經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 310330 五、發明説明（I ) 發明領域 本發明是醑於苯乙烯糸樹脂之製法，更明確的說，本 發明是瞟於一種在使用擠製機對具備藺規組戆之苯乙烯 集聚合物粉末進行揮發和擠顏操作製成札粒之情況下， 其黃變現象可獲得有效抑制之方法，或園於一種Λ粒中 殘留揮發成分（例如未反應單齷）能夠經濟有效的_得減 少之方法，， 發明背景 具備間規組態之苯乙烯条聚台物鼍由具備非規組臁之 苯乙烯条聚合物經改良後製得，其耐熱性和化學抗性鄯 極優異。 本發明群已成功開發出一種具_离_規性之苯乙烯系 聚合物，本發明群進一步更揭示出，此騸苯乙烯条聚合 物可用某種觸媒製得，該觸媒之組成包括鈦化合物、有 機鋁化合物與縮合劑之催化産物（-種烷基鋁氣烷）、或 配位錯合物（含陽_子和陰雛子.其中有多儀基國集金 匾結合）（參見日本專利特開昭6 2 -1 8 7 7 0 8號公報及待開 平04 -249503號公報I r 上述苯乙烯条聚合物可利用無溶解聚合法或漿液聚合 法製備.但在利用遽些方法製備上述苯乙烯条聚合物之 情況下，從觸媒活性和生産力的觀黏來看，苯乙烯先經 高度囊鏞之後再予以聚合的黻法是比較有利的。然而， 此種方法是使用含有鋁、鈦或纖等金鼷之觸媒，因此在 製得的聚合物中會殘留大量的金鼷成分，其數嫌和種類 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210x 297.公釐：ι |丨_^----j -------訂-----U (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 A 7 B7 五、發明説明（> ) 刖依選用的觸媒而定.逭殘留之金騰成分暴纏成聚合物 分子量及色讕劣化之主因。因此，有必饔_由脱灰處理 (去除殘留觸媒）降低聚合物中觸媒成分之殘留量β 就脫灰處理方法而言，包括添加脫灰麵之方法，用膨 腺酬膨蹓聚合物之方法，以及上述各方法中提高處理溫 麼以改良脱灰效率之方法。 然而，這些方法都有問題存在 例如，脱灰效率不佳 、需饔洗滌步驟、以及難以機定的操作、等等 也就是說，在包含添加脫灰糊的處理方法中，去除脱 灰酬的步驟是必要的，其必須使用大量的溶_,瘡將使 製程變得複雜並增加設備成本而在包含添加膨獮_的 處理方法中，去活化及脱灰處理雖可在相嘗溫度和的條 件下進行，但聚合物卻有可能溶解_凝集《依聚合物之 組成及轉化情況、處理溶液之組成及處理氍度而定> , 因此，無法連到穩定的操作，另外，嘗聚合物膨潤時， 一些含有殘留觸媒溶液之廢液會_進聚合物中，因此金 靨含量無法降到相當的程度β 因此，開發一種穩定且簡單她製備一種其黃變現象可 播得有效抑制且具備良好待性之苯乙烯条聚合物之方法 是有必要的。 另一方面，在利用無溶劑聚合法或漿液聚合法製備上 述苯乙烯集聚合物之情況下，製得的聚合物中含約 -5 0重董96殘留揮發成分（例如未反應軍龌）因此，在 聚合之後必須進行後處理，亦即利用乾燥機進行乾燥揮 *· 4 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公簸） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
L rml ml im In— Γ .*n^i« .m* ，4、ve 310330 at __B7 五、發明説明（a )
發處理，以從中去除殘留的揮發成分 < 例如孽讎）C 然而，在使用乾燥機去除殘暂揮發成分之情況τ,滯 留時間將會延長，遒是不經濟的 > 另外，大量的来反匾 翬體等都很容易殘留在鹿物中，如此將迤成棋製品的不 良，而薄膜之透明度等也都會變差，逾樣製成的樓製品 將不再適合做為食品之包裝材料之使用> 因此，有必要開發一種經濟宵效的從利用無溶劑聚合 法或馈液聚合法製得的苯乙烯条聚合物中去除殘留揮發 成分（例如未反應犟讎）之方法；） 發明掲示 本發明是在上述狀況下發展出來的，也就是説，本發 明的目的是提供一種穩定且有效的_肋鼸擊方式製出其 中黃變現象可獲得有效抑制旦可利用該丸粒製出高品質 樽製品之苯乙烯条聚合物九粒之方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明另一目的是提供一種_定且有效的製備苯乙嫌 条聚合物九粒之方法，其中在笨乙烯条聚合物粉末中殘 留的揮發成分（例如未反應單垂）在擠歷_段可護得經濟 有效的減量，使得製成的棋製品具備高品獨，只含有少 嫌的殘留揮發成分.而在棋製操作時也不再有惡奥氣味 發出。 本發明群經努力研究以期能達到上述目的 > 結果發現 ，如果是在水、酵類或抗氣化_存在的情況下使用擠製 櫬對具備間規組態之苯乙烯条聚含物粉末處行揮發及擠 饜操作製成丸粒，P可以穩定且有效的製得黃變現象獲 ^ 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A 7 B7五、發明説明u ) 得有效抑制之苯乙烯糸聚合物丸粒，而且我們通發現· 如果苯乙烯条聚合物粉末是在水存在的情況不進行揮發 及擠晒操作，則可以穩定有效的製得其中賤留揮發成分 (例如未反應單腰）糧得有效減量之苯乙烯条《合物丸粒 。根嫌此一發現，本發明乃得以完成> 也就是說，本發明像闢於： π)—種苯乙烯集樹顧之製法，其包括在水存在的情況 下使用擠製機對具備間規組態之苯乙烯条聚合物粉末進 行擠壓操作之步鼸（本發明第 1待徽>, (2 ) —種苯乙烯条樹騰之製法，其包括在Sf類存在的 情況下使用擠製機對具備間規組鑣之苯乙烯条聚合物粉 末進行擠壓操作之步驟（本發明第二攔特微）， (3 > —種苯乙烯系樹胞之製法，其包括在抗氣化劑存 在的情況下使用擠製機對具備間規組態之苯乙烯条聚合 物粉末進行擠壓操作之步驟（本發明第：三翻特微）。 本發明之最佳樓式 本發明（第一、第二及第三轉撤）是鼸於養變現象可獲 得抑制之苯乙烯糸聚合物Λ粒之製法，而本發明第一値 特嫩是鼸於其中殘留揮發成分（例如未反應擊讎丨可護得 滅最之苯乙烯条聚合物九粒之製法 确用於本發明之苯乙_条聚合物是那些具備間規組態 者。所譖苯乙烯条聚合物具備之間規組戆代表其立釅化 學構造具備間規結清，亦即在其立讎銪構中，倒鍵上之 苯基和經取代之苯基是呈交替疔式位在磺-磺主鐘之反 ~ ί> - --------ί」------ΐτ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210::<297公釐） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 ^10530 A1 B7 五、發明説明（Γ ) 制，、此立龌異構性可利用同位素磺核磁共概方法（13 C - N M R 方法）定量酒得。此種可依13 C N M R方法澜得之立髓異構 性偽根嫌多個達績構成單位所存在的數目而定。例如· 如果連鑛單位數為兩鵪，則立釀異構性稱為二元組；如 達鑛單位瞰為三儲，則立龌異溝性稱為三元組；如連鑛 簞位數為五傾，刖立黼異構性讎為五元組，本發明所諝 ”具備間規組態之苯乙烯条聚合物’•代表苯乙烯条聚合物 中間規性含量（以消旋二元組在7 5 96以t ,而以8 5 96以 上為較佳，或含量以消旋五元組在30%以1:,而以50¾ 以上為較佳。”苯乙烯条聚合物”之例子包括利用芳族乙 烯*化合物做為囅讎聚合得到之聚合掬，例如苯乙烯； 烷基苯乙烯，例如對甲基苯乙烯，鄰甲基笨乙烯> 間甲 基苯乙烯、2,4 -二甲基苯乙烯.，2,5 -二甲基苯乙烯、3， 4 -二甲基苯乙烯、3 , 5 -二甲基苯乙烯、和對~藥Ξ Τ基 笨乙烯；鹵化苯乙烯，例如對氣笨乙烯.鄰氱苯乙烯、 間氣笨乙烯、對澳苯乙烯、鄰澳笨乙烯.、簡澳苯乙烯、 對氟苯乙烯、鄰氟苯乙烯、間氣苯乙烯和娜甲基-對-氣 笨乙烯；烯基苯乙烯，例如二乙烯基苯、對-異丙烯基 笨乙烯、4 -乙烯基_苯，3 -乙烯基_苯和2 -乙烯基馨苯 ;烷氣苯乙烯，例如甲《笨乙烯和乙氯苯乙烯；和胺苯 乙烯，例如二甲基胺苯乙烯和二苯基胺苯乙烯；利用這 毕芳族乙烯基化合物兩纏以上做為共聚擊讎共聚合製得 之共聚物；這些聚合物和共聚物之麗合物；以及於其中 添加顔料等添加劑之_質。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210,<297公釐） U 1^1 m HI In nn rn tm 1 nn in ί. I 、ml m ml (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} A 7 __B7五、發明説明（) 此類苯乙烯之分子量並沒有特别的限剌·但一般其重 嫌平均分子量以1 0,000 - 3,000,000為較佳，而以50,000 沒烯 樣乙 _ 苯 也之 麵佈 _ 分 佈置 分子 量分 子同 分不 -F c 其騸 ，各 外 _ •A/. 此 具 C ♦ 佳說 更是 為就 00也 ο 00制 ,5限 7有 乙 因潷 組 獯 親 ，此 ®内 間園* 稼顯 b i ^ b 興 —ffl 之*. 種 p 物 此ot合 C. 3 聚 用 0条 適16烯 都在乙 物是苯 合黏之 聚熔態 条之組 乙 苯 之 難 緘 傳 與 "糸 合Μ之 合 物 耐 没下 並況 法傭 製的 之在 物存 合媒 聚觸 条知 烯己 乙種 苯 一 之在 態可 組 ， 規如 間例 I c Mff , 的具制 佳種限 極此的 是關別 性有特 熱 有 之 述 i 上 反 海 合 聚 之 醱得 犟製 烯應 乙反 苯合 的聚 上共 以之 種黼 一 軍 用烯 利乙 β 駡 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 苯 的 二 以 _ 阐 或 条 烯 乙 0 1Ϊ.. *烷 子氣 _kl_ SS 陰或 、和 , 應子物 對離合 相陽錯 物含位 合包配 括 其如 —c i ~之 ，結 物應 合屬(C 化金..h 鼸興加 金團再 醱基可 通儲 ， 目赛變 丨t必 中有 金 含 vI I I I I 訂 ——19 —ffn I mfl— 物揮 合種 聚此 'βο 烯粒 乙丸 苯成 之形 態壓 組擠 規後 間然 備 ， C 具發 基，揮 烷中行 之明進 物發先 合本機 化在製 鼸 擠 用 利 擠 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在明 存發 的本 水在 有 ， 須在 必存 中的 徽類 特酵 _ 有 - 須 第必 明中 發嫩 本恃 在傾 作二 操第 » 明 存 ， 的中 劑繳 化特 氣籲 抗一 有第 須明 必發 刖本 中在 0 壓 擠 琨象 變現 菌變 0 黃 的其 得 ， 製粒 此丸 如物 c 合 行聚 0 条 下烯 況乙 情苯 的之 在制 本紙張尺度適用中國國家標準（CMS ) Α4规格ί 210Χ 297公釐） 本 待 存 水 有 在 ΰ. ( 扣 3 效到 有降 得可 _ 值 ^31 , A 7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（ 以下，而以1 5以下為較佳。在此懷況下，相對於Λ備間 規組態之苯乙烯条聚合物之重量蘂底，水之用量•般是 在0 . 0 1 - 5重最％之間，而以0 -3重量％為較佳，又以 0 . 5 - 1 . 5簞最％為更佳。水可S接加人擠製機中，ft可 以加入苯乙烯条聚合物中。另外，水也可以加入熔融且 己猙塑化的笨乙烯条聚合物粉末中1外，如果使用具 有多鲴氣孔的擠製機進行擠壓時，刖水可以在揮發步鼸 完成之後通_巖後一値氣孔之t游侧加入。如果1使用 多台擠製機進行擠壓之情況，間樣的，水在揮發步驟完 成之後透過位在最F游側的那铃擠製機之最後一値氣孔 之上游制上任一之氣孔加入，另外，加人的水可為液戆 或水蒸氣狀戆。 在苯乙烯集聚合物中揮發成分（例如未反廳單體）的董 一般大約在0 . 1 ~ 5 0重量96之間，水的添加將有肋於此揮 發成分量的減少，一般而言，添加水可使樗揮發成分量 降至lOOOppm以下， 另一方面，在本發明第二鏞待_中，揮發-擠壓出操 作是在酵類存在的情況下進行.其製得的簡樣是幾乎没 有番礬現象發生之苯乙烯条聚合物丸粒-般而言，其 Υ Ϊ值可控制在3 0以下，而以】5以F為較佳，，在此狀況下 ，相對於具備間規組態之苯乙烯系聚台物之證量基底* 醇類之用量一般是在0 . 0 1重置％ .以上，而以〇 . 1 - 5重量％ 為較佳，又以0 . 7 - 3電嫌％為變佳，酵類可t接加入擠 製機中，也可以加入苯乙烯条聚合物中，：另外，醇類也 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐） ----------J '4------訂-----j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員Η消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（义） 可以加人熔融且已經蠢化的苯乙烯条《聚合物粉末中。此 外.如果使用的擠製機具有多鑛氣孔時，則醇類可以在 揮發步驟完成之後透過最後一傭氣孔之上__上任一之 氣孔後加人。如果«使用多台串_之擠製機之情況，同 樣的，酵類也是在揮發步驟完成之後透通位在最T游側 的那台擠製機之最後一値氣孔之上游軸上任一之氣孔加 適用於本發明之醇類的例子包活：含1-4镳硪顦子之 賭族酵，例如甲酵、乙酵、丙酵和：!酵，其中以甲醇和 乙酵為較佳。遒些酵類無論犟播或«合使用均可。 在本發明第三镝特嫩中，揮發-擠壓操作嚴在抗氣化 酬存在的慵況下進行，其製得的闻樣是幾乎沒有黃變現 象發生之苯乙烯条聚合物丸粒。 般而言，其Y I值可控 制在3 0以下，而以1 5以下為較佳。在此狀況T ,相對於 具備間規組態之笨乙烯条《合物之簠量基底，抗氣化麵 之用最一般是在0 , 0 0 1 - 5重量％以上，而Μ 0 . 0 1 - 2重量％ 為較佳，又以0.1-0.4重量96為變佳。抗氣化_可廬接加 入擠製機中，也可以加入苯乙烯条聚合锪中。另外，抗 氣化繭fe可以加入熔融且己經塑化的苯乙烯条聚合物粉 末中，、此外，如果使用的具有多健氣孔擁製機進行擠壓 時，刖抗氣化劑可以在揮發步驟完成之後__最後一餾 氣孔之上游锎之任一氣孔加入如果是使用多台瓚馨之 擠製機進行擠壓之情況，同樣的，抗氣化麵fc是在揮發 步驟完成之後透過位在最下游侧的那台擠製出機之最後 -1 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（C_NS ) A4規櫓（2丨0:<29·/公:f ) i _ Γ f i^il ^ nn km fm n·— mV mt T 1 ^^ϋ·« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央榡準局員工消費合作社印象 和2 . 4 -雙-(正辛硫基卜6 - ( 4 -羥基-3 , 5 〇第三丁基-苯 -1. 1 " A 7 B7 五、發明説明（9 ) 一値氣孔之上游侧之任一氣孔加λ ,,此欐粉狀抗氣化_ 可以未經處理即加人，也可以先i容解在芳族ff溶_中之 後才加λ 滴用於本發明之抗氣化劑可從紛条抗氣化劑或磷酸系 抗氣化酬群中蘧出 多種抗氣化鲴的組合也是可以接受 的，、 酚条抗氣化_的種類並沒有特别的隈靜I ,典型的例子 包括：2 , 6 -二-第三丁基-4 -‘甲基_、 2 , 6 -二-第三：Γ基 -4 -乙基酚.、正-十八基-3 - ί 3 , 5 -二-第-Ξ Τ基-4 羥苯基 >丙酸酯、異戊四基-難-[3 - < 3 , 5 --第Η Τ基~ 4 -麵笨 基）丙酸_ ] 、2 -第三Τ基-6 - ( 3 第三丁基-2 -羥基-5 - 甲基笨甲基）-4 -甲苯基丙烯酸酯、2-〔 1-12 -羥基-3,δη- 第三戊 苯基） 乙基 1 4,, 6 - 二-_ 第 Η 戊苯基 丙烯酸 _ , 三乙二醇-雙-〔3 - ί 3 -第三Τ基-5 -甲基-4 - «苯基）丙酸 _ 1 、1 , 6 -己二酵-雙-[3 - ί 3. » 5 -二-第 Η Τ 基-4 -羥苯 « )丙酸簡1 .、3，9 -雙-[1 , 1 '二-甲基m - ( 3 -第三 丁基-4 -羥基-5 -甲苯基-丙醯氣基]乙基-2 , 4 , 8 ,] 0 四 氣螺「5 ,.5 ]十一烷、1，3 , 5 -三甲基-2, 4 ,6 -參（3,5 -二- 第三丁基-4 -羥笨甲基）苯、# <3 , 5 ~二-第三丁基-4 ~羥 苯甲基 >異三聚氰酸酿、參（4-第Η T基-2 6 -二-甲基-3 -羥苯甲基）異三聚氰酸酶、和2,4-雙- <正辛硫基）-6-(4- η 基-3 · 5 _ ‘一 -鑛二丁蘿》莱胺j i ) - 1 , 3 , s 5 - H畊，其中以 異 戊四基 -肆-f 3 - ( 3 , 5 二-第 二]基- 1 -翔苯基）丙酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2!0〕<297公,藶 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ^10330 A1 __B7五、發明説明（β ) 特4il酸 #5--請« 沒基)s亞 。 並苯基基 佳類 T 苯辛 較種三 丁 } 為的第Ξ£基 畊_第苯 二 S Ξ 化，=丁 5-氣.4-Ζ三 3,抗(2,4第 1’ 条肆(2一_一 )-酸：¾-r 基磷栝 ，'.6 胺包*(4 的 0 网 0 β ssi 型亞 鈔、* *葦 _ 哏1 申 酸 雙三 基第 - 嘲二 亞-: 1 4 2 2 2雙 四四 戊戊 異異自 .) } 基基酸 苯苯礤 丁甲亞 基 苯 雙:r._ ' ' 四 醜酯戊 酸酸異 麟麟A-亞亞酚 二 二雙 基 _ 丁 四 Ξ 戊 、 第興麵 -i _ 0 亞
基 ••-W 二 酯亞 酸二 磷酵 亞四 二戊 醇異 四基 戊桂 異月 基二 醱亞 酸二 磷酵 亞四 ::戈 > - ΓΤ. 酵異 四基 戊苯 興:!: 基 、 辛醱 二 酸 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --4 i — 四 戊 異 基 己 琛 二基 r苯 顯丁 酸三 四 戊 0 基 苯 丁 Η 第 參 醱 _ 0 亞 二 0 亞 0 薄 ！ 一 6 MJ -:' ! 4 6 0^ , 雙 ,4基 2 J ( 乙 雙亞 參亞 酸 、 碟» ¾辛 、異 Hi基 酸苯 0 0 亞磷 氟亞 亞一 _ 十 醱基 }笨 -0 -- 、νβ- n 酸十 磷基 亞笨 、二 蠢酸 二 磷 十亞 基 、 苯瞻 酸癸 磷異 亞» 、苯 苯 亞苯 、 三 _ 酸 辛磷 属亞 亞 犟二 6 參 · 终 2 酸，' 磔等 基 笨 千. S $ 議 S 丨丁 三 苯 壬 二 參 酸0 亞 四 戊 異 基 苯 甲 以為 中酯 其酸 -磷 醱亞 ). I i : 醇 經濟部中央標準局員工消费合作社印f 第 明 發 c 本 佳在 較 製 擠 之 用 作 操 壓 擠 u____ 和 中 合 鏞 發 型 氣 通 之 孔 傭 多 或 偏 有 具 、合 一 機喃在 製 5 連 擠，串 軸機等 單製機 的擠製 h軸擠 fA XMW t IP _ 台轉雙 一 旋轉 用向旋 以犟向 -BI型反 feac 型 機in合 製sh_ 擠ΙΒΘΐί 類er非 ftnt、 ,(1機 機合製 製 _ 擠 擠互型 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格ί 210x 297,公I :j 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 〇33〇 a7 B7五、發明説明（"） 起使用，，必要時，在擠製機下游鲴可再安裝一台齒_泵 ，、毎一個氣孔的内壓都在0到一大氣範_内，而以〇~ 2 Ο Ο T 0 r r為較佳，又以0 - 5 Ο T 〇 r r為更佳。如栗氣孔之内 醱太高.刖揮發作用將難以完全，::，擠臟之灘度最好是在 聚合物之熔點到4 0 0 t之間，擠歷速率需符合方程式 Q / ( I) X Η X V > = 1 . 5 X 1 0 4 〜6 · Ο X 1 0 s (其中 Q 為擠歷 速率（k κ / h r > ; D為螺徑（a > ; Η為螺溝深度（ ) ; V為 螺之週邊速度（》/ s e c 'ί )如果使用多台串_之擠製機， 則以上擠製速率是代表最下游那一铃擠製機出口之擠製 请率，、擠機之螺之邐邊速度是依螺徑及合物處理量 等因素而定，但為有效促繼氣孔表面之變新，此逮度通 常是以0 .卜3 . 5 si / s e c為較佳，，此速度如趨邏3 · 5 ® / s e c , 將産生異常的熱，動力成本也免不T必須堆加。 在本發明中，擠製時樹_之溫度邇常楚以在可塗佈苯 乙烯条聚合物之熔點到4 Ο Ο υ之閽為較佳f•樹脂溫度如 超ϋ 4 0 0 m ,苯乙烯系聚合物粉末將很容黑分解。因此 ,樹脂溫度最好是在聚合物之熔點到3 7 Ο T·之関在此 情況下，擠製機之汽缸溫度是以設定在莖藤到40 0 t〕之 間為較佳，而以在破璃轉移溫度到3 7 0 T：之_為更佳， 又以在玻璃轉移溫度到3 2 0 f之閩為最佳， 在本發明中（包括第·、第二和第Ξ ·:個特微丨，為使黃 變琨象糟得有效抑制，並旦為提高攤發效車（本發晒第 一特嫩），可於擠製機中注人惰性氣鑣（例如m氣，s氣 、氣氣或二氣化硪）或憧性液钃。 -1 3 - (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) nn nn l^m ml··- In— mat tflu tm · ___f 一__I * I mV l—λ. k ml — isn nff— · 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（…） 此外，本發明之第一、第二和第三餹特嫩可與揮發-擠壓之實施例做_度的結合.， 本發明以下將做更詳盡之解銳，癦些實餘例對本發明 之範園並构有限制、 啻旃例1 使用具備間規組態之苯乙烯集聚合物粉末，以潤灘狀 熊為某準，其黏度平均分子量為3 3 0 , 0 D 0，平均粒徑為 16 0« B .並目含1 . 8重量％的苯乙烯（即殘留單體），將 水加λ笨乙烯条聚合物粉末中，加入麗相對於聚合物粉 末電馕基底，為1 . 〇電繼宄，此含水粉末_即進行揮發 和擠壓操作，條件是汽缸溫度290 Τ ,成形灘度300 - 3 20 TJ ，第一氣孔之内驪2 0 0 Τ 〇 r r，第二氣孔之内懸20Torr,螺 之邇邊速度〇 . 5 m / s e c (簡向旋轉），擠壓速率5 5 k g / h r， 亦即Q/(DxHxV>=2.6xl05t使用JapariStee!Works ,Ltd,公司製之雙螺擠製機〔TEX44-XCT(: L/0=38.5, =4 7 m b，Η = 9 . 0 in β ,氣孔數=2 > i 。 製得之聚合物收集成丸粒型態，並根據•丨卜S - i ~ 7 1 5 0 方法潮得聚合物之Y I值為1 4。聚合物中殘®擊鼸量則以 氣相餍析術彻I定，、結果顯示聚合物中苯乙燦犟醸之含鼍 為 80〇ρρβλ 奮施例2 除了本來添加水到苯乙烯系聚合物粉末之步驟改質將 水饋入擠製機第一偏氣孔下游側上面的氣*之外，依實 施例1相同程序進行攞發-擠壓操作。製得之聚台物收 -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） -----：---^„4------1Τ------^ . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 87五、發明説明（〇) 集成丸粒型態，潮得聚合物之Υ I值為1 4 >聚合物中殘留 翬黼鼉為750ppb。 比較例1 除了不添加水之外，依實施例1相_程繆進行揮發-擠颸操作製得之聚合物收集成紅粒型態，潮得聚合物 之Y丨倌為4 0 .、聚合物中殘留犟鼸量為1 〇 〇 〇 P P m : 奮旃例3 使用具備間規組態之苯乙烯系聚合物粉末，以f4濕狀 熊為基準.其黏度平均分子量為3 0 0 , 0 0 0 ,平均粒徑為 300 u ®，祐0.含30鼴量％的笨乙烯（©殘留攣饑 將甲 酵加入苯乙烯条聚合物粉末中，加入量相對於聚台物粉 末電鼉基底，為2 . 0電嫌％ .此含酵粉宋隨邸進行揮發 和押出操作，條件是汽缸溫度2 9 0 t〕，成形灘度3 0 0 - 3 2 0 t ，第一氣孔之内壓2 0 0 T 〇 r r ,第二氣孔之内廳2 0 T 〇 r* r , 螺之遇邊速度〇 . 5 a / s e c (同向_轉 > ,擠喔遽率2 8 k s / h r ，亦卽 Q / ( D x H x V ) = 1 , 3 2 x 1 ¢) 5 ，使用 J a p a n S t e e i Works , Ltd .公司製之雙螺擠製機[TEX 44-XCT « L / D= 38 . 5 ,D = 4 7 « » , H = 9 . 0 a a ,氣孔嫩=2 )〕：， 製得之聚合物收集成丸粒型鐘，此聚合物之Ή值為1 3。 實施例4 除了本來添加甲醇到苯乙烯系聚合物粉來之步驟改成 饑入柙出機第一傾氣孔下游锢1: ®的氣孔之外，侬實施 例3相同程序進行揮發-撋壓操作。_得丸粒之γ I值為1 2 Q 實施例5-15- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） 經濟部中央橾準局員工消费合作社印掣 A7 __B7五、發明説明（4 ) 除了以乙酵取代甲酵之外，依實施例3相同程序進行 揮發-擠爾操作。製得丸粒之Y I值為1 4 „ 比較例2 除了不添加甲酵之外，依實施例3相同程序進行揮發 -擠臞操作，製得丸粒之Y I俏為4 3 奮施例6 使用具働間規組態之苯乙烯条聚合物粉末，以麵濕狀 熊為基準，其黏度平均分子量為250,000,平均粒徑為 200 a m.並&含2 9重量％的苯乙烯（即殘留擊讎），將 C i b a - G e ί κ y公司製之I r g a η ο X丨0 1 0加人苯乙》条懇合物 粉末中，加λ量相對於聚合物粉宋重量基底•為2 · 0重 嫌％，所得混合物騸即進行揮發和擠猶操作*條件是汽 缸溫度2 9 0 υ ,成形溫度3 0 0 - 3 2 0 t：,第一氣孔之内 2 0 0 丁〇「「，第二氣孔之内_201'〇「「，螺之邇邊遽度0,5»/8©(: (同向旋轉），擠壓逮率2 8 k g / h r ,亦卽Q / i D X Η X V != 1.3 2x10s ,使用 Japan Steel Works, Lt, d.公司製之雙 軸押出機 iTEX44-XCT(L/D=38.5, D=47»«，Η=9'0β· 為第 宣 ~ f 二 Ϊ 二 γ ί » 5 之 , 物3 '3 合[ b肆 此 I , 基 態四 型戊 粒異 丸即 成亦 蕤 ο 1 ,收10 t'物 X 2 合 C =聚^ 皸之Ir 孔得中 氣製其 基 苯 0 4 1 基 丁 0 中 發機 揮製 行擠 進在 序末 程粉 同物 相合 6 聚 例条 ? 施烯 例實乙 _ 依苯 實 中 擠 是 H1 ί 作 添 後 之 化 熔 及 化 塑 經 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) ,u> --- 訂 —^n —ms i u 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨OX 297,i>l 310330 4修正 G'# Λ θ ^ Β7 丨補充 五、發明説明（ΙΓ ) (請先閱讀背面之注項再填寫本頁) 加Irganox 1010到苯乙烯条聚合物粉末之步驟改成加入 相對於聚合物粉末重量基底2.0重之10重量％之 Irganox 1010之乙苯溶液。製得丸粒之YI值為17。 實施例8 除了用 Adeca-Argas Co. ,Ud.公司製之 PEP36取代 Ciba-Geigty公司製之Irganox 101Θ之外，依實施例6相問程 序進行揮發-擠壓操作。製得九粒之Y I值為20。 其中PEP36即雙（2,6-二-第三丁基-4-甲苯基）異戊四 醇二亞磷酸酯。 比較例3 除了不添加Ciba-Geigy公司製之Irganox 1010之外， 依實施例6柑同程序進行揮發-擠壓操作。製得丸粒之 Y I值為4 1。 實施例9 將黏度平均分子Λ為340000、含17重量％ (以潤濕狀態 為基準）苯乙烯作為殘留單讎之具間規構迪的苯乙烯糸 聚合物粉末，利用2台串聯之日本製銷所公司製雙軸擠 製機〔ΤΕΧ 65 (D=69mro, Η Μ 2 . 5 ® ® )〕、條件是在汽 經濟部中央樣準局員工消费合作社印裝 缸溫度290-320 υ,在下流侧擠製機中設置三個氣孔， 成形溫度為310 第一氣孔之内壓為？00 torr,第二 氣孔之内壓為10 torr,第三氣孔之内壓為10 torr,螺 之圓周速度為1.1 m/s (第一擠製機）、0 . 5 5 β / s ( 第二擠製機）、擠製量為166 kg/h ,進行揮發和製粒 _ ] ?- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公漦> A7 B7 修. 五、發明説明（丨心） ,Q/(DX ΗΧ V)為 1.75X 10s (第一擠製機）、 10s (第二擠製機）。又，水添加位置在第一 二氣孔間之添加Λ為2重量％ (對粉末之供給 第二氣孔和第三氣孔間之添加置為1重量％ ( 供給量）。 以粒狀收集之聚合物之ΥΙ值為12,該聚合物中 體量俗利用氣相層析術測定。結果顯示聚合物 ΡΡΒ之苯乙嫌單體。 工業應用之可能性 根據本發明，具備間規組態之苯乙烯条聚合物 使用擠製機進行揮發和擠壓操作而穩定且有效 粒，製成之九粒不僅黃變現象可獲得有效抑制 中殘留揮發成分（例如未反應單醱）之含量也極 因此，依本發明方法製得之苯乙烯条聚合物適 各種工業産品之材料，因此，其在工業上的重 當顯著的。 3 . 50 X 氣孔和第 量）；在 對粉末之 之殘留單 中含有700 粉末是 的製成丸 。而且其 少。 合做為 要性是相 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央樣準局貝工消費合作社印裂 18 本紙張尺度適用中國®家橾窣（CNS ) Α4規格（2丨〇Χ297公釐〉