TW384283B - Process and apparatus for preparing aromatic carboxylic acids with efficient energy recovery - Google Patents
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Description
經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 '五、發明説明(') 發昍铕城 本發明傺關於藉由芳族原料化合物之放熱,液相氧化 製備芳羧酸的方法,更特別地,本發明僳朗於藉由芳族 原料化合物之放熱,液相氣化製備芳羧酸的方法,其中 放熱氣化所産生的能源被有效地回收。本發明也僳鼸於 在芳羧酸之製備中處理菝水的有效方法。 發昍背晉 芳羧酸為有用的化學化合物且為廣泛多種製品的原料 例如,對酞酸(TA>依全世界為基準,以每年超愈lflfl億 磅的量被製造。單一製造廠每年可製造1 0 0 , 0 0 0至多於 7 5 0 , 0 0 0公噸的ΤΑβ TA被甩以,例如,製造聚對酞酸乙 二酯(PET), —種用於製造纺織用聚酯纖維及包裝與容 器用聚酯薄膜的原料聚酯薄膜的原料,TA可藉由在液相 反應中,使用空氣或分子氧的其他來源作為氣化劑及以 一或多種重金靥化合物及一或多種促進劑化合物催化》 適當芳族原料化合物,如對二甲苯的高壓,放熱氣化而 製得在技術上己熟知使用如此液相氧化之氣化 對二 甲苯及其他芳族化合物方法。例如,Saf fer在美國專利 案第2,833,816號掲示氣化芳族原料化合物至相對應之 芳羧酸的方法。此等製備芳羧酸的方法的重點在於低分 子量羧酸•如醋酸,用作反應溶劑之一部分之液相反應 的使用。待定暈的水也存在於氣化反應溶劑中且水也在 氣化反應中形成。氧化反應也産生反應廢氣,其一般包 含二氣化碩.一氣化硪及,依所使用的促進劑,可能含 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. *vs
Awl. 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公嫠) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 1 五、發明説明(> ) 溴甲烷。此外,空氣被用作分子氣的來源時,反應廢氣 含有氮氣及未反應的氣氣。雖然可使用各種方法控制高 放熱氣化反應的溫度,在氣化反應期間藉由使溶劑蒸發 ,亦卽沸騰以去除熱,一般而言是最方便的。以往蒸發 的溶劑,其典型為水及低分子量羧酸的混合物,於一或 多個塔頂冷凝裝置中冷凝且該冷凝液回至反應混合物中 ,然而,既然水也存在,通常至少部分的冷凝液被導引 至分離裝置,典型為蒸餾管柱,以自低分子量脂族酸溶 劑中分離出水以使反應器中水濃度維持在定量。典型地 未經冷凝之廢氣被排出或通過氣化劑以燃燒副産物及形 成環境可接受性流出物》 高壓廢氣含相當置的能源,雖然先前技術方法,在某 種程度上,藉由將廢氣通過,例如膨脹器或渦輪機,以 利用含在廢氣中的一些能源,但先前技術方法並未全然 利用在此高壓廢氣中所能取得的能源《在先前方法中, 反應混合物中熱的去除藉由冷凝反應塔頂蒸氣之一部分 以産生中壓蒸汽而達成。一部分中壓蒸汽藉由蒸汽渦輪 機被用以回收能源,及一部分藉由蒸腺被用以自醋酸分 離水。 該技術,因此,需改良之方法以製造芳羧酸,其中由 高放熱,高壓氣化反應所産生的能源可經濟地且有效率 地回收且,事實上,用作能源的淨産生者,本發明提供 如此之改良方法。 琎昍槪沭 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨0><297公釐) n^l' ........ —^n ,1: I i i J \/ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -'β 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明㈠) 以芳族原料化合物之放熱液相氧化反應製備芳羧酸的 連鑛式方法,其中能源自放熱液相氣化反應有效率地被 回收,該方法包含: a) 在包含水,低分子量羧酸溶劑,重金屬氣化觸媒及 分子氣的來源的液相反應混合物中,於産生包含水,氣 態副産物及氣態低分子量羧酸溶劑的氣態高壓塔頂流的 反應條件下,將芳族原料化合物氣化至芳羧酸, b) 在高效率分離装置中自塔頂流去除至少約95Wtil:的 低分子量羧酸以形成第二高壓塔頂混合物,其實質上不 含低分子量羧酸溶劑及包含在氣化反應中所形成的水及 氣態副産物;及 c) 導引第二高壓塔頂混合物至用以回收第二高壓塔頂 混合物能源的方法中。 除了提供芳族原料化合物的放熱氣化反應所産生能源 的有效率回收之外,高效率分離裝置,如蒸餾管柱,的 使用提供水再循環至氧化反應器的方法,其典型用以純 化粗製芳羧酸。如此之水可再循環至蒸蹓管柱作為迺流 。任何在水中的殘餘芳羧酸,與氣化反應中間體,因而 返至氣化反應器中且被回收為有用的産物,純化水的此 再循環也減少了,或甚至排除在廢棄物處理廠處理水的 必要性。因此,在廢棄物處理廠的負荷大幅被降低。因 此,本發明也是藉由芳族原料化合物之放熱,液相氣化 反應製備芳羧酸的方法,該方法包含在包含水,低分子 量羧酸溶劑,重金颶氣化觸媒及分子氣來源的液相反應 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝---. • ^1-^1aN fm · 、-* A7 !修正_8年2函曰 ___B7_’補充 1 五、發明説明(* ) 混合物中,於産生包含水,氣態副産物,及氣態低分子 量羧酸溶剤的氣態塔頂流的反應條件下將芳族原料化合 物氧化至芳羧酸;在高效率蒸餾管柱中自塔頂流去除至 少約95重量百分比的低分子量羧酸以形成包含氧化反應 中形成之水及氧態副産物的第二高壓塔頂流;在液相氧 化反應間自所産生的反應母液將 步驟(a)中形成的 芳羧酸分離以形成粗製芳羧酸;在高溫及高壓下,包含 水的純化溶劑中純化粗製芳羧酸以形成經純化之芳餞酸 與包含水之純化母液的混合物;及自步驟(d)中形成的 純化母液中分離出經純化的芳羧酸及再循環至少一部分 均綠作母液至高效率蒸餾管柱中。 本發明也傜關於反應器裝置,其適於在包含低分子量 脂族羧酸及水的反應混合物中藉由芳族原料化合物之液 相氧化將芳族原料化合物轉換至芳羧酸,及提供氣化反 應産生能源的有效率回收,該反應器裝置包含適合在高 溫下進行芳族原料化合物液相氧化的反應‘容器,能夠分 離醋酸及水之混合物的高效率蒸餾管柱因而自蒸餾管柱 出口的蒸氣低於約1重量百分比的醋酸,及導引反應器 中液相氣化産生之蒸氣至蒸餾管柱的方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ,(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖而簡沭 圖1為以圔示形式顯示 操作本發明之方法的具體例 〇 發Bfl錐沭 本發明方法中芳族原料化合物在放熱、液相氣化反應 本紙悵尺度適用中國國家輮率(CNS )人4说格(210X297公釐} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' 五、發明説明(r ) 混合物中被氧化至芳羧酸,及由此高放熱氣化所産生的 能源被回收及用以,例如,産生電力或其他有用及可傳 送能源的其他形式》 有用於本發明方法的芳族原料化合物為任一具可氧化 取代基的芳族化合物,其可被氧化至羧酸基,例如,可 氧化之取代基可為烷基,如甲基,乙基,或異丙基,也 可為部分氧化之烷基,如醇基,醛基或酮基,芳族原料 化合物的芳族部分可為苯核或其可為雙-或多環,例如 萘核〇在芳族原料化合物芳族部分上之可氣化取代基數 目可等於芳族原料化合物芳族部分上可用之部位數目, 但通常較少,且較佳1至約4,更佳2或I因此,適合 本發明方法的芳族原料化合物包括甲苯,乙苯,鄰二甲 苯,間二甲苯,對二甲苯,卜甲醯基-4-甲苯,1-羥甲 基-4-甲苯,1,2,4-三甲基-苯,1-甲醛基-2,4-二甲苯 ,1,2,4, 5-四甲苯,烷基,羥甲基,甲醯基,及醛基取 代之萘化合物,如2,6-及2 ,7 -二甲萊,2 -醯基-6-甲桊 ,2-甲醯基-6-甲萊,2-甲基-6-乙萊,2,6-二乙萊等。 對二甲苯,例如,被氧化時産生對敗酸,間二甲苯産 生異酞酸及2,6 -二甲萘産生2, 6 -萊二甲酸。 如上所提及,使用液相,重金屬催化之氣化反應將芳 族原料氣化至相對芳羧酸的方法為熟知技術,例如, Saffer等人美國專利第2,833,816號掲示如此之方法, 其他方法被掲示於美國專利第3,870,754 ; 4,933,491 ; 4, 950,786;及 5, 292,934。氣化 2,6 -二甲萊至 2,6 -萊二 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) nfl^i · n ^im - Λ /rt ' ^ 1^^^ n·— mi _ 0¾ (\,/i (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) « nff^i IN HI—— n·^— · 、言 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 、五、發明説明), 甲酸的特別較佳方法被掲示於美國專利第5 , 1 8 3,9 3 3。 然而,一般而言,適合的重金屬氣化觸媒包括該等具約 21至約82(包括在内)的原子數目的金靨,較佳為鈷及錳 的混合物。較佳的氣化溶劑為具2至約6個碩原子(含 在内)的低分子量脂族單羧酸,或其與水的混合物。較 佳,其為醋酸或醋酸與水的混合物,典型反應溫度約 145°C至約2 3 5 °C ,及反應壓力為反應混合物於液相條件 下者。促進劑,如具2至約6個碩原子的低分子量酬類 或具1至約6痼碩原子的低分子量醋類也可被使用。已 知溴促進劑化合物如溴化氫,分子溴,溴化納等也可被 使用,也需要分子氧來源及典型為空氣。對二甲苯 至對酞酸的轉化中,分子氣原之分子氣含量可由其之1 0 % 分子氧,至氧氣間變化。空氣為較佳的分子氣源。為避 免爆炸性混合物的形成,供給至反應器的含氣氣體應提 供含氣0 . 5至8體積百分比(依不含溶劑之基準測量)的 排氣-蒸氣混合物。例如,能以1.5-?. 8莫耳/甲基的 量提供氧的含氣氣體之供料速率將於塔頂氣體-蒸氣混 合物中提供如此0.5至8體積百分比的氧(依不含溶劑之 基準測置)。 用以製造粗製對酞酸的氣化步驟所使用的觸媒較佳 包含鈷,錳,及溴成份,及可額外包含已知之加速劑、 液相.氣化中觸媒-對-對二甲苯的姑成份中姑的比例(計 算為分子鈷)在約0.2至約lOiag原子(mga) /克莫耳對二 甲苯的範圍内是合適的液相氣化中觸媒鈷成份中觸媒-對-鈷(計算為分子鈷)的錳成份中錳的比例(計算為分子 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝----ί 訂 Λ%_ 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(7 ) 錳)在約0.2至約l〇Bga/mga的銘的範圍内是合適的。液 相氣化中於觴媒的鈷及鍤成份中觸媒一對一鈷及錳總量 (計算為分子鈾及分子錳)的漠成份中漠的重量比例(計 算為分子溴)在約0.2至約l.5mga/Bga的姑及裁總量的範 圍内是合適的。 每一鈷及錳成份可以任一己知離子或組合形成被提供 ,其在反應器内,溶劑中提供鈷•錳,及溴之可溶形式 ,例如,溶劑為醋酸介質時,可使用硪酸鈷及/或硪酸 錳,醋酸四水合物,及/或溴。0·2: u至i.5: i.0溴 一對一鈷及錳總ng原子比例由適合之溴來漉提供。如此 之溴來源包括分子溴(Br 2 >,或離子溴(例如HBr,NaBr , KBr,NH4Br等),或在氣化(如溴甲苯,單及二溴醋酸, 溴乙醛溴,四溴乙烷,二溴化伸乙基等)的操作溫度下 提供溴離子的己知有機溴化物。分子溴及離子溴化物中 溴總量被用以測定0.2:1.0至1·5:1·〇之分子漠一對一鈷 及鎌總Bg原子比例的滿意度。在:氣化操作條件下自有機 溴化物釋出溴離子可用已知之分析方法容易地測定。 對一甲苯至對Sfe酸的氣化中,維持氧.化反應器的最小 壓力典型為該雒持對二甲苯及溶劑於實質液本目的壓力。 溶劑為醋酸水混合物時,氣化反應器中塘的反應表壓 力(reaction gauge pressure}在自約 〇kg/cai2 至約 3·5 kg/cP的範圍内·及典型在自約1〇kg/c_2至約2〇kg/c 的範圍内,氣化反應器内的溫度範鷗〜般自約12(rc, 較佳自約iso-c至約24(rC,較佳至約23〇ec氣化反應器 -----!-----^ 1 :裝-----.--訂----- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部令央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ‘ 五、發明説明(s ) 内溶劑停留時間一般自約20至約150分鐘及較佳自約30 至約1 2 0分鐘。 上述之氧化對二甲苯至對酞酸的過程條件也可用以氧 化間對二甲苯至異酞酸》 2,6-二甲萘至2,6-萘二甲酸之氧化中,單羧酸溶劑對 2,6 -二甲萊的重量比例較佳為約2: 1至約12: 1,錳對 鈷的rag aH:例為約5: 1至約0.3:1,溴對 鈷及錳總量的 mga比例為約0.3·· 1至約0.8:1及鈷及錳總量,計算為分子 鈷及分子錳,為至少約〇. 4重量百分比(依溶劑重童為基 準),及氣化反應溫度為約185-C至約22(TC醋酸為2,6-二甲萘氣化的最適合溶劑。 進行芳族原料化合物至芳羧酸的液相氧化所使用的反 應容器為任一.被設計在液相氧化反應之反應條件下操作 的反應容器,典型地,此等反應器由惰性物質,如鈦所 建造,或以惰性物質如玻璃或鈦所襯裡。若氣化反應在 高壓下進’行,反應器也必須被建造以經得起氣化反應所 使用的壓力反應器也可裝配一或多個攒拌器。一般而 言,反應器為圓柱形設計及以垂直方式被設置。 如上述,液相氣化期間所産生的熱藉由使反應溶劑連 同存在於反應混合物中之水自反應混合物蒸發而消散〇 既然液體沸騰之溫度與壓力相關;氧化反應的溫度可藉 控制反應壓力而被控制。在約7至約21kg/cm2的反應 壓力,使用醋酸為溶劑之反應混合物的溫度及自該處所 産生的蒸氣約1 7 0 °C至約2 1 Q°C。因此,由液相氣化反應 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝-- .1、訂-----1'藝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 ' 五、發明説明($ ) 所産生的高溫,高壓蒸氣為相當大置能源的來源,特別 是考慮毎年産製200,000至750,000公噸芳羧酸之大規模 商業工廠所産生如此蒸氣的量。 本發明之方法中,經蒸發之反應溶劑被引導至一裝置 ,如高效率蒸餾管柱,其可自氧化反應所産生的水中將 溶劑,典型為低分子量脂族羧酸分離《為使下述理由更 詳盡,用以自溶劑分離出水的裝置必須能夠作分離,以 致依蒸氣狀氧化反應流中低分子量羧酸溶劑的重量計, 至少約95 %,更佳約98 %及最佳至少約99% ^被去除。 因此,自分離裝置出口之氣態流具非常少童的反應溶劑 ,及氮氣,氧氣(磺氣化物除外)及任何副産物,其主要 為高壓蒸汽。例如,反應溶劑為低分子量羧酸如醋酸時 ,進入分離裝置的蒸氣包含醋酸及水的混合物,其中醋 酸與水的比例,按重量,為約20:1至約3:1,及自分離 裝置出口之蒸氣通常少於約0.5重量百分比的醋酸,更 佳少於約0.1重量百分比的醋酸及最佳少於約0.D 5重量 百分比醋酸。 雖然用以進行此分離的裝置可為任何可自反應溶劑分 離水的裝置,進行如此分離的較佳裝置或方法為蒸餾管 柱,較佳為高效率蒸餾管柱。任何高效率蒸餾管柱可被 使用;然而,較佳蒸餾管柱為該等含高效率缜充料如 Koch Fie xipac等或含筛閥或泡罩阱者。較佳,蒸餾管 柱必須V4作分離因而依蒸氣狀塔頂氧化反應流中低分子 量羧酸溶劑之重量計至少95%,更佳約98%及最佳至少 -11- 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) J1 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __W___ ’ 五、發明説明(I。) 約99 %被去除。如上述,此等塔頂流中,低分子量單羧 酸,如醋酸,與水的比例,按重量計,典型約20: 1至 約 2 : 10 較佳,分離裝置被設計在高壓下自水中作反應溶劑的 分離。分離裝置較佳在等於或稍低於液相氣化反應之壓 力下操作。 任何方法可被使用以導引液相氣化反應所産生的蒸氣 至分離裝置《例如,可使用管路或其他適合導管。此外 ,分離裝置,如蒸餾管柱,可被直接連接至用以進行液 相氧化反應的反應容器。 因此,液相氣化反應所産生的蒸氣連同氣化結果形成 的任一副産物氣體,在氧化期間形成的碩氣化物及,若 空氣被用作分子氧源,氮氣被通過分離裝置以去除大部 分的反應溶劑《自分離裝置排出的氣體,因而一般包含 水(蒸汽),碩氣化物,氮氣,任何未經消耗的分子氣, 及氣化反應副産物,如溴甲烷,重要地,自分離裝置排 出的氣體仍在高壓下及/因而,為能源的有價值來源。 當此由分離装置祕方廢氣可被送至回收能源的方法,如 膨脹器中時,較佳在其被導引至膨脹器或其他能源回收 方法前先將腐蝕性及/或可燃性副産物自高壓廢氣去除 。當任一自廢氣去除可燃性副産物的方法,如熱氣化器 ,適合時,較佳的方法是使用催化氣化裝置,其中廢氣 在高溫,高壓下,空氣或其他分子氣來源的存在下,與 適合的催化物質接觸,及廢氣中腐蝕性及可燃性副産物 -1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) _____L___Γ I _ I ,ί、/ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 _ ' 五、發明説明() 被催化氧化至環境相同物質。如此的催化氣化單元可在 氧化期間減少或消除存在於廢氣的任一殘留氧化反應溶 劑,及其可氧化副産物,如溴甲烷。然而,本發明方法 中,所使用的分離裝置自反應廢氣去除大部分的反應溶 劑。因此,進入廢氣催化氧化單元的廢氣具低量反應溶 劑,所以在催化氧化單元的負荷小。否則,廢氣催化氧 化單元之上高負荷的反應溶劑會導致催化氣化單元中極 大幅度溫度的升高。再者,既然期望能儘可能地保存及 再循環氣化反應溶劑,反應溶劑的燃燒是一大經濟損失 。一般而言,自催化氣化單元的流出物被導引至洗滌器 以去除任一酸性,無機物質,如溴及氫溴酸〇溴及氫溴 酸可由溴甲烷的催化氧化形成。如此廢氣氧化的氣化觸 媒可自,例如 Engelhard Corp.或 Allied Signal Inc. 取得。 氣態高壓流出物自催化氣化單元及洗滌器被導引至預 熱器以升高廢氣的溫度及因而將可能存在的任何冷凝水 轉換為蒸汽。自預熱器出口的乾燥高膣氣流被導引至膨 脹器或其他自高壓氣流回收能源的方法中。 自高壓廢氣回收能源的方法,例如膨脹器,被適當地 連結至發電機及/或其他需要機械作功的設備,如壓縮 機。發電機所産生的電能可被用以動力推進芳羧酸製造 廠中所使用的設備,例如,其可被用以操作壓縮機以添 加空氣至液相氣化反應中,及任何過董電能可被傳送至 區域性電能公用設施。對於自對二甲苯原料製造對酞酸 -1 3- 本紙張尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X297公釐) m^—. 1—li nn mf —Λ, / n ^^^1 in ,v / . (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 計— 笔
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(、、) ,本發明方法中每磅所製造的對酞酸所回收的能源量至 少約0.3kw. hrs及更佳至少約0.35kw· hrse 自膨脹器排出後,廢氣被冷凝及所得到的水可用於製 造廠内其他製程中,此水具相當高純度,其僅含少量溶 解氣體》例如,冷凝水可在作為高效率分離裝置的蒸餾 管柱中被用作迴流β由廢氣冷凝所製造的水也可用作純 化步驟的溶劑,其時粗製芳羧酸被處理以形成純的芳錢 酸。因此,由反應廢氣冷凝所形成的水丐被用作再結晶 溶劑或進行粗製芳羧酸一或多種化學及/或物理處理用 溶劑。一種如此之純化方法包含在高溫及高壓下,氫化 觸媒之存在下將粗製芳竣酸的水性溶液或漿液與氫作接 觸。如此之方法被掲示於Meyer的美國專利第3, 584,039 號。用對酞酸之純化作為例子,此純化步驟在高溫及高 壓下在固定觸媒床中進行。下流式及上流式反應器二者 均可被使用。有待純化的粗製對酞酸溶於水或水與某些 其他極’性.溶劑如C 1 - C 4脂族羧酸的混合物中。 反應器,及純化期間對酞酸溶液溫度可在約°C至 約350 -C的範圍内。較佳,溫度在約275 °C至約3Q0°C的 範圍内。 反應器壓力條件主要依所進行之鈍化方法的溫度而定 ,由於可用量之不純對酞酸可被溶解的溫度實質上高於 溶劑的正常沸點,過程壓力必須頗高於大氣壓以雒持水 性溶液於溶液相中。一般而言,氫化期間反應器壓力可 在約200至1500磅/时2 (psig)的範圍内及通常在約900 -14*· 本紙張尺度適用中國囷家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本X)
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A.7 B7 五、發明説明(。) psig至約1 2 0 0 psig的範圍内β氳分壓典型在約3〇Eisigg 約200psig的範圍内。 用於此純化步驟的觸媒包含~種或多種活性氬化金 钌,錯,耙或翎在適合之支撑物如磺或鈦白上。一種適合g業 撐物為活性碩,通常以顆粒形成自椰子炭衍其具胃 6 0 0 m 2 /g至1 5 0 0 m2 /g的表面稹,金饜在載體上的負荷 適當地,約0.01重量百分比至約2重量百分比β自粗製 芳羧酸製備純芳羧酸的適當物質被掲示於Sifckenga#A 之美國專利第5, 256,817中及1993年3月10日提出之 8〇111>〇6(^1^等人之美國專利申請第027,037號。 在通過純化芳羧酸的反應器後,水性溶劑中芳酸溶液 被冷卻以沈殿該純化的芳竣酸,溶液冷卻的終溫度為大 多數經純的芳羧酸結晶的溫度,使用適當的固-液分離 裝置如離心機或濾器將結晶之經純化芳羧酸,自水性母 液分離。經純化的芳羧酸餅可用純水清洗,乾燥及送至 儲存或包裝及蓮送。 1 以離心機或濾器分離的水性母液含很多雜質,反應中 間體及也含懸浮的及溶解的芳羧酸,在先前方法中,此 流被送至廢棄物處理廠。然而,本發明方法中,此母液 ^的主要部分叮被轉移至在氣化反應期間用以將氣化反應 溶劑自産生之水中分離的分離装置。因此,雜質,反應 中間體及芳羧酸産物返至氣化反應混合物中。雜質被進 一步氣化,中間體被轉化成有用産物,及芳羧酸被再循 環以回收〇當用以將水自氧化反應溶劑中分離的分離裝 置為蒸皤管柱時,如此氫化反應母液的再循環特別地有 -15- 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) !I--:----Λ /)1^.----/--IT----.η麝線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
A7 B7 五、發明説明() 用。返至蒸餾管柱的再循瑗水性母液不僅作為管柱的迴 流,也作為自純化方法添加母液至氧化反應混合物的有 效方法。因此,本發明方法提供主要廢棄物流的消除, 該流在其他方法中可能被送至廢棄物處理廠。在母液流 再循環至蒸餾管柱前,其可被處理以去除任一懸浮物質 ,若存在時。例如,可被過濾或離心,或可通過 (hydroclone)以去除懸浮物質。在如此之處理以去除懸 浮物質前,母液可被處理,例如,藉由冷卻i去除可能 在其他方法中阻塞蒸餾管柱的溶解化合物。 圖面詳述· 圔1以圖式形式顯示操作本發明方法的較佳具體例。 在攪拌的氧化反應器(10)中於醋酸存在下對二甲苯與空 氣反應,及水作為氧化溶劑,鈷及錳氧化金屬及一或多 種溴化合物如氫溴酸作為氧化促進劑。氧化反應在約 1 7 0 υ至約21 01:的溫度下,及在約7至¥ 2 1 k g / c η的壓 力下進行。由放熱氧化反應産生的熱導致反應器溶劑沸 騰。蒸發之溶劑及自空氣進料至氧化反應的氣態副産物 ,碩氧化物,氮,及未反應之氣通過管(12)及進入具有 約45個理論板數的高壓蒸餾管柱(20)。在蒸餾塔中,醋 酸溶劑自反應塔頂或廢氣中被分離。蒸餾管柱被建造且 操作以使至少99%的醋酸自塔頂氣體被去除。醋酸溶劑 由蒸餾管柱底部經由管(25)被導引至緩衝罐(surge -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、發明説明() druBi, 30)。可能含一些水的醋酸溶劑自緩衝罐經由管 (35)返至反應器(10)。返回溶劑的量被控制以維持氧化 反應器中反應溶劑的適當量。 反應塔頂或經由管(38)自蒸餾塔(20)之頂端排出的廢 氣含少於約0.1重量百分比的醋酸,及主要為水(蒸汽), 但也含氮氣,碩氧化物,未反應之氣及氣態氧化副産物 如溴甲苯。自管(38)排出的廢氣在催化氧化單元(40)中 披處理,在該處廢氣中副産物如溴甲苯及任何殘留醋酸 ,被催化氣化。催化氧化單元(40)也裝配有水性洗滌器 以去除由催化氣化單元排出的廢氣中之溴。·若醋酸無法 有效率地自氧化反應塔頂去除,其將在催化氧化單元中 被氧化,導致經濟損失。自催化氧化單元(40)排出之廢 氣被導引至管(42)。廢氣之一部分由管(42)被導引至管 (43)及而後至冷凝器(45),水在該處自廢氣中被冷凝。 冷卻的廢氣經由管(46)被導引至液氣分無器(knock-out drum,50)。耗盡水的氣髏經由管(51)自過程排出。水自 液氣分離器(50)被導引至PTA漿掖容器(110)。 主要為水的廢氣經由管(55)由管(42)被導引至預熱器 (60)。在預熱器(60)中,廢氣被加熱至約2001:至約235 t:的溫度及足以防止耗盡醋酸之反慝器廢氣在膨脹器 (70)中冷凝。預熱的反應器廢氣經由管(65)進入膨脹器 (70)。自反應器廢氣回收能源的膨脹器(70)驅動將壓縮 -17- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規《格(210X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
A7 B7 五、發明説明() 空氣經由管(76)送至氣化反應器(10)的壓縮機(75),膨 脹器(75)也驅動發電機(80),其供給TA製造廠内及區域 性公用設施電能的使用。 經膨脹的反應器廢氣經由管(7 2)自膨脹器(70)排出及 進入冷凝器(90),經膨脹的反應器廢氣中的水在該處被 冷凝。被冷凝的水由冷凝器(9 0)經由管(92)被導引至回 流罐(100)。水經由管(102)及(200)由罐(100)被導引至 高壓蒸餾管柱〇如此返回至管柱的水被作為管柱用迴流 。水也經由管(105)由罐(100)被導引至PTA漿液容器( 110) 〇 包含粗製對肽酸,水,醋酸,觸媒金靥,氣化反應中 間體及副産物的反應混合物漿液經由管(115)自氣化反應 器排出及被導引至容器(120),其處氧化反應混合物的溫 度被降低以將溶解的對酞酸結晶。容器(120)被任意地裝 配空氣噴灑器以繼鑕氧化反應。塔頂氣體由容器(120)經 由管(125)被導引至具有約4 5個理論板數的高壓蒸餾管柱 20。氧化反應漿液由容器(120)經由管(128)被導引至容 器(13 0 ),其中發生追加的冷卻及對呔酸結晶。氧化反 應混合物漿液由容器(130)經由管(132)進入分離裝置( 135)。分離裝置(135)典型為一或多個離心機或濾器。分 離装置(135)中,粗製對酞酸自氧化反應母液被分離。氧 化反應母液經由器(138)自分離裝置(135)排出及進入母 -1 8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ------------ •裝一ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
液罐(140),含觸媒及醋酸之母掖的主要部分經由各線( 145)被再循環至氣化反應器(10)。另一部分母液經由管 (148),被送至汽提塔(stripper,150),在其處醋酸被去 除且經由各線(152)被導引至容器(130)。汽提塔(150)底 部經由管(154)被送至廢棄物。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -----------^ -裝一i (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 粗製對呔酸及水的漿液由PTA漿液罐(110)經由管(158 )被導引至氫化反應器(160)、反應器(160)中,溶於水 的粗製對酞酸在高溫下,例如,約260¾至約290它,及 高壓下藉由,例如,減少4-羧基苯甲醛的量,用氫處理 以純化粗製對酞酸。反應混合物由簠化皮應器(160)經 由管(165)進入結晶容器(170)。容器(170)中所形成的 經純化對敗酸及水的懸液經由管(175)被導引至分離裝 置(180)。經純化的對呔酸經由管(190)由分離裝置(180 )排出。分離裝置(180)通常為離心機或旋轉真空濾機。 包含水,溶解及懸浮的經純化對酞酸,k各種中間體及 副産物化合物的母液由分離裝置(180)經由管(200)再循 環至高壓蒸餾管柱(20)的頂端。母液自分離裝置(180)回 至高壓蒸餾蒸餾管柱(20),使母液中中間體及副産物再 循環至氧化反應,在其處被氣化或轉化為對呔酸,也提 供有價值對呔酸的再循環,其在其他方法中被送至廢物 處理廠,或需要耗費鉅資的步驟作回收,及排除在廢氣 物處理廠中處理大量廢水。 -19- 本紙張A度適用中國國家榡準(C+NS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明( 年月曰一·m-ia 18· ΰΕΓ 圖式簡單說明: 第1圖示意地顯示本發明操作方法之 圖式中重要元件之標號說明 實施例 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 . 氧 化 反 應 器 20 . 高 壓 蒸 餾 管柱(即蒸餾塔) 30 . 緩 衝 罐 40 . 催 化 氧 化 tat* — 単兀 45 . 冷 凝 器 50 . 液 氣 分 離 器 60 . 預 熱 器 70 . 膨 脹 器 75 . 壓 縮 機 80 . 發 電 機 90 . 冷 凝 器 100 . 回 流 罐 110 . ΡΤΑ漿液容器 112. 氮 氣 120 . (結晶) 容器 130 . (結晶) 容器 135 . 分 離 裝 置 140 . 母 液 罐 150 . 汽 提 塔 160 . 氫 化 反 應 器 170 . 結 晶 容 器 180 . 分 離 裝 置 -20- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(〇灿)八4»(210父297公釐)
Claims (1)
- 六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8年月88.10. 1 8 第84 1 05 8 1 4號「具有效能源回收的製備芳駿酸之方法 及裝置」專利案 (88年10月修正) 杰申請專利範圍 1 . 一種藉由芳族原料化合物之放熱液相氧化反應製備芳 羧酸的連鑛式方法,其中能源自放熱液相氣化反應被 有效率地回收,該方法包含: a) 於包含水,低分子量C2 - β單羧酸溶劑,一或 多種原子序由21至82 (包含原子序21及82)之重金屬 氧化觸媒之液相反應混合物中,在反應溫度由1 45 t至 2 3 5 υ下,將芳族厚料化合物氧化成芳族羧酸,以産生 包含水及該低分子量單羧酸溶劑之氣態、高壓塔頂流; b) 在高效能分離裝置中自塔頂流去除至少95重量% 的該低分子量單羧酸以形成第二高壓塔頂流,其包含 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -3· 塔 壓 高二 第 由 以 ,,置 物裝 産一 副至 態引 氣導 的流 成頂 形塔 間壓 期高 化二 氣第 在將 及C) 水 及 源 0 收 回 流 頂 Ψ. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 置 裝 癲 分 食 效 高 中 其 法 方 之 項 iA 第 圍 範 利 專 請 Φ 如 2 柱 管 留 蒸 率 效 高 為 2 第 圍 範 利 專 請 Φ 如 理 個 0 3 約 少 至 有 具 柱 管 留 蒸 能 效 高 中 其 法 方 〇 之數 項板 論 頂 塔 壓 高二 第 由 中 其 0 » 器 法 脹 方膨 之為 項法 1 方 第的 圍源 範.能 利收 專回 請物 申 合 如混 4 0 —^ϋ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範園 5. 如申請專利範圍第4項之方法其中膨脹器被連接至 發電機。 6. 如申請專利範圍第1項之方法其中芳族原料化合物 為對二甲苯及芳羧酸為對欧酸。 7. 如申請專利範圍第6項之方法其中低分子量單羧酸 溶劑為醋酸。 8. 如申請專利範圍第1項之方法.·其中高壓塔頂流中之 水被用於芳羧酸的純化中。 9. 一種藉由芳族原料化合物之放熱液相氧化反應製備芳 羧酸之方法,該方法包含: a)於包含水,低分子量C3 _ β單羧酸溶劑,一或 多種原子序由21至82 (包含原,子序21及82)之蓽金屬 氧化觸媒之液相反應混合物中,在反應溫度由145¾至 235¾下,將芳族原料化合物氧化成芳族羧酸,以産生 包含水及該低分子量單羧酸溶劑之氣態、高壓塔頂流; (b) 在高效能蒸餾管柱中由塔頂流去除至少95重量百 分比的低分子量單羧酸以形成第二高壓塔頂流,其包 含水及氣化反應期間形成氣態副産物; (c) 由液相氧化反應混合物期間産生之反應母液中將 步驟(a)形成之芳羧酸分離以形成粗製芳羧酸; (d) 於高溫,高壓下,在包含水的純化溶劑中將粗製 芳羧酸純化以形成純化之芳羧酸與包含水之純化母液 384283 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公嫠) 8 88 8 ABCD S84283 六、申請專利範圍 的混合物; (e)由步驟(d)形成之純化母液中將純化之芳羧酸分 離並將至少一部分的純化母液再循環至高效能蒸餾管 柱,高效能蒸餾管柱之操作係使得其所有之内含物保 持在液相。 10.如申請專利範圍第9項之方法,其中芳族原料化合 物為對二甲苯而芳羧酸為對呔酸。 11 .如申請專利範圍第1 0項之方法,其中低分子量單羧 酸溶劑為醋酸。 12.如申請專利範圍第9項之方法,其中高效率蒸餾管 柱具有至少約30橱理論板數。 1 3 .如申請專利範圍第9項之方法,其中純化溶劑為水。 14. 如申請專利範圍第9項之方法,其中在步驟(d)中氫 被用以純化粗製芳羧酸。 15. 如申請專利範圍第9項之方法,其中至少大部分之 純化母液被再循環至高效能蒸餾管样。 16. —種反應器裝置,其適合在包含醋酸反應溶劑及水 的反應混合物中藉由芳族原料化合物之液相氣化將烷 基芳族原料化合物轉化至芳羧酸,及其提供氣化反應 産生之能源的有效率回收,其包含: 一種適合在高溫下進行芳族原料化合物之液相氧化 的反應容器, -3- 本紙張度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ---------/ i-----^—訂------Ψ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8_κ、申請專利範圍 一種能夠分離醋酸及水之混合物的高效能蒸餾管柱 ,因而自蒸餾管柱排出之蒸氣低於0.5重量百分比之 醋酸及, 一種將氧化反應器連接至高效能蒸餾管柱之裝置以 將氧化反應器内液相氣化反應産生之蒸氣導引至蒸 餾管柱。 17. 如申請專利範圍第16項之反應器裝置,其中高效能 蒸餾管柱具有至少約30個理論板數。 18. 如申請專利範圍第16項之反應器裝置,其中蒸餾管 柱能夠將水與醋酸分離,因*而供給至蒸餾管柱之醋 酸與水混合物中至少約99%重量百分比的醋酸被分 離及不存在於蒸餾管柱頂端之流出物中。 19. 如申請專利範圍第16項之反應器裝置,又包含膨脹 器以自蒸餾管柱排出之蒸氣中將能源回收。 20. 如申請專利範圍第19項之反應器裝置,又包含連結 至膨脹器的發電機。 381283 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)
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Cited By (2)
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---|---|---|---|---|
TWI647213B (zh) * | 2013-12-18 | 2019-01-11 | Bp公司北美股份有限公司 | 用於製造芳香族羧酸之經改良的方法及裝置 |
TWI723950B (zh) * | 2013-12-30 | 2021-04-11 | 美商Bp公司北美股份有限公司 | 經加壓粗製芳香族羧酸進料混合技術 |
Families Citing this family (68)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5510521A (en) * | 1995-03-27 | 1996-04-23 | Eastman Chemical Company | Process for the production of aromatic carboxylic acids |
CN1163693C (zh) * | 1995-06-05 | 2004-08-25 | 纳幕尔杜邦公司 | 废气处理方法 |
US5961942A (en) * | 1995-06-05 | 1999-10-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Effluent gas treatment |
EP0879221A1 (en) * | 1996-01-25 | 1998-11-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Production of aromatic carboxylic acids |
DE19615886C1 (de) | 1996-04-22 | 1997-07-31 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von rohem Dimethylterephthalat |
JP3757995B2 (ja) * | 1996-07-12 | 2006-03-22 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高純度イソフタル酸の製造方法 |
MY118293A (en) * | 1996-07-12 | 2004-09-30 | Mitsubishi Gas Chemical Co | Process for the production of high-purity isophthalic acid |
US6137001A (en) * | 1998-02-11 | 2000-10-24 | Bp Amoco Corporation | Process for preparing aromatic carboxylic acids with efficient treatments of gaseous effluent |
KR20000005733A (ko) * | 1998-06-05 | 2000-01-25 | 나까니시 히로유끼 | 방향족카복실산의제조방법 |
IT1311976B1 (it) * | 1999-03-25 | 2002-03-22 | Franco Codignola | Procedimento per la produzione di acidi aromatici. |
DE60002597T2 (de) * | 1999-10-13 | 2004-08-05 | Sulzer Chemtech Ag | Verfahren für die hydrolytische herstellung einer carbonsäure und eines alkohols ausgehend vom entsprechenden carboxylat |
JP2003520263A (ja) * | 2000-01-21 | 2003-07-02 | ビーピー・コーポレーション・ノース・アメリカ・インコーポレーテッド | 安息香酸・水溶剤中での酸化による高純度芳香族カルボン酸の製造 |
IT1319169B1 (it) | 2000-07-14 | 2003-09-26 | Eurotecnica Dev & Licensing Sr | Procedimento per la purificazione di acidi carbossilici aromatici. |
JP4809534B2 (ja) * | 2001-01-22 | 2011-11-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 芳香族カルボン酸の製造法 |
US6504051B1 (en) | 2001-06-04 | 2003-01-07 | Eastman Chemical Company | Process for production of aromatic carboxylic acids with improved water removal technique |
US6852879B2 (en) * | 2001-10-05 | 2005-02-08 | Bp Corporation North America Inc. | Method of removing iron oxide deposits from the surface of titanium components |
US6649773B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-11-18 | General Electric Company | Method for the manufacture of halophthalic acids and anhydrides |
US6657067B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Method for the manufacture of chlorophthalic anhydride |
US6657068B2 (en) | 2002-03-22 | 2003-12-02 | General Electric Company | Liquid phase oxidation of halogenated ortho-xylenes |
US7135596B2 (en) * | 2002-04-23 | 2006-11-14 | Bp Corporation North America Inc. | Method of removing iron contaminants from liquid streams during the manufacture and/or purification of aromatic acids |
GB0225429D0 (en) * | 2002-10-31 | 2002-12-11 | Breckenridge Associates Ltd | Recovery process |
US7049465B2 (en) * | 2003-07-10 | 2006-05-23 | Eastman Chemical Company | Process for energy recovery in processes for the preparation of aromatic carboxylic acids |
US7213540B2 (en) * | 2004-02-05 | 2007-05-08 | Eastman Chemical Company | Steam recompression in carboxylic acid processes |
US20050256335A1 (en) * | 2004-05-12 | 2005-11-17 | Ovidiu Marin | Providing gases to aromatic carboxylic acid manufacturing processes |
US7541489B2 (en) * | 2004-06-30 | 2009-06-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method of making halophthalic acids and halophthalic anhydrides |
US20060004223A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | General Electric Company | Method of making halophthalic acids and halophthalic anhydrides |
US7608732B2 (en) * | 2005-03-08 | 2009-10-27 | Eastman Chemical Company | Optimized liquid-phase oxidation |
IN2015DN00761A (zh) * | 2004-09-02 | 2015-07-10 | Grupo Petrotemex Sa De Cv | |
UA96569C2 (ru) * | 2005-03-21 | 2011-11-25 | Бипи Корпорейшн Норт Америка Инк. | Процесс и устройство для изготовления ароматических карбоновых кислот |
KR20080091453A (ko) | 2005-12-29 | 2008-10-13 | 비피 코포레이션 노쓰 아메리카 인코포레이티드 | Det를 형성하기 위한 pet의 가에탄올분해 및 그의산화 |
KR100794317B1 (ko) * | 2006-02-20 | 2008-01-11 | (주)에이엠티퍼시픽 | 방향족 화합물의 산화반응시 반응기 배출가스로부터 물을제거하는 방법 |
US7566802B2 (en) * | 2006-05-24 | 2009-07-28 | Eastman Chemical Company | Process for energy recovery and water removal in the preparation of aromatic carboxylic acids |
CN101161625A (zh) * | 2006-10-12 | 2008-04-16 | 高化环保技术有限公司 | 用均相mc型催化剂和o2/co2混合物制备有机酸或其衍生物的方法 |
US7465824B2 (en) * | 2007-02-08 | 2008-12-16 | Bp Corporation North America Inc. | Process for the production of high purity aromatic carboxylic acids using a benzoic acid and water solvent for oxidation and purification |
RU2438763C2 (ru) * | 2007-02-28 | 2012-01-10 | Хитачи Плант Текнолоджиз, Лтд. | Способ обработки и извлечения энергии отработанного газа реакции окисления |
KR100894761B1 (ko) | 2007-10-18 | 2009-04-24 | 주식회사 효성 | 에너지를 회수 및 재활용하는 2,6-나프탈렌디카르복실산제조방법 |
US8614350B2 (en) | 2008-01-15 | 2013-12-24 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material |
US8455680B2 (en) | 2008-01-15 | 2013-06-04 | Eastman Chemical Company | Carboxylic acid production process employing solvent from esterification of lignocellulosic material |
GB0808200D0 (en) * | 2008-05-06 | 2008-06-11 | Invista Technologies Srl | Power recovery |
US9505692B2 (en) * | 2008-10-31 | 2016-11-29 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Dicarboxylic acid production with self-fuel oxidative destruction |
US9493387B2 (en) * | 2008-10-31 | 2016-11-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Dicarboxylic acid production with minimal wastewater generation |
US20100113735A1 (en) * | 2008-10-31 | 2010-05-06 | Eastman Chemical Company | Integrated Co-Production of Dicarboxylic Acids |
US9493388B2 (en) * | 2008-10-31 | 2016-11-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Dicarboxylic acid production with direct fired off-gas heating |
US9493389B2 (en) * | 2008-10-31 | 2016-11-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Dicarboxylic acid production with enhanced energy recovery |
DE102008059009A1 (de) * | 2008-11-26 | 2010-05-27 | Francotyp-Postalia Gmbh | Universell einsetzbares elektronisches Handstempelgerät |
CN102574094A (zh) * | 2009-10-02 | 2012-07-11 | 英威达技术有限公司 | 减少夹带的系统和方法 |
CN105413598B (zh) * | 2009-12-16 | 2019-04-09 | 英威达纺织(英国)有限公司 | 生产芳香羧酸的系统和方法 |
BR112012029158A2 (pt) * | 2010-05-18 | 2016-09-13 | Invista Tech Sarl | processo de fabricação de ácido policarboxílico aromático e de ácido tereftálico |
US20140175025A1 (en) * | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Eastman Chemical Company | Generation of low-solids second mother liquor from terephthalic acid production filter |
WO2015103169A1 (en) | 2013-12-30 | 2015-07-09 | Bp Corporation North America Inc. | Process for the preparation of terephthalic acid using dehydration tower condensate for the purification of the crude product |
US9394223B2 (en) | 2013-12-31 | 2016-07-19 | Bp Corporation North America Inc. | Oxidation process for preparing purified aromatic carboxylic acids |
BR112016015442A2 (pt) * | 2013-12-31 | 2017-10-10 | Bp Corp North America Inc | reciclagem do condensado de alta pressão na produção de ácidos carboxílicos aromáticos purificados. |
GB201418900D0 (en) * | 2014-10-23 | 2014-12-10 | Invista Technologies S.�.R.L. | Production of an aromatic discarboxylic acid |
PT3397610T (pt) | 2015-12-31 | 2021-03-03 | Bp Corp North America Inc | Processo de recuperação de ácido acético de correntes aquosas |
US10723633B2 (en) | 2015-12-31 | 2020-07-28 | Bp Corporation North America Inc. | Process for recovering heavy metal ions |
CN109071284A (zh) | 2015-12-31 | 2018-12-21 | Bp北美公司 | 氢氧化镁在中和pta废水中的应用 |
TW201823194A (zh) | 2016-12-29 | 2018-07-01 | 美商Bp公司北美股份有限公司 | 經純化的對苯二甲酸(pta)排氣孔蒸汽之利用 |
TW201823193A (zh) | 2016-12-29 | 2018-07-01 | 美商Bp公司北美股份有限公司 | 經純化的對苯二甲酸(pta)排氣孔乾燥器蒸氣流出物處理技術 |
US10000435B1 (en) * | 2017-02-28 | 2018-06-19 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Energy and environmentally integrated method for production of aromatic dicarboxylic acids by oxidation |
TW201842956A (zh) | 2017-04-28 | 2018-12-16 | 美商Bp公司北美股份有限公司 | 使用加壓濕氣線路以避免於經純化的對苯二甲酸(pta)過濾器及線路的積垢 |
WO2019005532A1 (en) | 2017-06-29 | 2019-01-03 | Bp Corporation North America Inc. | METHODS OF MAKING AROMATIC CARBOXYLIC ACIDS |
US11203564B2 (en) | 2017-07-25 | 2021-12-21 | Ineos Us Chemicals Company | Routing of purified aromatic carboxylic acid filter rinse for energy optimization |
US20210380519A1 (en) | 2017-08-01 | 2021-12-09 | Bp Corporation North America Inc. | Process for pre-heating boiler feed water in the manufacture of purified aromatic carboxylic acids |
US11312678B2 (en) | 2018-06-29 | 2022-04-26 | Ineos Us Chemicals Company | Solid-liquid separation processes using a large pore filter |
CN109251139B (zh) * | 2018-11-02 | 2021-06-25 | 中国石油天然气集团有限公司 | 采用深度氧化的pia生产方法和生产系统 |
WO2020102639A1 (en) | 2018-11-16 | 2020-05-22 | Bp Corporation North America Inc. | Process for manufacturing aromatic carboxylic acids |
US20220380287A1 (en) | 2019-10-31 | 2022-12-01 | Ineos Us Chemicals Company | Solids-Liquid Separation Processes |
WO2023183864A1 (en) | 2022-03-24 | 2023-09-28 | Ineos Us Chemicals Company | Process and apparatus of production of aromatic dicarboxylic acid. |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2064386A1 (de) † | 1970-12-30 | 1972-07-20 | Franz Morat GmbH, 7000 Stuttgart-Vaihingen | Vorrichtung zur elektronischen Steuerung von Textilmaschinen oder zur Herstellung eines Steuerstreifens für Textilmaschinen |
FR2187732A1 (en) * | 1972-06-06 | 1974-01-18 | Inst Francais Du Petrole | Pure aromatic polycarboxylic acids - by oxidation of substd aromatic cpds and recycling the unreacted materials |
FR2303787A3 (fr) * | 1975-03-14 | 1976-10-08 | Inst Francais Du Petrole | Oxydation de composes organiques aromatiques |
JPS5599517A (en) * | 1979-01-22 | 1980-07-29 | Hitachi Ltd | Treatment of exhaust gas |
US4202167A (en) * | 1979-03-08 | 1980-05-13 | Texaco Inc. | Process for producing power |
JPS5640636A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-16 | Cosmo Co Ltd | Treatment of exhaust gas of oxidation reaction |
US4471619A (en) * | 1982-08-23 | 1984-09-18 | Uop Inc. | Fractionation process with power generation by depressurizing the overhead vapor stream |
US5050375A (en) * | 1985-12-26 | 1991-09-24 | Dipac Associates | Pressurized wet combustion at increased temperature |
US4914230A (en) * | 1986-07-28 | 1990-04-03 | Amoco Corporation | Catalyst recovery method |
EP0478428B1 (fr) * | 1990-09-25 | 1995-03-08 | Institut Français du Pétrole | Procédé de préparation d'oxyde borique par hydrolyse du borate de méthyle et sa mise en oeuvre dans l'oxydation d'hydrocarbures saturées en alcools |
US5102505A (en) * | 1990-11-09 | 1992-04-07 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Mixed aldehyde product separation by distillation |
GB9102393D0 (en) * | 1991-02-05 | 1991-03-20 | Ici Plc | Production of terephthalic acid |
JP3291749B2 (ja) * | 1992-02-06 | 2002-06-10 | 三菱化学株式会社 | 芳香族カルボン酸の製造方法 |
JP3198711B2 (ja) * | 1993-03-30 | 2001-08-13 | 三井化学株式会社 | テレフタル酸の製造方法および装置 |
-
1995
- 1995-05-22 US US08/445,694 patent/US5612007A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-08 TW TW084105814A patent/TW384283B/zh not_active IP Right Cessation
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- 1995-10-14 SA SA95160315A patent/SA95160315B1/ar unknown
-
1996
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-
1998
- 1998-12-28 HK HK98115906A patent/HK1014534A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2006
- 2006-06-28 JP JP2006177622A patent/JP2006249106A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI647213B (zh) * | 2013-12-18 | 2019-01-11 | Bp公司北美股份有限公司 | 用於製造芳香族羧酸之經改良的方法及裝置 |
TWI723950B (zh) * | 2013-12-30 | 2021-04-11 | 美商Bp公司北美股份有限公司 | 經加壓粗製芳香族羧酸進料混合技術 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EG20931A (en) | 2000-06-28 |
BR9506413A (pt) | 1997-09-09 |
ES2145927T5 (es) | 2007-03-01 |
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AU703997B2 (en) | 1999-04-01 |
NZ294161A (en) | 1998-03-25 |
US5723656A (en) | 1998-03-03 |
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MY113200A (en) | 2001-12-31 |
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EP0734372A1 (en) | 1996-10-02 |
EP0734372B2 (en) | 2006-06-28 |
US5612007A (en) | 1997-03-18 |
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CA2178346A1 (en) | 1996-04-25 |
CA2178346C (en) | 2007-04-24 |
MX9602364A (es) | 1997-02-28 |
ATE193516T1 (de) | 2000-06-15 |
SA95160315B1 (ar) | 2005-07-06 |
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DE69517301T3 (de) | 2007-02-01 |
EP0734372B1 (en) | 2000-05-31 |
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