TW305882B - - Google Patents

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Masaaki Yamashita
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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 305882 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發·朋範疃 本發明有關一種鍍鋅鋼板’尤其有關一種加壓成型性 優越,而且視用途而定’點焊性、粘著性及化學處理性中 至少一種優越之鍍鋅鋼板,及其製法。 發明背景 因有各種優越之優點,故鍍鋅鋼板廣泛地應用爲各種 防銹鋼板。爲了使用此種鍍鋅鋼板作爲汽車用防銹鋼板, 重點是此類鋼板除抗蝕性及塗漆適應性外,在製造車體步 驟中所需之性質如加壓成型性、點焊性、粘著性及化學處 理性亦需優越。 然而,鍍鋅鋼板之缺點在于其加壓成型性大體上較冷 軋鋼板低。此點造成鍍鋅鋼板與壓模間之抗滑性較冷軋鋼 板與壓模間之抗滑性大。詳言之,因爲鍍鋅鋼板之抗滑性 大,故鍍鋅鋼板變成難以流入壓模邊緣與銨鋅鋼板間抗滑 性極大之壓模部分,且鍍鋅鋼板易產生裂紋。 一般使用包括于鍍鋅鋼板表面施加高粘度潤滑油的方 法,作爲改善鍍鋼板之加壓成型性。然而,此法之缺點在 于潤滑油之高粘度造成缺陷性之脫脂,于塗漆步驟中造成 塗漆缺陷,于加壓成型期間缺乏潤滑油則造成不安定之加 壓成型性。因此強烈需要改善鍍鋅鋼板之加壓成型性。 另一方面*鍍鋅鋼板之點焊期間,銅電極與熔融鋅反 應,而易形成易脆之合金相》因此,鑛鋅鋼板之一個問題 是銅電極之磨損嚴重,使其使用壽命變短,結果,鍍鋅鋼 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -4 - B7 五、發明説明(2 ) 板之連續點焊性較冷軋鋼板差。 此外,車體之製造步驟中,使用各種粘著劑以供防蝕 及抑制車體之振動。然而,近來已發現鍍鋅鋼板之粘著性 較冷軋鋼板低》 至于解決上述問題之方法,1 9 7 8年5月3 0曰公 開之日本專利臨時公告第53_60,332號及 1990年7月26日公告之日本專利臨時公 告第2— 1 9 0,4 8 3號揭示一種改善鏟鋅鋼板之焊接性或加工 性的技術,其包括使鍍鋅鋼板進行電解處理、浸漬處理、 施加/氧化處理或加熱處理,于鍍鋅鋼板表面上形成主要 包含氧化鋅(Ζ η 0 )之氧化物膜(以下稱爲^先前技藝 1 y ) ° 1 9 9 2年3月2 3日公告之日本專利臨時公告第4 一 8 8,1 9 6號揭示一種改善鍍鋅鋼板之加壓成型性及 化學處理後之技術,其包括將鍍鋅鋼板浸漬于含有介于由 5至6 0 範圍內之磷酸鈉且pH值介于2至6範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 內之水溶液中,或將該水溶液噴洒于鍍鋅鋼板表面*或于 該水溶液中使鍍鋅鋼板進行電解處理,而于鍍鋅鋼板表面 上形成主要包含氧化磷之氧化物膜(以下稱爲"先前技藝 2 ' ) ° 1 9 9 1年8月2 1日公告之日本專利臨時公告第3 一 1 9 1 ,0 9 3號揭示一種改善鍍鋅鋼板之加壓成型性 及化學處理性的技術,其包括使鍍鋅鋼板進行電解處理、 浸漬處理、施加處理、施加/氧化處理或加熱處理,而于 本紙張尺度逋用中國國家棣準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ~~~~ ~ 5 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) 鍍鋅鋼板之表面上形成氧化鎳膜(以下稱爲"先前技藝3 ")〇 1 9 8 3年4月2 2日公告之日本專利臨時公告第 58 — 67,885號揭示一種改善鍍鋅鋼板之耐蝕性的 技術,其包括使銨鋅鋼板進行例如電鍍處理或化學電鍍處 理,而于鍍鋅鋼板表面上形成鎳及/或鐵之金靥膜(以下 稱爲 > 先前技藝4 〃 )? 1 9 9 1年1月2 5日公告之日本專利臨時公告第3 —1 7,2 8 2號揭示一種于鍍鋅鋼板表面上使選自鐵、 鎳及鈷中之至少一種金靥置換/沈澱之方法(以下稱爲^ 先前技藝5 ')。 1 9 8 5年4月1 1日公告之日本專利臨時公告第 6 0 — 6 3,3 9 4號揭示一種于鍍鋅鋼板表面上施加含 有惰性膜成份之水溶液的方法(以下稱爲 >先前技藝6# )0 然而,前述先前技藝1至6具有下列問題: (1 )先前技藝中,因爲藉前述各種處理中之任一種于鋅 鍍鋅層表面上形成主要包含氧化鋅(Ζ η Ο )之氧化物膜 ,改善鍍鋅鋼板之一般焊接性,即,焊接板間之聯結性及 除加壓成型性以外之加工性,然而壓模與鍍鋅鋼板間抗滑 性之降低效果極小。因此,難以改善鍍鋅鋼板之加工成型 性,而因鍍鋅層表面上存有主要包含氧化鋅之氧化物膜, 而使鍍鋅鋼板之粘著性降低。 (2 )先前技藝2中,于鍍鋅層表面形成主要包含氧化磷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^^1 ^^^1 11 n^i nn —^ϋ nn i ·
1T ΙΓ _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)鐵格⑺0X2贈)_ 305882 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 之氧化物膜。因此,雖然改善鍍鋅鋼板之加工成型性及化 學處理性,但降低其點焊性及粘著性。 (3 )先前技藝3中,于鍍鋅層表面形成氧化鎳之單相膜 。因此,雖然改善鍍鋅鋼板之加壓成型性,但降低其粘著 性。 (4 )先前技藝4中,于鍍鋅層表面上形成鎳等金屬膜。 而改善鍍鋅鋼板之抗蝕性。然而,因爲上述膜之強金屬性 ,故對銨鋅鋼板之加壓成型性及點焊性無充分改良效果。 此外,先前技藝4具有另一種問題,金靥對粘著劑之潤濕 性低,使其難以得到鍍鋅鋼板之充分粘著性。 (5 )先前技藝5中,沈澱于鍍鋅鋼板表面之金屬膜置換 對粘著劑之潤濕性低,因以難以得到鍍鋅鋼板之充分粘著 性。因爲上述膜之強金靥性,故鍍鋅鋼板之加壓成型性及 點焊性僅有極小之改善效果。形成金靥膜所用之水溶液之 P Η值低且置換/沈澱之效率低。因此無法確定有足量沈 積金屬。因此,爲確定沈積金靥量足夠,需增加水溶液之 溫度,而造成製造成本增加之問題,包括能量消耗增加且 水溶液加熱裝置之設備增加。 (6 )先前技藝6中,于鍍鋅鋼板表面上形成惰性膜》結 果降低鍍鋅鋼板之化學處理性及粘著性。 因此,本發明之目的係解決先前技藝1至6所涉及之 問題,並提供一種銨鋅鋼板,尤其是除加壓成型優越之外 ,視用途而定,點焊性、粘著性及化學處理性中至少一者 優越之鍍鋅鋼板。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ^^^1 In .^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -1 一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5 ) 本發明另一個目的是解決前述先前技藝1、3、5及 6所牽涉之問題,提供一種製造鍍鋅鋼板之方法,尤其是 除加壓成型性優越外,視用途而定,點焊性、粘著性及化 學處理性中至少一者亦優越之鍍鋅鋼板。 發明之椹示 本發明中,,Fe— Ni_0膜〃意指包含鐵、鎳、 及其氧化物中之至少兩種金靥之複合膜。 根據本發明其中一項特色,提供一種鍍鋅鋼板,其包 含: 一片鋼板、于該鋼板之至少一個表面上形成之鋅鍍層 、于該最少一層鋅鍍層上所形成之最頂層F e - N i — 〇 膜; 該F e — N i _0膜中金羼元素總量係介于1 〇至 1 ’ 50〇mg/m2範圍內;且 該F e — N i _0膜中氧含量係介于由〇. 5至低于 3〇wt. %(以下稱爲'本發明第i號銨鋅鋼板〃)。 本發明第1號鍍鋅鋼板中,其點焊性及/或粘著性可 藉將該F e— N i — Ο膜中之鐵含量(wt%)相對于鐵 含量(wt%)與鎳含量(wt%)之總量的比例于由高 于〇至低于1. 〇而改善。 根據本發明其中一項特色,提供一種鍍鋅鋼板,其除 本發明第1號鍍鋅鋼板之特色外另包括: 該F e-N i — Ο膜之鐵含量(wt · %)相對于鐵 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -t I — > · -8 - 305882 A7 B7 五、發明説明(6 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 含 量 ( W t % ) 于 高 于 0 至 0 • 9 ( 以 下 稱 爲 % 本 發 根 據 本 發 明 之 發 明 第 1 號 鍍 鋅 鋼 該 F e — N i 含 量 ( W t % ) 于 由 0 0 5 至 低 ( 以 下 稱 爲 % 本 發 根 .據 本 發 明 之 發 明 第 1 號 鍍 鋅 鋼 該 F e — N i 含 量 ( W t % ) 介 于 由 0 0 5 至 膜 中 氧 含 量 則 介 于 ( 以 下 稱 爲 % 本 發 根 據 本 發 明 之 發 明 第 4 號 鍍 鋅 鋼 該 F e — N i 1 0 至 1 2 9 0 0 0 膜 中 鐵 含 量 ( W 鎳 含 量 ( W t - % 0 3 範 圍 內 (以下稱爲'"本發 與 鎳 含 量 ( W t % 之 範 圍 內 明 第 2 號 鍍 鋅 鋼 板 If — 項 特 色 > 提 供 —. 種 板 之 特 色 外 另 包 括 — 0 膜 中 鐵 含 量 ( W 與 鎳 含 量 ( W t % 于 1 0 之 範 圍 內 明 第 3 號 鍍 鋅 鋼 板 ff ~~* 項 特 色 » 提 供 —. 種 板 之 特 色 外 另 包 括 ; — 0 膜 中 鐵 含 量 ( W 與 鎳 含 量 ( W t % 0 9 之 範 圍 內 , 而 由 0 5 至 1 0 W t 明 第 4 號 鍍 鋅 鋼 板 • 一 項 特 色 1 提 供 一 種 板 之 特 色 外 另 包 括 — 0 膜 中 該 金 靥 元 素 m g / m 2 範 圍 內 > t % ) 相 對 于 鐵 含 ) 之 總 量 的 比 例 係 介 )之總量的比例介 鍍鋅鋼板,其除本 t · % )相對于鐵 )之總量的比例介 鍍鋅鋼板,其除本 t . % )相對于鐵 )之總量的比例係 該 F e — N i — 0 .%之範圍內 )° 鑛綷鋼板,其除本 之總量係介于由 而該F e — N i _ 量(w t . % )與 于由0 . 1至 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^^1 1 nn n^i In nn tn I4H ml In n · 訂 明第5號鍍鋅鋼板 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印袋 A7 B7_ 五、發明説明(7 ) 本發明第1至5號鍍鋅鋼板中,該F e — N i ~〇膜 中之金屬元素可包含鐵及鎳,及至少一種選自鋅、鈷、錳 、鉻、鉬、鋁、鈦、錫、鎢'鉛、鈮及鉅者,其係由該至 少一層鋅鍍層夾帶進入F e _Ni - 〇膜中。 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第1號 鍍鋅鋼板之方法,其包括步驟: 使鋼板進行鍍鋅處理,而于該鋼板之至少一個表面上 形成至少一層鋅鍍層,隨後,利用含有氯化鐵( FeC$2 )及氯化鎳(NiC$2 )且pH值介于由 2. 0至3. 5範圍內且溫度介于由20至70 °C範圍內 之水溶液,于該至少一層鋅鍍層上形成F e - N i — 〇膜 以作爲最頂層 (以下稱爲、本發明第一種方法I )。 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第2號 鍍鋅鋼板之方法,其中于本發明第一種方法加上下列限制 該水溶液中鐵含量(g/5 )相對于鐵含量(g/j? )與鎳含量()之總量的比例限制于由高于〇至 0 . 9範圍內 (以下稱爲、本發明第二種方法〃)。 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第3號 鍍鋅鋼板之方法,其中于本發明第一種方法中加上下列限 制: 該水溶液中鐵含量(g/j?)相對于鐵含量(g/芡 本紙張尺度適用中關家標準(CNS ) A4規格(210X297公幻_ ιη _ -----------Η丨裝------訂-----1線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明(8 ) )與鎳含量(g/β)之總量的比例介于由〇. 〇5至低 于1 . 0範圍內 (以下稱爲'^本發明第三種方法)° 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第4號 鍍鋅鋼板之方法,其中于本發明第一種方法中加上下列限 制: 該水溶液中鐵含量(g/j?)相對于鐵含量(g/i? )與鎳含量(g/5)之總量的比例係介于由0. 05至 0 . 9範圍內 (以下稱爲 ''本發明第四種方法')。 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第5號 鍍鋅鋼板之方法,其中于本發明第一種方法上加上下列限 制: 該水溶液中鐵含量(g/P )相對于鐵含量(g / )與鎳含量之總量的比例係介于由0. 1至0. 3範圍內 (以下稱爲""本發明第五種方法')。 本發明第一種至第五種方法中,可使用含有氧化劑之 水溶液充作該水溶液。
本發明第一種至第五種方法中,其中于至少一層鍍鲜 層上形成F e - N i _0膜之鍍鋅鋼板可于氧化氣氛中加 熱至由5 0至6 0 0°C範圍內之溫度下,以調整F e — N 1 一〇膜中之氧含量。 本發明第一個至第五個方法中,可先利用不含氧化劑 之水溶液于該至少一層鋅鍍層上形成F e — N i - ◦膜, 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ---------f I裝------訂-----γ旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 A7 305882 B7 五、發明説明(9 ) 隨後,利用另一種含有氧化劑之水溶液調整F e — N i -0膜中之氧含量。 附圖簡述 圖1係說明當利用水溶液于鍍鋅鋼板之鋅鍍層表面上 形成F e - N i - Ο膜時,沈澱于鋅鍍層表面之鎳量與鍍 鋅鋼板在水溶液中之浸漬時間之間的關係之圖; 圖2係說明當利用氯化物浴充作水溶液而于鏟鋅鋼板 之鋅鍍層表面上形成F e - N i - 0膜時,沈積于鋅鍍層 表面上之鎳量與鑛鋅鋼板于氯化物浴中浸漬時間之間的關 係之圖,各氯化物浴之P Η值各不同; 圖3係說明摩擦係數之測量裝置的前視圖; 圖4係說明摩擦係數之測量裝置的透視圖; 圖5係說明鍍鋅鋼板之粘著試驗用之經粘著劑彼此粘 著之兩試樣的透視圖; 圖6係說明經由粘著劑彼此粘著之兩試樣之剝離強度 的測量狀態之透視圖;且 圖7係說明用以測量摩擦係數之裝置的另一邊緣的透 視圖。 較佳具體窗例詳述 進行徹底研究以期解決前述問題。結果,發現藉著于 鍍鋅鋼板鍍層表面上適當地形成充作最頂層之F e _N i - 0膜,可改善鍍鋅鋼板之加壓成型性、點焊性、粘著性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 12 -
經濟部中央標準局員工消費合作社印I A7 _B7 五、發明説明(10) 及化學處理性。 詳言之,習用鍍鋅鋼板之加壓成型性低于冷軋鋼板。 此因鍍鋅鋼板與壓模間之抗滑性較冷軋鋼板與壓模間者大 之故。原因是在高表面壓力下,低熔點之鋅膠粘于模具上 。爲防止此種不便,有效方式係于鍍鋅鋼板之鋅鍍層表面 上形成較鋅鍍層硬且熔點高于鋅鍍層之膜。本發明之F e —N i - 0膜較鋅鍍層硬,且熔點高于鋅鍍層。因此,于 鍍鋅鋼板表面形成F e - N i - ◦膜可減低于加壓成型期 間對壓模之抗滑性,有助于鍍鋅鋼板流入壓模中,而改善 鍍鋅鋼板之加壓成型性。 習用鍍鋅鋼板之連續點焊性較冷軋鋼板低。此因點焊 期間,與熔融鋅接觸之銅電極尖端熔融並產生脆性合金相 ,造成電極嚴重損壞。因此,相信改善鍍鋅鋼板點焊期間 連續點焊性之有效方式係于鋅鍍層表面上形成髙熔點膜。 對改善鍍鋅鋼板之點焊性之各種膜進行研究的結果發現氧 化鎳膜對此特別有效。雖原因尙未完全明瞭,但很可能係 鎳與鋅間之反應產生高熔點合金,而因氧化鎳之高熔點及 半傳導性,故氧化鎳膜于各種膜中具有特高之導電性。 雖然一般已知習用鍍鋅鋼板之粘著性較冷軋鋼板低, 但原因尙未明瞭。對該原因之研究已證明粘著性與于鍍鋅 鋼板表面氧所形成之氧化物膜的化學組成有關。詳言之, 冷軋鋼板中,其表面上之氧化物膜主要包含氧化鐵,而鍍 鋅鋼板中,其氧化物膜主要包含鋅氧化物。粘著性隨氧化 物膜之化學組成物而變。即,氧化鋅膜之粘著性低于氧化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐} ---i-----^ 1裝------訂------(.,Α, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明(11 ) 鐵膜。因此可藉于鍍鋅鋼板之鋅銨層表面形成含氧化鐵之 膜,而改善鍍鋅鋼板之粘著性,如同本發明一般。 習用鍍鋅鋼板之化學處理性低于冷軋鋼板,因鍍鋅鋼 板之鋅鍍層表面中鋅濃度高,使所形成之磷酸鹽膜之晶粒 粗大且不均勻,而磷酸鹽結晶具有不同性質。詳言之,當 鋅鍍層表面中鋅濃度高時,磷酸鹽膜結晶主要包含菱磷酸 鋅礦(Ζη3(Ρ04)2·4Η20),因此,磷酸鹽膜于 塗漆後之熱水二次粘著性差。此因磷酸鹽膜中鐵濃度低, 塗漆後曝于潮濕環境時磷酸鹽膜回收損失之水,而喪失對 鋼板之粘著性》 爲抑制磷酸鹽膜回收損失之水,有效方式係于磷酸鹽 結晶中添加諸如鐵及鎳等金靥。已證明有下列事實:藉于 鍍鋅鋼板之鋅鍍層表面上形成F e — N i - 0膜,如同本 發明,F e — N i - 0膜中之鐵及鎳于諸如形成磷酸鹽膜 等化學處理期間被夾帶進入磷酸鹽結晶中,而形成具有令 人滿意之粘著性的磷酸鹽膜,且形成致密均勻之磷酸鹽晶 粒’而不僅改善熱水二次粘著性,亦改善抗蝕性》 于鍍鋅鋼板之鋅鍍層表面上適當地形成F e _N i -〇膜’如前述者,可得到加壓成型性、點焊性、粘著性及 化學處理性中任一者優越之鍍鋅鋼板。 現在詳述本發明第1至5號鍍鋅鋼板之個別具體實例 〇 本發明第1至5號鍍鋅鋼板中任何一者皆包含鋼板、 于鋼板之至少一個表面上形成之至少一層鋅銨層、及于該 本紙張尺度適财SJ1]家料(CNS ) Α4規格(2Η)χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 、βτ 旅- 305882 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 12) 1 ! 至 少 — 層 鋅 鍍 層 上 所 形 成 之 作 爲 最 頂 層 之 F e — N i — 0 1 1 膜 〇 1 I 本 發 明 第 1 至 5 號 鍍 鋅 鋼 板 中 任 一 者 中 F e — N i 1 I 0 請 1 膜 中 金 屬 元 素 總 量 皆 應 限 于 由 1 0 至 1 5 0 0 m g 先 閱 I I / m 2 範 圍 內 而 F e — N i 一 0 膜 中 氧 含 量 應 限 于 由 讀 背 Λ 1 1 1 0 5 至 低 于 3 0 W t % 範 圍 內 0 之 注 意 I 1 1 藉 著 于 鍍 鋅 鋼 板 之 鋅 鍍 層 表 面 上 形 成 F e — N i — 0 事 項 1 再 f 膜 改 善 鍍 鋅 鋼 板 之 加 壓 成 型 性 點 焊 性 粘 著 性 及 化 學 填 寫 本 1 裝 I 處 理 性 如 前 述 者 〇 然 而 當 F e — N i — 0 膜 中 金 屬 元 頁 1 1 素 總 量 低 于 1 0 m g / m 2 時 則 對 銨 鋅 鋼 板 之 加 壓 成 型 1 I 性 點 焊 性 粘 著 性 及 化 學 處 理 性 m 改 善 效 果 〇 1 I 另 一 方 面 當 F e — N i — 0 膜 中 金 屬 元 素 總 量 超 過 1 訂 I 1 5 0 0 m g / m 2 時 上 述 鍍 鋅 ABJI 鋼 板 之 加 壓 成 型 性 、 1 1 I 點 焊 性 粘 著 性 及 化 學 處 理 性 之 改 良 效 果 飽 和 此 外 抑 1 1 制 磷 酸 鹽 晶 體 之 產 生 因 降 低 鍍 鋅 鋼 板 之 化 學 處 理 性 0 因 1 此 F e — N i — 0 膜 中 金 靥 元 素 總 量 應 限 于 由 1 0 至 1 i 旅 1 5 0 0 m g / m 2 範 圍 內 〇 尤 其 爲 了 進 一 步 改 善 化 學 處 1 I 理 性 , F e — N i — 0 膜 中 金 靥 元 素 總 量 較 佳 ntc 應 限 于 由 1 f 1 0 至 1 2 0 0 m g / m 2 m 圍 內 〇 1 1 1 本 發 明 中 于 鋼 板 表 面 上 所 形 成 之 鋅 鍍 層 除 鋅 外 亦 可 r 1 含 有 諸 如 鐵 、 鎳 、 姑 錳 、 鉻 、 鉬 銘 鈦 錫 、 錫 、 鉛 1 1 鈮 及 鉅 等 金 屬 〇 于 鋅 鍍 層 上 形 成 F e 一 N i — 0 膜 時 * 1 1 鋅 鍍 層 中 至 少 一 種 金 屬 元 素 可 被 夾 帶 至 F e — N i — 0 膜 1 1 中 〇 此 情 況 下 上 述 該 F e — N 1 — 0 膜 中 金 靥 元 素 總 量 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -15 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 —丨 ' 五、發明説明(13) 不僅包含鐵及鎳’亦含有上述由鋅鍍層夾帶至F e - N i _ 0膜中之金屬元素。 金靥元素之氧化物及/或氫氧化物或矽可被夾帶進入 F e _N i - ◦膜中,但此情況不會對本發明鍍鋅鋼板造 成不利之影響。 根據上述限制F e- N i - 0膜中金靥元素總量之原 因,本發明第1至4號鍍鋅鋼板中,F e—N i — Ο膜中 金靥元素總量各介于由10至1 ,5 0 0mg/m2範圍 內,而本發明第5號鍍鋅鋼板中,F e— N i — 0膜中金 靥元素總量則限于由10至1 ,2 0 0mg/m2範圍內 〇 藉于F e _N i - Ο膜中添加適當之氧,可改善銨鋅 鋼板之加壓成型性及點焊性。然而,當F e - N i — 0膜 中氧含量低于0. 5wt.%時,Fe_Ni— Ο膜之金 靥性變強,而無法顯示對鍍鋅鋼板之加壓成型性及點焊性 的改善效果》 另一方面,當Fe—N i—Ο膜中氧含量係30 wt. %或更高時,Fe_Ni— Ο膜整體包含氧化物, 使F e — N i — 0膜中沒有元素形式之金屬。結果,無法 滿足本發明之基本要求,其係存有含有至少兩種鐵及鎳金 屬及其氧化物之複合膜,即,存有F e - N i — 0膜。 Fe— Ni— 〇膜中氧含量因此限于由〇. 5至低于30 w t . %之範圍內。 F e — N i - Ο膜中氧含量對鍍鋅鋼板之化學處理性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS >以规格(21〇χ297公釐) 一 16 - ----------^議裝------訂------^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(14) 產生效果。詳言之,F e— N i - 0膜中氧含量超過1 〇 wt. %時,Fe—Ni—O膜中氧量變成極大,結果, 抑制磷酸鹽結晶之產生,而破壞化學處理性。因此,爲賦 予優越之化學處理性于鍍鋅鋼板,F e — N i - 0膜中氧 含量應限制于由0· 5至l〇wt. %範圍內。 根據前述限制F e — N i - ◦膜中氧含量之理由,本 發明第1至3號鍍鋅鋼板中,:F e - N i — 0膜中氧含量 各限制于由0. 5至低于3Owt. %之範圍內,而本發 明第4及5號鍍鋅鋼板中,F e— N i - Ο膜中氧含量各 限制于由0. 5至1Owt. %範圍內。 本發明第1號鍍鋅鋼板中,尤其是就改善加壓成型性 而言,只要同時滿足上述針對F e — N i — 0膜中金靥元 素總量之限制,及上述針對F e -N i - 0膜中氧含量之 限制即可。此外,本發明第2至5號鍍鋅鋼板中,F e — Ni—Ο膜中鐵含量(wt, %)相對于鐵含量(wt. %)與鎳含量(w t . %)總量的比例(以下稱爲比例 F e/ (F e + N i ) ’ )係限制于由高于〇至低于 1. 〇之範圍內’以得到優越之點焊性及/或優越之粘著 性。 當F e— N i — 0膜中比例/ (Fe+N i )爲 0 (零)時,鐵及其氧化物不存于Fe_Ni— 〇膜中β 結果’無法滿足本發明之必要需求,其係存有含至少兩種 金靥鐵及鎳,及其氧化物之複合膜,即,存有F e — N i —0膜。因此該F e— N i— ◦膜中比例Fe / (Fe + 本紙張尺度逋用中國國家標準(cns ) A4規格(2i〇x297公釐) I I--------^ 裝-------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -17 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 305882 at ___ B7 五、發明説明(I5 ) N i )應限制高于〇 (零)。 另一方面’當F e— N i— 〇膜中比例Fe / (Fe + N i )超過〇. 9時’ F e—N i — 〇膜中鎳含量變得 相當低’而難以在焊接期間形成高溶點Ζ η - N i合金, 結果于點焊期間使電極損壞更爲嚴重。因此對鍍鋅鋼板之 點焊性無改善效果》 根據前述針對F e_N i - 〇膜中比例f e / (F e + N i )之限制的理由’本發明第2號鍍鋅鋼板中,就改 善鑛碎鋼板之點焊性而言,F e — N i — 0膜中比例F e / (F e十N i )限制于由高于〇至0 9之範圍內。 F e - N i — ◦膜中所含之適量鐵改善鍍鋅鋼板之粘 著性。詳言之,鐵屬于具有最高粘著性之金屬範圍。因此 ’隨著F e-N i - 0膜中鐵含量之變高,鍍鋅鋼板之粘 著性獲得之改善更多。然而,當F e — N i - Ο膜中比例 ?6/(卩6+1^1)低于〇. 05wt. %時,鍍鋅鋼 板粘著性之改良效果則不存在。 另一方面’當F e— N i — 〇膜中比例F e / (F e + Ni)係1. 0時,Fe— Ni— 0膜中無Ni»結果 ’無法滿足本發明之基本需求,其係存有含至少兩種金屬 鐵及鎳、和其氧化物之複合膜,即,存有F e — N i 膜。因此,Fe-Ni — 0膜中比例Fe/(Fe+Ni )應限制低于1 . 0。 根據前述對Fe_Ni — Ο膜中比例Fe/ (F e + N i )之限制的理由,本發明第3號鍍鋅鋼板中,就改善 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----------裝------訂------f旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 - ______B7 五、發明説明(I6) 鍍鋅鋼板之粘著性而言,Fe— Ni— 0膜中比例Fe/ (Fe+Ni)限制在由〇. 〇5至低于1〇之範圍內 〇 根據前述對F e— N i — 〇膜中比例f e / (F e + N i )設限之原因,本發明第4號鍍鋅鋼板中,就同時改 善鍍鋅鋼板之點焊性及粘著性而言,F e - N i - 0膜中 比例Fe/ (Fe+Ni )限制介于由〇. 〇5至0· 9 範圍內。 藉著將F e— N i _0膜中比例F e/ (F e+N i )限制于由0_ 1至〇. 3之範圍內,可進一步改善鍍辞 鋼板之牯著性。根據該項理由,本發明第5號鍍鋅鋼板中 ,就改善點焊性及進一步改善粘著性而言,F e - N i — 〇膜中比例Fe/(Fe+Ni)限制在由〇.1至 0 . 3範圍內。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 視用途而定,鍍鋅鋼板係特定性質所需,即,包括加 壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性之四種性質。因 此,Fe — Ni— 0膜中金屬元素總量、氧含量及比例 Fe / (Fe+Ni )應視于表面上具有前述Fe—Ni -0膜之鍍鋅鋼板的用途適當地決定。視鍍鋅鋼板之用途 得到前述性質之針對于F e _N i - ◦膜之需求總結如下 (1 )利用下述兩項要求可使鍍鋅鋼板具有優越之加壓成 型性: (a )將F e — N i - 〇膜中金屬元素總量限制在介 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 19 - "^1 A7 _ B7五、發明説明(17) 于由10至1 ,500mg/m2範圍內;及 由 于 介 在 制 限 量 含 氧 之 .’ 中內 膜圍 ο 範 I % •1 N t I W e ο F 3 將于 } 低 b 至 ( 5 ο 及 性 型 成 壓 加 之 越 優 有 具 板 鋼 鋅 鍍 使 可 制 限 : wy rE 歹性 下焊 藉點 } 之 2 越 C 優 于
素 元·’ 屬內 金圍 中範 膜 2 0 m -\ ig N m 1 ο e ο F 5 將, 1 a 至 ( ο IX 介 在 制 限 于 介 在 制 限 量 含及 氧 ·’ 中內 膜圍 ο 範 -% N t I w e o F 3 將于 低 至 5 ο
b /IV c ^^^1 i ^1 1^1 ml amwf (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
N 制 限 e F o 例內 比圍 中範 膜 9 ο I ο i 至 N ο _ 于 e 高 F 由 將在
+ e F 及 性 型 成 壓 加 之 越 優 有 具 板 鋼 鋅 鍍 使 可 制 限 : 列性 下著 藉粘 } 之 3 越 C 優 于
g m i ο Θ ο F 5 將, ) 1 a 至 ( ο IX
N 介 在 制 限 量 總 素 元·’ 屬內 金圍 中範 膜 2 o m 訂· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
b /IV 低 至 5 含且 氧 中內 膜圍 ο 範 I % • 1 N t I W e ο F 3 將于 由 于 介 在 制 限
內 圍 範 之 ο F 例 1 比于 中低 膜至 ο 5 I ο •1 « Ν ο I 由 e 于 F 介 將在 } 制 C 限 • 1 N 0
6 F 性 型: 成性 壓理 加處 之學 越化 優之 有越 具優 板及 鋼性 鋅著 鍍粘 使之 可越 制優 限、 列性 下焊 藉點 } 之 4 越 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20 A7 B7 305882 —_ 五、發明説明(w) (a )將F e_N i _0膜中金屬元素總量限制在介 于由10至1 ,500mg/m2範圍內; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (b) 將F e— N i _0膜中氧含量限制在介于 〇_ 5至10wt. %範圍內; (c) 將 F e—N i-Ο 膜中比例 Fe / (Fe +
Ni)限制在介于由〇. 〇5至0. 9範圍內》 (5 )藉下列限制可使鍍鋅鋼板具有更優越之加壓成型性 、傻越之點焊性、更優越之粘著性及優越之化學處理性·· (a )將F e — N i - 0膜中金靥元素總量限制在由 10 至 1 ,200mg/m2 範圍內; (b)將Fe— Ni— Ο膜中氧含量限制在由〇. 5 至10wt. %範圍內;且 (c )將 F e — N i — Ο 膜中比例 F e/( F e + N i)限制在由0.1至0. 3範圍內。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本發明中,于鋼板上施用諸如浸鍍法、電鍍法及汽相 電鍍法等習用法中之至少一種,以于鋼板之至少一個表面 上形成鋅鍍層》 鋅鍍層可僅包含鋅,或可含有諸如鋅、鐵、錬、鈷、 錳、鉻、鉬、鋁、鈦、錫、鎢、鉛、鈮及妲等金靥、其氧 化物、矽、及各種有機物質》上述鋅鍍層可包含單層包含 前述成份之層,或可包含多層,其各包含前述成份。此外 ,鋅鍍層可含有氧化矽(S i 〇2 )、氧化鋁(Ai?2〇3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) A7 B7 五、發明説明(19 ) )等細粒。該鋅鍍層可包含多層,其各含有不同含量之 相同成份。此外,鋅鍍層可包含多層,其各含有其含量于 厚度方向依序變化之相同成份,已知爲,功能性梯度電鍍 gg ff 層 〇 本發明F e — N i - 0膜不限形成方法,但任何一種 習用方法,諸如浸溃施加法、輥壓施加法、噴洒施加法及 陰極電解處理法皆可用于形成F e- N i - 0膜。 前述F e - N i - 0膜係于在鍍鋅鋼板之至少一個表 面上形成之鋅鍍層上形成。視銨鋅鋼板于車體製造步驟中 所欲製造之部位而定,適當地選用于一個表面上具有鋅鍍 層及F e _N i - 0膜之鍍鋅鋼板,或于其兩面上各皆具 有鋅鍍層及F e — N i — 0膜之鍍鋅鋼板。 現在詳述本發明第一至第五個製造鍍鋅鋼板之方法。 本發明第一個製造第1號鍍鋅鋼板之方法包括下列步 驟:使鋼板進行鋅鍍處理,以于鋼板之至少一個表面上形 成至少一層鋅鍍層,隨後,利用含有氯化鐵(F e C )及氯化鎳(NiCj?2)且pH值介于由2. 0至 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • —h in 3. 5範3圍內且溫度介于20至70°C範圍內之水溶液 ,而于該至少一層鋅鍍層上形成作爲最頂層之F e — N i -0膜。 製造本發明第2號鍍鋅鋼板之本發明第二種方法係于 本發明第一個方法中包括將該水溶液中鐵含量(g/5 ) 相對于鐵含量(g/P )及鎳含量之總量的比例限制在超 過0至0· 9之範圍內。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 305882 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造本發明第3號鍍鋅鋼板之本發明第三種方法係于 本發明第一種方法中包括將水溶液中鐵含量(g/_C )相 對于鐵含量(g/5)與鎳含量(g/i?)之總量的比例 限制在由0. 05至低于1. 0之範圍內。 製造本發明第4號鍍鋅鋼板之本發明第四種方法係于 本發明第一種方法中包括將水溶液中鐵含量()相 對于鐵含量(g/J?)與鎳含量(g/j?)總量之比例限 制于由0· 05至0. 9之範圍內。 製造本發明第5號銨鋅鋼板之本發明第五種方法係于 本發明第一種方法中包括將水溶汶中鐵含量(g/j?)相 對于鐵含量(g/j?)與鎳含量(g/j?)之總量的比例 限制在由0.1至0. 3範圍內。 本發明第一種至第五種方法中任何一種,鋼板皆先進 fr鑛鲜處理,以于鋼板之至少一個表面上形成至少一層鲜 鍍層。鍍鋅處理中’應用至少一種諸如浸鍍法、電鍍法及 汽相電鍍法等習用方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鋅鍍層可僅包含鋅’或可含有諸如鋅、鐵、鎳、鈷、 錳、鉻、鎳、鋁、鈦、錫、鎢、鉛、鈮及钽等金靥、其氧 化矽及各種有機物質。前述鋅鍍層可包含單層包含前述成 份之層’或可包含多層’其各包含前述成份。此外,鋅鍍 層可含有氧化矽(Si 02 )、氧化鋁(Aj?203 )等 細粒。鋅鍍層可包含多層’其各含有具不同含量之相同成 份。此外’鋅鍍層可包含多層,其各含有其中含量于厚度 方向依序變化之相同成份。此外,鋅鑛層可包含多層,其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公着) 23 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、發明説明(2l) 各含有其中含量于厚度方向依序變化之相同成份,已知係 '功能性梯度鍍層'。 本發明第一至第五種方法中,使用滿足特定條件之水 溶液于前述至少一層鋅鍍層上形成F e — N i — 0膜。 本發明第一種至第五種方法中,用于在銨鋅鋼板之鋅 鍍層上形成F e — N i - 0膜之水溶液(以下稱爲"膜形 成水溶液^·)含有氯化鐵(FeCj?2 )及氯化鎳( N i C 5 2 )。原因是使用金羼鹽型之氯化物產生高沈澱 效率。詳言之,金屬鹽型氯化物與硝酸鹽及硫酸鹽在相同 濃度及相同處理時間下比較,顯示氯化物形式之金屬鹽產 生之鎳及鐵之沈積量較大,故改善產能。 圖1係說明當利用膜形成水溶液于鍍鋅鋼板之鋅鍍層 表面上形成F e - N i - 0膜時,鋅鍍層表面之鎳沈積量 與鍍鋅鋼板于水溶液中之浸漬時間之間的關係之圖》研究 前述關係時,各種膜形成水溶液之鐵含量與鎳含量之總量 爲1 ο 〇 g/i?,而鐵含量相對于鎳含量之比例係1 〇 : 9 0。表面上具有鋅鍍層之鋼板浸入各種靜態之膜形成水 溶液中。如圖1所示,氯化物浴之鎳沈澱效率遠優于硫酸 鹽浴及硝酸鹽浴。 應用藷如浸溃施加法、輥壓施加法、噴洒施加法及陰 極電解施加法等習用法中之任一者以使用膜形成水溶液形 成 Fe-Ni_0 膜。 藉著使膜形成水溶液之pH值保持在適當範圍內,可 于鋅鍍層上有效地形成Fe— Ni - 0膜。詳言之,pH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) n·^· ftn i -訂 4 A - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -24 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(22 ) 值低于2. 0時,膜形成水溶液中產生之極大量氫使鐵及 鎳之沈澱效率變低。結果,于特定鹽濃度及特定浸漬時間 下,鐵及鎳之沈積量小,而降低產能。此外,因爲F e -N i - 0膜大部分包含諸如鐵及鎳等金屬,故無法有改善 鍍鋅鋼板之加壓成型性、點焊性及粘著性的效果。即使是 低P Η值下,仍可藉增加鹽濃度而增加每單位時間之鐵及 鎳沈積量。然而,此舉造成不期望之問題,諸如膜形成水 溶液之高成本及水溶液中產生大量淤漿。另一方面ρ Η值 高于3. 5時,膜形成水溶液中鐵之氧化變嚴重,且淤獎 造成鍍鋅鋼板之表面缺陷。 圖2係說明當利用氯化物浴爲膜形成水溶液而于鍍鋅 鋼板之鋅鍍層表面形成F e - N i - 0膜時,鋅鍍層表面 之錬沈積量與鍍鋅鋼板于氯化物浴中浸漬時間之間之關係 的圖,各係具有介于2. 0至3. 5範圍內之不同pH值 的氯化物浴。當研究前述關係時,氯化物浴鐵含量與鎳含 量之總量係1 0 0 g/β,而鐵含量相對于鎳含量(g/ 又)之比例係2 0 : 8 0且浴溫係5 0 °C。如圖2所示, 隨著浸漬時間之增加,且隨著介于2. 0至3. 5範圍內 之pH值的增加,鎳沈積量增加,因F e — N i - 0膜沈 積量增加。 因此,本發明第一種至第五種方法中,膜形成水溶液 之pH值應限于由2. 0至3. 5之範圍內。 增加膜形成水溶液之溫度則增加反應速度且改善鐵及 鎳之沈澱效率,而改善產能。膜形成水溶液之溫度低于 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ -25 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
A 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 305882 A7 __ B7 五、發明説明(23 ) 2 0°C時,反應速度低,需長時間方能達到F e _N i — 〇膜中金屬元素之總量,其係改善鍍鋅鋼板之性質所必需 ’因此降低產能。另一方面,膜形成水溶液之溫度超過 7 0°C時,膜形成水溶液之破壤更加快速,且于膜形成水 溶液中產生淤漿。此外,需要設備及熱能來源以使膜形成 溶液保持高溫,產生較高之產製成本。 因此,本發明第一至第五種方法中膜形成水溶液之溫 度應保持由2 0至7 0°C範圍內。 由本發明第1至5號鍍鋅鋼板之前述詳述顯示,F e —N i - Ο膜中金羼元素之總量影響鍍鋅鋼板之加壓成型 性、點焊性、粘著性及化學處理性。就此項事實而言,本 發明第1至4號鑛鲜鋼板中,F e _N i — 0膜中金屬元 素總量限制于由10至1 ,5 0 0mg/m2之範圍,而 本發明第5號鍍鋅鋼板中,F e _N i _0膜中金靥元素 之總量則限于由10至1 ,200mg/m2之範園。 如前述本發明第2至5號鋼板之描述所示,F e — N i _0膜中比例F e/ (F e+N i )影響鍍鋅鋼板之 點焊性及粘著性。就此項事實而言,本發明第2號鍍鋅鋼 板中,F e— N i - 0膜中比例Fe / (Fe+N i )限 制于由高于0至0. 9範圍內。爲了使Fe— Ni-Ο膜 中比例F e / (F e+N i )保持介于高于〇至〇. 9之 範圍內,僅需使膜形成水溶液中鐵含量(g/p )相對于 鐵含量(g/P )與鎳含量(g/i?)之總量的比例( Fe/(Fe+Ni))保持于由超過〇至〇. 9之範圍 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —.til— y-: ^^1 ^^1 ^^1 ——I- ...... In ^^1 nn、一-eJ- - ml In (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印繁 B7 五、發明説明(24 ) 內即可。 本發明第3號鑛鋅鋼板中,F e—N i — 0膜中比例 Fe/(Fe+Ni)限制在由〇 〇5至低于1. 0之 範圍內。爲使F e — N i ~〇膜中比例f e/ (F e + Ν ί )保持在由〇. 0 5至低于1 ··〇之範圍內,僅需使 膜形成水溶液中鐵含量(g/又)相對于鐵含量(又 )與鎳含量(之總重之比例(F e/ (F e + Ni))保持在由〇. 〇5至低于1. 〇範圍內即可。 本發明第4號鍍鋅鋼板中,f e — N i — 0膜中比例 Fe/(Fe+Ni)限于由〇. 〇5至0. 9之範圍中 。爲使Fe— Ni— 0膜中比例Fe/(Fe+Ni )保 持在由0_ 05至0 9範圍內,僅需使膜形成水溶液中 鐵含量(g/β)相對于鐵含量(g/β )與鎳含量(g /芡)之總量之比例(Fe / (Fe+N i ))介于由 0. 05至0. 9範圍內》 本發明第5號鍍鋅鋼板中,F e_N i _0膜中比例 Fe/(Fe+Ni)限于由〇·1至0. 3之範圍內。 爲使Fe— Ni— 0膜中比例Fe/(Fe+Ni )保持 于由0. 1至0. 3範圔內,僅需使膜形成水溶液中鐵含 量(g/i )相對于鐵含量(g/5 )與鎳含量(g/5 )之總量之比例(Fe/(Fe+Ni))介于由〇. 1 至0. 3範圍內即可。 由前述本發明第1至5號鍍鋅鋼板之描述顯示,F e - N i - 0膜中氧含量影響鑛鋅鋼板之加壓成型性、點焊 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27 - -------1--------^ •裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(25 ) 性及化學處理性。就此項事實而言,本發明第1至3號鍍 鋅鋼板中,Fe—Ni — 0膜中氧含量限制在由0. 5至 低于3 〇w t . %之範圍內,而于本發明第4及5號鍍鋅 鋼板中,F e— N i — 0膜中氧含量限制在由0. 5至 1 0 w t . %範圍內。 本發明第一至第五個方法中,F e — N i — 0膜中氧 含量之調整係藉調整膜形成水溶液之pH、藉添加氧化劑 于膜形成水溶液中,及/或藉于氧化氣氛中加熱于其鋅鍍 層上具有F e - N i — 0膜之鍍鋅鋼板而達成。 可添加于膜形成水溶液中之氧化劑包括例如硝酸離子 、亞硝酸離子、氯酸離子、溴酸離子、過氧化氫溶液及過 錳酸鉀。雖使用此類氧化劑中之至少一者即可,但氧化劑 之添加總量較佳介于由0·1至50g/$範圍內。 于氧化氣氛中加熱于其鋅鍍層上形成F e — N i - 0 膜之鍍鋅鋼板時,加熱溫度較佳應介于由5 0至6 0 0 °C 範圍內。該加熱處理係例如于開放空氣中、或于含有至少 20 v〇 j?· %之氧及/或臭氧之氣體中進行。 此外于本發明第一個至第五個方法中,F e - N i _ 0膜可先利用不含任何一種前述氧化劑之膜形成水溶液形 成’隨後,可利用另一種含有任何一種前述氧化劑之水溶 液調整F e— N i — 0膜中之氧含量。前述氧化劑之添力口 量較佳應介于由0. 1至50g/j?範圍內》 膜形成水溶液中可含有諸如鋅、鈷、錳、鉻、鉬、銘 、鈦、錫、鎢、鉛、鈮及钽等金靥(其係包含于鋅鍍層中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(26 ) ),此類金靥之氧化物及氫氧化物、矽及非氯酸離子之陰 離子。 現在藉實施例進一步詳細描述本發明加壓成型性優越 之鍍鋅鋼板及本發明製造彼者之方法,並與對照例比較。 實施例1 鋼板進行鍍鋅處理以于鋼板兩表面上各形成鋅鍍層, 藉以製備鍍鋅鋼板(以下稱爲1基板')。所製基板包括 下列七種鍍鋅鋼板: (1 ) GA :經合金處理之以鋅浸鎪之鋼板,具有基本上 由10wt. %鐵及餘量鋅所組成之鋅鍍層,且兩 表面上各具有每個表面6 0 g/m2之電鍍重量; (2 ) G I :以锌浸鍍之鋼板,其具有基本上由鋅組成之 鋅鍍層,其兩表面上各具有每個表面爲9 0 g/ m 2之電鍍重量; (3 ) EG :以鋅電鍍之鋼板,具有基本上由鋅組成之鲜 鍍層,其兩表面上各具有每個表面4 0 g/m2之 電鍍重量; (4) Zn — Fe :以Zn — Fe合金電鍍之鋼板,具有 基板上由15wt. %鐵及餘量之鋅組成之鋅鍍層 ,其兩表面上各具有每個表面爲4 0 g/m2之電 鍍重量; (5) Zn — Ni :以Zn — Ni合金電鍍之鋼板,具有 主要由1 2w t . %鎳及餘量之鋅所組成之鋅鍍層 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS > A4規格(210X297公釐) 1*-------f' I 裝------訂------f,i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -29 - A7 B7 305882 五、發明説明(27) ,其兩表面上各具有每個表面3 0 g/m2之電鍍 重量: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). (6) Zn — Cr :以Zn — Cr合金電鍍之鋼板,具有 基本上由4wt. %鉻及餘量之鋅所組成之鋅鍍層 ,其兩表面上各具有每個表面2 0 g/m2之電鍍 重量; (7) Zn — A5 :以Zn — Aj?合金浸鍍之鋼板,具有 基本上由5 〇w t . %鋁及餘量鋅所組成之鋅鍍層 ,其兩表面上各具有每個表面6 0 g/m2之電鍍 重量。 所製基板之鋅鍍層上各藉下列三種形成法〃至, 中之任何一種形成F e— N i _0膜。 形成法> A ": 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該基板于含有氧化劑之硫酸鐵與硫酸鎳之混合水溶液 中進行陰極電解處理,以于基板兩面上形成F e _N i -〇膜,即其每層鋅鍍層上。此種處理中,將硫酸鐵含量改 變成不同值,但使pH值保持2. 5且浴溫保持5 0 °C下 ,鎳含量保持于1 0 0 。使用過氧化氫溶液作爲前 述氧化劑,而氧化劑含童變成各種值,以調整F e - N i —0膜中氧含量。 形成法"Β 〃 : 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -30 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(28 ) 將含有1 2 0 g/i?之氯化鎳及任何一種不同量之氣 化鐵的水溶液噴洒在基板表面上,即,其每一層鋅鍍層上 ,以于各鋅鍍層上形成F e — N i _0膜。隨後,所形成 之F e — N i — ◦膜于空氣與臭氧之混合氣氛中乾燥,同 時調整F e — N i — 0膜中之氧含量,以于基板之各鋅鑛 層上形成具有經調節之氧含量的F e — N i _0膜。 形成法,C : 基板各浸潰于含有1 2 0 g/β之氯化鎳及任何各種 不同量之氯化鐵且pH值介于2. 5至35範圍內而浴溫 5 0°C之水溶液中,以于基板之各鋅鍍層上形成F e -N i — 0膜。此種處理中,F e-N i — 0膜之沈積量藉 調整浸漬時間而變成各種值。F e - N i — 0膜中氧含量 藉調整P Η值而變成各種值。氧含量藉適當地添加氧化劑 于水溶液中或藉著于氧化氣氛中進行加熱處理而調節。 本發明範圍內之鍍鋅鋼板(以下稱爲^本發明試樣〃 )編號1至5 2,及本發明範圍外之鍍鋅鋼板(以下稱爲 ^對照試樣編號1至15係藉使前述基板進行前述成 形法至中之任一種而製備。 前述本發明試樣及對照試樣各藉下述方法測定F e -N i — 〇膜中金屬元素總量 '比例F e / ( F e + N i ) 及氧含量。 F e— N i — ◦膜中金靥元素總量及比例F e/ (F e + 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 ~~~ 一 31 - I.---------I裝------訂------^球 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明(29 ) N i )之測定法: 由基板G I 、EG 、Zn — C r及Zn — AJ?中任何 一種製備之試樣中,F e — N i -0膜及鋅鍍層表面部分 藉稀鹽酸溶解剝除,隨後藉I C P法(誘導式耦合電漿光 譜法之簡稱)而定量形成之溶解剝除物質中所含之鐵、鎳 及其他金屬元素,而研究F e — N i _0膜中個別金靥元 素及其量。F e — N i — 0膜中金靨元素總量及比例F e / ( F e + N i )係根據該分析結果測定。 就由任何一種基板GA、Zn — F e及Zn—N i所 製之試樣而言,其中其鋅鍍層中含有F e — N i — 0膜之 成份元素,難以藉I CP法完全分離F e - Ν i — Ο膜中 成份元素及鋅鍍層中者。因此,僅有不含于鋅鍍層但含于 F e— N i - 0膜中之成份元素藉施加I CP法而定量。 隨後,藉氬氣施加離子濺射,隨後,根據XP S法(X_ 射線光電子光譜法之簡稱)由F e — N i - 0膜表面測定 成份元素。對應于F e _N i — ◦膜深度之成份分佈藉重 複前述步驟而測定。該測定中,F e— N i - 0膜之厚度 以對應于不含于鋅鍍層但含于F e - N i - 0膜中之成份 元素之濃度變成最大值之位置之測度,與對應于不再測得 該成份元素之位置的深度之間之差異表示。金屬元素總量 及F e— N i — ◦膜中比例F e/ (F e+N i )係由 I CP法及XPS法之結果決定。 F e — N i — 0膜中氧含量之測定方法: 本紙崁尺度適用中國國家梯準(CNS )M規格(210 X 297公釐) ---Γ---------裝------訂--I---f-.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32 - A7 B7 五、發明説明(30 ) F e— N i — 0膜中氧含量係由藉AES法(歐頁電 子光譜法之簡稱)分析F e - N i - 0膜深度方向所得之 結果決定。 至于本發明編號1至5 2及對照編號1至5號試樣, 表1至3中列出基板種類、Fe— Ni_0膜之形成法、 F e— N i - 0膜中金屬元素總量、F e-N i — 0膜中 比例Fe/(Fe+Ni)、及Fe— Ni— ◦膜中氧含 量。 -Ji ,<v (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33 - A7 B7 五、發明説明(^) 表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 編號 鼷 » m Fe-Ni- 0膜 加壓 kM性 酤焊性 粘著性 化孥處理性· n 1 m m 联 IR s (mg/m2) Fe 如 «ί .1 (wt.%) % < • 路. . 设 (li ) 轚 st m 糊 锻 鼸 Μ (kgf/25mm) 1 Fe+Ni 1 GA A 25 0.35 2.3 0.121 S 5000 13.5 〇 2 GA A 255 0.08 2.5 0.124 έ 5000 12.5 〇 3 Gft A 305 0.34 0.8 0.120 ^ 5000 13.4 〇 4 GA A 284 0.41 3.8 0.122 Z 5000 13.7 〇 5 GA A 320 0.36 8.9 0.120 Z 5000 13.5 〇 6 GA A 264 0.78 2.9 0.126 Z 5000 14.8 〇 7 GA A 290 0.20 10.2 0.U9 么 5000 13.5 X 8 (Ά A 295 0.22 15.4 0.121 Z 5000 13.5 X 9 GA A 300 0.50 20.6 0.120 S 5000 13.9 X 10 GA C 305 0.70 25.3 0.121 ^ 5000 14.2 X U GA λ 310 0.85 28.2 0.118 a 5000 14.8 X η 12 GA A 670 0.20 2.2 0.119 ^ 5000 13.5 〇 5: 13 GA A 710 0.15 0.7 0-118 Z 5000 13.5 〇 14 QV A 714 0.25 2.3 0.121 £ 5000 13.7 〇 15 GA A 843 0.40 7.5 0.126 S 5000 14.0 〇 16 GA C 748 0.30 3.3 0.125 S 5000 12.9 〇 17 GA A 1309 0.20 2.9 0.124 S 5000 12.8 〇 18 (Ά B 49 0.29 1.5 0.121 S 5000 13.5 〇 19 GA B 197 0.09 2.3 0.120 S 5000 13.3 〇 20 GA B 206 0.40 0.6 0.118 ^ 5000 13.0 〇 21 GA B 225 0.43 3.8 0.116 έ 5000 13.1 〇 22 GA B 215 0.48 9.1 0.128 £ 5000 13.4 〇 23 GA C 613 0.35 2.1 0.124 z 5000 12.5 〇 24 GA B 1280 0.36 2.2 0.123 ^ 5000 12.9 〇 25 GI A 236 0.15 2.3 0.126 4000 13.5 〇 26 GI A 860 0.59 2.6 0.125 4000 12.4 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_々 305882 ΜΒ7 表 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
Fe-Ni- 0膜 .加m 成型性 —黏焊性 粘著性 化學處理性- 晒 1 Μ 坩 m w Fe | Μ 郸 Ά: m 1 辞 « Fe+Ni 雄 I 菊 职 轚 Μ 靈 m m 铤. S .漩 編號 (mg/m2) (wt.%) (U ) (kgf/2 5mm) 27 GI B 284 0.68 1.8 0.U8 4000 12.6 〇 28 GI B 872 0.26 0.7 0.120 4000 13.4 〇 29 EG A 34 0.35 2.3 0.125 5000 12.7 〇 30 EG A 254 0.08 2.5 0.123 5000 12.7 〇 31 EG A 264 0.36 0.7 0.122 5000 13.8 〇 32 EG B 249 0.38 2.5 0.127 Ζ 5000 14.0 〇 33 EG & 247 0.34 8.B 0.124 5000 12.6 〇 34 EG C 284 0.78 2.3 0.123 5000 12.9 〇 35 EG A 879 0.35 2.4 0.121 5000 X3.5 〇 36 EG A 1480 0.41 X.9 0.U8 5000 12.6 〇 37 Zn- Fe A 268 0.40 2.8 0.125 5000 12.8 〇 38 Zn- Fe B 309 0.84 5.1 0.127 5000 12.8 〇 39 Zn- Fe B 976 0.26 l.B 0.125 5000 13.4 〇 m 锊 40 Zn- Ni B 150 0.16 4.8 0.124 5000 13.1 〇 41 Zn- Ni B 770 0.35 1.4 0·120 5000 13.1 〇 42 2n- Cr A 256 0.31 2.4 0.123 5000 13.6 〇 43 Zn- Cr A 1025 0.29 1.9 0.124 5000 12.8 〇 44 Zn- AI B 261 0.39 3.1 0.1X9 4500 12.9 0 45 Zn- A1 C 826 0.27 3.8 0.124 4500 13.1 〇 46 GA A 180 0.04 2.5 0.126 5000 7.9 〇 47 GA A 238 0.91 3.4 0.122 1900 13.7 〇 48 GA· B 308 0.45 10.9 0.121 έ 5000 13.4 X 49 EG B 220 0.03 2.6 0.127 5000 4.9 Cj 50 B3 A 306 0.95 3.5 0.126 2300 13.1 51 BG B 356 0.42 11.4 0.126 5000 13.1 X 52 Zn- hi B 431 0.93 3.4 0.128 1600 12.6 〇 i L r 3 ΐ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210x297公釐〉 五、發明説明) A7 B7 表3 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 編號 基 Fe-Ni- 0膜 .加壓 ^性 點焊性 粘著性 化學處浬性' 雌方法 m m 鹊 s (mg/m2) Fe ? 氧含* dP ^ 摩療係數隱Ά,) ^ ! :連績黏雕數 1 m 睬 鼸 冢 (kgf/25mm) 化學成型膜之結晶狀態 Fe+Ni 1 GA — — — — 0.187 1500 5.6 Δ 2 GI — — — — 0.205 800 3.5 Δ 3 E3G — — — — 0.223 2200 4.1 △ 4 2n- Fe — — 一 — 0.154 3000 4.1 Δ 5 2n- Ni ~ — — — 0.138 3500 4.9 Δ 6 2n- Cr — — 一 — 0.145 3500 8.1 Δ i 7 Zn-A1 ~ — — — 0.167 1000 1.6 Λ inn m 8 Gft A 8 0.35 5.3 0.179 1500 5.9 Δ 9 GA Ά 6 0.84 1.6 0.191 1700 6.1 Δ 10 GA B 1780 0.26 2.1 0.123 a 5000 12.9 X 11 Gft B 245 0.37 0.4 0.167 2000 13.4 〇 12 EG A 7 0.34 4.2 0.209 2300 4.5 Δ 13 m B 1800 0.29 2.3 0.128 έ 5000 12.9 X 14 EG A 294 0.34 0.3 0.210 2500 13.3 〇 15 Zn- AI A 6 0.38 2.8 0.164 1300 3.1 △ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) J-----I 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇乂297公釐匕以 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(34 ) 就本發明編號1至5 2之試樣及對照編號1至1 5之 試樣,針對加壓成型性、點焊性、牯著性及化學處理性進 行試驗。根據試樣與測定摩擦係數之裝置邊緣間之摩擦係 數評定加壓成型性。點焊性係根據連續點焊程數評定。粘 著性係根據粘著附合試樣表面後之剝離強度評定。化學處 理性係根據磷酸鹽結晶之形成狀態評定。此類試驗如下述 般地進行: 摩擦係數之測定試驗: 評定加壓加型性時,使用測定摩擦係數之裝置測定各 試樣之摩擦係數。 圖3係說明測定摩擦係數之裝置的前視圖。如圖3所 示,試樣1固定于支架2上,其固定于可沿軌道9水平移 動之滑動枱3之頂面。滑動枱3下,係具有多個與滑動枱 3接觸之滾輪4之可垂直移動之承載枱5。測定由邊緣6 施加于試樣1之加壓負荷Ν所用的第一個負載單元7係附 著于承載枱5。測定使滑動枱3水平移動之抗滑性F的第 二個負載單元8則附著于滑動枱3之終端。進行加壓成型 性試驗時,于試樣1之頂面施加Nihon Perker izing Co.,Ltd.所製之 * NO X RUST 5 5 0 Η Ν "以作爲潤 滑0 試樣1與邊緣6間之摩擦係數β根據下式計算: 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、ve -37 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明(35)
^ = F / N 此計算式中’加壓負載N係4 0 0 k g f ’而試樣1之抽 拉速度(即,滑動枱3之水平移動速度)係1 0 0 cm/ 分鐘。 圖4係測定摩擦係數之裝置的邊緣6的透視圖》試樣 1係于將邊緣6底端壓向試樣之頂面的狀態下滑動。邊緣 6滑動方向具有寬1 Omm且長3mm之平面,而該底端 之前面及後面部分則有半徑4. 5mm之截角。此種邊緣 以下稱爲邊緣、A '。 連續點焊性試驗: 針對各試樣進行連績點焊性試驗以評定點焊性。 此試驗包括上下堆叠兩試樣,所堆叠之兩試樣夾于一 對電極晶片間,于施加壓力下使該兩堆叠試樣通電,于下 列焊接條件下使用集中之焊接電流連績進行電阻焊接,即 點焊: 電極晶片:尖端直徑6mm之圓頂型電極晶片; 壓力:2 5 0 k g f 焊接時間:0 . 2秒; 焊接電流:11. 0仟安培(KA): 焊接速度:1點/秒。 連續點焊性係就于點焊期間于兩重疊試樣間焊接區所 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) — J-------^ -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 38 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(36 ) 產生之已熔融並固化之金靥部分直徑(以下稱爲,熔核 )變成低于4xt1/2 (t:試樣厚度)時所進行之連續 點焊程數評定。 粘著性試驗: 將多個包含直徑各係〇·15mm之圓桿的間隔器 1 1 ,如圖5所示般地于預定間隔下排列于直角排列之寬 2 5mm且長2 0 Omm之兩相同試樣1 〇及1 〇的縱向 ,粘著劑1 2施加于其中一個排列著間隔器1 1之試樣 10之頂面上。粘著劑厚0· 15mm。隨後,于施有粘 著劑1 2之第一個試樣1 0上放置另一個試樣1 0,以粘 附兩試樣1 0及1 0,而製得組件1 3。所製之組件1 3 于1 5 0°C溫度下烘烤處理1 0分鐘。經烘烤處理之組件 13的兩 試樣10及10之終端于彼此相對之方向彎曲 ,如圖6所示。隨後,于相對方向彎曲之試樣1 0及1 0 之終端藉張力試驗機(未示)于2 0 0mm/分鐘速度下 往彼此相反方向拉引,以測定組件1 3之兩試樣1 0及 1 0剝離時之剝離強度。藉進行相同試驗三次而測定平均 剝離強度。測定剝離強度時,由顯示剝離時之張力負載曲 線之負載圖決定平均負載,剝離強度以k g f /2 5mm 表示。圖6中,箭頭P表示張力負載。至于前述粘著劑 1 2 ,可使用hemflange粘著劑所用之氯乙烯樹脂型粘 著劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 Λ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -39 - 305882 at B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 37 ) 1 化 學 處 理 性 試 齡 1 1 每 個 試 樣 皆 于 一 般 處 理 條 件 下 利 用 N ih on Per ke r i z - 1 1 in g Co • > Ltd. 所 製 之 P B L 3 0 8 0作爲汽車塗漆底 1 I 漆 請 1 I 用 之 浸 漬 型 磷 酸 鋅 溶 液 以 進 行 化 學 處 理 而 于 各 試 樣 表 先 閲 \ I 面 上 形 成 磷 酸 鋅 膜 〇 所 形 成 之 磷 酸 鋅 膜 之 結 晶 利 用 掃 描 型 讀 背 1 j 電 之 1 子 顯 微 鏡 觀 察 〇 結 晶 之 觀 察 狀 態 分 成 下 列 三 階 段 注 意 1 I 〇 磷 酸 鋅 膜 之 結 晶 致 密 且 小 事 項 再 1 1 △ 磷 酸 鋅 膜 之 結 晶 稍 粗 且 大 % 本 裝 X 磷 酸 鋅 膜 之 結 晶 jfcp 粗 〇 頁 1 1 1 加 壓 成 型 性 、 點 焊 性 、 粘 著 性 及 化 學 處 理 性 之 試 驗 結 1 1 1 果 亦 列 于 表 1 至 3 中 〇 訂 I 如 表 1 及 2 所 示 1 I ( 1 ) 本 發 明 編 號 1 至 5 2 之 所 有 試 樣 其 中 F e — 1 1 1 N i — 0 膜 中 金 屬 元 素 總 量 介 于 1 0 至 1 5 0 0 m g / 1 m 2 範 圍 內 而 F e — N i — 0 膜 中 氧 含 量 介 于 0 5 至 Γ 低 于 3 0 W t % 範 圍 內 摩 擦 係 數 小 因 此 加 壓 成 型 性 1 1 優 越 1 [ ( 2 ) 本 發 明 編 號 1 至 4 6 4 8 、 4 9 及 5 1 之 所 1 I 有 試 樣 其 中 F e — N i — 0 膜 中 金 屬 元 素 總 量 介 于 1 0 1 f 1 至 1 5 0 0 m g / m 2 範 圍 內 F e 一 N i — 0 膜 中 比 1 1 例 F e / ( F e + N i ) 介 于 高 于 0 至 0 9 範 圍 內 而 1 1 F e — N i 一 0 膜 中 氧 含 量 介 于 0 - 5 至 低 于 3 0 W t 1 1 % 範 圍 內 即 所 有 本 發 明 第 2 號 鍍 鋅 鋼 板 摩 擦 係 數 小 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 -40 - A7 _________B7_ 五、發明説明(38) '連續點焊程數大,因此加壓成型性及點焊性優越; (3)本發明編號1至45、47、48及50至 5 2之所有試樣,其中F e — N i - 0膜中金屬元素總量 介于 10 至 1 ,500mg/m2 範圍內,Fe— Ni — ◦膜比例Fe / (Fe+N i )介于0. 05至低于 1. 0範圍內,而Fe— Ni— 0膜中氧含量介于0. 5 至低于30wt. %範圍內,即,所有本發明第3號鍍鋅 鋼板,摩擦係數小,且粘著後之剝離強度高,因此加壓成 型性及粘著性優越; (4 )本發明編號1至6及1 2至4 5之所有試樣, 其中F e — N i _0膜中金屬元素之總量介于1 〇至 1 ,500mg/m2範圍內,Fe— Ni — 0膜中比例
Fe/(Fe+Ni)介于〇. 05至0· 9範圍內,而
Fe— Ni— 0膜中氧含量介于〇. 5至10wt. %範 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圍內,即,所有本發明第4號鍍鋅鋼板,摩擦係數小、連 續點焊程數大、粘著後之剝離強度高、且化學形成之膜之 結晶致密且小(即磷酸鋅膜),因此加壓成型性、點焊性 、粘著性及化學處理性優越:且 (5)本發明編號 12、14、16、18、25、 28、39、40、43及45之所有試樣,其中Fe_ N i _0膜金靥元素總量介于1 0至1 ,200mg/ m2範圍內,Fe— Ni-Ο膜中比例Fe/ (Fe + Ni)介于0. 1至0· 3範圍內,而Fe — Ni— 〇膜 中氧含量則介于0· 5至10wt. %範圍內,即,所有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -41 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(39 ) 本發明第5號鍍鋅鋼板,摩擦係數小、連績焊程數大、粘 著後之剝離強度高、且化學成型膜(即,磷酸鋅膜)之結 晶致密且小’因此加壓成型性、粘著性及化學處理性優越 ,尤其加壓成型性及粘著性優越。 相對地,如表3所示, (1 )對照試樣編號1至7,其中其上方不形成F e _N i — 0膜,與鋅鍍層種類無關地,即,與基板之種類 是否係GA、GI 、EG、Zn—Fe、Zn_Ni 、
Zn — C r或Zn— Aj?無關地,加壓成型性、點焊性及 化學處理性差; (2) 對照試樣編號8、9、12及15,其中Fe -N i - 0膜中金屬元素總量小至超過本發明範圍,恰與 上方不具F e— N i — 0膜之對照試樣編號1至7相同地 加壓成型性、點焊性及化學處理性優越;且 (3) 對照試樣編號1〇及13,其中Fe— Ni — 〇膜中金屬元素總量大至本發明範圔外,化學處理性低, 且 (4) 對照試樣編號11及14,其中Fe— Ni__ 〇膜中金靥元素之總量介于本發明範圍內,但F e i -〇膜中氧含量小至超過本發明範圍,加壓成型性、點焊 性及粘著性不佳。 此類結果與鋅鍍層種類無關,即,與基板種類是杏係 GA、GI、EG、Zn-Fe、Zn— Ni、Ζη 〜 C r或Ζ η — Aj?無關,且與F e— Ν i — Ο膜之形成法 本紙張尺度適财家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ----— -42 - .( 裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(4〇) 是否係方法無關地皆相同。 除此類形成Fe— Ni - 0膜之方法,入〃 、' B " 及'"C"外,使用輥壓法產生同于前述者之結果。 實施例2 本發明試樣編號5 3至1 4 9及對照試樣編號1 6至 3 0係以實例1之方式製備。 前述本發明試樣及對照試樣,F e - N i - 〇膜中金 屬元素總量、Fe_Ni— 0膜中比例Fe/(Fe+N i ) 、F e_N i _0膜中氧含量係根據實例1之方法測 定。
本發明試樣編號5 3至1 4 9及對照試樣編號1 6至 30,基板種類、Fe— Ni— 0膜之形成法、Fe— N i 一 〇膜中金屜元素總量、F e — N i — 〇膜中比例F e /(Fe+Ni)、及Fe—Ni—O膜中氧含量係列于 表4至9中。 ^^1' n^i 111 n tmam.— ^^^1 m m K nn n^i--11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 305882 A7 B7 五、發明説明(¢/ ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 化學處理 mmm 之結晶狀態 <300 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 X 粘著性一 剝離强度 (kgf/25mm) ο ο ο 卜 00 ΟΝ OOomiAvrtvn^-^^tNom ίΝίΝ<ΝίΝ<Ν(ΝΓΜΓΝ<·ΝΓΜ(ΝΓΜΜ o CO .黏焊性 連績黏焊程數 3000 3200 3400 5000 5400 5600 6000 €500 7000 7500 7500 8000 8000 8000 ! 8000 ! 8500 1 : 9000 加壓成型性 摩擦係數 邊緣"Β" (U } 0.250 0.200 0.160 0.155 0.154 0.151 0.150 0.148 0.149 0.148 0.148 0.146 0.145 0.144 ! 0.144 0.143 1 . _ 0.144 邊緣·,Α" (U ) 0.170 0.150 0.140 〇eor^inu*>m<nrsi<NfN4»-4^〇 mfN<Nr-|fNfN(NfN(NfNrsJfNrsi ooooooooooooo 0.120 Fe-Ni-O 膜“ S 琴》 :· ο ο 1 r-4 r-i 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 •H rH r^4 ·—< W r-i »-4 o •-H 0) Cm Fe+Ni 0.20 0.20 ooooooooooooo rarsrSfMfMtNfVifNtNfNrsJiNrM ooooooooooooo 0.20 «μ 蕃脚《里軀枣昃 σ» £ 1 in co ooooooooooooo Mr>if>oooo〇〇〇〇〇ir> *Η〇4«^·«ί,ΐΛ'ιΧ>ς〇〇Γ>ίΓΜ H — 1600 琪職; 1 < < <<<<<<<<<<<<< < .· 娜廳 δ 6 δ 6 〇 VO P*^ CO rH r-< 1 S 1 t I t 1 1 I f 1 f 1 6 — 2 i t 1 m^mvDr-^ooONO^-tfsro^wn ιηΐΛίΛιΛί/ιιηίπνΟ'^'^νονο^ 1
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五、發明説明(β) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝
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A7 一 ' .一一-·—— ... mt ---- W /五、發明説明(</〆) <3 〇〇〇〇〇〇〇〇 <3 〇〇〇〇〇〇〇〇 趙锻篇冢 ^撕雄 <N<NfNiN<NfMCNCN *-!»—lrH»Hr-Ι«Η»Η*Η 却fts iss 008 00s 00§ §0畤 §s 000^ coos 00§ ρε οοβ i οοΰ 0059 i9 §59 §β 0§ 00s aiis if 00·0 so-o (Μ ί M a„s „5·秦 ΟΟΓΝΓΟΟ^ΤΙΛ^ Γ~»ιη^ιπιΛιηιηοο ΗΗΗΗΗΗΗΗ
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< < < V < < V ΰ Is ΰ Is Mo —CN ΰ —5 ΰ —CN ΰ Is ΰ Is ΰ —5 τ寸τ on 63 «ετ 5 9α sa s 2 —5 οε 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)_〆彳一 < < V V V V < < 2 -C2 3 —C2 3 -C2 IY—U2 TV ICZ TV IC2 2 Is TV 丨 cz SI SH m 93 s 3 m 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(47) 前述發明試樣編號5 3至1 4 9及對照試樣編號} 6 至3 0,藉同于實例1之方法對加壓成型性、點焊性、粘 著性及化學處理性進行試驗。試驗結果亦列于表4至9中 〇 然而,加壓成型性試驗中,除使用具有圖4所示之邊 緣'A 〃之摩擦係數測量裝置外,亦使用其他具有圖7所 示之邊緣(以下稱爲邊緣ΑΒ# )測量摩擦係數之裝置。 雖然邊緣'Α '之圖4所示滑動方向之底端具有長3mm 之平面,邊緣之如圖7所示之滑動方向之底端具有 長6 Omm之平面。使用具有前述邊緣之測量裝置 之加壓成型性試驗于施加較嚴格之加壓成型條件下施加于 試樣上,以于試樣間之摩擦係數得到較明顯之差異。 如表4至9所示, (1)所有本發明試樣編號53至149;其中Fe —N i — 0膜中金靥元素總量介于1 0至1 ’ 5 0 Omg /m2範圍內,而Fe— N i — 0膜中氧含量介于〇· 5 至低于3 Ow t . %範圍內,摩擦係數小,因此加壓成型 性優越; (2 )所有本發明試樣編號5 3至8 2及8 4至 149 ,其中Fe—Ni— 0膜中金屬元素總量介于1〇 至1 ,500mg/m2範圍內,Fe-Ni— 〇膜中比 例Fe/(Fe+Ni)介于高于0至0. 9範圍內’且
Fe— Ni— 〇膜中氧含量介于〇. 5至低于3 0wt· %範圍內,即,所有本發明第2號鍍鋅鋼板,摩擦係數小 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -----if i 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 -50 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明(48) 且連績點焊程數大’因此加壓型性及點焊性優越; (3) 所有本發明試樣編號53至65、68至82 及84至1 49 ’其中F e— N i _0膜中金屬元素總量 介于 10 至 1 ’ 500mg/m2 範圍內,Fe-Ni — 〇膜中比例Fe/(Fe+Ni)介于〇. 〇5至低于 1. 0範圍內,且Fe— Ni— Ο膜中氧含量介于〇. 5 至低于3 〇w t . %範圍內,即,所有本發明第3號鍍鋅 鋼板,摩擦係數小且粘著後之剝離強度髙,因此加壓成型 性及粘著性優越; (4) 所有本發明試樣編號53至65、68至82 ’ 84 至 91 、及 94 至 149 ,其中 Fe—Ni-Ο 膜 中金羼元素總量介于1 0至1 ,5 0 〇mg/m2範圍內 ,Fe-Ni—O膜中比例Fe/(Fe+Ni)介于 0 . 05至0_ 9範圍內,而Fe— Ni— ◦膜中氧含量 介于0. 5至l〇wt. %範圍內,即,所有本發明第4 號鍍鋅鋼板,摩擦係數小、連績點焊程數大、粘著後剝離 強度高、且化學形成膜結晶小(即磷酸鋅膜),因此加壓 成型性、點焊性、粘著性及化學處理性優越; (5) 所有本發明試樣編號53至64、70至77 、84至91 ,94至98、及100至149 ’其中 F e— N i — 0膜中金靥元素總量介于1 0至1 ’ 200 mg/m2範圍內,F e-N i — 0膜中比例F e/ ( Fe+Ni)介于〇- 1至0. 3範圍內,且Fe-Ni —0膜中氧含量介于〇. 5至l〇wt_ %範圍內,即, 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -nl - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本莧) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(49) 所有本發明第5號鍍鋅鋼板,摩擦係數小、連續點焊程數 大、粘著後剝離強度高、且化學形成膜(即磷酸鋅膜)之 結晶致密且小,因此加壓成型性、點焊性、粘著性及化學 處理性優越,尤其是加壓成型性及粘著性更優越; (6 )隨著F e — N i — 0膜中金屬元素總量于本發 明範囀中增加,可進一步改善加壓成型性及點焊性(參照 本發明試樣編號53至65、94至96、102至 104、110 至 112、118 至 120、126 至 128、134 至 136、及 142 至 144); (7) 使Fe—Ni—O膜中比例Fe/(Fe+ Ni)保持介于0.1至0. 3範圍內,可進一步改善加 壓成型性(參照表5中本發明試樣編號7 0至7 7之摩擦 係數之邊緣,:6<>欄):且 (8) 使 Fe— Ni— ◦膜中比例 Fe / (Fe+N i)保持在0. 1至低于1. 0之範圍,在其他性質中可 特別達到穗定且令人滿意之粘著性(參照本發明試樣編號 70 至 83、105 至 107、1 13 至 1 15、121 至 123、129 至 131、137 至 139 及 147 至 14 9)。 相對地,如表4至9所示: (1 )對照試樣編號1 6及2 5至3 0中,其中未形 成Fe— Ni— 0膜,對照試樣編號16、27及30使 用邊緣之加壓成型性、點焊性及化學處理性差*而 對照試樣編號2 5及2 6之所有加壓成型性、點焊性、粘 IL-------f -裝------訂------^Ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -52 - A7 B7 305882 五、發明説明(50 ) 著性及化學處理性低,對照試樣編號2 8,雖然點焊性優 越,但使用邊緣時之加壓成型性、粘著性及化學處 理性差,而對照試樣編號2 9雖然加壓成型性優越,且點 焊性無特別問題,但粘著性及化學處理性差; (2) 對照試樣編號17及18,其中Fe— Ni — Ο膜中金靥元素總量小至低于本發明範疇,雖加壓成型性 及化學處理性無特定問題,但點焊性及粘著性中至少一者 低; (3) 對照試樣編號19 ,其中Fe—Ni—O膜中 金屬元素總量大至超過本發明範圍,雖加壓成型性及點焊 性優越,但粘著性及化學處理性低; (4) 對照試樣編號20,其中Fe-Ni-Ο膜中 比例F e / ( F e + N i )係本發明範嗨以外之零,雖加 壓成型性、點焊性及化學處理性優越,但粘著性差; (5) 對照試樣編號21 ,其中Fe— Ni— Ο膜中 比例Fe/(Fe+Ni)係本發明範_外之1. 00, 雖無加壓成型性之問題,且粘著性及化學處理性優越,但 點焊性差;且 (6) 對照試樣編號22 ,其中Fe— Ni— Ο膜中 氧含量係本發明範疇外之零,而對照試樣編號2 3及2 4 ,其中F e — N i - 0膜中氧含量係小至超過本發明範疇 ,雖加壓成型性、點焊性及化學處理性優越,但粘著性低 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐} ml' m» mV n^i ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、va 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 -53 - A7 B7 _ 五、發明説明(51 ) 實施例3 製備同于實例1之七種基板,即鍍锌鋼板GA ’ G I ,EG,Zn-Fe、Zn-Ni、Zn-Ci^Zn-A芡。 隨後,根據下列四種不同方法中之任一種’于基板兩 面上,即,其每面鋅鍍層上,形成F e— N i — 0膜。 (1 )基板浸入水溶液中,其中含預定量之氯化鐵( FeCj?2 )及預定量氯化鎳(NiC$2 ),但不含氧 化劑,經預定時間後,于基板各鋅鍍層上形成F e -N i - 0膜,而製得本發明範疇內之鍍鋅鋼板(以下稱爲^本 發明試樣^")及本發明範嘛外之鍍鋅鋼板(以下稱爲^對 照試樣')。 用于製備本發明試樣及對照試樣之水溶液中氯化鐵及 氯化鎳含量、水溶液ρ Η值及溫度 '水溶液中鐵含量(g /5)相對于鐵含量(g/β)與鎳含量(g/β)之總 量的比例、及于水溶液中之浸漬時間、及包含此類條件組 合之處理條件編號列于表1 0。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) 305882 五、發明説明(灯) A7 B7 表10 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ·. 處理條件編號 膜形成溶液 . 本發明者 非本發明^ FeCl2 NiCl2 pH値 溫度 Fe 漤漬時間 (g/D (g/D (°C) Fe+Ni (sec,) - 1 - - - - - - 輪 2 0.0 200.0 2.5 50 0.000 10 3 - 0.7 199.3 2.5 50 0.0035 10 4 - Ο.β 199.2 2.5 50 0.004 10 5 - 1.0 ' 199.0 2.5 50 0.005 10 6 - 5.0 195.0 2.5 50 0.025 10 7 - 10.0 190.0 2.5 50 0.050 10 8 - 20.0 180.0 2.5 50 0.100 10 9 - 30.0 170.0 2.5 50 0.150 10 10 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 11 - 50.0 150.0 2.5 50 0.250 10 12 - 60.0 140.0 2.5 50 0.300 10 13 - 80,0 120.0 2.5 50 0.400 10 14 - 100.0 100.0 2.5 50 0.500 10 15 - 120.0 80.0 2.5 ,50 0.600 10 16 - 140.0 60.0 2.5 50 0.700 10 17 - 160.0 40.0 2.5 50 0.800 10 18 - 180.0 20.0 2.5 50 0.900 10 19 - 185.0 15,0 2.5 50 0.925 10 - 20 200.0 0.0 2.5 50 1.000 10 - 21 40.0 160.0 1.5 50 0.200 10 - 22 40.0 160.0 1.9 50 0.200 10 23 - 40.0 160.0 2.0 50 0.200 10 24 - 40.0 160.0 2.25 50 0.200 10 25 - 40.0 160.0 2.75 50 0.200 10 26 - 40.0 160.0 3.0 50 0.200 10 27 - 40.0 160.0 3.25 50 0.200 10 28 - 40.0 160.0 3.5 50 0.200 10 - 29 40.0 160.0 3.6 50 0.200 10 - 30 40.0 160.0 4.0 50 0.200 10 - 31 40.0 160.0 2.5 10 0.200 10 - 32 40.0 160.0 2.5 19 0.200 10 33 - 40.0 160.0 2.5 20 0.200 10 34 - 40,0 160,0 2.5 30 0.200 10 35 - 40.0 160.0 2.5 40 0.200 10 36 - 40.0 160.0 2.5 60 0.200 10 37 - 40.0 160.0 2.5 70 0.200 10 - 38 40.0 160.0 2.5 71 0.200 10 - 39 40.0 160.0 2.5 80 0.200 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS )八4規格(2!〇X297公t〉 A7 _______ B7 五、發明説明(53) (2 )基板浸入水溶液中,其含預定量之氯化鐵( F e C 5 2 )、預定量之氯化鎳(NiCj?2 )、及預定 量之氧化劑,經預定時間後,于基板之各鋅鍍層上形成 F e - N i _0膜,而製備本發明範囀內之鏟鋅鋼板(以 下稱爲本發明試樣| )。 用于製備本發明試樣之水溶液中之氯化鐵及氯化鎳之 含、水溶液之pH值及溫度、水溶液中鐵含量(g/j?) 相對于鐵含童(g/j?)與鎳含量(g/P )之總量之比 例;于水溶液中之浸漬時間、氧化劑之種類及含量、及包 含此類條件之組合的處理條件編號列于表1 1。 I ————.I 丨裝 I I I I I 訂 I I I —^汴 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - 格 峨 Μ S Ν C /(\ i準 標 i家 國 國 I中 用 一適 I釐 公 A7 五、發明説明(//) 表11 處理條件編猇 膜形成溶液 氧· 挪 砷 FeCl2 NiCl2 pH _酿. Fe s. f 麵 含量 値 R MW 皤 Fe 十 Ni 5» 枓 η * (g/l) (g/D (°C) (sea) (g/l) 40 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 ND3' 5 41 - 40.0 160.0 2.5 50 0,200 10 ND2* 5 42 - 40.0 160.0 2,5 50 0.200 10 Ci〇3— 5 43 - 40.0 160,0 2.5 50 0.200 10 Br03~ 5 44 一 40.0 160,0 2.5 50 0.200 10 H202 5 45 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 KMnD4 5 46 - 40·0 160.0 2.5 50 0.200 10 C103' k H202 10 47 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Br03_ & N02— 10 (請先閲績背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 305882 ^ 五、發明説明(55) (3 )基板浸入水溶液中,其含有預定量氯化鐵( FeCi?2 )及預定量氯化鎳(NiC$2 ),但不含氧 化劑,經預定時間後,于基板之各鋅鍍層上形成F e -N i - 0膜,隨後于各鋅銨層上形成有F e_N i — 0膜 之基板于氧化氣氛中加熱以調整F e _N i — 0膜中之氧 含量,而製備本發明範疇內之鍍鋅鋼板(以下稱爲"本發 明試樣')及本發明範疇外之鏟鋅鋼板(以下稱爲~對照 試樣")。 製備本發明試樣及對照試樣所用之水溶液中氯化鐵及 氯化鎳含量、水溶液pH值及溫度、水溶液中鐵含量(g /•β )相對于鐵含量(g/$)與鎳含量(g/j?)之總 量之比例、于水溶液中之浸潰時間、氧化氣氛之種類、加 熱溫度及加熱時間、及包含此類條件之組合的處理條件編 號列于表1 2中。 IU-------f —裝------訂------^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2.97公釐) 58 -
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7 B 五、發明説明(// ) 表12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 處理條件編號 膜形雌液 g潰時間 1于氧化氣氛中加熱 \ FeCl2 NiCl2 pH 酿 Fe 氧化氣第種類 溫度 時間 本發明者 Outside 非本發明者 (g/l) (g/D m (°C) Fe+Ni (sec.) (°C) (sec.) 46 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 40 20 49 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 50 20 50 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 80 10 51 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 150 10 52 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 300 10 53 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 450 5 54 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 600 5 - 55 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 6S0 5 56 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 50% oxygen 80 5 57 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 50% oxygen 150 5 58 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 100% oxygen 80 5 59 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 100% oxygen 150 5 60 ~ 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 50% ozone 80 5 61 _ 40*0 160.0 2.5 50 0.200 10 50% ozone 150 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.
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J 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 ____B7 五、發明説明(57 ) (4 )基板浸入水溶液中,其含有預定量氯化鐵( FeC52 )及預定量氯化鎳(NiCj?2 ),但不含氧 化劑,經預定時間後,于基板之各鋅鍍層上形成F e _ N i — 〇膜。隨後,于各鋅鍍層上有形成F e— N i _0 膜之基板浸入另一種含氧化劑之水溶液中經預定時間,以 調整F e — N i — 0膜中氧含量,而製備本發明範疇內之 鍍鋅鋼板(以下稱爲本發明試樣)。 用以製備本發明試樣之水溶液中氯化鐵及氯化鎳之含 量、水溶液之pH值及溫度、水溶液中鐵含量(g/i) 相對于鐵含量(g/P )與鎳含量(g/j?)之總量之比 例(Fe/(Fe+Ni)) '不含氧化劑之水溶液中浸 漬時間、含氧化劑之水溶液之浸漬時間、氧化劑之種類及 含量、及包含此類條件之組合的處理條件編號列于表1 3 HH ^ 丨裝 訂 ^ 〆 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2H)X297公釐) 60 -
A
7 B 五、發明説明( 表13 處理條件編號 膜形麟液 €- N v-游 ¥ i 氧· -B- i:i '郝鄉 本發明者 非本發明者 FeCl2 (g/D NiCl2 (g/D pH 値 酿 (°C) Fe 觀 含量 (g/D Fe+Ni 62 - 40 160.0 2,5 50 0.200 10 ND3' 5 10 63 - 40 160.0 2,5 50 0.200 10 ND2- 5 10 64 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 C103' 5 10 65 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 Br03_ 5 10 66 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 H202 5 10 67 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 mrOA 5 10 68 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 C10T & H202 10 10 69 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 Br03* & MD2~ 10 10 --l·—- ----—^ -^.1I(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-(/ - 305882 A7 B7 五、發明説明(59 ) 所製之本發明試樣編號1 5 0至2 8 9及對照試樣編 號3 1至54,F e_N i — 0膜中金屬元素之總量、 Fe-N i-Ο 膜中比例 Fe/(Fe+N i )及 F e — N i — 0膜中氧含量藉同于實例1之方法測定。 此類試樣中,形成F e _N i —0膜所用之處理條件 編號、基板種類、Fe_Ni— 0膜中金屬元素總量、 Fe-Ni-Ο膜中比例Fe/(Fe+Ni)、及Fe —N i — Ο膜中氧含量列于表1 4至2 1 。 IL-------{ ------ΐτ------f 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X 297公釐) 62 - A7
五、發明説明(弘) 表14 1 猫 No. m m m u 陛 u No. vm 撕 埋 tml η No· m 晒 m Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 mil 鄉 m 琳 «4 m 面 (mg/ϊη2) Fe m 喊 (wt.%) 擦係數 (μ ) ^連續黏焊 程數. 剝離強度 (kgf/25nm) Fe+Ni - 31 1 GA - - - 0.160 3000 5.6 Ο — 32 2 (Ά 200 0 5.0 0.145 7000 4.0 〇 150 - 3 GA 200 0.0035 4.5 0.145 7000 7.0 ο 151 - 4 200 0.004 4.0 0.143 7000 10.0 ο 152 — 5 GA 200 0.005 3.5 0.142 7000 10.5 〇 153 — 6 GA 200 0.025 3.0 0.140 7000 U.0 ο 154 一 7 ,GA 200 0.050 2.5 0.140 6750 11.0 〇 155 一 8 GA 200 0.100 2.0 0.137 6750 12.0 〇 156 - 9 GA 200 0.150 1.5 0.135 6750 13.0 〇 157 - 10 (Ά 200 0.200 1.0 0.133 6500 13.5 〇 158 — U Ck 200 0.250 1.0 0.135 6500 13.5 〇 159 - 12 Gk 200 0.300 1.0 0·135 6500 13.5 〇 160 - 13 (Ά 200 0.400 1.0 0.137 6000 13.5 〇 161 - 14 CA 200 0.500 1.5 0.138 6000 13.5 〇 162 - 15 GA 200 0.600 2.0 0.140 5500 13.5 〇 163 - 16 GA 200 0.700 2.5 0.140 5250 13.5 ο 164 - 17 200 0.800 3.0 0,140 5000 13.5 〇 165 - 18 GA 200 0.900 3.5 0.142 4500 13.5 ο 166 - 19 GA 200 0.925 4.0 0.145 3500 13.5 〇 ~ 33 20 GA 200 1,000 5.0 0.147 3000 13.5 ο 請 先 閲 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4规格(210X297公釐) A7B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明说明() 表 15 盔 m m 弒 皤 No. 1 睬 葙 NO. 骥 it 進 tml No. 駿 脚 m Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 ¢1 ?rr«l 却 琳 AJ «4 m 联 识. 醭. 領; (mg/m2) Fe m 喊 (wt.%) 摩擦係數 (μ ) ('連續鮎焊 程數 剝離强度 (kgf/25mn) Fe+Ni - 34 21 <Ά 30 0.2 0.2 0.149 4000 U.0 〇 - 35 22 (Ά 50 0.2 0.4 0.147 4500 12.0 〇 167 一 23 Gk 100 0.2 0.5 0.140 5500 13.5 〇 168 一 24 (Ά 150 0.2 0.8 0.138 6000 13.5 〇 169 — 25 GA 220 0.2 1.5 0.132 6500 13.5 〇 170 一 26 (Ά 240 0.2 2.0 0.130 6750 13.0 〇 171 一 27 Gfi 260 0.2 5.0 0.130 6750 12.5 〇 172 一 28 GA 280 0.2 10.0 0.130 6250 U.5 〇 - 36 29 GA 300 0·2 15.0 0.130 6000 9.0 X - 37 30 Gh 320 0.2 20.0 0.130 5000 8.0 X - 38 31 GA • 10 0.2 1.2 0.150 3250 9.0 〇 - 39 32 GA 20 0.2 1.2 0.148 3250 9.5 〇 173 一 33 GA 50 0.2 1.2 0.142 4000 11.5 〇 174 — 34 GA 70 0.2 1.2 0.140 4750 12.0 〇 175 - 35 GA 90 0.2 1.2 0.138 5000 12.5 〇 176 一 36 GA 250 0.2 1.2 0.132 6500 12.5 〇 177 一 37 (Ά 300 0.2 1.2 0.132 7000 11.5 〇 — 40 38 Ck 310 0.2 1.2 0.130 7250 11.0 〇 一 41 39 GA 400 0.2 1.2 0.130 7500 11.0 〇 --U--------^-裝--(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)一 y + 五、發明説明( A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 16 [棚_號 〇 對照試樣編號 2: ? 處理條件編號 基板麵 Fe-Ni-Ο 膜 加壓成型性 鲇焊性 粘著性 化學處埋性 «4 m η I貞. m fjvg/m2) Fe r .氧含置 dP 摩擦係數 (u ) <'連續點焊 程數 剝離强度. (kgf/25mn) Fe+Ni 一 42 1 GI - - - 0.180 1000 2.8 〇 - 43 2 GL 300 0 5.0 0.165 5000 5.8 〇 178 - 4 GI 300 0.004 4.0 0.163 5000 9.3 〇 179 - 8 GX 300 0.100 2.0 0.157 4750 U.8 〇 180 — 10 GI 300 0.200 1.0 0.153 4500 12.3 〇 181 一 12 GI 300 0.300 X.O 0.155 4500 12.3 〇 182 - 15 GI 300 0.600 2.0 0.160 3500 12.3 〇 183 — 18 GI 300 0.900 3.5 0.162 2500 12.3 〇 184 - 19 GI 300 0.925 4.0 0.165 1500 12.3 〇 - 44 1 BG - 麵 - 0.165 1500 2.8 〇 - 45 2 BG 300 0 5.0 0.165 5500 5.8 〇 185 — 4 BG 300 0.004 4.0 0.162 5500 9.3 〇 186 一 8 BG 300 0.100 2.0 0.155 5250 11.8 〇 187 - 10 BG 300 0.200 1.0 0.155 5000 12.3 〇 188 - 12 B3 300 0.300 1.0 0.157 5000 12.3 〇 189 - 15 BG 300 0.600 2.0 0.160 4000 12.3 〇 190 - 18 EG 300 0.900 3.5 0.165 3000 12.3 〇 191 - 19 BG 300 0.925 4.0 0.167 2000 12.3 〇 — ΙΓ - If n n n ΙΛ. * 裝 ~—訂^β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) __ 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210 乂 297公t )—吝/ . A7 305882 B7 五、發明説明(θ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 17 m m 弒 镅 No. 1 匪 葙 No. US 進 tml 脚 m No. m 1 堪 m Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 BUJ 鄉 η 琳 Λα m m 蛘 m 1 (xng/m2) Fe m 如 (wt.%) 摩擦係數 (Μ ) ,連續黏焊 程數 剝離强度 (kgf/25nin) Fe+Ni - 46 1 Zn-Pe - - - 0.155 4000 5.6 Ο - 47 2 Zn-Fe 200 0 5.0 0.140 8000 4.0 〇 192 - 4 Zn-Fe 200 0.004 4.0 0.138 8000 10.0 Ο 193 - 8 Zn-Fe 200 0.100 2.0 0.132 7750 12.0 Ο 194 - 10 Zn-Fe 200 0.200 1.0 0.128 7500 13.5 ο 195 - 12 Zn-Fe 200 0.300 1.0 0.130 7500 13.5 〇 196 - 15 Zn-Fe 200 0.600 2.0 0.135 6500 13.5 ο 197 - 18 Zn-Fe 200 0.900 3.5 0.137 5500 13.5 〇 198 - 19 Zn-Fe 200 0.925 4.0 0.140 4500 13.5 〇 - 48 1 Zn-Ni - - - 0.155 8000 5.6 ο - 49 2 Zn-Ni 200 0 5.0 0.140 S 10000 4.0 〇 199 - 4 Zn-Ni 200 0.004 4.0 0.138 S 10000 10.0 〇 200 - 8 Zn-Ni 200 0.100 2.0 0.132 ^ 10000 12.0 〇 201 - 10 Zn-Ni 200 0.200 1.0 0.128 S 10000 13.5 ο 202 - 12 Zn-Ni 200 0.300 1.0 0.130 9000 13.5 ο 203 - 15 Zn-Ni 200 0.600 2.0 0.135 8000 13.5 ο 204 - 18 Zn-Ni 200 0,900 3.5 0.137 8000 13.5 ο 205 - 19 Zn-Ni 200 0.925 4.0 0.140 7000 13.5 〇 n l·— - l· - - n 1 裝 I —— —— —~ 訂~ I! I I -^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐)—Z厶_ A7 五、發明説明(^/) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 表 18 繫 m m 誠 餌 No. m m sc m 菰 No. 繁 m it 進 tmi 脚 m No. 1 e 爾 Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 ,黏焊性 粘著Ιέ m m *4 缠 躲 Κ· 嚆. 1 (lTC(/n?) Fe «4 啦 喊 (Wt.%) 摩擦係數 (y ) ,繼黏焊 程數 剝離强度 (kgf/25mn) Fe+Ni - 50 1 Zr-Cr - - - 0.155 1500 5.6 〇 - 51 2 Zr»Cr 200 0 5.0 0.140 5500 4.0 Ο 206 - 4 Zr-Cr 200 0.004 4.0 0.138 5500 10.0 〇 207 - 8 Zr-Cr 200 0.100 2.0 0.132 5250 12.0 ο 208 - 10 Zr-Cr 200 0.200 1.0 0,128 5000 13.5 〇 209 - 12 Zr-Cr 200 0.300 1.0 0.130 5000 13.5 ο 210 - 15 Zr-Cr 200 0.600 2.0 0.135 4000 13.5 ο 211 - 18 Zr-Cr 200 0.900 3.5 0.137 3000 13.5 ο 212 - 19 Zr-Cr 200 0.925 4.0 0.140 2000 13.5 ο - 52 1 Zn-AI - - - 0.180 1000 2.8 ο - 53 2 Zn-Al 300 0 5.0 0.165 5000 5.8 ο 213 ― 4 Zn-AI 300 0.004 4.0 0.163 5000 9.3 〇 214 - 8 Zn-AI 300 0.100 2.0 0.157 4750 11.8 ο 215 - 10 Zn-AI 300 0.200 1.0 0.153 4500 12.3 ο 216 - 12 Zn-AI 300 0.300 1.0 0.155 4500 12.3 ο 217 - 15 Zn-AI 300 0.600 2.0 0.160 3500 12.3 〇 218 一 18 Zn-AI 300 0.900 3.5 0.162 2500 12.3 ο 219 一 19 Zn-AI 300 0.925 4.0 0.165 1500 12.3 ο --»--If----^ — 裝------訂----^ W (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ <少一 五、發明説明(
A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 \rffi •ytC Μ 誠 皤 No. I 睡 NO. m ¢: m rml P η No. 駿 翳 i m Fe—Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 1 mu 谢 «4 m Vk 1R. 國. 1 (ng/m2) Fe m (wt.%) 摩擦係数 (V ) 連續點焊 程數 剝離强度 (kgf/25mn) Fe+Ni 220 - 40 (Ά 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 ο 221 - 40 GI 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 ο 222 — 40 HG 300 0.2 3.0 0.149 5000 12.3 ο 223 - 40 2n-Fe 200 0.2 3.0 0.122 7500 13.5 ο 224 - 40 Zrv-Ni 200 0.2 3.0 0.122 Ζ 10000 13.5 ο 225 - 40 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.122 5000 13.5 〇 226 - 40 Zn-Al 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 227 - 41 (Ά 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 ο 228 — 42 GA 200 0.2 3.0 0.132 6500 13.5 〇 229 - 43 (Ά 200 0.2 3.0 0.134 6500 13.5 〇 230 一 44 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 231 - 45 Gh 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 232 - 45 GI 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 233 - 45 EG 300 0.2 3.0 0.149 5000 12.3 〇 234 - 45 Zn-Fe 200 0.2 3·0 0.122 7500 13.5 〇 235 — 45 Zn-ili 200 0.2 3.0 0.122 Ζ 10000 13.5 ο 236 — 45 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.122 5000 13.5 〇 237 - 45 Zn-Al 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 238 - 46 200 0.2 5.0 0.133 6250 13.0 〇 239 — 47 Gk 200 0.2 5.0 0.133 6250 13.0 ο n-l·— I IT - n * 裝 I 訂 ~ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨Ο X 297公釐〉H A7
7 B 五、發明説明(“,) 表20 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ? 本發明試樣編號 1〇 對照試樣編號 j· Z ? 處理條件編號 基板郷 Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 化學處理性 m m « 11^· K: 領丨 (nig/m2) Fe 如 械 (wt.%) 摩擦係數 U > ,.連續點焊 程数: 剝離强度 (kgf/25itin) Fe+Ni 240 - 48 GA 200 0.2 1.2 0.133 6500 13.5 〇 241 - 49 GA 200 0.2 1.5 0·133 6500 13.5 〇 242 - 50 GA 200 0.2 1.8 0.133 6500 13.5 〇 243 - 51 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 244 - 51 GI 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 245 - 51 ΒΞ 300 0.2 3.0 0.149 5000 12.3 〇 246 - 51 2n-Fe 200 0.2 3.0 0.122 7500 13.5 〇 247 - 51 Zn-Ni 200 0.2 3.0 0.122 S 10000 13.5 〇 248 - 51 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.Χ22 5000 13.5 〇 249 » 51 Zn-Al 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 250 - 52 CA 200 0.2 5.0 0.133 6250 12.5 〇 251 - 53 (Ά 200 0.2 7.0 0.133 6250 12.5 〇 252 - 54 CA 200 0.2 10.0 0.133 6000 12.0 〇 - 54 55 (Ά 200 0.2 15.0 0.133 5500 9.0 X 253 - 56 GA 200 0.2 2.0 0.133 6500 13.5 〇 254 - 57 GA 200 0.2 3.5 0.133 6500 13.5 〇 255 - 57 GI 300 0.2 3.5 0.150 4500 12.3 〇 256 - 57 EG 300 0.2 3.5 0.152 5000 12.3 〇 257 - 57 Zn-Fe 200 0.2 3.5 0.125 7500 13.5 〇 258 一 57 Zn-Ni 200 0.2 3.5 0.125 S 10000 13.5 〇 259 - 57 Zn-Cr 200 0.2 3.5 0.125 5000 13.5 〇 260 - 57 2n-Al 300 0.2 3.5 0.150 4500 12.3 〇 261 - 58 GA 200 0.2 4.0 0.133 6250 13.0 〇 262 ― 59 GA 200 0.2 7.0 0.132 6250 12.0 〇 263 - 60 (Ά 200 0.2 5,0 0,131 6250 12.5 〇 ---Γ I L----—^ —裝------訂------f·'^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐),厶f 一 305882 A7 B7 五、發明説明⑼ 表21 經濟部t央樣準局員工消費合作社印裂 靈 5: 瞄 件 No. vm I μ m 寂 No. 繫 m it 埋 mil SP m No. 魅 晒 m Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 ani P «8 琳 «4 m 磨.- 5; (mq/m2) Fe Fe+Ni ¥ (wt·%) 摩擦係数 (μ ) ,連續黏焊 程數. 剝離强度 (kgf/25nm) 264 - 62 <Ά 200 0.2 3·0 0.133 6500 13.5 〇 265 - 62 GI 300 0.2 3.0 0.Χ50 4500 12.3 Ο 266 - 62 B3 300 0.2 3.0 0.152 5000 12.3 〇 267 - 62 Zn-Fe 200 0.2 3.0 0.125 7500 13.5 〇 268 - 62 Zn-Ni 200 0.2 3.0 0.125 έ 10000 13.5 〇 269 - 62 2n-Cr 200 0.2 3.0 0.125 5000 13.5 〇 270 - 62 Zn-AI 300 0.2 3.0 0.150 4500 12.3 〇 271 - 63 GA 200 0.2 2.5 0.133 6500 13.5 〇 272 - 64 Gft 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 273 - 65 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 274 - 66 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 275 - 66 GX 300 0·2 3.0 0.150 4500 12,3 〇 276 - 66 EG 300 0.2 3.0 0.152 5000 12.3 〇 277 - 66 Zn-Fe 200 0.2 3.0 0.125 7500 13.5 〇 278 - 66 Zn-Ni 200 0.2 3.0 0.125 έ 10000 13.5 〇 279 - 66 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.125 5000 13.5 Ο 280 - 66 2n-Al 300 0.2 3.0 0.150 4500 12.3 〇 281 - 67 QV 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 282 - 67 GI 300 0.2 3.0 0.150 4500 12.3 〇 283 - 67 EG 300 0.2 3.0 0.152 5000 12.3 ο 284 - 67 Zn-Fe 200 0.2 3.0 0.125 7500 13.5 ο 285 - 67 Zn-Ni 200 0.2 3.0 0.125 之 10000 13.5 〇 286 - 67 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.125 5000 13.5 〇 287 - 67 Zn-AI 300 0.2 3.0 0.150 4500 12,3 ο 288 - 68 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 289 - 69 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 n hi I LI I - - —裝訂 . ^ \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(68 ) 前述本發明試樣編號1 5 0至2 8 9及對照試樣編號 3 1至54,藉實例1之方法就加壓成型性、點焊性、粘 著性及化學處理性進行試驗。然而,使用Nihon Perker-izing Co., Ltd.所製之""NOX RUST 5 5 0 HN# 作爲實 例1中加壓成型性試驗中之潤滑劑,使用Sugimura Che-mical Industrial Co., Ltd.所製之壓機清潔油'^!^!'-〇N R 3 5 2 6 "作爲實例3中加壓成型性試驗中之潤滑 油。與實例1中化學處理性試驗中之評定標準不同地,實 例3使用下列者: 〇:一般于試樣表面上形成磷酸鋅膜; X :不形成磷酸鋅膜,或于試樣表面上部分形成磷酸 鋅膜。 前述就加壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性所 進行之試驗的結果亦列于表14至21中。 如表14至18所 示,本發明試樣編號151至 165、167 至 183、185 至 190、192 至 197、199 至 204、206 至 211、及 213 至 2 1 8之加壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性皆優 越。本發明試樣編號1 5 0,雖然因爲膜形成溶液中比例 F e/ (F e + N i )相當小,而較前述本發明試樣 1 5 1等之粘著性差,但加壓成型性、點焊性及化學處理 性如同前述本發明試樣編號1 5 1等般優越。本發明試樣 編號 166、184、191 、198、212 及 219 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) IU---.-----f -裝------訂------f,, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -71 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(69) ,雖因膜形成溶液中比例Fe/(Fe+Ni)相當大而 使點焊性較本發明試樣編號1 5 1等差,但加壓成型性、 粘著性及化學處理性如同本發明試樣編號151等般優越 。本發明試樣編號2 0 5,其中鋅鍍層種類,即,基板種 板,係Zn_Ni ,雖因膜形成溶液中比例Fe/(Fe + N i )極大而較本發明試樣編號1 9 9至2 0 4差,但 加壓成型性、粘著性及化學處理性如本發明試樣編號 199至204般優越。 相對地,對照試樣編號3 4及3 5因膜形成溶液之 pH值小至超出本發明範圍之2. 0而使鐵與鎳之沈澱效 率低,故產能低。對照試樣編號3 6及3 7中,膜形成溶 液之p Η值大于超過本發明範圍之3 . 5,造成膜形成溶 液中鐵之嚴重氧化,于膜形成溶液中產生大量游漿,而于 試樣表面產生缺陷。 對照試樣編號3 8及3 9中,因膜形成溶液之溫度低 于2 0°C超出本發明範圍外,而使產能變低。對照試樣編 號38及39之點焊性差。對照試樣編號40及4 1中, 膜形成溶液之髙溫超過7 0°C于本發明範噶,使膜形成溶 液之損壞速率髙,此外,膜形成溶液中產生大量淤漿,而 難以長時間持續操作。 對照試樣編號3 1 、42、44、46、48、50 及52,其上方不形成Fe— Ni—Ο膜,點焊性及粘著 性中至少一者較差。 對照試樣編號32、43、45'49、49、51 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
Lr n n -^ n I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -72 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3Q5882 A7 B7 五、發明説明(70 ) 及53 ,其中膜形成溶液中比例Fe/(Fe+Ni)係 超出本發明範圍外之零,故至少粘著性低。 對照試樣編號3 3 ,其中膜形成溶液中比例F e/ ( Fe+Ni)係超過本發明範圍外之1 ,點焊性差。 如表1 9所示,本發明試樣編號2 2 0至2 3 9之加 壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性皆優越。 如表2 0所示,本發明試樣編號2 4 0至2 6 3之加 壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性皆優越。 相對地,對照試樣編號5 4,其中氧化氣氛中之加熱 溫度高達超過本發明範圍之6 5 0 °C,化學處理性低。 如表2 1所示,本發明試樣編號2 6 4至2 8 9之力口 壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性皆優越》 根據本發明,如前詳述者,因爲鍍鋅鋼板之鋅鍍層上 所形成之F e - N i — 0膜較鋅鍍層硬且熔點高,故可降 低鍍鋅鋼板加壓成型期間鍍鋅鋼板與壓模間之抗滑性,而 有利于鍍鋅鋼板流入壓模中。此外,因爲F e — N i -0 膜含有預定量之鎳,故可確定于點焊期間形成包含高熔點 Z n_N i合金之熔核,而抑制焊接電極之損耗,以改善 鍍鋅鋼板之點焊性。此外,因爲F e— N i - 0膜含有預 定量之粘著性優越之鐵,故可改善鍍鋅鋼板之粘著性。而 且,當于F e—N i — 0膜上形成磷酸鹽膜時,因爲F e -N i _0膜中所含之鎳及鐵夾帶至磷酸鹽結晶中,故可 產生具有優越粘著性之致密且均勻之磷酸鹽結晶,而形成 塗漆後之熱水二次粘著性優越之磷酸鹽膜,以提供許有工 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I- —^1 blt· 1^1 I 1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 73 - δΉ、/ 五、發明説明(71 ) 業效能。 A7 B7 附圖代號之簡要說明 圖3中: 1 :試樣 支架 滑動枱 滾輪 承載枱 2 4 6 :邊緣 7 :第一個負載單布 8 :第二個負載單元 9 :軌道 N :加壓負荷 F :抗滑性 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 装· 器 樣隔 .•緣:試間: 中邊中::中 4 5 0 1 6 圖 6 圖 1 1 圖
X IX 訂
ο X 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 力:緣 張中邊 • · _ _ P 圖 6 、 我 1 負 3 1A 、 2 1 劑 5 著件 圖 粘組 同 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4规格(210X 297公釐)

Claims (1)

  1. A8 B8 C8 D8 305882 六、申請專利範圍 中氧含量則介于由0. 5至l〇wt. %範園內。 6·如申請專利範園第5項之鍍鋅鋼板,其中: (請先閱讀背面之注$項再填寫本瓦) 該F e — N i — Ο膜中胲金屬元素之總置係介于由 1 〇 至 1 ,2 0 Omg/m2 範園內,該 Fe-Ni — 〇 膜中鐵含置(wt. %)相對于鐵含置(wt. %)與鎳 含置(wt.%)之總置之比例係介于由0. 1至0. 3 範圍內。 7.如申請專利範園第1至6項中任一項之鍍鋅鋼板 ,其中: 該F e — N i — 0膜中該金屬元素包含鐵及鎳,及至 少一種選自鋅、鈷、錳、鉻、鉬、鋁、鈦、錫、鎢、鉛、 鈮及鉅中者,其係由該至少一層鋅鍍層夾帶至該F e — N i — Ο膜中。 8 . —種製造鍍鋅鋼板之方法,其包括下列步驟: 使鋼板進行鍍鋅處理,以于該鋼板之至少一個表面上 形成至少一層鋅鍍層,隨後,藉含有氣化鐵(F e C )及氯化鎳(NiC)?2 )且pH値介于2. 0至3. 5 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝 範圍內且溫度介于2 0至7 0°C範圍內之水溶液,于該至 少一靥鋅鍍層上形成作爲最頂層之F e — N i - 0膜。 9 .如申請專利範圍第8項之方法,其中: 該水溶液中鐵含量(g/i?)相對于鐵含量(g/J2 )與鎳含置(g/ί )之總量的比例係限制于由高于0至 0 . 9之範圍內。 1 0 ·如申請專利範圍第8項之方法,其中: 本紙張尺度適用中國國家標準(匸郇)人4胁(210父297公釐卜76 - 305882 _ D8 々、申請專利範圍 1 ·—種鍍鋅鋼板,其包括: 一片鋼板,于該鋼板之至少一個表面上所形成之至少 一層鋅鍍層、及于該至少一層鋅鍍層上所形成之作爲最頂 層之Fe_N i —〇膜; 該F e — N i — Ο膜中所含之金屬元素總量介于1 0 至1 ,5 0 Omg/m2範圍內範園內;且 該F e— N i — 0膜中氧含量介于由0 . 5至低于 3 0 w t . %範圍內。 2.如申請專利範園第1項之鍍鋅鋼板,其中: 該Fe_Ni— Ο膜中鐵含l:(wt. %)相對于鐵 含量(wt. %)與鎳含量(wt. %)之總置的比例係 介于由高于0至低于1. 0之範圍內。 3 .如申請專利範圔第2項之鍍鋅鋼板,其中: 該Fe—Ni— 0膜中鐵含置(wt. %)相對于鐵 含置(wt. %)與鎳含置(wt. %)之總置的比例係 介于由高于0至0. 9範園內。 4 _如申請專利範圍第2項之鍍鋅鋼板,其中: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 該F e— Ν ί — 0膜中鐵含量(w t . %)相對于鐵 含量(wt. %)與鎳含量(wt. %)之總量的比例係 介于由0. 05至低于1. 0範圍內。 5 .如申請專利範圍第2項之鍍鋅鋼板,其中: 該F e— N i — 0膜中鐵含;ft (w t . %)相對于鐵 含置(w t . %)與鎳含量(w t · %)之總量的比例係 介于由0· 0 5至0. 9範圍內,而該Fe— Ni— 〇膜 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS) Μ規格( 210X297公釐75 - 3G5882 Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 夂、申請專利範圍 該水溶液中鐵含量(g/p )相對于鐵含量(g/e )與錄含:a:(g/j2)之總置之比例係限制于由〇. 〇5 至低于1. 0之範園內。 1 1.如申請專利範圍第8項之方法,其中: 該水溶液中鐵含置(g/文)相對于鐵含量(g/ί )與鎳含量(g/β)之總置的比例係限制于由〇. 0 5 至〇 . 9之範圍內。 1 2 ·如申請專利範園第8項之方法,其中: 該水溶液中鐵含置(g/P )相對于嫌含量(g/夂 )與鎳含量(g/又)之總置的比例係限制于由〇. 1至 〇 . 3之範圍內。 13.如申請專利範圍第8至12項中任一項之方法 ,其中: 使用含有氧化劑之水溶液作爲該水溶液。 1 4 .如申請專利範圍第8至1 2項中任一項之方法 ,其中: 已于該至少一曆鋅鍍層上形成該F e — N i - Ο膜之 該鍍鋅鋼板係于氧化氣氛中加熱至介于5 0至6 0 0 °C範 圍內之溫度,以調整該F e — N i — 〇膜中氧含量。 15.如申請專利範園第8至12項中任一項之方法 ,其中: 該F e — N i — Ο膜係藉不含氧化劑之該水溶液而于 該至少一層鋅鍍層上形成,隨後,利用含氧化劑之另一種 水溶液調整該F e — Ν ί - Ο膜中之氧含釐。 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) \· --^ ·裝------訂------^ ^--I--1 tf-·
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9383996B2 (en) 2012-03-15 2016-07-05 International Business Machines Corporation Instruction to load data up to a specified memory boundary indicated by the instruction
US9442722B2 (en) 2012-03-15 2016-09-13 International Business Machines Corporation Vector string range compare
US9454366B2 (en) 2012-03-15 2016-09-27 International Business Machines Corporation Copying character data having a termination character from one memory location to another
US9454367B2 (en) 2012-03-15 2016-09-27 International Business Machines Corporation Finding the length of a set of character data having a termination character
US9454374B2 (en) 2012-03-15 2016-09-27 International Business Machines Corporation Transforming non-contiguous instruction specifiers to contiguous instruction specifiers
US9459868B2 (en) 2012-03-15 2016-10-04 International Business Machines Corporation Instruction to load data up to a dynamically determined memory boundary
US9588763B2 (en) 2012-03-15 2017-03-07 International Business Machines Corporation Vector find element not equal instruction
US9710267B2 (en) 2012-03-15 2017-07-18 International Business Machines Corporation Instruction to compute the distance to a specified memory boundary
US9715383B2 (en) 2012-03-15 2017-07-25 International Business Machines Corporation Vector find element equal instruction

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5849423A (en) * 1995-11-21 1998-12-15 Nkk Corporation Zinciferous plated steel sheet and method for manufacturing same
US6129995A (en) * 1997-03-19 2000-10-10 Nkk Corporation Zinciferous coated steel sheet and method for producing the same
KR101304850B1 (ko) 2010-10-21 2013-09-05 주식회사 포스코 금속코팅강판, 용융아연도금강판 및 이들의 제조방법
KR101696115B1 (ko) * 2015-12-22 2017-01-13 주식회사 포스코 후처리 피막이 형성된 아연계 도금강판 및 그 후처리 방법
TWI705936B (zh) * 2018-12-25 2020-10-01 國立中山大學 在液相環境中沉積金屬氧化物薄膜的方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52152834A (en) * 1976-06-16 1977-12-19 Nisshin Steel Co Ltd Pretreating process for coating steel plate with molten zinc
JPS6043428B2 (ja) * 1976-11-10 1985-09-27 新日本製鐵株式会社 溶接性に優れた合金化亜鉛鉄板
WO1981002311A1 (en) * 1980-02-06 1981-08-20 Bnf Metals Tech Centre Method of producing conversion coatings
CA1228000A (en) * 1981-04-16 1987-10-13 David E. Crotty Chromium appearance passivate solution and process
JPS6056436B2 (ja) * 1981-10-15 1985-12-10 新日本製鐵株式会社 耐食性及び燐酸塩処理性に優れた表面処理鋼板
JPS6063394A (ja) * 1983-09-17 1985-04-11 Nippon Steel Corp 溶接性に優れた亜鉛メツキ鋼板
LU85453A1 (fr) * 1984-07-06 1986-02-12 Cockerill Sambre Sa Produit en acier galvanise a chaud,notamment destine a etre phosphate,et procede de preparation de ce produit
JPS6169978A (ja) * 1984-09-12 1986-04-10 Nisshin Steel Co Ltd 低鉛溶融亜鉛めつき鋼板の塗装前処理方法
US4578122A (en) * 1984-11-14 1986-03-25 Omi International Corporation Non-peroxide trivalent chromium passivate composition and process
US4663245A (en) * 1985-05-16 1987-05-05 Nippon Steel Corporation Hot-dipped galvanized steel sheet having excellent black tarnish resistance and process for producing the same
KR920010545B1 (ko) * 1985-08-29 1992-12-05 닛싱 세이꼬 가부시끼가이샤 용융도금강판(hot dip coated steel sheet) 및 그 제조방법
US4835066A (en) * 1986-01-25 1989-05-30 Nisshin Steel Co., Ltd. Plated steel sheet having excellent coating performance
ES2033726T3 (es) * 1986-05-14 1993-04-01 Nippon Steel Corporation Material de acero tratado en superficie, particularmente chapa de acero con revestimiento electrolitico.
JPS62267497A (ja) * 1986-05-15 1987-11-20 Nisshin Steel Co Ltd カチオン電着塗装用防錆鋼板およびその製造方法
JPS63243282A (ja) * 1987-03-31 1988-10-11 Nisshin Steel Co Ltd 塗装亜鉛めつき鋼板
JPH01119652A (ja) * 1987-10-30 1989-05-11 Nippon Steel Corp スポット溶接性に優れためっき鋼板
JPH01119651A (ja) * 1987-10-30 1989-05-11 Nippon Steel Corp スポット溶接性に優れためっき鋼板
JPH02190483A (ja) * 1989-01-19 1990-07-26 Nippon Steel Corp プレス成形性に優れた亜鉛めっき鋼板
JPH0317282A (ja) * 1989-06-14 1991-01-25 Kobe Steel Ltd プレス成形性にすぐれる亜鉛系めつき鋼板の製造方法
JPH03191093A (ja) * 1989-12-19 1991-08-21 Nippon Steel Corp プレス性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板
JP2819427B2 (ja) * 1990-08-01 1998-10-30 新日本製鐵株式会社 プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板
JPH03226584A (ja) * 1990-01-30 1991-10-07 Nippon Parkerizing Co Ltd 亜鉛系めっき鋼板用表面処理液及び表面処理方法
JP2936651B2 (ja) * 1990-06-06 1999-08-23 住友金属工業株式会社 スポット溶接性に優れた亜鉛系めっき複層鋼板
JPH0448082A (ja) * 1990-06-18 1992-02-18 Nippon Steel Corp スポット溶接性に優れた亜鉛系表面処理鋼板の製造法
JPH0749633B2 (ja) * 1990-06-18 1995-05-31 株式会社竹内商事 布類の着磁方法
JP2658580B2 (ja) * 1990-12-29 1997-09-30 日本鋼管株式会社 プレス成形性および耐パウダリング性の優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
DE69312003T2 (de) * 1992-03-30 1997-11-20 Kawasaki Steel Co Oberflächenbehandeltes stahlblech mit weniger beschichtungsfehlern und dessen produktion
JPH06101065A (ja) * 1992-09-18 1994-04-12 Sumitomo Metal Ind Ltd 接着接合性に優れた亜鉛系電気めっき鋼板

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9383996B2 (en) 2012-03-15 2016-07-05 International Business Machines Corporation Instruction to load data up to a specified memory boundary indicated by the instruction
US9442722B2 (en) 2012-03-15 2016-09-13 International Business Machines Corporation Vector string range compare
US9454366B2 (en) 2012-03-15 2016-09-27 International Business Machines Corporation Copying character data having a termination character from one memory location to another
US9454367B2 (en) 2012-03-15 2016-09-27 International Business Machines Corporation Finding the length of a set of character data having a termination character
US9454374B2 (en) 2012-03-15 2016-09-27 International Business Machines Corporation Transforming non-contiguous instruction specifiers to contiguous instruction specifiers
US9459867B2 (en) 2012-03-15 2016-10-04 International Business Machines Corporation Instruction to load data up to a specified memory boundary indicated by the instruction
US9459868B2 (en) 2012-03-15 2016-10-04 International Business Machines Corporation Instruction to load data up to a dynamically determined memory boundary
US9459864B2 (en) 2012-03-15 2016-10-04 International Business Machines Corporation Vector string range compare
US9471312B2 (en) 2012-03-15 2016-10-18 International Business Machines Corporation Instruction to load data up to a dynamically determined memory boundary
US9588763B2 (en) 2012-03-15 2017-03-07 International Business Machines Corporation Vector find element not equal instruction
US9588762B2 (en) 2012-03-15 2017-03-07 International Business Machines Corporation Vector find element not equal instruction
US9710267B2 (en) 2012-03-15 2017-07-18 International Business Machines Corporation Instruction to compute the distance to a specified memory boundary
US9710266B2 (en) 2012-03-15 2017-07-18 International Business Machines Corporation Instruction to compute the distance to a specified memory boundary
US9715383B2 (en) 2012-03-15 2017-07-25 International Business Machines Corporation Vector find element equal instruction
US9772843B2 (en) 2012-03-15 2017-09-26 International Business Machines Corporation Vector find element equal instruction
US9952862B2 (en) 2012-03-15 2018-04-24 International Business Machines Corporation Instruction to load data up to a dynamically determined memory boundary
US9959118B2 (en) 2012-03-15 2018-05-01 International Business Machines Corporation Instruction to load data up to a dynamically determined memory boundary

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Publication number Publication date
KR100206669B1 (ko) 1999-07-01
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CN1129017A (zh) 1996-08-14

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