TW304969B - - Google Patents
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A i— /l\明説明發 \五 或藉 α 於 自關 生有 衍係 於其 關, 有古口 是而 的 S 別特 特。 更藝 。技 0 學 技化 學的 化脂 於樹 靨成 係合 明之 發烴 本烯 良 改 擊 衝 的 成 形 而 合 0 聚脂 的樹 鑛相 連多 行的 進知 類所 搜為 烯亦 它時 其同 和’ 烯陏 丙樹 將成 由合 學 化 ΟΒΕ 種 1 為he 做'T 來的 用著 可所 射 e 照kr 的ee 質TV 物和 物hill 合Bo 聚在 道如 知例 中 〇 33 >νί 技方 此的 在工 加
Rediation- Chemistry of Elastomers And Its Industrial Application (彈性體的照射化學及其在工業 上的應用),Rubber Chemistry and Technology (_ 橡膝化 學和技術)中之第55冊,頁數575-668 ’曾討論諸如乙烯 一丙烯共聚物和三聚物之彈性體的照射效應;Μ及由 Harraer和 Ballantine所著”Appling Radiation to Chemical Processing” (應用照射於化學加工上> ’
Chemical Engineering, 91-98, 5月 / 1971曾討論了不同 種類的照射。 諸如乙烯-丙烯共聚物橡膠或是乙稀-丙烯-二烯三聚 物橡膠之彈性體的照射對於交聯該物質而言是一種可生產 的方法或是可選擇性的方法,如0’Donne丨丨及Whittaker 在 British Polymer Journal, 17冊 ’ no. 1, 51-55, 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 1985 年中的描述的’’The Radiation Crosslikinking and
Scission of Ethy 1 ene - PrοPy 1 ene Copolymers Studied by Solid-state Nuclear Magnetic Resonance” (以固態 核磁共振法研究乙烯-丙烯聚物的照射交聯和分裂)。在 製造的零件上,彈性體的交聯是需要的。U.S. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) A7 B7 五、發明説明(2 ) 4,170,664刖描述了一種從熱塑性彈性體姐合物來製造具 有熟化表面塗層之交聯的彈性自動底質成份的方法。 根據丨丨.S. 4,916,198,5,047,446 和 5,047,48 5 中的方 法也熟知可藉由照射一般之丙烯與乙烯和/或(:4-8〇(-婦 烴類的固態、埭型、C2-4ct -烯烴共聚物和無規則共聚物1 ,而可Μ獲得無交聯作用和膠凝作用之高融體強度或 稠化(在熔·融物質的延伸期間可增加對拉伸的抗力)的# & 物。 然而,當被照射的丙烯與乙烯和/或C4-acc -烯傻的 C2-4a-烯烴共聚物和鱖規刖性共聚物與已照射或隻 照射的彈性體進行摻合時則可獲得較佳的耐銜擊強度& $ 體強度。 藉由傳統的照射方法將多相樹脂進行照射後可得到胃胃 融體強度但是廉重膠凝Μ及高度交聯的多相樹脂,而1 發泡應用上是所不希望見到的。 因此,在此需要去得到具有良好融賭強度但不會有胃胃 的膠凝作用或是高度交聯之高橡膠多相樹脂。 本發明的一個標的是包含一種一般性固態、高分子4 ' 非線型、賁質不含凝膠之丙烯聚合物物質,其分子鍵胃:# 一實質量的自由態末端長分支鏈,明顯的應變稠化延彳申$ 度和加強的融體強度,其必須選自於: (1)本質上須含有下列物質的丙烯聚合物组合物: (a)從10到50%之具有同態指數(isotactic index) $ 80到99%的丙烯均聚物,或是一共聚物選自於(i )丙歸和 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) (請先閱讀背面之注意W項真填寫本頁'} ---------{ I装---Ί. V—* -2¾ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 3〇4969 A7 __ B7_ 五、發明説明(3 ) 乙铺,(ii)丙烯、乙烯和CH2 = CHR α -烯烴,其中R為 。-8直鏈或分支的垸基,Μ及(出)丙烯和α -烯烴,如在 前面(a)<ii )中所定義其中該共聚物含有従85到99%的丙 烯,而巨所具有的同態指数大於80到99% ’ (b) 從5到20%之半结晶性、莨質為線型共聚物部份, 且其由差式掃描量热法(DSC)測得所具有的结晶度大約為 20到60% 其中的共聚物選自於:(i )乙烯和含有超過 5 5%乙烯的丙烯;(H)乙烯、丙烯和烯烴,如前面 (a)(n)中所定義,此烯烴含有從1到10%的〇(-烯烴Κ 及超過55%,最高達98%之乙烯和α -烯烴;Μ及(iii)乙 烯和α -烯烴,如前面(a)(ii)中所定義,此《 -烯烴含 有超過55%,最高達98%之該cc -烯烴,此共聚物在室溫 或周圍環境溫度下不溶於二甲苯’以及 (c) 從40到80%的共聚物部份,其選自於(i )乙烯和丙 烯,其中的共聚物含有從20%到低於40%的乙烯;(ii)乙 烯、丙烯和ct -烯烴,如在(a)(ii)中所定義,其中α-
I 烯烴的存在量從1到10%,而且乙烯和®煙的存在量 是從20%到低於40% ; Κ及(iii)乙烯和a -稀煙’如在 (a)(ii)中所定義,該α -烯烴含有從20到低於40%的ot -烯烴,而且可任意地含有0.5到10%的二烯•該共聚物 部份在周圃環境溫度下會溶於二甲苯中’而且所具有的特 性黏度(丨ntrinsic viscosity)較佳是從 1.7 到 3.0 dl/g ,其中的乙烯單元或該α -烯烴單元或是當二者均存於姐 合物時的乙烯和該α -烯烴單元的缌量是從15到35% ’ Μ -6 - 本紙張尺度適用中國國家揉準(cns )Α4規格(210x297公羞) --------f I裝---^--Ί 訂-----^ -線 ' (請洗閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明U ) 结!烯烴聚合物姐合物為基準時,刖(b)和(c)部份的缌量 較佳是從大約65%到80%,(b)/(c)的重量比較佳是從 0 · 1到大約0 . 3 ,而且在(b + c )中的乙烯或C 4 - a α -烯烴 或其姐合的總含最則低於50% ;以及 (2)實質含有下列物霣的丙烯聚合物: (a) 10-60份重之具有同態指敝大於90到99的均聚物聚 丙烯,或是與乙烯、CH2 = CHR烯烴製成的结晶性丙烯共聚 物,其中的R為2-6個碳的烷基或是其姐合•而且其含有 8 5¾重最的丙烯,且同態指數大於85到94% ; (b) 含有乙烯和丙烯之8-40份重的结晶性聚合物部份· 而且所具有的乙烯含量大於50%,且在室溫下不溶於二甲 苯; (c) 30-60份重的無定形乙烯-丙烯共聚物部份,且其 可任意含有少部份的二烯,在室溫下其會溶於二甲笨而且 含有40到70%重量的乙烯。 本發明的另一個標的是提供一種可Μ將一般性的固態、 高分子量、線型丙烯聚合物物質轉換成一般性之固態、高 子量、非線型、實質不含凝膠的丙烯聚合物物質的宵際方 法,而且此聚合物只有明顧的懕變稠化延伸黏度>乂及Μ @ 的融體強度,其包含有: Π)照射該線型、丙烯聚合物物質(a)在一瓌境下使·活# 氧的濃度能夠建立並且维持在至少大約15% 環境下(b)以每分鐘大約1到大約lxl〇4 negai-ads 的劑量速率範圍做高能量雔子照射一段足夠的時胃* -7- 本紙張XJt適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -------{ I裝---^ _^—訂-----^ _線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ______ 3()4969 A7 B7 五、發明説明( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 '使 間 (2) 維 時 (3) 此 照 使用 非另外 本發 非堞型 (1) (a ) 35¾ . 丙烯均 )丙烯 分支的 )中所 具有的 (b) 為線型 具有的 (i )乙 α -稀 10%的 線型、 不足則 持此被 ;Κ及 時在該 射物質 於此應 有特別 明的該 、實質 本質上 從10到 之具有 聚物* 、乙烯 烷基, 定義其 同態指 從5到 共聚物 结晶度 烯和含 烴,如 ot -稀 丙烯聚合物有賁質量的鏈分裂能發生,若時 會引起物質的膠凝作用; 照射物質在此環境中一段時間,最高為一小 環境下處理 中實質上所 用中的所有 說明。周圍 丙烯聚合物 上不含有凝 須含有下列 50%,較佳 同態指敢從 或是一共聚 和 C H 2 = C H R Μ及(iii )丙 中該共聚物 數大於80到 20%,較佳 部份,且其 大約為2 0到 有超過55% 前面(a ) ( ii 烴K及超過 被照射的物質Μ去活化存在於被 有的自由基。 部份和百分比乃是Μ重量計,除 環境溫度或室溫則大約為2 5 t: ° 物質為一般性固態、高分子量、 膠之丙烯聚合物物質: 物質的丙烯聚合物姐合物:’ 是從10到4096,最佳是從20到 80到99%,較佳是從85到99%的 物選自於(i)丙烯和乙烯,(ϋ α -烯烴,其中R為C2-a直鐽或 烯和α -烯烴,如在前面U)(ii 含有從85到99%的丙烯*而且所 99%,較佳則大於85到98% ’ 是從7到15%之半结晶性、實質 由差式掃描量熱法(DSC)測得所 60%,其中的共聚物選自於: 乙烯的丙烯;(ii)乙烯、丙烯和 )中所定義,此烯烴含有從1到 55%,最高達98 %之乙烯和α- 請 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 填 本衣 頁 玎 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 A7 ___B7_ 五、發明説明(6 ) 烯坪;Μ及(iii )乙烯和α -烯烴,如前面(a ) ( ii >中所定 義,此ct -烯烴含有超過55%,最高達98%之該α -烯烴 ’此共聚物在室溫或周圍環境溫度下不溶於二甲苯,Μ及 (c)從40到80%,較佳為50到70%的共聚物部份,其選 自於(i )乙烯和丙烯,其中的共聚物含有從20%到低於 40%,較佳是從20到38%,最佳是從25到38%的乙烯; (Π)乙烯、·丙烯和α -烯烴,如在(a)(ii)中所定義,其 中〇t -烯烴的存在量從1到10%,較佳是從1到5 %,而 ft乙烯和烯烴的存在量是從20%到低於40% ; Μ及 (iii )乙烯和α -烯烴,如在(a) ( ii )中所定義,該α -烯 烴含有從20到低於40%,較佳為20到38%,最佳為25到 38%的《 -烯烴,而且可任意地含有〇.5到10%,較佳為 1到5 %的二烯,該共聚物部份在周圍環境溫度下會溶於 二甲苯中,而且所具有的特性黏度較佳是從1.7到3.0 dl/g,其中的乙烯單元或該α -烯烴單元或是當二者均存 於姐合物時的乙烯和該α -烯烴軍元的缌量是從15到35% ,以總烯烴聚合物姐合物為基準時,刖(b )和(c )部份的 總量較佳是從大約65%到80%,(b)/(c)的重量比較佳是 從0.1到大約0.3 ·而且在(b + c)中的乙烯或C4-ea -烯 烴或其姐合的總含量則低於5 0 % ;以及 (2)實質含有下列物質的丙烯聚合物·· (a) 10-60份重之具有同態指数大於90到99的均聚物聚 丙烯,或是與乙烯、CH2 = CHR烯烴製成的结晶性丙烯共聚 物,其中的R為2-6個碳的烷基或是其姐合,而且其含有 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) 格(210X297公釐) (I裝---;--,rI訂-----{-線 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * A7 S04969 _ B7____ 五、發明説明(?) 85%‘重最的丙烯,且其同態指数大於85到94% ; (b) 含有乙烯和丙烯之8-40份重的结晶性聚合物部份 而且所具有的乙烯含量大於50%,較佳是從50到99% ’ S. 在室溫下不溶於二甲苯; (c) 30-60份重的無定形乙烯-丙烯共聚物部份,且其 可任意含有少部份的二烯,在室溫下其會溶於二甲苯而且 含有40到7Ό%重量的乙烯。 根據本發明之方法所處理的丙烯聚合物物質為一般性固 態、高分子最、線型的丙烯聚合物物質,其實質上選自於 (1)本質上須含有下列物質的丙烯聚合物狙合物:’ (a) 從10到50%,較佳是從10到40%,最佳是從20到 35%,之具有同態指數從80到9990,較佳是從85到99%的 丙烯均聚物,或是一共聚物選自於(i )丙烯和乙烯’ )丙烯、乙烯和CH2 = CHR α-烯烴,其中R為C2-8直鏈或 分支的烷基,K及(iii)丙烯和α -烯烴,如在前面(a)(ii )中所定義其中該共聚物含有從85到99%的丙烯’而且所 具有的同態指數大於80到99%,較佳則大於85到98% ’ (b) 從5到20%,較佳是從7到15%之半结晶性、實質 為線型共聚物部份,且其由差式掃描量熱法(DSC)測得所 具有的结晶度大約為20到60%,其中的共聚物選自於: (i )乙烯和含有超過55%乙烯的丙烯;(ii)乙烯、丙烯和 α -烯烴,如前面(a)(ii )中所定義,此烯烴含有從1到 10%的ex -烯烴>乂及超過55%,最高98%之乙烯和α -稀 -10- 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4规格(210X297公釐) --------(I裝---:--;丨訂-----^ .線 ,(請先¾讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作杜印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ______B7_ 五、發明説明(δ ) 烀;以及(iii )乙烯和α -烯烴,如前面(a ) ( ii )中所定義 ,此《 -烯烴含有超過55%,最高達98%之該〇(-烯烴, 此共聚物在室溫或周圍環境溫度下不溶於二甲笨,以及 (c)從40到80%,較佳為50到70%的共聚物部份,其選 自於(i )乙烯和丙烯,其中的共聚物含有從20%到低於 40%,較佳是從20到38% *最佳是從25到38%的乙烯; (Π )乙烯、·丙烯和α -烯烴,如在(a ) ( ii )中所定義,其 中α -烯烴的存在量從1到10 %,較佳是從1到5 %,而 且乙烯和α -烯烴的存在量是從20%到低於40% ; Κ及 (iii )乙烯和α -烯烴,如在(a ) ( ii )中所定義,該α -烯 烴含有從20到低於40%,較佳為20到38%,最佳為25到 3 8%的α -烯烴,而且可任意地含有0.5到10%,較佳為 1到5 %的二烯*該共聚物部份在周園環境溫度下會溶於 二甲苯中,而且所具有的特性黏度較佳是從1.7到3.0 dl/8,其中的乙烯單元或該《 -烯烴單元或是當二者均存 於姐合物時的乙烯和該α -烯烴軍元的结!量是從15到35% ,Μ结!烯烴聚合物姐合物為基準時,則(b)和(c)部份的 總量較佳是從大約65%到80%,(b)/(c)的重量比較佳是 從0.1到大約0.3 ,而且在(b + c)中的乙烯或C4-8ct -烯 烴或其姐合的结!含量則低於50%,較佳是從20到45%,而 且經由DSC測定後,至少具有一熔解峰出現在高於120 C 的溫度Μ及相對於玻璃轉換時至少有一波峰出現在從-10 υ和-3 5它之間的溫度。此外,此組合物所具有的撓曲模 教(flexural modulus)低於 150 MPa-,一般是從 20到 100 -11- 本紙張;?·度適用中國國家標準(CNS ) A4規格( 210X297公釐) { I裝---:--ί I 訂-----{-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 _ϋ 五、發明説明(9 ) MPa ’ ;在屈眼時的抗張強度則從10到20 MPa,在斷裂時的 延伸率超過400 % ;在75%應變時的張力固定(tensUn set)刖從20%到50% ;蕭氏D硬度從20到35之間;濁度值 低於40%,較佳KI丨低於35%,而且當IZ0D衝擊测試在-so t:下進行時並不會斷裂(沒有脆性衡擊破裂);K及 (2) «質含有下列物質的丙烯聚合物: (a) 10-60份重之具有同態指數大於90到99的均聚物聚 丙烯,或是與乙烯、CH2 = CHR烯烴製成的结晶性丙烯共聚 物,其中的R為2-6個碳的烷基或是其姐合,而且其含有 8 5%重量的丙烯,且其同態指数大於85到94% ; (b) 含有乙烯和丙烯之8-40份重的结晶性聚合物部份, 而且所具有的乙烯含量大於50%,較佳是從50到99%,且 在室溫下不溶於二甲笨; (c) 30-60份重的無定形乙烯-丙烯共聚物部份,且其 可任意含有少部份的二烯,在室溫下其會溶於二甲苯而且 含有40到70%重量的乙烯,經由DSC測定後,至少具有一 熔解峰出現在高於140勺的溫度,撓曲横敝低於700 MPa ,較佳是從200到500 MPa ; VICAT軟化點大於50C ;蕭 氐A硬度大於80而且蕭氏D硬度大於30;在75%應變時的 張力固定低於60% ·較佳是從20到50% ;應張力大於6 MPa ,較佳是從8到20 MPa,而且在-20t:和-40t:的凹口 懸臂樑式彈能大於600 J/n。 根據本發明之方法且於本方法之最寬廣概念下所處理的 高分子量、線型丙烯聚合物物質可Μ是任何的物理形狀, -12- 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) ΑΜΑ格(210Χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 、一=° .丄-線 304969 A7 B7 五、發明説明(το 例如·•球形 在本發明的 是在精钿分 〇 · 5 到 7 m m 在此所使 為 100,000 特性黏度 ,粒狀,丸狀,薄 較佳具體實施例中 離條件下能得到平 的滿意结果。 用的”高分子量”意指重量平均分子量至少大約 膜、板Η及其類似物。然而 此線型丙烯聚合物物質乃 均球粒徑或丸粒徑大約為 亦是所热知的特性 number),在一般的觀念裡是 溶液鈷度的 吠。因此, 子量的線型 表示。用來 於 J . A p p · 此專利說明 合物溶於十 融體張力 定乃是使用 體張力儀器 位如下:所 能力。此決定於所 將非線型聚合物與 聚合物比較時,其 測定丙烯聚合物物 Poly. Sci., 14, 書中,每一例子中 氫化萘中於1 3 5 1C 提供了物質的融體 由Gottfert公司所 。測量一股聚合物 欲試驗的聚合物在 黏敝(limiting viscosity 指測量一聚合物分子去加強 溶解聚合物分子的尺寸和形 實質上具有相同重量平均分 是非線型聚合物分子的構型 質之特性黏度的方法則描述 PP 2947-2963 (1970)。在的特性黏度之测定乃是將聚 下測得。 強度的指檷。融體張力的测 售的 Gottfert Rheotens 融 物質的張力,K厘牛頓為單 應變速率大約為15秒分之一 請 •先 閱 讀 背 之 注 意 事 項 再 填:裝 頁 訂 線 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 徑 直出 ’擠 m 率 m速 20出 長擠 過的 通 C 下se 器C/ 儀 C 的13 V ο 00M IJ2而 0 ο 柱 14管 從细 是毛 度的 溫mm 巨2 而為 拉測愈 其可有 將則示 統拉表 系抽力 力的張 拉上體 的Μ融 度由的 速。高 加質愈 定物有 固的。 有定丨 具特 用於 使定 質決 物則 股度 此速果 將加结 再其力 後,張 然伸得 位 單 為 頓 牛 厘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(u ) 高的融體強度值,其依次表示狩足初質的應力稠化能力。 延伸鈷度是指流體物質或半流體物質欲延伸時的咀力。 其是熱塑性物質的熔融性質,其測定乃是藉由一種儀器在 試Η熔融吠態下K固定速率進行張應變(tensne strain)時测其試片的應力和應變。此—儀器則描述於 M u n s t e (U,J . R h e ο 1 〇 g y , 2 3,( 1 4 ) , 4 2 1 - 4 2 5 , ( 1 9 7 9 )並 顯示於圖Γ。類似設計的商業化儀器則是為Rhe〇net「ics RER-9000的伸展流變儀。熔融、高分子量、線型丙烯聚合 物物霄當從一相當固定點上Μ固定速率來延伸或拉伸時則 會顯琨出延伸黏度,其傾向於随著距離而增加,亦決定於 延伸的速率,然後又會快速地減少直到其薄的沒有任何東 西一即所謂的延性破裂或是頸口破裂。另一方面,本發明 之熔融丙烯聚合物物質與相關的熔融、高分子量、線型丙 稀聚合物物質均有實質相同的重量平均分子量和在實質相 同的测試溫度下,刖本發明物質在相當固定點下Μ實質相 (Wi的延伸速率進行延伸或拉伸時則會顯現出延伸黏度,而 Μ傾向於在一較長距離仍增加,而且會經由破壞而產生斷 裂f-或破裂一即所謂的脆性或彈性破裂。這些特性則指明有 應變稠化。事實上,本發明的丙烯聚合物物質具有更長鐽 之分支時,刖當被延伸的物質接近時破壞時會有更大的傾 向使延伸黏度增加。當分支指數低於大約0.8時則後者傾 向更為顯著。 本發明物質的拉伸回復或是張力固定是一種物質彈性的 測最。拉伸回復(stretch vecovery)的測定乃是將一横製 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSM4規格( 210X297公釐) --------(I裝---τ--ί—訂-----f -線 ,.(請冼閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明(12 試片’在一張 其在一預設 本發明的目 2 0 i n / m i η 30分鐘之後 形試片的最 物質的斷裂 由於照射 而再形成鋪 因此會使起 分子最、非 有淨損失。 黏度為分子 如此才能製 力試驗 定的時 的而言 的連捍 測量其 初所計 延伸率 會引起 ,Μ及 始物質 線型丙 一般而 量的指 得最终 儀器上 間範圍 ,拉伸 十字頭 永久變 算之試 之百分 鏈的斷 鐽的碎 與最终 烯聚合 言,起 標,其 產物的 A7 B7 將其延伸到高度變形> 内鬆弛再測虽其永久變 回復的定義乃是在室溫 速度將試片延伸至斷裂 形。可Μ用永久變形相 片長度的百分比做一描 比做一 裂,甚 片與鐽 產物、 物物質 始之線 描述。 至會有鏈的碎片 之間相接合而形 即所期望之實質 之間在重量平均 型丙烯聚合物物 —般大約為1-25,較佳 特性黏度為0 . 8-25,較 然後允許 形。對於 下,以 ,並於 對於未變 述或是以 重新姐合 成分支, 分枝、高 分子量上 質的特性 為 2-6 , 佳為1 - 3 請 -先 閲 讀 背 ιέ 意 事 項 再 填 Ϊ裝 頁 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 物素被。明如。含Μ 合 因與用發諸成不應 聚界以作本用達上反 稀 臨可起^)使而質合 丙 一將基 Μ 由氣實聚 型 為式由wr藉空為行 線’量形自 ^是部般進 的含的的_或全一來 低 氧氧中U空是後法 或。性在質Μ 真或之方 高中活存物 W 用份質的 值圍之所與 ί 使部物明 氣 般範下示是si由的物發 1 廣境表的£5經中合本 比寬環«"gilgr可境聚K 度較:S㈣i$4s環®欲 黏的中Μ更P-含換丙若 性明驟'3,(1氧置型 , 待發步的應氧性體線此 有本程述反子活氣的因 具在製描起分的性備 。 , 是個所質括需惰製氣 而則三此物包所的所性 然質在在射可法氣在活 。物 。照其方氮 有 丄,線 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(13) 及聚合物完工步驟(當丙烯聚合物物質未暴露於空氣中)時 ,其仍是在本發明的概念之内。然而,在大部份的情況下 ,由於線型丙烯聚合物物質被貯存於空氣下或是一些其它 的因素而使得線型丙烯聚合物物質具有一活性氧含量。所 Μ,在本發明方法的較佳實際應用上,此線型丙烯聚合物 物質首先須做處理以降低具活性氧含量。欲如此做的一較 佳方式乃是將物質導人於吹有氮氣的相同物質床中,如此 會使活性氧含量相等於或是低於大約0.004 %體積比。物 曹在床中的滞留時間至少大約為5分鐘Κ期能物質的粒子 空隙中有效地移除活性氧,較佳則是時間須夠長以使物質 能與環境成一平衡吠態。 \ 在製備方法和照射方法之間,所製備的線型丙烯聚合物 物質必須保持在一具有氣體输送系統的環境下以使活性氧 濃度能低於大約15%的瑁境體積,較佳是低於5 %,更佳 是0.004 %。此外,線型丙烯聚合物物質的溫度須保持在 此物質無定形部份的玻璃轉換溫度以上,一般在低於大約 40^0而較佳在大約25^0,因為物質的溫度會發生於照射步 驟中。 在照射步驟中,環境中的活性氧濃度較佳是低於大約5 %體積比,較佳是低於大約1 %體積比。最佳的活性氧濃 度為0.004 %體積比。 在照射步驟中,離子照射可Μ有足夠的能量滲透到所期 望被照射的線型丙烯聚合物物質塊的範圍内。能量必須足 夠到能使分子结構離子化而且可Μ激發原子结構,但是並 -16- 本紙張X皮適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐)
-------f I裝---^--訂-----^ _線 (請先閱讀背面之注意事項再填筠本頁) I Α7 Β7 3〇4969 五、發明説明(12〇 不足夠到會影響的原子核。離子照射可以是任何棰類中的 一種,但是最實用的種類包括電子和7射線。較佳的是由 —雷子產生器所產生具有加速位能為500_4000千伏的電子 束。在不含有可聚合二烯内容物的丙烯聚合物物質例子中 ’在離子照射劑最大約0.5-7 mega「ads,一般為2-6 niegarads,而且一般的傳送劑量速率大約為每分鐘 卜10,〇00 ‘1!16«3「3(^,而且較佳為大約每分鐘18_2,〇〇〇 megarads下可得令人滿意的结果。而在含有可聚合的二稀 內容物之丙烯聚合物物質例子中,所使用的劑量大約為 〇·20到大約2.0 mega「ads’較佳是大約0.5到大約1.5 mega「ads,而傳送則如前面的速率,如此可得令人滿意的 結果。 術語” rad”通常定義為可以使每克被照射物質引起1〇〇 耳格能最的吸收之離子照射量,而不考應:照射源。盡本發 明所關心的事,乃是當丙烯聚合物物質被照射時,其所吸 收的能鼉大小通常無法測定。然而,在一般的方法實際應 用上,由離子照射所吸收的能量可由所熟知傳统的劑量計 來測得,此劑最計為具有照射敏感染料之姐織條的測量裝 置’為能量吸收靈敏法。因此,正如在本專利說明書中所 使用的術語” r* a d ”表示可引起置放在被照射之丙烯聚合物 物霣表面之每克劑量計组織可吸收100耳格當量的能量所 須之離子照射量,而此被照射之丙烯聚合物物質的形式為 —粒子床或是粒子層,或是一薄膜或平板。 本發明的第二個步驟必須在一段時間内進行之,一般的 -17- 本紙張Λ度適用中國國家樣準(CNS ) A4规格(210X297公釐) -------f —裝---:--·丨訂-----f .線 (請洗閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7 五、發明説明(15 ) 範圃是從大約1分鐘到大約1小時,較佳是大約2 - 3 0分鐘 。為了使丙烯聚合物鏈碎片能足夠的遷移到自由基位置上 而目.在此餌其組合而再形成完整的鏈,或是在鏈上形成長 的分支,刖必須有一最小時間。自由基遷移時間低於1分 鐘,例如大約半分鐘則是在本發明的較寬廣概念内,但並 非較佳的,因為所產生自由態末端之長鏈分支的量是相當 地低。 ‘ 本方法的最後步驟為自由基的去活化作用或是驟熄步驟 (quenching step),其可从藉由熱的應用或是藉由添加可 用來作為自由基捕捉者之添加劑來進行,如:甲硫醇。 在本方法的較佳具體實沲例上,熱的應用包括在大約 200 t下擠出被照射的丙烯聚合物物質。在此溫度下此被 照射的丙烯聚合物物質為熔融態。其结果將是使自由基的 驟熄可實質的完成。在此較佳具體實施例中,可在擠出或 是熔融配料之前將被照射的丙烯聚合物物質與其它的聚合 物進行慘合,如線型丙烯聚合物物質,若需要的話也可加 入添加劑,如:穩定劑、顔料、填料及其類似物。可選擇 性地,此添加劑也可结合參與做為一側流添加於擠出機中 Ο 在本發明方法的另一較佳具體實施例中,熱的應用可藉 由將被照射的丙烯聚合物物質導入於流體化床或是台階式 流體床系統中而達成,而其中的流體介質則如:氮氣或是 其它的惰性氣體。此床被建立及維持在溫度範圍至少大約 60Ρ到最高大約130 t,較佳為80-120T:,而此被照射的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Μ規格(210X2W公釐)
(—裝 ;—.丨訂-----{-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明() 丙懦聚合物物質在流體床中的平均滯留時間從大約5分鐘 到大約〗2 0分鐘,而Μ大約2 0 - 3 0分鐘為最佳。 由此方法所得到之產物為一般的固態、高分子量、非線 型、宵質上不含凝膠之丙烯聚合物物質,可由應變稠化及 增強的融體強度來定性之。 在此所使用的”實質上不含有凝膠”,表示說物質的凝膠 含最從0到低於3 %。 雖然本發明方法可以在分批基準之下進行,但較佳是在 連缠式基準下進行。在本方法的一連缅式較佳具體實施例 中,此精細分離之線型丙烯聚合物物質被成層於所需要的 環境下之输送帶上,而其中是否需要有準備步驟則決定於 物質的活性氧含量。此圄的厚度則決定於離子照射滲透於 層中所期望的範圍Μ及在最終產物中線型丙烯聚合物物質 所期望的比率。所選擇之輸送帶的輸送速度必須會使精細 分離之丙烯聚合物物質層能在一速率下通過離子照射流而 能獲得所希望的離子照射劑量。在已得到所期望的離子照 射劑量之後,則被照射層可被留於該環境下的输送帶上一 段時間Μ使自由基遷移及姐合能夠發生,此時再將其從输 送帶上除去再導入於操作在被照射物質的熔融溫度下之擠 出機,或是於另一特定較佳具體實施例中則將其導入於以 氮氣或是其它惰性氣體使被照射粒子流體化的熱床或是熱 床的分级系统中。在另一較佳具體實施例中,在其中至少 幾乎所有自由基被去活化之後,將被照射的物質填充到大 氣中並且快速地冷卻到室溫。在另一較佳具體實腌例中, -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (I裝 Μ--.丨訂-----f -線 (請洗閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印袋 五 '發明説明(17 ) 將被照射的丙烯聚合物物質在所需要的環境下從输送帶上 被填充及输送於一接受瓶中,其内部也同樣有所需要的環 墒,而a保存在瓶中直到完成必要的自由基遷移時間。此 時將被照射的物質填充於搡作在被照射物質之熔融溫度下 的摘出機中或是填充於被照射丙烯聚合物物質粒子的熱的 、惰性氣體流體化床中,或是流體化床的分級糸統,而且 在自由基驟熄之後,將被照射之丙烯聚合物物質送入於大 氣中。 本發明的另一涸標的包括本發明之應變稠化丙烯聚合物 物質的伸展流動使用。伸展流動(extensional flow)的發 生乃是當丙烯聚合物物質在熔融狀態下被拖動於一個或多 涠方向時是M —快於一般在這些方向流動之速度進行。其 發生於擠出塗覆操作時,在其中的熔融塗覆物質擠出於一 基板上,例如:紙張或金靨板的移動幅板(moving web), 而且將擠出機或是基板Μ高於擠出速度的速度移動之。當 熔融薄膜被撺出而且再將其延伸到所期望的厚度時,其發 生於薄膜的製造上。其也存在於熱形成的^作上,在此處 乃是將熔融平板於塞式塑模(Plug mold)上壓板之,並且 使用真空而且將平板推入於塑模中。其發生於發泡的物件 製造上,例如:平板、珠子、杯子以及板子+,而其中的熔 融丙烯聚合物物質則使用發泡劑使其膨脹。本發明的應變 稠化丙烯聚合物物質在使用部份(例如從極少的0 . 5 %重 量到最多95%或更多的重量比)或實質上所有的熔融塑膠 物質於製造有用物件的這些或其它熔融製造方法(例如: -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (I裝---7--.I 訂-----f .線 .(請洗閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 第83 1 07305號專利申請案 軎條 TP百玍芬珥)
修正 A7 年月 s . - B7 補充J
五、發明説明() _ 使用於纖維的熔a坊絲的外形擠出)時是特g有效的。在 本發明的懕變稠化丙烯聚合物物質例子中,為摻合有一般 性固體、主要為同態、半结晶性線型丙烯聚合均物霣用於 製造有用物件的熔融製程或其它探作時是特別有用的。 本發明將薄由可形成本發明摘述之物質元件的驪形以及 κ下的實例做進一步的描述。 圔甙篛要說明 画1為一連續方法之較佳具體實施例的潦程表,例如其 可用來將一般性固態、線型丙烯聚合物物霣轉換成一般性 固態、非線型、霣霣上不含有凝膠而且具有應變稠化及增 強的融《強度之丙烯聚合物物質。 _2為一連續方法之較佳具體實施例流程表•例如其可 用將一般性固態、線型丙烯聚合物物質轉換成一般性固態 、非線型、實質上不含有凝膠而且具有應變稠化及增強的 融鸦強度之丙烯聚合物物質,而不須要添加給料斗37,鏍 桿送料檐38,大量進料給料斗41和蝸桿送料拥42。 虢篛要說明 A*·%· 〇L·^ 付 號 s_aL ----------「^-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 旅 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 10 滾動床單元 11 導 苷 13 導 管 15 : 導 苷 16 固體流速控制器 20 進料給料斗 -21 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X 297公董) 第33107305號專利申謫案 中V銳明喜铨TF百UR年云月) A7 B7 丨斗 t !-:6. 1. 3ί 五、發明説明( 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 21 環 狀 输 送 帶 22 昭 射 室 25 電 子 束 產 生 器 28 個 體 收 條 器 29 旋 轉 閥 或 星 狀 輪 30 固 體 轉 換 線 31 氣 9i - 固 級 分 離 32 旋 轉 閥 或 星 狀 輪 33 氣 H 填 充 導 管 34 固 體 填 充 線 35 擠 出 櫬 給 料 P 36 犁 形 摻 合 器 37 添 加 劑 給 料 □ 38 媒 桿 送 料 楗 39 添 加 劑 轉 換 線 41 進 料 給 料 斗 42 蝸 桿 送 料 櫬 43 固 體 轉 換 線 45 進 料 埭 47 進 料 擠 出 櫬 49 壓 丸 化 和 冷 卻 單 50 固 體 输 送 更詳细而言,圖1描繪了一流《床單位10的傳铳建造 -21a 本紙張尺度適用中國國家標準(CMS ) A4規格(210X297公釐) (請先閔讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) .裝. 訂 旅
第83107305¾專利申請案 中寸教明婁ftTF苜(以年云月) 五、發明説明() 及搡作•其中的精细分離之高分子量丙烯聚合物物霣薄由 導苷11等入·而氮氣則是纆由導苷13導入而且经由固《填 充導苷15*其同時也具有一固《滾速控制器16將其中的實 筲上不含有活性氧之高分子摄丙烯聚合物物質移除。此固 體填充等苷連接到一轤送帶進料給料斗20。 输送帶進料給料口 20為一傳统設計的加羞结構。如此 搡作可使其内部含有氮氣。其具有一底部固雅填充轤出口 •透過此處可使丙烯聚合物物質粒子在環狀铕送帶21的頂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝.
.1T 經濟部中央標準局負工消費合作杜印製 本纸伕尺度適用中國國家標準(CNS ) A4说格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明(19 ) 水平程上移動並且形成一層。 输送帶21—般是為水平式配置,而且在正常的操作條件 下連續移動。其包含於照射室22中。此室完全包圍输送帶 ,而&被建造及搡作Μ期能使内部建立及維持在氮氣下。 與照射室22结合的是一傳统設計及操作的電子束產生器 25。在正常的操作條件下其對於在输送帶21上的丙烯聚合 物物質粒子層能產生高能量電子束。在输送帶的填充末端 之下為一個體收集器28·其被安装用來做為當输送帶21轉 換成相反的傳送路徑時,接收從其输送帶21掉落的被照射 丙烯聚合物物質粒子。在固體收集器28中的被照射丙烯聚 合物物質粒子藉由旋轉閥或是星吠輪29將其移除並且傳送 到一固體轉換線30上。 轉換線30連接於氣體-固體分離器31。此單元為一傳统 的架構而目.通常為分塵機型的分離器。從其中被分離的氣 體藉由氣體填充導管3 3移除,然而所分離的固體則是藉由 旋轉閥或是星狀輪3 2將其填充於固體填充線3 4上。此固體 填充線34可直接連通到一擠出機給料口 35。然而,在一較 佳具體實施例中顯示其連通於犁形摻合器3 6。 在一較佳具體實施例中顯示 > 在此提供一給料口 37 >乂用 於諸於穩定劑的添加劑或是含有必須性的精细分離線型聚 丙烯之添加濃縮物(或甚至是本發明之聚丙烯或是其它高 融體強度丙烯聚合物物質)Μ及比最終產物有更大濃度之 添加劑。添加劑给料口 3 7較佳為傳統性的,而且較佳是能 被建造及操作以期能在氮氣中維持其含量。添加劑給枓口 -22- 本紙張Α度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) f —裝 Μ--.I訂-----{-線 ·.(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) B7 五、發明説明(20 ) 37的填充末端流注於嫘桿送料機中,其可進料物質進人於 添加劑轉換線39而通到犁形摻合器。此外,在此較佳具體 實施例也顯示提供了一大最進料给料口 41,例如其中可含 有精细分離或壓丸的線型聚丙烯。此給料口為傳統性的, 而同時較佳是能被建造及操作以期能在氣氣中維持其含量 。大最進料給料口流注於螺桿送料機42中,其可進料到固 聘轉換線4·3而通到犁形摻合器36中。在犁形接合器36中, 將所被進料的固體進形摻合,此時再將其填充於摻合的進 料線45再流注於擠出機給料口 3 5。 用來進料擠出機47的摘出機給料口 3 5在建造及操作上為 傳统性的。同時也包圍有能適合用來建立及維持氮氣在其 内部的構造。擠出機47為傅统性的架構而且以一般的形式 操作之。將擠出機給料口 35中的固體移入擠出櫬中並且操 作於一擠出速度下Μ期能使介於丙烯聚合物物質的照射和 其進入於擠出機之間的時間能夠足夠到使明顯数量的自由 末端長鏈分支形成。因此,若需要的話須選擇擠出機給料 口 35的腊積Κ期能提供給料口貯存時間的期‘望量而能符合 此條件。擠出機47被設計(擠出機桶和螺桿的長度)及操作 於足夠的熔融溫度和壓力下以期能使含有丙烯聚合物物質 的自由基維持於所需要的時間鼉而能去活化茛質上所有存 在的自由基。 此被處理過的丙烯聚合物物質的特激為非線型、實質上 不含凝膠而且實質上具有丙烯聚合物單元的自由態末端長 鍵的分支。其可被使用或是例如直接導入一壓丸化和冷卻 -23 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) A7 B7 ^04969 五、發明説明(21 ) 而a再藉由固體運输送5〇 w 貯存然後再使用或是不用貯 才所描述之連讀方法來處理 的特定較佳具體實胞例時則 例描述本發明之高分子量、 烯聚合物物質,Μ及用來製 作宵例以及比較性實例的測試試片和物理性質乃 列方法加Μ製備及測量: 速(MFR) 度 度(W . L .) 接強度 爸斷裂 角屈服 下的延伸率*1斷裂 败 度 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 固體九的方式送走, 存直接使用。 線型高分子量丙烯聚 可得到類似的结果。 非線型、實質上不含 造它的較佳具體實施 單元’49, 如眈可被 根據剛 合物物質 下列實 凝膠之丙 例。 下列工 是根據下 融體流 抗張強 熔接強 阴滯熔 延伸率 延伸率 於 W . L . 撓曲模 橈曲強 濁度% 凹口賺 百分比 合物是在 篩號的不 在室溫 ASTM-D 1238,條件L ASTM-D 638 ' ASTM-D 638,雙門的張力桿 ASTM-D 638 ASTM-D 638 ASTM-D 638 ASTM-D 638 ASTM-D 790 ASTM-D 618 ,步驟 A ASTM-D 1003 ASTM-D 256-87 臂樑式(f 11 b / i η ) 凝膠之測定乃是藉由一熱凝膠過濾法测試,此聚 135C下被溶解於1%二甲笨溶液中而且Μ 一 325 锈鋼篩過濾之。 下百分比二甲苯溶解的測定(XSRT)乃是將2.5克 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(22 ) 的聚’合物溶於裝置有檷拌器之250毫升二甲苯的容瓶中, 並加熱至135 t:目.檷拌20分鐘。在連績播拌下將溶液冷卻 到2 5 t,此時不用檷拌並靜置3 0分鐘,如此可以使固體沈 澱。K濾紙將固體遇濾,刺餘的溶液Μ氮氣流處理使其揮 發,而固體殘餘物刖在8 0它下真空乾燥直到達到固定的重 最。
• SL_@LL 將包含有37%丙烯-乙烯共聚物(3.3重量百分比之聚合 化乙烯單元)以及65%乙稀-丙烯共聚物(71重量百分比 聚合化乙烯單元),而巨具有MFR為0.98 dg/min,XSRT 為61 . 7%,%凝膠為0 . 1之球形丙烯聚合物物質於450 T 下K150 rpni於Haake雙螺桿擠出機上擠出、壓九再導入 於流體床單元10中,再Μ氮化流體化60分鐘。 此時將被處理的丙烯聚合物物質滴入於输送帶進料給料 口 20,並使其成蹰於移動式_送帶21上而形成高1.5公分 、寬6.25公分的丙烯聚合物物質床。再利用输送帶21將此 床通遇操作有80 u amp束電流之2 MeV范德格喇夫起電機 (Van de Graff generator)所產生的電子束。調整输送帶 的速度Μ使達到2 M r a d的吸收表面劑量。此外*在封閉照 射室22之内及包含被照射丙烯聚合物轉換線30、固體-氣 體分雠器31、分雜器填充線34以及擠出機給料口 35的刺餘 部份内,將此環境或大氣的活性氧含量建立及维持在低於 4 0 ppm,。 在照射之後、丙烯聚合物物質會從输送帶21的末端掉落 -2 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (I裝 :---.丨訂-----ί- I線 (請冰閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ______B7 五、發明説明(23 ) 於輸送帶填充收集器28之中,再通過旋轉閥29而進入轉換 媒30。從被照射的聚合物中分離出氣體後,從分離器填充 線3 4中將聚合物進料到擠出機給料口 3 5。 ©出機47為操作於195C及180 rpm下之1.87公分桶直徑 單螺桿Bra bender擠出機。由塑模中擠出的產物束於水中 冷卻,然後再冷切形成九狀。 此時將製得的九在〇.〇7%PEPQ穩定劑、0.07%Irganox 1010 2,2 -雙[[3-[3,5 -雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基笨基 卜卜氧代丙氧基]甲基-1,3 -丙基-3,5 -雙- (1,1-二甲基乙 基)-4 -羥基苯丙酯穩定劑和〇.25%DSTDP穗定劑下穩定之 。然後再將混合物於475 T下塑模於1 . 5 oz的Batten fe、d 注横機上而且椹製溫度為1 3 5 T。 實例1之最终產物的性質刖摘述於下列的表I 。 捽制1 將含有3 7%丙烯-乙烯共聚物(3.3重量百分比之聚合化 乙烯輩元)Μ及65%乙烯-丙烯共聚物 (71重量百分比聚 合化乙烯單元),而且具有MFR為0.98 dg/min 、XSRT為 61.7%及%凝膠為0.1之球形丙烯聚合物物質與0.12% IrKanox B 225 2,2-雙-[[3-(3,5-雙(l,l-二甲基乙基)-4-羥基茏基]-:l-氧代丙氧基]甲基]-l,3-丙基-3,δ-雙 (1,卜二甲基乙基)-4-羥基苯丙酯稞定劑進行豉轉摻合, 而且與叁(2 ,4 -二-三级-丁基苯基)亞磷酸鹽K 50:50的 操合將其M150 rpm及450 °F擠出於Haake雙螺桿擠出機上 並颳丸之。此時將丸化的丙烯聚合物物質與0.07%PEPQ穩 -26- 本紙張尺度適用中國國家操準(CNS ) A4规格(210X297公釐) --------{ I 裝---^---Μ I 訂-----^ _線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(24 ) 定劑、0.07%Irganox 1010 2,2 -雙[[3-[3,5-雙(1,1-二 甲基乙基)-4 -羥基苯基]-卜氧代丙氧基]-甲基]-1,3 -丙基 -3 , 5 -雙-(1 . 1 -二甲基乙基> -4 -羥基苯丙酯穗定劑和 0 . 25% DSTDP稱定劑進行豉轉摻合。此時將混合物於475 T下模製於1 . 5 ο z的B a 11 e n f e 1 d注模機上,而且模製溫度 為 1 3 5 T。 ' 實 _Μ_2_ 本發明之丙烯聚合物物質乃是根據前述實例1的方法製 備之,所不同的是乃是將床通過操作有230 wamp束電流 之2 MeV范德格喇夫起電機所產生的電子束,而非80 u amp ;調整输送帶速度使其達到6 Mrad的吸收表面劑皇, 而非2 Mard;而旦將單螺桿Brabender擠出機操作於21〇t 和180 rpm下,而非宵例1的195 t:。 實 本發明之丙烯聚合物物質乃是根據前述實例2的方法所 製得,所不同的是在照射之前並未將丙烯聚合物物質壓九 化,佴仍然是球形;床高為1 . 6公分而非1 . 5公分高,而 &黄螺桿Brabender擠出機操作於200C及180 rpm下,而 非實例2的21 0它。 控制2 W例3的球形丙烯聚合物物質,除了不具有穩定劑外而 a未經照射或是擠出。 當例4 將含有40%丙烯均聚物、40%乙烯-丙烯共聚物橡膠和 27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 請 閱 讀 背 & 冬 意 事 項 再 填 I裝 頁 訂 入 線 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(25 ) 在室溫下溶於二甲苯的20%半结晶性、乙烯-丙烯共聚物 部份Μ及具有96%的乙烯含量,同時其也具有MFR值為 0.75 ds/min ,XSRT為40.0%、%凝膠為0.1之球形丙烯 聚合物物質與0.12%的B 225穩定劑進行豉轉摻合,並在 1 5 0 r p m、4 5 0 T下於H a a k e雙螺捍擠出機中擠出、壓九再 導入於流體床單元1 0,並Μ氮氣流體化6 0分鐘。 此時將該處理的丙烯聚合物物質落於输送帶進料給料口 20,並成庸於移動式输送帶21而形成高1.5公分、寬 6.25公分之丙烯聚合物物質床。將此床由输送帶21通過操 作於2 3 0 u a m ρ束電流之2 M e V范德格喇夫起電機所產生 的雷子束。調整蝓送帶的速度以期能達到6 Μ「a d的吸收表 而劑Μ。此外,在密閉照射室2 2之内以及包含被照射丙烯 聚合物轉換線30、固體-氣體分離器31、分離器填充線 3 4K及擠出機給料口 3 5的刺餘部份内,將此環境或大氣的 活性氧含量建立及維持在低於40 p p m。 在照射之後、丙烯聚合物物質會從输送帶21的末端掉落 於蝓送帶填充收集器28之中,再通過旋轉閥29而進入轉換 線3 0。從被照射的聚合物中分離出氣體後,從分離器填充 線34中將聚合物進料於擠出機給料口 35。 撺出機47為搡作為232 t及180 r pm下的1 . 87公分桶直徑 留螺桿Brabender擠出機。由塑膜中擠出的產物束於水中 冷卻,然後再冷切形成九狀。 此時將製得的丸在〇.〇7%PEPQ穩定劑、0.07%I「ganox 1010 2,2-雙[[3-[3, 5 -雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基 -28*· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ( I 裝 ^ — 線 (請洗閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(26 ) 氣代丙氧基]甲基]-1,3 -丙基-3,5 -雙- (1,1-二甲基乙 基)-4 -羥基笨丙酯穩定劑和0.25%DSTDP穩定劑下穩定之 。然後再將混合物於4 7 5 °F下模製於1 . 5 ο z .的 B a 11 e n f e丨d注模機上而且模製溫度為1 3 5 °F。 其最终產物的性質摘述於表1中。 捽制3 管例4的丙烯聚合物物質,不同的是其未被照射。 其性質如下表〗。 ( 裝 ^ ^ 訂 ^ I線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -29- 本紙張尺度適用中國國家樣隼(CNS〉A4規格(210X 297公釐〉 S04969 A7 B7 五、發明説明(27 ) 表1 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 CON* 1 EX 1 EX 2 CON* 2 EX 3 CON* 3 EX 4 劑量(MracO 0 2 6 0 6 0 6 % EPR 65 65 65 65 65 40 40 Tc *核晶過程 溫度(°C) 97.9 99 102.8 98.2 108.7 118.2 121.4 凹口懋臂樑式 . (ft. lb/in) 5.5 5 5.7 - - 10.5 9.6 斷裂形式 NO BRK NO BRK NO BRK - 響 NO BRK NO BRK 抗張強度a 屈服(psi) 793 708 693 - - 1356 1204 熔接強度(PSi) 686 663 667 - - 997 1055 阻滯強度(%) 86.5 93·6 96.2 - - 73.5 87.6 屈服時的延伸 率⑼) 28.9 30.2 29.0 - - 31.3 29.6 斷裂時的延伸 率(%) 1146 1100 1100 - - 1008 960 斷裂時的延伸 率爸 W.L. (%} 1145 1068 841 - - 19.3 57-2 撓曲揹數(Kr>si) 18.0 14.9 14.2 - - 58-2 49.4 撓曲強度(PSi> 927 790 772 - 1799 1573 M.F,R. 0.98 1.3 1.1 0.8 0.2 0.75 0.3 融體張力(cN) 6.1 7.1 16.a - 22.3 - - 濁度(%) 29 - 21 - - - - XSRT (%) 61·7 54.6 39.7 67.3 45.8 40.0 22.3 % GEL 0.1 0.3 0.2 0.1 2.6 0·! 1.0 * CON =控制 -------^ —裝---^---Γ —訂-----^丨線 (請洗閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A7 B7 五、發明説明(烈) 由表1可看出本發明的莨洌卜4與控制1-3未被照射者 枏比較時*可知已改善了熔接強度、阻滞強度和融體張力 ,而在抗張強度々屈服上只有一點或未改變。 當彻I 5 - 1 2未D梓制I 4 ίΏ 5 將含有(a) 40%丙烯均聚物,(b) 40%乙烯-丙烯共聚 物橡膠和(c)在室溫下可溶於二甲苯之2 0 %半结晶性、乙 烯-丙烯共聚物部份,而且同時具有乙烯含量為96%, MFR 值為 0.75 dg/min ,XSRT 為 40.0%,% 凝膠為 0.1 的 球形丙烯聚合物姐合物與0.2% B 225穩定劑進行鼓轉摻 合|並在1 5 0 r p m、4 5 0下下於H a a k e雙螺桿擠出機中擠出 、颳丸並巨導人於流體床單元1 0中,並利用氮氣流體化 60分 _ 〇 此時將該處理的丙烯聚合物物質落於输送帶進料給料口 2 0,並成層於移動式輸送帶2 1而形成高1 . 5公分、寬1 5公 分之丙烯聚合物物質床。將此床由蝓送帶21通過操作於 230 w amp束電流之2 MeV范德格喇夫起電機所產生的電 子束。調整输送帶的速度以期能得到1 M r a d的吸收表面劑 最。此外,在密閉照射室22内以及包含被照射丙烯聚合物 轉換線30、固體-氣體分離器31、分離器填充線34、摻合 器3 6、摻合器填充線4 5和擠出機给料口 3 5的刺餘部份内, 將此環境或大氣的活性氧含量建立及維持在低於40 ppm。 在照射之後,丙烯聚合物物質會從输送帶21的末端掉落 於输送帶埴充收集器28之中,再通過旋轉閥29而進入轉換 媒30。從被照射的聚合物中分離出氣體後,從分離器填充 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) ( 裝 ; : -T ^丨線 (請4閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 ____B7__ 五、發明説明(29 ) 媒34中將聚合物進料於摻合器36中。在這些實例中,將含 有必要的線型聚丙烯(1 0 0份重)、傳統的酚的抗氧化劑 Π 0 . 1份軍)K及硬脂酸鈣(7 . 0份重)之精细分離的添加劑 濟縮物藉由添加劑轉換線3 9從添加劑給料口 3 7中加入於摻 合器36,其加入速率對毎100份重的被照射聚合物而言為 3份電的速率。此時將所製得的摻合物藉由摻合器填充線 45,從摻合器36進料於擠出檝進料給料口 35。 擠出機47為操作為240^:、180^111下之6.4公分桶直徑 雙螺捍S t e r丨i η κ擠出機。由塑模中擠出的產物束於水中冷 卻,然後再冷切形成九狀。 實例5 - 1 2之最终產物的性質和控制4和5 ,即上述所描 述未照射之聚合物的性質則摘述於下表2 。 表2 在斷裂後的張力固定 20”/1«丨爪~3〇111丨11鬆弛 劑量 (Mrad) MFR (I, @ 230*C) 抗張強度爸 斷裂 延伸率e 斷裂 %永久雯形 永久變形作 為斷裂延伸 率之百分比 CON 4 0 40 ppm 0.95 1615 psi 285% 135 47 EX 5 1 40 ppm 0.19 1640 psi 224% 72 32 εχ 6 2 40 ppm 0.12 1876 psi 148% 40 27 EX 7 3 40 ppm 0.08 1969 psi 135% 33 24 8 5 40 ppm 0.07 1850 psi 87% 17 19 CON 5 0 2% 0-94 1598 psi 262% 116 45 EX 9 I 2% 0.31 1545 psi 241% 89 36 EX 10 2 2% 0.22 1739 psi 172% 52 30 EX 11 3 2% 0.28 1781 psi 158% 45 28 EX 12 5 2% 0.37 1717 psi 102% 25 25 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) -------f 丨裝---Ί--訂-----{-線 (請洗閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
A 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 五、發明説明(30 ) 如上表2所描述的,實例5-12會比控制4和5有較佳的 抗強度自斷裂以及較高的彈性回復。 Μ具有缌乙烯含量為7.8 %之丨2%乙烯-丙烯共聚物橡 Ρ數質之P「〇fax 7901聚丙烯碰撞,以上述所描述的照射 方法W不同的劑量含量照射之。 ' 表3 CON 6 EX 1 CON 7 EX 2 EX 4 CON 8 劑量 (Mrad) 3 2 4.5 6 6 6 %凝膠 2.5 0.3 4.4 0.2 1.0 5.3 由表3可看出實例1 ,2和4即本發明之所有多相樹脂 相對於照射劑量時,將會比控制6 ,7和8之多相物有較 低的凝膠含量。而這並不是所期望的,因為本發明之多相 樹脂將會比只具有12%橡膠的控制6 ,7和8之多相物有 較高之橡膠含量,其各別為65%,65%和40%。 官例13和Λ 4 本實例描繪使用本發明之丙烯聚合物物質於發泡應用上 。本實例之组合物含有本發明實例2的產物。 在製造之前先將具有MFR值為3-5 ,融體強度為16-18 (:11,乂5!^為4-4.5%的70%照射之丙烯均聚物與〇.20??11 磲物油和0.75 pph之Vertal 350滑石(成核劑)進行鼓轉摻 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(210X297公釐) I ( —裝 Μ — - 訂 ^ ·線 (請Α閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(31 ) 合。將給料口 CFC 114氯氟化碳發泡劑(B.A.)之下游Μ二 個不同含最打入於熔融混合物中(相關於6和8重量百分比 之發泡劑刖是6 0和8 0 %打人一筆)。 製程條件列為表4 ,而泡沫性能資料則列於表5 。 擠出槠溫度(Τ) 應接管 m 塑横 (T) 熔融 溫度 m 融體壓力 發泡 Ing. P. (psi) 試劑 打入 筆數 (96) 應接管 (psi) 塑模 (psi) 1 2 3 4 375 405 375 325 310 300 320 1000 200 650 60,80 Μ_5. B.A.含量 % MFR % 密度 lb/ft3 室數目 實例13 (6%) 2.76 8.49 10-11 實例14 (8%) 2·76 6-64 9-10 由此可看出摻合物顯示出良好的加工性質及發泡性能, 其具有良好的泡沫密度及室姐缬。 因此,使用本發明之丙烯聚合.物物質於融體製程操作Μ 形成有效的物件而使用於任何應用上,例如:發泡板,其 中的任何應用上也可使用發泡體,例如:發泡膠墊或包封 Μ及發泡珠。 丙烯聚合物物質也可Μ使用於其它的應用上,例如:熱 成形、熔融擠出、平板擠出以及共擠出法。實際上,本發 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -------( 1 裝---^---, — 訂-----^ I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _B7_ 五、發明説明(32 ) 明之應華稠化丙烯聚合物物質可使用於所有的融體製程操 作,而其刖期望有高分子量、增強融體強度之丙烯聚合物 物質。 在此所指示之本發明的其它特點、優點及具體實施例在 訓練一般性技链者热讀前文所述之專利說明後將很容易地 了解。在此考慮下,本發明之特定具體實施例已被描述的 相當詳湘/而a這些具體實拖例的多樣性及改質性仍有效 能而不會遠離本發明所描述及專利請求中的精神及範圍。 在本專利說明書中所使用的描述”含有必需性的”是指在 未列舉物質的濃度足夠到使其中定義物質姐合物之必要性 質和特微產生實質上不利的影w時,則並不包含此未列舉 的物質,但是仍允許一種或多種未列舉的物質存在,但其 濃度並不足夠到能使該必要性性質及特徵產生實質上不利 的影饗。 -------f 丨裝---^---^丨訂-----{-線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4^格(210X297公釐) 304969 第83107305號專利申請案 補充説明書(八十五年一月)
充! 將80重量%之經照射的丙缔均聚物,與2〇重量%之KratonD彈性體 攪動摻合;其中’該丙烯均聚物具一熔融流速約3dg/分,以及約 23 cN之融體張力’且爲可獲自Montell North America公司, Wilmington,ED. USA者,而該Kraton D彈性體係獲自Shell公司。將此 摻合物通過一2英吋之Davis牌標準單螺旋擠製機中,於擠製溫度450
I °F及擠製轉速100 rpm中而予以熔化。所得之摻合物具一熔融流速7 8 dg/min,以及一融體張力約7cN。
Claims (1)
- m -ap ΙΒΓ 號 5 30 07 利甶講萘 請 中 專利範圍 孟告1 DS 厂” 稱无 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 -種一般為固態、高分子量、非埭型、實質上不含凝膠 之丙烯聚合物物質,此物®具有一應變硬化延伸黏度和 增強的熔融強度,其選自於: π)主要由下列物質姐成的丙烯聚合物姐合物: 水(a) 10到50%之具有80到99%同態指數(isotactic index)的丙烯均聚物,或是一共聚物,選自於(ί )丙铺 和乙烯,(ii)丙烯、乙烯和CH2=CHR α -烯烴,其中R 為直薄或分支的烷基,Κ及(iii)丙烯和α -烯烴, 如前面( a ) ( ii )中所定義,其中該共聚物包含自85到 99%的丙烯,而且所具有的同態指數大於8 0到99%, (b) 5到20%之半结晶性、主要為埭型之共聚物部份 ,其經由差式掃瞄量熱法(DSC)測出具有20到60%的结 晶度,其中該共聚物選自於:(i )乙烯K及含有超遇 55%乙烯的丙烯;(ii )乙烯、丙烯-和qt -烯烴,如前.面 i a ) ( ii 1中所定義,其包含自1到1 0 %的α -烯烴K及 超遇55%、最高達98%之乙烯和ct -烯烴;以及(iii)乙 稀和α -烯烴,如前面(a)(ii)中所定義,其包含超遇 5 5%,昜高達98%之該cr-烯烴,該共聚物在室溫或環 境渴度下不溶於二甲荣,Μ及 (c) 40到80%的共聚物部份,其選自於(i )乙烯和丙 歸,其中該共聚物包含自20¾到少於40%的乙烯;Ui )乙烯、丙烯和α -烯烴,如在U) ( ii )中所定義*其 中σ -烯烴的存在量係自1到10%,而乙烯和ct -烯塔 的存在鼉係自2096到少於40% ; W及(iii )乙稀和α -稀 本紙張尺度逋用中困國家揲率(CNS ) A4規格(210Χ2_97ϋΤ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) X衣. 訂 Λ A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉率局貝工消費合作社印製 2 . 申請專利範圍 烴,如(aUii)中所定義,其包含自20到少於40%的α -烯烴,且視需要地包含有0.5到10%之二烯*該共聚 物部份在環境潘度下可溶於二甲苯中,且具有自Κ7到 3·〇 dl/g 的特性黏度(;int:ri6ns】’c viscosity) ’ 其中當 二者均存於组合物中時該乙烯單元或《-烯烴單元或是 及《-烯烴單元之缌量係自15到35%,而(b)和(c)部 份的结!量係作總烯烴聚合物姐合物總重之65%到80% ’ (*>)/(c)的重最係自0.1到0.3 ,而(b + c)中之乙稀或 C 4 8 α -烯烴或其组合的總量係少於50% ; Κ及 (2)主要由下列物®構成之丙烯聚合物: (a) 10-60重量份之具有同態指數大於90到99的均聚 物聚丙烯,或是與乙烯、CH2 = C HR烯烴製成的结晶性丙 烯共聚物,其中的R為2-6個碳的烷基或是其姐合*其 包含85重最%之丙烯,其同態指數大於85到94% ;. (b) 8-40份重之含有乙烯和丙烯的结晶性聚合物部份 ,其具有太於50%之乙烯含1,且在室溫下不溶於二甲 笼; fc) 30-60重最份的無定形乙烯-丙烯共聚物部份, 其係在室港下可溶於二甲笼者*且含有40到7 0%重夤的 乙烯。 根據申請專·利範圍第1項之丙烯聚合物物霣,其丙烯聚 合物姐合物必須含有: ((a)自10到50%之具有80到99%同態指數 (isotactic index)的丙嫌均聚物*或是一共聚物,選 i紙張尺度逍用中國國家標準(CNS ) A4规格(210x297^* ) A ,衣---------訂------f (請先Μ讀背面之注意事項苒填寫本Va〇 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標嗥局貝工消費合作社印装 烯烴單 申請專利範圍 自於(i )丙燒和乙烯,(丨丨)丙烯、乙烯和CH2 = CHj? α-歸@ *其中R為C2_e直鍵或分支的烷基,以及(冚)丙烯 ίΠα_稀輝*如前面(a)(ii)中所定義,其中該共聚物 &含自85到99%的丙烯,且所具有的同態指數大於8〇到 9⑽, (b) 5到20%之半结晶性、主要為線型之共聚物部份 ’其,绳由差式掃描最熱法(DSC)測出具有的结晶度為 20到60%,其中的共聚物選自於:(丨)乙烯和含有超過 5 5%乙烯的丙烯;(π)乙烯、丙烯和0(-烯烴,如前面 U ) ( ii )中所定義,其包含自]到1 〇 %的α -烯烴以及 超過55%、昜高達98%之乙烯和α -烯烴;K^(iii)乙 烯和α -烯烴,如前面(a)(ii)中所定義,此α -烯烴 包含超過55%、最高達98%之ct -烯烴,該共聚物在室 溫或環境溫度下不溶於二甲茏〃 K及. · (c) 40到80%的共聚物部份,其選自於(i )乙烯和丙 烯,其中的共聚物包含自2096到少於40%的乙烯;(ϋ )乙烯、丙烯和《 -烯烴,如在(a)(ii )中所定義,其 中rr -烯烴的存在最係自1到10%,而乙烯和α -烯烴 的存在最係自20%到少於40% ; Μ及(iii )乙烯和α -烯 烴,如在(a ) Ui )中所定義,該α -烯烴含有從20到少 於40%的α -烯烴,而且可視.需要包含〇 . 5到1 0%的二 烯,該共聚物部份在環境溫度下可溶於二甲荣,且具有 自 1.7到 3.〇dl/g 之'特性黏度(intrinsic viscosity) * 其中當二者均存於姐合物時,該乙稀屋元或α _本紙張尺度i用中菌國家(21〇碗* ^^^1 ml tl^^i fm n.^— ^ nn 1^1 ml nt ml nn^— 片^- 1 i J (請先H讀背面之注意事項再填寫本頁)申請專利範圍 W或是乙烯-烯烴單元之總量是係自15到35%, ^ (b)和(c)部份的缌量係佔烯烴聚合物組合物總重之 6 5 %到8 0 %,( b ) / (c )的重量比係自0 . 1到0 . 3 (b + c)中的乙烯或C4_ea-烯烴或其以合之缌量係少於 50% 〇 3 ' 根據申謫專利範圍第2項之丙烯聚合物物質,其丙烯聚 合物姐合物必須含有: 10 -(5 0重最份之具有大於g〇到99同態指數的均聚 物聚丙烯,或是與乙烯、CH2 = CHR烯烴製成的结晶性丙 _共聚物,其中的1?為2-6個碳的烷基或是其组合,且 其含有85%重量的丙烯,其同態指數係大於85到94% ; (請先M讀背面之注意事項再填寫本頁) 1^1 mu nn ......I ^^^1 1^1 -- -I I ^ 1^1 經濟部中央標準局貝工消费合作社印装 6 . 8-40重量份之含有乙烯和丙烯的结晶性聚合物部 份*其具有太於5 0 %之乙烯含量,.且在室溫下不溶於.二 甲笼; (c) 30-60重鼉份之無定形乙烯-丙烯共聚物部份, 其係在室溫下可溶於二甲荣者,且包含40到70重量%之 乙餚。 根撺申請專利範圍第2項之丙烯聚合物物質,其中的成 份(3)為包含有自S5到99系丙烯之丙烯和乙烯共聚物。 根播由請專利範圍第4項之丙烯聚合物物霣,其中的 (a)為一丙烯均聚物。 一種由不具有應赛硬化延伸黏度之—般為固態、高分子 量、媒型丙烯聚合物物®來製造具有應燹硬化延伸黏度 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS )八4胁(210X)9也釐) 六 、申請專利範圍 之—般性固態 丙歸聚合物物 (1) 照射該 (a>在 15%體積的 (b)以 量速率進行 堞型的丙烯 射時間褥為 (2) 雄持此 一小時 (3) 然後於 去活化 、高分子 質之方法 線型、丙 活性氧的 環境下; 每分鐘1 高能量離 聚合物有 不足Μ引 經照射物 ;W及 該瑁境下 存在於該 B8 C8 D8 量、非線型、實質上不含凝膠之 ,其包括: 烯聚合物物霣: 濃度能夠建立壶且維持在至少 到lx 104兆拉德(megarads)的劑 子照射一段足夠的時間*以使該 實霣董的鐽分裂能發生,然此照 起物筲的膠凝作用者: 霣在該環境中一段時間,最高為 琮理該經照射的物筲* W實筲上 經照射的物質中之所有自由基。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 根撺申請專利範圍第6項之方法,其中該一般為固態、 高分子最、非線型、實霣上不含凝膠之丙烯聚合物物霣 ,主要係由選自下列之成份構成: (1)下列物筲構成之丙烯聚合物组合物: (a)主要由10到50%之具有80到99%同態指數 f isotactic index)的丙嫌均聚物,或是一共聚物選自 於(i )丙烯和乙烯,Ui)丙烯、乙烯和CH2 = CHR α -烯 烴,其中R為C2-e直鏈或分支的烷基,以及(m )丙烯和 α -烯烴,如前面、(a)(ii)中所定義•其中該共聚物包 含自85到99%的丙烯,且具有大於80到99%的同態指數 本紙張纽速用中_家揉準(CNS ) A4胁(21G—公憂j ------------------------------^--- Α8304969 I 厂 π、申請專利範圍 經濟部中央梂準局貝工消費合作杜印製 (b) 5到20%之半結晶性、實質為線型共聚物部份, 其绳由差式掃描量熱法(DSC)測得具有20到60%的结晶 度,其中該共聚物選自於:(i )乙烯珀含有超過5 5%乙 烯的丙烯;(ii)乙烯、丙烯和α -烯烴,如前面(a)(ii )中所定義,此烯烴含有自1到10%的CX -烯烴Μ及超 過55%、最高達98%之乙烯和α -烯煙;以及(iii )乙烯 和cr - Μ烴,如前面(a)(ii)中所定義,其包含超過 55%、最高達98%之cr -烯烴,此共聚物在室S或環境 溫寶下不溶於二甲苯,以及 (c) 40到8 0%的共聚物部份,其選自於(i )乙烯和丙 烯,其中的共聚物含有自20%到少於40%的乙烯;(Η )乙烯、丙烯和α -烯焊,如在(a) (Π)中所定義,其 中《 -烯烴的存在量係自1到.10%.,.而且乙烯和α - ·稀 烴的存在鼉係自20%到少於40% ; Κ及(iii )乙烯和α -烯烴,如(a)(ii)中所定義,該α -烯烴含有自20到少 於40%的α -烯烴,而且可視筲要包含0.5到10%的二 烯,該共聚物部份在環境溫度下可溶於二甲苯中,且所 具有自1.7到3.0 dl/g的特性黏度(intrinsic vi sc〇sity),其中當二者均存於姐合物時,乙铺單元或 α-烯烴盟元乙烯K及α -烯烴單元之總最是係自15到 35%,而(b)和(c)部份的德最係作铺燃聚合物组合物 缌電之65%到80%,(b)/(c>的重最係自0.1到〇.3 ’ 而(b + c)中的乙烯或C4-ecr-烯煙或其組合的德含最係 本紙佚尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇χ·59^># ) (请先Μ讀背面之注意事項苒填寫本X ) -. 訂 申請專利範圍 8 . A8 Β8 C8 D8 經濟部中央標準局貝工消费合作社印S. 低於50% ;以及 〇主要包含下列物質的丙烯聚合物: (a) 10-60電鼉份之具有同態指數丈於90到99的均聚 物聚丙烯,或是與乙烯、CH2 = CHR烯硿製成的结晶性丙 燒共聚物,其中的r為2-6涠碳的烷基或是其組合,其 包含85%重霣的丙烯,且同態指數大於85到94% ; (b) S-40重量份之含有乙烯和丙烯的结晶性聚合物部 份,其具有大於50%.的乙烯含置,且在室溫下不溶於二 甲呆; 30-60電鼍份的無定形乙烯-丙烯共聚物部份> 其悔在室溫下可溶於二甲笼者,且包含40到7〇重最%的 乙烯。 根揀申請專利範圍第7項之方法,其中的丙烯聚合物為 丙稱聚合物姐合物,其主要包含:... · (a) 從10到50%之具有80到99%同態指數 (isotactic index)的丙烯均聚物,或是一共聚物選自 於)丙烯和乙烯,(ii)丙烯、乙烯和CH2 = CHR a -烯 烴•其中R為C2_8直鐽或分支的烷基,以及(m)丙烯和 or -烯烴,如在前面(a)(ii)中所定義,其中該共聚物 含有自85到99%的丙烯,而且所具有的同態指數大於 8 0 到 9 9 %, . (b) 5到20%之半结晶性、買質為線型共聚物部份, 其经由差式掃描最.熱法(DSC)測得具有20到60%的结晶 度,其中的共聚物選自於··(丨)乙烯和含有超遇55%乙 本紙張尺度逍用中画國家梂準(CNS ) A4規格(210X-29/公* ) (請先«讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 訂 經濟部中央橾率局負工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8 中請專利範圍 , 烯的丙Μ ; (ii)乙烯、丙烯和α -烯烴,如前面(a)(u )中所定義,此烯瑷含有自1到10%的α -烯博以及超 過55%、最高達98釤之乙烯和α-烯烴;Μ及(ϋΐ)乙铺 和α -烯烴,如前面(a)(ii)中所定赛,其包含超過 55%、最高達98%之烯烴,此芦聚物在室溫或瓌境 溫度下不溶於二甲笨’ W及 fc) 40到8 0¾的共聚物部份,其選自於(丨·)乙稀和丙 烯,其中的共聚物含有自20%到少於40%'的乙烯;(il )乙烯、丙烯和α -烯烴,如在(a)(ii)中所定義’其 中α·烯烴的存在黴係自1到10%,而乙烯和^ -稀應 的存在鼉係自2 0 %到少於4 0 % ;以及(丨丨丨)乙烯和α _稀 烴,如在(a)Ui )中所定義,其包含自20到少於40%的 ft -烯烴,旦可視铕萝地包含0.5到10%的二烯,該共 聚物部份在環境溫度下可溶於二甲.苯中*且具有自1 -7 到3.0 dl/g的特性黏度(丨ntrinsic v丨scosity) ’其中 當二者均存於组合物時乙稀單元或α-稀焊單兀或是乙 烯W及該《-烯烴箪元的總最是係自1 5到3 5 %,( b )和 (c )部份的缌量係佔烯烴聚合物姐合物缌窜之6 5 %到 80% » fb)/(c)的菫摄係自〇.1到〇.3 ,且(b + c)中的 乙烯或C4-« α -烯烴或其组合的缌含量係少於5〇系° 9.根據申請專利範醑第7項之方法,其中的丙烯聚合物物 S為一丙烯聚合物组合物,其主要包含: (a) 10-60重量·份之具有大於90到99同態指數的均聚 物聚丙烯*或是與乙烯、CH2 = CHR烯烴製成的结晶性丙 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS > A4規格(210X_29^·麋) -1^-I--ΊIIJ ^-I--I —^ (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 304969六、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 經濟部中央榡準局貝工消費合作社印製 烯共聚物,其中的R為2-6個碳的烷基或是其姐合,而 旦其含有85%重量的丙烯,且同態指數大於85到94% ; (b) 8-40重量份之含有乙烯和丙烯乏的结晶性聚合物 部份,其具有大於50%的乙烯含量,旦在室溫下不溶於 二甲苯; (c) 30-60重最份的無定形乙烯-丙烯共聚物部份, 其丨系在室溫下可溶於二甲苯者,且含有40到70重量%的 乙烯。 梅埔申請專利範圍第8項之方法,其中成份(a)為含有 從8 5到9 9 %丙烯之丙烯和乙烯的共聚物。 榑埔申讅專利範圍第9項之方法,其中(a>為丙烯均聚 物。 根捕申請專利範圍第6項之方法,.其.中.在照射之前,.該 缭型丙烯聚合物物®係存在於及維持在堪原的活性氧環 境中。 根撺申請專利範圍第6項之方法,其中該環境中活性氧 的含最係低於0.004餺積%。 14. 根撺申請專利範圍第6項之方法,其中該離子照射係為 Μ毎分鏔1至10,000兆拉德的劑最速率傳送的霣子束。 15. 根據申請專利範圍第13項之方法,其中的鲷量速率為每 分簧18至2,000兆拉德。 16. 根撺由請專利範匦第6項之方法,其中之高能最離子照 射的吸收劑鼉為0 · 5到7兆拉德。 10 11 12 13 本紙張尺度適用中國g家橾準(CNS ) A4洗格(21〇χ-29#公麋) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本瓦) ---------Τ4-----1—*11------ί-------- 1^— nn tm · Α8 Β8 C8 D8 304969 六、申請專利範圍 17. 根撺申請專利範圍第6項之方法,其中步驟(2)的時間 範圍為1分鐘到1小時。 18. 根撺申謓專利範覼第16項之方法,其中該時間為2-30分 鐘。 19. 根撺由請專利範圍第6項之方法,其中步驟(3)係藉由 將該經照射的丙烯聚合物熔化而進行。 20. —種包含一般為固態、高分子鼉、非媒型、賁質上不含 凝P之丙烯聚合物物S的擠製塗料姐合物,此聚合物物 筲具有應考稠化延伸黏度和增強的熔融強度,其主要包 含必須選自下列之成份: (1)主要包含下列物筲的丙烯聚合物姐合物: (a) 10到50%之具有從80到99%同態指數 (isotactic index)的丙梯均聚物,或是一共聚物選自 於Μ )丙烯和乙烯,(ii )丙烯、乙嫌.和C Η 2 = C H R cr -烯 烴,其中R為C2_e直薄或分支的烷基,Μ及(m)丙烯和 α -烯烴,如前面(a)(ii)中所定義*其中該共聚物包 含自85到99%的丙烯,且具有的大於80到99%同態指數 (b) 5到20%之半结晶性、實踅為焯型共聚物部份, 其經由差式掃描最熱法(DSC) _出具有20到60 %的结 晶度,其中該共聚物選自於:.(| )乙烯和含有超過55% 乙烯的丙烯;(ii)乙烯、丙烯和σ -烯烴,如前面 中所定義,此烯烴包含自1到10%的α -烯烴 W及超過55%·、最高達98%之乙烯和α-烯烴;W及( 本紙張尺度逋用中國國家揲準(CNS ) Α4洗格(210Χ_297^釐 从 東-------*訂------Λ (請先閎讀背面之注意Ϋ項再填寫本I ) 經濟部中央梯準局真工消费合作社印策 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A8 B8 C8 ----______— 六、申請專利範圍 扭)乙烯和ot -烯烴,如前面(a ) ( U )中所定義,其包含 超過55%、最高達98%之0 -烯烴,此共聚物在室溫或 環堉溫度下不溶於二甲茏,只及 (c ) 4 0到8 0 %的共聚物部份,其選自·於(i )乙烯和丙 塘,其中該共聚物包含自20%到少於40%的乙烯;(Η )乙烯、丙烯和η -烯烴,如在(3)(ϋ)中所定義,其 中α -烯烴的存在最係自1到10%,而且乙烯和α -烯 烴的存在最係自2 0 %到少於4 〇 % ;以及(m )乙烯和α -烯烴,如(a)Ui )中所定義,其包含有自20到少於40% 的α -烯烴,而旦可視褥要地包含有〇.5到10%的二烯 ,該共聚物部份在環境溫度下可溶於二甲苯中,i且具有 ______' 自 1.7到 3.0dl/g的特性黏度(intrinsic viscosity) ’ 其由當二者均存於組合物時,該乙烯單元或α -烯烴單 元戎是乙烯和α -烯烴單元之總最係良1 5到3 5 %,而. ί b 1和(c )部份的缌最係佔總烯烴聚合物姐合物總重之 6 到80% * ( b ) Η (ϊ )的重量係自0 . 1到0 · 3 ,且 (b + c)中的乙烯或C4-8«-烯烴或其組合的缌鼋係少於 5 0¾ ; Κ 7ι. (2)主要包含有下列物質的丙烯聚合物: (a) 1〇-β〇重量份之具有同態指數大於90到99的均聚 物聚丙烯,或是與乙烯、CHwCHR烯烴製成的结晶性丙 烯共聚物,其中的R為2-R涸碳的烷基或是其姐合,其 包含85軍最%的丙烯,且同態指數大於85到94% ; (b) 8-40重最份之含有乙烯和丙烯的结晶性聚合物部 In n ml ill— ^1^11 —m n^n HJ— m^i j-J ^aJmu ini - .1 1 . _ _ ( (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 888 8 ABCD 304969 &、申請專利範圍 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 份,其具有大於50%的乙烯含鼉|且在室溫下不溶於二 甲苯; (c) 30-60重量份的無定形乙烯-丙烯共聚物部份, 其係在室溫下其可溶於二甲苯者,且包含40到70重量% 的乙烯。 21. —種包含一般為固態、高分子量、非線型、g質上不含 凝膠之丙烯聚合物物質的薄膜,此聚合物物S具有懕變 硬化延伸黏度及增強的熔融強度*其主要由下列成份姐 成: (1)主要包含下列物質的丙烯聚合物组合物: (a) 10到50%之具有同態指數(isotactic index)自 80到99%的丙烯均聚物,或是一共聚物選自於(i )丙烯 和乙烯* (ii)丙烯、乙烯和CH2 = CHR α -烯烴,其中R 為C2-8直鐽或分支的烷基,Κ及(m j丙烯和α -烯烴·., 如前面(a)(ii)中所定義·其中該共聚物包含自85到 99%的丙烯,且具有大於80到99%的同態指數, 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 (b) 5到20%之半结晶性、實霣為線型共聚物部份, 其經由差式掃描量熱法(DSC)測出具有20到60%的结晶 度*其中的共聚物選自於:(i )乙烯和含有超過55%乙 烯的丙烯;(ii)乙烯、丙烯和α -烯烴,如前面(a)(ii )中所定義,其包含自1到1.0%的α -烯烴以及超過 5 596、最高達9 8%之乙烯和α -烯烴;Κ及(m)乙烯和 α -烯烴,如前面(a)(U)中所定義,其包含超過55% 、最高達98%之α -烯烴,此共聚物在室溫或環境溫度 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4规格(21〇Χ】97么爹ί 304969 A8 B8 C8 D8、申請專利範圍 六 下係不溶於二甲茉者,K及 (c) 40到80%的共聚物部份,其選自於(i )乙烯和丙 烯,其中的共聚物含有自20%到少於40%的乙稀;(11 )乙烯、丙烯和烯烴,如(a)(ii)中所定義,其中 α -烯烴的存在量係自1到10彤,且乙稀和α_稀煙的 存在量係自20%到少於40% ; Κ及(111 )乙稀和α -稀煙 ,如在(a)U )中所定義,其包含有自20到少於40%的 α -烯掙,而巨可視需要地包含有0·5到10%的二稀’ 該共聚物部份在環境溫度下可湃於二甲笼中,而且具有 自 1.7 到 3.0 dl/g的特性黏度(intrinsic viscosity) ,其中當二者均存於组合物時,該乙烯單元或該α_梯 撣單元或是乙烯和該α -烯烴單元之缌量係自〗5到35% ,(b)和(c)部份的總量係佔總烯烴聚合物姐合物總重 之65¾到80%,(b) Me)的重最係自0.1到0.3 *且· (b + c)中的乙烯或C4-aa-烯烴或其姐合之總量係少於 5 0% ; Μ 及 (2)主要包含下列物®的丙烯聚合物: 經濟部中央楳準局負工消费合作社印装 ia) 10-60重最份之具有同態指數大於90到99的均聚 物聚丙烯·或是與乙烯、CH2 = CHR烯烴製成的结晶性丙 稀共聚物·其中的R為2-6涸碳的烷基或是其组合’其 包含85重最%的丙烯,且同態指數大於85到94% ; fb) 8-40重量份之含有乙烯和丙烯的结晶性聚合物部 份,其具有大於50%的乙烯含量,且在室溫下不溶於二 甲笼; 本紙張尺度適用中國國家梂準(CNS ) A4現格(210X2^^ ) 304369 A8 B8 C8 D8#、申請專利範圍 - - (c) 30-60重量份的無定形乙烯—丙烯共聚物部份, 其1¾在室溫下可溶於二甲笼者,旦包含4〇到70重最%的 乙婦。 22.根撺由讅專利範圍第1項之聚丙烯聚爸物物質,其係用 於一種發洵物件中。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 、-° 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 -14 - 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0XZ97公釐)
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