JPH06302A

JPH06302A - 泡抑制剤組成物

Info

Publication number: JPH06302A
Application number: JP4183153A
Authority: JP
Inventors: Shiyuuichi Azechi; 秀一畔地; Satoshi Kuwata; 敏桑田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1992-06-17
Filing date: 1992-06-17
Publication date: 1994-01-11
Anticipated expiration: 2012-12-03
Also published as: JP2685692B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【目的】本願発明は希釈安定性、消泡持続性がすぐ
れており、水性切削油、染色工程用油などの発泡性の各
種油剤内添用消泡剤として有用とされる泡抑制剤組成物
の提供を目的とするものである。【構成】本願発明の泡抑制剤組成物は、Ａ）一般式【化１８】で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル
30〜80重量％、Ｂ）ジメチルポリシロキサン100 重量部
と(CH₃)₃SiO_1/2単位とSiO₂単位との比が0.4/1 〜1.5/1
であるシロキサン樹脂１〜10重量部および微粉末シリカ
１〜40重量部よりなる配合物５〜50重量％、Ｃ）(CH₃)₂
G⁴SiO_1/2単位（G⁴は式(CH₂)_t-O-(R³O)_u-Sで示される）
とSiO₂との比が0.5/1 〜3/1 であるポリオキシアルキレ
ン変性シロキサン樹脂５〜50重量％およびＤ）25℃にお
ける粘度が10〜500cS である分子鎖両末端がモノヒドロ
キシジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキ
サン２〜20重量部、とからなることを特徴とするもので
ある。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は泡抑制剤組成物、特には
水性切削油、染色工程用油剤、洗浄剤、紙、パルプなど
の製造工程用油剤などに添加したときにすぐれた分散安
定性、抑泡性を示し、染色工業などにおける高温処理、
染料を用いた処理においても染色ムラの生じることのな
いことから、染色用消泡剤として有用とされる泡抑制剤
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】消泡剤についてはジメチルポリシロキサ
ンを主成分とするシリコーン系の消泡剤が他の消泡剤に
くらべて種々のすぐれた性質を有するものであることか
ら、一般化学工業の発泡を伴なう工程において広い範囲
で使用されている。

【０００３】そして、このジメチルポリシロキサンはこ
れが本質的に疎水性のものであることから、実用的には
これを界面活性剤を用いて水に分散させたエマルジョン
型消泡剤として使用されているが、このものも処理対象
液が高温であるか、高剪断力のかかるものである場合に
はエマルジョンが破壊されるために所望の消泡効果が期
待できず、ときには発泡が促進されることもあるし、こ
れはまた非水性には使用できず、さらには長期の保存中
にエマルジョンが分離したり、染色工業などにおいては
分離されたジメチルポリシロキサンの撥水性によって被
処理物に染めムラが生じるという不利を伴なうこともあ
った。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そのため、この消泡剤
についてはオルガノポリシロキサンをポリオキシアルキ
レン基で変性したものを使用するということが提案され
ているが（米国特許第3,233,986 号明細書参照）、これ
には破泡効果、消泡効果が小さいという不利があること
から、これについてはポリオキシアルキレンで変性した
ジメチルポリシロキサンで代表される親水性のポリシロ
キサンをベースオイルとし、これにジメチルポリシロキ
サンで代表されるジオルガノポリシロキサンと微粉末シ
リカよりなるオイルコンパウンドを併用して消泡効果を
向上させるということも試みられているし（特公昭52-1
9836号、特公昭52-22638号、特公昭55-23084号各公報参
照）、長鎖アルキル基およびポリオキシアルキレン共変
性オルガノポリシロキサンをベースオイルとするものも
提案されている（特公昭58-58126号公報参照）。

【０００５】しかし、これらもこれを染色工業において
使用した場合には、高温または機械的な強い剪断力が長
時間かけられるために疎水性であるオイルコンパウンド
成分が凝集を起し、これによって被処理物に染色ムラが
生じるという不利がある。したがって、通常高温で行な
われる染色工程で使用される消泡剤についてはここに使
用されるポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロ
キサン中のポリオキシアルキレン基のエチレンオキシ基
のモル分率を上げて、高温における凝集を防止するとい
うことも提案されているけれども、このエチレンオキシ
基のモル分率を上昇させるとジオルガノポリシロキサン
と微粉末シリカの分散能力が低下するし、このものはそ
の希釈安定性、機械安定性、高温安定性も低下するため
に実用性に欠けるものになる。

【０００６】なお、この消泡剤については本発明者らは
限定されたポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロ
キサン、ジメチルシリコ−ンオイルと微粉末シリカとか
らなる泡抑制剤成分、ポリオキシエチレン−ポリオキシ
プロピレン共重合体および分子鎖両末端が水酸基で封鎖
されたジメチルシリコ−ンオイルとからなる泡抑制剤を
提案しており（特願平2-414678号明細書参照）、これに
よれば上記の欠点を可成り解決することができるけれど
も、これにはなおシリカの分散性、消泡性が不充分であ
るという不利がある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明はこのような課題
を解決することのできる泡抑制剤組成物に関するもの
で、これはＡ）一般式(1)

【化２】［ここにG¹はR¹、G²またはG³から選択される基、G²、G³は分子量が500 〜3,00 0 の式(CH₂)_r-O-(R²O)_s-Q （R²はエチレン基およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｒは２〜６、ｓは５〜50）で示される基で、G²は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が10〜30モル％、G³は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モル％のものであり、G²/G³(モル比) は 0.3/1〜3/1 であり、R¹は炭素数３〜20の１価の炭化水素基、ａは０または１、ｍおよびｎは１〜30、ｐは10〜100 、ｑは１〜10の正数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル 30〜80重量％、

【０００８】Ｂ）25℃における粘度が10〜100,000cS であるジメチルポリシロキサン100 重量部と、(CH₃)₃SiO_1/2単位とSiO₂単位とから本質的になり、(CH₃)₃SiO_1/2/SiO₂ の比が0.4/1 〜1.5/1 の範囲にあるシロキサン樹脂１〜10重量部および微粉末シリカ１〜40重量部よりなる配合物５〜50重量％、Ｃ）（ＣＨ_３）₂G⁴SiO_1/2単位とSiO₂単位から本質的になり、(CH₃)₂G⁴SiO_1/2/Si O₂ の比が0.5/1 〜3/1 の範囲にあるポリオキシアルキレン変性シロキサン樹脂［G⁴は分子量が 100〜3,000 の式-(CH₂)_t-O-(R³O)_u-S (R³はエチレン基およびプロピレン基、S は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、t は２〜６、u は５〜50で示される基で、(R³O) 基中のエチレンオキシ基が10〜100 モル％］５〜50重量％、Ｄ）25℃における粘度が10〜500cS である分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン２〜20重量％、とからなることを特徴とするものである。

【０００９】すなわち、本発明者らは従来公知のポリオ
キシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを主剤とす
る消泡剤の不利を解決する方法について種々検討した結
果、このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキ
サンについてはこれに含有されるエチレンオキシ基、プ
ロピレンオキシ基の量およびこのモル比を特定したもの
とすると共に、これにジメチルポリシロキサンとシロキ
サン樹脂および微粉末シリカとからなる配合物と特定の
ポリオキシアルキレン変性シロキサン樹脂および分子鎖
末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖された直
鎖状ジメチルポリシロキサンを添加すると、このように
して得られる泡抑制剤が希釈安定性、消泡持続性、高温
安定性のすぐれたものとなることを見出した。

【００１０】また、特に単一のポリオキシアルキレンで
変性したポリシロキサンに比べて上記したように同一分
子内に２種のポリオキシアルキレンを含有させたポリシ
ロキサンを使用するとこのものがすぐれた希釈安定性を
示すと共に、ジメチルシロキサンと粉末シリカとからな
る配合物にシロキサン樹脂を添加するとこれがすぐれた
消泡性持続性、破泡性を示し、また、上記したポリオキ
シアルキレン変性シロキサン樹脂を配合することにより
さらに優れた高温分散安定性を示すことを確認し、上記
した各成分の種類、配合比などについての研究を進めて
本発明を完成させた。以下にこれをさらに詳述する。

【００１１】

【作用】本発明は希釈安定性、消泡持続性および高温安
定性がすぐれていることから、特に染色工程油剤、水性
切削油、洗浄剤などに有用とされる泡抑制剤組成物に関
するものである。本発明の泡抑制剤組成物はＡ）前記し
た一般式(1) で示されるポリオキシアルキレン変性シリ
コーンオイル、Ｂ）ジメチルポリシロキサンと(CH₃)₃Si
O_1/2単位およびSiO₂単位からなるシロキサン樹脂および
微粉末シリカとからなる配合物、Ｃ）特定のポリオキシ
アルキレン変性シロキサン樹脂、Ｄ）分子鎖両末端水酸
基封鎖のジメチルポリシロキサンの所定量を混合してな
るものとされる。

【００１２】本発明の泡抑制剤組成物を構成するA)成分
としてのポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルは
前記した一般式(1) で示されるものであり、この一般式
(1)におけるG¹はR¹、G²またはG³から選択されるもの
で、このいずれか一方または両者であってもよいもので
あり、G², G³は式(CH₂)_r-O-(R²O)_s-Q で示されるもの
で、R²はエチレン基およびプロピレン基、Ｑは水素原子
または炭素数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシ
アン酸基から選択される１価の有機基、ｒは２〜６、好
ましくは２〜３、ｓは５〜50、好ましくは15〜45である
ものであるが、G²は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が10
〜30モル％、G³は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が65〜
85モル％のものであることが必要とされる。このG²、G³
は平均分子量が 500未満ではアルキレンオキシ基の親水
性基としての効果が十分発揮されず、 3,000を越えると
粘度が高くなりすぎて分散性、作業性が悪くなるので、
500〜3,000 の範囲、好ましくは 1,000〜2,000 のもの
とする必要がある。また、このG²、G³については式中の
G²／G³（モル比）が 0.3未満では消泡性が悪くなり、３
を越えると疎水性部分が多くなって分散性が悪くなるの
で、 0.3〜３の範囲とする必要がある。

【００１３】なお、上記におけるＱは水素原子またはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基、オクチル基などの炭素数１〜８のアルキル基、アセ
チル基、イソシアン酸基などから選択される１価の有機
基、R¹は１価の炭化水素基であるが炭素数が20を越える
と消泡性、水分散性が悪くなることから炭素数が３〜20
のものとされるものであり、このｍ、ｎは１〜30の正数
でｍ＋ｎは３〜40、好ましくは３〜20の数、ｐは10未満
では消泡性が悪くなるし、粘度の低下により保存分離安
定性も悪くなり、100 を越えると希釈時の粘度が高くな
って作業性が悪くなることから10〜100 、好ましくは20
〜60とされるもの、ｑは１〜10の正数とされるものであ
るが、このものは分子中に占めるシロキサンで代表され
る疎水性部分の含量、すなわち全分子量からG²、G³の分
子量を除いた量が５〜30重量％からなるものとすること
がよい。

【００１４】このポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルは従来公知の方法で合成することができるが、こ
れは例えば≡SiH 基を含有するメチルポリシロキサンに
分子鎖末端にビニル基あるいはアリル基等を有する二種
以上のポリオキシアルキレン化合物と炭素数３〜20の不
飽和オレフィン類を白金触媒の存在下に付加反応させる
か、≡SiH 基とR¹基を含有するオルガノポリシロキサン
に分子鎖末端にビニル基またはアリル基等を有する二種
以上のポリオキシアルキレン化合物を付加反応させれば
容易に得ることができるが、本発明の泡抑制剤組成物 1
00重量％中におけるＡ）成分の配合量は30重量％未満で
は水分散性が悪く、80重量％より多くすると均一で安定
な自己乳化エマルジョンとなりにくいということから30
〜80重量％、より好ましくは40〜70重量％の範囲とすれ
ばよい。

【００１５】つぎに本発明の泡抑制剤組成物を構成する
B)成分としての配合物は、本発明の泡抑制剤組成物に消
泡持続性を付与するための主成分となるもので、これは
ジメチルポリシロキサンと(CH₃)₃SiO_1/2単位とSiO₂単位
とから本質的になるシロキサン樹脂および微粉末シリカ
とからなるものとされる。ここに使用されるジメチルポ
リシロキサンは線状、分岐状のいずれであってもよい
が、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたもの
が好ましい。このジメチルポリシロキサンは分散のし易
さ、作業性の面から粘度ができるだけ低いものとするこ
とがよく、消泡持続性の面からは粘度が高いほうがよい
のであるが、粘度10cS未満では得られる組成物が安定性
の乏しいものとなり、100,000cＳより大きいと得られる
組成物を泡抑制剤組成物として使用する前に水で希釈す
るときの増粘性が著しくなって作業性に難点が生じるの
で、10〜100,000cS の範囲、好ましくは 100〜10,000cS
のものとすることがよい。

【００１６】また、ここに使用されるシロキサン樹脂は
公知の方法（米国特許第2.676,182号、第2,814,601
号、第2,857,356 号、特開昭61-195129 号、特開昭63-2
56628号公報参照）によって容易に製造することができ
る。このシロキサン樹脂は(CH₃)₃SiO_1/2単位／SiO₂単位
との比が0.4/1 より小さいと成分Ｂ）中への分散性が低
下するし、1.5/1 より大きいと得られる組成物の消泡性
が低下するので0.4/1 〜1.5/1 の範囲、好ましくは0.6/
1 〜1.2/1 のものとされるが、これは有機溶剤あるいは
ジメチルポリシロキサンに溶解したものとして使用す
る。この有機溶剤あるいはジメチルポリシロキサンはシ
ロキサン樹脂を安定に分散し得るものであれば特に限定
されるものではないが、これには粘度0.65〜100cS であ
るジメチルポリシロキサン、常圧下での沸点が70〜300
℃である飽和脂肪族炭化水素、脂肪族アルコ−ル、芳香
族炭化水素などが例示される。

【００１７】このジメチルポリシロキサンとしてはヘキ
サメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテ
トラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、
ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状ジメチ
ルポリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタ
メチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、
ドデカメチルペンタシロキサン、テトラデカメチルヘキ
サシロキサンなどの線状ジメチルポリシロキサンが例示
される。

【００１８】また、ここに使用される飽和脂肪族炭化水
素としてはn-ヘプタン、シクロヘキサン、ケロシン、イ
ソパラフィン類やトリクロロエタン、トリクロロエチレ
ン、パ−クロロエチレンなどの塩素炭化水素が例示さ
れ、脂肪族アルコ−ルとしてはエタノ−ル、イソプロピ
ルアルコ−ル、n-プロピルアルコ−ル、n-ブチルアルコ
−ル、t-ブチルアルコ−ル、イソプロピルアルコ−ルな
どが、さらに芳香族炭化水素としてはベンゼン、トルエ
ン、キシレンなどが例示される。

【００１９】また、ここに使用される微粉末シリカは公
知のものでよく、湿式シリカ、乾式シリカのいずれでも
よいことから、これには沈降シリカ、シリカキセロゲ
ル、ヒュームドシリカ、さらにはその表面を有機シリル
基で処理したものなどが示され、具体的にはアエロジル
［日本アエロジル（株）製商品名］、ニプシル［日本シ
リカ（株）製商品名］、キャボシル［米国キャボット社
製商品名］、サントセル［米国モンサントケミカル社製
商品名］などがあげられるが、これらはＢＥＴ法による
比表面積が100m²/g 以上のものとすることが好ましい。

【００２０】このジメチルポリシロキサン、シロキサン
樹脂および微粉末シリカの配合比はジメチルポリシロキ
サン100 重量部％に対して、シロキサン樹脂は１重量部
未満では消泡持続性能が劣るし、10重量部より多くする
と得られる組成物の水希釈安定性が低下するため１〜10
重量部、より好ましくは２〜５重量部とすればよく、ま
た、この微粉末シリカは１重量部未満では消泡性能が劣
るし、40重量部より多くすると組成物の粘度が増加して
水分散性が低下するので１〜40重量部、より好ましくは
５〜20重量部とすればよい。

【００２１】なお、このＢ）成分は上記したジメチルポ
リシロキサンオイル、シロキサン樹脂、微粉末シリカを
配合し、室温〜200 ℃で熱処理し、必要に応じ低沸点留
分を除くことによって製造することができるが、本発明
の泡抑制剤組成物100 重量％中におけるこのＢ）成分の
配合料は５重量％未満では消泡性能が十分に発揮され
ず、また50重量％より多くするとこの系が増粘された作
業性に問題が生ずるので、これは５〜50重量％、より好
ましくは10〜30重量％の範囲とすることがよい。

【００２２】また、本発明の泡抑制剤組成物を構成する
Ｃ）成分としてのポリオキシアルキレン変性シロキサン
樹脂は上記したＡ）、Ｂ）成分および後記するＤ）成分
を乳化分散するための乳化助剤となるものであるが、こ
のものは特には高温分散安定性に影響を与えるものであ
る。

【００２３】このＣ）成分としてのポリオキシアルキレ
ン変性シロキサン樹脂は本質的に(CH₃)₂G⁴SiO _1/2 単位
とSiO₂単位とからなるものであるが、これは(CH₃)₂G⁴Si
O _1/2 ／SiO₂の比が0.5/1 より小さいと得られる組成物
の高温分散性が不充分なものとなるし、3/1 より大きい
と得られる組成物の消泡性が不充分なものとなるので、
これが0.5/1 〜3/1 の範囲、好ましくは1/1 〜2/1 のも
のとされる。

【００２４】このG⁴は式 -(CH₂)_t -O-(R³O)_u-S で示さ
れるもので、R³はエチレン基またはプロピレン基、S は
水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、アセチル
基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｔは
２〜６、好ましくは２〜３、μは５〜50、好ましくは15
〜45であるものであるが、G⁴は(R³O) 基のエチレンオキ
シ基が10モル％未満ではＨＬＢが低くなりすぎて分散助
剤としての効果がなくなるので、これは10〜100 モル％
のものとすることが必要とされる。

【００２５】また、このR⁴の平均分子量は100 未満では
アルキレンオキシ基の親水性基としての効果が十分発揮
されず、3,000を越えると粘度が高くなりすぎて分散性、
作業性が悪くなるので、100 〜3,000 の範囲、好ましく
は 200〜2,700 とすることがよい。

【００２６】このポリオキシアルキレン変性シロキサン
樹脂は公知の方法で合成することができ、これは例えば
≡SiH 基を含有するメチルポリシロキサン樹脂に分子鎖
末端にビニル基またはアリル基などを有する一種または
二種のポリオキシアルキレン化合物を白金系触媒の存在
化に付加反応させればよく、この≡SiH 基を含有するメ
チルポリシロキサン樹脂は前記したＢ）成分のシロキサ
ン樹脂を得るための公知の方法で同様に容易に製造する
ことができる。

【００２７】なお、このポリオキシアルキレン変性シロ
キサン樹脂の泡抑制剤組成物1 ００重量％中における配
合量は５重量％未満では高温分散性が悪くなり、染色工
程に使用した場合の染色ムラの原因となるし、50重量％
より多くすると組成物の保存安定性、消泡性が悪くなる
ので、これは５〜50重量％とすればよいが、この好まし
い範囲は10〜30重量％とされる。

【００２８】本発明の泡抑制剤組成物を構成するD)成分
としてのジメチルポリシロキサンは分子鎖両末端がモノ
ヒドロキシジメチルシリル基で封鎖された直鎖状のもの
とされる。これは本発明の泡抑制剤組成物における前記
したA)成分とB)成分の相溶化剤として有効とされるもの
で、水酸基が本来相溶性の少ないA)成分とB)成分の界面
張力を下げる働きがあり、これら成分の相溶性を向上さ
せるものであるが、このものは粘度が10cS未満ではオイ
ルスポットの原因となり、 500cSより粘度が高いと粘度
を下げることができず、その添加効果が不十分となるの
で、この泡抑制剤組成物の粘度を上げないためにも粘度
が10〜500cS 、好ましくは30〜200cS のものとすること
が必要とされる。

【００２９】なお、このものの泡抑制剤組成物 100重量
％中における配合量は２重量％未満では上記した効果が
十分発揮されず、20重量％より多くすると粘度が低くな
りすぎてシリカ分が沈降するなど保存安定性がわるくな
るので、これは２〜20重量％、より好ましくは５〜15重
量％の範囲となるようにすればよい。

【００３０】本発明の泡抑制剤組成物は上記したＡ）〜
Ｄ）成分の所定量を混合することによって得ることがで
きるが、これはこれらの各成分を例えばホモミキサーな
どの混合機を用いて均一に混合すればよく、この混合順
序は特に限定されないけれども、混合時に40〜150 ℃の
範囲で加熱してもよい。

【００３１】このようにして得られた本発明の泡抑制剤
組成物はこれを添加した液にすぐれた低発泡性を長時間
付与すると共に、このものは分散安定性がすぐれており
高温、高剪断下での機械的安定性にすぐれていて凝集を
起すこともないので、高温染色用消泡剤として有用とさ
れ、これによれば各種染工程における消泡剤に起因する
染めムラの発生などのトラブルを避けることができると
いう有利性が与えられる。なお、このものは安定性にす
ぐれており、各種薬剤と併用することができるので、各
種油剤用内添消泡剤、一般塗料用、水性切削油用などと
しても好適に使用することができる。

【００３２】

【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、
例中における粘度は25℃における測定値を示したもので
あり、また各種物性はつぎの試験法による測定値を示し
たものである。

【００３３】（希釈安定性試験法）泡抑制剤組成物の10
％水溶液100gを 200mlのガラスビーカーに入れ25℃で１
日保存した後の経時安定性を目視により以下のように評
価した。 ◎…良好なエマルジョン、オイル浮きが認められない。 ○…オイル浮きまたはシリカ沈降が若干ある。 △…オイル浮きが多く、またシリカ沈降も多い。 ×…分離。

【００３４】（高温安定性試験法）泡抑制剤組成物の50
％水分散液100gをフタ付ガラスビンに入れ、50℃で１日
保存した後の経時安定性を目視により以下のように評価
した。 ◎…良好なエマルジョン、オイル浮きが認められない。 ○…オイル浮きまたはシリカ沈降が若干ある。 △…オイル浮きが多く、またシリカ沈降も多い。 ×…分離。

【００３５】（消泡性試験法）1,000ccのメスシリンダ
−に0.2 ％オレイン酸ナトリウム水溶液100gを入れ、泡
抑制剤組成物の10％水分散液1.0g（有効成分として1,00
0ppm) を添加し、ガラスディフュ−ザ−スト−ンを通し
て1,000cc/min で空気を吹き込むエア−パブリング法で
20分後の起泡量（泡量＋液量）を25℃において測定し
た。

【００３６】（染色試験法）染料・S-BGU ［HOECHST 社
製商品名]0.1g 、染色助剤・エマ−ルNC-35[花王（株）
製商品名]4g、酢酸4g、泡抑制組成物10g を添加した水溶
液２リットルを用いて、マチス社製高温染色機（JF型）
にてポリエステル布 10gを 135℃×10分で染色し、染色
ムラを目視により以下のように評価した。 ◎…全く染色ムラがない。 ○…若干染色ムラがあるが、ブランク（泡抑制剤を添加
しない場合）と同等。 △…少し濃色または白ぬけがる。 ×…濃色または白ぬけが目立つ。

【００３７】（オイルスポット試験法）ポリエステル布
10g に泡抑制剤組成物を２滴滴下し、150 ℃×10min で
加熱後、上記染色試験の泡抑制剤組成物を添加せずに同
様に染色し、染色ムラを目視により上記同様に評価し
た。

【００３８】実施例１式

【化３】で示される、粘度が 950cSのポリオキシアルキレン変性
シリコーンオイル(A-1)650g をＡ成分とし、粘度が1,00
0cS であるジメチルシリコ−ンオイル439g、粘度が100c
S であるジメチルシリコ−ンオイル439g、平均粒径が1.
4 μm で比表面積が300m²/g、である湿式シリカ100gおよ
び(CH₃)₃SiO_1/2/SiO₂ の比が0.7/1 であるシロキサン樹
脂の60％トルエン溶液42g をガラス製２リットルフラス
コ中において減圧下120 ℃にて低沸点物を留去し、150
℃で３時間熱処理し、ホモミキサ−で混合したもの（Ｂ
−１）150gをＢ成分とした。

【００３９】また、成分Ｃ）として(CH₃)₂G⁴SiO_1/2/SiO
₂ の比が1.65/1でG⁴が式 -(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)₆-(C₃H₆O)₂₃-H で示されるポリオキシアルキレン変性シロキサン樹脂
（Ｃ−１）150gを、成分Ｄ）として粘度が56cSである分
子鎖両末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖さ
れている直鎖状ジメチルポリシロキサン（Ｄ−１）80g
とし、このＡ）〜Ｄ）成分を混合し、ホモミキサ−で５
分〜10分撹拌して泡抑制剤組成物Ａを調製し、このもの
の特性評価をしたところ、後記する表１に示したとおり
の結果が得られた。

【００４０】実施例２（Ｃ−１）のG⁴が式

【化４】で示される、ポリオキシアルキレン変性シロキサンン樹
脂（Ｃ−２）を使用したほかは、実施例１と同成分、同
配合で泡抑制剤組成物Ｂを調製し、このものの特性評価
をしたところ、後記する表１に示したとおりの結果が得
られた。

【００４１】実施例３（Ｃ−１）のG⁴が式

【化５】で示される、ポリオキシアルキレン変性シロキサンン樹
脂（Ｃ−３）を使用したほかは、実施例１と同成分、同
配合で泡抑制剤組成物Ｃを調製し、このものの特性評価
をしたところ、後記する表１に示したとおりの結果が得
られた。

【００４２】実施例４（Ｃ−１）のG⁴が式

【化６】で示されるポリオキシアルキレン変性シロキサン樹脂
（Ｃ−４）を使用したほかは、実施例１と同成分、同配
合で泡抑制剤組成物Ｄを調製し、このものの特性評価を
したところ、後記する表１に示したとおりの結果が得ら
れた。

【００４３】実施例５（Ｃ−１）のG⁴が式 -(CH₂)₃-O(C₂H₄O)₄-H で示されるポリオキシアルキレン変性シロキサン樹脂
（Ｃ−５）を使用し、また（Ｄ−１）の代りに粘度が18
0cS である分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチルシリ
ル基で封鎖された直鎖状ジメチルポリシロキサン（Ｄ−
２）を使用した他は、実施例１と同成分同配合で泡抑制
剤組成物Ｅを調製し、このものの特性評価をしたとこ
ろ、後記する表１に示したとおりの結果が得られた。

【００４４】実施例６（Ｃ−１）のG⁴が式

【化７】で示されるポリオキシアルキレン変性シロキサン樹脂
（Ｃ−６）を使用し、また（Ｄ−１）の代りに（Ｄ−
２）を使用した他は実施例１と同成分、同配合で泡抑制
剤組成物Ｆを調製し、このものの特性評価をしたとこ
ろ、後記する表１に示したとおりの結果が得られた。

【００４５】実施例７（Ｃ−１）のG⁴が式

【化８】で示されるポリオキシアルキレン変性シロキサン樹脂
（Ｃ−７）を使用し、また（Ｄ−１）の代りに（Ｄ−
２）を使用した他は実施例１と同成分、同配合で泡抑制
剤組成物Ｇを調製し、このものの特性評価をしたとこ
ろ、後記する表１に示したとおりの結果が得られた。

【００４６】実施例８実施例１の（Ａ−１）の代りに平均組成式が式

【化９】で示される粘度が920cS のポリオキシアルキレン変性シ
リコ−ンオイル（Ａ−２）を720g、（Ｂ−１）を124g、
（Ｃ−１）を134g、（Ｄ−１）を52g とした他は実施例
１と同様にして泡抑制剤組成物Ｈを調製し、このものの
特性評価をしたところ、後記する表１に示したとおりの
結果が得られた。

【００４７】実施例９実施例１の（Ａ−１）の代りに平均組成式が式

【化１０】で示される粘度が900cS のポリオキシアルキレン変性シ
リコ−ンオイル（Ａ−３）を515g、（Ｂ−１）を309g、
（Ｃ−１）を103g、（Ｄ−１）を103gとした他は実施例
１と同様にして泡抑制剤組成物Ｉを調製し、このものの
特性評価をしたところ、後記する表１に示したとおりの
結果が得られた。

【００４８】実施例１０実施例１の（Ａ−１）の代りに平均組成式が式

【化１１】で示される粘度が1,080cS のポリオキシアルキレン変性
シリコ−ンオイル（Ａ−４）を515g、（Ｂ−１）を152
g、（Ｃ−１）を260g、（Ｄ−１）を103gとした他は実
施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｊを調製し、このも
のの特性評価をしたところ、後記する表１に示したとお
りの結果が得られた。

【００４９】実施例１１実施例１の（Ａ−１）の代りに平均組成式が式

【化１２】で示される粘度が1,020cS のポリオキシアルキレン変性
シリコ−ンオイル（Ａ−５）を650g、（Ｂ−１）を150
g、（Ｃ−１）を150g、（Ｄ−１）を80g とした他は実
施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｋを調製し、このも
のの特性評価をしたところ、後記する表１に示したとお
りの結果が得られた。

【００５０】実施例１２実施例１の（Ａ−１）の代りに平均組成式が式

【化１３】で示される粘度が1,550cS のポリオキシアルキレン変性
シリコ−ンオイル（Ａ−６）を650g、（Ｂ−１）を150
g、（Ｃ−１）を150g、（Ｄ−１）を80g とした他は実
施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｌを調製し、このも
のの特性評価をしたところ、後記する表１に示したとお
りの結果が得られた。

【００５１】実施例１３実施例１の（Ｃ−１）の代りに(CH₃)₂G⁴SiO_1/2/SiO₂ の
比が1.2/1 でG⁴が式 -(CH₂)₃-O-(C₂H₄O)₆-(C₃H₆O)₂₃-H で示されるポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル
（Ｃ−８）を150gとした他は実施例１と同様にして泡抑
制剤組成物Ｍを調製し、このものの特性評価をしたとこ
ろ、後記する表１に示したとおりの結果が得られた。

【００５２】実施例１４実施例１の（Ｂ−１）において(CH₃)₃SiO_1/2/SiO₂ の比
が0.7/1 であるシロキサン樹脂６０％トルエン溶液42g
の代りに(CH₃)₃SiO_1/2/SiO₂ の比が1.1/1 であるシロキ
サン樹脂の６０％トルエン溶液42g を使用して得た（Ｂ
−２）を使用した他は実施例１と同様にして泡抑制剤組
成物Ｎを調製し、このものの特性評価をしたところ、後
記する表１に示したとおりの結果が得られた。

【００５３】比較例１実施例１の（Ｂ−１）においてシロキサン樹脂の６０％
トルエン溶液を配合せずに得た（Ｂ−３）を使用した実
施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｏを調製し、このも
のの特性評価をしたところ、後記する表２に示したとお
りの結果が得られた。

【００５４】比較例２実施例１の（Ｂ−１）においてシロキサン樹脂の６０％
トルエン溶液４２ｇ代わりに、ヘキサメチルジシラザン
１００ｇを使用して得た（Ｂ−４）を使用した他は実施
例１同様にして泡抑制剤組成物Ｐを調製し、このものの
特性評価をしたところ、後記する表２に示したとおりの
結果が得られた。

【００５５】比較例３実施例１の（Ａ−１）の代りに平均組成式が式

【化１４】で示される、粘度が1,800cS のポリオキシアルキレン変
性シリコ−ンオイル（Ａ−７）を650 ｇ使用した他は実
施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｑを調製し、このも
のの特性評価をしたところ、後記する表２に示したとお
りの結果が得られた。

【００５６】比較例４実施例１の（Ｃ−１）を４０ｇとした他は実施例１と同
様にして泡抑制剤組成物Ｒを調製し、このものの特性評
価をしたところ、後記する表２に示したとおりの結果が
得られた。

【００５７】比較例５実施例１において（Ａ−１）を３００ｇ、（Ｂ−１）を
１００ｇ、（Ｃ−１）を５２０ｇ、（Ｄ−１）を８０ｇ
とした他は実施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｓを調
製し、このものの特性評価をしたところ、後記する表２
に示したとおりの結果が得られた。

【００５８】比較例６実施例１において（Ａ−１）の代りに平均組成式が式

【化１５】で示される粘度が９８０ｇcSのポリオキシアルキレン変
性シリコ−ンオイル（Ａ−８）を６５０ｇとした他は実
施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｔを調製し、このも
のの特性評価をしたところ、後記する表２に示したとお
りの結果が得られた。

【００５９】比較例７実施例１の（Ａ−１）の代りに平均組成式が式

【化１６】で示される粘度が１，０３０cSのポリオキシアルキレン
変性シリコ−ンオイル（Ａ−９）を６５０ｇとした他は
実施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｕを調製し、この
ものの特性評価をしたところ、後記する表２に示したと
おりの結果が得られた。

【００６０】比較例８実施例１の（Ａ−１）の代りに平均組成式が式

【化１７】で示される粘度が２，３３０cSのポリオキシアルキレン
変性シリコ−ンオイル（Ａ−１０）６５０ｇとした他は
実施例１と同様にして泡抑制剤組成物Ｖを調製し、この
ものの特性評価をしたところ、下記の表２に示したとお
りの結果が得られた。

【００６１】

【表１】

【表２】

【００６２】

【発明の効果】本発明は泡抑制剤組成物に関するもの
で、これは前記したようにＡ）一般式（１）で示される
ポリオキシアルキレン変性シリコ−ンオイル、Ｂ）ジメ
チルポリシロキサンと(CH₃)₃SiO_1/2単位とSiO₂単位との
比が0.4/1 〜1.5/1 であるシロキサン樹脂および微粉末
シリカからなる配合物、Ｃ）(CH₃)₂G⁴SiO_1/2単位とSiO₂
単位との比が0.5/1 〜3/1 であるポリオキシアルキレン
変性樹脂およびＤ）分子鎖末端がモノヒドロキシジメチ
ルシリル基で封鎖されたジメチルシロキサンとからなる
ことを特徴とするものであるが、このものは従来公知の
シリコ−ン系消泡剤にくらべて希釈安定性、消泡持続
性、高温特性においてすぐれており、特に染色工業にお
いて使用しても染色ムラなどの生ずることがないことか
ら、染色用消泡剤として有用とされるという工業的有利
性が与えられる。

【手続補正書】

【提出日】平成４年７月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１】［ここにG¹はR¹、G²またはG³から選択される基、G²、G³は分子量が 500〜3,00 0 の式(CH₂)_r-O(R²O)_s-Q（R²はエチレン基およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｒは２〜６、ｓは５〜50）で示される基で、G²は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が10〜30モル％、G³は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モル％のものであり、G²/G³(モル比) は 0.3/1〜3/1 、R¹は炭素数３〜20の１価の炭化水素基、ａは０または１、ｍおよびｎは１〜30の正数、ｐは10〜100 、ｑは１〜10の正数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル 30〜80重量％、Ｂ）25℃における粘度が10〜100,000cS であるジメチルポリシロキサン100 重量部と、(CH₃)₃SiO_1/2単位とSiO₂単位とから本質的になり、(CH₃)₃SiO_1/2/SiO₂ の比が0.4/1 〜1.5/1 の範囲にあるシロキサン樹脂１〜10重量部および微粉末シリカ１〜40重量部よりなる配合物５〜50重量％、Ｃ）(CH₃)₂G⁴SiO_1/2 単位とSiO₂単位から本質的になり、(CH₃)₂G⁴SiO_1/2/SiO₂ の比が0.5/1 〜3/1 の範囲にあるポリオキシアルキレン変性シロキサン樹脂［G⁴は分子量が 100〜3,000 の式-(CH₂)_t-O-(R³O)_u-S (R³はエチレン基およびプロピレン基、S は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、t は２〜６、u は５〜50で示される基で、(R ³ O) 基中のエチレンオキシ基が10〜100 モル％］５〜50重量％、Ｄ）25℃における粘度が10〜500cS である分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン２〜20重量％、とからなることを特徴とする泡抑制剤組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 83/12 83:04 83:06）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）一般式【化１】［ここにG¹はR¹、G²またはG³から選択される基、G²、G³は分子量が 500〜3,00 0 の式(CH₂)_r-O(R²O)_s-Q（R²はエチレン基およびプロピレン基、Ｑは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、ｒは２〜６、ｓは５〜50）で示される基で、G²は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が10〜30モル％、G³は(R²O) 基中のエチレンオキシ基が65〜85モル％のものであり、G²/G³(モル比) は 0.3/1〜3/1 、R¹は炭素数３〜20の１価の炭化水素基、ａは０または１、ｍおよびｎは１〜30の正数、ｐは10〜100 、ｑは１〜10の正数］で示されるポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル 30〜80重量％、Ｂ）25℃における粘度が10〜100,000cS であるジメチルポリシロキサン100 重量部と、(CH₃)₃SiO_1/2単位とSiO₂単位とから本質的になり、(CH₃)₃SiO_1/2/SiO₂ の比が0.4/1 〜1.5/1 の範囲にあるシロキサン樹脂１〜10重量部および微粉末シリカ１〜40重量部よりなる配合物５〜50重量％、 _{C)(CH3)2G4SiO1/2} 単位とSiO₂単位から本質的になり、(CH₃)₂G⁴SiO_1/2/SiO₂ の比が0.5/1 〜3/1 の範囲にあるポリオキシアルキレン変性シロキサン樹脂［G⁴は分子量が 100〜3,000 の式-(CH₂)_t-O-(R³O)_u-S (R³はエチレン基およびプロピレン基、S は水素原子または炭素数１〜８のアルキル基、アセチル基、イソシアン酸基から選択される１価の有機基、t は２〜６、u は５〜50で示される基で、(R³O ) 基中のエチレンオキシ基が10〜100 モル％］５〜50重量％、Ｄ）25℃における粘度が10〜500cS である分子鎖両末端がモノヒドロキシジメチルシルル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン２〜２０重量％、とからなることを特徴とする泡抑制剤組成物。