TW305882B - - Google Patents
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經濟部中央標準局員工消費合作社印製 305882 A7 B7 五、發明説明(1 ) 發·朋範疃 本發明有關一種鍍鋅鋼板’尤其有關一種加壓成型性 優越,而且視用途而定’點焊性、粘著性及化學處理性中 至少一種優越之鍍鋅鋼板,及其製法。 發明背景 因有各種優越之優點,故鍍鋅鋼板廣泛地應用爲各種 防銹鋼板。爲了使用此種鍍鋅鋼板作爲汽車用防銹鋼板, 重點是此類鋼板除抗蝕性及塗漆適應性外,在製造車體步 驟中所需之性質如加壓成型性、點焊性、粘著性及化學處 理性亦需優越。 然而,鍍鋅鋼板之缺點在于其加壓成型性大體上較冷 軋鋼板低。此點造成鍍鋅鋼板與壓模間之抗滑性較冷軋鋼 板與壓模間之抗滑性大。詳言之,因爲鍍鋅鋼板之抗滑性 大,故鍍鋅鋼板變成難以流入壓模邊緣與銨鋅鋼板間抗滑 性極大之壓模部分,且鍍鋅鋼板易產生裂紋。 一般使用包括于鍍鋅鋼板表面施加高粘度潤滑油的方 法,作爲改善鍍鋼板之加壓成型性。然而,此法之缺點在 于潤滑油之高粘度造成缺陷性之脫脂,于塗漆步驟中造成 塗漆缺陷,于加壓成型期間缺乏潤滑油則造成不安定之加 壓成型性。因此強烈需要改善鍍鋅鋼板之加壓成型性。 另一方面*鍍鋅鋼板之點焊期間,銅電極與熔融鋅反 應,而易形成易脆之合金相》因此,鑛鋅鋼板之一個問題 是銅電極之磨損嚴重,使其使用壽命變短,結果,鍍鋅鋼 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -4 - B7 五、發明説明(2 ) 板之連續點焊性較冷軋鋼板差。 此外,車體之製造步驟中,使用各種粘著劑以供防蝕 及抑制車體之振動。然而,近來已發現鍍鋅鋼板之粘著性 較冷軋鋼板低》 至于解決上述問題之方法,1 9 7 8年5月3 0曰公 開之日本專利臨時公告第53_60,332號及 1990年7月26日公告之日本專利臨時公 告第2— 1 9 0,4 8 3號揭示一種改善鏟鋅鋼板之焊接性或加工 性的技術,其包括使鍍鋅鋼板進行電解處理、浸漬處理、 施加/氧化處理或加熱處理,于鍍鋅鋼板表面上形成主要 包含氧化鋅(Ζ η 0 )之氧化物膜(以下稱爲^先前技藝 1 y ) ° 1 9 9 2年3月2 3日公告之日本專利臨時公告第4 一 8 8,1 9 6號揭示一種改善鍍鋅鋼板之加壓成型性及 化學處理後之技術,其包括將鍍鋅鋼板浸漬于含有介于由 5至6 0 範圍內之磷酸鈉且pH值介于2至6範圍 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 內之水溶液中,或將該水溶液噴洒于鍍鋅鋼板表面*或于 該水溶液中使鍍鋅鋼板進行電解處理,而于鍍鋅鋼板表面 上形成主要包含氧化磷之氧化物膜(以下稱爲"先前技藝 2 ' ) ° 1 9 9 1年8月2 1日公告之日本專利臨時公告第3 一 1 9 1 ,0 9 3號揭示一種改善鍍鋅鋼板之加壓成型性 及化學處理性的技術,其包括使鍍鋅鋼板進行電解處理、 浸漬處理、施加處理、施加/氧化處理或加熱處理,而于 本紙張尺度逋用中國國家棣準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ~~~~ ~ 5 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(3 ) 鍍鋅鋼板之表面上形成氧化鎳膜(以下稱爲"先前技藝3 ")〇 1 9 8 3年4月2 2日公告之日本專利臨時公告第 58 — 67,885號揭示一種改善鍍鋅鋼板之耐蝕性的 技術,其包括使銨鋅鋼板進行例如電鍍處理或化學電鍍處 理,而于鍍鋅鋼板表面上形成鎳及/或鐵之金靥膜(以下 稱爲 > 先前技藝4 〃 )? 1 9 9 1年1月2 5日公告之日本專利臨時公告第3 —1 7,2 8 2號揭示一種于鍍鋅鋼板表面上使選自鐵、 鎳及鈷中之至少一種金靥置換/沈澱之方法(以下稱爲^ 先前技藝5 ')。 1 9 8 5年4月1 1日公告之日本專利臨時公告第 6 0 — 6 3,3 9 4號揭示一種于鍍鋅鋼板表面上施加含 有惰性膜成份之水溶液的方法(以下稱爲 >先前技藝6# )0 然而,前述先前技藝1至6具有下列問題: (1 )先前技藝中,因爲藉前述各種處理中之任一種于鋅 鍍鋅層表面上形成主要包含氧化鋅(Ζ η Ο )之氧化物膜 ,改善鍍鋅鋼板之一般焊接性,即,焊接板間之聯結性及 除加壓成型性以外之加工性,然而壓模與鍍鋅鋼板間抗滑 性之降低效果極小。因此,難以改善鍍鋅鋼板之加工成型 性,而因鍍鋅層表面上存有主要包含氧化鋅之氧化物膜, 而使鍍鋅鋼板之粘著性降低。 (2 )先前技藝2中,于鍍鋅層表面形成主要包含氧化磷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^^1 ^^^1 11 n^i nn —^ϋ nn i ·
1T ΙΓ _ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)鐵格⑺0X2贈)_ 305882 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 之氧化物膜。因此,雖然改善鍍鋅鋼板之加工成型性及化 學處理性,但降低其點焊性及粘著性。 (3 )先前技藝3中,于鍍鋅層表面形成氧化鎳之單相膜 。因此,雖然改善鍍鋅鋼板之加壓成型性,但降低其粘著 性。 (4 )先前技藝4中,于鍍鋅層表面上形成鎳等金屬膜。 而改善鍍鋅鋼板之抗蝕性。然而,因爲上述膜之強金屬性 ,故對銨鋅鋼板之加壓成型性及點焊性無充分改良效果。 此外,先前技藝4具有另一種問題,金靥對粘著劑之潤濕 性低,使其難以得到鍍鋅鋼板之充分粘著性。 (5 )先前技藝5中,沈澱于鍍鋅鋼板表面之金屬膜置換 對粘著劑之潤濕性低,因以難以得到鍍鋅鋼板之充分粘著 性。因爲上述膜之強金靥性,故鍍鋅鋼板之加壓成型性及 點焊性僅有極小之改善效果。形成金靥膜所用之水溶液之 P Η值低且置換/沈澱之效率低。因此無法確定有足量沈 積金屬。因此,爲確定沈積金靥量足夠,需增加水溶液之 溫度,而造成製造成本增加之問題,包括能量消耗增加且 水溶液加熱裝置之設備增加。 (6 )先前技藝6中,于鍍鋅鋼板表面上形成惰性膜》結 果降低鍍鋅鋼板之化學處理性及粘著性。 因此,本發明之目的係解決先前技藝1至6所涉及之 問題,並提供一種銨鋅鋼板,尤其是除加壓成型優越之外 ,視用途而定,點焊性、粘著性及化學處理性中至少一者 優越之鍍鋅鋼板。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ^^^1 In .^1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -1 一 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(5 ) 本發明另一個目的是解決前述先前技藝1、3、5及 6所牽涉之問題,提供一種製造鍍鋅鋼板之方法,尤其是 除加壓成型性優越外,視用途而定,點焊性、粘著性及化 學處理性中至少一者亦優越之鍍鋅鋼板。 發明之椹示 本發明中,,Fe— Ni_0膜〃意指包含鐵、鎳、 及其氧化物中之至少兩種金靥之複合膜。 根據本發明其中一項特色,提供一種鍍鋅鋼板,其包 含: 一片鋼板、于該鋼板之至少一個表面上形成之鋅鍍層 、于該最少一層鋅鍍層上所形成之最頂層F e - N i — 〇 膜; 該F e — N i _0膜中金羼元素總量係介于1 〇至 1 ’ 50〇mg/m2範圍內;且 該F e — N i _0膜中氧含量係介于由〇. 5至低于 3〇wt. %(以下稱爲'本發明第i號銨鋅鋼板〃)。 本發明第1號鍍鋅鋼板中,其點焊性及/或粘著性可 藉將該F e— N i — Ο膜中之鐵含量(wt%)相對于鐵 含量(wt%)與鎳含量(wt%)之總量的比例于由高 于〇至低于1. 〇而改善。 根據本發明其中一項特色,提供一種鍍鋅鋼板,其除 本發明第1號鍍鋅鋼板之特色外另包括: 該F e-N i — Ο膜之鐵含量(wt · %)相對于鐵 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -t I — > · -8 - 305882 A7 B7 五、發明説明(6 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 含 量 ( W t % ) 于 高 于 0 至 0 • 9 ( 以 下 稱 爲 % 本 發 根 據 本 發 明 之 發 明 第 1 號 鍍 鋅 鋼 該 F e — N i 含 量 ( W t % ) 于 由 0 0 5 至 低 ( 以 下 稱 爲 % 本 發 根 .據 本 發 明 之 發 明 第 1 號 鍍 鋅 鋼 該 F e — N i 含 量 ( W t % ) 介 于 由 0 0 5 至 膜 中 氧 含 量 則 介 于 ( 以 下 稱 爲 % 本 發 根 據 本 發 明 之 發 明 第 4 號 鍍 鋅 鋼 該 F e — N i 1 0 至 1 2 9 0 0 0 膜 中 鐵 含 量 ( W 鎳 含 量 ( W t - % 0 3 範 圍 內 (以下稱爲'"本發 與 鎳 含 量 ( W t % 之 範 圍 內 明 第 2 號 鍍 鋅 鋼 板 If — 項 特 色 > 提 供 —. 種 板 之 特 色 外 另 包 括 — 0 膜 中 鐵 含 量 ( W 與 鎳 含 量 ( W t % 于 1 0 之 範 圍 內 明 第 3 號 鍍 鋅 鋼 板 ff ~~* 項 特 色 » 提 供 —. 種 板 之 特 色 外 另 包 括 ; — 0 膜 中 鐵 含 量 ( W 與 鎳 含 量 ( W t % 0 9 之 範 圍 內 , 而 由 0 5 至 1 0 W t 明 第 4 號 鍍 鋅 鋼 板 • 一 項 特 色 1 提 供 一 種 板 之 特 色 外 另 包 括 — 0 膜 中 該 金 靥 元 素 m g / m 2 範 圍 內 > t % ) 相 對 于 鐵 含 ) 之 總 量 的 比 例 係 介 )之總量的比例介 鍍鋅鋼板,其除本 t · % )相對于鐵 )之總量的比例介 鍍鋅鋼板,其除本 t . % )相對于鐵 )之總量的比例係 該 F e — N i — 0 .%之範圍內 )° 鑛綷鋼板,其除本 之總量係介于由 而該F e — N i _ 量(w t . % )與 于由0 . 1至 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ^^^1 1 nn n^i In nn tn I4H ml In n · 訂 明第5號鍍鋅鋼板 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐) 經濟部中央梯準局員工消費合作社印袋 A7 B7_ 五、發明説明(7 ) 本發明第1至5號鍍鋅鋼板中,該F e — N i ~〇膜 中之金屬元素可包含鐵及鎳,及至少一種選自鋅、鈷、錳 、鉻、鉬、鋁、鈦、錫、鎢'鉛、鈮及鉅者,其係由該至 少一層鋅鍍層夾帶進入F e _Ni - 〇膜中。 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第1號 鍍鋅鋼板之方法,其包括步驟: 使鋼板進行鍍鋅處理,而于該鋼板之至少一個表面上 形成至少一層鋅鍍層,隨後,利用含有氯化鐵( FeC$2 )及氯化鎳(NiC$2 )且pH值介于由 2. 0至3. 5範圍內且溫度介于由20至70 °C範圍內 之水溶液,于該至少一層鋅鍍層上形成F e - N i — 〇膜 以作爲最頂層 (以下稱爲、本發明第一種方法I )。 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第2號 鍍鋅鋼板之方法,其中于本發明第一種方法加上下列限制 該水溶液中鐵含量(g/5 )相對于鐵含量(g/j? )與鎳含量()之總量的比例限制于由高于〇至 0 . 9範圍內 (以下稱爲、本發明第二種方法〃)。 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第3號 鍍鋅鋼板之方法,其中于本發明第一種方法中加上下列限 制: 該水溶液中鐵含量(g/j?)相對于鐵含量(g/芡 本紙張尺度適用中關家標準(CNS ) A4規格(210X297公幻_ ιη _ -----------Η丨裝------訂-----1線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印装 A7 B7 五、發明説明(8 ) )與鎳含量(g/β)之總量的比例介于由〇. 〇5至低 于1 . 0範圍內 (以下稱爲'^本發明第三種方法)° 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第4號 鍍鋅鋼板之方法,其中于本發明第一種方法中加上下列限 制: 該水溶液中鐵含量(g/j?)相對于鐵含量(g/i? )與鎳含量(g/5)之總量的比例係介于由0. 05至 0 . 9範圍內 (以下稱爲 ''本發明第四種方法')。 根據本發明之一項特色,提供一種製造本發明第5號 鍍鋅鋼板之方法,其中于本發明第一種方法上加上下列限 制: 該水溶液中鐵含量(g/P )相對于鐵含量(g / )與鎳含量之總量的比例係介于由0. 1至0. 3範圍內 (以下稱爲""本發明第五種方法')。 本發明第一種至第五種方法中,可使用含有氧化劑之 水溶液充作該水溶液。
本發明第一種至第五種方法中,其中于至少一層鍍鲜 層上形成F e - N i _0膜之鍍鋅鋼板可于氧化氣氛中加 熱至由5 0至6 0 0°C範圍內之溫度下,以調整F e — N 1 一〇膜中之氧含量。 本發明第一個至第五個方法中,可先利用不含氧化劑 之水溶液于該至少一層鋅鍍層上形成F e — N i - ◦膜, 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ---------f I裝------訂-----γ旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 11 A7 305882 B7 五、發明説明(9 ) 隨後,利用另一種含有氧化劑之水溶液調整F e — N i -0膜中之氧含量。 附圖簡述 圖1係說明當利用水溶液于鍍鋅鋼板之鋅鍍層表面上 形成F e - N i - Ο膜時,沈澱于鋅鍍層表面之鎳量與鍍 鋅鋼板在水溶液中之浸漬時間之間的關係之圖; 圖2係說明當利用氯化物浴充作水溶液而于鏟鋅鋼板 之鋅鍍層表面上形成F e - N i - 0膜時,沈積于鋅鍍層 表面上之鎳量與鑛鋅鋼板于氯化物浴中浸漬時間之間的關 係之圖,各氯化物浴之P Η值各不同; 圖3係說明摩擦係數之測量裝置的前視圖; 圖4係說明摩擦係數之測量裝置的透視圖; 圖5係說明鍍鋅鋼板之粘著試驗用之經粘著劑彼此粘 著之兩試樣的透視圖; 圖6係說明經由粘著劑彼此粘著之兩試樣之剝離強度 的測量狀態之透視圖;且 圖7係說明用以測量摩擦係數之裝置的另一邊緣的透 視圖。 較佳具體窗例詳述 進行徹底研究以期解決前述問題。結果,發現藉著于 鍍鋅鋼板鍍層表面上適當地形成充作最頂層之F e _N i - 0膜,可改善鍍鋅鋼板之加壓成型性、點焊性、粘著性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 12 -
經濟部中央標準局員工消費合作社印I A7 _B7 五、發明説明(10) 及化學處理性。 詳言之,習用鍍鋅鋼板之加壓成型性低于冷軋鋼板。 此因鍍鋅鋼板與壓模間之抗滑性較冷軋鋼板與壓模間者大 之故。原因是在高表面壓力下,低熔點之鋅膠粘于模具上 。爲防止此種不便,有效方式係于鍍鋅鋼板之鋅鍍層表面 上形成較鋅鍍層硬且熔點高于鋅鍍層之膜。本發明之F e —N i - 0膜較鋅鍍層硬,且熔點高于鋅鍍層。因此,于 鍍鋅鋼板表面形成F e - N i - ◦膜可減低于加壓成型期 間對壓模之抗滑性,有助于鍍鋅鋼板流入壓模中,而改善 鍍鋅鋼板之加壓成型性。 習用鍍鋅鋼板之連續點焊性較冷軋鋼板低。此因點焊 期間,與熔融鋅接觸之銅電極尖端熔融並產生脆性合金相 ,造成電極嚴重損壞。因此,相信改善鍍鋅鋼板點焊期間 連續點焊性之有效方式係于鋅鍍層表面上形成髙熔點膜。 對改善鍍鋅鋼板之點焊性之各種膜進行研究的結果發現氧 化鎳膜對此特別有效。雖原因尙未完全明瞭,但很可能係 鎳與鋅間之反應產生高熔點合金,而因氧化鎳之高熔點及 半傳導性,故氧化鎳膜于各種膜中具有特高之導電性。 雖然一般已知習用鍍鋅鋼板之粘著性較冷軋鋼板低, 但原因尙未明瞭。對該原因之研究已證明粘著性與于鍍鋅 鋼板表面氧所形成之氧化物膜的化學組成有關。詳言之, 冷軋鋼板中,其表面上之氧化物膜主要包含氧化鐵,而鍍 鋅鋼板中,其氧化物膜主要包含鋅氧化物。粘著性隨氧化 物膜之化學組成物而變。即,氧化鋅膜之粘著性低于氧化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐} ---i-----^ 1裝------訂------(.,Α, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 13 - 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明(11 ) 鐵膜。因此可藉于鍍鋅鋼板之鋅銨層表面形成含氧化鐵之 膜,而改善鍍鋅鋼板之粘著性,如同本發明一般。 習用鍍鋅鋼板之化學處理性低于冷軋鋼板,因鍍鋅鋼 板之鋅鍍層表面中鋅濃度高,使所形成之磷酸鹽膜之晶粒 粗大且不均勻,而磷酸鹽結晶具有不同性質。詳言之,當 鋅鍍層表面中鋅濃度高時,磷酸鹽膜結晶主要包含菱磷酸 鋅礦(Ζη3(Ρ04)2·4Η20),因此,磷酸鹽膜于 塗漆後之熱水二次粘著性差。此因磷酸鹽膜中鐵濃度低, 塗漆後曝于潮濕環境時磷酸鹽膜回收損失之水,而喪失對 鋼板之粘著性》 爲抑制磷酸鹽膜回收損失之水,有效方式係于磷酸鹽 結晶中添加諸如鐵及鎳等金靥。已證明有下列事實:藉于 鍍鋅鋼板之鋅鍍層表面上形成F e — N i - 0膜,如同本 發明,F e — N i - 0膜中之鐵及鎳于諸如形成磷酸鹽膜 等化學處理期間被夾帶進入磷酸鹽結晶中,而形成具有令 人滿意之粘著性的磷酸鹽膜,且形成致密均勻之磷酸鹽晶 粒’而不僅改善熱水二次粘著性,亦改善抗蝕性》 于鍍鋅鋼板之鋅鍍層表面上適當地形成F e _N i -〇膜’如前述者,可得到加壓成型性、點焊性、粘著性及 化學處理性中任一者優越之鍍鋅鋼板。 現在詳述本發明第1至5號鍍鋅鋼板之個別具體實例 〇 本發明第1至5號鍍鋅鋼板中任何一者皆包含鋼板、 于鋼板之至少一個表面上形成之至少一層鋅銨層、及于該 本紙張尺度適财SJ1]家料(CNS ) Α4規格(2Η)χ297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝. 、βτ 旅- 305882 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 12) 1 ! 至 少 — 層 鋅 鍍 層 上 所 形 成 之 作 爲 最 頂 層 之 F e — N i — 0 1 1 膜 〇 1 I 本 發 明 第 1 至 5 號 鍍 鋅 鋼 板 中 任 一 者 中 F e — N i 1 I 0 請 1 膜 中 金 屬 元 素 總 量 皆 應 限 于 由 1 0 至 1 5 0 0 m g 先 閱 I I / m 2 範 圍 內 而 F e — N i 一 0 膜 中 氧 含 量 應 限 于 由 讀 背 Λ 1 1 1 0 5 至 低 于 3 0 W t % 範 圍 內 0 之 注 意 I 1 1 藉 著 于 鍍 鋅 鋼 板 之 鋅 鍍 層 表 面 上 形 成 F e — N i — 0 事 項 1 再 f 膜 改 善 鍍 鋅 鋼 板 之 加 壓 成 型 性 點 焊 性 粘 著 性 及 化 學 填 寫 本 1 裝 I 處 理 性 如 前 述 者 〇 然 而 當 F e — N i — 0 膜 中 金 屬 元 頁 1 1 素 總 量 低 于 1 0 m g / m 2 時 則 對 銨 鋅 鋼 板 之 加 壓 成 型 1 I 性 點 焊 性 粘 著 性 及 化 學 處 理 性 m 改 善 效 果 〇 1 I 另 一 方 面 當 F e — N i — 0 膜 中 金 屬 元 素 總 量 超 過 1 訂 I 1 5 0 0 m g / m 2 時 上 述 鍍 鋅 ABJI 鋼 板 之 加 壓 成 型 性 、 1 1 I 點 焊 性 粘 著 性 及 化 學 處 理 性 之 改 良 效 果 飽 和 此 外 抑 1 1 制 磷 酸 鹽 晶 體 之 產 生 因 降 低 鍍 鋅 鋼 板 之 化 學 處 理 性 0 因 1 此 F e — N i — 0 膜 中 金 靥 元 素 總 量 應 限 于 由 1 0 至 1 i 旅 1 5 0 0 m g / m 2 範 圍 內 〇 尤 其 爲 了 進 一 步 改 善 化 學 處 1 I 理 性 , F e — N i — 0 膜 中 金 靥 元 素 總 量 較 佳 ntc 應 限 于 由 1 f 1 0 至 1 2 0 0 m g / m 2 m 圍 內 〇 1 1 1 本 發 明 中 于 鋼 板 表 面 上 所 形 成 之 鋅 鍍 層 除 鋅 外 亦 可 r 1 含 有 諸 如 鐵 、 鎳 、 姑 錳 、 鉻 、 鉬 銘 鈦 錫 、 錫 、 鉛 1 1 鈮 及 鉅 等 金 屬 〇 于 鋅 鍍 層 上 形 成 F e 一 N i — 0 膜 時 * 1 1 鋅 鍍 層 中 至 少 一 種 金 屬 元 素 可 被 夾 帶 至 F e — N i — 0 膜 1 1 中 〇 此 情 況 下 上 述 該 F e — N 1 — 0 膜 中 金 靥 元 素 總 量 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -15 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 —丨 ' 五、發明説明(13) 不僅包含鐵及鎳’亦含有上述由鋅鍍層夾帶至F e - N i _ 0膜中之金屬元素。 金靥元素之氧化物及/或氫氧化物或矽可被夾帶進入 F e _N i - ◦膜中,但此情況不會對本發明鍍鋅鋼板造 成不利之影響。 根據上述限制F e- N i - 0膜中金靥元素總量之原 因,本發明第1至4號鍍鋅鋼板中,F e—N i — Ο膜中 金靥元素總量各介于由10至1 ,5 0 0mg/m2範圍 內,而本發明第5號鍍鋅鋼板中,F e— N i — 0膜中金 靥元素總量則限于由10至1 ,2 0 0mg/m2範圍內 〇 藉于F e _N i - Ο膜中添加適當之氧,可改善銨鋅 鋼板之加壓成型性及點焊性。然而,當F e - N i — 0膜 中氧含量低于0. 5wt.%時,Fe_Ni— Ο膜之金 靥性變強,而無法顯示對鍍鋅鋼板之加壓成型性及點焊性 的改善效果》 另一方面,當Fe—N i—Ο膜中氧含量係30 wt. %或更高時,Fe_Ni— Ο膜整體包含氧化物, 使F e — N i — 0膜中沒有元素形式之金屬。結果,無法 滿足本發明之基本要求,其係存有含有至少兩種鐵及鎳金 屬及其氧化物之複合膜,即,存有F e - N i — 0膜。 Fe— Ni— 〇膜中氧含量因此限于由〇. 5至低于30 w t . %之範圍內。 F e — N i - Ο膜中氧含量對鍍鋅鋼板之化學處理性 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS >以规格(21〇χ297公釐) 一 16 - ----------^議裝------訂------^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(14) 產生效果。詳言之,F e— N i - 0膜中氧含量超過1 〇 wt. %時,Fe—Ni—O膜中氧量變成極大,結果, 抑制磷酸鹽結晶之產生,而破壞化學處理性。因此,爲賦 予優越之化學處理性于鍍鋅鋼板,F e — N i - 0膜中氧 含量應限制于由0· 5至l〇wt. %範圍內。 根據前述限制F e — N i - ◦膜中氧含量之理由,本 發明第1至3號鍍鋅鋼板中,:F e - N i — 0膜中氧含量 各限制于由0. 5至低于3Owt. %之範圍內,而本發 明第4及5號鍍鋅鋼板中,F e— N i - Ο膜中氧含量各 限制于由0. 5至1Owt. %範圍內。 本發明第1號鍍鋅鋼板中,尤其是就改善加壓成型性 而言,只要同時滿足上述針對F e — N i — 0膜中金靥元 素總量之限制,及上述針對F e -N i - 0膜中氧含量之 限制即可。此外,本發明第2至5號鍍鋅鋼板中,F e — Ni—Ο膜中鐵含量(wt, %)相對于鐵含量(wt. %)與鎳含量(w t . %)總量的比例(以下稱爲比例 F e/ (F e + N i ) ’ )係限制于由高于〇至低于 1. 〇之範圍內’以得到優越之點焊性及/或優越之粘著 性。 當F e— N i — 0膜中比例/ (Fe+N i )爲 0 (零)時,鐵及其氧化物不存于Fe_Ni— 〇膜中β 結果’無法滿足本發明之必要需求,其係存有含至少兩種 金靥鐵及鎳,及其氧化物之複合膜,即,存有F e — N i —0膜。因此該F e— N i— ◦膜中比例Fe / (Fe + 本紙張尺度逋用中國國家標準(cns ) A4規格(2i〇x297公釐) I I--------^ 裝-------訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -17 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 305882 at ___ B7 五、發明説明(I5 ) N i )應限制高于〇 (零)。 另一方面’當F e— N i— 〇膜中比例Fe / (Fe + N i )超過〇. 9時’ F e—N i — 〇膜中鎳含量變得 相當低’而難以在焊接期間形成高溶點Ζ η - N i合金, 結果于點焊期間使電極損壞更爲嚴重。因此對鍍鋅鋼板之 點焊性無改善效果》 根據前述針對F e_N i - 〇膜中比例f e / (F e + N i )之限制的理由’本發明第2號鍍鋅鋼板中,就改 善鑛碎鋼板之點焊性而言,F e — N i — 0膜中比例F e / (F e十N i )限制于由高于〇至0 9之範圍內。 F e - N i — ◦膜中所含之適量鐵改善鍍鋅鋼板之粘 著性。詳言之,鐵屬于具有最高粘著性之金屬範圍。因此 ’隨著F e-N i - 0膜中鐵含量之變高,鍍鋅鋼板之粘 著性獲得之改善更多。然而,當F e — N i - Ο膜中比例 ?6/(卩6+1^1)低于〇. 05wt. %時,鍍鋅鋼 板粘著性之改良效果則不存在。 另一方面’當F e— N i — 〇膜中比例F e / (F e + Ni)係1. 0時,Fe— Ni— 0膜中無Ni»結果 ’無法滿足本發明之基本需求,其係存有含至少兩種金屬 鐵及鎳、和其氧化物之複合膜,即,存有F e — N i 膜。因此,Fe-Ni — 0膜中比例Fe/(Fe+Ni )應限制低于1 . 0。 根據前述對Fe_Ni — Ο膜中比例Fe/ (F e + N i )之限制的理由,本發明第3號鍍鋅鋼板中,就改善 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ----------裝------訂------f旅 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 18 - ______B7 五、發明説明(I6) 鍍鋅鋼板之粘著性而言,Fe— Ni— 0膜中比例Fe/ (Fe+Ni)限制在由〇. 〇5至低于1〇之範圍內 〇 根據前述對F e— N i — 〇膜中比例f e / (F e + N i )設限之原因,本發明第4號鍍鋅鋼板中,就同時改 善鍍鋅鋼板之點焊性及粘著性而言,F e - N i - 0膜中 比例Fe/ (Fe+Ni )限制介于由〇. 〇5至0· 9 範圍內。 藉著將F e— N i _0膜中比例F e/ (F e+N i )限制于由0_ 1至〇. 3之範圍內,可進一步改善鍍辞 鋼板之牯著性。根據該項理由,本發明第5號鍍鋅鋼板中 ,就改善點焊性及進一步改善粘著性而言,F e - N i — 〇膜中比例Fe/(Fe+Ni)限制在由〇.1至 0 . 3範圍內。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 視用途而定,鍍鋅鋼板係特定性質所需,即,包括加 壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性之四種性質。因 此,Fe — Ni— 0膜中金屬元素總量、氧含量及比例 Fe / (Fe+Ni )應視于表面上具有前述Fe—Ni -0膜之鍍鋅鋼板的用途適當地決定。視鍍鋅鋼板之用途 得到前述性質之針對于F e _N i - ◦膜之需求總結如下 (1 )利用下述兩項要求可使鍍鋅鋼板具有優越之加壓成 型性: (a )將F e — N i - 〇膜中金屬元素總量限制在介 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 19 - "^1 A7 _ B7五、發明説明(17) 于由10至1 ,500mg/m2範圍內;及 由 于 介 在 制 限 量 含 氧 之 .’ 中內 膜圍 ο 範 I % •1 N t I W e ο F 3 將于 } 低 b 至 ( 5 ο 及 性 型 成 壓 加 之 越 優 有 具 板 鋼 鋅 鍍 使 可 制 限 : wy rE 歹性 下焊 藉點 } 之 2 越 C 優 于
素 元·’ 屬內 金圍 中範 膜 2 0 m -\ ig N m 1 ο e ο F 5 將, 1 a 至 ( ο IX 介 在 制 限 于 介 在 制 限 量 含及 氧 ·’ 中內 膜圍 ο 範 -% N t I w e o F 3 將于 低 至 5 ο
b /IV c ^^^1 i ^1 1^1 ml amwf (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
N 制 限 e F o 例內 比圍 中範 膜 9 ο I ο i 至 N ο _ 于 e 高 F 由 將在
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N 介 在 制 限 量 總 素 元·’ 屬內 金圍 中範 膜 2 o m 訂· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
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內 圍 範 之 ο F 例 1 比于 中低 膜至 ο 5 I ο •1 « Ν ο I 由 e 于 F 介 將在 } 制 C 限 • 1 N 0
6 F 性 型: 成性 壓理 加處 之學 越化 優之 有越 具優 板及 鋼性 鋅著 鍍粘 使之 可越 制優 限、 列性 下焊 藉點 } 之 4 越 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -20 A7 B7 305882 —_ 五、發明説明(w) (a )將F e_N i _0膜中金屬元素總量限制在介 于由10至1 ,500mg/m2範圍內; (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (b) 將F e— N i _0膜中氧含量限制在介于 〇_ 5至10wt. %範圍內; (c) 將 F e—N i-Ο 膜中比例 Fe / (Fe +
Ni)限制在介于由〇. 〇5至0. 9範圍內》 (5 )藉下列限制可使鍍鋅鋼板具有更優越之加壓成型性 、傻越之點焊性、更優越之粘著性及優越之化學處理性·· (a )將F e — N i - 0膜中金靥元素總量限制在由 10 至 1 ,200mg/m2 範圍內; (b)將Fe— Ni— Ο膜中氧含量限制在由〇. 5 至10wt. %範圍內;且 (c )將 F e — N i — Ο 膜中比例 F e/( F e + N i)限制在由0.1至0. 3範圍內。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本發明中,于鋼板上施用諸如浸鍍法、電鍍法及汽相 電鍍法等習用法中之至少一種,以于鋼板之至少一個表面 上形成鋅鍍層》 鋅鍍層可僅包含鋅,或可含有諸如鋅、鐵、錬、鈷、 錳、鉻、鉬、鋁、鈦、錫、鎢、鉛、鈮及妲等金靥、其氧 化物、矽、及各種有機物質》上述鋅鍍層可包含單層包含 前述成份之層,或可包含多層,其各包含前述成份。此外 ,鋅鍍層可含有氧化矽(S i 〇2 )、氧化鋁(Ai?2〇3 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) A7 B7 五、發明説明(19 ) )等細粒。該鋅鍍層可包含多層,其各含有不同含量之 相同成份。此外,鋅鍍層可包含多層,其各含有其含量于 厚度方向依序變化之相同成份,已知爲,功能性梯度電鍍 gg ff 層 〇 本發明F e — N i - 0膜不限形成方法,但任何一種 習用方法,諸如浸溃施加法、輥壓施加法、噴洒施加法及 陰極電解處理法皆可用于形成F e- N i - 0膜。 前述F e - N i - 0膜係于在鍍鋅鋼板之至少一個表 面上形成之鋅鍍層上形成。視銨鋅鋼板于車體製造步驟中 所欲製造之部位而定,適當地選用于一個表面上具有鋅鍍 層及F e _N i - 0膜之鍍鋅鋼板,或于其兩面上各皆具 有鋅鍍層及F e — N i — 0膜之鍍鋅鋼板。 現在詳述本發明第一至第五個製造鍍鋅鋼板之方法。 本發明第一個製造第1號鍍鋅鋼板之方法包括下列步 驟:使鋼板進行鋅鍍處理,以于鋼板之至少一個表面上形 成至少一層鋅鍍層,隨後,利用含有氯化鐵(F e C )及氯化鎳(NiCj?2)且pH值介于由2. 0至 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • —h in 3. 5範3圍內且溫度介于20至70°C範圍內之水溶液 ,而于該至少一層鋅鍍層上形成作爲最頂層之F e — N i -0膜。 製造本發明第2號鍍鋅鋼板之本發明第二種方法係于 本發明第一個方法中包括將該水溶液中鐵含量(g/5 ) 相對于鐵含量(g/P )及鎳含量之總量的比例限制在超 過0至0· 9之範圍內。 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 305882 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造本發明第3號鍍鋅鋼板之本發明第三種方法係于 本發明第一種方法中包括將水溶液中鐵含量(g/_C )相 對于鐵含量(g/5)與鎳含量(g/i?)之總量的比例 限制在由0. 05至低于1. 0之範圍內。 製造本發明第4號鍍鋅鋼板之本發明第四種方法係于 本發明第一種方法中包括將水溶液中鐵含量()相 對于鐵含量(g/J?)與鎳含量(g/j?)總量之比例限 制于由0· 05至0. 9之範圍內。 製造本發明第5號銨鋅鋼板之本發明第五種方法係于 本發明第一種方法中包括將水溶汶中鐵含量(g/j?)相 對于鐵含量(g/j?)與鎳含量(g/j?)之總量的比例 限制在由0.1至0. 3範圍內。 本發明第一種至第五種方法中任何一種,鋼板皆先進 fr鑛鲜處理,以于鋼板之至少一個表面上形成至少一層鲜 鍍層。鍍鋅處理中’應用至少一種諸如浸鍍法、電鍍法及 汽相電鍍法等習用方法。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 鋅鍍層可僅包含鋅’或可含有諸如鋅、鐵、鎳、鈷、 錳、鉻、鎳、鋁、鈦、錫、鎢、鉛、鈮及钽等金靥、其氧 化矽及各種有機物質。前述鋅鍍層可包含單層包含前述成 份之層’或可包含多層’其各包含前述成份。此外,鋅鍍 層可含有氧化矽(Si 02 )、氧化鋁(Aj?203 )等 細粒。鋅鍍層可包含多層’其各含有具不同含量之相同成 份。此外’鋅鍍層可包含多層,其各含有其中含量于厚度 方向依序變化之相同成份。此外,鋅鑛層可包含多層,其 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公着) 23 - A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
五、發明説明(2l) 各含有其中含量于厚度方向依序變化之相同成份,已知係 '功能性梯度鍍層'。 本發明第一至第五種方法中,使用滿足特定條件之水 溶液于前述至少一層鋅鍍層上形成F e — N i — 0膜。 本發明第一種至第五種方法中,用于在銨鋅鋼板之鋅 鍍層上形成F e — N i - 0膜之水溶液(以下稱爲"膜形 成水溶液^·)含有氯化鐵(FeCj?2 )及氯化鎳( N i C 5 2 )。原因是使用金羼鹽型之氯化物產生高沈澱 效率。詳言之,金屬鹽型氯化物與硝酸鹽及硫酸鹽在相同 濃度及相同處理時間下比較,顯示氯化物形式之金屬鹽產 生之鎳及鐵之沈積量較大,故改善產能。 圖1係說明當利用膜形成水溶液于鍍鋅鋼板之鋅鍍層 表面上形成F e - N i - 0膜時,鋅鍍層表面之鎳沈積量 與鍍鋅鋼板于水溶液中之浸漬時間之間的關係之圖》研究 前述關係時,各種膜形成水溶液之鐵含量與鎳含量之總量 爲1 ο 〇 g/i?,而鐵含量相對于鎳含量之比例係1 〇 : 9 0。表面上具有鋅鍍層之鋼板浸入各種靜態之膜形成水 溶液中。如圖1所示,氯化物浴之鎳沈澱效率遠優于硫酸 鹽浴及硝酸鹽浴。 應用藷如浸溃施加法、輥壓施加法、噴洒施加法及陰 極電解施加法等習用法中之任一者以使用膜形成水溶液形 成 Fe-Ni_0 膜。 藉著使膜形成水溶液之pH值保持在適當範圍內,可 于鋅鍍層上有效地形成Fe— Ni - 0膜。詳言之,pH (請先閲讀背面之注意事項再填寫本1) n·^· ftn i -訂 4 A - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -24 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(22 ) 值低于2. 0時,膜形成水溶液中產生之極大量氫使鐵及 鎳之沈澱效率變低。結果,于特定鹽濃度及特定浸漬時間 下,鐵及鎳之沈積量小,而降低產能。此外,因爲F e -N i - 0膜大部分包含諸如鐵及鎳等金屬,故無法有改善 鍍鋅鋼板之加壓成型性、點焊性及粘著性的效果。即使是 低P Η值下,仍可藉增加鹽濃度而增加每單位時間之鐵及 鎳沈積量。然而,此舉造成不期望之問題,諸如膜形成水 溶液之高成本及水溶液中產生大量淤漿。另一方面ρ Η值 高于3. 5時,膜形成水溶液中鐵之氧化變嚴重,且淤獎 造成鍍鋅鋼板之表面缺陷。 圖2係說明當利用氯化物浴爲膜形成水溶液而于鍍鋅 鋼板之鋅鍍層表面形成F e - N i - 0膜時,鋅鍍層表面 之錬沈積量與鍍鋅鋼板于氯化物浴中浸漬時間之間之關係 的圖,各係具有介于2. 0至3. 5範圍內之不同pH值 的氯化物浴。當研究前述關係時,氯化物浴鐵含量與鎳含 量之總量係1 0 0 g/β,而鐵含量相對于鎳含量(g/ 又)之比例係2 0 : 8 0且浴溫係5 0 °C。如圖2所示, 隨著浸漬時間之增加,且隨著介于2. 0至3. 5範圍內 之pH值的增加,鎳沈積量增加,因F e — N i - 0膜沈 積量增加。 因此,本發明第一種至第五種方法中,膜形成水溶液 之pH值應限于由2. 0至3. 5之範圍內。 增加膜形成水溶液之溫度則增加反應速度且改善鐵及 鎳之沈澱效率,而改善產能。膜形成水溶液之溫度低于 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) ~ -25 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂
A 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 305882 A7 __ B7 五、發明説明(23 ) 2 0°C時,反應速度低,需長時間方能達到F e _N i — 〇膜中金屬元素之總量,其係改善鍍鋅鋼板之性質所必需 ’因此降低產能。另一方面,膜形成水溶液之溫度超過 7 0°C時,膜形成水溶液之破壤更加快速,且于膜形成水 溶液中產生淤漿。此外,需要設備及熱能來源以使膜形成 溶液保持高溫,產生較高之產製成本。 因此,本發明第一至第五種方法中膜形成水溶液之溫 度應保持由2 0至7 0°C範圍內。 由本發明第1至5號鍍鋅鋼板之前述詳述顯示,F e —N i - Ο膜中金羼元素之總量影響鍍鋅鋼板之加壓成型 性、點焊性、粘著性及化學處理性。就此項事實而言,本 發明第1至4號鑛鲜鋼板中,F e _N i — 0膜中金屬元 素總量限制于由10至1 ,5 0 0mg/m2之範圍,而 本發明第5號鍍鋅鋼板中,F e _N i _0膜中金靥元素 之總量則限于由10至1 ,200mg/m2之範園。 如前述本發明第2至5號鋼板之描述所示,F e — N i _0膜中比例F e/ (F e+N i )影響鍍鋅鋼板之 點焊性及粘著性。就此項事實而言,本發明第2號鍍鋅鋼 板中,F e— N i - 0膜中比例Fe / (Fe+N i )限 制于由高于0至0. 9範圍內。爲了使Fe— Ni-Ο膜 中比例F e / (F e+N i )保持介于高于〇至〇. 9之 範圍內,僅需使膜形成水溶液中鐵含量(g/p )相對于 鐵含量(g/P )與鎳含量(g/i?)之總量的比例( Fe/(Fe+Ni))保持于由超過〇至〇. 9之範圍 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) —.til— y-: ^^1 ^^1 ^^1 ——I- ...... In ^^1 nn、一-eJ- - ml In (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部_央標準局員工消費合作社印繁 B7 五、發明説明(24 ) 內即可。 本發明第3號鑛鋅鋼板中,F e—N i — 0膜中比例 Fe/(Fe+Ni)限制在由〇 〇5至低于1. 0之 範圍內。爲使F e — N i ~〇膜中比例f e/ (F e + Ν ί )保持在由〇. 0 5至低于1 ··〇之範圍內,僅需使 膜形成水溶液中鐵含量(g/又)相對于鐵含量(又 )與鎳含量(之總重之比例(F e/ (F e + Ni))保持在由〇. 〇5至低于1. 〇範圍內即可。 本發明第4號鍍鋅鋼板中,f e — N i — 0膜中比例 Fe/(Fe+Ni)限于由〇. 〇5至0. 9之範圍中 。爲使Fe— Ni— 0膜中比例Fe/(Fe+Ni )保 持在由0_ 05至0 9範圍內,僅需使膜形成水溶液中 鐵含量(g/β)相對于鐵含量(g/β )與鎳含量(g /芡)之總量之比例(Fe / (Fe+N i ))介于由 0. 05至0. 9範圍內》 本發明第5號鍍鋅鋼板中,F e_N i _0膜中比例 Fe/(Fe+Ni)限于由〇·1至0. 3之範圍內。 爲使Fe— Ni— 0膜中比例Fe/(Fe+Ni )保持 于由0. 1至0. 3範圔內,僅需使膜形成水溶液中鐵含 量(g/i )相對于鐵含量(g/5 )與鎳含量(g/5 )之總量之比例(Fe/(Fe+Ni))介于由〇. 1 至0. 3範圍內即可。 由前述本發明第1至5號鍍鋅鋼板之描述顯示,F e - N i - 0膜中氧含量影響鑛鋅鋼板之加壓成型性、點焊 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -27 - -------1--------^ •裝------訂------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(25 ) 性及化學處理性。就此項事實而言,本發明第1至3號鍍 鋅鋼板中,Fe—Ni — 0膜中氧含量限制在由0. 5至 低于3 〇w t . %之範圍內,而于本發明第4及5號鍍鋅 鋼板中,F e— N i — 0膜中氧含量限制在由0. 5至 1 0 w t . %範圍內。 本發明第一至第五個方法中,F e — N i — 0膜中氧 含量之調整係藉調整膜形成水溶液之pH、藉添加氧化劑 于膜形成水溶液中,及/或藉于氧化氣氛中加熱于其鋅鍍 層上具有F e - N i — 0膜之鍍鋅鋼板而達成。 可添加于膜形成水溶液中之氧化劑包括例如硝酸離子 、亞硝酸離子、氯酸離子、溴酸離子、過氧化氫溶液及過 錳酸鉀。雖使用此類氧化劑中之至少一者即可,但氧化劑 之添加總量較佳介于由0·1至50g/$範圍內。 于氧化氣氛中加熱于其鋅鍍層上形成F e — N i - 0 膜之鍍鋅鋼板時,加熱溫度較佳應介于由5 0至6 0 0 °C 範圍內。該加熱處理係例如于開放空氣中、或于含有至少 20 v〇 j?· %之氧及/或臭氧之氣體中進行。 此外于本發明第一個至第五個方法中,F e - N i _ 0膜可先利用不含任何一種前述氧化劑之膜形成水溶液形 成’隨後,可利用另一種含有任何一種前述氧化劑之水溶 液調整F e— N i — 0膜中之氧含量。前述氧化劑之添力口 量較佳應介于由0. 1至50g/j?範圍內》 膜形成水溶液中可含有諸如鋅、鈷、錳、鉻、鉬、銘 、鈦、錫、鎢、鉛、鈮及钽等金靥(其係包含于鋅鍍層中 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(26 ) ),此類金靥之氧化物及氫氧化物、矽及非氯酸離子之陰 離子。 現在藉實施例進一步詳細描述本發明加壓成型性優越 之鍍鋅鋼板及本發明製造彼者之方法,並與對照例比較。 實施例1 鋼板進行鍍鋅處理以于鋼板兩表面上各形成鋅鍍層, 藉以製備鍍鋅鋼板(以下稱爲1基板')。所製基板包括 下列七種鍍鋅鋼板: (1 ) GA :經合金處理之以鋅浸鎪之鋼板,具有基本上 由10wt. %鐵及餘量鋅所組成之鋅鍍層,且兩 表面上各具有每個表面6 0 g/m2之電鍍重量; (2 ) G I :以锌浸鍍之鋼板,其具有基本上由鋅組成之 鋅鍍層,其兩表面上各具有每個表面爲9 0 g/ m 2之電鍍重量; (3 ) EG :以鋅電鍍之鋼板,具有基本上由鋅組成之鲜 鍍層,其兩表面上各具有每個表面4 0 g/m2之 電鍍重量; (4) Zn — Fe :以Zn — Fe合金電鍍之鋼板,具有 基板上由15wt. %鐵及餘量之鋅組成之鋅鍍層 ,其兩表面上各具有每個表面爲4 0 g/m2之電 鍍重量; (5) Zn — Ni :以Zn — Ni合金電鍍之鋼板,具有 主要由1 2w t . %鎳及餘量之鋅所組成之鋅鍍層 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS > A4規格(210X297公釐) 1*-------f' I 裝------訂------f,i (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -29 - A7 B7 305882 五、發明説明(27) ,其兩表面上各具有每個表面3 0 g/m2之電鍍 重量: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁). (6) Zn — Cr :以Zn — Cr合金電鍍之鋼板,具有 基本上由4wt. %鉻及餘量之鋅所組成之鋅鍍層 ,其兩表面上各具有每個表面2 0 g/m2之電鍍 重量; (7) Zn — A5 :以Zn — Aj?合金浸鍍之鋼板,具有 基本上由5 〇w t . %鋁及餘量鋅所組成之鋅鍍層 ,其兩表面上各具有每個表面6 0 g/m2之電鍍 重量。 所製基板之鋅鍍層上各藉下列三種形成法〃至, 中之任何一種形成F e— N i _0膜。 形成法> A ": 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該基板于含有氧化劑之硫酸鐵與硫酸鎳之混合水溶液 中進行陰極電解處理,以于基板兩面上形成F e _N i -〇膜,即其每層鋅鍍層上。此種處理中,將硫酸鐵含量改 變成不同值,但使pH值保持2. 5且浴溫保持5 0 °C下 ,鎳含量保持于1 0 0 。使用過氧化氫溶液作爲前 述氧化劑,而氧化劑含童變成各種值,以調整F e - N i —0膜中氧含量。 形成法"Β 〃 : 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -30 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(28 ) 將含有1 2 0 g/i?之氯化鎳及任何一種不同量之氣 化鐵的水溶液噴洒在基板表面上,即,其每一層鋅鍍層上 ,以于各鋅鍍層上形成F e — N i _0膜。隨後,所形成 之F e — N i — ◦膜于空氣與臭氧之混合氣氛中乾燥,同 時調整F e — N i — 0膜中之氧含量,以于基板之各鋅鑛 層上形成具有經調節之氧含量的F e — N i _0膜。 形成法,C : 基板各浸潰于含有1 2 0 g/β之氯化鎳及任何各種 不同量之氯化鐵且pH值介于2. 5至35範圍內而浴溫 5 0°C之水溶液中,以于基板之各鋅鍍層上形成F e -N i — 0膜。此種處理中,F e-N i — 0膜之沈積量藉 調整浸漬時間而變成各種值。F e - N i — 0膜中氧含量 藉調整P Η值而變成各種值。氧含量藉適當地添加氧化劑 于水溶液中或藉著于氧化氣氛中進行加熱處理而調節。 本發明範圍內之鍍鋅鋼板(以下稱爲^本發明試樣〃 )編號1至5 2,及本發明範圍外之鍍鋅鋼板(以下稱爲 ^對照試樣編號1至15係藉使前述基板進行前述成 形法至中之任一種而製備。 前述本發明試樣及對照試樣各藉下述方法測定F e -N i — 〇膜中金屬元素總量 '比例F e / ( F e + N i ) 及氧含量。 F e— N i — ◦膜中金靥元素總量及比例F e/ (F e + 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 ~~~ 一 31 - I.---------I裝------訂------^球 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __B7 五、發明説明(29 ) N i )之測定法: 由基板G I 、EG 、Zn — C r及Zn — AJ?中任何 一種製備之試樣中,F e — N i -0膜及鋅鍍層表面部分 藉稀鹽酸溶解剝除,隨後藉I C P法(誘導式耦合電漿光 譜法之簡稱)而定量形成之溶解剝除物質中所含之鐵、鎳 及其他金屬元素,而研究F e — N i _0膜中個別金靥元 素及其量。F e — N i — 0膜中金靨元素總量及比例F e / ( F e + N i )係根據該分析結果測定。 就由任何一種基板GA、Zn — F e及Zn—N i所 製之試樣而言,其中其鋅鍍層中含有F e — N i — 0膜之 成份元素,難以藉I CP法完全分離F e - Ν i — Ο膜中 成份元素及鋅鍍層中者。因此,僅有不含于鋅鍍層但含于 F e— N i - 0膜中之成份元素藉施加I CP法而定量。 隨後,藉氬氣施加離子濺射,隨後,根據XP S法(X_ 射線光電子光譜法之簡稱)由F e — N i - 0膜表面測定 成份元素。對應于F e _N i — ◦膜深度之成份分佈藉重 複前述步驟而測定。該測定中,F e— N i - 0膜之厚度 以對應于不含于鋅鍍層但含于F e - N i - 0膜中之成份 元素之濃度變成最大值之位置之測度,與對應于不再測得 該成份元素之位置的深度之間之差異表示。金屬元素總量 及F e— N i — ◦膜中比例F e/ (F e+N i )係由 I CP法及XPS法之結果決定。 F e — N i — 0膜中氧含量之測定方法: 本紙崁尺度適用中國國家梯準(CNS )M規格(210 X 297公釐) ---Γ---------裝------訂--I---f-.^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32 - A7 B7 五、發明説明(30 ) F e— N i — 0膜中氧含量係由藉AES法(歐頁電 子光譜法之簡稱)分析F e - N i - 0膜深度方向所得之 結果決定。 至于本發明編號1至5 2及對照編號1至5號試樣, 表1至3中列出基板種類、Fe— Ni_0膜之形成法、 F e— N i - 0膜中金屬元素總量、F e-N i — 0膜中 比例Fe/(Fe+Ni)、及Fe— Ni— ◦膜中氧含 量。 -Ji ,<v (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -33 - A7 B7 五、發明説明(^) 表1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 編號 鼷 » m Fe-Ni- 0膜 加壓 kM性 酤焊性 粘著性 化孥處理性· n 1 m m 联 IR s (mg/m2) Fe 如 «ί .1 (wt.%) % < • 路. . 设 (li ) 轚 st m 糊 锻 鼸 Μ (kgf/25mm) 1 Fe+Ni 1 GA A 25 0.35 2.3 0.121 S 5000 13.5 〇 2 GA A 255 0.08 2.5 0.124 έ 5000 12.5 〇 3 Gft A 305 0.34 0.8 0.120 ^ 5000 13.4 〇 4 GA A 284 0.41 3.8 0.122 Z 5000 13.7 〇 5 GA A 320 0.36 8.9 0.120 Z 5000 13.5 〇 6 GA A 264 0.78 2.9 0.126 Z 5000 14.8 〇 7 GA A 290 0.20 10.2 0.U9 么 5000 13.5 X 8 (Ά A 295 0.22 15.4 0.121 Z 5000 13.5 X 9 GA A 300 0.50 20.6 0.120 S 5000 13.9 X 10 GA C 305 0.70 25.3 0.121 ^ 5000 14.2 X U GA λ 310 0.85 28.2 0.118 a 5000 14.8 X η 12 GA A 670 0.20 2.2 0.119 ^ 5000 13.5 〇 5: 13 GA A 710 0.15 0.7 0-118 Z 5000 13.5 〇 14 QV A 714 0.25 2.3 0.121 £ 5000 13.7 〇 15 GA A 843 0.40 7.5 0.126 S 5000 14.0 〇 16 GA C 748 0.30 3.3 0.125 S 5000 12.9 〇 17 GA A 1309 0.20 2.9 0.124 S 5000 12.8 〇 18 (Ά B 49 0.29 1.5 0.121 S 5000 13.5 〇 19 GA B 197 0.09 2.3 0.120 S 5000 13.3 〇 20 GA B 206 0.40 0.6 0.118 ^ 5000 13.0 〇 21 GA B 225 0.43 3.8 0.116 έ 5000 13.1 〇 22 GA B 215 0.48 9.1 0.128 £ 5000 13.4 〇 23 GA C 613 0.35 2.1 0.124 z 5000 12.5 〇 24 GA B 1280 0.36 2.2 0.123 ^ 5000 12.9 〇 25 GI A 236 0.15 2.3 0.126 4000 13.5 〇 26 GI A 860 0.59 2.6 0.125 4000 12.4 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_々 305882 ΜΒ7 表 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製
Fe-Ni- 0膜 .加m 成型性 —黏焊性 粘著性 化學處理性- 晒 1 Μ 坩 m w Fe | Μ 郸 Ά: m 1 辞 « Fe+Ni 雄 I 菊 职 轚 Μ 靈 m m 铤. S .漩 編號 (mg/m2) (wt.%) (U ) (kgf/2 5mm) 27 GI B 284 0.68 1.8 0.U8 4000 12.6 〇 28 GI B 872 0.26 0.7 0.120 4000 13.4 〇 29 EG A 34 0.35 2.3 0.125 5000 12.7 〇 30 EG A 254 0.08 2.5 0.123 5000 12.7 〇 31 EG A 264 0.36 0.7 0.122 5000 13.8 〇 32 EG B 249 0.38 2.5 0.127 Ζ 5000 14.0 〇 33 EG & 247 0.34 8.B 0.124 5000 12.6 〇 34 EG C 284 0.78 2.3 0.123 5000 12.9 〇 35 EG A 879 0.35 2.4 0.121 5000 X3.5 〇 36 EG A 1480 0.41 X.9 0.U8 5000 12.6 〇 37 Zn- Fe A 268 0.40 2.8 0.125 5000 12.8 〇 38 Zn- Fe B 309 0.84 5.1 0.127 5000 12.8 〇 39 Zn- Fe B 976 0.26 l.B 0.125 5000 13.4 〇 m 锊 40 Zn- Ni B 150 0.16 4.8 0.124 5000 13.1 〇 41 Zn- Ni B 770 0.35 1.4 0·120 5000 13.1 〇 42 2n- Cr A 256 0.31 2.4 0.123 5000 13.6 〇 43 Zn- Cr A 1025 0.29 1.9 0.124 5000 12.8 〇 44 Zn- AI B 261 0.39 3.1 0.1X9 4500 12.9 0 45 Zn- A1 C 826 0.27 3.8 0.124 4500 13.1 〇 46 GA A 180 0.04 2.5 0.126 5000 7.9 〇 47 GA A 238 0.91 3.4 0.122 1900 13.7 〇 48 GA· B 308 0.45 10.9 0.121 έ 5000 13.4 X 49 EG B 220 0.03 2.6 0.127 5000 4.9 Cj 50 B3 A 306 0.95 3.5 0.126 2300 13.1 51 BG B 356 0.42 11.4 0.126 5000 13.1 X 52 Zn- hi B 431 0.93 3.4 0.128 1600 12.6 〇 i L r 3 ΐ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210x297公釐〉 五、發明説明) A7 B7 表3 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 編號 基 Fe-Ni- 0膜 .加壓 ^性 點焊性 粘著性 化學處浬性' 雌方法 m m 鹊 s (mg/m2) Fe ? 氧含* dP ^ 摩療係數隱Ά,) ^ ! :連績黏雕數 1 m 睬 鼸 冢 (kgf/25mm) 化學成型膜之結晶狀態 Fe+Ni 1 GA — — — — 0.187 1500 5.6 Δ 2 GI — — — — 0.205 800 3.5 Δ 3 E3G — — — — 0.223 2200 4.1 △ 4 2n- Fe — — 一 — 0.154 3000 4.1 Δ 5 2n- Ni ~ — — — 0.138 3500 4.9 Δ 6 2n- Cr — — 一 — 0.145 3500 8.1 Δ i 7 Zn-A1 ~ — — — 0.167 1000 1.6 Λ inn m 8 Gft A 8 0.35 5.3 0.179 1500 5.9 Δ 9 GA Ά 6 0.84 1.6 0.191 1700 6.1 Δ 10 GA B 1780 0.26 2.1 0.123 a 5000 12.9 X 11 Gft B 245 0.37 0.4 0.167 2000 13.4 〇 12 EG A 7 0.34 4.2 0.209 2300 4.5 Δ 13 m B 1800 0.29 2.3 0.128 έ 5000 12.9 X 14 EG A 294 0.34 0.3 0.210 2500 13.3 〇 15 Zn- AI A 6 0.38 2.8 0.164 1300 3.1 △ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) J-----I 裝. 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨〇乂297公釐匕以 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(34 ) 就本發明編號1至5 2之試樣及對照編號1至1 5之 試樣,針對加壓成型性、點焊性、牯著性及化學處理性進 行試驗。根據試樣與測定摩擦係數之裝置邊緣間之摩擦係 數評定加壓成型性。點焊性係根據連續點焊程數評定。粘 著性係根據粘著附合試樣表面後之剝離強度評定。化學處 理性係根據磷酸鹽結晶之形成狀態評定。此類試驗如下述 般地進行: 摩擦係數之測定試驗: 評定加壓加型性時,使用測定摩擦係數之裝置測定各 試樣之摩擦係數。 圖3係說明測定摩擦係數之裝置的前視圖。如圖3所 示,試樣1固定于支架2上,其固定于可沿軌道9水平移 動之滑動枱3之頂面。滑動枱3下,係具有多個與滑動枱 3接觸之滾輪4之可垂直移動之承載枱5。測定由邊緣6 施加于試樣1之加壓負荷Ν所用的第一個負載單元7係附 著于承載枱5。測定使滑動枱3水平移動之抗滑性F的第 二個負載單元8則附著于滑動枱3之終端。進行加壓成型 性試驗時,于試樣1之頂面施加Nihon Perker izing Co.,Ltd.所製之 * NO X RUST 5 5 0 Η Ν "以作爲潤 滑0 試樣1與邊緣6間之摩擦係數β根據下式計算: 本紙張尺度適用中國國家揉準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、ve -37 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _ B7 五、發明説明(35)
^ = F / N 此計算式中’加壓負載N係4 0 0 k g f ’而試樣1之抽 拉速度(即,滑動枱3之水平移動速度)係1 0 0 cm/ 分鐘。 圖4係測定摩擦係數之裝置的邊緣6的透視圖》試樣 1係于將邊緣6底端壓向試樣之頂面的狀態下滑動。邊緣 6滑動方向具有寬1 Omm且長3mm之平面,而該底端 之前面及後面部分則有半徑4. 5mm之截角。此種邊緣 以下稱爲邊緣、A '。 連續點焊性試驗: 針對各試樣進行連績點焊性試驗以評定點焊性。 此試驗包括上下堆叠兩試樣,所堆叠之兩試樣夾于一 對電極晶片間,于施加壓力下使該兩堆叠試樣通電,于下 列焊接條件下使用集中之焊接電流連績進行電阻焊接,即 點焊: 電極晶片:尖端直徑6mm之圓頂型電極晶片; 壓力:2 5 0 k g f 焊接時間:0 . 2秒; 焊接電流:11. 0仟安培(KA): 焊接速度:1點/秒。 連續點焊性係就于點焊期間于兩重疊試樣間焊接區所 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) — J-------^ -- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 38 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明(36 ) 產生之已熔融並固化之金靥部分直徑(以下稱爲,熔核 )變成低于4xt1/2 (t:試樣厚度)時所進行之連續 點焊程數評定。 粘著性試驗: 將多個包含直徑各係〇·15mm之圓桿的間隔器 1 1 ,如圖5所示般地于預定間隔下排列于直角排列之寬 2 5mm且長2 0 Omm之兩相同試樣1 〇及1 〇的縱向 ,粘著劑1 2施加于其中一個排列著間隔器1 1之試樣 10之頂面上。粘著劑厚0· 15mm。隨後,于施有粘 著劑1 2之第一個試樣1 0上放置另一個試樣1 0,以粘 附兩試樣1 0及1 0,而製得組件1 3。所製之組件1 3 于1 5 0°C溫度下烘烤處理1 0分鐘。經烘烤處理之組件 13的兩 試樣10及10之終端于彼此相對之方向彎曲 ,如圖6所示。隨後,于相對方向彎曲之試樣1 0及1 0 之終端藉張力試驗機(未示)于2 0 0mm/分鐘速度下 往彼此相反方向拉引,以測定組件1 3之兩試樣1 0及 1 0剝離時之剝離強度。藉進行相同試驗三次而測定平均 剝離強度。測定剝離強度時,由顯示剝離時之張力負載曲 線之負載圖決定平均負載,剝離強度以k g f /2 5mm 表示。圖6中,箭頭P表示張力負載。至于前述粘著劑 1 2 ,可使用hemflange粘著劑所用之氯乙烯樹脂型粘 著劑。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 Λ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) -39 - 305882 at B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明( 37 ) 1 化 學 處 理 性 試 齡 1 1 每 個 試 樣 皆 于 一 般 處 理 條 件 下 利 用 N ih on Per ke r i z - 1 1 in g Co • > Ltd. 所 製 之 P B L 3 0 8 0作爲汽車塗漆底 1 I 漆 請 1 I 用 之 浸 漬 型 磷 酸 鋅 溶 液 以 進 行 化 學 處 理 而 于 各 試 樣 表 先 閲 \ I 面 上 形 成 磷 酸 鋅 膜 〇 所 形 成 之 磷 酸 鋅 膜 之 結 晶 利 用 掃 描 型 讀 背 1 j 電 之 1 子 顯 微 鏡 觀 察 〇 結 晶 之 觀 察 狀 態 分 成 下 列 三 階 段 注 意 1 I 〇 磷 酸 鋅 膜 之 結 晶 致 密 且 小 事 項 再 1 1 △ 磷 酸 鋅 膜 之 結 晶 稍 粗 且 大 % 本 裝 X 磷 酸 鋅 膜 之 結 晶 jfcp 粗 〇 頁 1 1 1 加 壓 成 型 性 、 點 焊 性 、 粘 著 性 及 化 學 處 理 性 之 試 驗 結 1 1 1 果 亦 列 于 表 1 至 3 中 〇 訂 I 如 表 1 及 2 所 示 1 I ( 1 ) 本 發 明 編 號 1 至 5 2 之 所 有 試 樣 其 中 F e — 1 1 1 N i — 0 膜 中 金 屬 元 素 總 量 介 于 1 0 至 1 5 0 0 m g / 1 m 2 範 圍 內 而 F e — N i — 0 膜 中 氧 含 量 介 于 0 5 至 Γ 低 于 3 0 W t % 範 圍 內 摩 擦 係 數 小 因 此 加 壓 成 型 性 1 1 優 越 1 [ ( 2 ) 本 發 明 編 號 1 至 4 6 4 8 、 4 9 及 5 1 之 所 1 I 有 試 樣 其 中 F e — N i — 0 膜 中 金 屬 元 素 總 量 介 于 1 0 1 f 1 至 1 5 0 0 m g / m 2 範 圍 內 F e 一 N i — 0 膜 中 比 1 1 例 F e / ( F e + N i ) 介 于 高 于 0 至 0 9 範 圍 內 而 1 1 F e — N i 一 0 膜 中 氧 含 量 介 于 0 - 5 至 低 于 3 0 W t 1 1 % 範 圍 內 即 所 有 本 發 明 第 2 號 鍍 鋅 鋼 板 摩 擦 係 數 小 1 1 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X297公釐〉 -40 - A7 _________B7_ 五、發明説明(38) '連續點焊程數大,因此加壓成型性及點焊性優越; (3)本發明編號1至45、47、48及50至 5 2之所有試樣,其中F e — N i - 0膜中金屬元素總量 介于 10 至 1 ,500mg/m2 範圍內,Fe— Ni — ◦膜比例Fe / (Fe+N i )介于0. 05至低于 1. 0範圍內,而Fe— Ni— 0膜中氧含量介于0. 5 至低于30wt. %範圍內,即,所有本發明第3號鍍鋅 鋼板,摩擦係數小,且粘著後之剝離強度高,因此加壓成 型性及粘著性優越; (4 )本發明編號1至6及1 2至4 5之所有試樣, 其中F e — N i _0膜中金屬元素之總量介于1 〇至 1 ,500mg/m2範圍內,Fe— Ni — 0膜中比例
Fe/(Fe+Ni)介于〇. 05至0· 9範圍內,而
Fe— Ni— 0膜中氧含量介于〇. 5至10wt. %範 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圍內,即,所有本發明第4號鍍鋅鋼板,摩擦係數小、連 續點焊程數大、粘著後之剝離強度高、且化學形成之膜之 結晶致密且小(即磷酸鋅膜),因此加壓成型性、點焊性 、粘著性及化學處理性優越:且 (5)本發明編號 12、14、16、18、25、 28、39、40、43及45之所有試樣,其中Fe_ N i _0膜金靥元素總量介于1 0至1 ,200mg/ m2範圍內,Fe— Ni-Ο膜中比例Fe/ (Fe + Ni)介于0. 1至0· 3範圍內,而Fe — Ni— 〇膜 中氧含量則介于0· 5至10wt. %範圍內,即,所有 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -41 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(39 ) 本發明第5號鍍鋅鋼板,摩擦係數小、連績焊程數大、粘 著後之剝離強度高、且化學成型膜(即,磷酸鋅膜)之結 晶致密且小’因此加壓成型性、粘著性及化學處理性優越 ,尤其加壓成型性及粘著性優越。 相對地,如表3所示, (1 )對照試樣編號1至7,其中其上方不形成F e _N i — 0膜,與鋅鍍層種類無關地,即,與基板之種類 是否係GA、GI 、EG、Zn—Fe、Zn_Ni 、
Zn — C r或Zn— Aj?無關地,加壓成型性、點焊性及 化學處理性差; (2) 對照試樣編號8、9、12及15,其中Fe -N i - 0膜中金屬元素總量小至超過本發明範圍,恰與 上方不具F e— N i — 0膜之對照試樣編號1至7相同地 加壓成型性、點焊性及化學處理性優越;且 (3) 對照試樣編號1〇及13,其中Fe— Ni — 〇膜中金屬元素總量大至本發明範圔外,化學處理性低, 且 (4) 對照試樣編號11及14,其中Fe— Ni__ 〇膜中金靥元素之總量介于本發明範圍內,但F e i -〇膜中氧含量小至超過本發明範圍,加壓成型性、點焊 性及粘著性不佳。 此類結果與鋅鍍層種類無關,即,與基板種類是杏係 GA、GI、EG、Zn-Fe、Zn— Ni、Ζη 〜 C r或Ζ η — Aj?無關,且與F e— Ν i — Ο膜之形成法 本紙張尺度適财家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ----— -42 - .( 裝 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明(4〇) 是否係方法無關地皆相同。 除此類形成Fe— Ni - 0膜之方法,入〃 、' B " 及'"C"外,使用輥壓法產生同于前述者之結果。 實施例2 本發明試樣編號5 3至1 4 9及對照試樣編號1 6至 3 0係以實例1之方式製備。 前述本發明試樣及對照試樣,F e - N i - 〇膜中金 屬元素總量、Fe_Ni— 0膜中比例Fe/(Fe+N i ) 、F e_N i _0膜中氧含量係根據實例1之方法測 定。
本發明試樣編號5 3至1 4 9及對照試樣編號1 6至 30,基板種類、Fe— Ni— 0膜之形成法、Fe— N i 一 〇膜中金屜元素總量、F e — N i — 〇膜中比例F e /(Fe+Ni)、及Fe—Ni—O膜中氧含量係列于 表4至9中。 ^^1' n^i 111 n tmam.— ^^^1 m m K nn n^i--11 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 305882 A7 B7 五、發明説明(¢/ ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 化學處理 mmm 之結晶狀態 <300 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 X 粘著性一 剝離强度 (kgf/25mm) ο ο ο 卜 00 ΟΝ OOomiAvrtvn^-^^tNom ίΝίΝ<ΝίΝ<Ν(ΝΓΜΓΝ<·ΝΓΜ(ΝΓΜΜ o CO .黏焊性 連績黏焊程數 3000 3200 3400 5000 5400 5600 6000 €500 7000 7500 7500 8000 8000 8000 ! 8000 ! 8500 1 : 9000 加壓成型性 摩擦係數 邊緣"Β" (U } 0.250 0.200 0.160 0.155 0.154 0.151 0.150 0.148 0.149 0.148 0.148 0.146 0.145 0.144 ! 0.144 0.143 1 . _ 0.144 邊緣·,Α" (U ) 0.170 0.150 0.140 〇eor^inu*>m<nrsi<NfN4»-4^〇 mfN<Nr-|fNfN(NfN(NfNrsJfNrsi ooooooooooooo 0.120 Fe-Ni-O 膜“ S 琴》 :· ο ο 1 r-4 r-i 〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇 •H rH r^4 ·—< W r-i »-4 o •-H 0) Cm Fe+Ni 0.20 0.20 ooooooooooooo rarsrSfMfMtNfVifNtNfNrsJiNrM ooooooooooooo 0.20 «μ 蕃脚《里軀枣昃 σ» £ 1 in co ooooooooooooo Mr>if>oooo〇〇〇〇〇ir> *Η〇4«^·«ί,ΐΛ'ιΧ>ς〇〇Γ>ίΓΜ H — 1600 琪職; 1 < < <<<<<<<<<<<<< < .· 娜廳 δ 6 δ 6 〇 VO P*^ CO rH r-< 1 S 1 t I t 1 1 I f 1 f 1 6 — 2 i t 1 m^mvDr-^ooONO^-tfsro^wn ιηΐΛίΛιΛί/ιιηίπνΟ'^'^νονο^ 1
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五、發明説明(β) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝
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A7 一 ' .一一-·—— ... mt ---- W /五、發明説明(</〆) <3 〇〇〇〇〇〇〇〇 <3 〇〇〇〇〇〇〇〇 趙锻篇冢 ^撕雄 <N<NfNiN<NfMCNCN *-!»—lrH»Hr-Ι«Η»Η*Η 却fts iss 008 00s 00§ §0畤 §s 000^ coos 00§ ρε οοβ i οοΰ 0059 i9 §59 §β 0§ 00s aiis if 00·0 so-o (Μ ί M a„s „5·秦 ΟΟΓΝΓΟΟ^ΤΙΛ^ Γ~»ιη^ιπιΛιηιηοο ΗΗΗΗΗΗΗΗ
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< < < V < < V ΰ Is ΰ Is Mo —CN ΰ —5 ΰ —CN ΰ Is ΰ Is ΰ —5 τ寸τ on 63 «ετ 5 9α sa s 2 —5 οε 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐)_〆彳一 < < V V V V < < 2 -C2 3 —C2 3 -C2 IY—U2 TV ICZ TV IC2 2 Is TV 丨 cz SI SH m 93 s 3 m 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(47) 前述發明試樣編號5 3至1 4 9及對照試樣編號} 6 至3 0,藉同于實例1之方法對加壓成型性、點焊性、粘 著性及化學處理性進行試驗。試驗結果亦列于表4至9中 〇 然而,加壓成型性試驗中,除使用具有圖4所示之邊 緣'A 〃之摩擦係數測量裝置外,亦使用其他具有圖7所 示之邊緣(以下稱爲邊緣ΑΒ# )測量摩擦係數之裝置。 雖然邊緣'Α '之圖4所示滑動方向之底端具有長3mm 之平面,邊緣之如圖7所示之滑動方向之底端具有 長6 Omm之平面。使用具有前述邊緣之測量裝置 之加壓成型性試驗于施加較嚴格之加壓成型條件下施加于 試樣上,以于試樣間之摩擦係數得到較明顯之差異。 如表4至9所示, (1)所有本發明試樣編號53至149;其中Fe —N i — 0膜中金靥元素總量介于1 0至1 ’ 5 0 Omg /m2範圍內,而Fe— N i — 0膜中氧含量介于〇· 5 至低于3 Ow t . %範圍內,摩擦係數小,因此加壓成型 性優越; (2 )所有本發明試樣編號5 3至8 2及8 4至 149 ,其中Fe—Ni— 0膜中金屬元素總量介于1〇 至1 ,500mg/m2範圍內,Fe-Ni— 〇膜中比 例Fe/(Fe+Ni)介于高于0至0. 9範圍內’且
Fe— Ni— 〇膜中氧含量介于〇. 5至低于3 0wt· %範圍內,即,所有本發明第2號鍍鋅鋼板,摩擦係數小 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -----if i 裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -9 -50 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7五、發明説明(48) 且連績點焊程數大’因此加壓型性及點焊性優越; (3) 所有本發明試樣編號53至65、68至82 及84至1 49 ’其中F e— N i _0膜中金屬元素總量 介于 10 至 1 ’ 500mg/m2 範圍內,Fe-Ni — 〇膜中比例Fe/(Fe+Ni)介于〇. 〇5至低于 1. 0範圍內,且Fe— Ni— Ο膜中氧含量介于〇. 5 至低于3 〇w t . %範圍內,即,所有本發明第3號鍍鋅 鋼板,摩擦係數小且粘著後之剝離強度髙,因此加壓成型 性及粘著性優越; (4) 所有本發明試樣編號53至65、68至82 ’ 84 至 91 、及 94 至 149 ,其中 Fe—Ni-Ο 膜 中金羼元素總量介于1 0至1 ,5 0 〇mg/m2範圍內 ,Fe-Ni—O膜中比例Fe/(Fe+Ni)介于 0 . 05至0_ 9範圍內,而Fe— Ni— ◦膜中氧含量 介于0. 5至l〇wt. %範圍內,即,所有本發明第4 號鍍鋅鋼板,摩擦係數小、連績點焊程數大、粘著後剝離 強度高、且化學形成膜結晶小(即磷酸鋅膜),因此加壓 成型性、點焊性、粘著性及化學處理性優越; (5) 所有本發明試樣編號53至64、70至77 、84至91 ,94至98、及100至149 ’其中 F e— N i — 0膜中金靥元素總量介于1 0至1 ’ 200 mg/m2範圍內,F e-N i — 0膜中比例F e/ ( Fe+Ni)介于〇- 1至0. 3範圍內,且Fe-Ni —0膜中氧含量介于〇. 5至l〇wt_ %範圍內,即, 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -nl - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本莧) A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明説明(49) 所有本發明第5號鍍鋅鋼板,摩擦係數小、連續點焊程數 大、粘著後剝離強度高、且化學形成膜(即磷酸鋅膜)之 結晶致密且小,因此加壓成型性、點焊性、粘著性及化學 處理性優越,尤其是加壓成型性及粘著性更優越; (6 )隨著F e — N i — 0膜中金屬元素總量于本發 明範囀中增加,可進一步改善加壓成型性及點焊性(參照 本發明試樣編號53至65、94至96、102至 104、110 至 112、118 至 120、126 至 128、134 至 136、及 142 至 144); (7) 使Fe—Ni—O膜中比例Fe/(Fe+ Ni)保持介于0.1至0. 3範圍內,可進一步改善加 壓成型性(參照表5中本發明試樣編號7 0至7 7之摩擦 係數之邊緣,:6<>欄):且 (8) 使 Fe— Ni— ◦膜中比例 Fe / (Fe+N i)保持在0. 1至低于1. 0之範圍,在其他性質中可 特別達到穗定且令人滿意之粘著性(參照本發明試樣編號 70 至 83、105 至 107、1 13 至 1 15、121 至 123、129 至 131、137 至 139 及 147 至 14 9)。 相對地,如表4至9所示: (1 )對照試樣編號1 6及2 5至3 0中,其中未形 成Fe— Ni— 0膜,對照試樣編號16、27及30使 用邊緣之加壓成型性、點焊性及化學處理性差*而 對照試樣編號2 5及2 6之所有加壓成型性、點焊性、粘 IL-------f -裝------訂------^Ί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -52 - A7 B7 305882 五、發明説明(50 ) 著性及化學處理性低,對照試樣編號2 8,雖然點焊性優 越,但使用邊緣時之加壓成型性、粘著性及化學處 理性差,而對照試樣編號2 9雖然加壓成型性優越,且點 焊性無特別問題,但粘著性及化學處理性差; (2) 對照試樣編號17及18,其中Fe— Ni — Ο膜中金靥元素總量小至低于本發明範疇,雖加壓成型性 及化學處理性無特定問題,但點焊性及粘著性中至少一者 低; (3) 對照試樣編號19 ,其中Fe—Ni—O膜中 金屬元素總量大至超過本發明範圍,雖加壓成型性及點焊 性優越,但粘著性及化學處理性低; (4) 對照試樣編號20,其中Fe-Ni-Ο膜中 比例F e / ( F e + N i )係本發明範嗨以外之零,雖加 壓成型性、點焊性及化學處理性優越,但粘著性差; (5) 對照試樣編號21 ,其中Fe— Ni— Ο膜中 比例Fe/(Fe+Ni)係本發明範_外之1. 00, 雖無加壓成型性之問題,且粘著性及化學處理性優越,但 點焊性差;且 (6) 對照試樣編號22 ,其中Fe— Ni— Ο膜中 氧含量係本發明範疇外之零,而對照試樣編號2 3及2 4 ,其中F e — N i - 0膜中氧含量係小至超過本發明範疇 ,雖加壓成型性、點焊性及化學處理性優越,但粘著性低 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > A4規格(210X297公釐} ml' m» mV n^i ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、va 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製 -53 - A7 B7 _ 五、發明説明(51 ) 實施例3 製備同于實例1之七種基板,即鍍锌鋼板GA ’ G I ,EG,Zn-Fe、Zn-Ni、Zn-Ci^Zn-A芡。 隨後,根據下列四種不同方法中之任一種’于基板兩 面上,即,其每面鋅鍍層上,形成F e— N i — 0膜。 (1 )基板浸入水溶液中,其中含預定量之氯化鐵( FeCj?2 )及預定量氯化鎳(NiC$2 ),但不含氧 化劑,經預定時間後,于基板各鋅鍍層上形成F e -N i - 0膜,而製得本發明範疇內之鍍鋅鋼板(以下稱爲^本 發明試樣^")及本發明範嘛外之鍍鋅鋼板(以下稱爲^對 照試樣')。 用于製備本發明試樣及對照試樣之水溶液中氯化鐵及 氯化鎳含量、水溶液ρ Η值及溫度 '水溶液中鐵含量(g /5)相對于鐵含量(g/β)與鎳含量(g/β)之總 量的比例、及于水溶液中之浸漬時間、及包含此類條件組 合之處理條件編號列于表1 0。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐) 305882 五、發明説明(灯) A7 B7 表10 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ·. 處理條件編號 膜形成溶液 . 本發明者 非本發明^ FeCl2 NiCl2 pH値 溫度 Fe 漤漬時間 (g/D (g/D (°C) Fe+Ni (sec,) - 1 - - - - - - 輪 2 0.0 200.0 2.5 50 0.000 10 3 - 0.7 199.3 2.5 50 0.0035 10 4 - Ο.β 199.2 2.5 50 0.004 10 5 - 1.0 ' 199.0 2.5 50 0.005 10 6 - 5.0 195.0 2.5 50 0.025 10 7 - 10.0 190.0 2.5 50 0.050 10 8 - 20.0 180.0 2.5 50 0.100 10 9 - 30.0 170.0 2.5 50 0.150 10 10 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 11 - 50.0 150.0 2.5 50 0.250 10 12 - 60.0 140.0 2.5 50 0.300 10 13 - 80,0 120.0 2.5 50 0.400 10 14 - 100.0 100.0 2.5 50 0.500 10 15 - 120.0 80.0 2.5 ,50 0.600 10 16 - 140.0 60.0 2.5 50 0.700 10 17 - 160.0 40.0 2.5 50 0.800 10 18 - 180.0 20.0 2.5 50 0.900 10 19 - 185.0 15,0 2.5 50 0.925 10 - 20 200.0 0.0 2.5 50 1.000 10 - 21 40.0 160.0 1.5 50 0.200 10 - 22 40.0 160.0 1.9 50 0.200 10 23 - 40.0 160.0 2.0 50 0.200 10 24 - 40.0 160.0 2.25 50 0.200 10 25 - 40.0 160.0 2.75 50 0.200 10 26 - 40.0 160.0 3.0 50 0.200 10 27 - 40.0 160.0 3.25 50 0.200 10 28 - 40.0 160.0 3.5 50 0.200 10 - 29 40.0 160.0 3.6 50 0.200 10 - 30 40.0 160.0 4.0 50 0.200 10 - 31 40.0 160.0 2.5 10 0.200 10 - 32 40.0 160.0 2.5 19 0.200 10 33 - 40.0 160.0 2.5 20 0.200 10 34 - 40,0 160,0 2.5 30 0.200 10 35 - 40.0 160.0 2.5 40 0.200 10 36 - 40.0 160.0 2.5 60 0.200 10 37 - 40.0 160.0 2.5 70 0.200 10 - 38 40.0 160.0 2.5 71 0.200 10 - 39 40.0 160.0 2.5 80 0.200 10 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I) 本紙張尺度適用中國國家橾準(CNS )八4規格(2!〇X297公t〉 A7 _______ B7 五、發明説明(53) (2 )基板浸入水溶液中,其含預定量之氯化鐵( F e C 5 2 )、預定量之氯化鎳(NiCj?2 )、及預定 量之氧化劑,經預定時間後,于基板之各鋅鍍層上形成 F e - N i _0膜,而製備本發明範囀內之鏟鋅鋼板(以 下稱爲本發明試樣| )。 用于製備本發明試樣之水溶液中之氯化鐵及氯化鎳之 含、水溶液之pH值及溫度、水溶液中鐵含量(g/j?) 相對于鐵含童(g/j?)與鎳含量(g/P )之總量之比 例;于水溶液中之浸漬時間、氧化劑之種類及含量、及包 含此類條件之組合的處理條件編號列于表1 1。 I ————.I 丨裝 I I I I I 訂 I I I —^汴 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - 格 峨 Μ S Ν C /(\ i準 標 i家 國 國 I中 用 一適 I釐 公 A7 五、發明説明(//) 表11 處理條件編猇 膜形成溶液 氧· 挪 砷 FeCl2 NiCl2 pH _酿. Fe s. f 麵 含量 値 R MW 皤 Fe 十 Ni 5» 枓 η * (g/l) (g/D (°C) (sea) (g/l) 40 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 ND3' 5 41 - 40.0 160.0 2.5 50 0,200 10 ND2* 5 42 - 40.0 160.0 2,5 50 0.200 10 Ci〇3— 5 43 - 40.0 160,0 2.5 50 0.200 10 Br03~ 5 44 一 40.0 160,0 2.5 50 0.200 10 H202 5 45 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 KMnD4 5 46 - 40·0 160.0 2.5 50 0.200 10 C103' k H202 10 47 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Br03_ & N02— 10 (請先閲績背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 305882 ^ 五、發明説明(55) (3 )基板浸入水溶液中,其含有預定量氯化鐵( FeCi?2 )及預定量氯化鎳(NiC$2 ),但不含氧 化劑,經預定時間後,于基板之各鋅鍍層上形成F e -N i - 0膜,隨後于各鋅銨層上形成有F e_N i — 0膜 之基板于氧化氣氛中加熱以調整F e _N i — 0膜中之氧 含量,而製備本發明範疇內之鍍鋅鋼板(以下稱爲"本發 明試樣')及本發明範疇外之鏟鋅鋼板(以下稱爲~對照 試樣")。 製備本發明試樣及對照試樣所用之水溶液中氯化鐵及 氯化鎳含量、水溶液pH值及溫度、水溶液中鐵含量(g /•β )相對于鐵含量(g/$)與鎳含量(g/j?)之總 量之比例、于水溶液中之浸潰時間、氧化氣氛之種類、加 熱溫度及加熱時間、及包含此類條件之組合的處理條件編 號列于表1 2中。 IU-------f —裝------訂------^ ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X2.97公釐) 58 -
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7 B 五、發明説明(// ) 表12 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 處理條件編號 膜形雌液 g潰時間 1于氧化氣氛中加熱 \ FeCl2 NiCl2 pH 酿 Fe 氧化氣第種類 溫度 時間 本發明者 Outside 非本發明者 (g/l) (g/D m (°C) Fe+Ni (sec.) (°C) (sec.) 46 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 40 20 49 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 50 20 50 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 80 10 51 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 150 10 52 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 300 10 53 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 450 5 54 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 600 5 - 55 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 Open air 6S0 5 56 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 50% oxygen 80 5 57 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 50% oxygen 150 5 58 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 100% oxygen 80 5 59 - 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 100% oxygen 150 5 60 ~ 40.0 160.0 2.5 50 0.200 10 50% ozone 80 5 61 _ 40*0 160.0 2.5 50 0.200 10 50% ozone 150 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝.
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J 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) A7 ____B7 五、發明説明(57 ) (4 )基板浸入水溶液中,其含有預定量氯化鐵( FeC52 )及預定量氯化鎳(NiCj?2 ),但不含氧 化劑,經預定時間後,于基板之各鋅鍍層上形成F e _ N i — 〇膜。隨後,于各鋅鍍層上有形成F e— N i _0 膜之基板浸入另一種含氧化劑之水溶液中經預定時間,以 調整F e — N i — 0膜中氧含量,而製備本發明範疇內之 鍍鋅鋼板(以下稱爲本發明試樣)。 用以製備本發明試樣之水溶液中氯化鐵及氯化鎳之含 量、水溶液之pH值及溫度、水溶液中鐵含量(g/i) 相對于鐵含量(g/P )與鎳含量(g/j?)之總量之比 例(Fe/(Fe+Ni)) '不含氧化劑之水溶液中浸 漬時間、含氧化劑之水溶液之浸漬時間、氧化劑之種類及 含量、及包含此類條件之組合的處理條件編號列于表1 3 HH ^ 丨裝 訂 ^ 〆 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2H)X297公釐) 60 -
A
7 B 五、發明説明( 表13 處理條件編號 膜形麟液 €- N v-游 ¥ i 氧· -B- i:i '郝鄉 本發明者 非本發明者 FeCl2 (g/D NiCl2 (g/D pH 値 酿 (°C) Fe 觀 含量 (g/D Fe+Ni 62 - 40 160.0 2,5 50 0.200 10 ND3' 5 10 63 - 40 160.0 2,5 50 0.200 10 ND2- 5 10 64 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 C103' 5 10 65 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 Br03_ 5 10 66 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 H202 5 10 67 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 mrOA 5 10 68 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 C10T & H202 10 10 69 - 40 160.0 2.5 50 0.200 10 Br03* & MD2~ 10 10 --l·—- ----—^ -^.1I(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 本紙浪尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)-(/ - 305882 A7 B7 五、發明説明(59 ) 所製之本發明試樣編號1 5 0至2 8 9及對照試樣編 號3 1至54,F e_N i — 0膜中金屬元素之總量、 Fe-N i-Ο 膜中比例 Fe/(Fe+N i )及 F e — N i — 0膜中氧含量藉同于實例1之方法測定。 此類試樣中,形成F e _N i —0膜所用之處理條件 編號、基板種類、Fe_Ni— 0膜中金屬元素總量、 Fe-Ni-Ο膜中比例Fe/(Fe+Ni)、及Fe —N i — Ο膜中氧含量列于表1 4至2 1 。 IL-------{ ------ΐτ------f 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X 297公釐) 62 - A7
五、發明説明(弘) 表14 1 猫 No. m m m u 陛 u No. vm 撕 埋 tml η No· m 晒 m Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 mil 鄉 m 琳 «4 m 面 (mg/ϊη2) Fe m 喊 (wt.%) 擦係數 (μ ) ^連續黏焊 程數. 剝離強度 (kgf/25nm) Fe+Ni - 31 1 GA - - - 0.160 3000 5.6 Ο — 32 2 (Ά 200 0 5.0 0.145 7000 4.0 〇 150 - 3 GA 200 0.0035 4.5 0.145 7000 7.0 ο 151 - 4 200 0.004 4.0 0.143 7000 10.0 ο 152 — 5 GA 200 0.005 3.5 0.142 7000 10.5 〇 153 — 6 GA 200 0.025 3.0 0.140 7000 U.0 ο 154 一 7 ,GA 200 0.050 2.5 0.140 6750 11.0 〇 155 一 8 GA 200 0.100 2.0 0.137 6750 12.0 〇 156 - 9 GA 200 0.150 1.5 0.135 6750 13.0 〇 157 - 10 (Ά 200 0.200 1.0 0.133 6500 13.5 〇 158 — U Ck 200 0.250 1.0 0.135 6500 13.5 〇 159 - 12 Gk 200 0.300 1.0 0·135 6500 13.5 〇 160 - 13 (Ά 200 0.400 1.0 0.137 6000 13.5 〇 161 - 14 CA 200 0.500 1.5 0.138 6000 13.5 〇 162 - 15 GA 200 0.600 2.0 0.140 5500 13.5 〇 163 - 16 GA 200 0.700 2.5 0.140 5250 13.5 ο 164 - 17 200 0.800 3.0 0,140 5000 13.5 〇 165 - 18 GA 200 0.900 3.5 0.142 4500 13.5 ο 166 - 19 GA 200 0.925 4.0 0.145 3500 13.5 〇 ~ 33 20 GA 200 1,000 5.0 0.147 3000 13.5 ο 請 先 閲 背 之 注 意 事 項 再 填 寫 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS > Α4规格(210X297公釐) A7B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 五、發明说明() 表 15 盔 m m 弒 皤 No. 1 睬 葙 NO. 骥 it 進 tml No. 駿 脚 m Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 ¢1 ?rr«l 却 琳 AJ «4 m 联 识. 醭. 領; (mg/m2) Fe m 喊 (wt.%) 摩擦係數 (μ ) ('連續鮎焊 程數 剝離强度 (kgf/25mn) Fe+Ni - 34 21 <Ά 30 0.2 0.2 0.149 4000 U.0 〇 - 35 22 (Ά 50 0.2 0.4 0.147 4500 12.0 〇 167 一 23 Gk 100 0.2 0.5 0.140 5500 13.5 〇 168 一 24 (Ά 150 0.2 0.8 0.138 6000 13.5 〇 169 — 25 GA 220 0.2 1.5 0.132 6500 13.5 〇 170 一 26 (Ά 240 0.2 2.0 0.130 6750 13.0 〇 171 一 27 Gfi 260 0.2 5.0 0.130 6750 12.5 〇 172 一 28 GA 280 0.2 10.0 0.130 6250 U.5 〇 - 36 29 GA 300 0·2 15.0 0.130 6000 9.0 X - 37 30 Gh 320 0.2 20.0 0.130 5000 8.0 X - 38 31 GA • 10 0.2 1.2 0.150 3250 9.0 〇 - 39 32 GA 20 0.2 1.2 0.148 3250 9.5 〇 173 一 33 GA 50 0.2 1.2 0.142 4000 11.5 〇 174 — 34 GA 70 0.2 1.2 0.140 4750 12.0 〇 175 - 35 GA 90 0.2 1.2 0.138 5000 12.5 〇 176 一 36 GA 250 0.2 1.2 0.132 6500 12.5 〇 177 一 37 (Ά 300 0.2 1.2 0.132 7000 11.5 〇 — 40 38 Ck 310 0.2 1.2 0.130 7250 11.0 〇 一 41 39 GA 400 0.2 1.2 0.130 7500 11.0 〇 --U--------^-裝--(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)一 y + 五、發明説明( A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 16 [棚_號 〇 對照試樣編號 2: ? 處理條件編號 基板麵 Fe-Ni-Ο 膜 加壓成型性 鲇焊性 粘著性 化學處埋性 «4 m η I貞. m fjvg/m2) Fe r .氧含置 dP 摩擦係數 (u ) <'連續點焊 程數 剝離强度. (kgf/25mn) Fe+Ni 一 42 1 GI - - - 0.180 1000 2.8 〇 - 43 2 GL 300 0 5.0 0.165 5000 5.8 〇 178 - 4 GI 300 0.004 4.0 0.163 5000 9.3 〇 179 - 8 GX 300 0.100 2.0 0.157 4750 U.8 〇 180 — 10 GI 300 0.200 1.0 0.153 4500 12.3 〇 181 一 12 GI 300 0.300 X.O 0.155 4500 12.3 〇 182 - 15 GI 300 0.600 2.0 0.160 3500 12.3 〇 183 — 18 GI 300 0.900 3.5 0.162 2500 12.3 〇 184 - 19 GI 300 0.925 4.0 0.165 1500 12.3 〇 - 44 1 BG - 麵 - 0.165 1500 2.8 〇 - 45 2 BG 300 0 5.0 0.165 5500 5.8 〇 185 — 4 BG 300 0.004 4.0 0.162 5500 9.3 〇 186 一 8 BG 300 0.100 2.0 0.155 5250 11.8 〇 187 - 10 BG 300 0.200 1.0 0.155 5000 12.3 〇 188 - 12 B3 300 0.300 1.0 0.157 5000 12.3 〇 189 - 15 BG 300 0.600 2.0 0.160 4000 12.3 〇 190 - 18 EG 300 0.900 3.5 0.165 3000 12.3 〇 191 - 19 BG 300 0.925 4.0 0.167 2000 12.3 〇 — ΙΓ - If n n n ΙΛ. * 裝 ~—訂^β (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) __ 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210 乂 297公t )—吝/ . A7 305882 B7 五、發明説明(θ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 17 m m 弒 镅 No. 1 匪 葙 No. US 進 tml 脚 m No. m 1 堪 m Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 BUJ 鄉 η 琳 Λα m m 蛘 m 1 (xng/m2) Fe m 如 (wt.%) 摩擦係數 (Μ ) ,連續黏焊 程數 剝離强度 (kgf/25nin) Fe+Ni - 46 1 Zn-Pe - - - 0.155 4000 5.6 Ο - 47 2 Zn-Fe 200 0 5.0 0.140 8000 4.0 〇 192 - 4 Zn-Fe 200 0.004 4.0 0.138 8000 10.0 Ο 193 - 8 Zn-Fe 200 0.100 2.0 0.132 7750 12.0 Ο 194 - 10 Zn-Fe 200 0.200 1.0 0.128 7500 13.5 ο 195 - 12 Zn-Fe 200 0.300 1.0 0.130 7500 13.5 〇 196 - 15 Zn-Fe 200 0.600 2.0 0.135 6500 13.5 ο 197 - 18 Zn-Fe 200 0.900 3.5 0.137 5500 13.5 〇 198 - 19 Zn-Fe 200 0.925 4.0 0.140 4500 13.5 〇 - 48 1 Zn-Ni - - - 0.155 8000 5.6 ο - 49 2 Zn-Ni 200 0 5.0 0.140 S 10000 4.0 〇 199 - 4 Zn-Ni 200 0.004 4.0 0.138 S 10000 10.0 〇 200 - 8 Zn-Ni 200 0.100 2.0 0.132 ^ 10000 12.0 〇 201 - 10 Zn-Ni 200 0.200 1.0 0.128 S 10000 13.5 ο 202 - 12 Zn-Ni 200 0.300 1.0 0.130 9000 13.5 ο 203 - 15 Zn-Ni 200 0.600 2.0 0.135 8000 13.5 ο 204 - 18 Zn-Ni 200 0,900 3.5 0.137 8000 13.5 ο 205 - 19 Zn-Ni 200 0.925 4.0 0.140 7000 13.5 〇 n l·— - l· - - n 1 裝 I —— —— —~ 訂~ I! I I -^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨OX297公釐)—Z厶_ A7 五、發明説明(^/) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 表 18 繫 m m 誠 餌 No. m m sc m 菰 No. 繁 m it 進 tmi 脚 m No. 1 e 爾 Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 ,黏焊性 粘著Ιέ m m *4 缠 躲 Κ· 嚆. 1 (lTC(/n?) Fe «4 啦 喊 (Wt.%) 摩擦係數 (y ) ,繼黏焊 程數 剝離强度 (kgf/25mn) Fe+Ni - 50 1 Zr-Cr - - - 0.155 1500 5.6 〇 - 51 2 Zr»Cr 200 0 5.0 0.140 5500 4.0 Ο 206 - 4 Zr-Cr 200 0.004 4.0 0.138 5500 10.0 〇 207 - 8 Zr-Cr 200 0.100 2.0 0.132 5250 12.0 ο 208 - 10 Zr-Cr 200 0.200 1.0 0,128 5000 13.5 〇 209 - 12 Zr-Cr 200 0.300 1.0 0.130 5000 13.5 ο 210 - 15 Zr-Cr 200 0.600 2.0 0.135 4000 13.5 ο 211 - 18 Zr-Cr 200 0.900 3.5 0.137 3000 13.5 ο 212 - 19 Zr-Cr 200 0.925 4.0 0.140 2000 13.5 ο - 52 1 Zn-AI - - - 0.180 1000 2.8 ο - 53 2 Zn-Al 300 0 5.0 0.165 5000 5.8 ο 213 ― 4 Zn-AI 300 0.004 4.0 0.163 5000 9.3 〇 214 - 8 Zn-AI 300 0.100 2.0 0.157 4750 11.8 ο 215 - 10 Zn-AI 300 0.200 1.0 0.153 4500 12.3 ο 216 - 12 Zn-AI 300 0.300 1.0 0.155 4500 12.3 ο 217 - 15 Zn-AI 300 0.600 2.0 0.160 3500 12.3 〇 218 一 18 Zn-AI 300 0.900 3.5 0.162 2500 12.3 ο 219 一 19 Zn-AI 300 0.925 4.0 0.165 1500 12.3 ο --»--If----^ — 裝------訂----^ W (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ <少一 五、發明説明(
A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 \rffi •ytC Μ 誠 皤 No. I 睡 NO. m ¢: m rml P η No. 駿 翳 i m Fe—Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 1 mu 谢 «4 m Vk 1R. 國. 1 (ng/m2) Fe m (wt.%) 摩擦係数 (V ) 連續點焊 程數 剝離强度 (kgf/25mn) Fe+Ni 220 - 40 (Ά 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 ο 221 - 40 GI 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 ο 222 — 40 HG 300 0.2 3.0 0.149 5000 12.3 ο 223 - 40 2n-Fe 200 0.2 3.0 0.122 7500 13.5 ο 224 - 40 Zrv-Ni 200 0.2 3.0 0.122 Ζ 10000 13.5 ο 225 - 40 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.122 5000 13.5 〇 226 - 40 Zn-Al 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 227 - 41 (Ά 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 ο 228 — 42 GA 200 0.2 3.0 0.132 6500 13.5 〇 229 - 43 (Ά 200 0.2 3.0 0.134 6500 13.5 〇 230 一 44 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 231 - 45 Gh 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 232 - 45 GI 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 233 - 45 EG 300 0.2 3.0 0.149 5000 12.3 〇 234 - 45 Zn-Fe 200 0.2 3·0 0.122 7500 13.5 〇 235 — 45 Zn-ili 200 0.2 3.0 0.122 Ζ 10000 13.5 ο 236 — 45 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.122 5000 13.5 〇 237 - 45 Zn-Al 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 238 - 46 200 0.2 5.0 0.133 6250 13.0 〇 239 — 47 Gk 200 0.2 5.0 0.133 6250 13.0 ο n-l·— I IT - n * 裝 I 訂 ~ ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4规格(2丨Ο X 297公釐〉H A7
7 B 五、發明説明(“,) 表20 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ? 本發明試樣編號 1〇 對照試樣編號 j· Z ? 處理條件編號 基板郷 Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 化學處理性 m m « 11^· K: 領丨 (nig/m2) Fe 如 械 (wt.%) 摩擦係數 U > ,.連續點焊 程数: 剝離强度 (kgf/25itin) Fe+Ni 240 - 48 GA 200 0.2 1.2 0.133 6500 13.5 〇 241 - 49 GA 200 0.2 1.5 0·133 6500 13.5 〇 242 - 50 GA 200 0.2 1.8 0.133 6500 13.5 〇 243 - 51 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 244 - 51 GI 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 245 - 51 ΒΞ 300 0.2 3.0 0.149 5000 12.3 〇 246 - 51 2n-Fe 200 0.2 3.0 0.122 7500 13.5 〇 247 - 51 Zn-Ni 200 0.2 3.0 0.122 S 10000 13.5 〇 248 - 51 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.Χ22 5000 13.5 〇 249 » 51 Zn-Al 300 0.2 3.0 0.147 4500 12.3 〇 250 - 52 CA 200 0.2 5.0 0.133 6250 12.5 〇 251 - 53 (Ά 200 0.2 7.0 0.133 6250 12.5 〇 252 - 54 CA 200 0.2 10.0 0.133 6000 12.0 〇 - 54 55 (Ά 200 0.2 15.0 0.133 5500 9.0 X 253 - 56 GA 200 0.2 2.0 0.133 6500 13.5 〇 254 - 57 GA 200 0.2 3.5 0.133 6500 13.5 〇 255 - 57 GI 300 0.2 3.5 0.150 4500 12.3 〇 256 - 57 EG 300 0.2 3.5 0.152 5000 12.3 〇 257 - 57 Zn-Fe 200 0.2 3.5 0.125 7500 13.5 〇 258 一 57 Zn-Ni 200 0.2 3.5 0.125 S 10000 13.5 〇 259 - 57 Zn-Cr 200 0.2 3.5 0.125 5000 13.5 〇 260 - 57 2n-Al 300 0.2 3.5 0.150 4500 12.3 〇 261 - 58 GA 200 0.2 4.0 0.133 6250 13.0 〇 262 ― 59 GA 200 0.2 7.0 0.132 6250 12.0 〇 263 - 60 (Ά 200 0.2 5,0 0,131 6250 12.5 〇 ---Γ I L----—^ —裝------訂------f·'^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐),厶f 一 305882 A7 B7 五、發明説明⑼ 表21 經濟部t央樣準局員工消費合作社印裂 靈 5: 瞄 件 No. vm I μ m 寂 No. 繫 m it 埋 mil SP m No. 魅 晒 m Fe-Ni-0 膜 加壓成型性 黏焊性 粘著性 ani P «8 琳 «4 m 磨.- 5; (mq/m2) Fe Fe+Ni ¥ (wt·%) 摩擦係数 (μ ) ,連續黏焊 程數. 剝離强度 (kgf/25nm) 264 - 62 <Ά 200 0.2 3·0 0.133 6500 13.5 〇 265 - 62 GI 300 0.2 3.0 0.Χ50 4500 12.3 Ο 266 - 62 B3 300 0.2 3.0 0.152 5000 12.3 〇 267 - 62 Zn-Fe 200 0.2 3.0 0.125 7500 13.5 〇 268 - 62 Zn-Ni 200 0.2 3.0 0.125 έ 10000 13.5 〇 269 - 62 2n-Cr 200 0.2 3.0 0.125 5000 13.5 〇 270 - 62 Zn-AI 300 0.2 3.0 0.150 4500 12.3 〇 271 - 63 GA 200 0.2 2.5 0.133 6500 13.5 〇 272 - 64 Gft 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 273 - 65 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 274 - 66 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 275 - 66 GX 300 0·2 3.0 0.150 4500 12,3 〇 276 - 66 EG 300 0.2 3.0 0.152 5000 12.3 〇 277 - 66 Zn-Fe 200 0.2 3.0 0.125 7500 13.5 〇 278 - 66 Zn-Ni 200 0.2 3.0 0.125 έ 10000 13.5 〇 279 - 66 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.125 5000 13.5 Ο 280 - 66 2n-Al 300 0.2 3.0 0.150 4500 12.3 〇 281 - 67 QV 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 282 - 67 GI 300 0.2 3.0 0.150 4500 12.3 〇 283 - 67 EG 300 0.2 3.0 0.152 5000 12.3 ο 284 - 67 Zn-Fe 200 0.2 3.0 0.125 7500 13.5 ο 285 - 67 Zn-Ni 200 0.2 3.0 0.125 之 10000 13.5 〇 286 - 67 Zn-Cr 200 0.2 3.0 0.125 5000 13.5 〇 287 - 67 Zn-AI 300 0.2 3.0 0.150 4500 12,3 ο 288 - 68 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 289 - 69 GA 200 0.2 3.0 0.133 6500 13.5 〇 n hi I LI I - - —裝訂 . ^ \ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(68 ) 前述本發明試樣編號1 5 0至2 8 9及對照試樣編號 3 1至54,藉實例1之方法就加壓成型性、點焊性、粘 著性及化學處理性進行試驗。然而,使用Nihon Perker-izing Co., Ltd.所製之""NOX RUST 5 5 0 HN# 作爲實 例1中加壓成型性試驗中之潤滑劑,使用Sugimura Che-mical Industrial Co., Ltd.所製之壓機清潔油'^!^!'-〇N R 3 5 2 6 "作爲實例3中加壓成型性試驗中之潤滑 油。與實例1中化學處理性試驗中之評定標準不同地,實 例3使用下列者: 〇:一般于試樣表面上形成磷酸鋅膜; X :不形成磷酸鋅膜,或于試樣表面上部分形成磷酸 鋅膜。 前述就加壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性所 進行之試驗的結果亦列于表14至21中。 如表14至18所 示,本發明試樣編號151至 165、167 至 183、185 至 190、192 至 197、199 至 204、206 至 211、及 213 至 2 1 8之加壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性皆優 越。本發明試樣編號1 5 0,雖然因爲膜形成溶液中比例 F e/ (F e + N i )相當小,而較前述本發明試樣 1 5 1等之粘著性差,但加壓成型性、點焊性及化學處理 性如同前述本發明試樣編號1 5 1等般優越。本發明試樣 編號 166、184、191 、198、212 及 219 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) IU---.-----f -裝------訂------f,, (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -71 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 A7 B7 五、發明説明(69) ,雖因膜形成溶液中比例Fe/(Fe+Ni)相當大而 使點焊性較本發明試樣編號1 5 1等差,但加壓成型性、 粘著性及化學處理性如同本發明試樣編號151等般優越 。本發明試樣編號2 0 5,其中鋅鍍層種類,即,基板種 板,係Zn_Ni ,雖因膜形成溶液中比例Fe/(Fe + N i )極大而較本發明試樣編號1 9 9至2 0 4差,但 加壓成型性、粘著性及化學處理性如本發明試樣編號 199至204般優越。 相對地,對照試樣編號3 4及3 5因膜形成溶液之 pH值小至超出本發明範圍之2. 0而使鐵與鎳之沈澱效 率低,故產能低。對照試樣編號3 6及3 7中,膜形成溶 液之p Η值大于超過本發明範圍之3 . 5,造成膜形成溶 液中鐵之嚴重氧化,于膜形成溶液中產生大量游漿,而于 試樣表面產生缺陷。 對照試樣編號3 8及3 9中,因膜形成溶液之溫度低 于2 0°C超出本發明範圍外,而使產能變低。對照試樣編 號38及39之點焊性差。對照試樣編號40及4 1中, 膜形成溶液之髙溫超過7 0°C于本發明範噶,使膜形成溶 液之損壞速率髙,此外,膜形成溶液中產生大量淤漿,而 難以長時間持續操作。 對照試樣編號3 1 、42、44、46、48、50 及52,其上方不形成Fe— Ni—Ο膜,點焊性及粘著 性中至少一者較差。 對照試樣編號32、43、45'49、49、51 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
Lr n n -^ n I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -72 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3Q5882 A7 B7 五、發明説明(70 ) 及53 ,其中膜形成溶液中比例Fe/(Fe+Ni)係 超出本發明範圍外之零,故至少粘著性低。 對照試樣編號3 3 ,其中膜形成溶液中比例F e/ ( Fe+Ni)係超過本發明範圍外之1 ,點焊性差。 如表1 9所示,本發明試樣編號2 2 0至2 3 9之加 壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性皆優越。 如表2 0所示,本發明試樣編號2 4 0至2 6 3之加 壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性皆優越。 相對地,對照試樣編號5 4,其中氧化氣氛中之加熱 溫度高達超過本發明範圍之6 5 0 °C,化學處理性低。 如表2 1所示,本發明試樣編號2 6 4至2 8 9之力口 壓成型性、點焊性、粘著性及化學處理性皆優越》 根據本發明,如前詳述者,因爲鍍鋅鋼板之鋅鍍層上 所形成之F e - N i — 0膜較鋅鍍層硬且熔點高,故可降 低鍍鋅鋼板加壓成型期間鍍鋅鋼板與壓模間之抗滑性,而 有利于鍍鋅鋼板流入壓模中。此外,因爲F e — N i -0 膜含有預定量之鎳,故可確定于點焊期間形成包含高熔點 Z n_N i合金之熔核,而抑制焊接電極之損耗,以改善 鍍鋅鋼板之點焊性。此外,因爲F e— N i - 0膜含有預 定量之粘著性優越之鐵,故可改善鍍鋅鋼板之粘著性。而 且,當于F e—N i — 0膜上形成磷酸鹽膜時,因爲F e -N i _0膜中所含之鎳及鐵夾帶至磷酸鹽結晶中,故可 產生具有優越粘著性之致密且均勻之磷酸鹽結晶,而形成 塗漆後之熱水二次粘著性優越之磷酸鹽膜,以提供許有工 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) I- —^1 blt· 1^1 I 1 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 73 - δΉ、/ 五、發明説明(71 ) 業效能。 A7 B7 附圖代號之簡要說明 圖3中: 1 :試樣 支架 滑動枱 滾輪 承載枱 2 4 6 :邊緣 7 :第一個負載單布 8 :第二個負載單元 9 :軌道 N :加壓負荷 F :抗滑性 (請先閲讀背面之注意Ϋ項再填寫本頁) 装· 器 樣隔 .•緣:試間: 中邊中::中 4 5 0 1 6 圖 6 圖 1 1 圖
X IX 訂
ο X 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 力:緣 張中邊 • · _ _ P 圖 6 、 我 1 負 3 1A 、 2 1 劑 5 著件 圖 粘組 同 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4规格(210X 297公釐)
Claims (1)
- A8 B8 C8 D8 305882 六、申請專利範圍 中氧含量則介于由0. 5至l〇wt. %範園內。 6·如申請專利範園第5項之鍍鋅鋼板,其中: (請先閱讀背面之注$項再填寫本瓦) 該F e — N i — Ο膜中胲金屬元素之總置係介于由 1 〇 至 1 ,2 0 Omg/m2 範園內,該 Fe-Ni — 〇 膜中鐵含置(wt. %)相對于鐵含置(wt. %)與鎳 含置(wt.%)之總置之比例係介于由0. 1至0. 3 範圍內。 7.如申請專利範園第1至6項中任一項之鍍鋅鋼板 ,其中: 該F e — N i — 0膜中該金屬元素包含鐵及鎳,及至 少一種選自鋅、鈷、錳、鉻、鉬、鋁、鈦、錫、鎢、鉛、 鈮及鉅中者,其係由該至少一層鋅鍍層夾帶至該F e — N i — Ο膜中。 8 . —種製造鍍鋅鋼板之方法,其包括下列步驟: 使鋼板進行鍍鋅處理,以于該鋼板之至少一個表面上 形成至少一層鋅鍍層,隨後,藉含有氣化鐵(F e C )及氯化鎳(NiC)?2 )且pH値介于2. 0至3. 5 經濟部中央標準局貞工消費合作社印裝 範圍內且溫度介于2 0至7 0°C範圍內之水溶液,于該至 少一靥鋅鍍層上形成作爲最頂層之F e — N i - 0膜。 9 .如申請專利範圍第8項之方法,其中: 該水溶液中鐵含量(g/i?)相對于鐵含量(g/J2 )與鎳含置(g/ί )之總量的比例係限制于由高于0至 0 . 9之範圍內。 1 0 ·如申請專利範圍第8項之方法,其中: 本紙張尺度適用中國國家標準(匸郇)人4胁(210父297公釐卜76 - 305882 _ D8 々、申請專利範圍 1 ·—種鍍鋅鋼板,其包括: 一片鋼板,于該鋼板之至少一個表面上所形成之至少 一層鋅鍍層、及于該至少一層鋅鍍層上所形成之作爲最頂 層之Fe_N i —〇膜; 該F e — N i — Ο膜中所含之金屬元素總量介于1 0 至1 ,5 0 Omg/m2範圍內範園內;且 該F e— N i — 0膜中氧含量介于由0 . 5至低于 3 0 w t . %範圍內。 2.如申請專利範園第1項之鍍鋅鋼板,其中: 該Fe_Ni— Ο膜中鐵含l:(wt. %)相對于鐵 含量(wt. %)與鎳含量(wt. %)之總置的比例係 介于由高于0至低于1. 0之範圍內。 3 .如申請專利範圔第2項之鍍鋅鋼板,其中: 該Fe—Ni— 0膜中鐵含置(wt. %)相對于鐵 含置(wt. %)與鎳含置(wt. %)之總置的比例係 介于由高于0至0. 9範園內。 4 _如申請專利範圍第2項之鍍鋅鋼板,其中: 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 該F e— Ν ί — 0膜中鐵含量(w t . %)相對于鐵 含量(wt. %)與鎳含量(wt. %)之總量的比例係 介于由0. 05至低于1. 0範圍內。 5 .如申請專利範圍第2項之鍍鋅鋼板,其中: 該F e— N i — 0膜中鐵含;ft (w t . %)相對于鐵 含置(w t . %)與鎳含量(w t · %)之總量的比例係 介于由0· 0 5至0. 9範圍內,而該Fe— Ni— 〇膜 本紙張尺度適用中國國家橾率(CNS) Μ規格( 210X297公釐75 - 3G5882 Α8 Β8 C8 D8 經濟部中央揉準局員工消費合作社印製 夂、申請專利範圍 該水溶液中鐵含量(g/p )相對于鐵含量(g/e )與錄含:a:(g/j2)之總置之比例係限制于由〇. 〇5 至低于1. 0之範園內。 1 1.如申請專利範圍第8項之方法,其中: 該水溶液中鐵含置(g/文)相對于鐵含量(g/ί )與鎳含量(g/β)之總置的比例係限制于由〇. 0 5 至〇 . 9之範圍內。 1 2 ·如申請專利範園第8項之方法,其中: 該水溶液中鐵含置(g/P )相對于嫌含量(g/夂 )與鎳含量(g/又)之總置的比例係限制于由〇. 1至 〇 . 3之範圍內。 13.如申請專利範圍第8至12項中任一項之方法 ,其中: 使用含有氧化劑之水溶液作爲該水溶液。 1 4 .如申請專利範圍第8至1 2項中任一項之方法 ,其中: 已于該至少一曆鋅鍍層上形成該F e — N i - Ο膜之 該鍍鋅鋼板係于氧化氣氛中加熱至介于5 0至6 0 0 °C範 圍內之溫度,以調整該F e — N i — 〇膜中氧含量。 15.如申請專利範園第8至12項中任一項之方法 ,其中: 該F e — N i — Ο膜係藉不含氧化劑之該水溶液而于 該至少一層鋅鍍層上形成,隨後,利用含氧化劑之另一種 水溶液調整該F e — Ν ί - Ο膜中之氧含釐。 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) \· --^ ·裝------訂------^ ^--I--1 tf-·
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