TW321683B - - Google Patents

Download PDF

Info

Publication number
TW321683B
TW321683B TW083107017A TW83107017A TW321683B TW 321683 B TW321683 B TW 321683B TW 083107017 A TW083107017 A TW 083107017A TW 83107017 A TW83107017 A TW 83107017A TW 321683 B TW321683 B TW 321683B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
electrochromic
item
patent application
polymer
color
Prior art date
Application number
TW083107017A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Igen Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Igen Inc filed Critical Igen Inc
Application granted granted Critical
Publication of TW321683B publication Critical patent/TW321683B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/10—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aromatic carbon atoms, e.g. polyphenylenes
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
    • G02F1/1525—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material characterised by a particular ion transporting layer, e.g. electrolyte
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
    • C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
    • C09K9/02—Organic tenebrescent materials
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21K—NON-ELECTRIC LIGHT SOURCES USING LUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING ELECTROCHEMILUMINESCENCE; LIGHT SOURCES USING CHARGES OF COMBUSTIBLE MATERIAL; LIGHT SOURCES USING SEMICONDUCTOR DEVICES AS LIGHT-GENERATING ELEMENTS; LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21K2/00—Non-electric light sources using luminescence; Light sources using electrochemiluminescence
    • F21K2/06—Non-electric light sources using luminescence; Light sources using electrochemiluminescence using chemiluminescence
    • F21K2/08—Non-electric light sources using luminescence; Light sources using electrochemiluminescence using chemiluminescence activated by an electric field, i.e. electrochemiluminescence
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1503—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect caused by oxidation-reduction reactions in organic liquid solutions, e.g. viologen solutions
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
    • G02F1/15165—Polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
    • G02F1/1524—Transition metal compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/153—Constructional details
    • G02F1/155—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/13306—Circuit arrangements or driving methods for the control of single liquid crystal cells
    • G02F1/13324—Circuits comprising solar cells
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F2001/1502—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect complementary cell
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
    • G02F1/1516—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising organic material
    • G02F2001/1517—Cyano complex compounds, e.g. Prussian blue
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/153—Constructional details
    • G02F1/155—Electrodes
    • G02F2001/1555—Counter electrode
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on an electrochromic effect
    • G02F1/153—Constructional details
    • G02F1/155—Electrodes
    • G02F2001/1557—Side by side arrangements of working and counter electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Description

3^1683 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 本發明申請案為1990年2月26日提出申請的美國專利 申請案序號485,379，現在已成為美國專利第5, 189, 549號 的一部份而在1992年12月7日提出申請的美國專利申請案 序號986,381，及在1991年6月19日提出申請的美國專利 申請案序號717,892等兩者之部份迫加案。 本發明係有關反射型和透射性兩種電致變色裝置之製 造和鑑定，其所用電致變色材料和電解質，及用光伏打電 池給這些電致變色裝置充電之方法。後述方法提供给該電 致變色裝置依周圍的光狀態成比例地自動調制和自我調整 其顔色強度之手段。 某些氧化還原活性物質在其不同氧化態顯示不同的顔 色。這種現象稱為電致變色現象（後文簡稱電色現象）， 而該物質即稱爲具電色性。電色現象對於光調制具有潛在 應用，包括，例如，顯示，可變反射率的鏡子，太陽眼鏡 ，汽車擋風玻璃，太陽屋頂，大樓窗戶等。 如本發明共有的美國專利第5, 189,549號中所揭示者 --其揭示内容併於本文Μ為參考--電色裝置最好包含 兩種電色材料，兩者具有“互補性”電色性質和電化學性 質：亦即，第一種電色材料必須進行氧化性地無色到有色 轉變，而第二種電色材料必須進行還原性地相同顔色轉變 。再者，該兩材料為電化學互補者使得在相同条統同時有 電子源和電子槽，且因而可防止溶劑或支持電解質發生電 解性分解。Μ這種方式可Μ因爲有兩種物質同時變色到更 高箸色（更深色）狀態而使每轉移電子的光學效應加倍。 (請先閲讀背面之注意事項r填寫本頁) •裝. -* ΙΗ— 線 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 4 S^1683__ 五、發明説明（.） 這種“互補性相對電極”技術理所當然地成為所抉擇的對 象0 技藝中承認有三種不同類型的電色裝置：U)瑢液型 ，（b)沈澱型，及（c)薄膜型或電極表面限制型。 在溶液型電色裝置中，電色材料係溶解在電解液中且 其係經由擴散而移動到電極者。通過電極的法拉第電流促 使該電色材料電解成為其有色的氧化還原形式，再擴散回 到電解液内。溶液型電色裝置的最大優點爲有多種材料可 以使用；每一種具電色性的單一氧化還原活性物質都是潛 在候選者。不過這一型有三項駸重的缺陷：第一，這一型 電色裝置的變色速度相當地慢，因其係受主體電解液中的 擴散所控制之故；第二，顔色強度決定於電色物質的濃度 ，而其轉而決定於其在電解液中的溶解度；及第三，由於 兩種電色物質的有色氧化還原形式在主體溶液内相遇時可 能彼此互毀，或者在與其所形成處的電極為相反電極之處 可能氧化或還原回到其無色狀態等原因，所以必須連續地 保持住法拉第電流（亦即，電解電流）。後述缺點在大面 積光調制應用，如汽車擋風玻璃，汽車太陽頂，大樓窗戶 等，可能因為伴同箸高能量消耗而變成顯著的問題。 於第二型，沈澱型，電色裝置中，先將至少一種電色 物質的一種氧化還原形式溶解於電解液中，而於氧化或還 原之後，其“有色”產物即鍍在電極上。這一型的典型例 子包括銀的可逆性電鍍，或Ν,Ν-二庚基-4,4’-二Bft啶鹽二 陽離子的一種電子還原產物之單陽離子基鹽在電解水溶液 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0><297公釐） -ς - 請先閱讀背面之注意事項一ν填寫本頁 .裝· -* 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 五、發明説明（） 中的可逆性電鍍。沈澱型m色裝置仍然頗爲慢，因其在至 少通向一氧化還原方向時受主饅霄解液中的擴散所控制之 故，不過其至少一棰電色物質在對應電極上的可逆性電鍍 可減低電力需求，且可爲高解析度顯示之基礎。 最後，薄膜型或電極表面限制型電色裝置，在原則上 ，可減輕與另兩型電色裝置相關聯的所有問題。理論上， 兩棰電色物質的電極表面限制可提供最可能高的解析率， 且有希望者，其可將充電（轉換）速度從受擴散控制者改 變成受電荷轉移控制者。此外，兩種電色物質的物理分隔 可阻止其有色形式互毀，因而提供可明顯減低平均電力消 耗的所謂開放電路“記憶效應”。在某一意義上來看，表 面限制型電色裝置可μ視為一種可再充電式電池，其中電 極的顔色決定於荷電狀態。 先前的努力致力於表面限制電色物質在電色裝置中的 使用，主要是使用某些金羼氧化物和導電性聚合物。有關 金屬氧化物方面，W〇3所顯示的電色效應已頗受矚目。w〇3 膜在電極上還原形成所謂的鋳青銅，其為藍色且具導電性 W〇3 + nM+ + ne' ^ MnW03 (Μ，= Η* , Li、Na♦等） 這種還原反應有賴於『和6-兩者的可用率和吸入率。 因此，在水電解液中及在固定PH值下，於某一電位低限之 下，還原態的W〇3表現得像電子傳導體一般。 雖然對於金屬氧化物，如W0 3，作為電色物質一事给 予注意，不過，金靨氧化物仍傾向於轉換得過於慢，且通 (請先閱讀背面之注意事h填寫本萸 -裝. 訂 J— . 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6 ^^ίβ83 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央橾準局員工消f合作社印製 常具有一有限的循環壽命。 傳統的電極表面限制型氧化還原導電聚合物，例如聚 苯胺，聚吡咯等皆為具電色性，轉換快速，且由於其撓性 構造，可Μ容易地就容納氧化和還原所誘導的體積變化， 因而提供潛在地被延長之循環壽命。不過，許多種導電性 聚合物，例如，聚苯胺，聚毗咯，聚睡盼等在可保持快速 轉換速率及對電極表面強黏著性的膜厚度時，於其有色狀 態卻不能有強吸光。 於本發明共有的美國專利申請案序號717,892中--其揭示併於本文作爲參考__揭示可Μ在氧化還原性導電 聚合物中摻入其他的電色物質，例如普魯士藍（Fe4[Fe(CN)s]3) 等而改良其電色效應。根據該方法，將氧化還原性導電聚 合物，例如，聚苯胺，聚Ptfc咯和聚（3-甲基〉_盼等電沈積 到一電極上。這種導電聚合物層即用為具有可進入的內表 面部位之電極，其再用普魯士藍前體1(3[?6(〔?〇」，和FeCl3 電化學鍍上普魯士藍而造成複合電色性材料。所得導電性 聚合物一普魯士藍複合材料的還原在化學上為可逆者，且 由於形成無色埃弗立恃氏鹽（Everitt’s salt〉（K4Fe4[Fe( CN) s ] 3)而得到無色膜。將普魯士藍摻到導電性聚合物内 不僅可增加複合材料膜在氧化狀態的吸光率，且令人訝異 者，其亦增加普魯士藍的循環壽命。 本發明的第一項目的為提出一種具改良循環壽命的電 色裝置|其具有至少一種受表面限制的電色物質。 另一目的為提出一種具改良轉換速率，含有至少一種
* (請先閱讀背面之注意事項P -裝-- 填寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（2丨Ο X ：297公釐） 7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印装 A7 _B7_ 五、發明説明（) 受表面限制的電色物質之電色装置。 另一目的爲提出一棰具改良的著色態舆未著色態之間 的著色對比，含有至少一種受表面限制的電色物質之電色 裝置。 另一目的爲提出一棰具有被穩定且堅固地黏箸住的受 磉 表面限制聚合物電色物質之電色裝置。 另一目的為提出一種將聚合物電色物質予Μ表面限制 在一穩定且堅固黏箸性的厚層内之方法。 另一目的為提出一種具有至少一受表面限制的多層電 色物質之電色裝置，其係在上面已沈積一層聚合物電色物 質的導電性基材上沈積一層電色性金屬氧化物表面而構成 者。 另一目的為提出一種製備表面限制型多層電色物質之 方法，該多層電色物質係在上面已沈積一層聚合物電色物 質的導電性基材上沈積一層電色性金屬氧化物表面所構成 者。 另一目的為提出一種用太陽能電池充電一電色裝置之 方法使得該電色裝置-太陽能電池組合體基本上為自充電 且自調制到著色程度。 根據本發明一較佳實例，提出一種電色裝置，其係由 第一和第二兩種電極表面限制型電色材料在離子傳導溶液 中所構成者，該第一電色材料包括一能夠在還原時從實質 地無色狀態變成箸色狀態之聚合物電色材料而該第二電色 材料包括一能夠在氧化時從實質地無色狀態變成箸色狀態 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -8 _ 請先閲讀背面之注意事h填寫本頁) 裝· 、1Τ 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（.） 之電色材料。 於該實例的一項改良例中，該能夠在還原時從實質地 無色狀態變成箸色狀態之聚合物霣色材料為含有至少一個 四级化氮原子基的雜芳族物質。其例子有4,4’-聯吡啶， 2,2’-聯吡啶，4,9-二気雜発和3,7-二氦雜譁等。 於該實例的另一改良例中，該雜芳族物質為稠芳環多 芳族条統。 於該實例的另一改良例中，該稠芳環多芳族糸統係選 自下列組合之中者：1,10-啡啉，1,7-啡啉，4,7-啡啉， 3,8-啡啉，2,7-二氮雜咬和2,9-二氣雜靴二葸。 於本發明的另一實例中，該第二電色材料也是聚合物 〇 於該實例的改良例中，該第二聚合物電色材料為硫Μ 及其一般衍生物，例如，亞甲藍和亞甲線；ι»|β井衍生物， 或苯基啡拼鹽和烷基啡哄鹽之衍生物等。 於該實例的另一改良例中，該第二聚合物電色材料為 一氧化還原傳導聚合物，其係選自下列組合之中者：聚吡 咯，聚（Ν_甲基）吡咯，聚（Ν-苯基）Btfi咯，聚Ν-[3-(三甲氧 基矽烷基）丙基]批咯，聚噻盼，聚（3-甲基）睡盼，聚萁， 聚反等。 於該實例的另一改良例中，該第二電色材料包括一金 屬鹽。 於該實例的另一改良例中，該第二電色材料包括普魯 士藍。 (請先閲讀背面之注意事填寫本頁) •装. 订 線_ (CNS )八4胁（210X297公釐） -9 - A7 B7 321683 五、發明説明（） 於本發明另一較佳實例中，提出一種電色裝置，其包 括一第一電色材料，其實質上係由能夠在氧化時從實質無 色狀態變成有色狀態的複合材料所構成者，包含U)電色 性金屬鹽和（b〉聚合物電色材料，兩者皆能夠在氧化時同 時從實質無色狀態變到有色狀態；該第一電色材料係經表 面限制在一基材上者；第二電色材料，包含一能夠在還原 時從實質無色狀態變成有色狀態之聚合物電色材料*且其 係經表面限制在一基材上並與該第一電色材料物理相隔開 者；及一電解液，其將該第一和第二兩電色材料離子地相 連但物理地隔開。 於該實例的一改良例中，該金屬鹽為普魯士藍。 於該實例的另一改良例中，能夠在氧化時從實質無色 狀態變成有色狀態的聚合物電色材料係選自下列組合之中 者：聚吡咯，聚（N-甲基〉吡咯，聚（N-苯基）Btt咯，聚N-[ 3-(三甲氧基矽烷基）丙基]批咯，聚苯胺，聚噻盼，聚（3-甲基）噻盼，聚萁和聚疋等。 於該實例的另一改良例中，該能夠在還原時從實質無 色狀態變成有色狀態的聚合物電色材料為含有至少一種四 级化氮原子基的雜芳族物質。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於本發明另一實例中，提出一種將聚合物電色材料經 表面限制到一傳導性基材上之方法，包括將該聚合物電色 材料於實質中性PH的離子傳導溶液中電沈積到該傳導性基 材上。 於該實例的一改良例中，該pH值係在約5-9之範圍內 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -10 - 10 A7 B7 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 於另一改良例中，該PH值約為7。 於另一改良例中，該聚合物電色材料為含有至少一種 四级化氮原子基的雑芳族物質。其例子為4,4’-聯吡啶， 2,2’-聯啶，4,9-二氮雜薄和3,7-二気雜莠。 於另一改良例中，該雑芳族物質為一稠芳環多芳族条 统0 於該實例的另一改良例中*該稠芳環多芳族糸统係選 自下列組合之中者：1,10-啡啉，1,7-啡啉，4,7-啡啉， 3,8-啡啉，2,7-二気雜&，和2,9-二氮雜靴二Μ。 於本發明另一實例中，提出一種電色裝置，其係由包 含一厚度至少為約2,000埃的穩定且堅固黏箸，表面固定 化4,4'-聯吡啶衍生物之傳導性基材所構成者。 於本發明另一實例中，提出一種電色裝置*其包含著 上面有一層金屬氧化物的基材，及一層厚度至少約2,000 埃的堅固黏著，經表面限制之4,4’-聯吡啶衍生物。 於該實例的一改良例中*該電色性金屬氧化物能夠在 還原時從實質無色狀態變成有色狀態，且其構成份包括選 自下列組合中之金屬：鎢，鉬，鈮，釩和鈦。 於該實例的一改良例中，該電色性金羼氧化物為三氧 化鋳。. 於本發明另一實例中，提出一種將多層電色材料經表 面限制到傳導基材上之方法，包括下列步驟：將一層在其 至少一種氧還狀態下具傳導性的電色性金屬氧化物沈積在 該傳導性基材上，然後在離子傳導性溶液中將聚合物電色 .請先閲讀背面之注意事^^填寫本頁) -裝- 訂 本紙張尺度適用中國國家橾隼（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） 11 _ 11 - 扣1683 A7 B7 五、發明説明（） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 材料電沈積在該金靥氧化物層上面。 於該實例的一改良例中，該電色性金属氧化物能夠在 還原時從實質無色狀態變成有色狀態且其構成份包括選自 下列組合中之金屬：鎢，鉬，鈮，钒和鈦。 於該實例的另一改良例中，該聚合物電色材料為含有 至少一個四级化氣原子基的雜芳族物質。其例子有4,4’-聯吡啶，2,2’-聯吡啶，4,9-二氮雜薄和3,7-二気雜蒹。 於該實例的另一改良例中，該雜芳族物質為一稠芳環 多芳族条统。 於該實例的另一改良例中，該稠芳環多芳族条統為選 自下列組合之中者：1,10-啡啉，1,7-啡啉，4,7-啡啉， 3,8-啡啉，2,7-二氮雜获，及2,9-二氣雜靴二Μ。 於該實例的另一改良例中，該離子傳導溶液為水溶液 且其ΡΗ值經調整到約5-9範圍之内。 於該實例的另一改良例中，該離子傳導溶液的pH值係 調整到約7範圍之内。 於本發明另一實例中，提出一種自供電且自調整型電 色裝置，包含一至少部份透光性電色板和一光伏打電池， 該光伏打電池係裝置在該板對預期光源的反侧且係面對該 預期光源者，該光伏打電池與該電色性板的電連接方式為 使得增加該光伏打電池的電輸出會提高該電色板的著色度 ，藉而使通過該板到達該光伏打電池的光量減少。 猞匾：> 館略說明 這些目的，及諳於此技者所明白的其他目的可根據本 (請先《讀背面之注意事巩Η填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） 12 五、發明说明（ A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 發明較佳實施例而完成，其中·· 第1圖爲根據本發明一較佳實施例，採用互補電色糸 統的組合電色裝置之示意横截面圖。 第2圖為用聚吡咯-普魯士藍複合材料（PP-PB)衍化 所得Pt電極之掃描電子顯撤圖。= 0.81 nc/平方公 分，ΓΡΡ_ΡΒ = 3.34 mC/平方公分。 第3圖爲Pt/PP-PB電極的歐皆光譜檢驗結果。Γρρ = 0.34 mC/平方公分。第3Α圖為乾淨ΡΡ-ΡΒ表面的初偵檢光 譜。第3B圖為在0.7分鐘的濺射後於深度掃描中測得的偵 檢光譜；第3C圖為深度分佈圖；歐皆信號強度對Ar*濺射 時間之檫繪圖。 第4A和4B圖為聚吡咯在裝載普魯士藍之前舆之後的典 型CVs。第4A圖表出在0.5 M KaS0*水溶液中的聚吡咯， ΓΡΡ = 〇_71 mC/平方公分，ΓΡΡ_ΡΒ = 7_48 mC/平方公分 ，膜厚度二3,000A ;揷圖U):陽極尖峯電流對掃描速度 平方根；揷圖（b) : PP-PB對PB在Pt上的相對循環壽命。第 4B圖表出在1,〇 M NaC104/CH3CN中的聚吡咯，Γρρ = 〇.39 mC/平方公分，ΓΡΡ_ΡΒ = 4.22mC/平方公分。插圖所示 爲相同電極的陽極尖峯電流對掃描速度。 第5A和5B圖表出紫原聚合物膜，、在此處Μ符號P(BPQa + ) 表之，在Pt箔電極（12.9平方公分）上，於Ar除氣溫的0.5 M KaS04水溶液中之電化學鑑定。第5A圖為循環電壓電流 滴定結果，〜^扣2、= 〇.50 mC/平方公分；第5B圖表 出第一陰極波尖峯電流與掃描速率的關係 Γ
P(BPQ 2+ -----;--Ί—裝------訂-----„-丨線_ (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) ( 本紙張尺度用t國囷家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 13 3216S3 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 0.52 mC/平方公分。 第6圈表出PP-PB和p(BPQa + )在〇.5 M K8S0«水溶液中 的比較光譜電化學；γρρ-ι»β = 6 _ 95 mC/平方公分，膜厚 度二3,000厶；γρ(βρ<32+> = 1.86 mC/平方公分，膜厚度 t2,500A。所示電壓為相對於Ag/AgCi參考電極者。 第7A圖表出Pt (B平方公分）和ΙΤ0 (3.4平方公分） 兩電極在153： (w/v〉PVP，0.2 M KaS04電解質水溶液中的 CVs (分別為點線和實線）。折線對應於相同的1 T0電極在 0.5 M KaS04電解質水溶液中的結果（PVP=聚乙烯基吡咯 院酮）。 第7B圔表出裝著相同電解質的Pt電極電池（表面積= 5.29平方公分；厚度= 0.0125公分）之Nyquist標繪圖。 第8A和8B圖爲基於PP-PB複合材料，p(BPQ2*>和PVP， 1^電解質水溶液等的透射性電色裝置之相片。Γρρ_ρΒ = 6.09 mC/平方公分，且rp(BpQ2 + } = 1.64 mC/平方公分 。第8A圖顯示該裝置在0.9 V有逆向偏壓，·第8B圖顯示該 裝置在0.8 V有前向偏壓。 第 9 圖為第 8 圖所示 M PP-PB//aq. KaSCU . PVP//p(BPQ2* 為基的互補性透射電色裝置之光譜電化學鑑定。正電壓對 應於前向偏壓（正導線在PP-PB電極上，而負導線在p(BPQat 電極上）。負電壓對應於逆向偏壓。 第10A和10B圖所表為透射型（兩個ΙΤ0電極），和反 射型（-Pt電極，-ΙΤ0電極）兩電色裝置的轉換速率測定 。兩裝置皆為4"X 4”x 1.32”。 請 先 聞 讀 背 之 注 意 装 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 14 五、發明説明（ A7 B7 第10A圖為透射型裝置之結果：ΓΡΡ_ΡΒ 方公分 Γ p(bpq 1.64 mC/平方公分 6.90 mC/平 施壓為步進 者，從+0.8 V逆向偏壓到0.8 V前向偏壓 第10B圖為反射型裝置之結果：Γρρ^ρβ 方公分；rp<BPQ2% = 1.9 mC/平方公分 ，從0.9 V逆向偏壓到0.9 V前向偏壓。 第11圔表出將？（8卩{1〃〉電沈積到《03電極（7.2平方公 分）上所得典型 CVs; [BPQa*]=5 mM 在 PH=7 的 0.5 M aq. K2S〇4中。 第12圖繪出P(BPQaM/W03,層膜在ITO玻璃上的SEM圖 =5· 5 mC/ 平 施壓為步進者 第13A圖表出p(BPQ2M/W03雙層膜的深度掃描曲線。 第13B_表出p(BPQ2*)/W03電極表面的XPS分析結果； Γρ《Bpq2+ ) /w〇3 =11.6 mC /平方公分（5 mV/sec)。 第13C圖表出W03膜在沒有電位控制下浸到P(BPW)沈 積溶液中之後進行XPS分析所得結果。 第 14圖表出 P(BPQa*)/W〇3電極（rp<BPQ2+>/w〇3 = 11.6 mC/平方公分），W03電極（rwo3=6.3 mC/平方公分） 和 P(BPQ3*)電極（Γ
p{BPQ 2 + 0.5 mC/平方公分）三 請先閲讀背面之注意事項/^填寫本頁 •裝·
、1T 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 者的循環電壓電流滴定結果。 第1 5圖所示為P ( BP V )和W0 3在其氧化和還原兩種形 式（第15A圖），及雙層材料（第15B圖），在0.5 M aq. 瑢液中的吸收光譜。所示電壓為相對於Ag/AgCl參考 電極。 第16A和16B圖爲被光伏打電池（太陽能電池）充電的 電色裝置在光射到該光伏打電池上的示意圖；第16A圖為 該電色裝置變成有色之前的情形；第16A圖爲該電池裝置 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 15 ^^1683 Α7 Β7 經濟部中央樣準局員工消費合作祍印製 五、發明説明（） 已變成有色之後的情形。 第17A和17B圖為被光伏打電池充電的電色裝置在沒有 照明時，沒有光射到該Μ前向偏壓P-n雙極操作的光伏打 電池上之示意圖；第17A圖為該電色裝置變成褪色Μ前的 情形；而第17Β圖為該電色裝置因電流通過該光伏打電池 而變成褪色Μ後之情形； 第18Α和18Β圖繪出光伏打電池和電色裝置的自調節式 組合，其中該光伏打電池係位於該電色裝置之後方。 Α. 里有夸雷擷弄而所限制的？補聚会物雷色材料的雷色 奘晉：> 說明 至此請詳細參看諸繪圖，先看其中的第1圖，繪出根 據本發明一較佳實施例，具有受電極表面所限制的互補聚 合物電色材料之電色裝置100。 其中一棰能夠在氧化時從實質無色狀態變成有色狀態 的電色材料20受表面限制到一玻璃基材30上面的一電極25 之上。若該電色装置為透射型者，則電極25中有一較佳者 為透明電極，例如ΙΤΟ塗覆者。若該電色裝置爲反射型（ 如，面鏡），則電極中有一（25 ’）於較佳者為Pt塗覆者。 能夠在氧化時從實質無色狀態變成有色狀態的電色材 料20,及能夠在還原時從實質無色狀態變成有色狀態的電 色材料，35，係彼此物理地相隔，但利用電解液40予以離 子連通者。兩玻璃基材30係放在一起，其中有墊圈45將値 別玻璃基材30及其各自的電色材料，20和35，隔開來。 能夠在還原時從無色狀態變成有色狀態的電色材料35 較佳者為從二氯化Ν,Ν’-二-[對-<三甲氧基矽烷基）苯甲基 ]_4, 4’ -聯吡啶鹽： 請先聞讀背面之注意事填寫本頁) 裝 訂 線； 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 五、發明説明（ A7 B7 (CH30)3Si-CH2—一 CH2 一^—Si(OCH3)3
BPQ2十· 2CI 2C1 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 經由還原沈澱和交聯衍生所得之紫原聚合物。 特別者，用二氯化Ν,Ν’-二-[對-(三甲氧基矽烷基）苯 甲基]-4,4’-聯吡啶鹽和二溴化Ν,Ν’-二-[3-(三甲氧基矽 烷基）丙基]-4,4-聯吡啶鹽所衍生的聚合物作為能夠在還 原時從實質無色狀態變成有色狀態的聚合物電色材料據信 係特別有利者。這些聚合物稱爲萊頓（Wrighton)氐紫原聚 合物且都載於美國專利第4,473,695號中。 除了紫原聚合物外，含有至少一値四级化気原子基的 其他雜芳族物質也可Μ使用。較佳者，該四级化氣原子基 包含至少一値三甲氧基矽烷基以供交聯用。如此可Μ改良 該雜芳族物質的表面固定化和黏箸性。 美國專利第4,473,695號中所載萊頓氏紫原聚合物的 類似物也可Μ用於本發明中，其中萊頓氏專利中逑及的單 體所含氫原子已被各種基U, Y，W，Ζ，X’，Υ’，W’，Ζ’〉 所取代 (tteO)3S] (請先閲讀背面之注意事見茗填寫本頁) -裝· -* 3* Η—· Υ '
Si(〇ne)3 XX 此外，本發明也確認出有幾種其他的含気雜芳族条統 可K有利地使用。這些包括2,2’-聯吡啶衍生物： 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4规格（210X：297公釐） 17 -1 7 - A7 B7 五、發明説明（）
(Me〇)aSi- GROUP + (°4)〇 n = 1.^3,4 GROUPl-SiCOMc)^ 2,2’-聯吡啶衍生物 ,9-二氣雜蒹衍生物：
(Mg〇)3SiHGR〇UP
N—I GRQUPl-^KO^a
2X
2X (請先閲讀背面之注意事f填寫本頁) •裝- 4,9-二気雜葬衍生物 和3,7-二氖雜薄衍生物：
*1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 極表面限制，且在還原時能夠從無色變成紅色的2,2’-聯 吡啶單體之合成途徑： 本紙張尺度適用中國國家棟準（CNS ) Α4規格（2!0Χ297公釐） 18 A7 B7 五、發明説明（ COjEt I- NaOEt2. ?Γ (CH^O)3Si^ XH2Br
請先閲讀背面之注意事hΛ填寫本頁 -裝.
，v5 再者，本發明也確認有幾種稠合芳環多芳族条統可以 有利地使用。這些包括啡啉衍生物： 線 經濟部中央梂準局負工消費合作社印製
2X 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 19 32i683 -------五、發明説明（） A7 B7
H GROUP hSi(〇Mc)3 2,7-二氣雜在衍生物 和2,9-二氣雑靴二葸衍生物：
2X 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 2,9-二気雜靴二M衍生物 其中* H GROUP l·-:係定義為芳族或脂族鐽；芳族鍵包 括但不限於苯甲基，萘基，蒽基等且脂族鏈包括但不限於 C2-C20基0 這些聚合物也可Μ用來取代本發明一實例的金屬氧化 物/聚合物層合材料中之P(BPQa*)(將於後文說明之）。 能夠在氧化時從實質無色狀態變成有色狀態的電色材 料20較佳者為聚吡咯-普魯士藍（PP-PB)複合材料，例如美 國專利申請序號717,892中所揭示者。該材料除了具有類 似其聚苯胺和聚（3-甲基）噻吩類似物所具的適當特點之外 ，其在中性pH值的電解質水溶液中也非常安定。不過，除 了 PP-PB複合材料外，也可Μ使用單獨的金屬鹽，例如普 魯士藍，單獨地或複合另一種能夠在氧化時從實質無色狀 態變成有色狀態的氧化著色性聚合物電色材料。 已知者，Fe3*和[Fe(CN〉s]3-在溶液中會形成一對一 錯合物，FeHZ-tFeH'CNk]，其似乎可以在約+0.7 vs.
(MeO)3Si-| GROUP GROUP l-Si(OMe),
2X (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· *νβ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 20 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 SCE容易地還原。該鐵氟化物錯合物，或Fe3*，任一者的 還原已被視為PB電化學電鍍中的重要步驟。這棰PB膜可Μ 根據下面的方程式[1]可逆地還原或無色的埃弗立特鹽： Fe4III[FeII(CN)6]3 + 4 e- + 4K+ K4Fe4I1[FeII(CN) 6]3 普魯士藍 埃弗立特鹽 由於與前述氧還反應相關聯的高度對比，因此PB膜已 被認為適合於電色和光電色等應用。雖然本發明互補性電 色裝置可以在氧化性變色的該侧單獨使用普魯士藍而構成 ，不過這種PB膜的循環壽命相當的差。 如美國專利申請案序號717,892中所揭示者其揭 示内容併於本文Μ爲參考- -若將PB浸到聚合物，如聚苯 胺，聚（3-甲基_吩〉或聚吡咯等之中時，其循環赛命可戲 劇性地增長同時其電色效應保持不受損。其中Μ聚吡咯爲 較適用者。 聚吡咯為較優的理由為第一，其所得ΡΡ-ΡΒ複合材料 在中性pH值水溶液中也耐久。相對地，例如，聚苯胺-ΡΒ 複合材料，只在酸性pH中才安定。第二* PP-PB複合材料 在還原狀態中幾乎是無色者，而在中性pH值也為安定的聚 (3-甲基）_吩-PB複合材料在其還原狀態中為紅色。所Μ ，其缺少ΡΡ-ΡΒ所具在還原和氧化兩狀態之間的高對比。 此外*對於能夠在氧化時從實質無色狀態變成有色狀 態的電色材料20而言，也可以完全採用單獨的聚合物電色 材料。下面三種環糸統構成熟知染料的基礎： 請先閲讀背面之注意事一/彳填寫本頁) -裝. •1Τ 線. 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 21 五、發明説明（ 2. A7 B7 ΗίΧ〇Χ2α - ΤΗ10ΝΙΝ 硫蓳 及其衍生物.....α_ 亞甲藍
(CH3)2N
(ch3)3
+ Cl· (CHaCH^jN^^V^Cr^^NiCH.CHs)： 請 先 閲 背 面 之 注 意 養 裝 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
皞畊 3. 重要的是所有這些染料都具氧還活性且為電色性者， 在氧化時可發生從無色可逆地變成某種顔色（參看下面所 示者） 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 22 A7 B7 五、發明説明（ h2X〇X2α_ 硫蓳（及其衍生物） 藍色 2c~ + Ηί
藍色
(CH3CH2)N α_ (CH2CH3)2 H+ 哼畊（藍色〉 (ch3ch2)n^^ 'o，、^n(ch2ch3)2 無色哼畊（無色） (請先閲讀背面之注意事肀再填寫本頁)
(紅色〉 Η Η+
(無色） 經濟部中夬標準局貝工消費合作社印製 據發現在水溶液（pH g4.0 )中，所有這些染料的氧 化有色形式似乎對日光可Μ無限地安定。 這些材料係Μ類似紫原（或本文所揭示的所有其他的 還原著色性稠芳環多芳族糸統）的方式予Μ表面限制者， 只要在所有這些糸統中已存在的胺官能基上摻入三烷氧基 矽烷基即可。 例如，下示單體係用硫Μ族化合物製成者： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠} 23 321683 五、發明説明（） A7 B7
(兩者皆爲亞甲藍衍生物） Μ類似的方式，用噚阱族製得下示單體：Ν,
(CH3CH2)2N
\^v^si(OCH3)3 (請先閲讀背面之注意事h填寫本頁 •裝
•1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 最後，從啡畊族製得似乎較有用的下示藏紅-ο (其為 苯基啡畊鹽）單體衍生物：
所有前述單體皆可經由-Si (OMe)3官能進行聚合，得到在 氧化時變成有色的聚合物材料，且在本發明電色裝置的氧 化著色側可能為紅色者。 這些單體可以用下示途徑予以合成。例如，可用下示 途徑合成亞甲藍衍生物： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 24 五、發明説明（ h2n A7 B7 cr 1· (1:1) 2 UAIH4 3· 〇2 ΛΑ x CH3l (3:1) 請先閱讀背面之注意事h彳填寫本頁 .裝 、-°
(CH3)2N
'S； X ch3 線' 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝
(CH3)2N 1_ He Ptcl6 / i-PrOH 2 HSi(OCH3)3
X" CH 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -25 - 25
Si(OMe) 3 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（) 其他單體可Μ用類似方式合成得到。 聚乙烯基吡咯烷酮（PVP)/KaS(U的黏稠水溶液較適用 為電解液40。不過，也可Μ採用能夠與該電色材料和基材 相容的電解液。 另一種黏稠電解液是以聚乙烯醇爲基質者，這兩種電 解液都可經由添加0.5-1% (w/v>的羧甲基纖維素而轉變成 凝膠。另一種可能性爲只使用羧甲基绻維素，其可提供凝 膠一電解液。下面Μ列表形式列出可用於本發明中的各種 電解液取代物。 水液增稠劑 典型鹽（支持電解質） pH範圍 電解液類型 聚乙烯基吡咯烷酮 (〜15¾) Kdth 或 KHSCU 0.7-7 黏稠液體 聚乙烯醇（〜20%> KaStU 或 KHSO« 0.7-7 黏稠液體 聚乙烯基吡咯烷銅 -羧甲基绻雒素 K3S〇4或KHSCU 3.5-7 凝膠 聚乙烯醇-羧甲基 纖維素 K2S〇4或KHSCU 3.5-7 凝膠 羧甲基纖維素 1(2504或1(心04 3.5-7 凝膠 聚乙烯醇/H3P〇4 H3P〇4 0-1 固體 聚乙烯基Bft咯烷酮 /CH3CN或CH3(CHa〉3CN Li Triflate或NaCICU 凝膠 聚乙烯醇/CH3CN或 CHa(CHa)3CN Li Triflate或NaCIO* 凝膠 聚偶磷氮烯 Li Triflate 凝膠 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 26 -----；---一--裝------訂--------線-— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（. A7 B7 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 諳於此技者都承認有更多的電腦液可Μ使用且其全部 都在本發明範圍之内。 下面將更詳細地討論製造本發明電色裝置較佳實施例 所用材料與方法。 Β. 奮施例1——號睦和PP-PR雷佑奘置 a. 材料.抟擗筘毋備 吡咯，K3[Fe(CN)e]，FeCl3，K»S〇4, K*HPCU, NaC10« 和無水CH3CN等都購自Aedrich。所有的水溶液都是用電阻 率為17.8-18 M ohm的去離子（DI)水製備成者。二氣化Ν,Ν’ -二-[對-(三甲氧基矽烷基）苯甲基]-4,4’-聯吡啶鹽（BPQ”> 係根據文獻製備成的。鉑箔係得自AESAR，且在新製備的 Ha〇a/HaSO* ( 1:4, v/v)溶液中清潔後，用火焰處理過。 IT0玻璃（最大板電阻5 Ω/sq.)係得自Metavac, Inc., Flushing, WY，且用MICRO TM清潔液清潔過。若該I TO玻璃 係意欲用於P(BPQ**〉電沈積時，其亦經c. KOH溶液處理〜1 分鐘後，用充沛量的DI水洗清。所得膜的所有電化學沈積 和鑑定都是用PINE RDE4雙電位自調器完成的。所有溶液 都經通入Ar去氣過，且所有電位都相對於購自Bioanalytical System的Ag/AgCl參考.電極。 b. PP-PR旗会材料存氬化箬色側的沈穑 聚吡咯係用吡咯在1.0 M NaCl〇4/CH3CN中的0.2 Μ溶 液根據充分建立好的文獻程序進行電沈積。聚吡咯，像聚 苯胺和聚（3-甲基噻吩）等一樣，於被還原時爲絕緣髏，而 在〜0.1 V vs. Ag/AgCl Μ上被氧化時為相當良好的傳導 (請先聞讀背面之注意事良茗填寫本頁) -_ 訂 線％ 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐〉 27
經濟部中央樣準局貝工消費合作社印5L 321683 ΑΊ Β7 五、發明説明（） 體。 普魯士藍係用含有各爲5 πΜ的K3 [Fe(CN)s]和FeCl3之 0.5 M aq. KaSCh溶液，經由將被聚吡咯覆蓋的電極之電 位Μ 50 mV/秒在+0.6 V到+ 0.35 V循環直到得到所欲覆 蓋率為止而將普魯士藍電沈積到聚吡咯膜中。顯然地，Fe3t 和[Fe(CN>6]3·任一者會獨立地，或用這兩種PB前體依上 文所述形成的1: 1中性錯合物，會在聚吡咯膜內部擴散且 在聚合物鐽上被還原，表現得就像有效的撤電線一般。 c . d fRPQa ♦) #箱鹿碧色側h的沈穡 用不同於文獻程序的新穎方式將BPQ〃聚合物，P(BPQ2M ，電沈積到Pt或I TO/玻璃電極的還原侧上。詳載於，例 如，美國專利第4,473,697號（萊頓）中的文獻程序係在 pH〜10下沈積BPQ而在本發明中，不用這種程序，其 係在用KaHP(U調整pH值到〜7的0.5 M aq. KaS〇4中之〜5 niM BPQa ♦溶液内，將電極Μ 100 mV/秒於0.0 V到-0.75 V 之間循環。據測定，這種紫原聚合物可以從中性溶液非常 有效地沈積。 d. 雷解液靱備和鑑亩 在沸騰和激烈攪拌下，將15克的聚乙烯基吡咯烷嗣（ PVP;平均分子量360,000;購自Sigma)慢慢地溶解於150 毫升的蒸餾水中以製備成電解液。於溶解完畢後*將水蒸 發到100毫升，再加入1(35〇4使[KaS0«] 0.2 Μ。該電解液 的黏度係用裝備著小型樣品應接器的Brookfield Digital Viscometer, Model RVTDV-II予Μ測量的。電解液的電阻 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -28 - (請先閎讀背面之注意事？填寫本頁) ?-'ί 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（.） 率測量係用PAR 273霄位自調器和PAR Model 4852軟體条 統2.50版，以AC-阻抗技術完成者。 e. 雷色材料的分析坊浙 進行歐皆表面分析，並用Physical Electronics Industries Model 590A掃描歐皆徹探頭光譜計（Scanning Auger Microprobe spectrometer) (SAM}取得 SEM 圖片。 使用10 keV電子束進行激發，並用柱形面鏡分析器（CMA) 進行偵檢。進行深度分佈分析時，係用可產生2 keV，40 WA/平方公分Ar*束的差式泵取氬離子槍完成濺射。歐皆 樣品係先在 0·5 M aq· KaS〇4，及在 CH3CN/1.0 M NaCIO* 兩者之中鑑定；其都是與+0.5 V vs. Ag/AgCl的電位控制 脫離，用CH3CN，Ha〇充分洗滌，置於CH3CN中至少兩小時 ，並於隨後予以真空乾燥。在分析之前，用2 keV，5.0 nA/平方公分Αι-束完成樣品的短暫表面濺射Μ脫除雑質 〇 f. 霊色装置的奘配 用兩片4” X 4” I T0玻璃板及一 1/4”匯流條沿其全部四 邊裝配成透射型電色裝置。另外，用Cr/Pt濺射過的4” X 4”玻璃板與一如上所述的4” X 4” I T0/玻璃板裝配成反射 型電色裝置。於每一板的一邊緣上銲接一條定址線，且匯 流條與銲接接頭兩者都用環氧樹脂予以絕緣。 之後，將PP-PB和p(BPQ2*)依上文所述分別電沈積在 値別的板上。接箸，將一方形Viton墊圈45 ( 1/32”厚，得 自 Marco Rubber, North Andover, MA> 膠黏在匯流條頂端 (請先閲讀背面之注意事巩Η,填寫本頁) -裝 訂 線' 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（21〇χ297公釐） -29 - 五、發明説明（） A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 及承載P(BPQa*)的板上（在P(BPV)/ITO側面上），且其 方式為使得從平玻璃侧看該板時，該墊圈完全被該匯.流條 所掩蓋。然後，在墊圈和ITO玻璃板的p(BPQ3 + )衍化表面 所形成之淺容器内裝入電解液。 同時，將載著PP-PB的板經電化學還原到該複合材料 的無色狀態。於該時，邸將被電解液覆蓋的P(BPQ〃）板與 承載該褪色PP-PB的板裝配在一起，其方式為電解液中不 會夾帶空氣泡；從邊緣擦拭掉超量的電解液，並用一層快 速固化環氧樹脂將該裝置密封起來。 g. 蕾色奘詈的紂詮斑分析 用一 PC控制的Perkin Elmer λ -6雙光束UV-Vis光譜 光度計進^光譜電化學實驗。將裝配好的透射型裝置直接 放到第一光束的光路徑中，同時將兩片I TO玻璃板放置到 第二光束的路徑中。PP-PB或p(BPQat〉衍化電極的光譜電 化學實驗係在經氬氣除氣過且密封住的H-電池中進行的。 4” X 4”裝配好的反射型或透射型裝置的轉換速度測定 係以一電位階段，同時監測電流並用Si光二極管監測He-Ne雷射被反射或被透射光束的強度而完成者。 1. PP-PR捃会材料瞪的分析和討給 該複合材料的SEM圖片（第2圖）顯示一頗為光滑， 均勻地埋置著PB撤粒子的層。 PP-PB複合材料膜的歐皆光譜鑑定證實普魯士藍係分 佈在聚吡咯層内部，而非離析在表面上。從第3c圖所表深 度分佈曲線可看出，在複合材料表面之下，可能反映出普 l_li 1 ί —II I— tmm^e ^^1 I (請先閲讀背面之注意事h填寫本貫) *νβ 線' 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 30 3^1683 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 魯士藍前體在被使其還原成PB的電壓掃描所截止之前的平 均擴散距離之深度處，來自普魯士藍的Fe信號達到最大。 供歐皆分析用的PP-PB膜先依序在0.5 M eq. KaSCU ，和1·0 M NaCICU/CHaCN中Μ循環電壓電流滴定法鑑定， 其中都與0.5 V vs. Ag/AgCl的電位控制柑隔離Μ確使ΡΒ 保持在藍色的氧化形式。從該複合材料的歐皆分析中未看 到殘留鉀或納之事實（第3Α和3Β圖）可Μ判定；普魯士藍 是Μ所諝的“不溶形式”，亦即Fe4[Pe(CN)s]3，沈積， 且於還原時，可逆地吸取K*或Na♦並在非水電解液中轉變 成埃弗立特鹽或埃弗立特鹽類似物Na/eHtFeZ'CNh]。 第4圖所示為PP-PB複合材料的循環電壓電流滴定鑑 定結果。從第4A圖的插圖（a>可Μ看出，PP-PB複合材料在 水電解液中的氧化是受擴散控制者，而在CH3CN電解液中 的相同氧化是受電荷轉移控制者（參看第4B圖中的插圖） 。這種行爲係遵循普魯士藍膜本身的型態》且若考慮到PP 膜的氧還反應總是受電荷轉移控制的事實時皆可預期到這 種行爲，因而普魯士藍保持爲唯一的速率限制因素。 從第4A圖中的插圖（a)內所示直線斜率，及該特定PP-PB膜的厚度，可以用Randles-Sevic方程式計算出PP-PB膜 在K+水電解液中的電荷轉移擴散德數（DeT >。知道DeT值 可Μ對互補電色雛型裝置的轉換速率得到某些結論。對於 PP-ES--->ΡΡ-ΡΒ程序而言，在ΡΡ-ΡΒ膜内的DCT约爲1. 1 X 10〃°平方公分/秒。此數值比文獻所載PB膜中在類似電 解液内的es-> PB程序所得值更小約一幕次。 (請先閲讀背面之注意事f填寫本頁) • 55-- ，裝 訂 線> 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ297公釐） 31 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 最後，第4A麵的插圈（b>顯示在相似覆蓋率下，普魯 士藍在聚合物基質中比其本身直接沈積在電極上更能耐得 住氧還循環。其理由可能為其中PB晶格的末端Fe (II)對聚 合物的氮部位進行某種配位反應，因而在作用上，增進PB 對電極的黏著。若此理由為正確時，由於聚吡咯的氣電子 未參與負責傳導的共轭作用，因此，來自聚合物主鐽的氧 還傳導性質效益並未失去。 2. D(BPQn)曄的分析和封绘 用於還原著色最為熟知的非金屬氧化物電色材料爲甲 基紫原丨^^“：^^-二甲基-^-聯吡啶鹽）。*…3* 的一電子還原反應所得藍色基，MV *，在水溶液中的強吸 光率及異常安定性對於電色應用頗爲令人注意。雖然如此 ，由於MV 〃和MV ·兩者通常在水電解液和一般非水電解液 兩者之中都為非常可溶者，因此用甲基紫原只能製成溶液 型電色裝置。 對於表面限制“紫原”，亦即，雙四级化的4,4’-聯 吡啶鹽之早期硏究包括用於上文解釋過的沈澱型電色裝置 中之Ν,Ν’-二庚基-4,4’-聯吡啶鹽。表面限制紫原的另— 嘗試包括如下所示之離子烯聚合物（ionene polymer): CH2-<gHCH2
2nX -----Γ-----裝-- (請先閲讀背面之注意事X?填寫本頁) 訂 η 可惜的是，這類聚合物除了在所用電解液中具有低溶 本紙張尺度適用中國國家棵準（CNS ) Α4说格（210Χ297公釐） 32 五、發明説明（.） A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 解度外，沒有任何手段可固著在電極表面上，因此，具有 短循環赛命之缺點。 在一項為增加這種聚合物在電極上的安定性之先前硏 究中，係將其與聚（苯乙烯磺酸鹽）共沈積而形成内鹽類 型的共聚物膜。 萊頓氏曾開發出一種非常成功的限制紫原在電極表面 上之方法，其揭示於美國專利第4,473,697號中。於該方 法中，係將三甲氧基矽烷基摻加到鹼式紫原單體内。一種 這類單體為BPQa*，其構造已在上文顯示過。 BPQ〃具有已組入的交聯能力，因而變成異常地不可 溶，且其次，具有透過-0-Si-0橋的共價鍵形成而將其本 身接箸到電極上之能力。 BPQa Μ系根據美國專利第4, 473,697號的方法製備成者 ，且BPQ 〃聚合物膜，本文稱爲P(BPQ2·)者，係用本發明 所揭示的新穎PH〜7法沈積在電極上。於P(BPQaM的電沈 積中，BPQ〃的一電子還原反應產生沈澱在電極上的藍色 BPQa>，其經由-Si(0Me〉3官能的水解而交聯。 必須特別提及者，在其濃度為0.05到1.5 Μ範圍內且 pH值為約5到9範圍内的1USCU水溶液中之BPQ2·單體也可 Μ用於本發明中。此外，也可Μ用上述濃度和pH範圍内的 KaS0«，KC1，Nal 等代替 KH»P0*/KaHP04 緩衝液。 第5圖所示為p(BPQaM膜在0.5 M K-S0«水溶液中的 典型循環電壓電流滴定圖。第一個還原波產生藍色的P(BPQ 根，而第二波產生中性匯型物，其爲黃色，且通常在水溶 (請先閲讀背面之注意事^Η:填寫本頁) 裝·
*1T 線： 本纸張尺度適用中國國家揉牟（CNS ) Α4規格（210Χ：297公釐） 33 /五、發明説明（） A7 B7 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印製 液中為不安定者。第一還原波為受電荷轉移控制者，與文 獻所載相合。重要的是，該數據顙示該膜頗為安定：其在 100 mV/秒下存績超過400,000循環κ上，在該CV下只有 50% II荷減少。即使在該狀況下，其目視可察覺的調制反 射光能力也只受到微小的損失。 第6圖所示為在氧化態（雙陽離子），和p(BPQ — )態 中的P(BPQ2M，與在其傾別氧化態和還原態的PP-PB複合 材料等的吸收光譜之比較。從第6圖的數據可Μ經由先求 出每一膜在其有色狀態與無色狀態之間的吸光差值（δελ) ，然後將△&；1除以膜覆蓋率（ίε；ι=ΔΑλ/Γ )而計算出P(BPQ2〇 和PP-PB兩膜每單位覆蓋率差式吸光係數（ΑΑλ)«Μ這種 方式發現在對應的吸收最高點下，p(BPQ〃）對光 的調制效率為5ε608 = 0.360平方公分/mC，顯然地比PP-PB更為有效，其對光的調制效率為ίε667 = 0.129平方公 分 / mC。 最後，從第4A，5和6圖明顯可知為了迫使p(BPQa + ) 和PP-PB兩者同時處於其藍色狀態，所施電壓必須高於0.6 V但低於1.3 V。若要施加大於1.3 V的電壓時，就會迫使 P (BPQa Μ成爲不安定的醒型形式，這是必須避免的。 3. PVP-甚雷解液的Μ给斑分析 成功的電色糸統必須能夠在未修飾其化學之下符合多 種應用。因此，對於電解液，合意的性質包括無毒性，及 近乎中性的pH值。另一方面，實用上的考慮，例如，裝置 的密封等，卽指定出使用黏稠液體（理想者為凝膠）或固 請 先 閲 之 注 意 事 訂 缘 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） 34 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 體電解質。其理由為這種電解質也是一棰層壓劑，就用上 係將兩電極“膠黏”在一起。 於本發明一較佳實施例中，使用15% (w/v)聚乙烯基 吡咯烷酮（PVP)水溶液，並M0.2 M K*SO*作為支援電解液 。這是一種非常黏稠的非搖變性液髏，其，有趣者，表現 得像近乎牛頓型流體。在室溫下，該電解液的絕對黏度從 在10 rpm的1500 cp變異到在100 rpm下的1340 cp (水的 絕對黏度為1.0 cp)。支援電解液必須含有普魯士藍還原 所_的鉀。純PVP為無毒，具化學安定性且為電化學鈍性 者0 第7A画所示為Pt或ΙΤ0兩電極在PVP電解液中可用的電 位窗。第7B圖轉而展示出用〜Γ’Χ Γ玻璃/Cr/Pt電極製 成的電池，且裝填著PVP基電解液後的AC-阻抗反應。依此 發現在室溫下，PVP基電解液的電阻率為〜36Χΐ03Ω-〇ιη ，而文獻所載對應的0.2 M aq. KaS04電解液在2〇υ下的 電阻率值為28.8Ω -cm。該0.2 M aq. KaS04電解液在有與 沒有PVP兩情況之間的電阻率大差異與PVP電解質所具遠 較為高之黏度有直接關係。下面的方程式 ^i2 ec,. ρ=[^Σ χ η 顯示出電解液的離子電阻率（Ρ )與黏度（r7 )之間的比例關 係。根據前示方程式，AC-阻抗電阻率測量似乎與黏度數 度在内部上相合：PVP基電解液的電阻率與黏度兩者都比 沒有PVP時的對應值較高約1300。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X297公釐） 35 請 先 閲 Λ 之 注 意 裝 訂 辏 A7 B7 五、發明説明（） g.宗夥雷色奘訾的搔作 施加0.8-0.9 V的兩電棰間偏壓會使該裝置從無色變 成藍色。第8圖為這種裝置的相片。第9圖轉而顯示出第 8圖裝置相對於對兩電極的施加電壓所測得之吸收光譜。 根據觀察結果，兩電極會同時著色，此爲互補糸統所預期 者：整個裝置的吸收光譜爲兩種値別材料重叠吸收所組成 者。 箸色作用所需的電壓大約對應於PP-PB氧化波舆P(BPQP) 還原波之間的電位差（vs. Ag/AgCl〉，如前面討論過者。 不過，該裝置的最大吸光率只有〜1.35,而若考慮到兩電 極相關於第6圖的數據之覆蓋率時所預期的吸光率應該更 高些，約在2.0左右。由於PP-PB的氧還當量超出P(BPQat) 3.7倍，因此當該互補型電色裝置用只能將P(BPQaM帶過 其第一還原波的電壓來充電時，PP-PB複合材料只被部份 氧化和箸色。即使如此，如第8画所示且經如第9画中鑑 定過的裝置在最大吸光率區域内仍然吸收了〜95%的光。 PP-PB的氧還當量超越P(BPQa*〉的事實確使所有的p(BPQa<) 都變到其單一還原狀態。這種情況是合乎需要者，因為如 上面討論過者，P(BPQaM膜的吸收比PP-PB較為強之故。 若在實際上採用相對材料平衡時，則不是P(BPQ2M不能完 全地著色，就是要迫使電解質在PP-PB電極上發生某種氧 化性分解Μ彌補所需的電荷。 第10圖展示出测定本發明電色裝置所具轉換進度所用 之典型數據。顯然地，反射型裝置（有一電極為Pt)轉換 請先閲讀背面之注意事填寫本頁 -裝· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 36 - 36 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製 得比透明裝置（兩電極皆為ITO )較為快。從第10圖的數 據可Μ推測到一項非常重要的轉換速度限制因素為電極的 電阻。事實上，若該電極根本不具電阻時，一個4”Χ4”Χ 1/32”裝置應該可用t: = RC彡0. 1秒來充電。該值是用20 WF/平方公分作為典型雙層電容值，及電解液的電阻率， 其為〜36 X 103 Ω -cm等兩者計算得到者。接箸，用愛因 斯坦-史冥魯科斯基關係式（Einstein-Smolukowski relationship)，（膜厚度>=PDcTt]1/2，計算得到較慢 電色材料，亦即PP-PB複合材料的〜0.25徹米順應該K約 2.8秒的時間，t，充電。此時，能使該裝置的轉換速度長 於2.8秒的唯一其他轉換速度限制因素為增加電池RC時間 常數的電極電阻。即使如此，所示轉換速度仍然比文獻中 所載以表面限制金屬氧化物，或溶液型電色材料爲基的甚 至更小裝置較為快速。 B. 新穎當色袢聚合物/氩罱傅連袢氣彳卜.物靥化材料的剪 備筘鑑宙 a. 還原著色P(BPQa«)/W〇3雙層電色材料 於本發明一改良形式中，發展出一種新穎雙層電色材 料。該新穎雙層材料採用一金屬氧化物，其在其至少一種 氧還狀態為具傳導性，及一電色性聚合物的電沈積塗層。 依所選的金屬氧化物和聚合物而定，這種新穎雙層材料可 以用於電色裝置中的還原著色劑或氧化著色侧上。 作為一閜述性實施例而言，在本發明一實施例中，係 用爲還原箸色侧，其金屬氧化物為W03，而電沈積在其上 (請先閲讀背面之注意事^名填寫本頁 •裝. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 37 A7 B7 五、發明説明（） 的聚合物為P(BPQaM。 如上面討論過者，在電極上的W03膜形成所謂的鋳青 銅，其為藍色且具導電性者·· W03 + NM* + ne- #MnW03 (M. = H*，L·，Na.等〉 這棰還原反應決定於M+和e-兩者的可用性和吸取率： 在水電解液中及固定pH值下，還原態的W03於某一電位低 限下表現得像電子導體一般。 本發明揭示出W03可用為一有效的電極以電化學地沈 積衍生自二氯化Ν,Ν'-二-[對-(三甲氧基矽烷基）苯甲基]-4,4’-聯吡啶鹽（8?£|2'2(：1)的聚合物： i m in --·'-111 —I— «Tn I (請先w讀背面之注意i項wp填寫本頁) (CH30)3Si—^_CH2—N^—__CH2 —^^_Si(OCH3)3BPQ2+. 2cr 2 Cl 訂 這種新穎層化電色材料比未衍化過的wo3更爲耐久且 顯示出增進的兩階段電色效應；這兩項因素都是商業應用 中的重要因素。 C. 音掄例2——闲於蒱罔箬色彻丨的D (RPQa ♦) /wna厣化m 色材料 ITO玻璃（最大板電阻12 Ω/sq.)係購自Donnelly, Corp., Holland, MI，且經在 MICRO Cleaning Solution ，去離子水，和乙醇等之中依序超聲波處理清潔過。no 玻璃的最後清潔是在W03沈澱之前一利用氧氣電漿進行的 :根據文獻程序將W03靶在Ar〇a電漿中進行rf濺射。 緣 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度通用中國國家橾準（CNS ) M規格（210X297公釐） 38 - Α7 Β7 ^21683 五、發明説明（.） 二氯化Ν,Ν’-二-[對-(三甲氧基矽烷基）苯甲基]-4,4’ -聯吡啶鹽（BPQa\2Cl·)也是根據熟知程序製備成者。 接箸，用實施例1所述本發明新穎中性pH電沈積法在 W03電極上沈積BPQa +聚合物，稱為P(BPQa*)者。這種方法 在此例中特別有利，因為醆射過的W〇3雖則在從非常酸性 到中度齡性的PH值下進行電化學循環時相當的安定，但在 P(BPQaM沈積所慣用的pH〜10溶液中卻不能忍受長期的接 觸。於該例中，採用在M1UHP0*調整pH到〜7的0.5 M KaS04 内之〜3 mM BPQa ♦溶液。 CV實驗係用PINE Instruments的雙電位自調器，或 EG&G PAR 273電位自調器進行的。用Sloan Dektak II輪 廓計测其膜厚度。在M Ar除氣且密封住的Η-電池中進行光 譜電化學實驗。M PC控制的Perkin Elmer λ -6光譜光度 計記錄吸收光譜。用 Physical Electronics model 548 歐 皆/£50六光譜計，以481(〇^光源在1,254 6¥，及？6“1〇 Elmer柱形面鏡分析儀等完全X-光元素分析。第11圖顯示 出沈積在W03/IT0表面上的p(BPQ2*〉之CVs 〇 第12圖所示為卩（8卩(}1)/1^3雙層膜在ΙΤ0玻璃上的SEM 圖。可以看出，P(BPQaM係在W03頂端沈積成厚且一致的 層0 電化學實驗確定出該W03膜沒有針孔，且第13A圖顯示 出在W03上方沈積出典型的〜3,500A P(BPQ2*)層。另外 ，第13B圖顯示出相同層積電極表面的XPS分析，並證實對 應於P[(BPQa + ).S〇4a-]的元素可Μ完全被看到。第13C圖 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） -----η-----^------1Τ------線一 f ( (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 39 五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央棣準局貝工消費合作社印裳 所示為浸到P(BPQn)沈積液中但未施加任何電位的W〇3膜 之XPS分析。該W03膜靥於與第13A和13B圖實驗中所用W〇3 膜的柑同批料。有趣地注意到僅將WO 3電極浸到p(BPQat) 電鍍液中會促使某些P(BPQa*〉吸附在W03表面上。不過， 要得到厚度在約2000AM上的厚且受控制並穩定堅固地黏 著住之P(BPQ〃）層只有經由電化學手段才能沈積出來。 第14圖示出p(BPQaM/W〇3膜，與單獨的1«|〇3膜，和單 獨的P(BPQ*M等三者的電化學鑑定比較。p(BPQaM/W〇3積 層材料的CV顯示出p(BPQa*MDW03兩者的特性，於重複的 電位循環下，P(BPV)/W〇3電極的CV下之CV衰退得比其上 面只有W03的電極之CV下的電荷遠較為慢。 第15圖所示為ρ(ΒΡ(Τ+ )和W03在其氧化形式和還原形 式（第15A圖），及該雙層材料（第15B圖）等之吸收光譜 。可Μ看出該雙層構造所示吸收光譜基本上為兩獨立電色 材料吸收光譜之和。於〜-600 mV vs. Ag/AgCl時，該 ?(8?{^ +〉/1^103膜顯示一深且美學上令人喜悅的藍色，在電 色裝置具有重要的應用。 其他的氧還傳導性氧化物可以用與W〇3相同的方式作 為電極Μ電鍍其他的氧還性，或氧還傳導性聚合物。例如 ，在本發明專利中揭示出P(BPQa + )也可以成功地電鍍在 Nba〇e膜上。紫色或其他紫原類似物可以電沈積上的其他 還原著色傳導性金屬氧化物也可Μ用來形成本發明的積層 材料。其例子包括：M〇03，Va〇e，Ti〇a，Re03及其混合物 等0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 缘. 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS )入4麟（210X297公董） 40 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明（. D. 想仆.荖任.舍露氩彳卜.物/聚会物替睡$ 也可Μ在氧化著色側上使用其上面沈積著本發明傳導 性或氧還性聚合物所構成的積層複合材料。這些金屬氧化 物包括氧化锹，氧化铑，氧化鎳，氫氧化鎳，氧化銘，氧 化钌等。於此例中，傳導性聚合物，如聚苯胺，聚睡吩， 聚吡咯，聚呋喃等也可Μ電鍍在氧化著色性金靥氧化物上 以保護之而形成本發明金屬氧化物/聚合物積層材料。若 這些傳導性聚合物膜也用類似上文所述ΡΡ-ΡΒ複合材料所 用方式裝載普魯士藍時，可Κ得到增進的電色現象。 Ε. 等靥材料的瞌用 除了對電色的明顯應用外，這類型雙層材料的其他可 能應用為在感测器中。例如，甲基紫為熟知的氧還媒介物 。據信媒介和某些分析物的傳導態舆絕 緣態之間的氧還反應。 於電色条統中，在可視光譜内分佈更均勻的吸光率為 合乎需要者。因此，在光譜上互補的聚合物電色材料也意 欲包括在本發明範圍之內。 另外，PP-PB複合材料的轉換在某些非水性電解液中 顔料會更為快速（例如，比較第4A和4B圖中的揷圖）。因 此，PP-PB加上P(BPQ2t)和非水性電解液對於恢復速率指 定轉換速率要求的高解析度顯示應用即為具理想適合性者 Ο 前文述及一種以電色性聚合物和pH〜7的黏稠水性電 解液等為基質之互補性電色糸統。該材料的耐久性，加上 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 本纸張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -41 41 A7
五、發明説明（） 裝配好的裝置所具顔色強度，電力需求和轉換速度等使其 非常適用於幾種實際應用。 F. 光伏打雷池供雷日具自豳制件的雷色奘置 據發現，本發明電色裝置可用光伏打電池予Μ供電。 該組態繪於第16Α，16Β，17Α，17Β，18Α和18Β圖等之中。 光伏打電池為一種P-η接合，其在受光照時會產生電 力（對於矽電池而言，高達0.5 V)。兩個矽電池205串聯 起來產生約1.0 V，正是將p(BPQ2 + >/PP-PB-基裝置著色所 需者。 於第16A圖中，電色裝置100係處於褪色狀態且光正開 始照射在光伏打電池205之上。短時間之後，電色裝置被 充電，電種電色材料都置於著色狀態，如第16B圖所猞者 0 當光照中斷時，該兩锢光伏打電池205即Μ調節二極 體形式操作，其本身變成前向偏壓。如此，該電色裝置幾 乎為“短路”。第17Α圖繪出無光照狀態開始情形。短時 間之後，該電色裝置100即“放電”並被來自光伏打電池 205的逆向電滾所褪色，如第17Β圖所繪者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 該光伏打電池205較佳者是放在電色裝置100的後面（ 亦即安排在該板相對於預期光源的異侧並透過該電色裝置 的至少部份透射部份面對該預期光源），如第18Α和18Β圖 中所描繪者。Μ這種方式，增加來自光伏打電池205的電 輸出傾向於增加該電色裝置的著色程度。由於光伏打電池 205係在電色裝置100之後面，因此要照射到該電池的光都 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2l〇x297公釐） -42 - S21683 A7 B7 五、發明説明（ 必須通過該11色材料。隨著該電色裝置著色程度的增加， 照在光伏打電池205的光強度會減弱，如此，該光伏打電 池的輸出也會減低，因而減低電色材料的箸色程度。第18A 圖繪出光正開始照射在光伏打電池，同時該電色裝置仍然 實質地未著色之情形。在光促使光伏打電池205輪出電流 時，著色作用隨之而增。如此促使通過電色材料的光強度 減低到著色程度被受照太陽能電池所提供的電荷所自動平 衡為止。於這種方式，被光伏打電池充電的電色電池不僅 自供電，而且因為箸色程度係受單純的迴饋程序所控制， 不需要複雜的電子控制，所Μ自動調整到周圍光照條件。 第18Β圖繪出該電色裝置在達到依光強度而定的部份著色 平衡狀態後之情形。這種自供電且自調節型電色裝置可Μ 用在窗戶，天窗，太陽眼鏡，汽車窗戶和擋風玻璃，汽車 面鏡及需要自動調節電色裝置箸色程度的任何其他應用等 ------- 1 C--裝 I I (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) .1Τ 經濟部中央標率局員工消費合作杜印製 G. 龙發明雷色奘晋的用徐 本發明新穎電極表面限制型聚合物-基電色裝置在需 要光調制的多種實際應用中具有高度效益。這些包括*例 如，鐘，錶，計算機顯示器，戶外廣告和公告板，定期變 動型資訊符號（例如*在火車站中所用者）及其他類型的 顯示等的字母數字顯示。在彼等顯示應用中的實際用途會 因本發明電色裝置大為改良的循環赛命而受到大幅幫肋。 此外，本發明電色裝置在光調制中的一項重要應用為例如 ，可變反射率的面鏡（如某些汽車後視鏡中所用者），太 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210Χ297公釐） 43 A7 B7 五、發明説明（） 陽眼鏡，汽車擋風玻瑰，太陽屋頂，大樓窗戶等。用於大 樓窗戶可Μ經由減少進入窗戶的日光量（經由電色材料的 選擇性箸色）而減低空氣調節的需要，在因為空氣調節所 用的大部份能董是用於抵消進入窗夕的日光所促成的熱增 量之情況下，成為一項重要的應用。 雖然本發明某些實施例的詳細說明已在上文提出，熟 諳此技者皆明白在不限於所示和所說明的實施例之本發明 範圍和旨意之內可Μ有各種變化和修改。相反地，本發明 範圍係參照後附申請專利範圍而決定者。 -----«.-----裝------訂------ — 级 f r (請先閲讀背面之注意事項ί填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 44 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4坑格（2丨Ο X四7公釐） 扣1683 A7 B7 五、發明説明（） 第83107017號專利申請案發明說明書修正頁 修正日期：86年10月 元件符號說明 20.. ..氧化著色型電色材料 25 (25’）....電極 30.. ..玻璃基材 35.. ..遷原著色型電色材料 40.. ..電解液 45.. ..墊圈 100.. ..電色裝置 205.. ..光伏打電池 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝------訂----- —、 線-- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

  1. A8 B8 C8
    ΓΤ·- 經濟部中央揉準局工消費合作社印装 種霣色装置，其包含著在離子傳導性溶液中的第一 和第二兩種受電極表面限制之霣色材料，該第一霣色 材料包括含有至少一值四级化《原子基的邇原箸色型 電色性聚合物雜芳族物質，該雜芳族物質係逸自下列 組合之中者：2,2’-聯吡啶，4,9-二氮雜舞，3,7-二 氮雜荛，1,10-啡啉，1,7-啡啉，4,7-啡啉，3,8-啡 啉，2,7-二氟雜衫，及2,9-二氮雜靴二]g。 2. 如申請專利範圍第1項所述之裝置，其中該至少一傾 四级化気原子基包括至少一衍生自三烷氧基矽垸基的 交聯爾。 3. 如申請專利範醒第2項所述之裝置，其中該雜芳族物 質係衍生自下列组合之中者：二溴化Ν,Ν’-二-[3-<三 甲氧基矽烷基 > 丙基]-4,4’-聯吡啶邇，二氬化Ν，Ν·-二-[對-<三甲氧基矽烷基）苯甲基]-2,7-二氮雜发鹽 ，或二溴化Ν,Ν’-二-[3-(三甲氧基矽烷基）丙基]-2,7 -二《雜莨鹽。 4. 如申誚專利範圍第1項所述之装置，其中該第二霣色 材料包括一聚合物。 5·如申請專利範圍第4項所述之装置*其中該第二霣色 材料的聚合物包括至少一捶一衍生自三烷氧基矽烷基 之交聯劑。 6.如申請專利範圍第4項所述之裝置，其中該聚合物係 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度逋用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） 45 -il C - 經濟部中夬榡準局属工消费合作社印*. Α8 Β8 C8 D8 '申請專利範圍 衍生自下列組合之中者：硖蓳，》§拼，亞甲藍，苯基 啡哄鹽*烷基咮>哄鹽〔具有三烷氧基矽烷基的還原著 色供（如紫原一般）〕。 7. —棰«色裝置，其包含著在離子傅導性溶液中的第一 和第二兩種受霣極表面限制之霣色材料，該第一霣色 材料包括一還原著色性霣色材料且該第二《色材料包 括一氧化着色性霣色材料*其中該第二《色材料包含 具有至少一衍生自三烷氧基矽烷基的交聯劑之聚合物 Ο 8. 如申請專利範圍第7項所述之裝置，其中該聚合物係 衍生自下列組合之中者：硫蓳*晬畊*亞甲藍，苯基 咮畊鹽和烷基啡I井鹽。 9. 如申請專利範園第7項所述之裝置，其中該第一霣色 材料包括含有至少一掴四级化氮原子基之雜芳族物質 0 10.如申請專利範圍第9項所述之裝置，其中該雜芳族物 質係蛮自下列組合之中者：2,2’-聯吡啶*4,9-二気 雜鲔和3,7-二氦雜薄。 Π.如申請專利範圍第9項所述之装置，其中該雜芳族物 質為稠芳環多芳族物質。 12.如申請專利範園第11項所述之裝置，其中該稠芳環多 芳族物質係S自下列組合之中者ί: 1,10-味琳、1,7-味啉，4,7-啡啉、3,8-琲啉，2,7-二氮雜^2,9-二氦雜靴二Μ。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210χ297公簸） ---------f 裝— (請先閱讀背面之注意事項再埃寫本頁) •訂 A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉準局Λ工消费合作社印製 申請專利範圍 13. 如申請專利範画第9項所逑之裝置，其中該雜芳族物 霣係衍生自下列*组合之中者：二溴化Ν,Ν’-二-[3-(三 甲氧基矽烷基>丙基]-4,4’-聯吡啶鹽，二氮化^’_ 二-[對-(三甲氣基矽烷基）苯甲基]-2,7-二氮雜接鹽 或二溴化Ν,Ν’-二-[3-(三甲氧基矽烷基）丙基]-2,7-二隽雜龙鹽。 14. 如申請專利範匾第1或7項所述之裝置，其中該第二 霄色材料包括一金羼鹽。 15. 如申請專利範團第14項所述之装置，其中該第二霣色 材料包括普魯士藍（複合材料在一供面，聚合物在另 一面，面向上且並抹着）。 16·—棰電色裝置，包含： 一第一霣色材料，實質上係由能夠在氣化時從資 質無色狀態變成有色狀態的複合材料所構成者，其包 括一氧化著色型電色性金屬鹽和一氧化著色型聚合物 霣色材料；該第一霣色材料係經表面限制在一霣極之 上者； 一第二《色材料*包括一還原著色型聚合物霣色 材料*其係經表面限制在一霣棰上且與該第一電色材 料彼此物理地相隔著；及 一電解液，将該第一和第二兩霣色材料予Μ離子 地相通但物理上相隔； 該第一和第二兩棰«色材料係分別經表面限制在 兩相隔的電極上，該兩«極係面向上且在相同基材上 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > Α4规格（210X297公釐） 47 --------f 裝------訂—-----f (請先閱讀背面之注f項再填寫本頁) 、申請專利範圍 A8 B8 C8 D8 鯉濟部中央揉率局貝工消费合作社印裝 並排箸。 W·如申請專利範函，第16項所述之裝置，其中該氣化著色 型聚合物m色材料係選自聚N-[3-(三甲氧基矽烷基） 丙基]批咯，聚莫或聚i之中者。 18. 如申請專利範圍第16項所述之裝置，其中該還原著色 型聚合物霣色材料爲含有至少一但四级化氮原子基之 雜芳族物質。 19. 如申請專利範園第18項所述之裝置，其中該雜芳族物 質係選自2,2’-聯吡啶，4,9-二«雜轉和3,7-二氮雜 薄之中者。 20. 如申請專利範園第19項所述之裝置，其中該雑芳族物 賨為稠芳環多芳族物質。 21. 如申請專利範圍第20項所述之裝置，其中該稠芳環多 芳族物質係選自下列组合之中者：1,10-啡啉，1,7-_啉，4,7-啡啉，3,8-__，2,7-二氦雜洛，和2.9-二《雜靴二Μ。 22. 如申請專利範圍笫20項所逑之裝置，其中該雜芳族物 霣的至少一艏四级化基包括衍生自三烷氧基矽烷基的 至少一交聯劑。 23. 如申請專利範圍第22項所逑之裝置：其中該聚合物霣 色材料係衍生自下列组合之中者：二溴化Ν,Ν’-二-[3 -(三甲氧基矽烷基）丙基]-4,4’-聯吡啶鹽，二氣化Ν ,Ν，-二-[對-(三甲氧基矽烷基〉苯甲基]-2,7-二《雑藏 鹽或二溴化Ν,Ν’-二-[3-(三甲氧基矽烷基）丙基]-2 本纸張尺度逍用中國國家揉率（CNS ) Α4洗格（210Χ297公釐） 48 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 經濟部中央揉隼局貝工消费合作社印装 中請專利範圍 ,7-二氮雜&鹽。 24. 如申請專利範園>第16項所述之裝置，其中該金羼鹽爲 普魯士藍（金羼氧化物舆紫原類似物層接）。 25. —棰電色裝置，包含至少一基材，其上面有一層金屬 氧化物及一層堅固黏著住，受霣極表面限制的厚度至 少約2,000埃之聚合物轚色材料，該聚合物《色材料 爲衍生自下列組合中之雜芳族物質：2,2’-聯吡啶， 4,9-二《雜薄和 3,7-二《雜薷，1,10-味啉，1,7-_ 啉，4,7-味啉，3,8-味啉，2,7-二《雜落和2,9-二氮 雜靴二Μ。 26. 如申請專利範園第25項所述之装置，其中該受限制的 聚合物電色材料包含至少一個衍生自三烷氧基矽烷基 之交聯剤（金饜氧化物舆經三烷氣基矽烷基黏着的紫 原類似物層積而成）。 27. —種霣色裝置，其包含至少一基材，其上面有一層金 颺氧化物及一層堅固黏著住，受霣極表面限制的厚度 至少約2,000埃之聚合物《色材料，該聚合物霣色材 料為衍生自下列组合中之雜芳族物質：二溴化Ν,Ν’-二-[3-(三甲氧基矽烷基〉丙基]-4,4’-聯吡啶鹽，二 氣化Ν,Ν’-二-[對-(三甲氧基矽烷基）苯甲基]-2,7-二 «雜沒《或二溴化Ν,Ν’-二-[3-(三甲氧基矽烷基）-丙 基]-2.7-二気雜莨鹽。 28. 如申請專利範國第25項所述之裝置，其中該金羼氧化 物係S自釩和钛之中者。 ---r丨：----一裝-- (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度逍用中國國家揉準（CNS ) A4规格（21〇Χ297公釐） -49 - 49
    經濟部中央標率局Λ工消費合作社印製 29. 如申請專利範圃第27項所述之裝置，其中該金屬氧化 物係灌自钒和呔>之中者。 30. —棰自供霣且自調整型霣色裝置，包含一至少部份透 射性電色板和一光伏打《池，該光伏打《池係安棑在 該板相對於預期光源的異侧但面對該預ά光箱，該光 伏打電池係與該電色板彼此《迪接，其方式為使得增 加光伏打電池的霣繪出會增加該電色板的著色程度， 藉而減低通過該板射到該光伏打《池上的光量。 31. —種自供電且自調整型霣色太陽眼鏡，包含一其上有 一電色材料塗層的至少部份透射性透鏡*及一光伏打 «池*該光伏打電池係安置在該透鏡的後方但面朝該 透鏡且與該透鏡上的霣色材料塗層霄連接•其方式為 使得在增加該光伏打霣池的霣輸出時會增加該電色材 料的著色程度，藉而減低通過該透鏡而射到該光伏打 電池上的光量。 32. —種自供電且自調整型霣色窗，包含一其上有一電色 材料塗層的至少部份透射性板，及一光伏打霣池，該 光伏打電池係安置在該板的内餹並面朝預期通遇該板 的光源且與該板上的該霣色材料塗層霣連接，其方式 為使得增加該光伏打《池的霣輪出會增加該霣色材料 的著色程度，藉而滅低通過該板後射到該光伏打電池 上的光量。 33. —種自供霣和自調整型《色面鏡，包含具有一至少部 份反射性金羼材料塗層，一電色材料塗層的至少部份 本纸張尺度逍用中國國家標準（CNS)A4规格（2丨0χ297公釐） -50 - r 一裝------訂-----丄 一--1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 透射性板，及一光伏打霣池，該光伏打霣池係安置在 至少一部份該板•和該電色材料塗層的後面，但未被該 至少部份反射性金羼材料所皤藏住使其可接受到通過 該電色材料塗層的光，該光伏打電池係與該板上的該 電色材料塗層電連接，其方式為使得增加該光伏打電 池的霣輪出會增加該電色材料的著色程度，藉而減低 通過該電色材料後射到該光伏打電池上的光量。1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央揉準局負工消费合作社印装 51 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐）
TW083107017A 1993-04-05 1994-08-01 TW321683B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/042,829 US5457564A (en) 1990-02-26 1993-04-05 Complementary surface confined polymer electrochromic materials, systems, and methods of fabrication therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW321683B true TW321683B (zh) 1997-12-01

Family

ID=21923969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW083107017A TW321683B (zh) 1993-04-05 1994-08-01

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5457564A (zh)
EP (1) EP0698226A4 (zh)
JP (1) JP2788121B2 (zh)
KR (1) KR100350602B1 (zh)
AU (1) AU6700294A (zh)
CA (1) CA2159914A1 (zh)
IL (1) IL109171A (zh)
TW (1) TW321683B (zh)
WO (1) WO1994023333A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104593839A (zh) * 2013-10-30 2015-05-06 财团法人金属工业研究发展中心 供电致生色产品变色的装置
TWI499852B (zh) * 2013-05-16 2015-09-11 Metal Ind Res & Dev Ct 供電致生色產品變色之裝置

Families Citing this family (65)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6331356B1 (en) 1989-05-26 2001-12-18 International Business Machines Corporation Patterns of electrically conducting polymers and their application as electrodes or electrical contacts
US5906892A (en) * 1993-08-09 1999-05-25 The Trustees Of Princeton University Electron acceptor compositions on polymer templates
US5644421A (en) * 1993-11-02 1997-07-01 The Dow Chemical Company Iridium oxide counterelectrode for electrochromic devices
US5684619A (en) * 1993-11-02 1997-11-04 The Dow Chemical Company Ruthenium oxide counterelectrode for electrochromic devices
US5764401A (en) * 1994-11-11 1998-06-09 Sony Corporation Optical apparatus
US6433913B1 (en) * 1996-03-15 2002-08-13 Gentex Corporation Electro-optic device incorporating a discrete photovoltaic device and method and apparatus for making same
US5805330A (en) * 1996-03-15 1998-09-08 Gentex Corporation Electro-optic window incorporating a discrete photovoltaic device
DE19631728A1 (de) 1996-08-06 1998-02-12 Bayer Ag Elektrochrome Anzeigevorrichtung
KR100564863B1 (ko) * 1997-07-07 2006-03-28 바이엘 악티엔게젤샤프트 전기발색 중합체계
JPH1138454A (ja) * 1997-07-15 1999-02-12 Nippon Oil Co Ltd エレクトロクロミックミラー
AUPO816097A0 (en) 1997-07-22 1997-08-14 Sustainable Technologies Australia Limited Combined electrochromic and photovoltaic smart window devices and methods
AU749185B2 (en) * 1997-07-22 2002-06-20 Dyesol Ltd Electrophotochromic smart windows and methods
DE19750404C2 (de) 1997-11-14 1999-10-07 Bayer Ag Flachkammer zur Befüllung mit fluiden Medien
DE19756740A1 (de) * 1997-12-19 1999-06-24 Bayer Ag UV-geschützte elektrochrome Vorrichtung
DE19804314A1 (de) 1998-02-04 1999-08-12 Bayer Ag Elektrochromes Display
US6193912B1 (en) * 1998-03-03 2001-02-27 Gentex Corporation Near infrared-absorbing electrochromic compounds and devices comprising same
JP2002524762A (ja) 1998-09-08 2002-08-06 バイエル アクチェンゲゼルシャフト 黄色フィルター付きのエレクトロクロミック装置
DE19906655A1 (de) 1999-02-18 2000-11-16 Bayer Ag Elektrochrome Vorrichtung mit verbesserter Lichtechtheit
US6055089A (en) * 1999-02-25 2000-04-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photovoltaic powering and control system for electrochromic windows
DE19956228A1 (de) 1999-11-23 2001-05-31 Bayer Ag Elektrochrome Vorrichtung mit verbessertem Schaltverhalten
US6710906B2 (en) * 1999-12-03 2004-03-23 Gentex Corporation Controlled diffusion coefficient electrochromic materials for use in electrochromic mediums and associated electrochromic devices
US6700693B2 (en) * 1999-12-03 2004-03-02 Gentex Corporation Electrochromic devices having an electron shuttle
US6614578B2 (en) 1999-12-03 2003-09-02 Gentex Corporation Ultraviolet stabilizing materials having a solublizing moiety
EP1412811A2 (en) 2001-03-19 2004-04-28 Aveso, Inc. Electrochromic display device and compositions useful in making such devices
DE10249054A1 (de) * 2001-10-26 2003-05-08 Bayer Ag Elektrochrome Vorrichtung und neue elektrochrome Verbindungen
US6744549B2 (en) * 2002-03-19 2004-06-01 Dow Global Technologies Inc. Electrochromic display device
NL1020281C2 (nl) * 2002-03-29 2003-09-30 Stichting Energie Toepassing van een variabel reflectiemateriaal (VAREM).
US7808691B2 (en) * 2002-06-25 2010-10-05 University Of Washington Green electrochromic materials
US7298541B2 (en) * 2002-06-25 2007-11-20 University Of Washington Green electrochromic (EC) material and device
US7213984B2 (en) * 2003-09-16 2007-05-08 Fujifilm Corporation Optical density-changing element, optical element and photographic unit
JP2005250210A (ja) * 2004-03-05 2005-09-15 Fuji Photo Film Co Ltd 電磁波に応答し光学濃度を変える光学素子
US8064120B2 (en) * 2004-03-12 2011-11-22 The Boeing Company Aircraft cabin services system including zone controllers for lighting control modules and dimmable windows
US7450294B2 (en) * 2004-03-12 2008-11-11 Boeing Co Multi-color electrochromic apparatus and methods
US20070287848A1 (en) * 2004-03-12 2007-12-13 Masatoshi Nakagawa Silicon Compound Containi-Electron Conjugated-System Molecule and Process for Producing the Same
US8988757B2 (en) * 2004-03-12 2015-03-24 The Boeing Company Low vapor pressure solvent for electrochromic devices
US20080207864A1 (en) * 2004-03-18 2008-08-28 Masatoshi Nakagawa Organosilanes, Process For Production of the Same, and Use Thereof
JP2006062965A (ja) * 2004-08-24 2006-03-09 Sharp Corp 有機シラン化合物、該化合物の製造方法および該化合物を用いた有機薄膜
EP1784686A2 (en) * 2004-09-09 2007-05-16 University of Washington Green electrochromic (ec) material and device
US7732496B1 (en) 2004-11-03 2010-06-08 Ohio Aerospace Institute Highly porous and mechanically strong ceramic oxide aerogels
DE102005032081A1 (de) * 2005-05-31 2007-02-15 Siemens Ag Elektrochromes Material, Verwendung davon und Display
JP5169216B2 (ja) * 2005-08-19 2013-03-27 独立行政法人産業技術総合研究所 色可逆変化表示装置用電極体及びその製造方法、並びに色可逆変化表示装置及び色可逆変化調光装置
US7355161B2 (en) 2005-12-15 2008-04-08 The Boeing Company Systems and methods for controlling windows with variable light transmission
WO2007090773A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-16 Ciba Holding Inc. Novel polymers
US7893890B2 (en) * 2007-03-05 2011-02-22 The Boeing Company Electrically dimmable combiner optics for head-up display
MY173855A (en) * 2007-03-21 2020-02-25 Univ Putra Malaysia Amperometric biosensor for histamine determination
WO2008118967A1 (en) 2007-03-26 2008-10-02 University Of Washington Smart sunglasses, helmet faceshields and goggles based on electrochromic polymers
KR101467556B1 (ko) * 2007-05-09 2014-12-01 삼성전자주식회사 컬러 특성이 향상된 전기변색 소자
DE102007023747A1 (de) * 2007-05-22 2008-11-27 Siemens Ag Organisches elektrochromes Bauelement für Daueranzeigen
JP5131278B2 (ja) * 2007-09-18 2013-01-30 コニカミノルタホールディングス株式会社 表示素子
US8314201B2 (en) 2007-11-30 2012-11-20 The United States Of America As Represented By The Administration Of The National Aeronautics And Space Administration Highly porous ceramic oxide aerogels having improved flexibility
US8258251B2 (en) * 2007-11-30 2012-09-04 The United States Of America, As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration Highly porous ceramic oxide aerogels having improved flexibility
CN101673018B (zh) * 2008-09-10 2011-08-31 财团法人工业技术研究院 太阳光电电致变色器件
US20100073754A1 (en) * 2008-09-24 2010-03-25 Gentex Corporation Ultraviolet light stabilizing compounds and associated media and devices
DE102008049546A1 (de) * 2008-09-30 2010-04-08 Siemens Aktiengesellschaft Elektrochrome Formulierung, Herstellungsverfahren dazu und elektrochromes organisches Bauelement
JP2010169933A (ja) * 2009-01-23 2010-08-05 Konica Minolta Holdings Inc 修飾電極、その製造方法及びそれを用いた電気化学表示素子
US10303035B2 (en) 2009-12-22 2019-05-28 View, Inc. Self-contained EC IGU
US10180606B2 (en) 2010-12-08 2019-01-15 View, Inc. Connectors for smart windows
TWI461808B (zh) * 2012-05-31 2014-11-21 Wistron Corp 變色保護裝置與可攜式裝置
EP2888427B1 (en) 2012-08-23 2021-02-17 View, Inc. Photonic-powered electrochromic (ec) devices
WO2014112726A1 (ko) * 2013-01-15 2014-07-24 서강대학교산학협력단 가역적 전극반응을 이용한 전기삼투펌프 및 이를 이용한 유체 펌핑 시스템
KR101305149B1 (ko) * 2013-01-15 2013-09-12 서강대학교산학협력단 가역적 전극반응을 이용한 전기삼투펌프 및 이를 이용한 유체 펌핑 시스템
CN105555712B (zh) * 2013-10-30 2018-06-01 夏普株式会社 六氰基铁(ii)酸钠铁(ii)电池电极和合成方法
EP3221420B1 (en) 2014-11-17 2021-02-17 Switch Materials, Inc. Photochromic-electrochromic compositions
WO2018152249A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 View, Inc. Solar power dynamic glass for heating and cooling buildings
CN113219753B (zh) * 2021-05-08 2022-05-13 山东大学 一种可逆自驱动电致变色柔性显示器件及其制备方法与应用

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3923645A (en) * 1973-09-07 1975-12-02 Ashland Oil Inc Method for oxidizing mercaptans occurring in petroleum refining streams
DE2407110C3 (de) * 1974-02-14 1981-04-23 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Sensor zum Nachweis einer in einem Gas oder einer Flüssigkeit einthaltenen Substanz
US4021100A (en) * 1974-09-03 1977-05-03 American Cyanamid Company Electrochromic device having an electrolyte contained in a solid porous insulating layer
JPS52120980A (en) * 1976-04-06 1977-10-11 Asahi Glass Co Ltd Electrooptical device
US4075610A (en) * 1976-10-26 1978-02-21 Rca Corporation Method of storing optical information
DE2727245C3 (de) * 1977-06-16 1980-06-26 Brintzinger, Hans, Prof. Dr., 7750 Konstanz Polymergebundene CyclopentadienylÜbergangsmetall-Verbindungen und ihre Ligand-Substitutions-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren
DE2839087A1 (de) * 1978-09-08 1980-03-20 Hoechst Ag Herbizide mittel
JPS55106282A (en) * 1978-11-25 1980-08-14 Matsushita Electric Ind Co Ltd Electrochromic display device
JPS56113127A (en) * 1980-02-13 1981-09-05 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Screen for photographing
EP0038165B1 (en) * 1980-04-15 1984-07-25 Asahi Glass Company Ltd. Electro-optical device and electro-optical light controlling device
GB2077437A (en) * 1980-06-07 1981-12-16 Emi Ltd Ammonia gas sensors
FI63296C (fi) * 1980-07-11 1983-05-10 Eflab Oy Fotometer
US4444892A (en) * 1980-10-20 1984-04-24 Malmros Mark K Analytical device having semiconductive organic polymeric element associated with analyte-binding substance
JPS57112721A (en) * 1980-12-29 1982-07-13 Fujitsu Ltd Electrochromic display element
AU8309682A (en) * 1981-05-26 1982-12-02 Daini Seikosha K.K. Electrochromic display device
US4402573A (en) * 1981-06-18 1983-09-06 International Business Machines Corporation Materials for electrochromic display devices
US4475036A (en) * 1981-08-24 1984-10-02 Gentex Corporation Dual photoelectric cell assembly
US4488777A (en) * 1981-09-03 1984-12-18 Gentex Corporation Remotely actuated rearview mirror for automotive vehicles
DE3142907A1 (de) * 1981-10-29 1983-05-11 Fa. Carl Zeiss, 7920 Heidenheim Optische regelschaltung fuer elektrochrome schichten
JPS58114020A (ja) * 1981-12-28 1983-07-07 Citizen Watch Co Ltd 全固体相補型エレクトロクロミツク表示素子の駆動方式
US4473695A (en) * 1982-01-15 1984-09-25 Massachusetts Institute Of Technology Synthesis of N,N'-dialkyl-4'bipyridinium reagents
US4442422A (en) * 1982-03-31 1984-04-10 Murata Manufacturing Co., Ltd. Humidity sensitive resistor
US4538158A (en) * 1982-04-21 1985-08-27 Bernard Warszawski Electrosensitive media and recording process
US4596722A (en) * 1982-04-21 1986-06-24 Hopkinson Associates Inc. Electrosensitive media and recording process
US4596635A (en) * 1982-04-21 1986-06-24 Hopkinson Associates, Inc. Electrosensitive media and recording process
US4439280A (en) * 1982-09-29 1984-03-27 International Business Machines Corporation Phenothiazine leucodyes for electrochromic recording
US4461691A (en) * 1983-02-10 1984-07-24 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Organic conductive films for semiconductor electrodes
US4571543A (en) * 1983-03-28 1986-02-18 Southwest Medical Products, Inc. Specific material detection and measuring device
JPS6087316A (ja) * 1983-10-20 1985-05-17 Nissan Motor Co Ltd エレクトロクロミツク素子
US4560534A (en) * 1983-11-02 1985-12-24 Miles Laboratories, Inc. Polymer catalyst transducers
US4557978A (en) * 1983-12-12 1985-12-10 Primary Energy Research Corporation Electroactive polymeric thin films
US4571029A (en) * 1983-12-29 1986-02-18 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Electro-optical switching and memory display device
GB2152264A (en) * 1983-12-29 1985-07-31 Ibm Electrochromic display devices
NL8400868A (nl) * 1984-03-19 1984-10-01 Philips Nv Gelaagde optische component.
US4652090A (en) * 1984-04-20 1987-03-24 Nippon Kogaku K. K. Dispersed iridium based complementary electrochromic device
JPS6111727A (ja) * 1984-06-28 1986-01-20 Nissan Motor Co Ltd 透過型エレクトロクロミツク素子
GB8422261D0 (en) * 1984-09-04 1984-10-10 Green M Electrochromic display device
US4721601A (en) * 1984-11-23 1988-01-26 Massachusetts Institute Of Technology Molecule-based microelectronic devices
US4717673A (en) * 1984-11-23 1988-01-05 Massachusetts Institute Of Technology Microelectrochemical devices
FI845161A0 (fi) * 1984-12-28 1984-12-28 Ksv Chemicals Oy Ytbehandlingsmedel.
US4594834A (en) * 1985-02-25 1986-06-17 Enviro-Spray Systems Incorporated Container stuffing apparatus and method
DE3614547A1 (de) * 1985-05-01 1986-11-20 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho, Nagakute, Aichi Elektrochromes element
JPS61279695A (ja) * 1985-06-04 1986-12-10 Central Glass Co Ltd 電解合成法による薄膜の形成方法
GB8606651D0 (en) * 1986-03-18 1986-04-23 Green M Electrochromic data recording systems
US4902108A (en) * 1986-03-31 1990-02-20 Gentex Corporation Single-compartment, self-erasing, solution-phase electrochromic devices, solutions for use therein, and uses thereof
US4712879A (en) * 1986-04-02 1987-12-15 Donnelly Corporation Electrochromic mirror
US4839322A (en) * 1986-05-05 1989-06-13 The Lubrizol Corporation High surface area polymers of pyrrole or copolymers of pyrrole
US4933053A (en) * 1987-02-05 1990-06-12 Ciba-Geigy Corporation Carbazole-containing, electrically conductive polysiloxanes
US4933052A (en) * 1987-02-27 1990-06-12 University Of Victoria Process for the preparation of continuous bilayer electronically-conductive polymer films
JPH01230026A (ja) * 1988-03-10 1989-09-13 Agency Of Ind Science & Technol エレクトロクロミック電極
US4973391A (en) * 1988-08-30 1990-11-27 Osaka Gas Company, Ltd. Composite polymers of polyaniline with metal phthalocyanine and polyaniline with organic sulfonic acid and nafion
US4940315A (en) * 1988-10-05 1990-07-10 Ford Motor Company Patterning of insulator on electrochromic material as determinant for area of coloration
JPH0794594B2 (ja) * 1988-12-16 1995-10-11 日本石油株式会社 高分子固体電解質及びその製造方法
JPH0812361B2 (ja) * 1989-03-31 1996-02-07 日産自動車株式会社 エレクトロクロミック素子
US5128013A (en) * 1990-12-17 1992-07-07 Ford Motor Company Deposition of electroactive polymers
FR2671558B1 (fr) * 1991-01-10 1993-04-23 Corning Inc Materiau electrolytique pour la modulation de la lumiere et dispositifs electro-optiques utilisant ce materiau.
JPH0580357A (ja) * 1991-09-25 1993-04-02 Toray Ind Inc エレクトロクロミツク表示素子

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI499852B (zh) * 2013-05-16 2015-09-11 Metal Ind Res & Dev Ct 供電致生色產品變色之裝置
CN104593839A (zh) * 2013-10-30 2015-05-06 财团法人金属工业研究发展中心 供电致生色产品变色的装置
CN104593839B (zh) * 2013-10-30 2017-03-01 财团法人金属工业研究发展中心 供电致生色产品变色的装置

Also Published As

Publication number Publication date
JPH08509819A (ja) 1996-10-15
EP0698226A1 (en) 1996-02-28
WO1994023333A1 (en) 1994-10-13
KR960702630A (ko) 1996-04-27
IL109171A0 (en) 1994-06-24
EP0698226A4 (en) 1997-02-12
JP2788121B2 (ja) 1998-08-20
IL109171A (en) 2004-07-25
CA2159914A1 (en) 1994-10-13
KR100350602B1 (ko) 2003-01-15
AU6700294A (en) 1994-10-24
US5457564A (en) 1995-10-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW321683B (zh)
US5818636A (en) Complementary surface confined polmer electrochromic materials, systems, and methods of fabrication therefor
Monk et al. Electrochromism: fundamentals and applications
TW446744B (en) Electrochromic assembly based on poly(3,4-ethylenedioxythiophene) derivatives in combination with a lithium niobate counterelectrode
TW486429B (en) Assembly based on poly-(3,4-dioxythiophene) derivatives which are electrochromically switched by means of protons
KR101368125B1 (ko) 이중 활성의 박막 전기변색 디스플레이 장치
Mortimer Organic electrochromic materials
Nunes et al. High-performance electrochromic devices based on poly [Ni (salen)]-type polymer films
JP4541362B2 (ja) 可逆的電着デバイス及び関連する電気化学媒体
Sydam et al. A novel 1, 1′-bis [4-(5, 6-dimethyl-1H-benzimidazole-1-yl) butyl]-4, 4′-bipyridinium dibromide (viologen) for a high contrast electrochromic device
CN1938395A (zh) 新的电致变色材料和器件
Sydam et al. A WO3–poly (butyl viologen) layer-by-layer film/ruthenium purple film based electrochromic device switching by 1 volt application
CA2416540A1 (en) Fast-switching reversible electrochemical mirror (rem)
US6514431B1 (en) Ion conductive material
JP2617641B2 (ja) 固相エレクトロクロミック物品
JPH1062823A (ja) エレクトクロミックユニット
Leventis et al. New complementary electrochromic system based on poly (pyrrole)-Prussian blue composite, a benzylviologen polymer, and poly (vinylpyrrolidone)/potassium sulfate aqueous electrolyte
Vidotti et al. Nanochromics: old materials, new structures and architectures for high performance devices
Su et al. All solid-state electrochromic window of electrodeposited WO3 and prussian blue film with PVC gel electrolyte
JP4227716B2 (ja) エレクトロクロミック素子
Yano et al. Novel color change of electrochromic iridium oxide in a matrix aramid resin film
TW201248285A (en) Electrochromic device and method of manufacturing the same
Bozkurt Application of proton conducting polymer electrolytes to electrochromic devices
Yano et al. Stable free-standing aramid resin film containing vanadium pentoxide and new colour electrochromism of the film by electrodeposition of gold
Somani Organic and organic–inorganic hybrid electrochromic materials and devices