TW383327B - Polyolefin compositions - Google Patents
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Description
A7
考8 4 1 0 2 7 6 0號專利申請案 由文說明書修正頁(δβ年2月) 〜〜____ i'發明説明(") 由基。隨便在自由基鈍化之前後或同時除去該物質中任何 朱反應的接枝單體。 本發明内作(B)姐份用的異相烯烴聚合物質係用高度立 婿定向的齊格勒-那塔觸媒在二段或多階連鑛聚合反應製 _,其第一段內丙烯或丙烯與乙烯或該α -烯烴或丙烯、 乙烯或該a -烯烴經聚合生成姐份(a),其後階段内混合 物乙烯與丙烯或該α -烯烴或乙烯、丙烯與該α -烯烴, 及隨意一種二烯經聚合生成组份(b )與(c )。 聚合反應能在液相、氣相、或液-氣相中使用個別反應 器進行*並可分枇或連讓完成。舉例可甩液態丙烯作稀釋 _進行姐份(a )之聚合,氣相進行組份(b )及(c )之聚合, 除丙插之局部脫氣外無中間階段。此係較佳方法。 聚合反應係在惰氣氛内於一惰性烴溶劑或液體或氣態單 聘存在中完成0 適用惰性烴溶劑包栝飽和烴類如丙烷、丁烷、己烷及庚 垸。 視需要能加氫作鐽轉移劑Μ控制分子鼉。 姐汾(a )聚合反應及组份(b )與(c )聚合反應之溫度能相 同或不同,通常组份(a)自40f,至90T,較佳50至801 * 钜汾(b)與(c)之聚合反應為40至6510。 若在液體單體中進行姐份(a )之聚合反應,其壓力堪與 所用作業溫度時液態丙烯的蒸汽1相比,最後藉供料觸媒 渴-合物用少最惰性豨釋劑之蒸汽颳及怍分子最調節劑用的 隨意留榑與氫之刺餘颳力改良。 -14 * 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 Α 聚諸的。主 於 As酿,良5¾佔 勝 。酸者改-9質 物 物烯良烴60性 聚 混丙改烯量的 共 摻 Μ 物二含 ζ: 枝 之纆合一睛SA接 物物聚烴烯故。的 合聚良烯丙相混上 聚共改 Μ/散溶幹 Α 的烴。烯分能主 As}烯物乙成須物 IAN二合苯琨必合 與(SI 聚有存亦聚 物腈烴的物並相烯 合烯烯良合份質丙 聚丙或改聚姐基在 枝與烯烯 A 要之等 接烯乙多As次份體 烴乙聚烯之係姐單 烯笨化丙良僅型的 聚為氯 \ 改膠合合 稀物、烯物橡聚聚 乙合物乙合於。能 齒聚合如聚由要 A7 B7 五、發明説明(1 ) 本發明係關一棰姐合物•含丙烯聚合物質之接枝共聚物 .異相烯烴聚合物質與隨意未接枝的丙烯聚合物質。 烯烴聚合物質之接枝共聚物典型κ乙烯/丙烯共聚物橡 膠、乙烯/丙烯/二烯單艚橡膠、及AS A聚合物改良衝擊 例如US專利3, 31 4,90 4說明製作一種”膠質塑膠”係在 聚乙烯或聚丙烯上製作苯乙烯的接枝共聚物,特別一種苯 乙烯、丙烯膀與聚乙烯或聚丙烯之接枝共聚物•並摻混接 枝共聚物與某些選擇的能混容橡膠物質。接枝共聚物之接 枝的笨乙烯或笨乙烯/丙烯臍含量係75-95¾,較佳 85-95¾,更佳90-95!«。因此接枝共聚物主要為結合的笨乙 烯或結合的苯乙烯/丙烯腈,而在用聚丙烯製之接枝共聚 物内聚丙烯僅係次要姐份,Μ分散相存規。於是结合的苯 乙烯或苯乙烯/丙烯睛之性質顯著。製作接枝共聚物係使 聚烯烴接受高能量離子化輻射,然後使已照射的聚烯烴與 苯乙烯或與笨乙烯及丙烯晴接觸。 US專利4,537,933發表一種聚烯烴接枝聚合物、較佳聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X297公釐) -----------r> ^------訂------t — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印11 A7 ____B7_ : ' '五、發明説明(2) 聚合物作孤立結構塑膠的物理摻混物之優點若發現賦予接 枝共聚物Μ較佳性質平衡能較佳利用。 曾經得到多種組合物Μ嘗試獲致較佳性質平衡。例如 US專利4,990,558發表一種接枝共聚物基礎的剛性熱塑型 姐合物,其中有(a>自60至95S;重量比的笨乙烯型聚合物 接枝於一丙烯聚合物質主幹上之接枝共聚物與(b)自5至 40X重最比的橡膠姐份含(1)自20至100X重量比之(i)至 少一種單烯基芳烴共軛的二烯嵌段共聚物,(H)至少一種 嵌段共聚物為(i )之氫化共聚物,或(i ί i )至少一種< i ) 與至少一種<Π>之混合物;及(2) 0至80¾重量比之烯烴共 聚物橡膠,即EPM或EPDM。 IJS 5,286,791發表衝擊改良的接枝共聚物姐合物含(A) 自10至90%的丙烯聚合物質其上有一或多個乙烯基單體( 等)接枝聚合之接枝共聚物;(B>自90至10«之至少一種 廣闊分子量分布的丙烯聚合物其Μ*/ Μη自8至60,熔化流 速0.5至50,及25TC時二甲笨不溶物大於或等於9 4JK者; 及(C>自2至25%之至少一種橡膠姐份含選自(ί) 一烯烴橡 含選自乙烯、丙烯或丁烯的二或多個單體與隨意非共扼的 二烯· (Π)—或多個單烯基芳烴共輛的二烯嵌段共聚物或 其氫化產物,Uii)丙烯聚合物質Μ能聚合的單體(等} 接枝的接枝共聚物,聚合時形成一Tg低於20 ΐ:之橡膠狀聚 合物(等),及(iv)其混合物等。 1992年3月6日提出的US案07/847,387號中發表熱塑性 摻混物含U) 40至至90¾的有5至70¾聚合單體含量之丙烯 -----------f衣------訂------^ I (請^閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _一 —_B7_ 五、發明説明(5 ) 聚合物質的接枝共聚物,與(B) 5至40%—種有聚合單體含 量5至50$的烯烴橡膠物質之接枝共聚物,其中接枝的單體 (等)係選自(丨)芳矚乙烯基化合物,(Π)丙烯酸型化合 物,與(Π)之混合物,及(iv>其他選gh-ao直 鏈或支鐽烷基丙烯酸酯,丙烯酸,異丁烯酸,縮水甘油異 丁烯酸酷*縮水甘油丙烯酸酷*丙烯睛及異丁烯腈之能共 聚合的單體與至少一涸(ί)或至少一個Ηί>或至少一個 (i)與至少一個(ίΠ之混合物•其中該其他能共聚合單體 的含量多達50¾者,及(C> 5至20!«之未接枝烯烴橡膠選自 (Π ·—種烯烴橡膠含二或多個選自乙烯、丙烯或丁烯之單 體及隨意—非共輾二烯者,(ii> 一種丙烯與一種選自乙烯 及C4-C1〇a -烯烴之丙烯均聚物或陲櫬共聚物經前述(1) 衝擊改良者。 不過雖得到較佳性質平衡,焊接線強度及其保持上仍有 多少損失。 因此期望一種有性質總均衡而焊接線強度及焊接線強度 保持方面無重大損失之衡擊改良接枝共聚物姐合物。 茲經發現用丙烯聚合物質與異相烯烴聚合物質之衝擊改 良接枝共聚物代替K烯烴橡膠如乙烯-丙烯共聚物橡膠典 型用Μ衝擊改良接枝共聚物者能獲得丙烯聚合物質接枝共 聚物中焊接線強度及其保持方面之重大改進。本發明之聚 烯烴組合物含丙烯聚合物質與異相烯烴聚合物質之接枝共 聚物證明改進焊接線強度及其保持.同時保留其他性質之 均衡。 ' 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ------------ ^------、1Τ------^ I -(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部t央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(4 ) 此組合物等遴用作注模物件及擠壓外形之顳著結構塑膠 〇 根據本發明提供一種聚烯烴姐合物*其中含: <A>自95至35¾ ,較佳55至85S;的丙烯聚合物質之接枝共 聚物*其上接枝單體(等)選自(ί)芳屬乙烯基化合 物,(i丨)丙烯酸型化合物,(丨i i ) ( Π與(i i )之混合物 ,及(iv)其他能共聚的單體有至少一個(U或至少一 β(Π)或至少一個Π)與至少一個之混合物,其 中接枝的單體含量係自5至70Χ; (Β)自5至65%,較佳15至45*:之異相烯烴聚合物質,主要 包括: (a>自約10至503!有等規指數大於80的丙烯均聚物,或 者一種選自U)丙烯與乙烯,(Π)丙烯、乙烯與一 CH2 = CflR α -烯烴,其中R為C2-e直鍵或支鍵烷基 ,及(ίΠ>丙烯與<a)(ii)内所述之α -烯烴之共聚 物,該共聚物含80Χ Μ上丙烯並有等規指數大於 80 ; (Μ自約5至20¾之半結晶,主要為有約20至60!«結晶度 的直鐽共聚物部分,其中共聚物係選自(Π乙烯與 丙烯含55¾ Μ上乙烯,(Π)乙烯、丙烯與(a)(H) 内所述之α -烯烴,含自1至之α -烯烴及55X 以上的乙烯與a -烯烴二者,及(ΐίί)乙烯與 (a)(ii>内所述之α -烯烴含55¾以上之該α -烯 烴,其共聚物在室溫或常溫不溶於二甲苯;及 ,----------------iT------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -7 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(5) (c)自約40至8035之共聚物部分,選自共聚物(i)乙烯 與丙烯之共聚物其中含20¾至40SSM下的乙烯,及 (ii)乙烯、丙烯與内所述之α -烯烴,其 中α -烯烴含量為1 一 ΙΟΧ,乙烯與α -烯烴之含量 係自20¾至405ΚΜ下,及(ί i i >乙烯與(a ) ( i i)内所 述之α -烯烴,含20%至40XM下之α -烯烴與陳意 0.5至10Χ之一種二烯,該共聚物部在常溫能溶於二 甲苯並具自1.5至4.0 dl/g之特性黏度 以總體烯烴聚合物组合物為基礎:(b>輿(c)部分合計 係自約50¾至90S;,而(b>/<c>之重量比低於0.4;及 (Π自0至55¾,較佳0至20¾之未接枝丙烯聚合物質,選自 (Π丙烯均聚物及(ίΠ丙烯與選自乙烯及C4_Cea-烯烴之烯烴的睡機共聚物。 除#另外指定、本說明書内全部百分比與份數係重量 比〇 姐份(A>的丙烯聚合物質主幹能係(Π等規指數大於 90,較佳自90至98之丙烯均聚物,(丨Π丙烯與一選自乙烯 及C4-C8a -烯烴之隨機共聚物,條件為烯烴係乙烯時最 大聚合的乙烯含量約10% ,較佳約4X,又當烯烴為一 C4- C8a-烯烴時其最大聚合的含量為約20X »較佳約16¾ , 或(Πί>丙烯與二個選自乙烯及C4-Cea -烯烴的α -烯 烴之隨機三聚物,條件為最多聚合的c4-cea -烯烴含量 約20¾ ,較佳約16¾ ,又當乙烯係該α-烯烴之一時聚合 乙烯之最多含量為約5X,較佳約4¾。 ----------r— ^------訂------XI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -8 ~ 本紙張尺度適用中國國家標隼(CMS ) A4規格(210X297公釐) Α7 Β7
經濟部中央標準局員工消費合作社印IL 五、發明説明(6 ) Zb a -烯烴類包括直鍵或支鐽的C4_C8a -烯烴如 1-丁烯,1-戊烯* 4-甲-1-戊烯,3-甲-1- 丁烯,1-己烯 • 3,4-二甲-1- 丁烯,1-庚烯,及3-甲-1-己烯之類。 較佳丙烯聚合物質主幹為聚丙烯與乙烯/丙烯皤櫬共聚 物0 组份(a)的丙烯聚合物質主幹上欲接枝之單體(等)能 係(Π選自苯乙烯、烷基或烷氧基環上取代的笨乙烯其烷 基或烷氧基係Ci -4直鍵或支鍵烷基或烷氧基之芳羼乙烯基 化合物,其中烷基或烷氧基環上取代的笨乙烯混合物含量 自5至95X*或笨乙烯或烷基或烷氧基環上取代的苯乙烯與 5至40:«« -甲基苯乙烯或α -甲基苯乙烯衍生物之混合物 ;(Π)選自異丁酸甲酯、異丁烯乙酯、異丁烯酸苄_、異 丁烯酯笨酯或異丁烯酸^-*烷氧基取代的笨酷之丙烯酸型 化合物;(iii)(i)與(ii)之混合物;或Πν)其他選自直 鍵或支鏈有1至10碳原子的烷基丙烯酸酯*丙烯酸*異丁 烯酸縮水甘油酯•丙烯酸縮水甘油酯,馬來酸酐,丙烯腈 或甲基丙烯腈有至少一個或至少一涸(Π)或至少一個 (Π與至少一個(Η)的混合物之能共聚的單體,其中該其 他能共聚的單體含量最多達50¾ •較佳1至40*;。 較佳接枝單體為苯乙烯,異丁烯酸甲酯*苯乙烯/丙烯 腈,苯乙烯/異丁烯酸甲酯*笨乙烯/馬來酐,笨乙烯/ α -甲基苯乙烯/馬來酐,異丁烯酸甲酯/馬來酐,異丁 烯酸甲酯/異丁烯酸酯,異丁烯酸甲蠢/丙烯腈,異丁烯 酸甲酯/甲基丙烯腈,苯乙烯/異丁烯酸甲甲基丙烯 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - - — - — I —^1 - - - -* I · 訂 -白 丨. ΛΤ 本紙張尺度逋用中國國家橾準(CNS > Α4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 A7 ϋ_____ 五、發明説明(7 ) 臈及苯乙烯/異丁烯酸甲酯/丙烯晴。 逋宜微粒式接枝丙烯聚合物質包括粉、片、粒,球及立 方體等。由孔隙度部分至少約0.07的丙烯聚合物質製備之 球形微粒式為佳。 製備接枝丙烯聚合物質最佳為一種丙烯聚合物質有(1> 電量平均直徑約0.4至7 mm ,(2)表面積至少0.1 n2/g* 及(3>孔隙度部分至少約0.07,其中粒子内40% Μ上的孔 隙有直徑大於1公忽。此項丙烯聚合物質能自Η I Μ0ΝΤ U a 1 i a S . r* · 1 .及 Η I Μ 0 Η T U . S . A ·購得。 在(B>姐份之異相烯烴聚合物質内較佳(a)含量自20至 50¾ ,最好自20至35!K 。(a)係丙烯均聚物時等規指數較 佳自85至9 8X 。U)為共聚物時共聚物内丙烯含量宜自 90至 995K 。 異相烯烴聚合物質内(b>姐份含量宜自5至12¾。結晶度 典型經差示掃描量熱術(DSC)得知約20至6055 。通常乙烯 或該α -烯烴或二者皆存有時乙烯與該α -烯烴混合含量 在50¾ W上至98Χ ,較佳80至95Χ 。 異相烯烴聚合物質之(c>組份含量宜在40至70X 。(c) 姐份之乙烯或該α -烯烴含量或乙烯與該α -烯烴含最宜 自20至3 8¾ 。((:)組份為三聚物時該ex -烯烴典型含量自 1至10%,較佳1至5X 。較佳特性黏度係自1.7至3 dl/g。 Μ缌體烯烴聚合物成分基計、(b>與(c>合計里宜自65至 80X * (b)/(c)之重悬比宜自0.1至約0.3。 烯烴聚合物成分內乙烯單位或該α-烯烴單位或二者均 -10 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) *-- π----------Γ» ^------訂------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 A7 B7 i'發明説明(8) 存在時乙烯與該α -烯烴單位等之總量係自約1556至約 35¾ 〇 CH2 = CHR式之逋宜α -烯烴類包括丁烯-1,戊烯-1, 4 -甲基戊烯-1,與辛烯-1。用Μ製備姐份(a)時其等含量 在使所得聚合物之等規指數不低於80¾ 。 姐份(b)與(c)製備期間有二烯存在時典型為丁二烯, 1,4-己二烯,i,5-己二烯,乙叉原冰片二烯單體,典型含 鼉自0.5至10¾,較佳1至5% 。 異相烯烴聚合物質經DSC測定有至少一個熔化尖峰出現 於高過120D溫度與至少一個尖峰相對玻璃態化出規於自 -101 及-35 t!溫度。 此外此等組合物有橈曲横量低於150 MPa ,一般自20至 1〇〇 MPa ;屈腋時拉力自10至20 MPa ;破裂時伸長超過 400¾ ; 75»;張力時伸張固定自20¾至50« ;蕭氏D硬度自 20至35 ;於-5010 進行IZ0D衝擊試驗時並不破裂(不脆化 衝擊破裂)。 濁度值宜低於40X ,最好在35!K Μ下。 丙烯與乙烯或cr -烯烴的或丙烯、乙烯與α _烯烴的共 聚物及三聚物宜作姐份(a> ,而丙烯與乙烯或α -烯烴的 共聚物最宜作異相烯烴聚合物姐合物之(a)組份。 本發明的接枝丙烯聚合物質係由前文所述至少一個單體 在丙烯聚合物質及烯烴橡膠物質上自由基位置處之自由基 引發的接枝聚合作用製備。自由基位置可經照射或由產生 自由基的化學物質例如經與一缠當有楗過氧化物反應而製 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) ----------—Γ I 浪------訂------I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _____ B7__ ._五、發明説明(9 ) 得。 根據其中由照射製得自由基位置之方法丙烯聚合物質較 佳成微粒式於溫度約10°至85^0範圍内Μ高能量離子化輻 射照射製造丙烯聚合物質内自由基位置。已照射的丙烯聚 合物霣保持在實質非氧化氛圍例如惰氣内,嫌後於最高約 lOOt 溫度歷時至少約3分鐘,Μ根據丙烯聚合物質與接 枝單體(等)之總重量用特殊接枝單體(等)約自5至 8 0¾處理。丙烯聚合物經同時或按睡意類序連績曝於單體 歷選定時期後所得接枝丙烯聚合物質仍保持於實質非氧化 環境内處理使其中全部剌餘自由基實質鈍化而取出該物霣 中一切未反應的接枝單體。 所得接枝共聚物之自由基鈍化作用宜藉加熱進行,離然 能用添加劑如甲基Μ作自由基阱之功能達成。純化反應溫 度典型至少ηου ,較佳至少i2〇t ,在鈍化反應溫度加 熱至少20分鐘通常足夠。 阐便在自由基鈍化之前或後或於鈍化同時除去接枝共聚 物中的-切未反應接枝單體。若在鈍化反應前或期間實行 移除、須保持實質非氧化環境。 在其中由有機化學化合物製造自由基位置的方法中,有 機化學化合物較佳有櫬過氧化物係一種自由基聚合反應引 發劑,在處理期間所用溫度時有約1至240分鐘之分解作用 半壽期。適宜有機過氧化物包括釀基過氧化物如遇氧化苯 醮與二笨醯;二烷基及芳烷基過氧化物如過氧化二特丁烷 ,過氧化二祜基,過氧化祜基丁烷,1,1-二特丁過氧 -------1---Γ.策------訂------岣 I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明(10 ) -3,5,5-三甲基環己烷,2,5 -甲-2,5-二特丁基遇氧化己 烷,及雙(α -特丁基過氧化異丙苯);過氧化醋,如過 氧化特戊_特丁酷*過笨甲酸特丁酯,2,5 -二甲基己 -2, 5-二(過苯甲酸酯),二(過肽酸)特丁酯.過2-乙 基己酸特丁酯;及1,1-二甲-3-羥丁基過氧己酸2 -乙醋; 及過氧碳酸酯如二過碳酸二(2 -乙基己 > 酯,二過碳酸二 正丙酯及二過碳酸二(4 -特丁環己)酯。過氧化物能用純 式或在稀釋劑介體内其有效濃度自0.1至6.0 PPh,較佳自 0.2至3.0 PPh,其中pph係K100份重量之丙烯聚合物質 為基礎。 根據此法丙烯聚合物質較佳微粒狀於自約60Ό至1251: 之溫度以上述自0.1至6.0 pph之自由基聚合反應引發劑處 理。聚合物質Μ約5至240 pph之接枝單體於不超過每分鐘 4.5 pph之添加速度處理全部添加程度之5至240 pph的單 體,時間長短與引發劑處理時期一致或追_。換言之、單 體與引發劑可同時加進加熱的丙烯聚合物質或者(1>已完 全添加引發劑後,(2)已開始加引發劑但尚未完全,或 <3)完全加畢引發劑經延遲時間或保持時期後,添加單體 〇 丙烯聚合物質已接枝後所得接枝的丙烯聚合物質乃保持 於實質非氧化環境内較佳於至少120¾溫度加熱至少20分 鐘,處理使其中未反懕的一切引發劑分解並盹化剌餘的自 -13 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 策·
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考8 4 1 0 2 7 6 0號專利申請案 由文說明書修正頁(δβ年2月) 〜〜____ i'發明説明(") 由基。隨便在自由基鈍化之前後或同時除去該物質中任何 朱反應的接枝單體。 本發明内作(B)姐份用的異相烯烴聚合物質係用高度立 婿定向的齊格勒-那塔觸媒在二段或多階連鑛聚合反應製 _,其第一段內丙烯或丙烯與乙烯或該α -烯烴或丙烯、 乙烯或該a -烯烴經聚合生成姐份(a),其後階段内混合 物乙烯與丙烯或該α -烯烴或乙烯、丙烯與該α -烯烴, 及隨意一種二烯經聚合生成组份(b )與(c )。 聚合反應能在液相、氣相、或液-氣相中使用個別反應 器進行*並可分枇或連讓完成。舉例可甩液態丙烯作稀釋 _進行姐份(a )之聚合,氣相進行組份(b )及(c )之聚合, 除丙插之局部脫氣外無中間階段。此係較佳方法。 聚合反應係在惰氣氛内於一惰性烴溶劑或液體或氣態單 聘存在中完成0 適用惰性烴溶劑包栝飽和烴類如丙烷、丁烷、己烷及庚 垸。 視需要能加氫作鐽轉移劑Μ控制分子鼉。 姐汾(a )聚合反應及组份(b )與(c )聚合反應之溫度能相 同或不同,通常组份(a)自40f,至90T,較佳50至801 * 钜汾(b)與(c)之聚合反應為40至6510。 若在液體單體中進行姐份(a )之聚合反應,其壓力堪與 所用作業溫度時液態丙烯的蒸汽1相比,最後藉供料觸媒 渴-合物用少最惰性豨釋劑之蒸汽颳及怍分子最調節劑用的 隨意留榑與氫之刺餘颳力改良。 -14 * 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 A7 ---B7 Μ 丨丨—^―丨 丨丨丨丨 丨 丨· 丨丨·_ A發明説明(12 ) 若在氣相中完成時組份(b)與(c)的聚合反應壓力能自5 茔30 atm。二階段相對逗留時間視(a)與(b) + (c)部分間 所須比率而定,普通自15分鐘至8小時。 聚合反應用觸媒包括(1)支架在活化的氯化鎂上含鹵钛 化合物與雷子給予化合物(内給予體)之固體姐份* (2丨 不含鹵的A丨-三烷基化合物與(3> —種電子給予化合物( 外給予體)之反應產物° 瑭用鈦化合物包括其有至少一個Ti -鹵素鍵者*諸如鈦 之鹵化物及其烷氧鹵化物等。 欲得有高鬆密度成能流動球形粒子式的此等烯烴聚合物 姐合物,固態觸媒姐份必須有(a )表面積小於1 00 m2/g * 較佳在50與80 ra2/g之間’(b)孔隙度自0.25至0.4 cc/g,及(c) X -線光譜中出規氛化鎂反射表現一鹵在 33.5。與35。之2少角間及在14.95^22 4處無反射存在。符號 美B r a g g角。 固態觸媒姐份之製法係由二氯化鎂與一種醇如乙酵、丙 醇、丁酵及2-乙基己酵作成加合物,通常每莫耳MgCl2含 3莫耳酵,使加合物乳化,迅速冷卻乳濁液使加合物凝固 成球粒,逐漸自501C升溫至1301歷時足以減少醇含量自 每奠耳MgCU 3莫耳至1-1 . 5莫耳而部分脫除微粒加合物 之酵。陳後將部分脫酵的加合物懸浮於010之TiCl4中使 加合物對TiCl4之濃度為40 - 50 g/1 TiCl4 。於是加熱 混合物至80 t到135 f 歷時約卜2 hr^‘溫度達4010時加足 量電子給予體俾得所須Mg對電子給予體之莫耳比。 -15 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _________B7 五、發明説明(U)
TiC】4内加電子給予體化合物較佳選自酞酸烷酯、環烷 酯,及芳酯,例如酞酸二異丁酯、二正丁醏及二正辛酯c, 熱處理期终止時過濾或沉降分離多餘熱Tici4 ,一次或 多次重覆用Tic“處理。皤後用適當惰性烴化合物如己烷 或庚烷清洗固體並乾堞。 固態觸媒組份典型有κ下特性: 表面積: 100 m2/gM下,較佳50與80 m2/g之間 孔隙度: 0.25-0.4 cc/g 细孔分佈: 50»;细孔半徑大於1〇〇埃 X-線光譜:氣化鎂反射出現時表現33.5°與35。之角間 鹵有最大強度,14.95。之處無反射。 混合固態翳媒組份輿三烷基鋁化合物、較佳三乙基鋁及 三異丁基鋁,與一電子給予化合物得到觸媒。 技術上已知多種電子給予化合物。較佳電子給予化合物 為具R’R'’Si(0R>2式之諸矽烷化合物,式内R’與r,,可相 同或不同,為Ci-u正或支鍵烷基,C5-ie環烷基或 Ce-18芳基圃;R係Cl-4烧基團。 可用之典型矽烷化合物包括二笨基二甲氧基甲矽烷,二 環己基二甲氧基甲矽烷,甲基特丁基二甲氧基甲矽烷,二 異丙基二甲氧基甲矽烷,二環戊基二甲氧基甲矽烷,環己 基甲基二甲氧基甲矽垸與笨基三甲氧基甲矽烷。
Al/Τί比典梨在10與200間,及A1/矽烷莫耳比在1/1 與1/〗00間。 觸媒可預先與少量烯烴單體接觸(預聚合作用 > ,保持 -16 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) J. - - I 1^ -- - - II ί I n^i n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T A7 __Β7五、發明説明(14 ) 分 中 甚 子 聚選 充 況 量 粒 均一 合情 總 , 烯與 聚此 與。狀 丙烯 度, 量要子 種丙 溫 成 含必粒 11) 之。完 之無球 >(i P 物内 物並圼(i, 60合體。留分物 係98 至聚單量餘灰合 能至 溫之態物媒脫聚 質90 室量氣合觸指烴 物自 自倍或聚内型烯 合佳 於13體之物典性 聚較 而51液量合物塑 烯, 内0.在重聚剰熱 丙90 液的能媒烴餘的 枝於 浮量亦觸烯媒備IB°接大 懸重用倍性觸製 η 未數 劑媒作00塑除媒?7的指 溶觸合1.0熱脫觸51>規 烴生聚達明使述o.(c等 在產預多發而上自份有 媒間此生本因用徑姐 , 觸時 產 小 直 物 自乙烯-烯烴的烯烴之陳櫬共聚物,條件為稀 傅係乙烯時最大聚合的乙烯含量約10% ,較佳約4¾,又當 稀烴係C4-C8a -烯烴時其最高聚合含量為約20% ·較佳 約16¾如文内所述製備組份(A>接枝共聚物主幹適用的丙 稀聚合物質者。未接枝的丙烯聚合物質較佳為丙烯均聚物 姐合物内能含高達約80份(合計)之添加劑如填料,加 強劑等,Μ每100份接枝共聚物與橡膠姐份計。 -----K---r·· ^ ! (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 備化 設熔 合統 混傳 的他 用其 習何 在任 係或 物機 合 合 姐混 明利 發伯 本班 序 次 的 合 混 份 0 物 合 姐 0 備 毅 份 姐 混 櫬摻 壓地 擠械 桿機 蝸內。 雙備要 或設重 單合不 即混並
方 下W 據 。根 證質 例性ccj, 詳理 更物 例與 實品 明樣 發試 之测 明之 說例 文照 下對 考與 參例 將業 明作 發下 本M 量 測 及 備 製 法 7 11 I率 一標 家 國 國 中 用 一適 尺 一張 紙
S N 一釐 公 A7 B7 五、發明説明(巧 抗張強度 斷裂伸長 斷裂輿焊接線 撓曲模量 撓曲強度 缺口懸臂樑衝擊 無缺口懸臂樑衝擊 焊接線強度 持鑛的焊接線強度 熔化流動率(MFR )
ASTM D-638 (用2吋/分鐘十字頭無 伸長計> ASTH D-638 ASTM D-638 (在雙口 T-條上測量) ASTM D-790與 D-618 ,程序 A (0.5 吋/分鐘十字頭速度及模塑T -條之中 段) ASTM D-638 ,程序A (模塑T-條之 中段〉 ASTM D-256-87 ASTM D-4812 ASTM D-638 (在雙口 T-條上测量) 用焊接線強度除Μ抗張強度決定 ASTM D-1238 ,條件 L (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印製 鬣且」. 用一般程序製備本發明聚烯烴姐合物,包括轉鼓摻混‘· (A) 77%之接枝共聚物,此共聚物為丙烯均聚物(球狀, MFR 9g/10 min.,孔隙率 0.46 cc/g ,Mw/Mn 4,1,室溫 時98.9%不溶於二甲苯)Μ笨乙烯/異丁烯酸甲酯/丙烯 晴(5/»1»^/纟>1)接枝*以缌接枝共聚物為基礎含48.7%接枝 聚合的單體量(簞體比例45/25/30 wt.5K之S/MMA/AN), 由文內所述的過氧化物法製造; 18 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 發明説明(16 . ^^1 1^1 ^^1 I-. ^^1 ~ I /^I . - ......... ^^1 I 1 HI 、vs (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (B) 2 3%之異相烯烴聚合物質,主要包括(a) 35%有 20dg/mU MFR之丙烯均聚物,(b) 7X的半結晶,實質上直 _丙烯-乙烯共聚物部分含63.45K乙烯,與(c) 58¾之非 晶乙烯-丙烯共聚物含22. 5%乙烯;及一整批安定劑包含 〇.1*1「宕31)〇又1〇;1〇四-〔甲伸(3,5-二特丁-4-經基氫 化肉桂酸酯)〕甲烷安定劑,0.08¾ Sandostab PEP-Q姐 合物*其主要姐份為四(2,4-二特丁基笨)基-4,4’-聯笨 伸二亞膦酸酯,及0 , 07¾硬脂酸鈣Μ迄得到均匀混合物。 混合物於445Τ與375 rpm在35 lb/hr真空氣孔、錐形、 逆轉、交錯的34 bib雙蝸桿擠壓機(Le〖stritz製造)内擠 應。壓製的混合物在一 5哺、25噸Battenfeld注模機中K 450T膛溫及135°F模溫注射横塑。 以上所製本發明聚烯烴姐合物Μ缌姐合物基礎計含 37.5¾ S/MMA/AH與15S;橡膠之有效成份。 組合物之物理性質報告於表1 。 根據實例1之一般程序與姐分製備本發明一聚烯烴組合 物,惟: (A) 用785K之接枝共聚物; (B) 用22%之異相烯烴聚合物質,主要包括(a) 33¾的丙 稀與乙烯之随機共聚物含3.55K有10 g/10 min MFR的乙烯 ’ (b) 7.4¾半結晶本質線型丙烯-乙烯共聚物部分含 73.4¾乙烯,與(c) 59.6%非晶乙烯-丙烯共聚物含 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、 丨0 2760號專利由請案 中文說明書修正頁(86年2月)A7 B7 發明説明( η >π 22 . 5¾乙烯。 W上所製之聚稀俾姐合物K缌姐合物為基礎有38¾ S/MMA/AN與丨5%橡膠之有效成分。 姐合物之物理性質報告於表1 。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 窖例 3 根據實例2之一般程序與組分製備本發明—聚烯烴組合 物,惟用: 22«之異相烯烴聚合物質主要包括(a) 30X的丙烯與 乙烯之隨機共聚物含3. 3%有20 ?/10 min MF!{的乙烯, (b ) 7 . 7 %半结晶本質線型丙烯-乙烯共聚物部分含7 1 . 6 % 乙烯,與(c) β2· 3%非晶乙烯-丙烯共聚物含22.5¾ .乙烯 0 W上所製本發明的聚烯烴组合物Μ缌姐合物為基礎有 3S3; S/MMA/AN與15¾橡膠之有效成分。 驵合物之物理性皙報告於表1 。 官例 4 根搏霣例1之一般程序與姐份製備一聚烯烴姐合物’惟 用: ί A、)7 7 2;之丙烯均聚物K茏乙烯/異丁烯酸甲酯/丙稀睛 (S/MMA/AH)接枝的接枝共聚物,'·以缌接枝共聚物基礎計含 54.5%接枝聚合的單體量(S/MMA/AN 45/25/30 wt.之簠 聘比),闬文内所述過氯化物法製造。 -20 - 本纸張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4現格(210X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝· 訂 球 J-- 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 Α7 Β7 五、發明説明(18) Μ上所製之聚烯烴姐合物Μ缌組合物基計有42¾ S/MMA/AH與155K橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表1 。 實_1[ 根據實例2之一般程序與姐分製備本發明一聚烯烴組合 物,惟用 (A) 78¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物以苯乙烯/異丁 烯酸甲酯/丙烯睛(S/MMA/Am接枝,K缌接枝共聚物基計 含54.5$接枝聚合的單體量($/»<>^/611之單體比45/25/ 30 wt.Si),由文内所述過氧化物法製造。 以上所製之聚烯烴姐合物K總組合物基計有42J; S/MMA/AN與15¾橡膠之有效成分。 姐合物之物理性質報告於表1 。 S Μ . . 6. 根據實例3之一般程序與姐分製備本發明一聚烯烴姐合 物,惟用: (A) 78¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物Μ苯乙烯/異丁 烯酸甲酯/丙烯腈(S/MMA/AN)接枝,Μ缌接枝共聚物基計 含54.5Χ接枝聚合的單體量(S/MMA/AN之單體比45/25/ 30 wt.!K),由文内所述過氧化物法製造。 Μ上所製之聚烯烴姐合物Μ缌組合物基計有42% S/MMA/AN與15%橡膠之有效成分。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 --------B7 _ * 五、發明説明(19 ) 姐合物之物理性質報告於表1 。 1遛盤_丄 根據實例1之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴組合物 ,惟用:
(A) 8 5%之接枝共聚物,其中丙烯均聚物(球狀,MFR 9g/l〇 min.,孔隙度 0.46 cc/g , 4.1,室溫時 98,9¾不溶於二甲苯)Μ苯乙烯/異丁烯酸甲酯/丙烯腈 (S/MMA/AN)接枝,Μ總接枝共聚物基計含41.2$接枝聚合 的單體量(S/MMA/AH 45/25/30 wt.!K之單體比),用文内 所述過氧化物法製造;及 (B) 15¾之Polysar 306P乙烯-丙烯共聚物橡膠,其中含 60¾乙烯。 Μ上所製之聚烯烴姐合物以總組合物基計有35« S/MMA/AN與15Χ橡膠之有效成分。 姐合物之物理性質報告於表1 。 数-漿1」_ 根據對照例1之一般程序與姐分製備一比較姐合物,惟 用: (A> 85¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物以苯乙烯/異丁 烯酸甲酯/丙烯腈(S/MMA/AH)接枝,以總接枝共聚物基計 含48.7¾接枝聚合的單體量(S/MM/\/AN 45/25/30 wt.¾之 單體比 > ,用文内所述過氧化物法製造。 -22 - 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -L---Γ. 笨------訂 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ ‘ 五、發明説明(2〇 ) Μ上所製之聚烯烴組合物以缌組合物基計有41 . 4¾ S/MMA/AN與153:橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表1 。 對…照屋—1 根據對照例〗之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴組合 物,惟用: (A) 6 4¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物Μ笨乙烯/異丁 烯酸甲酯/丙烯晴(S/MMA/AN)接枝,Μ總接枝共聚物基計 含48.7$接枝聚合的單體量(5/糾>^/六^145/25/30\^.»:之 單體比),用文内所述過氧化物法製造;及 (B> 36¾ Hifax 7095乙烯-丙烯-丁烯三聚物能購自 HIHONT Ita1ia S.r·1 〇 以上所製之聚烯烴姐合物Μ缌組合物基計有31.2»; S/MMA/AH與〗5«橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表1 。 對II」. 根撺對照例3之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴組合 物,惟用: (Α) 7 6%之接枝共聚物,其中丙烯均聚物Μ笨乙烯/異丁 烯酸甲酯/丙烯睛(S/HMA/AN)接枝* Μ缌接枝共聚物基計 含48.7%接枝聚合的單體量(S/MMA/AN 45/25/30 wt·¾之 單體比),用文内所述過氧化物法製造;及 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -----ΙΚ---.策------1Τ------^ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(21 ) (B) 15%之Polysar 306P乙烯-丙烯共聚物橡膠含60¾乙 烯與9¾ Profax 6523丙烯均聚物,其中二改良劑虽合計 24% 。 Μ上所製該聚烯烴姐合物Μ總組合物基計有37¾ S/MMA/AN與15¾橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表1 ° ------^---.策------ΪΤ------P _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -2 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(22 )
A B 經濟部中央樣準局員工消費合作社印裝 表 1 組份 τ Cl C2 C3 C4 El E2 E3 E4 E5 E6 PP-g-S/MMA/AH, % 85 85 64 76 77 78 78 77 78 78 異相成分,1 -- 23 22 22 23 22 22 改良劑,S! 15 15 36 24 有效成分.,3; 1 35 41.4 31.2 37 37.5 38 38 42 42.5 42.5 %橡膠 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 性質 缺口 Izod 2.0 1.9 0.6 2.1 2.2 2.0 2.4 1.9 1.9 1.9 (ft-lb/in) 無缺口 Izod 18 18 -- 24 22 34 31 26 29 30 (ft-lb/in) 抗張強度;PSi 3816 3826 4171 3719 3928 3808 3732 3818 3710 3596 焊接線強度;psi 2661 2738 3746 2817 3586 3470 3358 3544 3377 3313 持鑛強度;!K 70 72 90 76 91 91 90 93 91 92 伸畏度 至斷裂,X 41 36 17 45 69 105 36 59 58 79 至斷裂e WA, S; 4 5 7 6 9 9 9 8 8 8 撓曲椹量,kpsi 255 254 296 252 231 224 210 226 223 210 橈曲強度,PSi ; 678 6632 7868 6654 6741 6635 6362 6671 6530 624 4 1 MFR, dg/ro i η 2.9 2.4 7.3 2.0 2.7 2.3 2.2 2.0 1.6 1.8 -25 - 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS )八4規格(210X297公釐) ----------- ------?τ------1 - (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(25 ) 育例1 - 6的聚烯烴姐合物及對照例1,2與4之比較姐合 物有相似勁度及耐衝擊性。但能自本發明實例姐合物之焊 接線強度及強度持縯性較對照例1· 2與4之比較姐合物高 得多。同時注意對照例3有良好焊接線強度與持續強度, 而衝擊性不足。 S.M 7. 用一般程序包括轉鼓摻混製造本發明一聚烯烴姐合物: (A> 70%之接枝共聚物•其中丙烯均聚物(球吠,MFR 9g/10 min.,孔隙率 0.46 cc./g ,4.1.室溫時 98.9¾不溶於二甲苯> Μ苯乙烯/丙烯睛(S/AH)接枝,K 總接枝共聚物基計含48.7¾接枝聚合的單體量(67/33 wt .¾ S/AN之單體比),用文内所述過氧化物法製造; (B> 30¾之異相烯烴聚合物質,主要包括(a) 50%的丙烯 與乙烯随機共聚物,含MFR>200 g/ΙΟ «Μη之乙烯3.6X· <b> 5.5«的半结晶,含72.55Κ乙烯之本質上線型丙烯-乙 烯共聚物部分,與(c> 44.55K的含22.5«乙烯之非晶乙烯 -丙烯共聚物;及 一種整批安定劑包括0.1¾ Irganox 1010四-[甲伸( 3,5-二特丁 -4-羥基氫化肉桂酸酯甲烷安定劑, 0.08¾ Sandostab PEP-Q姐合物,其主要姐份為四( 2,4-二特丁基苯)基-4,4'-聯苯伸二亞膦酸酯,及on 硬脂_鈣K迄得到均勻混合物。 混合物於445T與375 rpm在35 lb/hr真空氣孔、維形、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0'〆297公釐) ----------Γ· ^------、訂------^ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(24 ) 逆轉、交錯的34 ram雙蝸桿擠壓機(LeUtritz製造)内擠 鼦。醚製的混合物在一 5哺、25噸Battenfeld注模機中Μ 450Τ膛溫及135Τ横溫注射模塑。 Μ上所製本發明聚烯烴組合物Μ總組合物基計有34.1S: S/AN與15%橡膠之有效成份。 姐合物之物理性質報告於表2 。 根據實例7之一般程序與姐分製備本發明一聚烯烴組合 物,惟用: (A) 77¾之接枝共聚物*其中丙烯均聚物以笨乙烯/丙烯 睛(S/AN)接枝,Μ總接枝共聚物基計含45.1¾接枝聚合的 單體量(67/33 wt. $ S/AN之單體比),用文内所述遇氧 化物法製造; (B) 2 35K之異相烯煙聚合物質主要包括(a) 35)1;有MFR 20 g/〗0 min之丙烯均聚物,(b) 7S;半結晶,本質上含 63.4%乙烯的線型丙烯-乙烯共聚物部分,及(c> 58ϋί非 晶,含22.5Χ乙烯的乙烯-丙烯共聚物; ―種整批安定劑包括0.2¾ Irganox Β-225 2,2-雙〔[ 3-「3, 5 -雙(1,1-二甲基乙> -4-經苯〕-1-氧丙氧〕甲 〕-1,3-丙烷二基-3,5-雙(1,1-二甲基乙)-4-羥苯 丙酸醏安定劑與三(2 ,4 -二特丁基苯(亞磷酸酯安定劑之 50: 50摻涓物及0.1¾硬脂酸鈣;及用横溫160卞。 以上所製本發明聚烯烴組合物以總姐合物基計含34.7% -27 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) L-------„-----裝-- (請也閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1· !
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 i、發明説明(25 ) S/AN與15¾橡膠之有效姐合物。 組合物之物理性質報告於表2 。 鬣li 根據實例7之一般程序與姐分製備本發明一聚烯烴組合 物,惟用: (B) 23¾之異相烯烴聚合物質,主要包括(a) 3 3«的丙稀 與乙烯陳機共聚物,含MFR 10 g/10 min之乙烯3.5%, (b> 7.4X的半结晶本質上含73.4¾乙烯之線型丙烯-乙鋪 共聚物部分,與(c> 59.6X含22.5%乙烯之非晶乙烯-丙 烯共聚物。 Μ上所製本發明聚烯烴姐合物K總姐合物基計含34.7% S/AN與15¾橡膠之有效姐合物。 組合物之物理性質報告於表2 。 對II」 根據實例7之一般程序與姐分製備比較聚烯烴組合物, 惟用: (A) 835K之接枝聚合物,其中丙烯均聚物(球狀,MFR 9(?/10 min·,孔隙度 0.46 cc/g ,M„/M„ 4.1,室溫時 98.9%不溶於二甲苯> K笨乙烯/丙烯腈(S/AN)接枝,Μ 總接枝共聚物基計含41. lit接枝聚合的單體量(67/33 wt.!K之S/AN單體比),用文内所述過氧化物法製造: <B> 17%之Polysar 306P乙稀-丙稀共聚物橡_,含60¾ -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4规格(210X297公嫠) --------^---1. A衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-β ^— · 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(26 ) 乙烯。 Μ上所製本發明聚稀烴姐合物以總組合物基計含34.1¾ S/AN與17¾橡膠之有效姐合物c. 組合物之物理性質報告於表2 。 對I例6 根撺對照例5之一般程序與組分製備一比較聚烯烴組合 物,惟用: (A) 85¾之接枝共聚物’其中丙烯均聚物以苯乙烯/丙烯 睛(S/AN)接枝,Μ總接枝共聚物基計含41.1¾接枝聚合的 簞體最(67/33 wt.SJ S/AH之單體比_),用文内所述過氧 化物法製備;及 (B) 15¾之Polysar 306P乙烯-丙烯共聚體橡膠含60χ乙 烯。 M上所製本發明聚烯烴姐合物Κ總組合物基計含34.9!Κ S/AN與15¾橡膠之有效姐合物。 組合物之物理性質報告於表2 。 對11」_ 根據對照例5之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴組合 物,惟用: (A) 7 0%之接枝共聚物,其中丙烯均聚物Μ苯乙烯/丙烯 臍(S/AN)接枝,Κ缌接枝共聚物基計含48.7»;接枝聚合的 單體量(67/33 wt.S; S/AN之單體比),用文内所述遇氧 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) L------„----- ^------、玎------Θ — (請也閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 i、發明説明(27 ) 化物法製備;及 (B> 30¾之異相烯烴聚合物質主要包括(a> 40X有MFR 90的丙烯均聚物,(b) 10.2»;之半結晶本質上線型丙烯-乙烯共聚物部分含96.6¾乙烯與49.8¾之非晶乙烯-丙稀 共聚物含42 . 5¾乙烯。 K上所製本發明聚烯烴姐合物以缌姐合物基計含34 . IX S/AN與17¾橡膠之有效姐合物。 組合物之物理性質報告於表2 。
對HA 根據對照例5之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴姐合 物•惟闬: (A) 85¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物以苯乙烯/丙稀 睛(S/AN)接枝,Μ缌接枝共聚物基計含41.:U接枝聚合的 單體量(67/33 wt.% S/AN之單體比),用文内所述遇氧 化物法製造; (B> 15¾之Polysar 306P乙烯-丙烯共聚物橡膠含605K乙 烯;及 一種整批安定劑包括0.2¾ Irganox B-225 2,2 -雙〔〔 3-「3,5 -雙(1,卜二甲基乙)-4-羥苯〕-1-氧丙氧〕甲 -1 . 3 -丙烷二基-3,5 -雙(1 , :!-二甲基乙} - 4 -羥笨-丙 酸酯安定_與三(2,4-特丁基苯)亞磷酸酯安定劑之50: 5 0摻混物及0 . 1 硬脂酸鈣;及用横溫1 6 0 °F。 Μ上所製本發明聚烯烴組合物K總組合物基計含34.9¾ -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ2.97公釐) -------„----‘哀-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(28 ) S/AH與15%橡膠之有效姐合物。 組合物之物理性質報告於表2 。 _ 表 « l 組份 C5 C6 C7 C8 E7 E8 E9 PP-g-S/AH, % 83 85 70 85 70 77 77 Ι異相組合物* % [---- 30 23 23 |改良劑,% 17 15 30 15 ί有效s/Am目合物;% 34.1 34.9 34.1 34.9 34.1 34.7 34.7 is橡膠 17 15 17 15 15 15 15 性質 缺口 Izod e 23T1 2.7 2.2 1.5 2.5 2.0 2.1 2.5 (f t-1b/ί η ) I 無缺口 Izod (ft-lb/in> 24 23 21 26.0 31 32.1 30.0 抗張強度;ps i 3727 4124 3607 3946 3798 4053 3849 焊接線強度;psi 2785 3157 2983 3031 3318 3650 3447 持鳙強度;% 75 77 83 77 87 90 90 伸長度 1至斷裂,X i i 39 43 35 46 76 77 91 至斷裂θ W.L, »: 5 6 5 6 8 8 8 橈曲橫最,kps丨 1 244 262 250 254 212 230 214 :撓曲強度,ps i 6647 7225 6511 6859 6151 6927 6536 lMFR, dg/miη 1.6 1 1.9 5.7 L ^---- ^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-u ^I · 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局負工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(29 ) 表2内能見本發明的實例7 - 9比對照例5* 6及8有較高 焊接線強度與持續強度。對照例7雖顯示良好焊接線強度與 持缅強度,而衝擊性質不足。 鬣例1立 用一般程序包括轉鼓摻合製造本發明聚烯烴姐合物:
(A) 8U之接枝共聚物,其中丙烯均聚物(球狀* MFR 9.2 g/ΊΟ Βΐίη.,孔隙度 0.61 cc/g ,Mw/Mn 4.8,室溫時 97¾不溶於二甲笨,Μ苯乙烯/丙烯腈(S/AH)接枝,K總 接枝共聚物基計含45. 9¾接枝聚合的單體量(67/33 wt.SK S/AN單體比 > ,用文内所述過氧化物法製造;
(B) 16»;之異相烯烴聚合物質主要包括(a) 35¾有MFR 20 g/10 min的丙烯均聚物* (b> 7!«的半結晶本質上線型 丙烯-乙烯共聚物部分含63.45K乙烯,及(c> 58¾之非晶 乙烯-丙烯共聚物含22.5«乙烯; (C) 3*之Pro-fax 6523丙烯均聚物可購自HIMOHT USA及 HI MONT Italia, S.r.l.;與一種整批安定劑包含 1「8311〇^1010四-〔甲伸(3,5-二特丁-4-經基截化肉桂 酸酯)〕甲烷安定劑,0.08¾ Sandostab PEP-Q姐合物, 其主要姐份為四(2,4-二特丁基苯)基-4,4’-聯笨伸二亞 膦酸酯,及0 . 0 7 硬脂酸鈣以迄得到均匀混合物。 混合物於445Τ與375 γρβ在35 lb/hr真空氣孔、维形、 逆轉、交錯的34 mm雙蝸桿撺壓機(LeistrUz製造)内擠 顳。騮製的混合物在一 5哺、25噸Battenfeld注橫機中Μ -32 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格f 210X297公釐) --------„---.策------訂------^ I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(50 ) 450下膛溫及135T模溫注射模塑。 Μ上所製本發明聚烯烴姐合物Μ總組合物基計有37.2¾ S / A N與1 0 %橡膠之有效組合物。 組合物之物理性質報告於表3 。 置 JL11 根據實例〗0之一般程序與組分製備本發明一聚烯烴姐合 物;惟用: (A) 85¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物K苯乙烯/丙烯 睛(S/AN)接枝,Μ總接枝共聚物基計含45.9¾接枝聚合的 單體量( 67/ 33 S/AN之單體比),用文内所述過氧 化物法製造; (B) 8¾之異相烯烴聚合物質;與 (C) 7%之丙烯均聚物。 K上所製聚烯烴組合物Μ總姐合物基計有39 . 0¾ S / 與 15¾橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表3 。 實m 根據實例〗0之一般程序與姐分製備備本發明一聚烯烴姐 合物;惟用: (A) 64.4¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物(小丸狀, MFR 9 g/10 min.,孔隙度 0.46 cc/g , Mw/Mn 4.1,室溫 時98. 9¾不溶於二甲苯)Μ苯乙烯/異丁烯酸甲酯/丙烯 -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,?τ 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(51 ) 腈(S/MMA/AN)接枝,Μ總接枝共聚物基計含54.5¾接枝聚 合的單體量(45/25/30 wt.5K S/MMA/AN之單體比),用文 内所述過氧化物法製造; (B) 22.8¾異相聚烯烴組合物; (C) 12.之Profax 6523丙烯均聚物;與 一種整批安定劑包含0.2¾ Irganox B-225 2,2-雙[[ 3-「3,5-雙(1,卜二甲基乙>-4-羥苯〕-1-氧丙氧]甲 〕_1,3_丙院二基-3,5_雙(1,1-二甲基乙)-4-經苯-丙烯酸酯安定劑與三<2,4-二特丁基笨)基亞磷酸醋安定 劑之50: 50摻合物及0.15K硬脂酸鈣;模溫160T。 Μ上所製本發明之聚烯烴姐合物Μ缌姐合物基計有 35.U S/MMA/AN與15%橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表3 。 對I篮j_ 根據實例10之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴組合物 *惟用: (A) 95!K之接枝共聚物,其中丙烯共聚物(球狀,MFR 9.2 g/10 min.,孔隙度 〇.61cc/g , Mw/M„ 4.8,室溫時 97S;不溶於二甲苯)K苯乙烯/丙烯晴(S/AN>接枝,Μ總 接枝共聚物基計含41.2¾接枝聚合的單體量(67/33 wt . % S/AH之單體比),用文内所述過氧化物製造;與 之Po]ysar 306P乙烯-丙烯共聚物橡膠含60¾乙烯 -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) .-------^----- ^------.玎------^ I (請七閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(52) 以卜.所製本發明聚烯烴組合物Μ缌姐合物基計有39.1% S/AN與15¾橡糝之有效成分。 姐合物之物理性質報告於表3 ° 對 I.M11 根據對照例9之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴組合 物,惟用: (A) 90S!之接枝共聚物由丙烯均聚物Μ笨乙烯/丙烯腈 (S/AN)接枝,Μ總接枝共聚物基計含41.2%接枝聚合的單 體量< 67/33 wt .¾ S/AN之單體比),用文内所述過氧化 物法製造;與 (B> 10%之P〇lysar 306P乙烯-丙烯共聚物橡膠,含60ί! 乙铺。 Μ上所製本發明聚烯烴姐合物Κ總姐合物基計有37.1¾ S/AH與15¾橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表3 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、*! 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 -35 - 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(55 ) 表 i 姐份 C9 CIO Cl* E10 Ell E12 PP-g-S/AN, % 95 90 -- 81 85 — PP-g-S/MMA/AN,* — -- 85 — — 64.4 異相姐合物,* 16 8 22.8 改良劑* % 5 10 15 丙烯,% 3 7 12.8 有效姐合物;% 39.1 37.1 35 37.1 39 35.1 %橡膠 5 10 15 10 5 15 性質 缺口 Izod S 231C 1.35 1.76 2.0 1.90 1.15 1.99 (ft-lb/ίη) 無缺口 Izod (ft-lb/in) 24.9 32.0 18 34.3 23,5 丨29.9 抗張強度;psi 4939 4274 3816 4498 5057 3871 焊接線強度;psi 4527 3263 2661 4215 4929 3489 持續強度;S; 92 76 70 93.7 97.5 90 伸長度 至斷裂,:K 46 79 41 61 36 82 至斷裂◎ W.U % 7 5.3 4 9.2 8.7 9 橈曲模最,kpsi 310 272 255 256 300 223 撓曲強度,ps i 8595 7415 6784 7686 8796 6789 C1係表丨内所述之對照例1 -3 6 - ^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 *—^^1 ^^^1 .^ϋ . ^m ί ^^^1 ^^^1 ml t^^i 1 , 0¾. 、ve (請^-閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 __B7 ' 五、發明説明(54 ) 表3内可見本發明實例10 —有比對照例9與10較高的 焊接線強度及持鑛強度° 實111 用一般程序製備本發明一聚烯烴姐合物,包括鼓轉: <A) 61.6¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物(球狀, 9 g/10 min.,孔隙度 0.46 cc/g ,Μ„/Μη 4.1,室溫時 98.9¾不溶於二甲笨)Μ笨乙烯/馬來酐(S/MA)接枝,Μ 總接枝共聚物基計含45.9¾接枝聚合的單體量<61.4/ 38.6 wt.Si S/HA之單體比),用文内所述遇氧化物法製造 (B) 23.1¾之異相烯烴聚合物質,主要包括(a) 33¾之丙 烯與乙烯的隨機共聚物含3.5¾乙烯,<b) 7. 4¾之半結晶本 霄t.線塑丙烯-乙烯共聚物部分含73.4X乙烯,及U) 5 9.6!K之非晶乙烯-丙烯共聚物含22.5!ί乙烯; (C) 15.3¾之Pro-fax 6801丙烯均聚物;與 一種整批安定劑包括0.U Irganox 1010四 〔甲伸< 3,5 -二特丁 -4 -羥基氫化肉桂酸酯 >〕甲烷安定劑, 0.08X Sandostab PEP-Q姐合物,其主要姐分為四( 2,4-二特丁基苯)-4, 4’-聯笨伸二亞膦酸酯,及Ο,。?55硬 腊醃鈣Μ迄得到均勻涓合物。 混合物於482Τ與375 rpm在35 lb/hr真空氣孔、錐形' 逆轉、交錯的34 mie雙蝸桿摘壓機(Leistritz製造)内製 請 先- 閲 S 背 面 之 注 意 事 項 再 者 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(55 ) 造。壓製的混合物在一 5哺、25噸Battenfeld注模機中K 490 °F膛溫及]50 T模溫注射椹塑° M h所製本發明聚烯烴姐合物K總組合物基計有28.3X S/MA與1 5%橡_之有效成分。 組合物之物理性質報告於表4 。 窖例14 根據苜例〗3之一般程序與組分製備本發明一聚烯烴組合 物,惟用: (A) 61.6%之接枝共聚物,其中丙烯均聚物以笨乙烯/馬 來軒/ α -甲基苯乙稀(S/MA/a-MS)接枝’ Μ總接枝共聚 物基計含45.9¾接枝聚合的單體量< 19.4/36.6/44 wt.iS S/ΜΑ/α -MS之單體比> ,用文内所述過氧化物法製造。 K上所製本發明聚烯烴組合物Μ總組合物基計有28 . 3¾ 之S/MA/a -MS與15*橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表4 。 對照.例丄1.. 根據實例13之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴姐合物 ,惟用: (A) 85¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物以苯乙烯/馬來 酐(S/MA)接枝,Μ總接枝共聚物基計含33.3¾接枝聚合的 單體量(61.4/38.6 wt.!K之S/MA單體比)’用文内所述過 氧化物法製造;與 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公麓) ^ 裝-- (請Λ,-閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明(36 (B> 15¾之Polysar 306P乙烯-丙烯共聚物橡膠含60¾乙 烯。 Μ上所製本發明聚烯烴姐合物Μ總組合物基計有28.3¾ 之S/MA與15¾橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表4 。 對照Μ 1 2_ 根據啻例]4之一般程序與組分製備一比較聚烯烴姐合物 ,惟用: (A) 85¾之接枝共聚物*其中丙烯均聚物以苯乙烯/馬來 酐/α -甲基苯乙烯(S/MA/a-MS>接枝,Μ總接枝共聚物 基計含.33. 3¾接枝聚合的單體量(1 9.4/36.6/44 之 S/MA/ a -MS單體比),用文内所述過氧化物法製造;與 (B) 15¾之Polysar 306P乙烯-丙烯共聚物橡膠含60¾乙 烯。 K h所製本發明聚烯烴姐合物以缌姐合物基計有28 . 3¾ 之S/MA/cx-MS與15¾橡膠之有效成分。 詡合物之物理性質報告於表4 。 請 先- 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(57) 經濟部中央襟準局員工消費合作社印製 % 1 1 組份 E13 C11 E14 C12 PP-g-S/MA, % 61.6 85 -- -- PP-(?-S/MA/ α -甲基苯乙烯,黑 — -- 61.6 85 異相組合物,% 23.1 —— 23.1 -- 改良劑* % — 15 -- 15 丙烯,% 15.3 -- 15.3 — 有效ΙΒ合物> % 28.3 28.3 28.3 28.3 %橡膠 15 15 15 15 性質 缺口 izod @ 2310 1. 40 1.76 2.38 1.79 (f t - 1 b / i η ) 無缺口 Izod (ft*~lb/in) 14.7 14.9 33.4 24.0 抗張強度;PS i 3643 3997 3886 3959 焊接線強度;PS i 3472 3431 3752 2950 持壤強度;% 95 86 97 75 伸長度 至斷裂,% 99.5 48.4 315.9;79.9 罕斷裂@ W.U % 13.2 7.7 15.9 , 5.8 撓曲模最,kps i 196.3 238.3 ! !201.3 238.3 撓曲強度,psi 」 5933 6892 丨 6185 6736 1!. I I « I I..... - I I (請七閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公瘦) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 Μ ____Β7_I_五 '發明説明(58 ) 表4内可見本發明實例〗3及1 4比對照例11與1 2的姐合物 有較高焊接線強度與持續強度c: 實麗丄匕 根據一般程序製造本發明一聚烯烴姐合物,包括鼓轉: (A) 64.1¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物(球狀,MFR 9.2 g/10 min.,孔隙度 0.61 cc/g * Mw/M„ 4.8,室溫時 97¾不溶於二甲苯> Μ異丁烯酸甲酯/丙烯酸甲酯 <MMA/MeAc)接枝,Μ缌接枝共聚物基計含54.5¾接枝聚合 的單體量(95/5 wt.iK MMA/MeAc之單體比 > ,用文内所述 過氧化物法製造/ (B) 23.1¾:之異相烯烴聚合物質主要包括(a) 33¾之丙烯 均聚物,有MFR 10 g/ 10 min,(b) 7.45K之半结晶,本質 線型丙烯-乙烯共聚物部分含73. 4¾乙烯,與(c> 59.6¾ 之非晶乙烯-丙烯共聚物含22. 5%乙烯; (C) 12.8¾ 之 Pro-fax 6801購自 HIMONT DSA及 ΗΙΜ0ΝΤ Italia, S.r.l.之丙烯均聚物;及 一種整批安定劑包括0.2¾ Irganox B-225 2,2-雙〔〔 3-Γ3,5-雙(1,1-二甲基乙)-4-羥笨〕-1-氧丙氧〕甲 1 -1,3-丙烷二基-3, 5-雙(1,1-二甲基乙> -4-羥苯- 丙酸酯安定劑與三(2,4 -二特丁基苯)亞磷酸酯安定劑之 50 : 50摻混物及0 . 1%硬脂酸鈣K迄得到均匀混合物。 涓合物於445°F與375 rpm在35 lb/hr真空氣孔、錐形、 逆轉、交錯的34 mm雙蝸桿擠壓機(Lei strUz製造)内擠 請 先- 聞 讀 背 面 之 注
I 裝 訂 41 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(59 ) A7 B7 壓。鼷製的混合物在一 5輛、2 5噸B a 11 e n f e 1 d注模機中Μ 450 °F 瞠溫及1 60 °F横溫注射横塑。 Μ上所製本發明聚烯烴姐合物Μ總姐合物基計有35% MMA/MeAc與15$橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表5 。 葚—例丄6 根據實例15之一般程序與姐分製備本發明一聚烯烴組合 物,惟用: (A) 70%之接枝共聚物,其中丙烯均聚物Μ異丁烯酸甲酯 /丙烯酸甲醋(MMA/MeAc)接枝,Μ缌接枝共聚物基計含 50.0%接枝聚合的單體量<95/5 wt.% MMA/HeAc之單體比 ),用文内所述過氧化物法製造;及 (C ) (5 . 9 %之丙烯均聚物。 M t所製本發明聚烯烴姐合物Μ總姐合物基計有35%之 MMA/MeAc與]5¾橡膠之有效成分。 姐合物之物理性質報告於表5 。 請 先- 聞 讀 背 ft 之 注
I 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚 實篮17 根據實例16之一般程序與姐分製備本發明一聚烯烴組合 物,惟用: (B) 23.1%之異相烯烴聚合物質主要包括U) 35¾之丙烯 均聚物,(b) 7X之半結晶,本質上線型丙烯-乙烯共聚物 部分含63 . 4%乙烯,與(c ) 58%之非晶乙烯-丙烯共聚物 42 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(40) 含2 2 . 5 %乙烯。 W上所製本發明聚烯烴姐合物以總姐合物基計有3 5尤 MMA/MeAc與15¾橡膠之有效成分° 組合物之物理性質報告於表5 ° 對1例L3 根據實例15之一般程序與姐分製備一比較聚烯經組合物 ,惟用: (A> 85¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物(球狀’ MFR 9.2 g/10 min.,孔隙度 0.61 cc/g ,Mw/M„ 4.8·室溫時 97¾不溶於二甲苯),M異丁烯酸甲醅/丙烯酸甲酯 (MMA/MeAc)接枝,Μ總接枝共聚物基計含41.2¾接枝聚合 的單體最(95/5 wtl MMA/MeAc之單體比),用文内所述 過氧化物法製造;及 (B) 15¾之Polysar 306P乙烯-丙烯共聚物橡膠含60¾乙 烯。 Μ上所製本發明聚烯烴組合物以總!組合物基計有35¾ S / A N與1 5 %橡膠之有效成分° 組合物之物理性質報告於表5 。 對照丄生 根據對照例13之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴姐合 物,惟用: (A> 7 0¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物Μ異丁烯酸甲酯 -4 3 - 本紙張尺度適用中國國家標车(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 、11 A7 B7 五、發明説明(41 ) 接枝,Μ總接枝共聚物基計含50¾接枝聚合的單體量( 95/5 wt·»; MMA/MeAc之單體(±),用文内所述過氧化物法 製造;及 <B) 23.1¾之異相烯烴聚合物質主要包括(a) 37%丙烯均 聚物,其M F R 1 0 g / 1 0 m ί η ,( b ) 1 5 . 7 之半结晶,本質 上線型丙烯-乙烯共聚物部分含92.3¾:乙烯,與(c) 47 . 3%之非晶乙烯-丙烯共聚物含47 . 5X乙烯;及 (C) 6.9%之 Pro-fax 6801 丙烯均聚物。 以上.所製本發明聚烯烴組合物K總姐合物基計有35% MMA/MeAc與15¾橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表5 。 --------^---! ^------1T------r I (請t-閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣率局員工消費合作杜印製 4 4 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) 五、發明説明(42 )
A B 表 5 姐份 C13 C14 E15 E16 E17 PP-g-MMA/MeAc, % 85 70 64.1 70 70 異相組合物,% — -- 23.1 23.1 23.1 改良劑,% 15 23.1 丙烯| V 6.9 12,8 6.9 6.9 有效組合物,% 35 35 35 35 35 橡膠 15 15 15 15 15 性質 | > i 缺口 Izod e 2310 1.41 1.20 3.41 1.74 1.5 (ft-lb/in) 無缺口 Izod (ft-lb/in> 28.2 14.1 28.8 29.6 23.4 抗張強度;psi 3684 3727 3589 3484 3662 焊接線強度;PS i 2892 3117 3138 3116 3277 持鑛強度;% 79 84 89 89 89 伸長度 至斷裂* Si 44 21 249 104 79 至斷裂§ W. L, % 5.8 5.9 12.6 9.9 9.6 撓曲橫量* k p s i 224 239 175 181 I 193 擦曲強度,ps i 6409 6625 5495 5757 , 6176 扣衣------ΪΤ------广 (請^閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 -4 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ίΟΧ 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 五、發明説明 (43 ) 1 I 表 5中 可 見 本 發 明的 實 例 15 至 17比 對 照例 1 3與1 4之姐 合 1 1 I 物 有 較高 的 焊 接 線 強度 及 持 續 強 度 0 ' 1 1 請 1 先- 1 鬣 Μ 閲 讀 1 根 據一 般 程 序 製 造本 發 明 一 聚 烯 烴 組 合物 包括鼓 轉: 背 ιέ 1 | 之 I (A ) 5 4¾ 之 接 枝 共 聚物 其 中 丙 烯 均 聚 物( 球狀, MFR 9 注 意 1 g/ 10 min « * 鬆 密 度 (傾 流 ) 0 . 333 g / c c • Μ w/ M„ 4.95 事 項 1 | 再 1 室 溫 時96 .4¾ 不 溶 於二 甲 苯 ) Μ 笨 乙 烯 (PS ) 接枝, Μ總 接 枝 共 聚物 基 計 含 45 .9* 接 枝 聚 的 單 體 量, 用文内 所述 過 窝 本 頁 裝 1 氧 化 物法 製 造 '— 1 I (B ) 30.8¾ 之 異 相 烯烴 聚 合 物 質 主 要 包 括(a )35% 之丙 烯 1 1 均 聚 物, 有 MFR 20 g/ 10 m in (b) 7% 之半 结晶, 本質 上 1 I 線 型 丙烯 — 乙 烯 共 聚物 部 分 含 63 .4¾ 乙 烯* 與(C) 58¾ 之 訂 非 晶 乙烯 丙 烯 共 聚物 含 22 .5¾ 乙 烯 ·- 1 1 (C ) 15.2¾ Pr 0 - f a X 6 8 0 1 丙 烯 均 聚 物 可自 Η ΙΗ0ΗΤ USA及 1 I HIMOKT Tta 1 i a , s .r . 1 • 購 得 及 1 1 種 整枇 安 定 劑 包 含0 . 2% I r g an 0 X B -225 2 ,2-雙 t C 1 Γ 3- r 3,5- 雙 ( 1 , 1- 二甲 基 乙 ) -4 羥 苯 〕-1 -氧丙 氧〕 甲 1 ] -1 ,3 - 丙 燒 二 基 -3,5 - 雙 ( 1 , 1 - 二 甲 基乙 )-4- 羥苯 ~ 1 I 丙 酸 酯安 定 劑 與 三 (2, 4- 二 特 丁 基 笨 ) 亞磷 酸酯安 定劑 之 1 1 50 = 50摻 混 物 及 0 . U硬 脂 醏 鈣 迄 得 到 均勻 混合物 0 I Μ 合物 於 445T 與 375 Γ Ρ Π1 在 35 1 b / h r 真空 氣孔、 維形 、 1 1 逆 轉 、交 錯 的 34 m ttit ΠΙ雙 蝸 桿 摘 壓 機 (L e i s t Γ 1 tz製造 )内 擠 * 1 壓 0 暱製 的 混 合 物 在一 5 哺 Λ 25噸 B a 11 e n f e Id注模 機中 Μ 1 1 - 46 - 1 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(44) 450-F 膛溫及160T 模溫注射模塑。 W上所製本發明聚烯烴姐合物Μ缌姐合物基計有24.8¾ P S與2 0 %橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表6 。 置麗丄9_ 根據實例18之一般程序與姐分製備本發明一聚烯烴組合 物,惟用: <Β) 30.8%之異相烯馋聚合物質,主要包括(a) 33%之丙 稀與乙烯陲機共聚物含3 . 5 %乙烯及M F R 1 0 g / 1 0 η ί η · (b> 7.U半结晶•本質上線型丙烯-乙烯共聚物部分含 73.4¾乙烯,與(c) 59.6SK之非晶乙烯-丙烯共聚物含 22 . 5¾乙烯。 以上所製本發明聚烯烴組合物Μ總姐合物基計有24.8 wt,%之PS與20¾橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表6 。
置M2Q 根據實例18之一般程序與姐分製備本發明一聚场經組合 物,惟用: (B) 40¾之異相烯烴聚合物質主要包栝(a> 505K之肖肖_ 乙烯隨機共聚物,含3.6¾乙烯,(b> 5.5¾之半結晶,本質 卜.線型丙烯-乙烯共聚物部分含72 . 5%乙烯,與(c ) 44.5¾之非晶乙烯-丙烯共聚物含22.5%乙烯;& 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) m· 1^1 I -----. I m I - .^^^^1 ^^^1 I m -5 (請也閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局男工消費合作社印製 A7 _—___B7___'__五、發明説明(45 ) (C) 6¾之Pro-fax 6801丙烯均聚物。 K上所製本發明聚烯烴組合物以總姐合物基計有2 4 . 8¾ PS與20¾橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表6 。 對照.例.15 根據實例〗8之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴姐合物 ,惟用: (A) 80¾之接枝共聚物,其中丙烯均聚物(球狀,MFR 9.2 g/10 min·, 0.333 g/cc 鬆密度(傾流的 >, 4.95,室溫時96.4%不溶於二甲笨> K笨乙烯<PS)接 枝* K總接枝共聚物基計含31«接枝聚合的單體量•用文 內所述過氧化物法製造;與 (B) 20%之P〇lySar 30&P乙烯-丙烯共聚物橡膠含60X乙 烯。 Μ上所製本發明聚烯烴組合物以總姐合物基計有24 . 8¾ 之PS與20¾橡膠之有效成分。 组合物之物理性質報告於表6 。mi 根據實例18之一般程序與姐分製備一比較聚烯烴組合物 ,惟用: (B) 30. 8¾之異相烯烴聚合物質,主要包括(a> 37¾丙烯 均聚物,(b> 15.7¾之半结晶、本質上線型丙烯-乙烯共 裝 訂 〆 (請办聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(46 A7 B7 聚物部分含92.3¾乙烯,與(c) 47.3¾之非晶乙烯-丙烯 共聚物含47 . 5%乙烯。 M t所製本發明聚烯烴姐合物Μ總姐合物基計有24 . 8¾ PS與20¾橡膠之有效成分。 組合物之物理性質報告於表6 。 請 kr 閲 讀 背 <S] 之 注 意 事 項 再 填I裝 頁 訂
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4規格(210X297公釐) 五、發明説明(47) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
表 6 組份 C15 C16 E18 E19 E20 PP-g-PS, % 80 54 54 54 54 異相組合物*无 — — 30.8 30.8 40 改良劑,% 20 30.8 -- -- — 丙烯,% -- 15.2 15.2 15.2 6.0 有效psm合物》 24.8 24.8 24.8 24.8 24.8 %橡膠 20 20 20 20 20 性質 缺口的 Izod @ 231C 2.81 2.39 4.34 5.64 2.99 (ft-lb/in) 無缺口 Izod (ft-lb/in> 24.1 29.0 32.5 27.2 23.9 抗張強度;PS i 3633 3883 3593 3359 3092 焊接線強度;psi 1879 2672 2967 2757 2670 持鏞強度;% 52 69 83 82 86 伸長度 至斷裂,% 60 69 390 523 462 至斷裂Θ W.L, % 3.1 5.3 8.1 8.3 9,1 捲曲模最,k p s i 217 211 177 164 142 ί橋曲強度,PS i 6158 6420 j 5773 5375 4779 I -50 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 扣衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明U8 ) 表6内可見本發明實例1δ至20比對照例15及16有較高焊 掩線強度與持纊強度。 運用普通技術者閲讓前文發表後將輕易明瞭文内透露的 本發明其他特色、優點與具體例。在此方面雖已相當詳盡 說明本發明之明確具體例,此等具體例能達成變更與改良 而不脫離所述發明與申請範圍之精神與領域。 請 先, 閱 讀 背 ιδ 意 事 項 再 4 I裝 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
Claims (1)
- 笔84102760號專利申請案 Λ 中文申請專利範圍修正本(88年9月) Α« Β8 C8 D8 兮 六、申請專利範圍丨 年λ η一種聚烯烴姐合物,其包 U) 54至85¾丙烯聚合物 單體係選自由U)芳屬乙 合物,與(ii)之 烯酸Cbi。直鏈或支鏈烷 烯酸縮水甘油酯、丙烯酸 及異丁烯腈組成之可與至 至少一個(i)與至少 画 含以重量比計之下列成份: 質之接枝共聚物,其中該接枝 烯基化合物,(ί ί )丙烯酸型化 混合物,及(i ν )其他選自由丙 酯、丙烯酸、異丁烯酸、異丁 縮水甘油酯、馬來酐、丙烯腈 少一個(i)或至少一個(ii)或 (Π )之混合物共聚合之單體所 能共聚的單體含量最高達5 0 % 組成之群者,其中該其他 者; (Β) δ至46¾之異相烯烴聚合物質,其主要包括·· (a )自1 0至5 0 %之丙烯均聚物有等規指數大於8 0,或 一種選自(i )丙烯與乙烯,(i i )丙烯、乙烯及 其中R係直鏈或支鐽C 2 - 8烷基 (a ) ( i i )内所述的α -烯烴之 含δ 0 3! Κ上丙烯且有等規指數 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 C H 2 = C H R α -烯烴 ,及(i Π )丙烯與 共聚物|該共聚物 大於8 0者; (b )自5至2 0 %之半结晶 度20至60¾ ,其中 烯含5 5 %以上乙烯 内所述的α -烯烴 過5 5 之乙烯與α (a ) Π i )内所述的 烯烴者,其共聚物 二甲苯者;及 的主要線型共聚物部分有结晶 該共聚物係選自(i )乙烯與丙 * ( i i )乙稀、两烯與(a ) ( i i ) ,含自1至1 0 之α -烯烴與超 -烯烴二者,及(i i i )乙烯與 α -稀燈含5 5 % Μ上之該ot -在室溫或周圍溫度時係不溶於 1 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 笔84102760號專利申請案 Λ 中文申請專利範圍修正本(88年9月) Α« Β8 C8 D8 兮 六、申請專利範圍丨 年λ η一種聚烯烴姐合物,其包 U) 54至85¾丙烯聚合物 單體係選自由U)芳屬乙 合物,與(ii)之 烯酸Cbi。直鏈或支鏈烷 烯酸縮水甘油酯、丙烯酸 及異丁烯腈組成之可與至 至少一個(i)與至少 画 含以重量比計之下列成份: 質之接枝共聚物,其中該接枝 烯基化合物,(ί ί )丙烯酸型化 混合物,及(i ν )其他選自由丙 酯、丙烯酸、異丁烯酸、異丁 縮水甘油酯、馬來酐、丙烯腈 少一個(i)或至少一個(ii)或 (Π )之混合物共聚合之單體所 能共聚的單體含量最高達5 0 % 組成之群者,其中該其他 者; (Β) δ至46¾之異相烯烴聚合物質,其主要包括·· (a )自1 0至5 0 %之丙烯均聚物有等規指數大於8 0,或 一種選自(i )丙烯與乙烯,(i i )丙烯、乙烯及 其中R係直鏈或支鐽C 2 - 8烷基 (a ) ( i i )内所述的α -烯烴之 含δ 0 3! Κ上丙烯且有等規指數 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 C H 2 = C H R α -烯烴 ,及(i Π )丙烯與 共聚物|該共聚物 大於8 0者; (b )自5至2 0 %之半结晶 度20至60¾ ,其中 烯含5 5 %以上乙烯 内所述的α -烯烴 過5 5 之乙烯與α (a ) Π i )内所述的 烯烴者,其共聚物 二甲苯者;及 的主要線型共聚物部分有结晶 該共聚物係選自(i )乙烯與丙 * ( i i )乙稀、两烯與(a ) ( i i ) ,含自1至1 0 之α -烯烴與超 -烯烴二者,及(i i i )乙烯與 α -稀燈含5 5 % Μ上之該ot -在室溫或周圍溫度時係不溶於 1 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A8 S83327 S D8 . ' 六、申請專利範圍 (c )自4 0至8 0 %之共聚物部分,其係選自(i )乙烯與 丙烯之共聚物其中含自20¾至40¾以下之乙烯,及 (i i )乙烯、丙烯與(a ) ( Π )内所述的α -烯烴之 共聚物其中α -烯烴含量1 一 1 0 %而乙烯與cc -烯 烴之含量自20¾至40¾^下,及(iii)乙烯與 (a) (i Π内所述a -烯烴之共聚物含自10¾至 40¾ K下的cc -烯烴及任意具0,5至10¾之二烯, 該共聚物部分在常溫能溶於二甲笨,且有自1 . 5 至4.0 dl/g之特性黏度; Μ總烯烴聚合物姐合物基重計,(b )與(c )部分合計係 自50¾至90¾,而(b)/(c)之重量比小於0.4 ;及 (C)自0至55%之未接枝丙烯聚合物質 > 其選自一丙烯均 聚物一丙烯與一選自乙烯及C4-C10cx -烯烴的cc -烯烴 之任意共聚物。 2 . 根據申請專利範圍第1項之组合物,其中姐份(A)的接 枝共聚物之該丙烯聚合物質係選自由丙烯之均聚物,丙 烯與選自乙烯及C 4 - C τ 〇 « -烯烴之α -烯烴的任意共 聚物,Μ及丙烯與選自乙烯及C4- Cs〇( _烯烴之二α _ 烯烴的任意三聚物所姐成之群者。 3 . 根據申請專利範圍第2項之姐合物,其中姐分U)的接 枝共聚物之接枝單體(等)係選自苯乙烯、異丁烯酸甲 酯、笨乙烯/丙烯腈、笨乙烯/異丁烯酸甲酯、笨乙烯 /馬來酐、笨乙烯/α -甲基笨乙烯/馬來酐、異丁烯 酸甲酯/馬來酐、異丁烯酸甲丙烯酸甲酯、異丁稀 酸甲酯/丙烯腈、異丁烯酸甲酯/異丁烯腈、笨乙烯/ -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210 X 297公釐) n -II - - - ! —-I- I -I I I ------ I .is -!| I 1 . . - , ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) SC8D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 #、申請專利範圍 異丁稀酸甲醋/異丁稀腈及笨乙;):希/異丁稀酸甲/丙 烯腈。 4 .根據申請專利範圍第1項之組合物,其中(A )為笨乙稀 在丙烯聚合物質主幹上的接枝共聚物。 5 .根據申請專利範圍第4項之姐合物’其中(A)為笨乙稀 在聚丙烯主幹或乙烯/丙烯任意共聚物主幹上的接枝共 聚物。 6 . 根據申請專利範圍第1項之姐合物,其中(A)為異丁稀 酸甲酯/丙烯酸甲酯在丙烯聚合物質主幹上的接枝共聚 物。 7. 根據申請專利範圍第6項之組合物,其中(A )為異丁稀 酸甲酯/丙烯酸甲酯在聚丙烯或乙烯/丙烯任意共聚物 主幹上的接枝共聚物。 8. 根據申請專利範圍第1項之組合物,其中(A)為苯乙烯 /馬來酐在丙烯聚合物質主幹上的接枝共聚物。 9 .根據申請專利範圍第8項之組合物,其中(a )為苯乙烯 /馬來酐在聚丙浠主幹或乙烯/丙烯任意共聚物主幹上 的接枝共聚物。 1 0 .根據申請專利範圍第1項之姐合物,其中(A )為苯乙稀 /丙烯腈在丙烯聚合物質主幹上的接枝共聚物j。 Π .根據申請專利範圍第1 0項之组合物,其中(A )為苯乙稀 /丙烯腈在聚丙烯或乙烯/丙烯任意共聚物主幹上的接 枝共聚物。 1 2 .根據申請專利範圍第11項之組合物,其中(A )為笨乙稀 /馬來酐/ α -甲基苯烯在丙烯聚合物主幹上的接枝共 本紙张尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) -^^^1 ^^^1 ^^^1 ^^^1 1^1 I mu m^i n^i 1 I- - 一^_ 1- -I 1 ^^^1 ml · HI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 聚物。 1 3 .根據申請專利範圍第1 2項之組合物,其中(A )為笨乙稀 /馬來酐/α -甲基笨乙稀在聚丙稀或乙烯/丙埽主幹 上的接枝共聚物。 14. 根據申請專利範圍第1項之姐合物,含(Α) 55至85JS之 朱乙稀在聚丙稀主幹上的接枝共聚物,(B) 45至15¾之 異相烯烴聚合物質,與(C) 0至20¾之聚丙烯。 15. 根據申請專利範圍第1項之組合物,含(A) 55至85¾之 笨乙烯/丙烯腈在聚丙烯主幹上的接枝共聚物,(B) 45至15¾之異相烯烴聚合物質,與(c) 〇至20¾之聚丙烯 0 1 6 .根據申請專利範圍第i項之組合物,含(A) 5 5至8 5 %之 苯乙烯/馬來酐在聚丙烯主幹上的接枝共聚物,(B) 45至15¾之異相烯烴聚合物質,與(C) 0至20¾之聚丙稀 〇 17.根據申請專利範圍第i項之姐合物,含(A) 55至δ5!ί;之 苯乙烯/馬來酐/α-甲基苯乙烯在聚丙烯主幹上的接 枝共聚‘物,(Β) 45至15¾之異相烯烴聚合物質,與(c) 0至20¾之聚丙烯。 1 8 .根據申請專利範圍第i項之姐合物,含(A ) 5 5至δ 5 ϋ:之 異丁烯酸甲酯/丙烯酸甲酯在聚丙烯主幹上的接枝共聚 物· (Β) 45至15¾之異相烯烴聚合物質,與(C) 〇至 2 0 %之聚丙烯。 19·根據申請專利範圍第1項之組合物,含(a) 55至85¾之 苯乙烯/異丁烯酸甲酯/丙烯腈在聚丙烯主幹上的接枝 本紙张尺度通用中國囷家梂準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I n I I I i I I ! I ... (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 38332V B8 __D8__· 六、申請專利範圍 共聚物,(B) 45至15¾之異相烯烴聚合物質,與(C) 0 0丙聚之 % ο 2至 ^^^1 —-i- I- I n Hr a^— I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙伕尺度適用中國國家梯準(CNS ) A4規格(210X 297公釐)
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