也會影響到將分散液中的水蒸發之後所得的彈性膜之透明度。欲由矽酮底質中得到透明的彈性體，最終膜的折射指數必須介於交聯的矽氧燒相和界面活性劑/殘存的水相之間才行。所謂"交聯的妙氧 ___-15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝-

I1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（13 ) 烷是指殘存於分散液中的水蒸發之後所形成的彈性膜中 <又聯的矽氧烷顆粒。所謂"界面活性劑/殘存的水相"是指刀散液中的水幾乎芫全蒸發之後，殘存於彈性膜中的界面活性劑和水。播折射性添加物存在下，使用結構爲R2_By_(E0)x (其中， R2疋具8至18個碳原予的烴基，有_By_(E〇)x接在烴基鏈未或懸掛於烴基鏈上，或者，R2是其式如下的基團

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Me3Si-〇SiO-SiMe3 ；其中玉是5至15的整數；或〇 ; ；6是€(〇)或c(〇)N_的非離子界面活性劑可以達到此目的。此外’無折射.性添加物存在的情況下，使用結構爲R3_z (其中，R3是具8至18個碳原子的脂族烴，2接在烴基鏈末或懸掛於烴基鏈上，Z是有硫酸根或磺酸根直接接在碳上或經由牛磺酸根、2 -羥基乙磺酸根或丁二酸根而接在碳上的陰離子親水基團）的陰離子界面活性劑可以達到此目的。能夠改善由本發明之組成物所得到的彈性膜之透明度的陰離子界面活性劑包括硫酸酯，如：硫酸烷基酯、乙氧化的硫酸燒基醋、硫酸化的三甘油酯（如.：硫酸化的蓖麻油），·醋連接的續酸酯，如：烷基硫代酯類（醯基_ 2 _羥基乙磺酸酯）、牛磺酸鹽和硫代丁二酸一元酯）硫化的琥珀酸鹽；靖化的醚；坑屬煙續酸鹽，如：正_燒屬烴經由uV/S〇3二級 fe續酸鹽C14-C18的磺化氧化反應產物（如：H〇ECHST™SAS) -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規棒（2ι〇Χ297公釐） .—:1 7---^----裝-- --/ίν (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（14 ) 、-鏈烯烴績酸鹽；及直鏈的燒基多元駿續酸鹽改善透明度之特定的非離子界面活性劑包括聚氧化乙歸化合物，如：乙氧化的醇類、乙氧化的酯類和乙氧。耙式或梳式的矽酮聚醚界面活性劑和磺’ 及非離子氟界面活性劑也可能夠改善膜的透明度。除了在矽氧烷聚合物中添加界面活性劑以外，此混合物中亦包括預定量的水。混合物中的水含量爲以矽氧烷^合物重量計至0.5至30份，但以2至10份爲佳。也可以在^ 合之後添加任意量的水以稀釋凝膠相。組成物中至少有一種自我催化性交聯劑存在，相對於以重量計爲100份的矽氧烷聚合物，其量爲份。所謂的 "自我催化性交聯劑"是指分子中至少有—個基團作爲=化性物種之用。在某些情況下，只須要自我催化性交聯劑就可製得具有所欲物性的彈性體，嫻於此技藝之人士將會知道.在反應混合物中添加二或多種自我催化性交聯劑就能獲致極佳的結果。此外，自我催化性交聯劑或交聯劑可與習用的觸媒一併添加。但是，實施本發明時，無須同時添加自我催化性交聯劑和習用的觸媒，事實上，本發明所含括的組成物中不含有該習用觸媒。經濟部中央標準局員工消費合作社印製典型的自我催化性交聯劑包括三或四官能性化合物，如 :R-Si(Q)3或 Si-(Q)4,其中，Q是羧基、〇c(〇)R4(其中的 R4 是具有1至8個碳原子的烷基，以甲基、乙基或乙晞基爲佳） ’如··乙酸基。他種較佳的q基團是羥基胺、〇N(R4)2(其中的R4是相同或相異之具1至8個碳原子的烷基）、如： 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210x297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明（15 ) 〇N(CH2CH3)2。Q也可以是肟基，如：o-n=c(r4)2(其中的R4 是具1至8個碳原子的烷基），如0-N=C(CH3)(CH2CH3)。此外，Q可以是胺基，如：N(R5)2(其中的R5是具1至8個碳原子的烷基和環烷基），如：N(CH3)2或NH(環己基）。最後，Q可以是乙醯胺基NRC(0)R4(其中的R4是相同或相異之具1至8個碳原子的烷基），如：N(CH3)C(0)CH3。此外，前述化合物的部分水解產物也可作爲自我催化性交聯劑之用。此將包括二聚體、三聚體、四聚體之k，如 :其式如下的化合物：

Q Q

I I R4-Si-〇-Si-R4

I I

Q Q 其中的Q和R4如前一段中所定義者。亦可作爲自我催化性交聯劑之用者是那些於聚二有機矽氧烷分子之懸吊或末端位置或主鏈上含有3或多個（Q)位址的聚合或共聚物種。懸吊基圑的例子包括以下面的式子表示者：. R43SiO(R42Si〇)a(R4SiO)bSiR43

I ON(CH2CH3)2，其中的R4是具1至8個碳原子的烷基，a是0或正整數，b是大於2的整數。通常，帶有懸吊或末端q基團的聚合型組成物可用以實施本發明，特別可使用式Q3_nR6nSi〇(R62SiO)zSiR6nQ3_n 的化合物，其中的η是〇、1、2或3，z是正整數，R6是Q或相同或相異之具1至8個碳原子的烷基鏈，分子中至少有三個 -18- 么.·氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（21〇><297公釐 — I·-n 1—-—：------11 n ^ I I i· n IT L 抓 - 0. /-. (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、發明説明（16 ) Q基圈存在。Q如前文中所定義者。有效的自我催化性交聯劑是在無_外觸媒（如：幾酸錫或胺）存在的情況下，與官能性矽酮化合物混合時能夠形成不發黏彈性物的化合物。在本發明所含括的反應中，自我催化性交聯劑中的乙醯氧基、肟基、羥基胺（胺氧基）、乙醯胺基和醯胺基催化s i - 0 - S i鍵的形成。嫻於此技藝之人士將會知道起始聚合物本身的末端可以先受到自我催化性交聯部分保護。可视情況而定地在此組成物中添加他種自我催化性交聯劑。此外，漫i樹脂強化劑（如：甲基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、四乙基原矽酸鹽（TEOS)、直鏈丙基原梦酸鹽（NPOS))可與自我催化性交聯劑一併添加/咸信在聚二有機矽氧燒/自我催化性交聯劑混合物中添加原處樹脂強化劑，會形成支鏈較多、更呈交聯構造的原處樹脂，此有助於改善彈性物的物性，特別有助於抗張、拉伸和硬度性質。也能夠改善所得彈性物的透明度。也可以在組成物中添加安定劑。已經知道含有胺基矽烷的聚合物或純淨的胺基矽烷可作爲安定劑之用。純淨的胺基矽烷包括其式爲化合物（其中的n 和y分別是0、1或2 ; R4是相同或相異之具i至8個碳原子的烷基，Q1是（CH2)Z4 UCHAWR)}〆其中的^是！至10的整數，罝是0至3))。聚合的胺基矽烷（如：矽醇官能性的矽烷流體與胺基矽烷之反應產物或矽醇官能性的矽烷流體與烷氧基矽烷和胺五、發明説明（17 ) A7 B7 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製珍燒之反應產物）亦可h實施本發明言 :以實施本發明的-個有用的聚合型胺基#燒之m (CH3〇)2CH3SiO((CH3)2Si〇)zSi(〇CH3)2 其中，2是3至40。（^)辦(叫禅2 可視情況所須地在本發明之組成物中添加填料（如燃燒和沉澱法製得的膠㈣石、：氧财粉末）、半強= (α .梦藥土或經研磨的石英）。也可以添加不含梦的 :如：碳_、水合礬土、氫氧化鎂、碳黑、二氧化鈇、氧化鋁、蛭石、氧化鉉、赍郭 _ ^ 广銲衣母、丨目石、氧化鐵、硫酸鋇和 …石灰。必要時，能夠溶解於矽氧烷聚合物中的液態燒氧基珍燒可以％料—併添加，以使填料能夠與_氧統聚合物相配伍。選擇特別的填料（如：某些類型的矽石）及將其加入此組成物中，可以改善所得彈性物的物性（特別是抗張性質、拉伸性質、硬度及熱安定性）。含有銨安定劑矽石的彈性物具有熱穩足性，但含有納穩定矽石者不具有熱穩定性。酸性矽石（含有Η+作爲安定劑）也可以形成熱安定彈性物。通常，未以周期表ΙΑ族或ΠΑ族元素加以穩定的膠態或分散矽石也能形成熱安定彈性物。能夠使矽石形成熱安定彈性物之作爲砍石安定劑的揮發性有機胺和揮發性無機鹼如： (R7)3-XN(H)X(其中，χ = 〇、！、2或3，R7是烷基或芳基，如 (CH3)2NH或者 R7 是醇基，如 n(CH2Ch2〇h)3 或 (諳先聞讀背办之注意事項再填寫本頁}

^^^1 ml —^n nn n^i nn I 訂|! ---M----Il_Γ m in m __ -20- 巧張跋適财格（加x297i¥y A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（18 NH(CH2CH2〇H)2。此揮發性有機胺包括環己胺、三乙胺、二甲基胺基甲基丙醇、二乙基胺基乙醇、胺基甲基丙醇、胺基丁醇、一乙醇胺、—異丙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、胺基乙基丙二醇、胺基甲基丙二醇、二異.丙醇胺、嗎啡啉、參（羥甲基）胺基甲烷、三異丙醇胺、三乙醇胺、苯胺和尿素。除了揮發性有機胺以外，揮發性無機鹼（如：氨和碳酸銨）也可形成具有熱穩定性的彈性物。欲製得本發明之組成物，使矽氧烷聚合物及，自我催化性交聯劑混合。然後在此矽氧烷聚合物和自我催化性交聯劑中添加界面活性劑並混合直到形成堅硬的凝膠爲止。可使用任何類型的混合設備’如：Turreii〇TM、NeulHnger™或 R〇SS™混合機。此凝膠的矽石含量至少85%。此凝膠的儲存安定性極佳，並可長時間儲存，必要時甚至可以運送。混合之後，此凝膠以水稀釋至所欲的硬酮含量。此分散液可以長時間儲存且具有極佳的冷凍/熔化安定性。然後分散此为散液’猎由水份的蒸發而形成彈性膜。嫻於此技藝之人士將會瞭解可藉他種方式製得油在水中的分散液。舉例言之，可將矽氧烷聚合物和自我催化性交聯劑混合物加至界面活性劑和水溶液中，然後使用如us Patent 5,〇37,878和5,034,455所述的膠體碾磨機、勻化器、. 音波振盪器或他種高剪截裝置使之乳化。藉前面所述的分批法或藉連續法可形成此分散液。使用連續法時，以使用低剪力的動態混合機或靜態混合機爲佳 21 - (請先閎讀背面之注意事項再缜寫本頁) #裝. •L-J_ 表紙張尺度適用中國國家標準（〇灿）八4^#(21〇父297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___ _ B7 五、發明説明t 19 ) 實例中，在製得分散液的一天之後，將前述濕分散液懸懸塗成膜，使此膜乾燥七天以上才進行測試。以ASTM C661所述的方法"利用硬度計測定彈性型包封劑的硬度，，測得硬度。藉ASTMD412所述的方法"硫化橡膠和熱塑性橡膠及熱塑性彈性物-張力"使用L尺寸等於1.3公分（0.5英吋）的啞鈴形試樣得到抗張和拉伸試驗結果。以透明度試驗方法得到由矽自同乳膠製得的交聯矽酮彈性物的多個値。所列的厚度値是可以讀出黑色印刷字母的厚度。使包封劑壓經兩個刻度填隙片之間。塡隙片的刻度爲 0_ 25毫米至5.1毫米（0.01至0.20英吋）。於常態下兩週之後，將此膜置於印有不規則字母的白紙上。不容易辨認出字母時的厚度烏透明度値。讀數最大意味著即使於膜最厚時仍能辨認出字母。實例1 以矽氧烷聚合物重量計之份數計，2份 (CH3)3Si0(Si(CH3)20)3(Si(CH3)0)5Si(CH3)3

I ON(CH2CH3)2， (胺氧基官能性聚矽氧烷，"AOPS”）和100份黏度爲50,000平方毫米/秒（釐沲）（分子量11〇,〇〇〇)、受到-OH末端保護的聚二甲基矽氧烷（"PDMS")聚合物在實驗室混合機（Whip™ Mix ，即，併用設備或使用200毫升或500毫升Vac-U-MixerT1^j 動力混合機；Whip Mix Corporation，Louisville, KY)中混合 -22- &張尺度逋用中國國家標隼（CNS ) A4規棒（210X297公釐） m-1^ 1^1 J I —l--「^^1 ϋ -广 r (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

1T 五經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 發明説明（2°) 〇 4.0份的50/50水/TERGIT〇L™ TMN_6溶液混入其中，直到形成固體含量高的乳狀凝膠爲止。此乳狀凝膠以20份水和1份5%醋酸溶液稀釋。將此配方的水份蒸除之後，製得抗張強度爲68.5 kPa(10 psi)、拉伸率爲310% ' Shore A硬度讀數爲4的矽酮彈蜱膜〇以矽氧烷聚合物重量計之份數計，將2份的AOPS混入位於與實例1相同之實驗室混合器内之100份實例1的PDMS聚合物中。將水和TERGIT0L™溶液混入其中，直到形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。此乳狀凝膠以19份水和1份5%醋酸溶液稀釋。1份 ' (CH30)2CH3SiO((CH3)2SiO)zSi(OCH3)2

I (CH2)3NH(CH2)2NH2 (胺基烷氧基聚矽氧烷，"AAPS"，Z的平均値爲12)亦混入此分散液中。將此配方的水份蒸除之後，製得抗張強度爲144.8 kPa (21 psi)、拉伸率爲770%、Shore A硬度讀數爲5的石夕酮彈性膜〇以矽氧烷聚合物之份數計，2份A0PS、2份甲基三曱氧基矽烷和1份莫耳比爲1: 1的AAPS和醋酸溶液混入位於與實例1相同之實驗室混合器内之100份實例1的PDMS聚合物中。將水和TERGITOL™溶液混入其中，直到形成相當堅實的 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（ 210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印袋， A7 B7 五、發明説明（21 ) 乳狀凝膠爲止。此乳液凝膠以21份水稀釋。將此配方的水份蒸除之後，形成不發黏的矽酮彈性膜，其抗張強度爲586.1 kPa(85 psi)、拉伸率1310%，硬度値爲8 〇實例4 以矽氧烷聚合物之份數計，2份乙烯基參（甲基乙基Μ )矽烷混入位於與相同的實驗室混合器内之100份實例1的PDMS 聚合物中。然後將6.0份50/50的水/TERGITOLTMTMN-6溶液混入其中，直到形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。此乳狀凝膠以19.3份水稀釋。將此配方的水份蒸除之後，形成不發黏的矽酮彈性膜。實例5 以矽氧烷聚合物之份數計，2份乙烯基參（甲基乙基Μ )矽烷混入位於與相同的實驗室混合器内之100份實例1的PDMS 聚合物中。然後將水/TERGITOL™溶液混入其中，直到形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。此乳狀凝膠以去離子水稀釋直到矽酮含量爲8 0 %。將此配方的水份蒸除之後，形成不發黏的矽酮彈性物，其抗張強度爲551.6 kPa(80 psi)、拉伸率1151%，硬度値爲7 〇實例6 以矽氧烷聚合物之份數計，2份甲基和乙基三乙醯氧基矽烷的5 0 / 5 0混合物混入位於相同之實驗室混合器内之1 〇〇份P D M S聚合物中。然後添加相同的水和TERGITOL™溶液 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（22 ) A7 B7 經濟部中央檩準局員Η消費合作杜印製，直到形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。此乳狀凝膠以去離子水稀釋直到矽酮含量爲80%。將此配方的水份蒸除之後，形成不發黏的矽酮彈性物，其抗張強度爲358.5 kPa(52 psi)、拉伸率1160%，硬度値爲4 〇實例7 以矽氧烷聚合物之份數計，1份甲基和乙基三乙醯氧基矽燒的5 0 / 5 0混合物混入位於實驗室混合器（Universal Mixing Machine; AM501™，Hauschild & CO. KG，Hamm, Germany)内之100份實例1的PDMS聚合物中。然後添加6.6份水和 AvanelTM S150(PPG Industries，Gurnee，IL)的 35%溶液，直到形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。此乳狀凝膠以2 0 · 4份去離子水稀釋。 • · 、將此配方的水份蒸除之後，形成發黏的矽酮彈性物。實例8 以矽氧烷聚合物之份數計，2.04份乙烯基三乙驗氧基珍烷混入位於實例7之實驗室混合器之1〇〇份14,000平方毫米/ 秒（cs)之末端的-OH受到保護的PDMS聚合物中。然後添加 6.6份水和人vanelTM S150磺酸鹽界面活性劑的35%溶液’直到形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。此乳狀凝膠以2〇·8份去離子水稀釋。將此配方的水份蒸除之後，形成不發黏的碎嗣彈性物。實例9 以矽氧烷聚合物之份數計，2.0份參（二甲基胺基）甲基矽 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4规格（210x297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 一裝· iT_ A— 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 __B7____ 五、發明説明’（23) 烷混入位於實例7之實驗室混合器内之1〇〇份實例1的PDMS 聚合物中。然後混入4份水和TERGITOL™ TMN6非離子界面活性劑，直到形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。此乳狀凝膠以17份去離子水稀釋。當分散液老化6星期，將此配方的水份蒸除之後會得到稍微發黏的秒酮彈性物。實例1 0 以矽氧烷聚合物之份數計，100份實例1的PDMS聚合物、 2.8份甲基二乙烯基二（N-甲基乙醯胺基）矽烷、1.7份 (CH3)3SiO(((CH3)Si(ON(CH2CH3)2))0)5((CH3)2SiO)3Si(CH3)3 、6.26份Makon™ 10非離子界面活性劑和1 〇份水在實例1的實驗室混合器混合直到形成乳狀液。此乳狀液的處理性質良好，水份蒸除之後，乾燥成矽酮彈性物。實例1 1 以矽氧烷聚合物之份數計，100份實例1的PDMS聚合物、 2.0份AOPS、2.0份MTM(甲基三甲氧基矽烷）和1.0份AAPS/ 醋酸混合物（胺基烷氧基聚矽氧烷）與冰醋酸以1克 AAPS/0.07克AcOH的比例混合。然後使此混合物於10升容量的 TurelloTM:Mixe:r, Turello, Italy 中混合。4_0份重量比爲 50/50的水/TERGITOLTMTMN-6混合（固體含量爲45%的界面活性劑）混入其中，直到形成乳狀凝膠。混合此矽酮含量爲 96%的油於水中（0/W)乳狀液，直到形成乳狀凝膠。然後以 21份去離子水稀釋此矽酮含量爲96%的0/W乳狀液。此形成矽酮含量爲80%的0/W交聯矽酮乳膠。 -26- —- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） m· m m ^^1 I v—'1^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A- A7 B7

經濟部中央標準局員工消費合作社印袋五、發明説明（24) 評估此材料的冷凍/熔化安定性。新製得的材料經歷10次冷凉:/溶化循環。由此矽酮乳膠製得的彈性物原來的Shore A硬度是8，抗張強度爲586.1 kPa(85psi)、拉伸率1307%。此矽酮乳膠經過10次冷練/溶化循環之後所製得的彈性物之 Shore A硬度是11，抗張強度爲586 1 kPa (85 psi)、拉伸率 1193% 0 經過爲時12、24和48小時老化處理但未作過固化處理的材料亦能承受1 〇次冷凉/溶化循環。實例1 2 氧燒聚合物之份數計，100份實例1的PDMS聚合物、 2 0份A0PS、2.0份MTM和1.0份實例11的AAPS/醋酸混合物於與實例11相同的混合器中混合。7·4份ArquadTMT-27(一種陽離子界面活性劑）形成27%水溶液後與前述混合物混合直到形成乳狀液。然後以去離子水將此珍酮含量爲93%的 ο/w乳狀液稀釋成矽酮含量爲80%的0/1^交聯珍酮乳膠。此材料經歷1 〇次冷凍/熔化循環’未見有結塊的情況發生。由此矽酮乳膠製得的彈性物的Shore A硬度是10，抗張強度爲 222 kPa(3 8 psi)、拉伸率 222%。以矽氧烷聚合物之份數計，1〇〇份實例1的！*〇]^8聚合物、 2.0份A0PS、2.0份MTM和1.0份實例11的AAPS/醋酸混合物於與實例11相同的的混合器中混合。然後添加6.0份與實例 11相同的TERGIT0L™和水溶液，混合直到形成乳狀凝膠。然後以13.7份去離子水稀釋矽酮含量爲96%的0/W乳狀液， -27- ___ 本紙張尺&用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2&公酱) ~~ nil I 1— I -- I n I n n n ^ '.r' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央檩準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（25) 此形；i矽酮含量爲84%的〇/w交聯矽酮乳膠。在此材料中添加不同量之固體含量爲75%的碳酸鈣糊狀物（OMYACARB™ 3)。其結果列於表1。表中的D、T和E欄分別代表硬度讀數（Shore A) ’抗張強度（kPa)和拉伸率。表1 糊狀物總含量# 填料/PDMS F/T循環 D T E (份數） (%) 比例 # Shore A kPa % 0 78 0 10 6 510.2 1357 53.3 86.3 0.38 10 7 475.7 900 106.7 83.5 0.76 5 12 648.1 1148 133.3 81.8 0.95 2 14 593.0 1024 160 82.6 1.14 2 14 544.7 823 * =(矽酮+填料）/總重實例1 4 以矽氧疼聚合物之份數計，100份實例1的PDMS聚合物、 2.0份A0PS、2.0份MTM和1.0份實例11的AAPS/醋酸混合物於實例11相同的混合器中混合。然後添加與實例11相同之同量的TERGITOL™*水溶液，混合直到形成乳狀凝膠。然後以21份去離子水稀釋矽酮含量爲9 6%的0/W的乳狀液，此形成矽酮含量爲80%的0/W交聯矽酮乳膠。在此材料中添加各種填料。表2列出彈性物添加各種填料之後的冷凍/熔化循環次數、硬度、抗張強度和拉伸率。 ~τ ~_____-28 - 紙張尺度適用中國國家標準（⑽）从麟（21〇χ297公釐） ----I 1 ------裝-- I v—^ (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、tT A7 B7 五、發明説明（26) 表2 填料總含量* 填料/PDMS F/T循環 D T E (%) 比例 # Shore A kPa % ΑΊΉ S-33 74 0.40 10 22 627.4 1080 ΑΤΉ S-23b 77 0.65 10 24 661.9 1173 Al-Tabc 80 1.0 10 24 606.7 780 Omya-5d 80 1.0 10 25 599.8 1107 Omya-21e 80 1.0 10 27 503.3 867 10ES Wollasf 77 0.65 10 28 882.5 767 SparW-44g 80 1.0 10 23 565.4 867 DicalWB5h 70 0.15 10 22 923.9 1027 Siltex44i 77 0.60 10 26 820.5 480 325NoW 79 0.80 10 26 813.6 760 200Novak 80 1.0 10 28 717.1 440 *=(矽酮+填料）/總重 a=三水合礬土： Spacerite™S-3，1微米1 b=三水合礬土： SpaceriteTMS-23，7微米1 c=經鍛燒的礬土： Tabular，3 0-40微米1 d=碳酸躬：Omyacarb™^5，5微米_2 e=碳酸鈣：Omyacarb™-21，21微米 2 £=經珍燒處理的评〇11牡81:〇1^6:10£8'\¥〇11381:〇]!〇1卩1^，3.5微米3 g=重晶石：SaarwiteTMW-44，12微米 4 h=矽藻土： DicaliteTMWB-5，6-8微米5 1=非晶狀熔融矽石：8山6乂頂44,8.8微米6 j=noviculit.e砍石：325 Nov.aciteTM，7-15微米7 k=noviculite秒石：200 Novacite™，11-19微米7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 4- l=Aluminum Company of America, Pittsburgh PA. 2=Omya Inc., Proctor, VT. 3=Nyco Inc., Willsboro, NY. 4=Mountain Minerals; Alberta, Canada. 5=Grefco Inc., Torrance, CA. 6=Kaopolite Inc., Union, NJ. 7=Malvern Minerals, Hot Springs, AR. -29 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準爲員工消費合作社印裂 A7 B7___ 五、發明説明（27 ) 實例1 5 製得下列兩種梦酮乳膠：基礎物#1 以矽氧燒聚合物之份數計，100份實例1的？01^8聚合物、 2.0份AOPS、2.0份MTM和1.0份實例11的AAPS/醋酸混合物於實例11相同的混合器中混合。然後添加相.同量的 TERGITOL·1^水溶液（固體含量爲4 5 %)，混合直到形成乳狀凝膠。然後以21份去離子水稀釋矽酮含量爲96%的O/W 乳狀液，此形成矽酮含量爲8〇°/。的0/W交聯矽酮乳膠。基礎物#2 以矽氧烷聚合物之份數計，100份實例1的PDMS和2.0份 AOPS在10升容量的Turello混合器中混合。使4.0份重量比爲50/50的丁£11(}1!'01/1^丁]^]^-6/水混合物（固體含量45%)混入其中，直到形成乳狀凝膠。然後以21份去離子水稀釋矽酮含量爲96%的0/W乳狀液，此形成矽酮含量爲80%的O/W 交聯矽酮乳膠。使前述製得的材料與不同的填料混合並稀釋至所欲的矽酮含量，藉此製得下列試樣。就矽石樣品而言，使用4.9和 9.8兩種矽石/PDMS比例。藉此形成泠酮總含量（矽石+矽酮） /總重爲52%和54%的乳膠。 - 例如，123克基礎物#1與33.1克NALCO™ 2326膠態矽石及 4 3 ·8克去離子水混合。此將使得矽石/PDMS比例爲4.9%，總矽酮含量爲52%。對照物是未添加任何填料的基礎物#1和基礎物#2。所用 -30- ^^尺度適用中國國家標準（0邴）八4规格（210\297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、發明説明（28 ) 的填料選自如下所示之膠態秒石、經分散的溶融砍石及不含矽的填料：膠態梦石：註册名稱固體％表面積（平方米/克）穩定用的離子 Nalco™ 2326 15 600 NH4+ Nalco™ TX8806 30 375 NH4+ Nalco™ 1115 15 750 Na+ Nalco™ 103 4A 34 150 - 經分散的熔融矽石： Gabosperse™ S3 810 14 380 Na+ Gabosperse™ S2095 17 200 Na+ Gabosperse™ A2095 17 200 NH4+ 不含矽的填料： Omyacarb™ -3 2.5-(碳酸鈣） Hydral™ 710 6-l2-(三水合礬土） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製使這些乳膠乾燥兩星期。然後將所得彈性膜的試樣置於稱重盤上，然後置於1 50°C和200°C爐中。追蹤長時間的重量損失情況。亦追蹤（非乳膠）的RTV矽酮橡膠試樣。重量損失數據列於表3。 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規槔（210X297公釐）五、發明説明（29) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製表3 試樣 PDMS (份） 150Ό 3星期 12星期重量損失％ 200°C 3星期12星期重量損失％ RTV 填料 2.6 6.5 基礎物#1 6.1 13.9 某物社2 150°C 200°C 15〇°C 200°C 3週 12週 3週 12週 3週 12週 3週 12週膠態矽石 3.9 5.3 6.9 10.6 5.0 37.2 47.3 Nalco™ 2326 4.9 Λ Λ 3.6 6.9 4.5 6.6 4.3 4.5 4.9 7.3 9.8 — — 2.8 3.8 4.2 8.7 Nalco™ TX8806 4.9 3.6 4.6 4.7 6.3 3.1 3.6 3.9 5.6 9.8 3.3 4.3 5.0 5.9 2.8 3.7 4.7 6.7 Nalco™ 1034 4.9 3.9 5.8 4.7 5.4* •两 Nalco™ 1115 4.9 5.9 13.8 24.6 69 4.8 10.7 12.9 79.0 9.8 5.3 15.3 10.9 68 4.0 10.3 9.2 80.0 分散的熔融矽石 C1 S3810 4.9 3.7 4.6 8.4 58.0 3.5 4.4 __ 43.5 9.8 4.1 2.3 8.2 36.4 3.8 4.9 10.3 41.2 C A2095 4.9 — — 2.5 3.8 4.6 3.8* 9.8 — — 3.2 3.8 4.3 3.9* C S2095 4.9 — — 3.4 4.2 9.8 20.4* 9.8 —' — 3.9 5.7 8.6 40.9 l=Cabosperse™ 碳酸鈣 Omya™-3 12 4.3 5.9 19.7 32.2 4.4 9.8 36.6 41.8* 80 4.0 14.0 38.0 40.5 6.2 27.3 54.0 99.5 =12星期試樣遺失，所列者爲6星期試樣的數據。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 5- 訂 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 實例清楚地顯示：基礎物# 1對照物和以銨穩定的矽石基礎#1或#2與RTV矽酮橡膠一樣穩定，甚至於更穩定。這些彈性物的其他物性的數據示於表4。 D T E Shore A kPa % (RTV比較物） 22 7694.6 1440 表4 自我催化劑交聯劑=基礎物# 1配方份數 D T E 對照組(無填料） 17 765.3 1260 CaC03 12 22 717.1 1140 80 26 620.5 1253 Nalco™ 1034 4.9 21 579.2 800 Nalco™ 1115 4.9 33 1,999.5 1420 9.8 44 3,7771.5 1573 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

S87003 A7 B7 五、發明説明（31 自我催化劑交聯劑=基礎物# 2配方份數 4.9 9. 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

D 3 7 20 8 16 11 21 25 48 13 32 18 30 5 T 137.9 206.8 1,261.8 275.8 1,048.0 393.0 1.323.8 986 2.109.8 434.4 1,737.5 E 580 587 1747 687 1307 987 1293 1153 993 946 1367 1320 1120 560 320 對照組(無填料） Cabosperse™ A2095 Cabosperse™ S2095 Cabosperse™ S381G Nalco™2326 Nalco™ TX8806 Nalco™ 1115 CaC03 實例1 6 使用長25·4公分（10英吋）内徑3 8公分（1 5英吋）的迴轉式-固定子類型的實驗室動力混合器。其出口處與含有供稀釋水使用之入P裝置的靜態混合器相連接。位於混合區入口之前的聚合物進料管亦與含有供自我催化劑交聯劑使用的入口裝置的靜態混合器相連接。此時，使用二甲基甲基二乙基幾基胺砍氧燒共聚物。此動力混合器本身具有供水/界面活性劑混合物和聚合物進料使用的入口處。此自我催化劑交聯劑在進入動靜態混 4 9 4 9 4 9 4 9 4.9 9.8 12 80 -34- 本紙張尺度適财_家#^NS ) A^T^〇-x297公釐 992.9 1,537.5 137.9 110.3 387003 at ________ B7 11 ......... ..................................... ____ ^™*-** 五、發明説明（32 ) 合器之前先被送進聚合物液流中。然後將此混合物送至混合區，界面活性劑/水枚送至另一個入口及混合區。開啓迴轉器，關上稀釋水，製得矽酮含量爲9 6 %的透明凝膠。將稀釋水打開，製得參酮含量爲91 %的乳膠，其爲白色糊狀物。所形成的此材料在蒸除水份之後形成幾乎不發黏的矽酮彈性物。使用下列條件： 1 15克/分鐘 2.6克/分鐘 4.4克/分鐘 7.2克/分鐘 900 50,000平方毫米/秒(cs)末端爲Si-OH的PDMS進料：自我催化性交聯劑進料： 45%含水的terGITOL™ TMN-6界面活性劑：用以稀釋進料的去離子水：迴轉速率（RPM): 實例1 7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製以矽氧烷聚合物之份數計，1〇〇份由85%末端爲Si-OH的 1>0148、12%末端爲一矽烷的1>〇]^8和3%末端爲8^]^63的 PDMS所组成的聚合物混合物、2.0份AOPS、2.0份MTM、 1.0份AAPS和0.076份冰醋酸在於10升容量的Turello™混合器中混合。6·0份重量比爲50/50的水/TERGITOL™ TMN-10 混合物（固體含量爲4 5 %的界面活性劑）混入其中，直到形成乳狀凝膠。然後，此矽酮含量爲96%的0/w乳狀液以21 份去離子水稀釋。此形成矽酮含量爲80%的0/W交聯矽酮乳膠。 45.3克上述材料與36.6克Alcoa Hydral™ 710三水合礬土 (ATH)(Alcoa Industrial Chemicals Div，Bauxite，AR)、2.16克 __-35- _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 總_ 五、發明説明丨33) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

Joncryl™61LV分散劑（Johnson Wax Speciality Chemicals， Racine, WI)、0.25 克胺甲基丙燒（AMP-95)(Angus Chemical Co.，Buffalo Grove, IL)和15.7克水形成100克試樣。此形成矽酮含量爲74.2%、ATH/矽酮比例爲0.97之經填充的矽酮乳膠。由此材料所得的彈性物於15(TC和200°C老化。於150°C 6星期之後，此材料所損失的重量僅3.3%，於200°C時所損失的重量僅10.6%。非乳膠的DC 3145 RTV矽酮橡膠於150 °C 6星期之後所損失的重量爲3.7%，於200°C時所損失的重量 7.9%。實例1 8 以矽氧烷聚合物之份數計，使2.0份AOPS與1〇〇份實例1的 PDMS於實例1的實驗室混合器中混合。將4.0份的50/50水 /TERGITOL™ TMN-6溶液混入其中，直S，J形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。將此乳狀凝膠稀釋成矽酮含量爲80%的乳狀液。將此配方的水份蒸發之後？形成矽酮彈性物。其透明値爲2.15毫米（86密耳）。實例1 9 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製以矽氧烷聚合物之份數計，使2.0份AOPS、2份MTM和1 份莫耳比爲1 : 1的AAPS/醋酸溶液與1〇〇份實例1的PDMSS 實例1的實驗室混合器（Whip™Mix)中混合。將4.0份的 50/50水/TERGITOL™TMN-6溶液混入其中，直刻形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。將此乳狀凝膠稀釋成矽酮含量爲 8 0 %的乳狀液。 __ -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4«^( 21〇><297公釐） 387003 at _ __B7 五、發明説明（34 ) 將此配方的水:份蒸發之後，形成碎酮彈性物，其抗張強度爲703.3 1^^(102?8〇、拉伸率1664%。其透明値爲4.5毫米（176密耳），爲測得値中最大者。實例2 0 以矽氧烷聚合物之份數計，在獨立的試驗中，0.5、1.0、 2.0和3.0份AOPS與100份60,000平方毫米/秒（cs)末端受到三甲氧基曱矽烷基伸乙基保護的PDMS聚合物實驗室混合器 (WhipTMMix)中混合。將4.0份45%水和 TERGIT0LtmTMN-6 溶液混入其中，直到形成相當堅實的乳狀凝膠爲止。將此乳狀凝膠稀釋成矽酮含量爲8 0 %的乳狀液。這些配方的水分蒸發之後都形成矽酮彈性物。0· 5份和1 · 〇份AOPS試樣形成發黏的彈性物，即使濕分散液經過11星期之後靜置之後仍然如此。2.0份AOPS試樣的濕分散液形成經過5星期的靜置之後，形成不發黏的彈性物。3.0份A〇PS 試樣的濕分散液形成經過3.5星期的靜置之後，形成不發黏的彈性物。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) tr 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 _______ _37_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐）

Claims

修正年月日汉7.-7補充 S87003 ^ 一 1|738號專利申請案 Μ 中超請專利範園修正本(们年7月）謀申請專利範圍 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 1. 一種交聯的聚矽氧烷分散液之製法’其步驟包含：摻合黏度爲5000至500,〇〇〇 mPa . s的可水解碎氧燒聚合物或聚合物混合物、界面活性劑、水和至少一種自我催化的交聯劑組份，該自我催化的交聯劑具有至少—基團作爲催.化種類，而該基團係選自羧基、羥胺基和肟基，且該自我催化的交聯劑爲占1 〇〇份可水解矽氧烷聚合物或聚合物混合物之1至5重量份，於夠高的剪截力下混合該組份而將組份轉變成凝膠狀態，及視情況所須地，以水稀釋此凝膠相。 2·根據申請專利範圍第〗$之方法，包括：於混合之前或之後’添加其式如下的安定劑： (MeO)2MeSiO(Me2SiO)zSi(OMe)2 I (CH2)3NH(CH2)2NH2 其中’ Me是甲基，Z是3至40。 3.根據申蟑專利範圍第！項之方法，另包含·：於混合之前，添加原處樹脂強化劑，選自曱基三甲氧基矽烷、乙晞基三甲氧基矽烷、四乙基原矽酸鹽和直鏈丙基原矽酸鹽經濟部中央標準局員.工消費合作社印製 4. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中，分散液具折: 性之含有交聯的矽氧烷相，分散液亦具折射性之界面) 性劑/殘存的水相，且交聯的矽氧烷相之折射指數與界j 活性劑/殘存的水相之折射指數相符。 11 5. 根據申請專利範園第！至4項中任一項之方法，其所製^ 之交聯的聚矽氧烷分散液。 ^

修正年月日汉7.-7補充 S87003 ^ 一 1|738號專利申請案 Μ 中超請專利範園修正本(们年7月）謀申請專利範圍 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 1. 一種交聯的聚矽氧烷分散液之製法’其步驟包含：摻合黏度爲5000至500,〇〇〇 mPa . s的可水解碎氧燒聚合物或聚合物混合物、界面活性劑、水和至少一種自我催化的交聯劑組份，該自我催化的交聯劑具有至少—基團作爲催.化種類，而該基團係選自羧基、羥胺基和肟基，且該自我催化的交聯劑爲占1 〇〇份可水解矽氧烷聚合物或聚合物混合物之1至5重量份，於夠高的剪截力下混合該組份而將組份轉變成凝膠狀態，及視情況所須地，以水稀釋此凝膠相。 2·根據申請專利範圍第〗$之方法，包括：於混合之前或之後’添加其式如下的安定劑： (MeO)2MeSiO(Me2SiO)zSi(OMe)2 I (CH2)3NH(CH2)2NH2 其中’ Me是甲基，Z是3至40。 3.根據申蟑專利範圍第！項之方法，另包含·：於混合之前，添加原處樹脂強化劑，選自曱基三甲氧基矽烷、乙晞基三甲氧基矽烷、四乙基原矽酸鹽和直鏈丙基原矽酸鹽經濟部中央標準局員.工消費合作社印製 4. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中，分散液具折: 性之含有交聯的矽氧烷相，分散液亦具折射性之界面) 性劑/殘存的水相，且交聯的矽氧烷相之折射指數與界j 活性劑/殘存的水相之折射指數相符。 11 5. 根據申請專利範園第！至4項中任一項之方法，其所製^ 之交聯的聚矽氧烷分散液。 ^