JPH08188715A - 前硬化したシリコーンエマルジョン - Google Patents
前硬化したシリコーンエマルジョンInfo
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- JPH08188715A JPH08188715A JP7042703A JP4270395A JPH08188715A JP H08188715 A JPH08188715 A JP H08188715A JP 7042703 A JP7042703 A JP 7042703A JP 4270395 A JP4270395 A JP 4270395A JP H08188715 A JPH08188715 A JP H08188715A
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- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Abstract
(57)【要約】
【目的】 環境や輸送上の問題が少ない水を除去すると
シリコーンエラストマーを生成する水系シリコーンエマ
ルジョンを提供する。 【構成】 水を除去するとエラストマーを生成する水系
シリコーンエマルジョンであって、次の成分を混合し、
（Ａ）ケイ素原子に結合した少なくとも２つのアルコキ
シ基を持つアルコキシシリル末端ブロック基を有するポ
リジオルガノシロキサンを１００重量部、（Ｂ）（Ａ）
のポリジオルガノシロキサンを架橋するに充分な量であ
るチタン触媒を０．２〜６重量部、次いで水とイオン系
又は非イオン系安定剤を加え、得られた生成物を乳化
し、得られた水系シリコーンエマルジョン生成物を含ん
でなる水系シリコーンエマルジョン。
シリコーンエラストマーを生成する水系シリコーンエマ
ルジョンを提供する。 【構成】 水を除去するとエラストマーを生成する水系
シリコーンエマルジョンであって、次の成分を混合し、
（Ａ）ケイ素原子に結合した少なくとも２つのアルコキ
シ基を持つアルコキシシリル末端ブロック基を有するポ
リジオルガノシロキサンを１００重量部、（Ｂ）（Ａ）
のポリジオルガノシロキサンを架橋するに充分な量であ
るチタン触媒を０．２〜６重量部、次いで水とイオン系
又は非イオン系安定剤を加え、得られた生成物を乳化
し、得られた水系シリコーンエマルジョン生成物を含ん
でなる水系シリコーンエマルジョン。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、乾燥するとエラストマ
ーとなる水系シリコーンエマルジョンに関する。
ーとなる水系シリコーンエマルジョンに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】前記の
ようなエマルジョンは米国特許第３３８３３５５号、同
３９２４７２５号、同４７４３４７４号、同４８８３３
８０号、同５０１７６７２号に開示されている。
ようなエマルジョンは米国特許第３３８３３５５号、同
３９２４７２５号、同４７４３４７４号、同４８８３３
８０号、同５０１７６７２号に開示されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び作用効果】本発明は、
水を除去した後にエラストマーを生成する水系シリコー
ンエマルジョンを提供するものであり、１分子あたり少
なくとも４つのケイ素結合アルコキシ基を有するポリジ
オルガノシロキサンのエマルジョン、アルコキシ基の反
応によってポリジオルガノシロキサンを架橋させるに充
分なチタン触媒、及び随意のフィラーを含んでなる。
水を除去した後にエラストマーを生成する水系シリコー
ンエマルジョンを提供するものであり、１分子あたり少
なくとも４つのケイ素結合アルコキシ基を有するポリジ
オルガノシロキサンのエマルジョン、アルコキシ基の反
応によってポリジオルガノシロキサンを架橋させるに充
分なチタン触媒、及び随意のフィラーを含んでなる。
【０００４】本発明は、水を除去した後にエラストマー
を生成する水系シリコーンエマルジョンを提供するもの
であり、（Ａ）ケイ素原子に結合した少なくとも２つの
アルコキシ基を持つアルコキシ末端ブロック基を有する
ポリジオルガノシロキサンを１００重量部、（Ｂ）ポリ
ジオルガノシロキサン（Ａ）を架橋するに充分なチタン
触媒を混合し、次いで水とイオン系又は非イオン系安定
剤を加え、得られた生成物を乳化し、水系シリコーンエ
マルジョンを生成させる。
を生成する水系シリコーンエマルジョンを提供するもの
であり、（Ａ）ケイ素原子に結合した少なくとも２つの
アルコキシ基を持つアルコキシ末端ブロック基を有する
ポリジオルガノシロキサンを１００重量部、（Ｂ）ポリ
ジオルガノシロキサン（Ａ）を架橋するに充分なチタン
触媒を混合し、次いで水とイオン系又は非イオン系安定
剤を加え、得られた生成物を乳化し、水系シリコーンエ
マルジョンを生成させる。
【０００５】本発明のシリコーンエマルジョンは、水の
除去後にエラストマーを形成するためのポリマーの架橋
を生じさせる反応基が全てポリマーの端部に存在し、架
橋剤として作用する他の成分とポリマーの反応によって
生成するのではないといった特徴がある。ポリジオルガ
ノシロキサン（Ａ）の各々の末端基は、ケイ素に結合し
た２〜３のアルコキシ基を有する。これらのポリマーと
ポリジオルガノシロキサン（Ａ）を架橋させるに充分な
量の触媒を混合し、次いで水とイオン系又は非イオン系
安定剤を添加すると、得られた混合物は乳化し、ポリマ
ー端部は互いに反応してエマルジョンミセルの中に架橋
ポリマーを生成する。エマルジョンの水を除去すると、
架橋ポリマー粒子は合体してエラストマーを生成する。
このエラストマーはフィラーの添加によって強化するこ
とができる。
除去後にエラストマーを形成するためのポリマーの架橋
を生じさせる反応基が全てポリマーの端部に存在し、架
橋剤として作用する他の成分とポリマーの反応によって
生成するのではないといった特徴がある。ポリジオルガ
ノシロキサン（Ａ）の各々の末端基は、ケイ素に結合し
た２〜３のアルコキシ基を有する。これらのポリマーと
ポリジオルガノシロキサン（Ａ）を架橋させるに充分な
量の触媒を混合し、次いで水とイオン系又は非イオン系
安定剤を添加すると、得られた混合物は乳化し、ポリマ
ー端部は互いに反応してエマルジョンミセルの中に架橋
ポリマーを生成する。エマルジョンの水を除去すると、
架橋ポリマー粒子は合体してエラストマーを生成する。
このエラストマーはフィラーの添加によって強化するこ
とができる。
【０００６】本発明の方法は次式のポリマーを使用し、
【０００７】
【化４】
【０００８】ここで各々のＲは脂肪族不飽和を含まない
基であり、１価の炭化水素、１価のハロ炭化水素(haloh
ydrocarbon) 、及び１〜１８の炭素原子を含む１価のシ
アノアルキル基から選択された少なくとも１種の基であ
り、各々のＤは次式の基、
基であり、１価の炭化水素、１価のハロ炭化水素(haloh
ydrocarbon) 、及び１〜１８の炭素原子を含む１価のシ
アノアルキル基から選択された少なくとも１種の基であ
り、各々のＤは次式の基、
【０００９】
【化５】
【００１０】及び次式の基から選択され、
【００１１】
【化６】
【００１２】ここで各々のＲ”はメチル、エチル、プロ
ピル、及びブチルから選択された少なくとも１種であ
り、Ｚは２価の炭化水素基又は２価の炭化水素基とシロ
キサン基の組み合わせ、ｍは０又は１、ｘはポリマーが
２５℃で０．５〜３０００Ｐａ・ｓの粘度を有するよう
な値、Ｒは前記の基である。ポリマー（１）のＤが
ピル、及びブチルから選択された少なくとも１種であ
り、Ｚは２価の炭化水素基又は２価の炭化水素基とシロ
キサン基の組み合わせ、ｍは０又は１、ｘはポリマーが
２５℃で０．５〜３０００Ｐａ・ｓの粘度を有するよう
な値、Ｒは前記の基である。ポリマー（１）のＤが
【００１３】
【化７】
【００１４】の基であると、そのポリマーは次式であ
り、
り、
【００１５】
【化８】
【００１６】各々のＲは脂肪族不飽和を含まず、１価の
炭化水素、１価のハロ炭化水素、１〜１８の炭素原子を
含む１価のシアノアルキル基から選択された少なくとも
１種の基であり、各々のＲ”はメチル、エチル、プロピ
ル、及びブチルから選択された少なくとも１種であり、
Ｚは２価の炭化水素基又は２価の炭化水素基とシロキサ
ン基の組み合わせ、ｍは０又は１、ｘはポリマーが２５
℃で０．５〜３０００Ｐａ・ｓの粘度を有するような値
である。Ｒは、シリコーンシーラント材料で有用である
と知られている１価の炭化水素、１価のハロ炭化水素、
１〜１８の炭素原子を含む１価のシアノアルキル基から
選択された少なくとも１種の基の任意でよい。好ましい
基はメチル、エチル、プロピル、フェニル、及びトリフ
ルオロプロピルである。
炭化水素、１価のハロ炭化水素、１〜１８の炭素原子を
含む１価のシアノアルキル基から選択された少なくとも
１種の基であり、各々のＲ”はメチル、エチル、プロピ
ル、及びブチルから選択された少なくとも１種であり、
Ｚは２価の炭化水素基又は２価の炭化水素基とシロキサ
ン基の組み合わせ、ｍは０又は１、ｘはポリマーが２５
℃で０．５〜３０００Ｐａ・ｓの粘度を有するような値
である。Ｒは、シリコーンシーラント材料で有用である
と知られている１価の炭化水素、１価のハロ炭化水素、
１〜１８の炭素原子を含む１価のシアノアルキル基から
選択された少なくとも１種の基の任意でよい。好ましい
基はメチル、エチル、プロピル、フェニル、及びトリフ
ルオロプロピルである。
【００１７】アルコキシ末端ブロック化ポリジオルガノ
シロキサンは、よく知られる種類のポリマーである。こ
れらは、過剰のアルキルトリアルコキシシランをヒドロ
キン末端ブロック化ポリジオルガノシロキサンに付加す
ることで調製することができる。ポリマー（１）のＤが
シロキサンは、よく知られる種類のポリマーである。こ
れらは、過剰のアルキルトリアルコキシシランをヒドロ
キン末端ブロック化ポリジオルガノシロキサンに付加す
ることで調製することができる。ポリマー（１）のＤが
【００１８】
【化９】
【００１９】の基であると、そのポリマーは次式のアル
コキシシルアルキレン末端ブロック化ポリマーであり、
コキシシルアルキレン末端ブロック化ポリマーであり、
【００２０】
【化１０】
【００２１】各々のＲ、各々のＲ”、ｍ、ｘは前記と同
様であり、Ｚは２価の炭化水素基又は２価の炭化水素基
とシロキサン基の組み合わせである。２価の炭化水素基
は、２価のアルキレン又はアリール系の基、例えばエチ
レン、プロピレン、ヘキシレン、フェニレン、及び
様であり、Ｚは２価の炭化水素基又は２価の炭化水素基
とシロキサン基の組み合わせである。２価の炭化水素基
は、２価のアルキレン又はアリール系の基、例えばエチ
レン、プロピレン、ヘキシレン、フェニレン、及び
【００２２】
【化１１】
【００２３】である。好ましいＺは次式で示され、
【００２４】
【化１２】
【００２５】ここでＲは前記と同じ、ｂは０又は１、ｃ
は１〜６である。ポリマー（１）の粘度は２５℃で１〜
１０００Ｐａ・ｓが好ましい。上式のアルコキシシルア
ルキレン末端ブロック化ポリマーは米国特許第４８８８
３８０号に教示の方法にしたがって調製することがで
き、この特許は典型的なポリマーとその製造方法を開始
している。
は１〜６である。ポリマー（１）の粘度は２５℃で１〜
１０００Ｐａ・ｓが好ましい。上式のアルコキシシルア
ルキレン末端ブロック化ポリマーは米国特許第４８８８
３８０号に教示の方法にしたがって調製することがで
き、この特許は典型的なポリマーとその製造方法を開始
している。
【００２６】本発明のポリジオルガノシロキサン組成物
はチタン触媒を使用して架橋する。チタン触媒は、アル
コキシ含有シロキサン又はシランの水分誘導反応を触媒
するに有用な公知の触媒でよい。好ましくは、チタンエ
ステルのようなチタン触媒、テトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、テトラ -2-エチルヘキ
シルチタネート、テトラフェニルチタネート、トリエタ
ノールアミンチタネートのようなテトラアルキルチタネ
ート、米国特許第３２９４７３９に記載のようなオルガ
ノシロキシチタン化合物、米国特許第３３３４０６７に
記載のようなβ−ジカルボニルチタン化合物がある。好
適な触媒にはテトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート、ビス（アセチルアセトニル）ジイソプ
ロピルチタネート、2,5-ジイソプロピル- ビス（エチル
アセトアセテート）チタンがある。触媒の量は、ポリジ
オルガノシロキサン（Ａ）の１００重量部につき０．２
〜６．０重量部である。好ましい量はポリジオルガノシ
ロキサン（Ａ）の１００重量部につき０．５〜３．０重
量部である。
はチタン触媒を使用して架橋する。チタン触媒は、アル
コキシ含有シロキサン又はシランの水分誘導反応を触媒
するに有用な公知の触媒でよい。好ましくは、チタンエ
ステルのようなチタン触媒、テトラブチルチタネート、
テトライソプロピルチタネート、テトラ -2-エチルヘキ
シルチタネート、テトラフェニルチタネート、トリエタ
ノールアミンチタネートのようなテトラアルキルチタネ
ート、米国特許第３２９４７３９に記載のようなオルガ
ノシロキシチタン化合物、米国特許第３３３４０６７に
記載のようなβ−ジカルボニルチタン化合物がある。好
適な触媒にはテトラブチルチタネート、テトライソプロ
ピルチタネート、ビス（アセチルアセトニル）ジイソプ
ロピルチタネート、2,5-ジイソプロピル- ビス（エチル
アセトアセテート）チタンがある。触媒の量は、ポリジ
オルガノシロキサン（Ａ）の１００重量部につき０．２
〜６．０重量部である。好ましい量はポリジオルガノシ
ロキサン（Ａ）の１００重量部につき０．５〜３．０重
量部である。
【００２７】ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は、ポリ
マーを乳化させる前にチタン触媒（Ｂ）と混合する。チ
タン触媒がテトラアルコキシチタネートの場合、水と安
定剤に接触させる前に、ポリジオルガノシロキサンとテ
トラアルコキシチタネートを混合することが基本であ
る。チタン触媒がテトラアルコキシチタネートの場合、
乳化の前に（Ａ）と（Ｂ）を混合しなければ、エマルジ
ョンのミセルは硬化せず、水を蒸発させた後にエマルジ
ョンは硬化したシリコーンエラストマーを生成しない。
テトラアルコキシチタネートは水に敏感であり、ポリジ
オルガノシロキサンと混合される前に水に接触すると触
媒として不活性になるが、ここでβ−ジカルボニルチタ
ン化合物はそのような制約がない。
マーを乳化させる前にチタン触媒（Ｂ）と混合する。チ
タン触媒がテトラアルコキシチタネートの場合、水と安
定剤に接触させる前に、ポリジオルガノシロキサンとテ
トラアルコキシチタネートを混合することが基本であ
る。チタン触媒がテトラアルコキシチタネートの場合、
乳化の前に（Ａ）と（Ｂ）を混合しなければ、エマルジ
ョンのミセルは硬化せず、水を蒸発させた後にエマルジ
ョンは硬化したシリコーンエラストマーを生成しない。
テトラアルコキシチタネートは水に敏感であり、ポリジ
オルガノシロキサンと混合される前に水に接触すると触
媒として不活性になるが、ここでβ−ジカルボニルチタ
ン化合物はそのような制約がない。
【００２８】いくつかのチタン触媒はポリジオルガノシ
ロキサンに容易に溶けず、その状態において、チタン触
媒と非反応性の有機溶媒をチタン触媒と混合し、互いに
反応することができる溶液状態の中に成分を導入するこ
とができる。チタン触媒と反応性でないこれらの有機溶
媒にはトルエン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンがある。
これら溶媒は環境的及び輸送の面から不都合であるため
除去することが望ましく、このため有機溶媒の量は、目
的を達成するに最小限で経済的に除去できる量であるべ
きである。
ロキサンに容易に溶けず、その状態において、チタン触
媒と非反応性の有機溶媒をチタン触媒と混合し、互いに
反応することができる溶液状態の中に成分を導入するこ
とができる。チタン触媒と反応性でないこれらの有機溶
媒にはトルエン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンがある。
これら溶媒は環境的及び輸送の面から不都合であるため
除去することが望ましく、このため有機溶媒の量は、目
的を達成するに最小限で経済的に除去できる量であるべ
きである。
【００２９】ポリジオルガノシロキサンとチタン触媒を
混合した後、当該技術でその目的のために用いられる通
常の方法によって乳化することができる。ポリジオルガ
ノシロキサンとチタン触媒の混合物は、先ず水と安定剤
を添加し、次いで得られた混合物を高速ミキサー又は超
音波プローブ式の装置を用いて機械的に乳化する。水系
のシリコーンエマルジョンが得られた後、有機溶媒を使
用していたならばそれを除去することが望ましい。水系
のシリコーンエマルジョンからの有機溶媒の除去はエマ
ルジョンを加熱することによって行うことができ、特に
エマルジョンの薄膜を形成して加熱する方法が特に現実
的である。この有機溶媒の除去プロセスの間に水も除去
されることがあり、この場合、所望の固形分に水系シリ
コーンエマルジョンを戻すため、追加の水を添加するこ
とが望ましいことがある。しかし、このことは本発明に
おいて必須要件ではなく、種々の固形分のエマルジョン
が有用な製品であることができるためである。また、希
薄な形態の水系シリコーンエマルジョンが望まれること
があり、有機溶媒除去の間に失った量より多い水を付加
的に添加することもできる。
混合した後、当該技術でその目的のために用いられる通
常の方法によって乳化することができる。ポリジオルガ
ノシロキサンとチタン触媒の混合物は、先ず水と安定剤
を添加し、次いで得られた混合物を高速ミキサー又は超
音波プローブ式の装置を用いて機械的に乳化する。水系
のシリコーンエマルジョンが得られた後、有機溶媒を使
用していたならばそれを除去することが望ましい。水系
のシリコーンエマルジョンからの有機溶媒の除去はエマ
ルジョンを加熱することによって行うことができ、特に
エマルジョンの薄膜を形成して加熱する方法が特に現実
的である。この有機溶媒の除去プロセスの間に水も除去
されることがあり、この場合、所望の固形分に水系シリ
コーンエマルジョンを戻すため、追加の水を添加するこ
とが望ましいことがある。しかし、このことは本発明に
おいて必須要件ではなく、種々の固形分のエマルジョン
が有用な製品であることができるためである。また、希
薄な形態の水系シリコーンエマルジョンが望まれること
があり、有機溶媒除去の間に失った量より多い水を付加
的に添加することもできる。
【００３０】イオン系又は非イオン系安定剤は、シリコ
ーンエマルジョンを安定化させるに通常使用されるもの
でよく、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリエチレンオキサ
イドラウリルエーテルがある。有用なシリコーンエラス
トマー組成物は、通常は成分の１つとしてフィラーを用
いて作成される。これらのフィラーは当該業界で周知で
ある。フィラーは、作成するエラストマーの物理的特性
を調整するためのポリマーの強化を与えるために添加す
る。フィラーの添加は水系シリコーンエマルジョンの作
成のいろいろな時点で行うことができるが、好ましくは
水系シリコーンエマルジョンを調製した後である。ヒュ
ームドシリカ、沈殿シリカ、珪藻土のような強化用フィ
ラーを、エラストマーに高い物理的強度を与えるために
使用する。強化用フィラーは、約５０〜７００ｍ2 ／ｇ
の表面積を有する非常に微細な粒子のように一般に認識
されている。これらのフィラーは、表面処理フィラーと
して又は未処理フィラーとして使用することができ、表
面処理はポリマーやシーラント中の他の成分と適切に相
互作用するようにフィラー表面を改質するために用いら
れる。ここで、沈殿によって生成した約２０ｍ2 ／ｇの
表面積を有する炭酸カルシウムも強化作用を有するフィ
ラーとして利用することができる。二酸化チタン、珪酸
ジルコニウム、粉砕した炭酸カルシウム、酸化鉄、粉砕
した石英、及びカーボンブラックのような増量用フィラ
ー(extending filler)を使用することもできる。使用す
るフィラーの量は、当然ながら意図する用途によって広
範囲に変わる。例えば、或る場合には架橋ポリマーはフ
ィラーなしに使用することがあり、物理的特性が非常に
低いことがある。通常強化用フィラーは、引張強度のよ
うな物理的特性を最も高くするために約５〜２０重量部
の量で使用する。増量用フィラーは、約１〜１０μｍの
平均粒子サイズまで微細に粉砕したものでよい。増量用
フィラーは、シーラントの特性を改質し、同じ組成で不
透明さを提供するために使用する。シリカをフィラーと
して使用した場合、エマルジョンの保存寿命に問題はな
く、ポリマー、シリカ、及び錫触媒を含む組成物と異な
る。
ーンエマルジョンを安定化させるに通常使用されるもの
でよく、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリエチレンオキサ
イドラウリルエーテルがある。有用なシリコーンエラス
トマー組成物は、通常は成分の１つとしてフィラーを用
いて作成される。これらのフィラーは当該業界で周知で
ある。フィラーは、作成するエラストマーの物理的特性
を調整するためのポリマーの強化を与えるために添加す
る。フィラーの添加は水系シリコーンエマルジョンの作
成のいろいろな時点で行うことができるが、好ましくは
水系シリコーンエマルジョンを調製した後である。ヒュ
ームドシリカ、沈殿シリカ、珪藻土のような強化用フィ
ラーを、エラストマーに高い物理的強度を与えるために
使用する。強化用フィラーは、約５０〜７００ｍ2 ／ｇ
の表面積を有する非常に微細な粒子のように一般に認識
されている。これらのフィラーは、表面処理フィラーと
して又は未処理フィラーとして使用することができ、表
面処理はポリマーやシーラント中の他の成分と適切に相
互作用するようにフィラー表面を改質するために用いら
れる。ここで、沈殿によって生成した約２０ｍ2 ／ｇの
表面積を有する炭酸カルシウムも強化作用を有するフィ
ラーとして利用することができる。二酸化チタン、珪酸
ジルコニウム、粉砕した炭酸カルシウム、酸化鉄、粉砕
した石英、及びカーボンブラックのような増量用フィラ
ー(extending filler)を使用することもできる。使用す
るフィラーの量は、当然ながら意図する用途によって広
範囲に変わる。例えば、或る場合には架橋ポリマーはフ
ィラーなしに使用することがあり、物理的特性が非常に
低いことがある。通常強化用フィラーは、引張強度のよ
うな物理的特性を最も高くするために約５〜２０重量部
の量で使用する。増量用フィラーは、約１〜１０μｍの
平均粒子サイズまで微細に粉砕したものでよい。増量用
フィラーは、シーラントの特性を改質し、同じ組成で不
透明さを提供するために使用する。シリカをフィラーと
して使用した場合、エマルジョンの保存寿命に問題はな
く、ポリマー、シリカ、及び錫触媒を含む組成物と異な
る。
【００３１】もう１つのタイプの強化剤は水分散系の形
態のコロイド状シリカであり、例えば Nalco Chemical
社の NALCOAG（商標）分散液がある。この他、キャボッ
ト社の Cab-O-Sil（商標）部門より、水中に分散したヒ
ュームドシリカのアニオン系の安定な分散液の形態であ
る CAB-O-SPERSE(商標）が入手可能である。これらのフ
ィラーは、特にテトラアルキルチタネート触媒の場合、
そのチタン触媒を不活性化することがある水を含むた
め、水系シリコーンエマルジョンを調製した後に添加す
る。
態のコロイド状シリカであり、例えば Nalco Chemical
社の NALCOAG（商標）分散液がある。この他、キャボッ
ト社の Cab-O-Sil（商標）部門より、水中に分散したヒ
ュームドシリカのアニオン系の安定な分散液の形態であ
る CAB-O-SPERSE(商標）が入手可能である。これらのフ
ィラーは、特にテトラアルキルチタネート触媒の場合、
そのチタン触媒を不活性化することがある水を含むた
め、水系シリコーンエマルジョンを調製した後に添加す
る。
【００３２】本発明の組成物は、布や紙の表面に施して
乾燥すると、保護又は剥離のためのコーティングとして
使用することができる。この組成物がフィラーを含む場
合、添加するフィラーの種類と量によってペイントやシ
ーラントを作成するために使用できる。いずれの場合も
組成物は水を除去するとエラストマー材料となり、乾燥
する前は優れた保存寿命を有する。
乾燥すると、保護又は剥離のためのコーティングとして
使用することができる。この組成物がフィラーを含む場
合、添加するフィラーの種類と量によってペイントやシ
ーラントを作成するために使用できる。いずれの場合も
組成物は水を除去するとエラストマー材料となり、乾燥
する前は優れた保存寿命を有する。
【００３３】次の例は例示の目的のためのみに用意した
ものであり、特許請求の範囲に適切に示した本発明の範
囲を制限すると解釈すべきではない。
ものであり、特許請求の範囲に適切に示した本発明の範
囲を制限すると解釈すべきではない。
【００３４】
【実施例】例１ 先ず４ｇのｎ−ヘキサンと０．２ｇのテトラブチルチタ
ネートを、２５℃で約１１．５Ｐａ・ｓの粘度を有する
メチルジメトキシシロキシ末端ブロック化ポリジメチル
シロキサン流体の２０ｇに混合した。次いでラウリル硫
酸ナトリウムの３０％水溶液の１．２ｇを添加し、次い
で１４．８ｇの脱イオン水を添加した。超音波プローブ
式の装置を２．５分間使用して混合物を乳化させた。得
られたエマルジョンを２４時間放置し、その後回転エバ
ポレータを用い、エマルジョンを減圧下で１時間６０℃
に加熱し、ｎ−ヘキサンを除去した。
ネートを、２５℃で約１１．５Ｐａ・ｓの粘度を有する
メチルジメトキシシロキシ末端ブロック化ポリジメチル
シロキサン流体の２０ｇに混合した。次いでラウリル硫
酸ナトリウムの３０％水溶液の１．２ｇを添加し、次い
で１４．８ｇの脱イオン水を添加した。超音波プローブ
式の装置を２．５分間使用して混合物を乳化させた。得
られたエマルジョンを２４時間放置し、その後回転エバ
ポレータを用い、エマルジョンを減圧下で１時間６０℃
に加熱し、ｎ−ヘキサンを除去した。
【００３５】ｎ−ヘキサンの除去の際に蒸発して減少し
た水を補う追加の水をエマルジョンに添加した。得られ
た組成物は、予備硬化したポリジメチルシロキサンから
６０重量部の固形分と計算された。８ｇのエマルジョン
を直径１００ｍｍのポリスチレン製ペトリ皿に注ぎ入
れ、そのエマルジョンを周囲条件で２４時間自然乾燥さ
せてフィルムを作成した。エラストマーのフィルムが得
られた。
た水を補う追加の水をエマルジョンに添加した。得られ
た組成物は、予備硬化したポリジメチルシロキサンから
６０重量部の固形分と計算された。８ｇのエマルジョン
を直径１００ｍｍのポリスチレン製ペトリ皿に注ぎ入
れ、そのエマルジョンを周囲条件で２４時間自然乾燥さ
せてフィルムを作成した。エラストマーのフィルムが得
られた。
【００３６】そのフィルムを外界条件でさらに６日間乾
燥した後、エラストマーのフィルムをｎ−ヘキサン中で
膨潤させることによって膨潤／ゲル特性を測定した。硬
化したラテックスは９１２±２７％の体積膨潤、及び８
５．６±０．６％のゲル定数を有した。
燥した後、エラストマーのフィルムをｎ−ヘキサン中で
膨潤させることによって膨潤／ゲル特性を測定した。硬
化したラテックスは９１２±２７％の体積膨潤、及び８
５．６±０．６％のゲル定数を有した。
【００３７】比較例１ ２５℃で５０Ｐａ・ｓの粘度を有するトリメトキシシリ
ルエチレン末端ブロック化ポリジメチルシロキサンを９
０重量％、及び１０重量％の未反応成分（主としてビニ
ル末端ブロック化ポリジメチルシロキサン）を含む反応
生成物の３０ｇの混合物に、ラウリル硫酸ナトリウムの
水系混合物（水中４４％）の３．５ｇを混合し、その混
合物を高速ミキサー(WHIP MIX (R))を用いて減圧下で１
分間攪拌した。次いでその混合物に４ｇの脱イオン水を
添加し、１分間攪拌した。次いで０．４５ｇのジイソプ
ロピル−ビス−（エチルアセトアセテート）チタンをそ
の混合物に添加し、減圧下で１分間攪拌した。この混合
物は、約８０重量％固形分のアルコキシ官能性ポリジメ
チルシロキサン流体のアニオン系の水中油形エマルジョ
ンであった。ペースト状の稠度を有していた。触媒した
エマルジョンを、密閉容器中で静かにして１週間放置し
た。この放置の間、１時間、１日、２日、７日後に容器
からエマルジョンの一部を取り出し、プラスチックの皿
に塗りつけ、そのまま乾燥させた。空気中で２４時間乾
燥させた後、得られたフィルムを検査した。乾燥する前
に７日間経過していたフィルムのみがエラストマー状で
あった。全部で４日間乾燥した後にそのフィルムの特性
を測定した。表１に引張特性を示す。
ルエチレン末端ブロック化ポリジメチルシロキサンを９
０重量％、及び１０重量％の未反応成分（主としてビニ
ル末端ブロック化ポリジメチルシロキサン）を含む反応
生成物の３０ｇの混合物に、ラウリル硫酸ナトリウムの
水系混合物（水中４４％）の３．５ｇを混合し、その混
合物を高速ミキサー(WHIP MIX (R))を用いて減圧下で１
分間攪拌した。次いでその混合物に４ｇの脱イオン水を
添加し、１分間攪拌した。次いで０．４５ｇのジイソプ
ロピル−ビス−（エチルアセトアセテート）チタンをそ
の混合物に添加し、減圧下で１分間攪拌した。この混合
物は、約８０重量％固形分のアルコキシ官能性ポリジメ
チルシロキサン流体のアニオン系の水中油形エマルジョ
ンであった。ペースト状の稠度を有していた。触媒した
エマルジョンを、密閉容器中で静かにして１週間放置し
た。この放置の間、１時間、１日、２日、７日後に容器
からエマルジョンの一部を取り出し、プラスチックの皿
に塗りつけ、そのまま乾燥させた。空気中で２４時間乾
燥させた後、得られたフィルムを検査した。乾燥する前
に７日間経過していたフィルムのみがエラストマー状で
あった。全部で４日間乾燥した後にそのフィルムの特性
を測定した。表１に引張特性を示す。
【００３８】 表１ ──────────────────────────── ＭＰａ ｐｓｉ ──────────────────────────── 引張強度 ０．２９ ４２ ５０％引張弾性率 ０．０２ ３ １００％引張弾性率 ０．０３ ５ １５０％引張弾性率 ０．０５ ７ ２００％引張弾性率 ０．０７ １０ ２５０％引張弾性率 ０．０８ １２ ３００％引張弾性率 ０．１ １４ ────────────────────────────
【００３９】比較例２ 先ず２５℃で約１１．５Ｐａ・ｓの粘度を有するメチル
ジメトキシシロキシ末端ブロック化ポリジメチルシロキ
サン流体の９０ｇを、ラウリル硫酸ナトリウムの水系混
合物（水中５０％）の１０に添加し、その混合物を高速
ミキサー(WHIPMIX (R))を用いて減圧下で１分間攪拌し
た。次いでその混合物に４ｇの脱イオン水を添加し、１
分間攪拌した。次いで脱イオン水の４ｇをその混合物に
添加し、同様に減圧下で１分間攪拌した。得られた組成
物は、８４重量％の固形分を有するアニオン的に安定化
した水中油形のエマルジョンであった。このエマルジョ
ンの平均粒子サイズを光散乱(NIACOMP) で測定し、１６
００ｎｍであることが分かった。
ジメトキシシロキシ末端ブロック化ポリジメチルシロキ
サン流体の９０ｇを、ラウリル硫酸ナトリウムの水系混
合物（水中５０％）の１０に添加し、その混合物を高速
ミキサー(WHIPMIX (R))を用いて減圧下で１分間攪拌し
た。次いでその混合物に４ｇの脱イオン水を添加し、１
分間攪拌した。次いで脱イオン水の４ｇをその混合物に
添加し、同様に減圧下で１分間攪拌した。得られた組成
物は、８４重量％の固形分を有するアニオン的に安定化
した水中油形のエマルジョンであった。このエマルジョ
ンの平均粒子サイズを光散乱(NIACOMP) で測定し、１６
００ｎｍであることが分かった。
【００４０】このエマルジョンの３０ｇを容器に入れ、
次いで０．４８ｇのジイソプロピル−ビス−（エチルア
セトアセテート）チタンを添加した。その混合物が均一
な外観になるまでスパチュラで数分間混ぜ合わせた。容
器に蓋をし、エマルジョンを静置した。４時間後に少量
のエマルジョンを取り出し、フィルム状に広げた。その
フィルムを空気中で１６時間乾燥させた。検査の結果、
若干エラストマー的であることが分かった。触媒したエ
マルジョンの別なサンプルを２０時間静置した後に取り
出し、そのサンプルを薄膜に広げ、２０時間乾燥した。
得られたフィルムとエラストマー状であった。
次いで０．４８ｇのジイソプロピル−ビス−（エチルア
セトアセテート）チタンを添加した。その混合物が均一
な外観になるまでスパチュラで数分間混ぜ合わせた。容
器に蓋をし、エマルジョンを静置した。４時間後に少量
のエマルジョンを取り出し、フィルム状に広げた。その
フィルムを空気中で１６時間乾燥させた。検査の結果、
若干エラストマー的であることが分かった。触媒したエ
マルジョンの別なサンプルを２０時間静置した後に取り
出し、そのサンプルを薄膜に広げ、２０時間乾燥した。
得られたフィルムとエラストマー状であった。
【００４１】そのフィルムを空気中で全部で７日間乾燥
し、次いでヘプタン中で６日間膨潤させた（２．５ｃｍ
の円板）。体積膨潤とゲル定数を測定した。 体積膨潤＝９３３％ ゲル定数＝８４．８％ また、全部で７日間乾燥した後にフィルムの引張特性を
測定した。結果を表２に示す。
し、次いでヘプタン中で６日間膨潤させた（２．５ｃｍ
の円板）。体積膨潤とゲル定数を測定した。 体積膨潤＝９３３％ ゲル定数＝８４．８％ また、全部で７日間乾燥した後にフィルムの引張特性を
測定した。結果を表２に示す。
【００４２】 表２ ──────────────────────────────────── 特性 引張強度 伸び ５０％弾性率 １００％弾性率 ２００％弾性率 MPa psi ％ MPa psi MPa psi MPa psi ──────────────────────────────────── 測定値 0.60 87 385 0.15 22 0.25 36 0.37 54 標準偏差 0.1 14 1 0.007 1 0.014 2 0.04 6 ────────────────────────────────────
【００４３】比較例３ ２５℃で５０Ｐａ・ｓの粘度を有するトリメトキシシリ
ルエチレン末端ブロック化ポリジメチルシロキサンを９
０重量％、及び１０重量％の未反応成分（主としてビニ
ル末端ブロック化ポリジメチルシロキサン）を含む反応
生成物の３０ｇの混合物に、ラウリル硫酸ナトリウムの
水系混合物（水中４４％）の３．５ｇを混合し、その混
合物を高速ミキサー(WHIP MIX (R))を用いて減圧下で１
分間攪拌した。次いでその混合物に４ｇの脱イオン水を
添加し、１分間攪拌した。次いで０．４５ｇのテトラブ
チルチタネートをその混合物に添加し、減圧下で１分間
攪拌した。この混合物は、約８０重量％固形分のアルコ
キシ官能性ポリジメチルシロキサン流体のアニオン系の
水中油形エマルジョンであった。ペースト状のエマルジ
ョンを、密閉容器中で静かにして１週間放置した。この
放置の間、１時間、１日、２日、７日後に容器からエマ
ルジョンの一部を取り出し、プラスチックの皿の上に広
げた。これらのフィルムは周囲条件下で２４時間乾燥さ
せた後、検査した。どのフィルムも硬化していなかっ
た。これらのフィルムは粘着性のある高分子のガム状で
あり、エラストマー状ではなく、ヘプタン中で可溶であ
った。
ルエチレン末端ブロック化ポリジメチルシロキサンを９
０重量％、及び１０重量％の未反応成分（主としてビニ
ル末端ブロック化ポリジメチルシロキサン）を含む反応
生成物の３０ｇの混合物に、ラウリル硫酸ナトリウムの
水系混合物（水中４４％）の３．５ｇを混合し、その混
合物を高速ミキサー(WHIP MIX (R))を用いて減圧下で１
分間攪拌した。次いでその混合物に４ｇの脱イオン水を
添加し、１分間攪拌した。次いで０．４５ｇのテトラブ
チルチタネートをその混合物に添加し、減圧下で１分間
攪拌した。この混合物は、約８０重量％固形分のアルコ
キシ官能性ポリジメチルシロキサン流体のアニオン系の
水中油形エマルジョンであった。ペースト状のエマルジ
ョンを、密閉容器中で静かにして１週間放置した。この
放置の間、１時間、１日、２日、７日後に容器からエマ
ルジョンの一部を取り出し、プラスチックの皿の上に広
げた。これらのフィルムは周囲条件下で２４時間乾燥さ
せた後、検査した。どのフィルムも硬化していなかっ
た。これらのフィルムは粘着性のある高分子のガム状で
あり、エラストマー状ではなく、ヘプタン中で可溶であ
った。
【００４４】テトラブチルチタネートをそれぞれ１．０
ｇと１．５ｇ用い、上記の実験をさらに２回繰り返し
た。これらの濃度のテトラブチルチタネートは０．４５
ｇのテトラブチルチタネートと同様に未硬化のフィルム
に帰着した。これらの実験は、テトラアルキルチタネー
トの１種であるテトラブチルチタネートは、ポリジオル
ガノシロキサンの水系エマルジョンにチタン触媒を添加
する方法を用いてアルコキシ官能性ポリジオルガノシロ
キサンエマルジョンを硬化させることができないことを
示す。テトラブチルチタネートは、ポリジオルガノシロ
キサンのミセルの中に移動することができて硬化触媒と
して機能する前に、水相によって不活性化すると考えら
れる。このように、テトラアルキルチタネートは、比較
例１と比較例２に示したようなβ−ジカルボニルチタン
化合物とは異なる挙動を示す。
ｇと１．５ｇ用い、上記の実験をさらに２回繰り返し
た。これらの濃度のテトラブチルチタネートは０．４５
ｇのテトラブチルチタネートと同様に未硬化のフィルム
に帰着した。これらの実験は、テトラアルキルチタネー
トの１種であるテトラブチルチタネートは、ポリジオル
ガノシロキサンの水系エマルジョンにチタン触媒を添加
する方法を用いてアルコキシ官能性ポリジオルガノシロ
キサンエマルジョンを硬化させることができないことを
示す。テトラブチルチタネートは、ポリジオルガノシロ
キサンのミセルの中に移動することができて硬化触媒と
して機能する前に、水相によって不活性化すると考えら
れる。このように、テトラアルキルチタネートは、比較
例１と比較例２に示したようなβ−ジカルボニルチタン
化合物とは異なる挙動を示す。
Claims (9)
- 【請求項１】 水を除去するとエラストマーを生成する
水系シリコーンエマルジョンであって、次の成分を混合
して生成物を生成し、 （Ａ）ケイ素原子に結合した少なくとも２つのアルコキ
シ基を持つアルコキシシリル末端ブロック基を有するポ
リジオルガノシロキサンを１００重量部、 （Ｂ）（Ａ）のポリジオルガノシロキサンを架橋するに
充分な量であるチタン触媒を０．２〜６重量部、 しかる後、水とイオン系又は非イオン系安定剤を加え、
得られた前記の生成物を乳化することによって生成した
水系シリコーンエマルジョン。 - 【請求項２】 アルコキシシリル末端ブロック基が次式
の基から選択された請求項１に記載のエマルジョン： 【化１】 【化２】 ここで各々のＲは脂肪族不飽和を含まない基であり、１
価の炭化水素、１価のハロ炭化水素、１〜１８の炭素原
子を含む１価のシアノアルキル基から選択された少なく
とも１種の基であり、各々のＲ”はメチル、エチル、プ
ロピル、及びブチルから選択された少なくとも１種であ
り、Ｚは２価の炭化水素基又は２価の炭化水素基とシロ
キサン基の組み合わせ、ｍは０又は１である。 - 【請求項３】 （Ａ）のポリジオルガノシロキサンがア
ルコキシシルエチレン末端ブロック化ポリジオルガノシ
ロキサンである請求項１に記載のエマルジョン。 - 【請求項４】 （Ａ）のポリジオルガノシロキサンが次
式： 【化３】 の末端ブロック基を有するポリジオルガノシロキサンで
ある請求項１に記載のエマルジョン。 - 【請求項５】 さらにフィラーを含む請求項３又は４に
記載のエマルジョン。 - 【請求項６】 フィラーが強化用フィラーである請求項
５に記載のエマルジョン。 - 【請求項７】 水を除去するとエラストマーを生成する
水系シリコーンエマルジョンであって、テトラアルキル
チタネートに非反応性の有機溶媒、テトラアルキルチタ
ネート、及びケイ素原子に結合した少なくとも２つのア
ルコキシ基を持つアルコキシシリル末端ブロック基を有
するポリジオルガノシロキサンを混合して反応生成物を
生成し、次いでイオン系又は非イオン系の安定剤と水を
加え、得られた混合物を乳化し、有機溶媒を除去して得
られた水系シリコーンエマルジョン。 - 【請求項８】 有機溶媒がｎ−ヘキサン、テトラアルキ
ルチタネートがテトラブチルチタネート、ポリジオルガ
ノシロキサンがメチル（ジメトキシ）シロキン末端ブロ
ックポリジメチルシロキサン、安定剤がラウリル硫酸ナ
トリウムである請求項７に記載のエマルジョン。 - 【請求項９】 有機溶媒の除去の際に失った水を補うに
充分な追加の水をさらに含む請求項７に記載のエマルジ
ョン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/369,194 US5624997A (en) | 1993-08-30 | 1995-01-05 | Precured silicone emulsion |
| US369194 | 1995-01-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188715A true JPH08188715A (ja) | 1996-07-23 |
Family
ID=23454488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7042703A Withdrawn JPH08188715A (ja) | 1995-01-05 | 1995-03-02 | 前硬化したシリコーンエマルジョン |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5624997A (ja) |
| EP (1) | EP0735099B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08188715A (ja) |
| CA (1) | CA2143530A1 (ja) |
| DE (1) | DE69524057D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101519025B1 (ko) * | 2013-11-20 | 2015-05-12 | 한국과학기술연구원 | 기능성 사다리형 폴리실세스퀴옥산 입자의 제조방법 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3524635B2 (ja) * | 1995-06-30 | 2004-05-10 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーン水性エマルジョン型離型剤およびその製造方法 |
| US5998325A (en) * | 1997-01-24 | 1999-12-07 | Sandia Corporation | Composition and method for polymer moderated catalytic water formation |
| DE60200529T2 (de) * | 2001-03-30 | 2005-06-02 | Central Glass Co., Ltd., Ube | Hydrophober Gegenstand |
| SG10201907591UA (en) * | 2014-02-26 | 2019-10-30 | Hitachi Chemical Co Ltd | Aerogel |
| CN113913017B (zh) * | 2021-10-21 | 2023-04-28 | 北京天山新材料技术有限公司 | 橡胶组合物、单组份脱醇硅橡胶及其制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1024024A (en) * | 1963-04-08 | 1966-03-30 | Dow Corning | Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds |
| GB1154724A (en) * | 1965-08-11 | 1969-06-11 | Midland Silicones Ltd | Improvements in or relating to Organopolysiloxanes |
| US4341842A (en) * | 1980-06-30 | 1982-07-27 | General Electric Company | Method of coating automotive parts with silicone compositions |
| US4743474A (en) * | 1983-08-05 | 1988-05-10 | Dow Corning Corporation | Coating process and moisture-curable organopolysiloxane compositions therefor |
| US5017672A (en) * | 1987-09-11 | 1991-05-21 | Dow Corning Corporation | Polyalkoxysilylalkylenedisilazanes and silylamines |
| US4888380A (en) * | 1988-09-26 | 1989-12-19 | Dow Corning Corporation | Clear, non-slumping silicone sealants |
| NO893998L (no) * | 1988-10-28 | 1990-04-30 | Dow Corning | Tetningsmiddel paa silikonbasis. |
| FR2647798B1 (fr) * | 1989-05-31 | 1991-09-13 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion aqueuse a base d'huiles silicones fonctionnalisees pouvant reticuler en un elastomere par elimination de l'eau |
| US4954565A (en) * | 1989-09-25 | 1990-09-04 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
| US5321075A (en) * | 1989-09-25 | 1994-06-14 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
| US5145907A (en) * | 1989-09-25 | 1992-09-08 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
| US5438095A (en) * | 1993-08-30 | 1995-08-01 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
-
1995
- 1995-01-05 US US08/369,194 patent/US5624997A/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-02-27 DE DE69524057T patent/DE69524057D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-27 EP EP95301233A patent/EP0735099B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-02-28 CA CA002143530A patent/CA2143530A1/en not_active Abandoned
- 1995-03-02 JP JP7042703A patent/JPH08188715A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101519025B1 (ko) * | 2013-11-20 | 2015-05-12 | 한국과학기술연구원 | 기능성 사다리형 폴리실세스퀴옥산 입자의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69524057D1 (de) | 2002-01-03 |
| EP0735099A1 (en) | 1996-10-02 |
| US5624997A (en) | 1997-04-29 |
| CA2143530A1 (en) | 1996-07-06 |
| EP0735099B1 (en) | 2001-11-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020507 |